WO2020174838A1 - 金属錯体及び前記金属錯体を含む組成物 - Google Patents

金属錯体及び前記金属錯体を含む組成物 Download PDF

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茉由 吉岡
浩平 浅田
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a metal complex, a composition containing the metal complex, and the like.
  • a metal complex that emits light from a triplet excited state is being studied.
  • the metal complex for example, an iridium complex represented by the following formula is known (Patent Documents 1 and 2).
  • the external quantum efficiency of the light emitting device manufactured using the above metal complex is not always sufficient.
  • the present invention provides the following [1] to [9]. [1] A metal complex represented by the formula (1).
  • M represents a ruthenium atom, a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 1 represents an integer of 1 or more
  • n 2 represents an integer of 0 or more.
  • E 1 and E 2 each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom. When a plurality of E 1 and E 2 are present, they may be the same or different.
  • Ring L 1 represents an aromatic heterocycle, and this ring may have a substituent. When a plurality of the substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded. When there are a plurality of rings L 1 , they may be the same or different.
  • Ring L 2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, and these rings may have a substituent. When a plurality of the substituents are present, they may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the atom to which they are bonded. When multiple rings L 2 are present, they may be the same or different.
  • At least one ring of the ring L 1 and the ring L 2 has a group represented by the formula (2) as the substituent.
  • groups represented by the formula (2) they may be the same or different.
  • a 1 -G 1 -A 2 represents an anionic bidentate ligand.
  • a 1 and A 2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • G 1 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand together with A 1 and A 2 .
  • a 1 -G 1 -A 2 they may be the same or different.
  • R 3 represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent. Multiple R 3 s may be the same or different.
  • R 3 and R 4 , and R 3 and R 8 may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group. Represents a substituted amino group or a halogen atom, and these groups may have a substituent.
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 When a plurality of R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are present, they may be the same or different. R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • X represents —C(R 9 ) 2 —, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R 9 represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent. Multiple R 9 s may be the same or different. When there are a plurality of Xs, they may be the same or different.
  • k 1 represents an integer of 0 to 3. However, when the metal complex represented by the formula (1) has only one group represented by the formula (2), the requirement (i) or the requirement (ii) is satisfied.
  • the ring L 1 is a monocyclic 5-membered aromatic heterocycle, and one of R 3 is an optionally substituted phenyl group, and R 4 is a hydrogen atom. At least one of the rings L 2 has a group represented by the formula (2) in which the R 3 and the R 4 are combined to form a fluorene ring.
  • the ring L 1 is a monocyclic 5-membered aromatic heterocycle, and one of R 3 is an optionally substituted phenyl group, and R 4 is a hydrogen atom.
  • the ring L 1A represents a pyridine ring, a diazabenzene ring, an azanaphthalene ring, a diazanaphthalene ring, a triazole ring or a diazole ring, and these rings may have a substituent. When a plurality of the substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the atom to which they are bonded. When there are a plurality of rings L 1A , they may be the same or different.
  • E 21A , E 22A , E 23A and E 24A each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom. However, at least two of E 21A , E 22A , E 23A, and E 24A are carbon atoms. When a plurality of E 21A , E 22A , E 23A and E 24A are present, they may be the same or different.
  • E 21A is a nitrogen atom
  • R 21A is absent.
  • E 22A is a nitrogen atom
  • E 23A is a nitrogen atom
  • E 24A is a nitrogen atom, R 24A does not exist.
  • R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group. It represents a group, a halogen atom or a group represented by the above formula (2), and these groups may have a substituent. When a plurality of R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are present, they may be the same or different.
  • R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , and R 23A and R 24A may be bonded to each other to form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • the ring L 1A has a group represented by the formula (2) as the substituent, or at least one of R 21A , R 22A , R 23A and R 24A is represented by the formula (2). It is a group represented.
  • the metal complex represented by the formula (1-A) has only one group represented by the formula (2), the requirement (iii) is satisfied.
  • R 3 is a phenyl group which may have a substituent
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 3 and R 4 are bonded to each other to form a fluorene ring.
  • at least one of R 3 is an alkyl group which may have a substituent.
  • the metal complex represented by the formula (1-A) is the formula (1-A1), the formula (1-A2), the formula (1-A3), the formula (1-A4), the formula (1-A5), [2] which is a metal complex represented by the formula (1-A6), the formula (1-A7), the formula (1-A8), the formula (1-A9), or the formula (1-A10).
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 15B , R 16B , R 17B and R 18B are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkoxy group.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 15B , R 16B , R 17B and R 18B they may be the same or different.
  • R 11A and R 12A , R 12A and R 13A , R 11B and R 12B , R 12B and R 13B , R 13B and R 14B , R 13B and R 15B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B And R 18B , R 11B and R 18B , R 14B and R 15B , and R 12B and R 18B may be bonded to each other to form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • the ligand the number of which is defined by the subscript n 1 , has a group represented by the above formula (2).
  • R 3 and R 4 , and R 3 and R 8 do not form a ring together with the carbon atom to which they are respectively bonded, and are represented by any of [1] to [5].
  • Metal complex [7] The compound represented by formula (H-1) and at least one member selected from the group consisting of polymer compounds containing a structural unit represented by formula (Y); and [1] to [6] A composition containing a metal complex.
  • Ar H1 and Ar H2 each independently represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • n H1 and n H2 each independently represent 0 or 1. When a plurality of n H1's are present, they may be the same or different. A plurality of n H2 may be the same or different.
  • n H3 represents an integer of 0 or more.
  • L H1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a group represented by —[C(R H11 ) 2 ]n H11 —, and these groups may have a substituent. When a plurality of L H1 are present, they may be the same or different.
  • n H11 represents an integer of 1 or more and 10 or less.
  • R H11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R H11 may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • L H2 represents a group represented by —N(—L H21 —R H21 )—. When there are a plurality of L H2 , they may be the same or different.
  • L H21 represents a single bond, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R H21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which an arylene group and a divalent heterocyclic group are directly bonded, and these groups have a substituent. May be.
  • At least one material selected from the group consisting of a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material, an antioxidant and a solvent, and [1] to [6] A composition containing the metal complex described above.
  • the present invention it is possible to provide a metal complex useful for manufacturing a light emitting device having excellent external quantum efficiency. Further, according to the present invention, it is possible to provide a composition containing the metal complex and a light emitting device containing the metal complex or the composition.
  • Me is a methyl group
  • Et is an ethyl group
  • Bu is a butyl group
  • i-Pr is an isopropyl group
  • t-Bu is a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • the solid line representing the bond with the central metal means a covalent bond or a coordinate bond.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the polymer compound may be a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer or a graft copolymer, or may be in another mode. If the polymer compound is used as it is for the terminal group of the polymer compound, the light emitting property or the luminance life may be reduced when the polymer compound is used for producing a light emitting device. Is.
  • the terminal group is preferably a group which is conjugated to the main chain, and examples thereof include a group which is bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the “constituent unit” means a unit present in one or more units in the polymer compound.
  • the “low molecular weight compound” means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • the “alkyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the straight-chain alkyl group, not including the number of carbon atoms in the substituent, is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group, not including the number of carbon atoms of the substituent is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, 2-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyldecyl group, dodecyl group And a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like (for example, a trifluoromethyl group, a pent
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • the “aryl group” means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms in the aryl group, not including the number of carbon atoms in the substituent, is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10.
  • the aryl group may have a substituent, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atom in these groups
  • examples thereof include groups substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom and the like.
  • the "alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the linear alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, an isobutyloxy group, a tert-butyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and hydrogen atom in these groups, cycloalkyl group, alkoxy group, Examples thereof include a cycloalkoxy group, an aryl group, and a group substituted with a fluorine atom.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • Aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples thereof include a pyrenyloxy group and groups in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom or the like.
  • the “p-valent heterocyclic group” (p represents an integer of 1 or more) means p from the hydrogen atom directly bonded to the carbon atom or hetero atom constituting the ring from the heterocyclic compound. Means the rest of the atomic groups excluding the hydrogen atoms. Among the p-valent heterocyclic groups, it is the remaining atomic group obtained by removing p hydrogen atoms from the hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms or hetero atoms constituting the ring from the aromatic heterocyclic compound. A “p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • “Aromatic heterocyclic compound” means a heterocyclic compound such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, and dibenzophosphole.
  • a compound in which the ring itself exhibits aromaticity, and a heterocycle such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilole, benzopyran, etc., which does not exhibit aromaticity, has an aromatic ring condensed to the heterocycle.
  • a compound such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, tria
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, a thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridinyl group, a piperidinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, and these A group in which a hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or the like can be mentioned.
  • Halogen atom refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the "amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • the substituent which the amino group has is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Examples of the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group and a diarylamino group.
  • amino group examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, a diphenylamino group, a bis(4-methylphenyl)amino group, a bis(4-tert-butylphenyl)amino group, and a bis(3,5-di-tert- Butylphenyl)amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the straight-chain alkenyl group is usually 2 to 30, not including the number of carbon atoms in the substituent, and is preferably 3 to 20.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent, and preferably 4 to 20.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, and preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and cycloalkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4- Examples thereof include a pentenyl group, a 1-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “alkynyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituents.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, and preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituents.
  • Alkynyl group and cycloalkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples thereof include a pentynyl group, a 1-hexynyl group, a 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the "arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, not including the number of carbon atoms of the substituent, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18.
  • the arylene group may have a substituent, for example, a phenylene group, a naphthalenediyl group, an anthracene diyl group, a phenanthrene diyl group, a dihydrophenanthren diyl group, a naphthacene diyl group, a fluorenediyl group, a pyrenediyl group, a perylene diyl group, Examples thereof include a chrysenediyl group and a group in which these groups have a substituent, and a group represented by the formula (A-1) to the formula (A-20) is preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, not including the number of carbon atoms of the substituent, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 15.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, and examples thereof include pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilole, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Dihydroacridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include a divalent group obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or hetero atoms constituting a ring, and are preferable.
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a
  • the ⁇ crosslinking group'' is a group capable of forming a new bond by being subjected to heating, ultraviolet irradiation, near-ultraviolet irradiation, visible light irradiation, infrared irradiation, radical reaction, etc., and preferably has the formula ( B-1)-is a group represented by any one of formulas (B-17). These groups may have a substituent.
  • the "substituent” means, for example, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an amino group, a substituted amino group, It represents an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkynyl group or a group represented by the above formula (2).
  • the substituent may be a bridging group.
  • the metal complex of the present invention is represented by formula (1).
  • M is preferably an iridium atom.
  • n 1 is preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • n 1 is preferably 2 when M is a palladium atom or a platinum atom.
  • E 1 and E 2 are preferably carbon atoms.
  • Ring L 1 is preferably a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, more preferably a 5-membered aromatic heterocycle, and these rings may have a substituent.
  • Ring L 2 is preferably a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or 6-membered aromatic heterocycle.
  • a ring is more preferred, and a 6-membered aromatic hydrocarbon ring is even more preferred, and these rings may have a substituent.
  • E 2 is preferably a carbon atom.
