WO2020184424A1 - 液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 - Google Patents

液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 Download PDF

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alignment treatment
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雅章 片山
加名子 鈴木
真文 高橋
保坂　和義
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    • G02F1/133703—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by introducing organic surfactant additives into the liquid crystal material

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal alignment treatment agent used in the manufacture of a liquid crystal display element, a liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent, and a liquid crystal display element using the liquid crystal alignment film.
  • Films made of organic materials such as polymer materials have attracted attention for their ease of formation and insulating performance, and are widely used as interlayer insulating films, protective films, and the like in electronic devices.
  • a liquid crystal display element which is well known as a display device
  • an organic film made of polyimide is used as a liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal alignment film is used for the purpose of controlling the alignment state of the liquid crystal.
  • it is required to reduce the contrast of the liquid crystal display element and suppress the display defect due to long-term use.
  • the liquid crystal alignment film using polyimide as a method of improving the liquid crystal alignment and making it difficult for display defects to occur in the peripheral portion of the liquid crystal display screen, the liquid crystal alignment using a liquid crystal alignment treatment agent to which an alkoxysilane compound is added is used.
  • a membrane has been proposed (see, for example, Patent Document 1 or Patent Document 2).
  • liquid crystal display elements have been used for mobile applications such as smartphones and mobile phones.
  • the drawing position of the sealant be set to a position in contact with the edge of the liquid crystal alignment film having weak adhesiveness to the sealant, or to be the upper part of the liquid crystal alignment film. Therefore, in recent years, the adhesion between the substrates of the liquid crystal display element has become weaker than in the past.
  • the present invention has excellent storage stability of the liquid crystal alignment treatment agent, high adhesiveness (also referred to as adhesion) between the substrates of the liquid crystal display element, and is further exposed to high temperature and high humidity for a long time. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal alignment film capable of suppressing the generation of air bubbles in the liquid crystal display element and the peeling of the element even in such an environment. In addition, it is also an object to provide a liquid crystal display element having the above liquid crystal alignment film and a liquid crystal alignment treatment agent capable of providing the above liquid crystal alignment film.
  • the present inventor has completed the present invention having the following gist. That is, it is a liquid crystal alignment treatment agent containing the following components (A) and (B).
  • Component (A) Compound of the following formula [1] (also referred to as a specific compound)
  • T 1 represents the following formula [1-a] or formula [1-b].
  • T 2 represents an alkylene group having 2 to 24 carbon atoms, and in the alkylene group, any -CH 2 -that is not adjacent to T 1 and O is -O-, -CO-, -COO-, -OCO. -, -CONH-, -NHCO-, -NH- or -CON (CH 3 )-may be substituted.
  • Tm represents an integer of 1 to 2.
  • Tn represents an integer of 1 to 2. However, Tm + Tn is 3.
  • X A represents a hydrogen atom or a benzene ring.
  • the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention has excellent storage stability, and the liquid crystal display element using the liquid crystal alignment treatment agent generates bubbles in the liquid crystal display element and causes the element even in a harsh environment exposed to high temperature and high humidity for a long time. Peeling can be suppressed.
  • the mechanism by which the liquid crystal display element having the above-mentioned excellent characteristics is obtained by the present invention is not necessarily clear, but it is presumed as follows. Since the specific compound has a phosphoric acid group that strongly interacts with the metal, the liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent containing the specific compound has high adhesion to a metal electrode such as an ITO electrode.
  • the structure of T 1 in the above formula [1] of the specific compound can react with the specific structure in the specific polymer by ultraviolet rays or heat. Therefore, the specific compound having high adhesion to the metal electrode can be chemically bonded to the specific polymer that is the base of the liquid crystal alignment film. As a result, the adhesion between the liquid crystal alignment film and the metal electrode can be improved as compared with the conventional method of adding a low molecular weight compound capable of increasing the adhesion to the metal electrode to the liquid crystal alignment treatment agent. It is thought that it can be made higher.
  • the specific structure in the specific polymer reacts with ultraviolet rays, it can be combined with the reactive group of the polymerizable compound in the sealant by curing the sealant at the time of manufacturing the liquid crystal display element, specifically, by irradiating with ultraviolet rays. It reacts and the adhesion between the liquid crystal alignment film and the sealant becomes strong.
  • the liquid crystal display element using the liquid crystal alignment treatment agent containing the specific compound and the specific polymer has high adhesion between the liquid crystal alignment film and the metal electrode and the liquid crystal alignment film and the sealant after forming the liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal display element of the present invention can be used for a liquid crystal display element of a smartphone, a mobile phone, or the like.
  • the specific compound is a compound of the above formula [1].
  • T 1 , T 2 , Tm and Tn are as defined above, but the following are preferable.
  • the formula [1-a] or the formula [1-b] is preferable for T 1 .
  • T 2 is preferably an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, and any -CH 2- that is not adjacent to T 1 and O may be substituted with -O-, -COO- or -OCO-.
  • Tm is preferably an integer of 1 to 2.
  • Tn is preferably an integer of 1 to 2.
  • Tm + Tn is 3.
  • Specific specific compounds include compounds of the following formulas [1a-1] to [1a-3], and it is preferable to use these.
  • T a respectively, the formula [1-a] or an equation [1-b].
  • Each T b represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms.
  • T c represents -COO- or -OCO-.
  • T d represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • p1 represents an integer of 1 to 2, respectively.
  • p2 represents an integer of 1 to 2, respectively.
  • p1 + p2 is 3.
  • p3 represents an integer of 2 to 8.
  • Hosmer-M, Hosmer-PE, Hosma-PP manufactured by DAP
  • Light Acrylate P-1A N
  • Light Ester P-1M manufactured by Kyoei Kagaku Co., Ltd.
  • KAYAMER PM-2 And KAYAMER PM-21 all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the ratio of the specific compound used is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all the polymers in the liquid crystal alignment treatment agent from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal alignment film of the liquid crystal display element and the electrode. .. More preferably, it is 0.05 to 10 parts by mass. Particularly preferred is 0.1 to 10 parts by mass.
  • the specific compound may be used alone or in combination of two or more depending on each property.
  • the specific structure is at least one structure selected from the above formulas [2-a] to [2-i]. Of these, the formulas [2-a] to [2-c], the formula [2-e], the formula [2-h], or the formula [2-i] are preferable. More preferred are formulas [2-a], formulas [2-b], formulas [2-h] or formulas [2-i].
  • the specific polymer having a specific structure is not particularly limited, but at least one weight selected from acrylic polymer, methacrylic polymer, novolak resin, polyhydroxystyrene, polyimide precursor, polyimide, polyamide, polyester, cellulose or polysiloxane.
  • Coalescence is preferred. More preferred are polyimide precursors, polyimides or polysiloxanes.
  • the specific structure is preferably in a form contained in the repeating unit constituting the polymer.
  • the repeating unit containing the specific structure preferably contains 10 to 70 mol%, more preferably 20 to 60 mol%, based on the total repeating units constituting the polymer.
  • the specific polymer having a specific structure may be used alone or in combination of two or more types depending on each property.
  • a polyimide precursor or a polyimide (generally referred to as a polyimide-based polymer)
  • they are preferably a polyimide precursor or a polyimide obtained by reacting a diamine component with a tetracarboxylic acid component.
  • the polyimide-based polymer may be used alone or in combination of two or more, depending on each characteristic.
  • the polyimide precursor has, for example, the structure of the following formula [A].
  • R 1 represents a tetravalent organic group.
  • R 2 represents a divalent organic group.
  • a 1 and A 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a 3 and A 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, respectively.
  • n represents a positive integer.
  • the diamine component is a diamine having two primary or secondary amino groups in the molecule
  • the tetracarboxylic acid component is a tetracarboxylic acid compound, a tetracarboxylic dianhydride, or a tetracarboxylic dianhydride compound.
  • the polyimide-based polymer has the following formula [D] because it can be obtained relatively easily by using the tetracarboxylic acid dianhydride of the following formula [B] and the diamine of the following formula [C] as raw materials.
  • a polyamic acid having a structural formula of a repeating unit or a polyimide obtained by imidizing the polyamic acid is preferable.
  • R 1 and R 2 are the same as those defined by the formula [A].
  • R 1 and R 2 are the same as those defined by the formula [A].
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms of A 1 and A 2 in the formula [A] and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in the formula [A] are added.
  • Alkyl groups or acetyl groups having 1 to 5 carbon atoms of A 3 and A 4 can also be introduced.
  • a method for introducing a specific structure into a polyimide-based polymer it is preferable to use a diamine having a specific structure as a part of a raw material.
  • a diamine having the structure of the following formula [2] also referred to as a specific diamine).
  • X 1 is a single bond, -O-, -NH-, -N (CH 3 )-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON (CH 3 )-, -N (CH 3). ) Indicates CO-, -COO- or -OCO-. Of these, single bonds, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -COO- or -OCO- are preferable. More preferred are single bonds, -O-, -CH 2 O- or -COO-.
  • X 2 represents an organic group having 6 to 24 carbon atoms having a single bond, an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, or a cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any of these cyclic groups.
  • the hydrogen atom is substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluorine atom. You may.
  • a single bond, an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a benzene ring or a cyclohexane ring is preferable. More preferred are single bonds or alkylene groups with 1-12 carbon atoms.
  • X 3 is a single bond, -O-, -NH-, -N (CH 3 )-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON (CH 3 )-, -N (CH 3). ) Indicates CO-, -COO- or -OCO-. Of these, single bonds, -O-, -COO- or -OCO- are preferable. More preferred are single bonds or -OCO-.
  • X 4 represents any of the above formulas [2-a] to [2-i]. Of these, formulas [2-a] to [2-e], formulas [2-h] or formulas [2-i] are preferable. More preferred are formulas [2-a], formulas [2-b], formulas [2-d], formulas [2-e] or formulas [2-i]. Particularly preferred are formulas [2-a], formulas [2-b] or formulas [2-i]. Xm represents an integer of 1 to 4. Of these, 1 or 2 is preferable.
  • X represents the formula [2]. Further, X 1 ⁇ X 4 and Xm details in the formula [2], and preferred combinations are as in formula [2]. Xn represents an integer of 1 to 4. Of these, 1 is preferable. More specific specific diamines include the following formulas [2a-1] to [2a-12], and it is preferable to use these.
  • N1 represents an integer of 1 to 12, respectively.
  • n2 represents an integer from 0 to 12.
  • n3 represents an integer of 2 to 12, respectively.
  • formulas [2a-1], formulas [2a-2], formulas [2a-5] to [2a-7], formulas [2a-11] or formulas [2a-12] are preferable. More preferred are formulas [2a-5] to [2a-7], formulas [2a-11] or formulas [2a-12].
  • the ratio of the specific diamine used is preferably 10 to 70 mol% with respect to the entire diamine component from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal alignment film of the liquid crystal display element and the sealant. More preferred is 20-60 mol%.
  • the specific diamine one type or a mixture of two or more types can be used depending on each characteristic.
  • the diamine component for producing the polyimide-based polymer may include a diamine other than the specific diamine (also referred to as other diamine).
  • a diamine other than the specific diamine also referred to as other diamine.
  • These diamine components can be used alone or in admixture of two or more depending on each characteristic.
  • tetracarboxylic acid component for producing a polyimide-based polymer examples include the tetracarboxylic dianhydride of the following formula [3], its tetracarboxylic acid derivative tetracarboxylic acid, the tetracarboxylic acid dihalide compound, and the tetracarboxylic acid. It is preferable to use a dialkyl ester compound or a tetracarboxylic acid dialkyl ester dihalide compound (all of which are also collectively referred to as a specific tetracarboxylic acid component).
  • Z represents any of the following formulas [3a] to [3l].
  • Z A to Z D represent a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a benzene ring, respectively.
  • Each Z E and Z F represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the formula [3a], the formula [3c], the formula [3d], the formula [3e], the formula [3f], the formula [3g], the formula [3k] or the formula [3l] are preferable. .. More preferred are formulas [3a], formulas [3e], formulas [3f], formulas [3g], formulas [3k] or formulas [3l]. Particularly preferred are formulas [3a], formulas [3e], formulas [3f], formulas [3g] or formulas [3l].
  • the ratio of the specific tetracarboxylic acid component used is preferably 1 mol% or more based on the total tetracarboxylic acid component. More preferably, it is 5 mol% or more. Particularly preferred is 10 mol% or more. Most preferred is 10-90 mol%.
  • tetracarboxylic acid components other than the specific tetracarboxylic acid component can be used.
  • examples of other tetracarboxylic acid components include the following tetracarboxylic acid compounds, tetracarboxylic dianhydrides, dicarboxylic acid dihalides compounds, dicarboxylic acid dialkyl ester compounds and dialkyl ester dihalide compounds. Specific examples thereof include other tetracarboxylic acid components described on pages 34 to 35 of International Publication WO 2015/012368 (published on January 29, 2015).
  • the specific tetracarboxylic acid component and other tetracarboxylic acid components may be used alone or in admixture of two or more, depending on each property.
  • the method for synthesizing the polyimide polymer is not particularly limited. It is usually obtained by reacting a diamine component with a tetracarboxylic acid component. Specifically, the method described on pages 46 to 50 of International Publication WO2016 / 076412 (published on May 19, 2016) can be mentioned.
  • the reaction between the diamine component and the tetracarboxylic acid component is usually carried out in a solvent containing the diamine component and the tetracarboxylic acid component.
  • the solvent used at that time is not particularly limited as long as it dissolves the produced polyimide precursor.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide or 1,3-dimethyl-2- Examples include imidazolidinone.
  • the polyimide precursor has high solvent solubility, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone or a solvent of the following formulas [D1] to [D3] may be used. it can.
  • D 1 and D 2 represent alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • D 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Further, these may be used alone or in combination. Further, even if the solvent does not dissolve the polyimide precursor, it may be mixed with the above solvent and used as long as the produced polyimide precursor does not precipitate. Further, since the water content in the organic solvent inhibits the polymerization reaction and further causes the produced polyimide precursor to be hydrolyzed, it is preferable to use a dehydrated and dried organic solvent. In the polymerization reaction of the polyimide precursor, the total number of moles of the tetracarboxylic acid component when the total number of moles of the diamine component is 1.0 is preferably 0.8 to 1.2.
  • Polyimide is obtained by ring-closing a polyimide precursor.
  • the ring closure rate (also referred to as imidization rate) of the amic acid group does not necessarily have to be 100%, and can be arbitrarily adjusted according to the application and purpose. Of these, 30 to 80% is preferable from the viewpoint of solubility of the polyimide-based polymer in a solvent. More preferred is 40-70%.
  • the molecular weight of the polyimide-based polymer is 5 by weight average molecular weight measured by the GPC (Gel Permeation Chromatography) method, considering the strength of the liquid crystal alignment film obtained from the polyimide-based polymer, workability at the time of forming the liquid crystal alignment film, and coating film property. It is preferably 3,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 150,000.
  • polysiloxane also referred to as a polysiloxane-based polymer
  • polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane of the following formula [A1], or the alkoxysilane of the formula [A1] and the following formula It is preferable to use a polysiloxane obtained by polycondensing with the alkoxysilane of [A2].
  • a 1 represents an organic group having at least one structure selected from the above formulas [2-a] to [2-i] and having 2 to 12 carbon atoms. Of these, formulas [2-a] to [2-e], formulas [2-h] or formulas [2-i] are preferable. More preferred are formulas [2-a], formulas [2-b], formulas [2-d], formulas [2-e] or formulas [2-i]. Particularly preferred is the formula [2-a] or the formula [2-b].
  • a 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • a 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • n represents an integer of 0 to 2. Of these, 1 is preferable.
  • p represents an integer of 0 to 3. Of these, 1 to 3 are preferable. More preferred is 2 or 3.
  • m + n + p is 4.
  • Specific examples of the alkoxysilane of the formula [A1] include the following.
  • allyltriethoxysilane allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3- (triethoxysilyl) propylmethacrylate, 3 -(Trimethoxysilyl) propylacrylate or 3- (trimethoxysilyl) propylmethacrylate, and it is preferable to use these.
  • alkoxysilane of the formula [A1] can be used by one kind or a mixture of two or more kinds depending on each characteristic.
  • B 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • B 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • alkoxysilane of the formula [A2] include the alkoxysilane of the formula [2c] described on pages 24 to 25 of International Publication WO2015 / 008846 (published on 2015.1.22).
  • examples of the alkoxysilane in which n is 0 include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane and tetrabutoxysilane, and examples of the alkoxysilane in the formula [A2] include these alkoxysilanes. It is preferable to use silane.
  • the alkoxysilane of the formula [A2] can be used by one type or a mixture of two or more types depending on each characteristic.
  • polysiloxane obtained by polycondensing a plurality of types of alkoxysilanes is preferable from the viewpoint of polycondensation reactivity and solubility of the polysiloxane-based polymer in a solvent. That is, it is preferable to use a polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes of the formula [A1] and the formula [A2].
  • the proportion of the alkoxysilane of the formula [A1] is preferably 1 to 70 mol% in all the alkoxysilanes. Of these, 1 to 50 mol% is preferable. More preferably, it is 1 to 30 mol%.
  • the proportion of the alkoxysilane of the formula [A2] is preferably 30 to 99 mol% of all the alkoxysilanes. Of these, 50 to 99 mol% is preferable. More preferred is 70-99 mol%.
  • the method for polycondensing the polysiloxane polymer is not particularly limited. Specific examples thereof include the methods described on pages 26 to 29 of the International Publication WO2015 / 008846 (published on January 22, 2015).
  • the reaction may be carried out using a mixture of a plurality of types of alkoxysilanes mixed in advance.
  • the reaction may be carried out while sequentially adding a plurality of types of alkoxysilanes.
  • the solution of the polysiloxane-based polymer obtained by the above method may be used as it is as the specific polymer, or if necessary, the solution of the polysiloxane-based polymer obtained by the above method may be used. It may be concentrated, diluted by adding a solvent, or replaced with another solvent to be used as a specific polymer.
  • the polysiloxane-based polymer may be used alone or in combination of two or more, depending on each property.
  • the solvent used for dilution may be a solvent used for the polycondensation reaction or another solvent.
  • the additive solvent is not particularly limited as long as the polysiloxane-based polymer is uniformly dissolved, and one type or two or more types can be arbitrarily selected.
  • examples of such an additive solvent include a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate and ethyl lactate in addition to the solvent used for the polycondensation reaction. ..