  • At least one ring of the ring L 1 and the ring L 2 has a group represented by the formula (2) as the substituent” means that at least one ring is present among a plurality of existing rings. Means that a part or all of the hydrogen atoms directly bonded to the carbon atom or the nitrogen atom are substituted with the group represented by the formula (2).
  • the metal complex represented by the formula (1) when there are a plurality of rings L 1 and L 2 (that is, when n 1 is 2 or 3), among the plurality of rings L 1 and L 2 It is sufficient that at least one ring has a group represented by the formula (2), but all of a plurality of rings L 1 present , all of a plurality of rings L 2 present, or a plurality of rings L 1 present. And all of the ring L 2 preferably have a group represented by the formula (2).
  • examples of the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 include ligands represented by the following formula. However, the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is different from the ligand whose number is defined by the subscript n 1 .
  • the number of carbon atoms of the aromatic heterocyclic ring represented by ring L 1 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 15 not including the number of carbon atoms of the substituent. is there.
  • the ring L 1 include a diazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a triazine ring, an azanaphthalene ring and a diazanaphthalene ring, and preferably a pyridine ring, a diazabenzene ring and an azanaphthalene ring.
  • a diazanaphthalene ring, a triazole ring or a diazole ring, more preferably a triazole ring or a diazole ring, and these rings may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring represented by ring L 2 is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, not including the number of carbon atoms of the substituent. Is.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by ring L 2 include a benzene ring, a naphthalene ring, an indene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, a dihydrophenanthrene ring, and a ring in which two or more and five or less of these rings are condensed.
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, it is preferably a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring or a dihydrophenanthrene ring, more preferably a benzene ring, a fluorene ring or a dihydrophenanthrene ring. It is a ring, more preferably a benzene ring, and these rings may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the aromatic heterocyclic ring represented by ring L 2 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 15, not including the number of carbon atoms of the substituent. is there.
  • Examples of the aromatic heterocycle represented by ring L 2 include a pyrrole ring, a diazole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, and a ring formed by condensing one or more and five or less aromatic rings on these rings. Since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, it is preferably a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, and more preferably a pyridine ring, a dibenzofuran ring or a dibenzo ring.
  • the ring L 2 is preferably a benzene ring, a fluorene ring, a dihydrophenanthrene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is further excellent.
  • a benzene ring, a pyridine ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring is more preferable, and a benzene ring is more preferable, and these rings may have a substituent.
  • the substituent that the ring L 1 and the ring L 2 may have, in addition to the group represented by the formula (2), an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, and aryl are preferable.
  • an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a halogen atom more preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and further preferably an aryl group or a monovalent group.
  • a heterocyclic group which may further have a substituent.
  • the aryl group in the substituent which ring L 1 and ring L 2 may have is preferably a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group, a dihydrophenthenyl group or a fluorenyl group, more preferably a phenyl group or a fluorenyl group.
  • a phenyl group is more preferable, and these groups may have a substituent.
  • Examples of the monovalent heterocyclic group in the substituent which the ring L 1 and the ring L 2 may have include a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a dibenzofuranyl group, a dibenzothienyl group, A carbazolyl group, an azacarbazolyl group, a diazacarbazolyl group, a phenoxazinyl group or a phenothiazinyl group is preferable, and these groups may have a substituent.
  • the substituent that the amino group has is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups are further substituted. May have.
  • the examples and preferred ranges of the aryl group in the substituent which the amino group has are the same as the examples and the preferred range of the aryl group in the substituent which ring L 1 and ring L 2 may have.
  • the examples and preferred ranges of the monovalent heterocyclic group in the substituent that the amino group has are the same as the examples and the preferred ranges of the monovalent heterocyclic group in the substituents that ring L 1 and ring L 2 may have. Is.
  • substituent which the substituent which ring L 1 and ring L 2 may further have, in addition to the group represented by the formula (2), an alkyl group and a cycloalkyl group are preferable.
  • an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, further preferably an alkyl group, and these groups are further substituted May be included, but it is preferable that the compound further has no substituent.
  • the aryl group, the monovalent heterocyclic group or the substituted amino group in the substituents which the ring L 1 and the ring L 2 may have are preferably represented by the formula ( It is a group represented by formula (DA) to formula (DC), and more preferably a group represented by formula (DA) or formula (DB).
  • m DA1 to m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • G DA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar DA1 to Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the plurality of T DA may be the same or different.
  • m DA1 to m DA7 each independently represent an integer of 0 or more.
  • G DA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the plurality of G DA may be the same or different.
  • Ar DA1 to Ar DA7 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the plurality of T DA may be the same or different.
  • m DA1 represents an integer of 0 or more.
  • Ar DA1 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of Ar DA1 , they may be the same or different.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • m DA1 to m DA7 are usually integers of 10 or less, preferably 2 or less, and more preferably 0 or 1. It is preferable that m DA2 to m DA7 are the same integer.
  • G DA is preferably an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, more preferably hydrogen directly bonded to a carbon atom or a nitrogen atom constituting the ring from a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring or a carbazole ring. It is a group excluding three atoms, and these groups may have a substituent.
  • the substituent that G DA may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably an alkyl group or It is a cycloalkyl group, and these groups may have a substituent, but preferably have no further substituents.
  • G DA is preferably a group represented by formula (GDA-11) to formula (GDA-15), and more preferably a group represented by formula (GDA-11) to formula (GDA-14). ..
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent. When there are a plurality of R DA , they may be the same or different.
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups have a substituent. Although it may be present, it is preferable not to further have a substituent.
  • Ar DA1 to Ar DA7 are preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or a carbazolediyl group, more preferably a group represented by the formula (ArDA-1) to the formula (ArDA-5), and further preferably Are groups represented by formulas (ArDA-1) to (ArDA-3), and these groups may have a substituent.
  • R DA has the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R DB , they may be the same or different. ]
  • R DB is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the substituents that Ar DA1 to Ar DA7 and R DB may have are the same as the examples and preferred ranges of the substituents that G DA may have.
  • T DA is preferably a group represented by formula (TDA-1) to formula (TDA-3), and more preferably a group represented by formula (TDA-1).
  • R DA and R DB have the same meanings as described above. ]
  • the group represented by the formula (D-A) is preferably a group represented by the formula (D-A1) to the formula (D-A5).
  • R p1 to R p4 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 , R p2 and R p4 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1
  • np4 represents an integer of 0 to 4.
  • the plurality of np1s may be the same or different.
  • the group represented by formula (DB) is preferably a group represented by formula (D-B1) to formula (D-B3), more preferably a group represented by formula (D-B1) ..
  • R p1 to R p3 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 and R p2 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • np1 and np2 may be the same or different.
  • the group represented by the formula (DC) is preferably a group represented by the formula (D-C1) to the formula (D-C4), and more preferably a group represented by the formula (D-C1). ..
  • R p4 to R p6 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom. When there are a plurality of R p4 to R p6 , they may be the same or different.
  • np4 represents an integer of 0 to 4
  • np5 represents an integer of 0 to 5
  • np6 represents an integer of 0 to 5.
  • Np1 is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • np2 is preferably 0 or 1
  • np3 is preferably 0.
  • np4 is preferably an integer of 0 to 2
  • np5 is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 or 1.
  • np6 is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • the alkyl group or cycloalkyl group in R p1 to R p6 is preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a cyclohexyl group or a tert-octyl group.
  • the alkoxy group or cycloalkoxy group in R p1 to R p6 is preferably a methoxy group, a 2-ethylhexyloxy group or a cyclohexyloxy group.
  • R p1 to R p6 are preferably an alkyl group which may have a substituent or a cycloalkyl group which may have a substituent, and more preferably have a substituent.
  • An alkyl group more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group or a tert-octyl group.
  • the ring L 1 When there are a plurality of substituents that the ring L 1 may have, it is preferable that they are bonded to each other and do not form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the ring L 2 When there are a plurality of substituents that the ring L 2 may have, it is preferable that they are bonded to each other and do not form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the metal complex represented by the formula (1) is preferably the metal complex represented by the formula (1-A) since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the ring L 1A is preferably a pyridine ring, a diazabenzene ring, an azanaphthalene ring, a diazanaphthalene ring, a triazole ring or a diazole ring, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, and a triazole ring is more preferable.
  • a ring or a diazole ring, and these rings may have a substituent. Examples and preferred ranges of the substituents that the ring L 1A may have are the same as examples and preferred ranges of the substituents that the ring L 1 and ring L 2 may have. When there are a plurality of substituents which the ring L 1A may have, it is preferable that they are bonded to each other and do not form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • Ring L 2A is preferably a benzene ring, that is, E 21A to E 24A are preferably carbon atoms.
  • R 21A to R 24A are more excellent in the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention, preferably, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a formula ( It is a group represented by 2), more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group represented by the formula (2), and these groups may have a substituent.
  • R 21A and R 24A are more preferably hydrogen atoms.
  • R 22A is more preferably a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, or a group represented by the formula (2).
  • R 23A is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a group represented by the formula (2).
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 21A to R 24A are the aryl group and monovalent group in the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may have, respectively.
  • Examples and preferred ranges of the heterocyclic group and the substituted amino group of are the same.
  • Examples and preferred ranges of the substituents which R 21A to R 24A may have include examples of the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may further have, and It is the same as the preferred range.
  • R 22A or R 23A is preferably a group represented by formula (2).
  • R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , and R 23A and R 24A are preferably bonded to each other and do not form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • the metal complex represented by the formula (1-A) is preferably a metal complex represented by the formula (1-A1) to the formula (1-A10), and more preferably the formula (1-A1) to the formula (1-A1).
  • A6) or the metal complex represented by the formula (1-A8) is more preferable, and the metal complex represented by the formula (1-A1) to the formula (1-A5) is further preferable.
  • 1-A1), the formula (1-A3) or the formula (1-A4) is particularly preferable, and the metal complex represented by the formula (1-A1) or the formula (1-A3) is preferable. Is particularly preferred.
  • R 11A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a formula (2). Is more preferable, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is more preferable, and an aryl group is still more preferable, and these groups may have a substituent.
  • R 12A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or the formula (2).
  • R 12A is more preferably an alkyl group which may have a substituent or a group represented by formula (2).
  • R 12A is more preferably a hydrogen atom.
  • R 12A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a group represented by the formula (2). , And more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R 11A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a group represented by the formula (2). , And more preferably a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • R 13A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or 1 A heterocyclic group, a substituted amino group or a group represented by the formula (2), more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group represented by the formula (2), and these groups May have a substituent.
  • R 13A is more preferably an aryl group which may have a substituent.
  • R 13A is more preferably a hydrogen atom.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 11A to R 13A are the aryl group and monovalent group in the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may have, respectively.
  • Examples and preferred ranges of the heterocyclic group and the substituted amino group of are the same.
  • Examples and preferred ranges of the substituents which R 11A to R 13A may have include examples of the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may further have, and It is the same as the preferred range.