  • the liquid crystal alignment treatment agent contains a specific compound and a specific polymer, and is preferably a solution for forming a liquid crystal alignment film, and is a solution containing a specific compound, a specific polymer, and a solvent. At that time, two or more kinds of specific compounds and specific polymers can be used, respectively.
  • the content of the polymer component in the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention can be appropriately changed by setting the thickness of the liquid crystal alignment film to be formed, but the point is that a uniform and defect-free liquid crystal alignment film is formed. From the viewpoint of storage stability of the solution, it is preferably 10% by weight or less. Of these, 2 to 8% by weight is preferable, and 3 to 7% by weight is particularly preferable.
  • the content of the solvent in the liquid crystal alignment treatment agent can be appropriately selected from the viewpoint of the coating method of the liquid crystal alignment treatment agent and the desired film thickness.
  • the content of the solvent in the liquid crystal alignment treatment agent is preferably 50 to 99.9% by mass from the viewpoint of forming a uniform liquid crystal alignment film by coating. Of these, 60 to 99% by mass is preferable. More preferably, it is 65 to 99% by mass.
  • the solvent used for the liquid crystal alignment treatment agent is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves the specific compound and the specific polymer. Among them, it is preferable to use the following solvent (also referred to as solvent A).
  • solvent B When the specific polymer has high solubility in a solvent, the following solvent (also referred to as solvent B) can be used.
  • the solvent B include the solvent B described on pages 58 to 60 of WO2014 / 171493 (published 2014.10.23). Among them, 1-hexanol, cyclohexanol, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, cyclopentanone or the above formula [D1]. The formula [D3] is preferable.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone or ⁇ -butyrolactone of the solvent A are used in combination for the purpose of improving the coatability of the liquid crystal alignment treatment agent. It is preferable to use it.
  • the solvent B can enhance the coating film property and surface smoothness of the liquid crystal alignment film when the liquid crystal alignment treatment agent is applied, when a polyimide precursor, polyimide, polyamide or polyester is used as the specific polymer. , It is preferable to use in combination with the above-mentioned solvents A.
  • the solvent B is preferably 1 to 99% by mass of the whole solvent contained in the liquid crystal alignment treatment agent. Of these, 10 to 99% by mass is preferable. More preferably, it is 20 to 95% by mass.
  • the liquid crystal alignment treatment agent has at least one selected from an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group, a cyclocarbonate group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group and a lower alkoxyalkyl group in order to increase the film strength of the liquid crystal alignment film. It is preferable to introduce a compound (generally referred to as a specific crosslinkable compound). At that time, it is necessary to have two or more of these groups in the compound.
  • Specific examples of the crosslinkable compound having an epoxy group or an isocyanate group include the crosslinkable compound having an epoxy group or an isocyanate group described on pages 63 to 64 of WO2014 / 171493 (published 2014.10.23). Can be mentioned.
  • crosslinkable compound having an oxetane group examples include the crosslinkable compounds of formulas [4a] to [4k] published on pages 58 to 59 of WO2011 / 132751 (published 2011.10.27). Can be mentioned.
  • crosslinkable compound having a cyclocarbonate group Specific examples of the crosslinkable compound having a cyclocarbonate group are given in Formulas [5-1] to [5-42] published in WO2012 / 014898 (published on 2012.2.2) on pages 76 to 82.
  • crosslinkable compound having a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group and a lower alkoxyalkyl group are described on pages 65 to 66 of WO2014 / 171493 (published 2014.10.23), which are melamine derivatives or benzoguanamine derivatives.
  • crosslinkable compounds of formulas [6-1] to [6-48] which are published in WO2011 / 132751 (published on 2011.10.27), pages 62 to 66.
  • the ratio of the specific crosslinkable compound used in the liquid crystal alignment treatment agent is preferably 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all the polymer components. More preferably, it is 0.1 to 50 parts by mass in order to allow the cross-linking reaction to proceed and the desired effect to be exhibited. Particularly preferred is 1 to 30 parts by mass.
  • a compound that improves the uniformity of the film thickness and the surface smoothness of the liquid crystal alignment film when the liquid crystal alignment treatment agent is applied can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, a compound or the like that improves the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate can also be used.
  • Examples of the compound for improving the uniformity of the film thickness and the surface smoothness of the liquid crystal alignment film include a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, and a nonionic surfactant. Specific examples thereof include surfactants described on page 67 of WO2014 / 171493 (published 2014.10.23). Further, the ratio of use thereof is preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all the polymer components. More preferably, it is 0.01 to 1 part by mass.
  • the compound for improving the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate include the compounds described on pages 67 to 69 of International Publication WO2014 / 171493 (published 2014.10.23). Further, the ratio of use thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all the polymer components. More preferably, it is 1 to 20 parts by mass.
  • liquid crystal alignment treatment agent can be used as a liquid crystal alignment film by applying it on a substrate, firing it, and then performing an alignment treatment by rubbing treatment, light irradiation, or the like. Further, in the case of vertical alignment applications, it can be used as a liquid crystal alignment film without alignment treatment.
  • the substrate used in this case is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate, and in addition to a glass substrate, a plastic substrate such as an acrylic substrate, a polycarbonate substrate, a PET (polyethylene terephthalate) substrate, and a film thereof can be used. Can be used. From the viewpoint of process simplification, a substrate on which an ITO electrode for driving a liquid crystal, a metal electrode such as an IZO (Indium Zinc Oxide) electrode and an IGZO (Indium Gallium Zinc Oxide) electrode, and an organic conductive film are formed. It is preferable to use. Further, in the case of a reflective liquid crystal display element, if only one substrate is used, a substrate on which a metal such as a silicon wafer or aluminum or a dielectric multilayer film is formed can be used.
  • the method of applying the liquid crystal alignment treatment agent is not particularly limited, but industrially, a method of performing screen printing, offset printing, flexographic printing, an inkjet method, or the like is common.
  • Other coating methods include a dip method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method, a spray method, and the like, and these may be used depending on the purpose.
  • the liquid crystal alignment treatment agent After applying the liquid crystal alignment treatment agent on the substrate, it is preferably 30 to 300 ° C. by a heating means such as a hot plate, a heat circulation type oven or an IR (infrared) type oven, depending on the solvent used for the liquid crystal alignment treatment agent. Can evaporate the solvent at a temperature of 30 to 250 ° C. to form a liquid crystal alignment film. If the thickness of the liquid crystal alignment film after firing is too thick, it is disadvantageous in terms of power consumption of the liquid crystal display element, and if it is too thin, the reliability of the liquid crystal display element may decrease. Therefore, it is preferably 5 to 300 nm, more preferably. Is 10 to 200 nm.
  • the liquid crystal alignment film after firing is treated by rubbing or irradiation with polarized ultraviolet rays.
  • the liquid crystal used for the liquid crystal display element is not particularly limited, and for example, a nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, or a cholesteric liquid crystal can be used.
  • a liquid crystal having positive or negative dielectric anisotropy can be selected depending on the method of the liquid crystal display element. It is also possible to dissolve a dichroic dye in the liquid crystal to form a guest host type liquid crystal display element.
  • the method of injecting the liquid crystal is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. That is, a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed are prepared, and four pieces of the substrate on one side are coated with a sealant except for a part, and then the liquid crystal alignment film surface is on the inside, and the other side is formed. An empty cell is prepared by laminating the substrates of. Then, a method of obtaining a liquid crystal injection cell by injecting liquid crystal under reduced pressure from a place where the sealant is not applied can be mentioned.
  • a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed are prepared, liquid crystals are dropped onto one substrate by an ODF (One Drop Filling) method, an inkjet method, or the like, and then the other substrate is bonded.
  • ODF One Drop Filling
  • inkjet method or the like
  • the method of controlling the gap of the liquid crystal display element is not particularly limited, and for example, a method of introducing a spacer of a desired size into a liquid crystal, a method of applying a spacer of a target size on a substrate, and a purpose of the method. Examples thereof include a method using a liquid crystal containing a column spacer having a size of the above.
  • the size of the gap of the liquid crystal display element is preferably 1 to 100 ⁇ m. More preferably, it is 1 to 50 ⁇ m. Particularly preferred is 2 to 30 ⁇ m. If the gap is too small, the contrast of the liquid crystal display element decreases, and if it is too large, the drive voltage of the element increases.
  • N N-dimethylformamide (as an additive, lithium bromide monohydrate (LiBr ⁇ H 2 O) is 30 mmol / L (liter), phosphoric acid / anhydrous crystal (o-phosphoric acid) is 30 mmol / L.
  • THF tetrahydrofuran
  • Flow velocity 1.0 ml / min Standard sample for preparing a calibration curve: TSK standard polyethylene oxide (molecular weight; about 900,000, 150,000, 100,000 and 30,000) (manufactured by Tosoh Corporation) and polyethylene glycol (molecular weight; about) 12,000, 4,000 and 1,000) (manufactured by Polymer Laboratory).
  • the imidization rate is determined by using a proton derived from a structure that does not change before and after imidization as a reference proton, and the peak integrated value of this proton and the proton peak derived from the NH group of amic acid appearing in the vicinity of 9.5 ppm to 10.0 ppm. It was calculated by the following formula using the integrated value.