  • R 21A to R 24A when at least one of R 21A to R 24A is a group represented by the formula (2), R 22A or R 23A is represented by the formula (2). More preferably, it is a group
  • R 11A and R 12A , R 12A and R 13A , R 11B and R 12B , R 12B and R 13B , R 13B and R 14B , R 13B and R 15B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B And R 18B , R 11B and R 18B , R 14B and R 15B , and R 12B and R 18B are preferably bonded to each other and do not form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • R 11B to R 18B are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a formula ( It is a group represented by 2), more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group represented by the formula (2), and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, the monovalent heterocyclic group and the substituted amino group in R 11B to R 18B are the aryl group and the monovalent group in the substituents which ring L 1 and ring L 2 may have, respectively.
  • Examples and preferred ranges of the heterocyclic group and the substituted amino group of are the same.
  • Examples and preferred ranges of the substituents which R 11B to R 18B may have include examples of the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may further have, and It is the same as the preferred range.
  • the metal complex represented by the formula (1) has a group represented by the formula (2).
  • the examples and preferred ranges of the aryl group in R 3 and R 9 are the same as the examples and the preferred range of the aryl group in the substituent which the ring L 1 and the ring L 2 may have.
  • R 4 to R 8 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or It is an aryl group, more preferably a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, the monovalent heterocyclic group and the substituted amino group in R 4 to R 8 are the aryl group in the substituent which ring L 1 and ring L 2 may have, and the monovalent Examples and preferred ranges of the heterocyclic group and the substituted amino group of are the same.
  • Examples and preferable ranges of the substituents that R 3 to R 9 may have include examples of the substituents that the ring L 1 and ring L 2 may further have, and It is the same as the preferred range.
  • the alkyl group represented by R 3 a group represented by the formula (II-01) ⁇ formula (II-07) are preferred, the aryl group represented by R 3, wherein The groups represented by (II-08) to formula (II-11) are preferable.
  • R 3 is preferably an alkyl group which may have a substituent, Is more preferably an alkyl group having no formula (II), even more preferably a group represented by formula (II-01) or formula (II-02), and a group represented by formula (II-01) It is particularly preferable that If R 3 and R 4 form a ring with the carbon atoms bonded thereto, it R 4 is hydrogen atom, and, among the multiple R 3 groups, R 3 to form a ring An aryl group which may have a substituent is preferable, and a group represented by the formula (II-08) is more preferable.
  • R 3 which does not form a ring is preferably a group represented by the formula (II-01) to the formula (II-011), and the formula (II-01) to the formula (II-03), A group represented by formula (II-05) or formula (II-07) to formula (II-11) is more preferable.
  • X is preferably an arylene group which may have a substituent or a divalent heterocyclic group which may have a substituent.
  • the examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group for X are the same as the examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described below, respectively.
  • the examples and preferred ranges of the substituents which X may have are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which the ring L 1 and ring L 2 may further have.
  • Is. k 1 is preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, and further preferably 0.
  • Examples of the group represented by the formula (2) include groups represented by the formula (2-A-1) to the formula (2-A-13), and the groups represented by the formula (2-A-1) to the formula (2-A-1) A group represented by formula (2-A-4) or formula (2-A-6) to formula (2-A-9) is preferable, and formula (2-A-1) or formula (2-A-9) A group represented by -9) is more preferable.
  • Examples of the metal complex represented by the formula (1) include formula (Ir-101) to formula (Ir-140), formula (Pt-100) to formula (Pt-103), formula (Pd-100) or A metal complex represented by the formula (Rh-100) can be given.
  • the metal complex represented by the formula (1) may have a plurality of geometrical isomers, and any geometrical isomer may be used. However, since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent, It is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and particularly preferably 100 mol% with respect to the entire metal complex of the present invention.
  • the metal complex of the present invention can be produced, for example, by a method of reacting a compound serving as a ligand with a metal compound. If necessary, a functional group conversion reaction of the ligand of the metal complex may be performed.
  • the compound represented by the formula (1) is represented by, for example, the step A of reacting the compound represented by the formula (M-1) with an iridium compound or a hydrate thereof, and the compound represented by the formula (M-2). And a step B in which the compound represented by the formula (M-1) or the precursor of the ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is reacted.
  • examples of the iridium compound include iridium chloride, tris(acetylacetonato)iridium(III), chloro(cyclooctadiene)iridium(I) dimer, and iridium(III) acetate.
  • examples of the hydrate of the iridium compound include iridium chloride/trihydrate.
  • Steps A and B are usually performed in a solvent.
  • the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, glycerin, 2-methoxyethanol and 2-ethoxyethanol; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclopentyl methyl ether and diglyme.
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, glycerin, 2-methoxyethanol and 2-ethoxyethanol
  • ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclopentyl methyl ether and diglyme.
  • Halogen-based solvents such as methylene chloride and chloroform; Nitrile-based solvents such as acetonitrile and benzonitrile; Hydrocarbon-based solvents such as hexane, decalin, toluene, xylene, mesitylene; N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide Amide solvents such as; acetone, dimethylsulfoxide, water and the like.
  • step A and step B the reaction time is usually 30 minutes to 150 hours, and the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system.
  • step A the compound represented by the formula (M-1) is usually 2 to 20 mol per 1 mol of the iridium compound or its hydrate.
  • step B the amount of the compound represented by formula (M-1) or the precursor of the ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is the same as that of the metal complex represented by formula (M-2). It is usually 1 to 100 mol per 1 mol.
  • step B the reaction is preferably carried out in the presence of a silver compound such as silver trifluoromethanesulfonate.
  • a silver compound such as silver trifluoromethanesulfonate.
  • the amount thereof is usually 2 to 20 mol per 1 mol of the metal complex represented by the formula (M-2).
  • the compound represented by the formula (M-1) includes, for example, a compound represented by the formula (M-3) and a compound represented by the formula (9) obtained by Suzuki reaction, Kumada reaction, Stille reaction, Negishi. It can be synthesized by a coupling reaction step such as a reaction.
  • W 1 and W 2 each independently represent a group represented by —B(OR W1 ) 2 , an alkylsulfonyloxy group, a cycloalkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. , These groups may have a substituent.
  • R W1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an amino group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R W1 may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure with the oxygen atom to which they are respectively bonded.
  • Examples of the group represented by —B(OR W1 ) 2 include groups represented by formula (W-1)-formula (W-10).
  • Examples of the alkylsulfonyloxy group represented by W 1 and W 2 include a methanesulfonyloxy group, an ethanesulfonyloxy group and a trifluoromethanesulfonyloxy group.
  • Examples of the arylsulfonyloxy group represented by W 1 and W 2 include a p-toluenesulfonyloxy group.
  • W 1 and W 2 are preferably —B(OR W1 ) because a coupling reaction between the compound represented by the formula (9) and the metal complex represented by the formula (M-3) easily proceeds.
  • a group represented by 2 a trifluoromethanesulfonyloxy group, a bromine atom or an iodine atom, and more preferably a group represented by the formula (W-7).
  • the alkylsulfonyloxy group, cycloalkylsulfonyloxy group and arylsulfonyloxy group represented by R 16 to R 18 are the alkylsulfonyloxy group, cycloalkylsulfonyloxy group and arylsulfonyl represented by W 1 and W 2 , respectively. Represents the same meaning as an oxy group.
  • the compound represented by formula (11b) or formula (11c), which is one of the embodiments of the compound represented by formula (9), can be synthesized, for example, by the following method.
  • R 3 represents the same meaning as described above.
  • the compound represented by the formula (11a) can be synthesized, for example, by reacting the compound represented by the formula (13) with a Grignard reagent.
  • the compound represented by the formula (11b) can be synthesized, for example, by reacting the compound represented by the formula (11a) with benzene.
  • the compound represented by the formula (11c) can be synthesized, for example, by reacting the compound represented by the formula (11b) with bispinacolatodiborone.
  • the metal complex of the present invention can also be produced, for example, by a method of reacting a precursor of a metal complex with a precursor of a ligand of the metal complex.
  • the compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by subjecting the compound represented by the formula (10) and a metal complex represented by the formula (11) to a coupling reaction. This coupling reaction is the same as that described for the compound represented by the formula (M-1).
  • R 16 to R 18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom, —B(OR W1 ) of the group (R W1 represented by 2, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, these groups may have a substituent.
  • R W1 there exist a plurality of R W1 is also the same May be different and may be bonded to each other to form a ring structure together with the oxygen atom to which they are bonded.
  • an alkylsulfonyloxy group a cycloalkylsulfonyloxy group or an arylsulfonyloxy group.
  • the group may have a substituent.
  • at least one of R 16 to R 18 is a group represented by —B(OR W1 ) 2 , an alkylsulfonyloxy group, a cycloalkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 19 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. .. R 5 and R 16 which are adjacent to E 1 and are adjacent to E 2 may be combined to form a ring with the carbon atom to which E 1 and R 16 to which R 5 is attached are combined. R 16 and R 17 may be bonded to form a ring with the carbon atom to which they are bonded, and R 17 and R 18 may be bonded to form a ring with the carbon atom to which they are bonded.
  • R 18 and R 19 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • Z 1 represents an alkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the metal complex represented by formula (10a) or formula (10c), which is one of the embodiments of the metal complex represented by formula (10), is synthesized from, for example, the metal complex represented by formula (12). be able to.
  • step C the metal complex represented by the formula (10a) is obtained, for example, by reacting the metal complex represented by the formula (12) with N-bromosuccinimide in an organic solvent.
  • the amount of N-bromosuccinimide is usually 1 to 50 mol, based on 1 mol of the compound represented by the formula (12).
  • step D the metal complex represented by the formula (10c) is obtained, for example, by reacting the compound represented by the formula (10a) with bis(pinacolato)diboron in an organic solvent.
  • the amount of bis(pinacolato)diboron is usually 1 to 50 mol, based on 1 mol of the compound represented by the formula (10a).
  • Steps C and D are usually performed in a solvent.
  • the solvent, reaction time and reaction temperature are the same as those described for step A and step B.
  • a catalyst such as a palladium catalyst may be used to accelerate the reaction.
  • a catalyst such as a palladium catalyst
  • palladium acetate bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride, tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), [1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II) , Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0), and the like.
  • the palladium catalyst may be used in combination with a phosphorus compound such as triphenylphosphine, tri(o-tolyl)phosphine, tri(tert-butyl)phosphine, tricyclohexylphosphine, and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene. ..
  • a phosphorus compound such as triphenylphosphine, tri(o-tolyl)phosphine, tri(tert-butyl)phosphine, tricyclohexylphosphine, and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene. ..
  • the amount thereof is usually an effective amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (M-3), the formula (10) or the formula (10a), It is preferably 0.00001 to 10 mol in terms of palladium element.
  • a base is used in combination if necessary.
  • the compound, catalyst and solvent used in each reaction described in ⁇ Method for producing metal complex> may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • composition of the present invention is selected from the group consisting of a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material (different from the metal complex of the present invention), an antioxidant and a solvent. It contains at least one material and the metal complex of the present invention.
  • the metal complex of the present invention may be contained alone or in combination of two or more.
  • the metal complex of the present invention is used as a composition with a host material having at least one function selected from the group consisting of hole injecting property, hole transporting property, electron injecting property and electron transporting property.