  • Imidization rate (%) (1- ⁇ ⁇ x / y) ⁇ 100 (X is the integrated proton peak value derived from the NH group of amic acid, y is the integrated peak value of the reference proton, and ⁇ is the reference proton for one NH group proton of the amic acid in the case of polyamic acid (imidization rate is 0%).
  • the number average molecular weight (also referred to as Mn) of this polyamic acid was 24,200, and the weight average molecular weight (also referred to as Mw) was 78,500.
  • NMP was added to the polyamic acid solution (1) (20.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 1 to dilute it to 6% by mass, and then acetic anhydride (2.40 g) and pyridine (1.55 g) were used as imidization catalysts. ) was added, and the mixture was reacted at 60 ° C. for 2 hours. This reaction solution was put into methanol (450 ml), and the obtained precipitate was filtered off.
  • the precipitate was washed with methanol and dried under reduced pressure at 100 ° C. to obtain a polyimide powder (12).
  • the imidization ratio of this polyimide was 56%, Mn was 18,900, and Mw was 46,100.
  • Table 1 shows the polyimide-based polymers obtained in the synthesis example.
  • the obtained liquid crystal alignment treatment agents are shown in Tables 3 and 4.
  • "Storage stability test of liquid crystal alignment treatment agent" A storage stability test was conducted using the liquid crystal alignment treatment agents obtained in Examples and Comparative Examples. Specifically, the liquid crystal alignment treatment agent was pressure-filtered with a membrane filter having a pore diameter of 1 ⁇ m, and stored at ⁇ 15 ° C. for 72 hours. After that, by visual observation, turbidity and generation of precipitates in the liquid crystal alignment treatment agent were confirmed. As a result, all the liquid crystal alignment treatment agents of Examples and Comparative Examples were uniform solutions with no turbidity or precipitates.
  • a 6 ⁇ m spacer was applied to the liquid crystal alignment film surface of one substrate, and a sealant (723K1) (manufactured by Kyoritsu Kagaku Sangyo Co., Ltd.) was applied to the liquid crystal alignment film surface of the other substrate.
  • the liquid crystal alignment film surfaces of the above substrates were bonded so as to face each other.
  • the amount of the sealant applied was adjusted so that the area of the sealant after bonding was 5 ⁇ 50 mm (length ⁇ width).
  • the bonded substrate is irradiated with ultraviolet rays of 3 J / cm2 in terms of wavelength of 365 nm using a metal halide lamp having an illuminance of 20 mW / cm 2 , and then heated at 120 ° C. for 60 minutes in a heat circulation type clean oven. The treatment was carried out to prepare a cell for evaluation of adhesion.
  • the adhesion was evaluated using a desktop precision universal testing machine (AGS-X 500N) (manufactured by Shimadzu Corporation). Specifically, after fixing the upper and lower end portions of the obtained cell, the breaking strength (N) when pulled in the vertical direction was measured. In the evaluation, the larger the value of the breaking strength, the better the adhesion, that is, the better the main evaluation.
  • AGS-X 500N desktop precision universal testing machine
  • Example 1 Example 2, Example 7, Example 9, Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 5, Comparative Example 6, Comparative Example 9 and Comparative Example 10
  • the substrates The liquid crystal alignment film surface of No. 1 was subjected to a rubbing treatment using a rayon cloth with a roll diameter of 120 mm under the conditions of a roll rotation speed of 500 rpm, a roll traveling speed of 30 mm / sec, and a pushing amount of 0.3 mm. Other than that, no rubbing treatment was performed.
  • Liquid crystal was injected into this empty cell by a vacuum injection method, and the injection port was sealed to obtain a liquid crystal cell.
  • the liquid crystal is a positive liquid crystal (MLC). -2003) (manufactured by Merck & Co., Inc.), Example 3 to Example 6, Example 8, Example 10, Example 11, Comparative Example 3, Comparative Example 4, Comparative Example 7, Comparative Example 8, Comparative Example 11.
  • MLC-6608 a negative liquid crystal (MLC-6608) (manufactured by Merck & Co., Inc.) was used as the liquid crystal.
  • the liquid crystal cell was stored in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH for 48 hours, and the peeling of the liquid crystal cell and the presence or absence of air bubbles were confirmed. Specifically, the liquid crystal cell is not peeled off (the state where the liquid crystal alignment film and the sealant are peeled off and the liquid crystal alignment film and the ITO electrode are peeled off), and bubbles are generated in the liquid crystal cell. Those that did not have this evaluation were considered to be excellent in this evaluation (good display in the table). At that time, in Examples 5 and 6, in addition to the above-mentioned standard test, as an emphasis test, confirmation was performed after storage in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH for 96 hours. The evaluation method is the same as described above.
  • Example 1 T1 (0.13 g), NMP (23.8 g) and BCS (7.83 g) were added to the polyamic acid solution (1) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 1. , Stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (1). No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • NMP (31.3 g) was added to the polyimide powder (2) (2.50 g) obtained in Synthesis Example 2, and the mixture was dissolved by stirring at 60 ° C. for 24 hours.
  • T1 (0.13 g) and BCS (7.83 g) were added to this solution, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (2). No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • T2 (0.18 g), NMP (16.0 g) and BCS (15.6 g) were added to the polyamic acid solution (3) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 3. , Stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (3).
  • Example 5 T2 (0.13 g), NEP (16.0 g) and PB (15.7 g) were added to the polyamic acid solution (5) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 5. , Stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (5). No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • Example 6 T2 (0.13 g), K1 (0.13 g), NEP (16.0 g) and PB were added to the polyamic acid solution (5) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 5.
  • Example 7 T1 (0.08 g), K2 (0.08 g), NMP (23.8 g) and PB were added to the polyamic acid solution (6) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 6. (7.83 g) was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (7).
  • NMP (31.3 g) was added to the polyamic acid alkyl ester powder (8) (2.50 g) obtained in Synthesis Example 8 and dissolved by stirring at 40 ° C. for 24 hours.
  • T2 (0.13 g)
  • K1 (0.08 g)
  • BCS (7.83 g) were added to this solution, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (9). No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • Example 10 ⁇ Example 10> T1 (0.04 g), ECS (2.48 g) and BCS (7.52 g) were added to the polysiloxane solution (1) (10.0 g) obtained in Synthesis Example 13, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours. The liquid crystal alignment treatment agent (10) was obtained. No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform. ⁇ Example 11> T2 (0.06 g), ECS (2.48 g) and PB (7.52 g) were added to the polysiloxane solution (2) (10.0 g) obtained in Synthesis Example 14, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours.
  • the liquid crystal alignment treatment agent (11) was obtained. No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • NMP (23.8 g) and BCS (7.83 g) were added to the polyamic acid solution (9) (10.0 g) having a resin solid content concentration of 25% by mass obtained in Synthesis Example 9, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours. Then, the liquid crystal alignment treatment agent (12) was obtained. No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • NMP (31.3 g) was added to the polyimide powder (10) (2.50 g) obtained in Synthesis Example 10 and stirred at 60 ° C. for 24 hours to dissolve.
  • BCS (7.83 g) was added to this solution, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 15 hours to obtain a liquid crystal alignment treatment agent (13). No abnormality such as turbidity or precipitation was observed in this liquid crystal alignment treatment agent, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • NMP (23.5 g) was added to the polyimide powder (12) (2.50 g) obtained in Synthesis Example 12, and the mixture was dissolved by stirring at 60 ° C. for 24 hours.
  • * 5 A very small amount of air bubbles was observed in the element.
  • * 6 Bubbles were found in the device (more than * 5).
  • * 7 Many bubbles were found in the device (more than * 6).
  • the examples using the liquid crystal alignment treatment agent containing the specific compound and the specific polymer are compared with the comparative example of the liquid crystal alignment treatment agent not containing them or containing only one of them.
  • the liquid crystal cells were excellent in adhesion, and even if the liquid crystal cells were stored at high temperature and high humidity for a long period of time, the liquid crystal cells did not peel off.
  • comparison between Example 1 and Comparative Example 1, Comparative Example 5 and Comparative Example 9, and comparison between Example 2 and Comparative Example 2, Comparative Example 6 and Comparative Example 10. A comparison between Example 3 and Comparative Example 3, Comparative Example 7 and Comparative Example 11, and a comparison between Example 4 and Comparative Example 4, Comparative Example 8 and Comparative Example 12.
  • liquid crystal alignment film obtained from a liquid crystal alignment treatment agent containing a compound having a specific structure and a polymer having a specific structure, the adhesion between the substrates of the liquid crystal display element is high, and the temperature is high for a long time.
  • a liquid crystal display element capable of suppressing the generation of air bubbles in the liquid crystal display element and peeling of the element can be obtained even in a harsh environment exposed to humidity. Therefore, it can be suitably used for a liquid crystal display element of a smartphone, a mobile phone, or the like.