  • the external quantum efficiency of the light emitting device obtained by using the metal complex becomes particularly excellent.
  • the host material may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the metal complex of the present invention is usually 0.05 to 80 when the total amount of the metal complex of the present invention and the host material is 100 parts by weight. Parts by weight, preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 40 parts by weight.
  • the lowest excited triplet state (T 1 ) of the host material has an excellent external quantum efficiency of the light emitting device obtained by using the composition of the present invention, and therefore has the same energy level as T 1 of the metal complex of the present invention. , Or higher energy level.
  • a light emitting device obtained by using the composition of the present invention can be prepared by a solution coating process, and therefore, it must be soluble in a solvent capable of dissolving the metal complex of the present invention. Is preferred.
  • the host material is classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds, and low molecular weight compounds are preferable.
  • low molecular weight host A low molecular weight compound that is preferable as a host material (hereinafter referred to as "low molecular weight host") will be described.
  • the low molecular weight host is preferably a compound represented by the above formula (H-1).
  • Ar H1 and Ar H2 are phenyl group, fluorenyl group, spirobifluorenyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, furyl group, benzofuryl group.
  • the substituent that Ar H1 and Ar H2 may have is preferably a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups are Further, it may have a substituent.
  • n H1 is preferably 1.
  • n H2 is preferably 0.
  • n H3 is usually an integer of 0 or more and 10 or less, preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and more preferably 1.
  • L H1 is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group, and is represented by the formula (A-1) to the formula (A-3), the formula (A-8) to the formula (A-10) and the formula (AA -1) to formula (AA-6), formula (AA-10) to formula (AA-21) or formula (AA-24) to formula (AA-34) are more preferable, It may be a group represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (AA-2), formula (AA-4), formula (AA-14) or formula (AA-15). A group represented by formula (AA-14) or formula (AA-15) is particularly preferable.
  • the substituent which L H1 may have is preferably a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups are further substituents. May have.
  • the compound represented by the formula (H-1) is preferably a compound represented by the formula (H-2).
  • Examples of the compound represented by the formula (H-1) include compounds represented by the formulas (H-101) to (H-118).
  • polymer host A polymer compound preferable as a host compound (hereinafter, referred to as "polymer host") will be described.
  • the polymer host is, for example, a polymer compound which is a hole transporting material described later or a polymer compound which is an electron transporting material described later, and preferably a polymer containing a structural unit represented by the above formula (Y). It is a compound.
  • the arylene group represented by Ar Y1 is more preferably the formula (A-1), the formula (A-2), the formula (A-6)-the formula (A-10), the formula (A-19) or the formula (A-19).
  • (A-20) is a group represented by, more preferably, formula (A-1), formula (A-2), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19 ), and these groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is more preferably a formula (AA-1)-formula (AA-4), a formula (AA-10)-formula (AA-15) or a formula (AA- 18)-formula (AA-21), a group represented by formula (AA-33) or formula (AA-34), more preferably formula (AA-4), formula (AA-10), formula A group represented by (AA-12), formula (AA-14) or formula (AA-33), and these groups may have a substituent.
  • a more preferable range and further preferable range of the arylene group and the divalent heterocyclic group are respectively the above-mentioned Ar.
  • Examples of the "divalent group in which an arylene group and a divalent heterocyclic group are directly bonded” include groups represented by the following formulas, which may have a substituent.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the substituent which the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • constitutional unit represented by the formula (Y) examples include constitutional units represented by the formula (Y-1)-formula (Y-10).
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. ..
  • a plurality of R Y1s may be the same or different, and adjacent R Y1s may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups each optionally have a substituent.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-1) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-1′).
  • R Y11 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y11 may be the same or different.
  • R Y11 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y1 has the same meaning as described above.
  • X Y1 is, -C (R Y2) 2 -
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y2's may be the same or different, and R Y2's may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. ]
  • R Y2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C(R Y2 ) 2 — is preferably both an alkyl group or a cycloalkyl group, both aryl groups, and both monovalent heterocycles.
  • a ring group, or one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group; May have a substituent.
  • Two existing R Y2's may be bonded to each other to form a ring together with the atom to which they are bonded.
  • R Y2 's form a ring
  • a group represented by -C(R Y2 ) 2- Is preferably a group represented by the formula (Y-A1)-formula (Y-A5), and these groups may have a substituent.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C(R Y2 ) ⁇ C(R Y2 )— is preferably both an alkyl group or a cycloalkyl group, or one is an alkyl group.
  • the cycloalkyl group and the other are aryl groups, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C(R Y2 ) 2 —C(R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent.
  • a plurality of R Y2's may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R Y2 's form a ring, -C(R Y2 ) 2 -C(R Y2 ) 2-
  • the group represented is preferably a group represented by formula (Y-B1)-formula (Y-B5), and these groups may have a substituent.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-2) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-2′).
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-3) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-3′).
  • R Y1 has the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-4) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-4′), and the constitutional unit represented by the formula (Y-6) is represented by the formula (Y It is preferably a constitutional unit represented by -6').
  • R Y1 has the same meaning as described above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • constitutional unit represented by the formula (Y) examples include a constitutional unit composed of an arylene group represented by the formula (Y-101)-formula (Y-121), formula (Y-201)-formula (Y- 206) a structural unit consisting of a divalent heterocyclic group, a divalent group in which the arylene group represented by the formula (Y-301)-formula (Y-304) and the divalent heterocyclic group are directly bonded. And a structural unit consisting of
  • the structural unit represented by the formula (Y), in which Ar Y1 is an arylene group, is excellent in external quantum efficiency of the light emitting device using the composition of the polymer host and the metal complex of the present invention.
  • the amount is preferably 0.5 to 80 mol% and more preferably 30 to 60 mol% based on the total amount of the constituent units contained in the polymer compound.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y) may be contained in the polymer host in only one kind or in two or more kinds.
  • the polymer host has an excellent hole transporting property, it is preferable that the polymer host further contains a structural unit represented by the formula (X).
  • a X1 and a X2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which one type of arylene group and a divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. May have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 they may be the same or different.
  • R X1 to R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R X2 and R X3 , they may be the same or different. ]
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1 since the external quantum efficiency of the light emitting device using the composition of the polymer host and the metal complex of the present invention is excellent.
  • a X2 is preferably 2 or less, more preferably 0, because the external quantum efficiency of the light emitting device using the composition of the polymer host and the metal complex of the present invention is excellent.
  • R X1 to R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably a group represented by formula (A-1) or formula (A-9), and further preferably represented by formula (A-1). A group, and these groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably represented by the formula (AA-1), the formula (AA-2) or the formula (AA-7)-formula (AA-26). Group, and these groups may have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is more preferably the formula (A-1), the formula (A-6), the formula (A-7), the formula (A-9)-the formula (A-11 ) Or a group represented by formula (A-19), and these groups may have a substituent.
  • the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • a more preferable range of the arylene group and the divalent heterocyclic group, further preferable range is The same as the more preferable range and further preferable range of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • an arylene group represented by Ar Y1 of the formula (Y) and a divalent heterocyclic group can be mentioned.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the substituent which the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups further have a substituent. You may have.
  • constitutional unit represented by the formula (X) examples include constitutional units represented by the formulas (X1-1)-(X1-11).
  • the constitutional unit represented by the formula (X) may be contained alone or in combination of two or more.
  • polymer host examples include polymer compounds (P-1) to (P-6) shown in Table 1.
  • the “other” constitutional unit means a constitutional unit other than the constitutional unit represented by the formula (Y) and the formula (X).
  • the high molecular host may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and may be other embodiments, but a plurality of kinds of raw material monomers are used as a copolymer. It is preferably a copolymer obtained by polymerization.
  • the polymer host can be produced using a known polymerization method described in Chemical Review (Chem. Rev.), Volume 109, 897-1091 (2009), and the like.
  • Examples of the known polymerization method include a polymerization method by a coupling reaction using a transition metal catalyst such as Suzuki reaction, Yamamoto reaction, Buchwald reaction, Stille reaction, Negishi reaction, and Kumada reaction.
  • composition containing a metal complex and a solvent of the present invention (hereinafter referred to as “ink”) is suitable for producing a light emitting element using a printing method such as an inkjet printing method or a nozzle printing method.
  • the viscosity of the ink may be adjusted according to the type of printing method, but when applied to a printing method in which a solution such as an inkjet printing method passes through a discharging device, clogging and flight bending during discharging are less likely to occur, It is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25°C.
  • solvent contained in the ink examples include chlorine-based solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether-based solvents such as THF, dioxane, anisole and 4-methylanisole.
  • chlorine-based solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ether-based solvents such as THF, dioxane, anisole and 4-methylanisole.
  • Aromaphatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as nonane, n-decane, n-dodecane and bicyclohexyl; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetophenone; ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl benzoate, acetic acid Ester solvent such as phenyl; Polyhydric alcohol solvent such as ethylene glycol, glycerin, 1,2-hexy
  • the blending amount of the solvent is usually 1000 to 100000 parts by weight, preferably 2000 to 20000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the hole transport material is classified into a low molecular weight compound and a high molecular weight compound, preferably a high molecular weight compound, and more preferably a high molecular weight compound having a crosslinking group.
  • the polymer compound include polyvinylcarbazole and its derivative; polyarylene having an aromatic amine structure in its side chain or main chain and its derivative.
  • the polymer compound may be a compound having an electron accepting site bound thereto. Examples of the electron-accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and the like, with fullerene being preferred.
  • the compounding amount of the hole transport material is usually 1 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound include a metal complex having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone. , And derivatives thereof.
  • the polymer compound include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the compounding amount of the electron transport material is usually 1 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the electron transport materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injection material and the electron injection material are classified into a low molecular compound and a high molecular compound, respectively.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride and potassium fluoride.
  • the polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; conductive materials such as polymers containing an aromatic amine structure in its main chain or side chain. Polymers are mentioned.
  • the compounding amount of each of the hole injecting material and the electron injecting material is usually 1 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S/cm to 1 ⁇ 10 3 S/cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions in order to set the electric conductivity of the conductive polymer in such a range.
  • the types of ions to be doped are anions for hole injection materials and cations for electron injection materials.
  • Examples of the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the ions to be doped may be used alone or in combination of two or more.
  • Light emitting materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include naphthalene and its derivative, anthracene and its derivative, perylene and its derivative, and a triplet light emitting complex having iridium, platinum or europium as a central metal.
  • Examples of the polymer compound include a phenylene group, a naphthalenediyl group, a fluorenediyl group, a phenanthrendiyl group, a dihydrophenanthrendiyl group, a group represented by the formula (X), a carbazolediyl group, a phenoxazinediyl group, and a phenothiazinediyl group.
  • Examples of the polymer compound include a group, an anthracenediyl group, a pyrenediyl group and the like.
  • the luminescent material preferably comprises a triplet luminescent complex and a polymeric compound.
  • Examples of the triplet light emitting complex include metal complexes shown below.