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Abstract

液晶配向処理剤の保存安定性に優れ、液晶表示素子の基板間の接着性（密着性ともいう。）が高く、更には、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる液晶配向膜を提供することを目的とする。　下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤。　（Ａ）成分：下記式［１］の化合物　（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する重合体　式中の記号の定義は、明細書に記載の通りである。

Description

液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
　本発明は、液晶表示素子の製造において用いられる液晶配向処理剤、該液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜、及び該液晶配向膜を使用した液晶表示素子に関する。
　高分子材料など有機材料からなる膜は、形成の容易さや絶縁性能などが着目され、電子デバイスにおいて、層間絶縁膜や保護膜等として広く用いられている。なかでも、表示デバイスとして良く知られた液晶表示素子では、ポリイミドからなる有機膜が液晶配向膜として使用されている。
　液晶配向膜は、液晶の配向状態を制御する目的で使用されるものである。しかしながら、液晶表示素子の高精細化に伴い、液晶表示素子のコントラスト低下や長期使用に伴う表示不良の抑制が求められている。
　これらに対して、ポリイミドを用いた液晶配向膜において、液晶配向性を高め、液晶表示画面周辺部に表示不良が生じにくくする手法として、アルコキシシラン化合物を添加した液晶配向処理剤を用いた液晶配向膜が提案されている（例えば特許文献１又は特許文献２参照）。
日本特開昭６１－１７１７６２号公報 日本特開平１１－１１９２２６号公報
　近年、スマートフォンや携帯電話などのモバイル用途向けに、液晶表示素子が用いられている。これら用途では、できるだけ多くの表示面を確保するため、液晶表示素子の基板間を接着させるために用いるシール剤の幅を、従来に比べて狭くする必要がある。更に前記理由により、シール剤の描画位置を、シール剤との接着性が弱い液晶配向膜の端部に接した位置、或いは液晶配向膜の上部にすることも求められている。そのため、近年では、従来に比べて、液晶表示素子の基板間の接着が弱い状況となっている。更に、このような場合、高温高湿条件下での使用により、シール剤と液晶配向膜との間から水が混入しやすくなり、液晶表示素子の額縁付近での表示ムラや素子内での気泡の発生、更には、素子の剥がれが起こってしまう。
　この問題に対して、液晶配向膜とシール剤との密着性を高める手法として、液晶配向処理剤にアルコキシラン化合物を添加する手法がある。しかしながら、アルコキシシラン化合物を液晶配向処理剤中に添加した場合、シール剤と液晶配向膜との接着性を高めることができるが、液晶配向処理剤の保存中にアルコキシ化合物中のアルコキシ基の縮合反応が進行し、液晶配向処理剤の粘度上昇やゲル化物の発生など、液晶配向処理剤の保存安定性が悪くなる問題がある。
　以上の点から、本発明は、液晶配向処理剤の保存安定性に優れ、液晶表示素子の基板間の接着性（密着性ともいう。）が高く、更には、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる液晶配向膜を提供することを目的とする。加えて、上記の液晶配向膜を有する液晶表示素子、上記の液晶配向膜を提供することのできる液晶配向処理剤を提供することも目的とする。
　本発明者は、前記の目的を達成するため鋭意研究を進めた結果、以下の要旨を有する本発明を完成するに至った。
即ち、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤である。
　（Ａ）成分：下記式［１］の化合物（特定化合物ともいう。）
　（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造（特定構造ともいう。）を有する重合体（特定重合体ともいう。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　Ｔ１は、下記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔ２は、炭素数２～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基において、Ｔ１及びＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮ（ＣＨ３）－で置換されていてよい。Ｔｍは、１～２の整数を示す。Ｔｎは、１～２の整数を示す。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　ＸＡは、水素原子又はベンゼン環を示す。
　本発明の液晶配向処理剤は保存安定性に優れ、それを用いた液晶表示素子は、長時間、高温高湿に曝される過酷な環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる。
　本発明により何故に上記の優れた特性を有する液晶表示素子が得られるメカニズムは、必ずしも明らかではないが、ほぼ次のように推定される。
　特定化合物は、金属との相互作用が強いリン酸基を有することから、それを含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜は、ＩＴＯ電極などの金属電極との密着性が高くなる。また、特定化合物の前記式［１］中のＴ１の構造は、紫外線や熱により、特定重合体中の特定構造と反応することができる。そのため、金属電極との密着性が高くなる特定化合物を、液晶配向膜のベースとなる特定重合体に化学結合させることができる。それにより、従来のような、金属電極との密着性を高くすることができる低分子の化合物を、液晶配向処理剤に添加する方法に比べて、液晶配向膜と金属電極との密着性を、より高くすることができると考えられる。
　また、特定重合体中の特定構造は、紫外線により反応することから、液晶表示素子作製時のシール剤の硬化処理、具体的には紫外線の照射により、シール剤中の重合性化合物の反応基と反応し、液晶配向膜とシール剤との密着性が強固なものとなる。
　かくして、特定化合物及び特定重合体を含有する液晶配向処理剤を用いた液晶表示素子は、液晶配向膜を形成後、液晶配向膜と金属電極、及び液晶配向膜とシール剤との密着性が高くなり、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる。そのため、本発明の液晶表示素子は、スマートフォンや携帯電話などの液晶表示素子に用いることができる。
＜特定化合物＞
　特定化合物は、前記式［１］の化合物である。
　式［１］中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔｍ及びＴｎは、前記に定義した通りであるが、なかでもそれぞれ、下記のものが好ましい。
　Ｔ１は、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］が好ましい。
　Ｔ２は、炭素数２～１２のアルキレン基が好ましく、Ｔ１とＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていても良い。
　Ｔｍは、１～２の整数が好ましい。Ｔｎは、１～２の整数が好ましい。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
　具体的な特定化合物としては、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－３］の化合物が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　Ｔａはそれぞれ、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔｂはそれぞれ、炭素数２～１８のアルキレン基を示す。Ｔｃは、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｔｄは、炭素数２～１２のアルキレン基を示す。ｐ１はそれぞれ、１～２の整数を示す。ｐ２はそれぞれ、１～２の整数を示す。ただし、ｐ１＋ｐ２は３である。ｐ３は、２～８の整数を示す。
　より具体的には、ホスマ―Ｍ、ホスマ―ＰＥ、ホスマ―ＰＰ（以上ＤＡＰ社製）、ライトアクリレートＰ－１Ａ（Ｎ）、ライトエステルＰ－１Ｍ（以上共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－２及びＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－２１（以上日本化薬社製）が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
　特定化合物の使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜と電極との密着性の点から、液晶配向処理剤中のすべての重合体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０５～１０質量部である。特に好ましいのは、０．１～１０質量部である。また、特定化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜特定構造・特定重合体＞
　特定構造は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造である。
　なかでも、前記式［２－ａ］～式［２－ｃ］、式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］である。特定構造を有する特定重合体としては、特に限定されないが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース又はポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種の重合体が好ましい。より好ましいのは、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンである。
　特定構造は、重合体を構成する繰り返し単位に含まれる形態が好ましい。特定構造を含む繰り返し単位は、重合体を構成する繰り返し単位全体に対して、１０～７０モル％含むことが好ましく、より好ましいのは２０～６０モル％含むことである。また、特定構造を有する特定重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
　特定重合体にポリイミド前駆体又はポリイミド（総称してポリイミド系重合体ともいう。）を用いる場合、それらは、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドが好ましい。ポリイミド系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
　ポリイミド前駆体は、例えば、下記式［Ａ］の構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　Ｒ１は、４価の有機基を示す。Ｒ２は、２価の有機基を示す。Ａ１及びＡ２はそれぞれ、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ａ３及びＡ４はそれぞれ、水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｎは正の整数を示す。
　ジアミン成分としては、分子内に第一級又は第二級のアミノ基を２個有するジアミンであり、テトラカルボン酸成分としては、テトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
　ポリイミド系重合体は、下記式［Ｂ］のテトラカルボン酸二無水物と下記式［Ｃ］のジアミンとを原料とすることで、比較的簡便に得られるという理由から、下記式［Ｄ］の繰り返し単位の構造式から成るポリアミド酸又は該ポリアミド酸をイミド化させたポリイミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
　また、通常の合成手法で、前記で得られた式［Ｄ］の重合体に、式［Ａ］中のＡ１及びＡ２の炭素数１～８のアルキル基、及び式［Ａ］中のＡ３及びＡ４の炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を導入することもできる。
　特定構造をポリイミド系重合体に導入する方法としては、特定構造を有するジアミンを原料の一部に用いることが好ましい。特に下記式［２］の構造を有するジアミン（特定ジアミンともいう。）を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましいのは、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。
　Ｘ２は、単結合、炭素数１～１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を有する炭素数６～２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、単結合、炭素数１～１２のアルキレン基、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。より好ましいのは、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基である。
　Ｘ３は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましいのは、単結合又は－ＯＣＯ－である。
　Ｘ４は前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］のいずれかを示す。なかでも、式［２－ａ］～式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｄ］、式［２－ｅ］又は式［２－ｉ］である。特に好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］又は式［２－ｉ］である。
　Ｘｍは、１～４の整数を示す。なかでも、１又は２が好ましい。
　特定ジアミンには、下記式［２ａ］のジアミンを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式［２ａ］中、Ｘは、前記式［２］を示す。また、式［２］におけるＸ１～Ｘ４及びＸｍの詳細、及び好ましい組み合わせは、前記式［２］の通りである。
　Ｘｎは、１～４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
　より具体的な特定ジアミンとしては、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－１２］が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　ｎ１はそれぞれ、１～１２の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　ｎ２は、０～１２の整数を示す。ｎ３はそれぞれ、２～１２の整数を示す。
　なかでも、式［２ａ－１］、式［２ａ－２］、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］が好ましい。より好ましいのは、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］である。
　特定ジアミンの使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜とシール剤との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０～７０モル％が好ましい。より好ましいのは、２０～６０モル％である。また、特定ジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
　ポリイミド系重合体を作製するためのジアミン成分としては、特定ジアミン以外のジアミン（その他ジアミンともいう。）を含むこともできる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１６／０７６４１２（２０１６．５．１９公開）の３４頁～３８頁に記載される式［３ａ－１］～式［３ａ－５］のジアミン化合物、同公報の３９頁～４２頁に記載されるその他ジアミン化合物、及び同公報の４２頁～４４頁に記載される式［ＤＡ１］～［ＤＡ１５］のジアミン化合物が挙げられる。これらジアミン成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を混合して使用できる。
　ポリイミド系重合体を作製するためのテトラカルボン酸成分としては、下記式［３］のテトラカルボン酸二無水物や、そのテトラカルボン酸誘導体であるテトラカルボン酸、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物（すべてを総称して特定テトラカルボン酸成分ともいう。）を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　Ｚは下記式［３ａ］～式［３ｌ］のいずれかを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　ＺＡ～ＺＤはそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。ＺＥ及びＺＦはそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。
　式［３］中のＺは、式［３ａ］、式［３ｃ］、式［３ｄ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］、式［３ｋ］又は式［３ｌ］が好ましい。より好ましいのは、式［３ａ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］、式［３ｋ］又は式［３ｌ］である。特に好ましいのは、式［３ａ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］又は式［３ｌ］である。