  • the content of the light emitting material is usually 0.1 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the antioxidant may be any compound that is soluble in the same solvent as the metal complex of the present invention and does not inhibit light emission and charge transport, and examples thereof include a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.
  • the compounding amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal complex of the present invention.
  • the antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the film contains the metal complex of the present invention and is suitable as a light emitting layer in a light emitting device.
  • the film is formed by using ink, for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method.
  • ink for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method.
  • the flexographic printing method, the offset printing method, the inkjet printing method, the capillary coating method, and the nozzle coating method can be used.
  • the thickness of the film is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the light emitting device of the present invention contains the metal complex of the present invention or the composition of the present invention.
  • the structure of the light-emitting device of the present invention has, for example, electrodes composed of an anode and a cathode, and a layer provided between the electrodes and containing the metal complex of the present invention or the composition of the present invention.
  • the light emitting element has a light emitting layer between the anode and the cathode.
  • the light emitting device may have a layer other than the light emitting layer (for example, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer).
  • the metal complex of the present invention or the composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the layer containing the metal complex of the present invention or the composition of the present invention is usually one or more layers of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer and an electron injection layer, preferably , The light emitting layer.
  • These layers include a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material, respectively.
  • These layers are the same as those used in the above-described film formation by dissolving the light-emitting material, the hole-transporting material, the hole-injecting material, the electron-transporting material, and the electron-injecting material in the above-mentioned solvent to prepare an ink. Can be formed using a method.
  • Examples of the materials for the hole transport layer, electron transport layer, light emitting layer, hole injection layer, and electron injection layer include the above-described hole transport material, electron transport material, light emitting material, and positive electrode, in addition to the metal complex of the present invention. Examples thereof include hole injection material and electron injection material.
  • the material of the hole-transporting layer, the material of the electron-transporting layer, and the material of the light-emitting layer are the same as the solvents used during formation of the layer adjacent to the hole-transporting layer, the electron-transporting layer, and the light-emitting layer in the production of the light-emitting device. If soluble, it is preferred that the material has cross-linking groups to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • a low molecular compound for forming each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • vacuum deposition from powder Method a method of forming a film from a solution or a molten state
  • a polymer compound for example, a method of forming a film from a solution or a molten state.
  • the order, number and thickness of the layers to be laminated are adjusted in consideration of the external quantum efficiency and the luminance lifetime.
  • the substrate in the light emitting element may be any substrate that can form an electrode and does not chemically change when forming an organic phase, and is a substrate made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode furthest from the substrate is preferably transparent or semi-transparent.
  • the material of the anode include conductive metal oxides and semitransparent metals, and preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of materials for the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc and indium; alloys of two or more of them; Alloys of one or more with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • Examples of the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy.
  • the anode and the cathode may each have a laminated structure of two or more layers.
  • the light emitting device of the present invention is suitable for applications such as displays and lighting.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase.
  • SEC size exclusion chromatography
  • ⁇ Measurement condition 1 (measurement of compound ETL-1 precursor)>
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC.
  • the mobile phase was run at a flow rate of 1.0 mL/min.
  • PLgel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) was used as a column.
  • a UV-VIS detector (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: UV-8320GPC) was used as a detector.
  • ⁇ Measurement Condition 2 (Measurement of Compound HTL-1)> The polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC. The mobile phase was run at a flow rate of 0.6 mL/min. As a column, one each of TSKguardcolumn Super AW-H, TSKgel Super AWM-H, and TSKgel SuperAW3000 (all manufactured by Tosoh Corporation) was used in series. A UV-VIS detector (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: UV-8320GPC) was used as a detector.
  • LC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran so as to have a concentration of about 2 mg/mL, and about 1 ⁇ L thereof was injected into LC-MS (manufactured by Agilent, trade name: 1290 Infinity LC and 6230 TOF LC/MS).
  • LC-MS manufactured by Agilent, trade name: 1290 Infinity LC and 6230 TOF LC/MS.
  • acetonitrile and tetrahydrofuran were used while changing the ratio, and flowed at a flow rate of 1.0 mL/min.
  • SUMIPAX ODS Z-CLUE manufactured by Sumika Chemical Analysis Service, inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm, particle diameter 3 ⁇ m
  • TLC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample is dissolved in any solvent of toluene, tetrahydrofuran, or chloroform at an arbitrary concentration, and applied on a TART plate for DART (manufactured by Techno Applications Co., trade name: YSK5-100), and TLC-MS (manufactured by JEOL Ltd.). , Trade name: JMS-T100TD (The AccuTOF TLC).
  • the helium gas temperature during measurement was adjusted in the range of 200 to 400°C.
  • NMR NMR was measured by the following method. About 5-10 mg of a measurement sample is added to about 0.5 mL of deuterated chloroform (CDCl 3 ), deuterated tetrahydrofuran, deuterated dimethylsulfoxide, deuterated acetone, deuterated N,N-dimethylformamide, deuterated toluene, deuterated methanol, deuterated ethanol, deuterated 2-propanol. Alternatively, it was dissolved in methylene dichloride and measured using an NMR apparatus (manufactured by Agilent, trade name: INOVA300, or manufactured by JEOL RESONANCE, trade name: JNM-ECZ400S/L1).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • a SUMIPAX ODS Z-CLUE manufactured by Sumika Analytical Center, inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm, particle diameter 3 ⁇ m
  • a photodiode array detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-M20A was used as the detector.
  • compound 1a (80.0 g), potassium acetate (45.6 g), bispinacolatodiboron (70.8 g), and dimethoxyethane (456 mL) were added and stirred. .. Then, palladium acetate (0.8 g) and tricyclohexylphosphine (2.0 g) were added, and the mixture was heated with stirring in an oil bath at 85° C. for 4 hours. Then, it was cooled to room temperature, filtered through a filter lined with Celite, and the filter cake was washed with toluene (1.5 L).
  • the washed filtrate was concentrated to about 1 L, activated carbon (10 g) was added thereto, and the mixture was stirred, filtered with a filter lined with silica gel (25 g) and Celite, and the filtered substance was washed with toluene (500 mL).
  • the washed filtrate was concentrated, hexane and acetone were added to the obtained solid, and the suspension was stirred and filtered.
  • the obtained solid was recrystallized with a mixed solvent of toluene and acetonitrile.
  • reaction vessel After making the inside of the reaction vessel an argon gas atmosphere, compound 1c (32.6 g), p-toluenesulfonic acid monohydrate (1.0 g), and triethyl orthoformate (43.7 g) were added and stirred. The mixture was heated and stirred in an oil bath at 75°C for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, ion-exchanged water (100 mL) and dichloromethane (100 mL) were added, and the mixture was stirred and then separated.
  • the obtained organic phase was washed with ion-exchanged water (100 mL) once, with an aqueous sodium carbonate solution (100 mL) three times, and with ion-exchanged water (100 mL) once, and the obtained organic phase was washed with magnesium sulfate. After drying, it was filtered, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure. Hexane (150 ml) and silica gel (50 g) were added to the obtained oily compound, and the mixture was stirred, filtered through a filter containing silica gel (50 g), and the silica gel was washed with hexane and ethyl acetate to obtain a solution.
  • the obtained organic phase was washed with an aqueous sodium carbonate solution (100 mL) three times and ion-exchanged water (100 mL) twice, and the obtained organic phase was dried over magnesium sulfate and then filtered, and the obtained filtrate was obtained. It was concentrated under reduced pressure.
  • the crude product was separated and purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of hexane and ethyl acetate). The obtained oily compound was concentrated under reduced pressure and dried under reduced pressure at 45° C. to obtain compound 1e (8.6 g, colorless transparent oil).
  • Compound 1e had a GC area percentage value of 99.5% or more.
  • reaction container After making the inside of the reaction container an argon gas atmosphere, compound 1e (8.0 g) and tetrahydrofuran (80 mL) were added and stirred.
  • the reaction container was cooled using a dry ice acetone bath, an n-butyllithium hexane solution (1.55M, 29.8 mL) was added dropwise, and the mixture was stirred for 2 hours.
  • bromine (2.4 g) was dissolved in hexane, added dropwise, stirred for 2 hours, and heated to 0°C.
  • An aqueous sodium sulfite solution 200 mL was added thereto, and the mixture was stirred and then chloroform was added and stirred.
  • the reaction solution was separated, and the organic phase was washed with an aqueous sodium sulfite solution and deionized water. The washed organic phase was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the crude product was separated and purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of hexane and ethyl acetate). The obtained oily compound was concentrated under reduced pressure and dried under reduced pressure at 45° C. to obtain compound 1f (7.4 g, oily).
  • the GC area percentage value of Compound 1f was 99.5%.
  • the compound 1f (5.1 g), the compound 1b (7.1 g), and toluene (85 mL) were added and stirred.
  • a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (43 mL) was added thereto, and the mixture was heated at 87° C. in an oil bath.
  • the obtained filtrate was separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate).
  • the solid obtained by the above suspension stirring and the solid obtained by preparative purification were mixed, suspended and stirred in a mixed solvent of acetonitrile and ethanol, and filtered.
  • the obtained solid was recrystallized with a mixed solvent of toluene and ethanol, a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and dried under reduced pressure at 50° C. to obtain compound S1 (1.3 g, yellow solid).
  • the LC area percentage value of the compound S1 was 99.5% or more.
  • reaction vessel After making the inside of the reaction vessel a nitrogen gas atmosphere, 2 g (42.7 g) of the compound and 1-chlorobutane (480 mL) were added and stirred. The reaction vessel was cooled in a water bath, and trifluoroacetic acid (57.2 g) was added dropwise thereto over 10 minutes. The temperature of the oil bath was raised stepwise to 60° C., and the obtained solution was stirred for 7 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, the reaction solution was added dropwise to ion-exchanged water (480 mL) over 20 minutes. Methyl-tert-butyl ether (1730 mL) was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour.
  • reaction vessel After making the inside of the reaction vessel a nitrogen gas atmosphere, compound 2h (15.0 g) and mesitylene (140 mL) were added and stirred, and oxybromide phosphate (28.0 g) dissolved in mesitylene (35 mL) was added thereto. Dropped. The reaction vessel was heated at 150° C. in an oil bath, and the resulting solution was heated and stirred for 5 hours. After cooling the reaction vessel in a water bath, an aqueous potassium carbonate solution (24 g of potassium carbonate, 150 mL of ion-exchanged water) was added dropwise to the reaction solution over 30 minutes, and then toluene (172 mL) was added and the mixture was stirred.
  • aqueous potassium carbonate solution 24 g of potassium carbonate, 150 mL of ion-exchanged water
  • the reaction solution was separated, the organic phase was washed twice with ion-exchanged water (150 mL), dried over magnesium sulfate, and then filtered through a filter lined with silica gel (7.5 g) and Celite. The filtrate was concentrated under reduced pressure and dried under reduced pressure at 65°C. Methanol was added to the obtained solid, and the mixture was suspended and stirred, and then filtered. The obtained solid was dissolved in toluene, activated carbon (1 g) was added, and the mixture was filtered through a filter lined with silica gel and Celite. The filtrate was concentrated under reduced pressure and dried under reduced pressure at 45°C.
  • the compound 2b (10.8 g), iridium chloride (2.7 g), ion-exchanged water (22 mL), and diethylene glycol dimethyl ether (68 mL) were added, and the oil bath was heated at 140° C. for 32 hours. Heated and stirred. The reaction solution was cooled to room temperature, toluene and ion-exchanged water were added, and the mixture was stirred and separated. The obtained organic phase was washed 5 times with deionized water (100 mL), the washed organic phase was dried over magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure.
  • the obtained crude product was separated and purified by silica gel column chromatography (toluene). Then, it was purified by recycling GPC.
  • the obtained solid was recrystallized from a mixed solvent of toluene and hexane, and then recrystallized from a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and the obtained solid was dried under reduced pressure at 50° C. to give compound S2 (490 mg, yellow solid).
  • Got The LC area percentage value of the compound S2 was 99.5% or more.
  • reaction vessel After making the inside of the reaction vessel an argon gas atmosphere, compound 3a (103.0 g) and toluene (1.5 L) were added and stirred, and the reaction vessel was cooled in an ice bath, and sulfuric acid (57 mL) was added thereto in an amount of 1 mL. The mixture was dropped over a period of time and stirred for 2 hours. Next, ion-exchanged water (515 mL) was added, the mixture was stirred, filtered through a filter lined with Celite, and the filter cake was washed with toluene (103 mL).
  • the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained solid was recrystallized with a mixed solvent of toluene and heptane.
  • the obtained solid was separated and purified by silica gel column chromatography (toluene), and the obtained solid was recrystallized with a mixed solvent of toluene and heptane.
  • the obtained solid was dried under reduced pressure at 50° C. to obtain compound 3d (19.1 g).
  • the LC area percentage value of the compound 3d was 99.5% or more.
  • the compound 3d (4.8 g), iridium chloride (1.3 g), ion-exchanged water (11 mL), and diethylene glycol dimethyl ether (43 mL) were added, and the oil bath was cooled to 140° C. at 41° C. The mixture was heated and stirred for an hour. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The obtained solid was washed with deionized water and hexane. Dichloromethane (20 mL) and heptane (80 mL) were added to the washed solid, suspended and stirred, and filtered. The obtained solid was dried under reduced pressure at 50° C. to obtain compound 3e (4.6 g, orange solid).
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, hexane (40 mL) was added to the obtained solid, and the mixture was suspended and stirred, and then filtered.
  • the obtained solid was recrystallized from a mixed solvent of toluene and heptane, then recrystallized from a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate).
  • the obtained solid was recrystallized from a mixed solvent of toluene and heptane, and then recrystallized from a mixed solvent of toluene and acetonitrile.
  • the obtained solid was dried under reduced pressure at 50° C.
  • Triethylamine 35 mL was added dropwise thereto. Then, the acid chloride prepared above was added dropwise. Then, saturated sodium carbonate aqueous solution (274 mL) was added there, and it stirred at room temperature. The reaction solution was separated, and the organic phase was washed successively with saturated aqueous sodium carbonate solution, ion-exchanged water, and 1 mol/L hydrochloric acid water. The obtained organic phase was dried over magnesium sulfate, activated carbon (3.9 g) was added thereto, and the mixture was stirred and filtered through a filter lined with Celite. The obtained filtrate was concentrated, heptane was added, and the mixture was stirred for 1 hr.
  • Compound HM-1 was purchased from Luminescience Technology.
  • n the number of repeating units.
  • the compound HTL-1 was dissolved in xylene at a concentration of 0.7% by weight. Using the obtained xylene solution, a film having a thickness of 20 nm was formed on the hole injection layer by a spin coating method, and heated at 230° C. for 60 minutes on a hot plate in a nitrogen gas atmosphere to form a positive film. A pore transport layer was formed. By this heating, the compound HTL-1 became a crosslinked product.
  • the compound ETL-1 was dissolved in 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol at a concentration of 0.25% by weight. Using the obtained 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol solution, a film having a thickness of 10 nm was formed on the light emitting layer by spin coating, and nitrogen was formed. The electron transport layer was formed by heating at 130° C. for 10 minutes in a gas atmosphere.
  • Example D1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D1
  • a light-emitting element D1 was produced in the same manner as in Comparative Example CD1 except that Compound S2 was used instead of Compound S5 in Comparative Example CD1.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device D1.
  • the external quantum efficiency [%] at 3000 cd/m 2 was measured.
  • the driving voltage at 3000 cd/m 2 was 9.6 [V], and the CIE chromaticity coordinates (x, y) were (0.17, 0.32).
  • Example D2 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D2
  • a light-emitting element D2 was produced in the same manner as Comparative Example CD1 except that Compound S3 was used instead of Compound S5 in Comparative Example CD1.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device D2.
  • the external quantum efficiency [%] at 3000 cd/m 2 was measured.
  • the driving voltage at 3000 cd/m 2 was 9.3 [V], and the CIE chromaticity coordinates (x, y) were (0.17, 0.35).
  • Example D3 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D3
  • a light-emitting element D3 was produced in the same manner as Comparative Example CD1 except that Compound S1 was used instead of Compound S5 in Comparative Example CD1.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device D3.
  • the external quantum efficiency [%] at 3000 cd/m 2 was measured.
  • the driving voltage at 3000 cd/m 2 was 9.1 [V], and the CIE chromaticity coordinates (x, y) were (0.19, 0.38).
  • Example D4 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D4
  • a light-emitting element D4 was produced in the same manner as Comparative Example CD1 except that Compound S4 was used instead of Compound S5 in Comparative Example CD1.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device D4.
  • the external quantum efficiency [%] at 3000 cd/m 2 was measured.
  • the drive voltage at 3000 cd/m 2 was 9.4 [V], and the CIE chromaticity coordinates (x, y) were (0.19, 0.38).
  • Table 2 shows the results of Examples D1 to D4 and Comparative Examples CD1 to CD2.
  • the relative values of the external quantum efficiencies of the light emitting elements D1 to D4 and CD2 when the external quantum efficiency of the light emitting element CD1 is 1.0 are shown.

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Abstract

外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な金属錯体を提供する。式（１）で表される金属錯体。［Ｍはイリジウム原子等；ｎ1は１以上の整数；ｎ1＋ｎ2は３；Ｅ1及びＥ2は窒素原子又は炭素原子；環Ｌ1は芳香族複素環；環Ｌ2は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環；Ａ1－Ｇ1－Ａ2はアニオン性の２座配位子を表す。但し、環Ｌ1又は環Ｌ2は式（２）で表される基を有する。］［Ｒ3はアルキル基等；Ｒ4～Ｒ8は水素原子、アルキル基等；Ｘはアリーレン基等；ｋ1は０～３の整数を表す。但し、式（１）で表される金属錯体が式（２）で表される基を１種のみ有する場合、要件（i）等を満たす。（i）環Ｌ1が単環の５員の芳香族複素環であること、及び、Ｒ3の１つがフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合してフルオレン環を形成した式（２）で表される基を、環Ｌ2のうちの少なくとも１つが有すること。］

Description

金属錯体及び前記金属錯体を含む組成物
　本発明は、金属錯体、該金属錯体を含有する組成物等に関する。
　発光素子の発光層に用いる発光材料として、例えば、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体が検討されている。金属錯体としては、例えば、下記式で表されるイリジウム錯体が知られている（特許文献１、２）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
国際公開第２０１７／１７０９１６号 国際公開第２０１６／００６５２３号
　しかし、上記金属錯体を用いて製造される発光素子は、その外部量子効率が必ずしも十分ではない。
　そこで、本発明は、外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な金属錯体を提供することを目的とする。本発明はまた、該金属錯体を含有する組成物と、該金属錯体又は該組成物を含有する発光素子とを提供することを目的とする。
　本発明は、以下の［１］～［９］を提供する。
［１］
　式（１）で表される金属錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式中、
　Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
　ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
　Ｅ1及びＥ2は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1及びＥ2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　環Ｌ1は、芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　但し、環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、前記置換基として、式（２）で表される基を有する。前記式（２）で表される基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ａ1－Ｇ1－Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1－Ｇ1－Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式中、
　Ｒ3は、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ3は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ3とＲ4、及び、Ｒ3とＲ8は、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
　Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、及び、Ｒ7とＲ8は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
　Ｘは－C（Ｒ9）2－、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ9は、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ9は同一であっても異なっていてもよい。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ｋ1は、０～３の整数を表す。
　但し、前記式（１）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、要件（i）又は要件（ii）を満たす。
（i）前記環Ｌ1が単環の５員の芳香族複素環であること、及び、Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成した前記式（２）で表される基を、前記環Ｌ2のうちの少なくとも１つが有すること。
（ii）前記環Ｌ1が単環の５員の芳香族複素環であること、及び、Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成していることの少なくとも一方を満たさないこと、並びに、前記式（２）中のＲ3の少なくとも１つが置換基を有していてもよいアルキル基であること。］
［２］
　前記式（１）で表される金属錯体が、式（１－Ａ）で表される金属錯体である、［１］に記載の金属錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式中、
　Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｅ1及びＡ1－Ｇ1－Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
　環Ｌ1Aは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aの少なくとも２つは、炭素原子である。Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ21Aが窒素原子の場合、Ｒ21Aは存在しない。Ｅ22Aが窒素原子の場合、Ｒ22Aは存在しない。Ｅ23Aが窒素原子の場合、Ｒ23Aは存在しない。Ｅ24Aが窒素原子の場合、Ｒ24Aは存在しない。
　Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又は前記式（２）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、及び、Ｒ23AとＲ24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　但し、環Ｌ1Aが、前記置換基として、前記式（２）で表される基を有するか、或いは、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aの少なくとも１つが、前記式（２）で表される基である。
　但し、前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、要件（iii）を満たす。
（iii）Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成していることを満たさないこと、及び、Ｒ3の少なくとも１つが置換基を有していてもよいアルキル基であること。］
［３］