　特定テトラカルボン酸成分の使用割合は、全テトラカルボン酸成分に対して１モル％以上が好ましい。より好ましいのは、５モル％以上である。特に好ましいのは、１０モル％以上である。最も好ましいのは、１０～９０モル％である。
　ポリイミド系重合体には、特定テトラカルボン酸成分以外のその他のテトラカルボン酸成分を用いることができる。その他のテトラカルボン酸成分としては、以下に示すテトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸ジハライド化合物、ジカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
　具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の３４頁～３５頁に記載されるその他のテトラカルボン酸成分が挙げられる。
　特定テトラカルボン酸成分及びその他のテトラカルボン酸成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を混合して使用できる。
　ポリイミド系重合体を合成する方法は、特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１６／０７６４１２（２０１６．５．１９公開）の４６頁～５０頁に記載される方法が挙げられる。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応は、通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを含む溶媒中で行う。その際に用いる溶媒としては、生成したポリイミド前駆体が溶解するものであれば特に限定されない。
　具体的には、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド又は１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなどが挙げられる。また、ポリイミド前駆体の溶媒溶解性が高い場合は、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン又は下記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］の溶媒を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　Ｄ１及びＤ２は炭素数１～３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１～４のアルキル基を示す。
　また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。更に、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲で、前記の溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、更には、生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
　ポリイミド前駆体の重合反応においては、ジアミン成分の合計モル数を１．０にした際のテトラカルボン酸成分の合計モル数は、０．８～１．２であることが好ましい。
　ポリイミドはポリイミド前駆体を閉環させて得られる。このポリイミドにおいては、アミド酸基の閉環率（イミド化率ともいう。）は必ずしも１００％である必要はなく、用途や目的に応じて任意に調整できる。なかでも、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性の点から、３０～８０％が好ましい。より好ましいのは、４０～７０％である。
　ポリイミド系重合体の分子量は、そこから得られる液晶配向膜の強度、液晶配向膜形成時の作業性及び塗膜性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel　Permeation　Chromatography）法で測定した重量平均分子量で５，０００～１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましいのは、１０，０００～１５０，０００である。
　特定重合体にポリシロキサン（ポリシロキサン系重合体ともいう。）を用いる場合、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は該式［Ａ１］のアルコキシシランと下記式［Ａ２］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを用いることが好ましい。
　式［Ａ１］のアルコキシシラン：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　Ａ１は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数２～１２の有機基を示す。なかでも、式［２－ａ］～式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｄ］、式［２－ｅ］又は式［２－ｉ］である。特に好ましいのは、式［２－ａ］又は式［２－ｂ］である。
　Ａ２は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　Ａ３は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　ｍは、１又は２の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
　ｎは、０～２の整数を示す。
　ｐは、０～３の整数を示す。なかでも、１～３が好ましい。より好ましいのは、２又は３である。
　ｍ＋ｎ＋ｐは、４である。
　式［Ａ１］のアルコキシシランの具体例は、下記が挙げられる。
　例えば、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート又は３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートであり、これらを用いることが好ましい。
　また、式［Ａ１］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
　式［Ａ２］のアルコキシシラン：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　Ｂ１は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　Ｂ２は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　ｎは、０～３の整数を示す。
　式［Ａ２］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２４頁～２５頁に記載される式［２ｃ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。
　また、式［Ａ２］中、ｎが０であるアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン又はテトラブトキシシランが挙げられ、式［Ａ２］のアルコキシシランとしては、これらのアルコキシシランを用いることが好ましい。
　式［Ａ２］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
　なかでも、重縮合の反応性やポリシロキサン系重合体の溶媒への溶解性の点から、複数種のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。即ち、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンを用いることが好ましい。その際、式［Ａ１］のアルコキシシランの使用割合は、すべてのアルコキシシラン中、１～７０モル％が好ましい。なかでも、１～５０モル％が好ましい。より好ましいのは、１～３０モル％である。また、式［Ａ２］のアルコキシシランの使用割合は、すべてのアルコキシシラン中、３０～９９モル％が好ましい。なかでも、５０～９９モル％が好ましい。より好ましいのは、７０～９９モル％である。
　ポリシロキサン系重合体を重縮合する方法は特に限定されない。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２６頁～２９頁に記載される方法が挙げられる。
　ポリシロキサン系重合体を作製する重縮合反応において、式［Ａ１］及び式［Ａ２］のアルコキシシランを複数種用いる場合は、複数種のアルコキシシランをあらかじめ混合した混合物を用いて反応しても、複数種のアルコキシシランを順次添加しながら反応してもよい。
　本発明においては、前記方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液をそのまま特定重合体として用いても良いし、必要に応じて、前記の方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、特定重合体として用いても良い。
　ポリシロキサン系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
　希釈する際に用いる溶媒（添加溶媒ともいう。）は、重縮合反応に用いる溶媒やその他の溶媒であってもよい。この添加溶媒は、ポリシロキサン系重合体が均一に溶解している限りにおいては特に限定されず、１種類又は２種類以上を任意に選択できる。このような添加溶媒としては、前記重縮合反応に用いる溶媒に加え、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。
　更に、特定重合体にポリシロキサン系重合体とそれ以外の重合体を用いる場合、ポリシロキサン系重合体にそれ以外の重合体を混合する前に、ポリシロキサン系重合体の重縮合反応の際に発生するアルコールを常圧又は減圧で留去しておくことが好ましい。
＜液晶配向処理剤＞
　液晶配向処理剤は、特定化合物及び特定重合体を含むものであり、好ましくは、液晶配向膜を形成するための溶液であり、特定化合物、特定重合体及び溶媒を含有する溶液である。その際、特定化合物及び特定重合体には、それぞれ、２種類以上のものを用いることができる。
　本発明の液晶配向処理剤における重合体成分の含有量は、形成させようとする液晶配向膜の厚みの設定によって適宜変更することができるが、均一で欠陥のない液晶配向膜を形成させるという点から１重量％以上が好ましく、溶液の保存安定性の点からは１０重量％以下が好ましい。なかでも、２～８重量％が好ましく、３～７重量％が特に好ましい。
　液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は、液晶配向処理剤の塗布方法や目的とする膜厚を得るという観点から、適宜選択できる。なかでも、塗布により均一な液晶配向膜を形成するとい観点から、液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は５０～９９．９質量％が好ましい。なかでも、６０～９９質量％が好ましい。より好ましいのは、６５～９９質量％である。
　液晶配向処理剤に用いる溶媒は、特定化合物及び特定重合体を溶解させる溶媒であれば特に限定されない。なかでも、下記の溶媒（溶媒Ａ類ともいう。）を用いることが好ましい。
　例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどである。なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンが好ましい。また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
　特定重合体の溶媒への溶解性が高い場合は、下記の溶媒（溶媒Ｂ類ともいう。）を用いることができる。
　溶媒Ｂ類の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の５８頁～６０頁に記載される溶媒Ｂ類が挙げられる。なかでも、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン又は前記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］が好ましい。
　また、これら溶媒Ｂ類を用いる際、液晶配向処理剤の塗布性を改善する目的に、前記溶媒Ａ類のＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンを併用して用いることが好ましい。
　これら溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤を塗布する際の液晶配向膜の塗膜性や表面平滑性を高めることができるため、特定重合体にポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルを用いた場合、前記溶媒Ａ類と併用して用いることが好ましい。その際、溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１～９９質量％が好ましい。なかでも、１０～９９質量％が好ましい。より好ましいのは、２０～９５質量％である。
　液晶配向処理剤には、液晶配向膜の膜強度を高めるために、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物（総称して特定架橋性化合物ともいう。）を導入することが好ましい。その際、これらの基は、化合物中に２個以上有する必要がある。
　エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６３頁～６４頁に記載されるエポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物が挙げられる。
　オキセタン基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の５８頁～５９頁に掲載される式［４ａ］～式［４ｋ］の架橋性化合物が挙げられる。
　シクロカーボネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１２／０１４８９８（２０１２．２．２公開）の７６頁～８２頁に掲載される式［５－１］～式［５－４２］の架橋性化合物が挙げられる。
　ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６５頁～６６頁に記載されるメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体、及び国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６２頁～６６頁に掲載される、式［６－１］～式［６－４８］の架橋性化合物が挙げられる。
　液晶配向処理剤における特定架橋性化合物の使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部が好ましい。より好ましいのは、架橋反応が進行し、目的の効果を発現させるため、０．１～５０質量部である。特に好ましいのは、１～３０質量部である。
　液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、液晶配向処理剤を塗布した際の液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。更に、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
　液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、又はノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁に記載される界面活性剤が挙げられる。また、その使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．０１～２質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０１～１質量部である。
　液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁～６９頁に記載される化合物が挙げられる。また、その使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましい。より好ましいのは、１～２０質量部である。
　液晶配向処理剤には、前記以外の化合物の他に、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
＜液晶配向膜・液晶表示素子＞
　液晶配向処理剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、液晶配向膜として用いることができる。また、垂直配向用途などの場合では配向処理なしでも液晶配向膜として用いることができる。
　この際に用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板、ポリカーボネート基板、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板、更には、それらのフィルムを用いることができる。また、プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ電極、ＩＺＯ（Indium　Zinc　Oxide）電極及びＩＧＺＯ（Indium　Gallium　Zinc　Oxide）電極などの金属電極、及び有機導電膜などが形成された基板を用いることが好ましい。また、反射型の液晶表示素子とする場合には、片側の基板のみにならば、シリコンウエハやアルミニウムなどの金属や誘電体多層膜が形成された基板を使用できる。
　液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷又はインクジェット法などで行う方法が一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法又はスプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
　液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブン又はＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、液晶配向処理剤に用いる溶媒に応じて、３０～３００℃、好ましくは３０～２５０℃の温度で溶媒を蒸発させて液晶配向膜とすることができる。
　焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５～３００ｎｍ、より好ましくは１０～２００ｎｍである。
　液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の液晶配向膜をラビング又は偏光紫外線照射などで処理する。
　液晶表示素子に用いる液晶は、特に限定されないが、例えば、ネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶を用いることができる。その際、液晶表示素子の方式に応じて、正又は負の誘電異方性を有する液晶を選択できる。また、液晶中に二色性染料を溶解させてゲストホスト型の液晶表示素子とすることもできる。
　液晶の注入方法は、特に限定されないが、例えば、次の方法が挙げられる。即ち、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の４片を、一部分を除いてシール剤を塗布し、その後、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片側の基板を貼り合わせた空セルを作製する。そして、シール剤が塗布されていない場所から液晶を減圧注入して、液晶注入セルを得る方法が挙げられる。更に、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の上にＯＤＦ（One　Drop　Filling）法やインクジェット法などで、液晶を滴下し、その後、もう片側の基板を貼り合わせて、液晶注入セルを得る方法も挙げられる。
　液晶表示素子のギャップ制御の方法は、特に限定されないが、例えば、液晶中に目的とする大きさのスペーサーを導入する方法、目的とする大きさのカラムスペーサーを有する基板上に塗布する方法、目的とする大きさのカラムスペーサーを含む液晶を用いる方法などが挙げられる。
　液晶表示素子のギャップの大きさは、１～１００μｍが好ましい。より好ましいのは、１～５０μｍである。特に好ましいのは、２～３０μｍである。ギャップが小さすぎると、液晶表示素子のコントラストが低下し、大きすぎると、素子の駆動電圧が高くなる。
　以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。
　以下で用いる略語は下記の通りである。
「特定化合物」
　Ｔ１：ホスマ―ＰＥ（ＤＡＰ社製）
　Ｔ２：ＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－２１（日本化薬社製）
「ポリイミド系重合体に用いる化合物類」
＜特定ジアミン＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
＜その他ジアミン＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
＜テトラカルボン酸成分＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
「ポリシロキサン系重合体に用いる化合物類」
　Ｅ１：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
　Ｅ２：テトラエトキシシラン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
「架橋性化合物」
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
「溶媒」
　ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
　ＮＥＰ：Ｎ－エチル－２－ピロリドン
　ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル
　ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
　ＥＣＳ：エチレングリコールモノエチルエーテル
　ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
「ポリイミド系重合体の分子量測定」
　常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１）（昭和電工社製）、カラム（ＫＤ－８０３，ＫＤ－８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用いて、以下のようにして測定した。
　カラム温度：５０℃
　溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム一水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
　流速：１．０ｍｌ／分
　検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ　標準ポリエチレンオキサイド（分子量；約９００,０００、１５０,０００、１００,０００及び３０，０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量；約１２,０００、４,０００及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。
「ポリイミド系重合体のイミド化率の測定」
　ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲ（核磁気共鳴）サンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６，０．０５質量％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍＬ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
　イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
（ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。）
「ポリイミド系重合体の合成」
＜合成例１＞
　Ｃ２（１．１２ｇ，４．４８ｍｏｌ）、Ａ１（２．４３ｇ，９．１９ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．５０ｇ，４．６２ｍｍｏｌ）及びＢ２（２．６３ｇ，９．１８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．４ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（３．５０ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量（Ｍｎともいう。）は２４，２００、重量平均分子量（Ｍｗともいう。）は７８，５００であった。
＜合成例２＞　　　　
　合成例１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は６２％であり、Ｍｎは２１，５００、Ｍｗは４９，２００であった。
＜合成例３＞
　Ｃ２（１．８７ｇ，７．４７ｍｏｌ）、Ａ１（３．０５ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）及びＢ３（２．９３ｇ，７．７０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．１ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．２０ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（３）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，１００、Ｍｗは６８，２００であった。
＜合成例４＞　　　　
　合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（４）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、Ｍｎは１７，９００、Ｍｗは４３，２００であった。
＜合成例５＞
　Ｃ２（１．１１ｇ，４．４４ｍｏｌ）、Ａ２（０．９３ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．２５ｇ，２．３１ｍｍｏｌ）及びＢ３（１．７３ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）をＮＥＰ（１０．６ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（１．３０ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）とＮＥＰ（５．３１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（５）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２２，９００、Ｍｗは７１，２００であった。
＜合成例６＞
　Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ１（０．５６ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）、Ａ２（０．４３ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）及びＢ２（１．８２ｇ，６．３６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．３ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（６）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，２００、Ｍｗは５４，４００であった。
＜合成例７＞
　Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ２（１．７２ｇ，８．４６ｍｍｏｌ）及びＢ４（１．０４ｇ，２．１１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．２ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（７）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１７，１００、Ｍｗは４６，８００であった。
＜合成例８＞
　窒素雰囲気下、Ａ１（０．５１ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．３１ｇ，２．８７ｍｍｏｌ）、Ｂ２（１．３９ｇ，４．８５ｍｍｏｌ）、ピリジン（１．８８ｇ）及びＮＭＰ（１５．１ｇ）を加え、撹拌して溶解させ、Ｃ４（２．８０ｇ，９．４３ｍｍｏｌ）を加え、１５℃で１５時間反応させた。その後、アクリロイルクロリド（０．０４ｇ）を加え、１５℃で４時間反応させた。この反応溶液を水（５００ｇ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をイソプロピルアルコールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥してポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）を得た。このポリアミド酸アルキルエステルのＭｎは１８，５００、Ｍｗは４０，１００であった。
＜合成例９＞
　Ｃ２（１．３１ｇ，５．２４ｍｏｌ）、Ｂ１（１．７５ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＢ２（３．０８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．５ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（４．１０ｇ，２０．９ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（９）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２７，５００、Ｍｗは８４，１００であった。
＜合成例１０＞　　　　
　合成例９の手法で得られたポリアミド酸溶液（９）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１０）を得た。このポリイミドのイミド化率は６１％であり、Ｍｎは２３，０００、Ｍｗは５３，１００であった。
＜合成例１１＞
　Ｃ２（２．３０ｇ，９．１９ｍｏｌ）、Ｂ１（１．５３ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）及びＢ３（３．６０ｇ，９．４６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．３ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．７０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２１，９００、Ｍｗは７０，９００であった。
＜合成例１２＞　　　　
　合成例１１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５６％であり、Ｍｎは１８，９００、Ｍｗは４６，１００であった。
　合成例で得られたポリイミド系重合体を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
＊１：ポリアミド酸。
＊２：ポリアミド酸アルキルエステル。
「ポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１３＞
　温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ１（７．４５ｇ）、Ｅ２（３３．６ｇ）及びＥ３（４．１０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（０．７０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。
＜合成例１４＞
　温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２５．４ｇ）、Ｅ１（１９．９ｇ）、Ｅ２（２１．１ｇ）及びＥ３（８．２０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣ（１２．７ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（１．１０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。　
　合成例で得られたポリシロキサン系重合体を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
「液晶配向処理剤の製造」
　下記する実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２では、液晶配向処理剤の製造例を記載する。また、この液晶配向処理剤は、評価のためにも使用される。
　得られた液晶配向処理剤を、表３及び表４に示す。
「液晶配向処理剤の保存安定性試験」
　実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を用いて、保存安定性試験を行った。具体的には、液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、－１５℃で７２時間保管した。その後、目視観察にて、液晶配向処理剤中の濁りや析出物の発生を確認した。その結果、実施例及び比較例のすべての液晶配向処理剤は、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
「密着性の評価」
　実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、純水で洗浄した１００×１００ｍｍのＩＴＯ電極付きＰＥＴ基板（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、厚さ：０．１ｍｍ）のＩＴＯ面上にスピンコートにて塗布をし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。この液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、それぞれ、１００×２０ｍｍ（縦×横）の大きさに切り取った。
　次に、一方の基板の液晶配向膜面に６μｍのスペーサーを塗布し、もう一方の基板の液晶配向膜面上には、シール剤（７２３Ｋ１）（協立化学産業社製）を塗布し、これらの基板の液晶配向膜面が向き合うように貼り合わせを行った。その際、シール剤の塗布量は、貼り合わせ後のシール剤の面積が５×５０ｍｍ（縦×横）になるように調整した。その後、貼り合わせ後の基板に、照度２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、３６５ｎｍの波長換算で３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、その後、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で６０分間加熱処理をして、密着性の評価用のセルを作製した。
　密着性の評価は、卓上型精密万能試験機（ＡＧＳ－Ｘ　５００Ｎ）（島津製作所社製）を用いて行った。具体的には、得られたセルの上下の端の部分を固定した後、上下方向に引っ張った際の破断強度（Ｎ）を測定した。評価は、破断強度の値が大きいものほど密着性に優れる、即ち、本評価に優れるとした。
　表５及び表６中に、結果を示す。
「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」