　前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が、式（１－Ａ１）、式（１－Ａ２）、式（１－Ａ３）、式（１－Ａ４）、式（１－Ａ５）、式（１－Ａ６）、式（１－Ａ７）、式（１－Ａ８）、式（１－Ａ９）、又は式（１－Ａ１０）で表される金属錯体である、［２］に記載の金属錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式中、Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A、Ｒ24A及びＡ1－Ｇ1－Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
　Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又は前記式（２）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、Ｒ11BとＲ18B、Ｒ14BとＲ15B、及び、Ｒ12BとＲ18Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　添え字ｎ1でその数を規定されている配位子は、前記式（２）で表される基を有する。但し、前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、前記要件（iii）を満たす。］
［４］
　前記式（２）中、Ｘが、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は、置換基を有していてもよい２価の複素環基である、［１］～［３］のいずれかに記載の金属錯体。
［５］
　前記式（２）中、２つのＲ3が置換基を有していてもよいアルキル基である、［１］～［４］のいずれかに記載の金属錯体。
［６］
　前記式（２）中、Ｒ3とＲ4、及び、Ｒ3とＲ8が、いずれも、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しない、［１］～［５］のいずれかに記載の金属錯体。
［７］
　式（Ｈ－１）で表される化合物及び式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種と、［１］～［６］のいずれかに記載の金属錯体とを含有する組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式中、
　ＡｒH1及びＡｒH2は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ｎH1及びｎH2は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎH2は、同一でも異なっていてもよい。
　ｎH3は、０以上の整数を表す。
　ＬH1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、－［Ｃ（ＲH11）2］ｎH11－で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎH11は、１以上１０以下の整数を表す。ＲH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
　ＬH2は、－Ｎ（－ＬH21－ＲH21）－で表される基を表す。ＬH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬH21は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］
　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料と、［１］～［６］のいずれかに記載の金属錯体と、を含有する組成物。
［９］
　［１］～［６］のいずれかに記載の金属錯体、又は、［７］に記載の組成物を含有する発光素子。
　本発明によれば、外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な金属錯体を提供することができる。また、本発明によれば、該金属錯体を含有する組成物と、該金属錯体又は該組成物を含有する発光素子とを提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
　＜共通する用語の説明＞
　本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
　Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
　水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
　金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
　「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103～１×108である重合体を意味する。
　高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
　高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素－炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
　「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
　「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
　「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
　「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
　「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～20であり、より好ましくは６～10である。
　アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～40であり、好ましくは４～10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
　「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～48である。
　アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
　「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
　１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～60であり、好ましくは４～20である。
　１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジニル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
　「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
　置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
　「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～30であり、好ましくは３～20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２～20であり、好ましくは３～20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～30であり、より好ましくは６～18である。
　アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)～式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
　２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～60であり、好ましくは、３～20であり、より好ましくは、４～15である。
　２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)～式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 ［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-式(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　「置換基」とは、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基又は前記式（２）で表される基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
　＜金属錯体＞
　本発明の金属錯体は、式（１）で表される。
　式（１）中、Ｍは、イリジウム原子であることが好ましい。
　式（１）中、ｎ1は、Ｍがロジウム原子又はイリジウム原子である場合、２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
　式（１）中、ｎ1は、Ｍがパラジウム原子又は白金原子である場合、２であることが好ましい。
　Ｅ1及びＥ2は、炭素原子であることが好ましい。
　環Ｌ1は、５員又は６員の芳香族複素環であることが好ましく、５員の芳香族複素環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ2は、５員若しくは６員の芳香族炭化水素環、又は、５員若しくは６員の芳香族複素環であることが好ましく、６員の芳香族炭化水素環又は６員の芳香族複素環であることがより好ましく、６員の芳香族炭化水素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｌ2が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ2は炭素原子であることが好ましい。
　「環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、前記置換基として、式（２）で表される基を有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも１つの環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子の一部又は全部が、式（２）で表される基で置換されていることを意味する。式（１）で表される金属錯体において、環Ｌ1及び環Ｌ2が複数存在する場合（即ち、ｎ1が２又は３である場合）、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2のうち、少なくとも１つの環が式（２）で表される基を有していればよいが、複数存在する環Ｌ1の全て、複数存在する環Ｌ2の全て、又は、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2の全てが、式（２）で表される基を有することが好ましい。
　式（１）中、Ａ1－Ｇ1－Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。但し、Ａ1－Ｇ1－Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ1でその数を定義されている配位子とは異なる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　環Ｌ1で表される芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～１５である。
　環Ｌ1としては、例えば、ジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環及びジアザナフタレン環が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環であり、より好ましくは、トリアゾール環又はジアゾール環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ2で表される芳香族炭化水素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。環Ｌ2で表される芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環及びこれらの環が２個以上５個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ2で表される芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～１５である。環Ｌ2で表される芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が１個以上５個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、ピリジン環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ2は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基としては、式（２）で表される基以外には、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ジヒドロフェントレニル基又はフルオレニル基が好ましく、フェニル基又はフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基における１価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基における置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。アミノ基が有する置換基における１価の複素環基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基における１価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、式（２）で表される基以外には、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、更に好ましくは、アルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよいが、置換基を更に有さないことが好ましい。
　環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは式（Ｄ－Ａ）～式（Ｄ－Ｃ）で表される基であり、より好ましくは式（Ｄ－Ａ）又は式（Ｄ－Ｂ）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 ［式中、
　ｍDA1～ｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1～ＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1～ＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 ［式中、
　ｍDA1～ｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
　ＡｒDA1～ＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1～ＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 ［式中、
　ｍDA1は、０以上の整数を表す。
　ＡｒDA1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ｍDA1～ｍDA7は、通常１０以下の整数であり、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｍDA2～ｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。
　ＧDAは、好ましくは芳香族炭化水素基又は複素環基であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環又はカルバゾール環から環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子３個を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＧDAが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよいが、置換基を更に有さないことが好ましい。
　ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)～式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)～式(GDA-14)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 ［式中、
　＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、又は、式(D-B)におけるＡｒDA1、ＡｒDA2、若しくは、ＡｒDA3との結合を表す。
　＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、又は、式(D-B)におけるＡｒDA2、ＡｒDA4、若しくは、ＡｒDA6との結合を表す。
　＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、又は、式(D-B)におけるＡｒDA3、ＡｒDA5、若しくは、ＡｒDA7との結合を表す。
　ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよいが、置換基を更に有さないことが好ましい。
　ＡｒDA1～ＡｒDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式(ArDA-1)～式(ArDA-5)で表される基であり、更に好ましくは式(ArDA-1)～式(ArDA-3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 ［式中、
　ＲDAは、前記と同じ意味を表す。
　ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1～ＡｒDA7及びＲDBが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＧDAが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)～式(TDA-3)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 ［式中、ＲDA及びＲDBは、前記と同じ意味を表す。］
　式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)～式(D-A5)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 ［式中、
　Ｒp1～Ｒp4は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1、Ｒp2及びＲp4が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　ｎｐ１は、０～５の整数を表し、ｎｐ２は０～３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表し、ｎｐ４は０～４の整数を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
　式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)～式(D-B3)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 ［式中、
　Ｒp1～Ｒp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1及びＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ｎｐ１は０～５の整数を表し、ｎｐ２は０～３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す。ｎｐ１及びｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)～式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 ［式中、
　Ｒp4～Ｒp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp4～Ｒp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　ｎｐ４は０～４の整数を表し、ｎｐ５は０～５の整数を表し、ｎｐ６は０～５の整数を表す。］
　ｎｐ１は、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。ｎｐ４は、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０である。ｎｐ５は、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｎｐ６は、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０又は１である。
　Ｒp1～Ｒp6におけるアルキル基又はシクロアルキル基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基又はｔｅｒｔ－オクチル基である。
　Ｒp1～Ｒp6におけるアルコキシ基又はシクロアルコキシ基としては、好ましくは、メトキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基又はシクロへキシルオキシ基である。
　Ｒp1～Ｒp6は、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ－オクチル基である。
　環Ｌ1が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。環Ｌ2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。
　式（１）で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式（１－Ａ）で表される金属錯体であることが好ましい。
　環Ｌ1Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環であり、より好ましくは、トリアゾール環又はジアゾール環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
　環Ｌ1Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　環Ｌ1Aが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
　環Ｌ2Aは、ベンゼン環であること、即ち、Ｅ21A～Ｅ24Aは、炭素原子であることが好ましい。