　実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水及びＩＰＡにて洗浄を行ったＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間、熱循環型クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。
　次に、実施例１、実施例２、実施例７、実施例９、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６、比較例９及び比較例１０で得られた基板に関して、基板の液晶配向膜面をロール径が１２０ｍｍのラビング装置で、レーヨン布を用いて、ロール回転数が５００ｒｐｍ、ロール進行速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ、押し込み量が０．３ｍｍの条件でラビング処理した。それ以外は、ラビング処理を行わなかった。
　その後、ラビング処理後又はラビング未処理の基板を２枚用意し、一方の基板の液晶配向膜面に４μｍのスペーサーを塗布し、もう一方の基板の４辺の液晶配向膜面上には、シール剤（ＸＮ－１５００Ｔ）（協立化学産業社製）を塗布し、これらの基板の液晶配向膜面が向き合うように貼り合わせを行った。その際、それぞれの基板のラビング方向が逆方向になるように貼り合わせた。次に、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で９０分間加熱処理をして、空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって液晶を注入し、注入口を封止して液晶セルを得た。なお、実施例１、実施例２、実施例７、実施例９、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６、比較例９及び比較例１０では、液晶にポジ型液晶（ＭＬＣ－２００３）（メルク社製）を用い、実施例３～実施例６、実施例８、実施例１０、実施例１１、比較例３、比較例４、比較例７、比較例８、比較例１１及び比較例１２では、液晶にネガ型液晶（ＭＬＣ－６６０８）（メルク社製）を用いた。
　偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）による観察より、実施例及び比較例で得られたすべての液晶セルとも、均一な液晶配向性を示していることを確認した。
　その後、液晶セルを温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に４８時間保管し、液晶セルの剥離と気泡の有無を確認した。具体的には、液晶セルの剥離（液晶配向膜とシール剤との間、及び液晶配向膜とＩＴＯ電極との間で剥がれている状態）が起こっていないもの、及び液晶セル内に気泡が発生していないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。その際、実施例５及び実施例６においては、前記の標準試験に加え、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に９６時間保管した後の確認も行った。なお、評価方法は前記と同様である。
　表５及び表６中に、結果を示す。
＜実施例１＞
　合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例２＞
　合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例３＞
　合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例４＞
　合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例５＞
　合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例６＞
　合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例７＞
　合成例６で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（６）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．０８ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＰＢ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例８＞
　合成例７で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（７）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｔ２（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１９．９ｇ）及びＢＣＳ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例９＞
　合成例８で得られたポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、４０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．０８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１０＞
　合成例１３で得られたポリシロキサン溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０４ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＢＣＳ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１１＞
　合成例１４で得られたポリシロキサン溶液（２）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．０６ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＰＢ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１＞
　合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例２＞
　合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例３＞
　合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例４＞
　合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例５＞
　合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例６＞
　合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例７＞
　合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例８＞
　合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例９＞
　合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１０＞
　合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１１＞
　合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１２＞
　合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２＞
　前記液晶配向処理剤（１）～（２３）を用いて、前記条件で、「密着性の評価」及び「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
＊３：括弧内の数値は重合体１００質量部に対する特定化合物の導入量（質量部）を示す。
＊４：括弧内の数値は重合体１００質量部に対する架橋性化合物の導入量（質量部）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
＊５：素子内に極少量の気泡が見られた。
＊６：素子内に気泡が見られた（＊５よりも多い）。
＊７：素子内に多くの気泡が見られた（＊６よりも多い）。
　前記の結果からわかるように、特定化合物及び特定重合体を含有する液晶配向処理剤を用いた実施例は、それらを含まない、或いはどちらか一方のみを含む液晶配向処理剤の比較例に比べて、密着性に優れ、かつ、液晶セルを高温高湿下で長期間保管しても、液晶セルの剥離が起こらなかった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と比較例１、比較例５及び比較例９との比較、実施例２と比較例２、比較例６及び比較例１０との比較、実施例３と比較例３、比較例７及び比較例１１との比較、及び実施例４と比較例４、比較例８及び比較例１２との比較である。
　また、液晶配向処理剤中に架橋性化合物を導入した場合、強調試験において、液晶セル内に気泡は発生しなかった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例５と実施例６との比較である。
　さらに、液晶配向処理剤の保存安定性試験では、すべての実施例において、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
　特定の構造を有する化合物及び特定構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いることで、液晶表示素子の基板間の接着性が高く、更には、長時間、高温高湿に曝される過酷な環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる液晶表示素子が得られる。そのため、スマートフォンや携帯電話などの液晶表示素子に、好適に用いることができる。
　なお、２０１９年３月８日に出願された日本特許出願２０１９－０４２７０９号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (15)

  1. 　下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤。
    　（Ａ）成分：下記式［１］の化合物
    　（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する重合体
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　Ｔ１は、下記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔ２は、炭素数２～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基において、Ｔ１及びＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮ（ＣＨ３）－で置換されていてよい。Ｔｍは、１～２の整数を示す。Ｔｎは、１～２の整数を示す。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　　ＸＡは、水素原子又はベンゼン環を示す。
  2. 　前記式［１］の化合物が、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－３］のいずれかである請求項１に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　Ｔａはそれぞれ、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔｂはそれぞれ、炭素数２～１８のアルキレン基を示す。Ｔｃは、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｔｄは、炭素数２～１２のアルキレン基を示す。ｐ１はそれぞれ、１～２の整数を示す。ｐ２はそれぞれ、１～２の整数を示す。ただし、ｐ１＋ｐ２は３である。ｐ３は、２～８の整数を示す。
  3. 　前記重合体が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の液晶配向処理剤。
  4. 　前記重合体が、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有するジアミンを原料の一部に用いて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドを含む請求項３に記載の液晶配向処理剤。
  5. 　前記ジアミンが、下記式［２］の構造を有する請求項４に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ２は、単結合、炭素数１～１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を有する炭素数６～２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ３は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ４は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］のいずれかを示す。Ｘｍは、１～４の整数を示す。
  6. 　前記ジアミンが、下記式［２ａ］である請求項５に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　Ｘは、前記式［２］を示す。Ｘｎは、１～４の整数を示す。
  7. 　前記ジアミンが、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－１２］から選ばれる少なくとも１種である、請求項４～請求項６のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （ｎ１はそれぞれ、１～１２の整数を示す。ｎ２は、０～１２の整数を示す。ｎ３はそれぞれ、２～１２の整数を示す。）
  8. 　前記重合体が、下記式［３］のテトラカルボン酸成分を原料の一部に用いて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドである請求項４～請求項７のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     Ｚは、下記式［３ａ］～式［３ｌ］のいずれかを示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     　ＺＡ～ＺＤはそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。ＺＥ及びＺＦはそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。
  9. 　前記重合体が、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は該式［Ａ１］のアルコキシシランと下記式［Ａ２］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを含む請求項３に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     　Ａ１は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数２～１２の有機基を示す。Ａ２は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ａ３は、炭素数１～５のアルキル基を示す。ｍは、１又は２の整数を示す。ｎは、０～２の整数を示す。ｐは、０～３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは、４である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     　Ｂ１は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ｂ２は、炭素数１～５のアルキル基を示す。ｎは、０～３の整数を示す。
  10. 　前記式［Ａ１］のアルコキシシランが、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、及び３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種であり、
    　前記式［Ａ２］のアルコキシシランが、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、及びテトラブトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、請求項９に記載の液晶配向処理剤。
  11. 　前記液晶配向処理剤が、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する架橋性化合物をさらに含む、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  12. 　前記式［１］の化合物の使用割合が、液晶配向処理剤中のすべての重合体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部である、請求項１～請求項１１のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  13. 　前記重合体が、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する繰り返し単位を有し、該繰り返し単位が重合体を構成する繰り返し単位全体に対して１０～７０モル％含まれる、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  14. 　請求項１～請求項１３のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜。
  15. 　請求項１４に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
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