　Ｒ21A～Ｒ24Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又は式（２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ21A及びＲ24Aは、更に好ましくは、水素原子である。Ｒ22Aは、更に好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアリール基又は式（２）で表される基である。Ｒ23Aは、更に好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は式（２）で表される基である。
　Ｒ21A～Ｒ24Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｒ21A～Ｒ24Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　環Ｌ2Aが式（２）で表される基を有する場合、Ｒ22A又はＲ23Aが式（２）で表される基であることが好ましい。
　Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、及び、Ｒ23AとＲ24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
　式（１－Ａ）で表される金属錯体は、式（１－Ａ１）～式（１－Ａ１０）で表される金属錯体であることが好ましく、式（１－Ａ１）～式（１－Ａ６）又は式（１－Ａ８）で表される金属錯体であることがより好ましく、式（１－Ａ１）～式（１－Ａ５）で表される金属錯体であることが更に好ましく、式（１－Ａ１）、式（１－Ａ３）又は式（１－Ａ４）で表される金属錯体であることが特に好ましく、式（１－Ａ１）又は式（１－Ａ３）で表される金属錯体であることがとりわけ好ましい。
　式（１－Ａ１）、式（１－Ａ３）及び式（１－Ａ４）中、Ｒ11Aは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式（１－Ａ３）及び式（１－Ａ４）中、Ｒ12Aは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又は式（２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。式（１－Ａ３）中、Ｒ12Aは、更に好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基又は式（２）で表される基である。式（１－Ａ４）中、Ｒ12Aは、更に好ましくは、水素原子である。
　式（１－Ａ２）及び式（１－Ａ５）中、Ｒ12Aは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式（１－Ａ５）中、Ｒ11Aは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式（１－Ａ１）、式（１－Ａ２）、式（１－Ａ４）及び式（１－Ａ５）中、Ｒ13Aは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又は式（２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。式（１－Ａ１）及び式（１－Ａ２）中、Ｒ13Aは、更に好ましくは、置換基を有していてもよいアリール基である。式（１－Ａ４）及び式（１－Ａ５）中、Ｒ13Aは、更に好ましくは、水素原子である。
　Ｒ11A～Ｒ13Aにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｒ11A～Ｒ13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　式（１－Ａ１）～式（１－Ａ１０）中、Ｒ21A～Ｒ24Aの少なくとも１つが式（２）で表される基である場合、Ｒ22A又はＲ23Aが式（２）で表される基であることがより好ましい。
　Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、Ｒ11BとＲ18B、Ｒ14BとＲ15B、及び、Ｒ12BとＲ18Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
　Ｒ11B～Ｒ18Bは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基又は式（２）で表される基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又は式（２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ11B～Ｒ18Bにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｒ11B～Ｒ18Bが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　式(１)で表される金属錯体は、式(２)で表される基を有する。
　Ｒ3及びＲ9におけるアリール基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｒ4～Ｒ8は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、更に好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ4～Ｒ8におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｒ3～Ｒ9が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　式（２）中、Ｒ3で表されるアルキル基としては、式（ＩＩ－０１）～式（ＩＩ－０７）で表される基が好ましく、Ｒ3で表されるアリール基としては、式（ＩＩ－０８）～式（ＩＩ－１１）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　Ｒ3とＲ4、及び、Ｒ3とＲ8が、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しない場合、Ｒ3は置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、置換基を有さないアルキル基であることがより好ましく、式（ＩＩ－０１）又は式（ＩＩ－０２）で表される基であることが更に好ましく、式（ＩＩ－０１）で表される基であることが特に好ましい。
　Ｒ3とＲ4が、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成している場合、Ｒ4は水素原子であること、及び、複数存在するＲ3の内、環を形成しているＲ3は置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、式（ＩＩ－０８）で表される基であることがより好ましい。前記場合、環を形成していないＲ3は式（ＩＩ－０１）～式（ＩＩ－０１１）で表される基であることが好ましく、式（ＩＩ－０１）～式（ＩＩ－０３）、式（ＩＩ－０５）又は式（ＩＩ－０７）～式（ＩＩ－１１）で表される基であることがより好ましい。
　本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、Ｘは置換基を有していてもよいアリーレン基、又は、置換基を有していてもよい２価の複素環基であることが好ましい。
　Ｘにおけるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、後述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｘが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ｋ1は、０～２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。
　式（２）で表される基としては、例えば、式（２－Ａ－１）～式（２－Ａ－１３）で表される基が挙げられ、式（２－Ａ－１）～式（２－Ａ－４）又は式（２－Ａ－６）～式（２－Ａ－９）で表される基であることが好ましく、式（２－Ａ－１）又は式（２－Ａ－９）で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　式（１）で表される金属錯体としては、例えば、式（Ｉｒ－１０１）～式（Ｉｒ－１４０）、式（Ｐｔ－１００）～式（Ｐｔ－１０３）、式（Ｐｄ－１００）又は式（Ｒｈ－１００）で表される金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式(１)で表される金属錯体には、複数の幾何異性体が考えられ、いずれの幾何異性体であってもよいが、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、facial体が本発明の金属錯体全体に対して、好ましくは80モル％以上であり、より好ましくは90モル％以上であり、更に好ましくは99モル％以上であり、特に好ましくは100モル％である。
　＜金属錯体の製造方法＞
　・製造方法１
　本発明の金属錯体は、例えば、配位子となる化合物と金属化合物とを反応させる方法により製造することができる。必要に応じて、金属錯体の配位子の官能基変換反応を行ってもよい。
　式(１)で表される化合物は、例えば、式(M-1)で表される化合物と、イリジウム化合物又はその水和物とを反応させる工程Ａ、及び、式(M-2)で表される金属錯体と、式(M-1)で表される化合物又はＡ1－Ｇ1－Ａ2で表される配位子の前駆体とを反応させる工程Ｂ、を含む方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 ［式中、Ｅ1、Ｅ2、環Ｌ1、環Ｌ2及びＭは、前記と同じ意味を表す。］
　工程Ａにおいて、イリジウム化合物としては、例えば、塩化イリジウム、トリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)、クロロ(シクロオクタジエン)イリジウム(I)ダイマー、酢酸イリジウム(III)が挙げられる。イリジウム化合物の水和物としては、例えば、塩化イリジウム・三水和物が挙げられる。
　工程Ａ及び工程Ｂは、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
　工程Ａ及び工程Ｂにおいて、反応時間は、通常、30分～150時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
　工程Ａにおいて、式(M-1)で表される化合物は、イリジウム化合物又はその水和物１モルに対して、通常、２～20モルである。
　工程Ｂにおいて、式(M-1)で表される化合物又はＡ1－Ｇ1－Ａ2で表される配位子の前駆体の量は、式(M-2)で表される金属錯体１モルに対して、通常、１～100モルである。
　工程Ｂにおいて、反応は、トリフルオロメタンスルホン酸銀等の銀化合物の存在下で行うことが好ましい。銀化合物を用いる場合、その量は、式(M-2)で表される金属錯体１モルに対して、通常、２～20モルである。
　式(M-1)で表される化合物は、例えば、式(M-3)で表される化合物と、式(９)で表される化合物とを、Suzuki反応、Kumada反応、Stille反応、Negishi反応等のカップリング反応させる工程により合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 ［式中、
　Ｅ1、Ｅ2、環Ｌ1及び環Ｌ2は、前記と同じ意味を表す。
　Ｗ1及びＷ2は、それぞれ独立に、－Ｂ(ＯＲW1)2で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲW1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲW1は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
　－Ｂ(ＯＲW1)2で表される基としては、例えば、式(W-1)-式(W-10)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　Ｗ1及びＷ2で表されるアルキルスルホニルオキシ基としては、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。Ｗ1及びＷ2で表されるアリールスルホニルオキシ基としては、p-トルエンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｗ1及びＷ2は、式(９)で表される化合物と式(M-3)で表される金属錯体とのカップリング反応が容易に進行するので、好ましくは、－Ｂ(ＯＲW1)2で表される基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、臭素原子又はヨウ素原子であり、より好ましくは、式(W-7)で表される基である。
　Ｒ16～Ｒ18で表されるアルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基は、それぞれ、Ｗ1及びＷ2で表されるアルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基と同じ意味を表す。
　これらの反応は、通常、溶媒中で行う。溶媒、反応時間及び反応温度は、工程Ａ及び工程Ｂについて説明したものと同じである。
　これらの反応において、式(９)で表される化合物の量は、式(Ｍ－３)で表される化合物１モルに対して、通常、0.05～20モルである。
　式(９)で表される化合物の実施形態の１つである式(１１ｂ)又は式(１１ｃ)で表される化合物は、例えば、下記の方法で合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 ［式中、Ｒ3は、前記と同じ意味を表す。］
　式（１１ａ）で表される化合物は、例えば、式（１３）で表される化合物とグリニャ―ル試薬とを反応させることにより合成することができる。
　式（１１ｂ）で表される化合物は、例えば、式（１１ａ）で表される化合物とベンゼンとを反応させることにより合成することができる。
　式（１１ｃ）で表される化合物は、例えば、式（１１ｂ）で表される化合物とビスピナコラートジボロンとを反応させることにより合成することができる。
・製造方法２
　本発明の金属錯体は、例えば、金属錯体の前駆体と金属錯体の配位子の前駆体とを反応させる方法によっても製造することができる。
　式(１)で表される化合物は、例えば、式(１０)で表される化合物と、式(１１)で表される金属錯体とをカップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式(M-1)で表される化合物について説明したものと同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 ［式中、
　ｎ1、Ａ1、Ｇ1、Ａ2、Ｅ1、環Ｌ1、Ｒ3～Ｒ8及びＷ1は前記と同じ意味を表す。
　Ｒ16～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、－Ｂ(ＯＲW1)2で表される基（ＲW1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲW1は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、Ｒ16～Ｒ18の少なくとも１つは、－Ｂ(ＯＲW1)2で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
　Ｒ19は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｅ2に隣接するＥ1と結合するＲ5と、Ｒ16とが結合して、Ｒ5が結合するＥ1及びＲ16が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ16とＲ17とが結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｒ17とＲ18とが結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｒ18とＲ19とが結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
　Ｚ1は、アルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　式(１０)で表される金属錯体の実施形態の１つである式(１０ａ)又は式(１０ｃ)で表される金属錯体は、例えば、式(１２)で表される金属錯体から合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 ［式中、Ｅ1、環Ｌ1、Ａ1、Ａ2、Ｇ1、ｎ1、Ｒ16、Ｒ18及びＲ19は、前記と同じ意味を表す。］
　工程Ｃにおいて、式(１０ａ)で表される金属錯体は、例えば、有機溶媒中で、式(１２)で表される金属錯体と、N-ブロモスクシンイミドとを反応させることにより得られる。
　工程Ｃにおいて、N-ブロモスクシンイミドの量は、式(１２)で表される化合物１モルに対して、通常、１～50モルである。
　工程Ｄにおいて、式（１０ｃ）で表される金属錯体は、例えば、有機溶媒中で、式（１０ａ）で表される化合物と、ビス(ピナコラート)ジボロンとを反応させることにより得られる。
　工程Ｄにおいて、ビス(ピナコラート)ジボロンの量は、式(１０ａ)で表される化合物１モルに対して、通常、１～50モルである。
　工程Ｃ及び工程Ｄは、通常、溶媒中で行う。溶媒、反応時間及び反応温度は、工程Ａ及び工程Ｂについて説明したものと同じである。
・製造方法１と製造方法２の共通説明
　カップリング反応において、反応を促進するために、パラジウム触媒等の触媒を用いてもよい。パラジウム触媒としては、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)等が挙げられる。
　パラジウム触媒は、トリフェニルホスフィン、トリ(o-トリル)ホスフィン、トリ(tert-ブチル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン等のリン化合物と併用してもよい。
　カップリング反応においてパラジウム触媒を用いる場合、その量は、例えば、式(M-3)、式(１０)又は式(１０ａ)で表される化合物１モルに対して、通常、有効量であり、好ましくは、パラジウム元素換算で0.00001～10モルである。
　カップリング反応において、必要に応じて、塩基を併用する。
　＜金属錯体の製造方法＞で説明した各反応において用いられる化合物、触媒及び溶媒は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　＜組成物＞
　本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（本発明の金属錯体とは異なる。）、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の金属錯体とを含有する。
　本発明の組成物において、本発明の金属錯体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
　［ホスト材料］
　本発明の金属錯体は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料との組成物とすることにより、本発明の金属錯体を用いて得られる発光素子の外部量子効率が特に優れたものとなる。本発明の組成物において、ホスト材料は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
　本発明の金属錯体とホスト材料とを含有する組成物において、本発明の金属錯体の含有量は、本発明の金属錯体とホスト材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.05～80重量部であり、好ましくは0.1～50重量部であり、より好ましくは0.5～40重量部である。
　ホスト材料の有する最低励起三重項状態(Ｔ1)は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、本発明の金属錯体の有するＴ1と同等のエネルギー準位、又は、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
　ホスト材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、本発明の金属錯体を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
　ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、低分子化合物が好ましい。
　・低分子ホスト
　ホスト材料として好ましい低分子化合物（以下、「低分子ホスト」と言う。）に関して説明する。
　低分子ホストは、好ましくは、前記式（Ｈ－１）で表される化合物である。
　ＡｒH1及びＡｒH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、式（ＴＤＡ－１）又は（ＴＤＡ－３）で表される基であることが特に好ましく、式（ＴＤＡ－３）で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒH1及びＡｒH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　ｎH1は、好ましくは１である。ｎH2は、好ましくは０である。
　ｎH3は、通常、０以上１０以下の整数であり、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１である。
　ＬH1は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、式（Ａ－１）～式（Ａ－３）、式（Ａ－８）～式（Ａ－１０）、式（ＡＡ－１）～式（ＡＡ－６）、式（ＡＡ－１０）～式（ＡＡ－２１）又は式（ＡＡ－２４）～式（ＡＡ－３４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ－１）、式（Ａ－２）、式（ＡＡ－２）、式（ＡＡ－４）、式（ＡＡ－１４）又は式（ＡＡ－１５）で表される基であることが更に好ましく、式（ＡＡ－１４）又は式（ＡＡ－１５）で表される基であることが特に好ましい。
　ＬH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式（Ｈ－１）で表される化合物は、式（Ｈ－２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 ［式中、ＡｒH1、ＡｒH2、ｎH3及びＬH1は、前記と同じ意味を表す。］
　式（Ｈ－１）で表される化合物としては、式（Ｈ－１０１）～式（Ｈ－１１８）で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　・高分子ホスト
　ホスト化合物として好ましい高分子化合物（以下、「高分子ホスト」と言う。）に関して説明する。
　高分子ホストは、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物であり、好ましくは、前記式(Ｙ)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
　ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-式(AA-4)、式(AA-10)-式(AA-15)、式(AA-18)-式(AA-21)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)又は式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
　「アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 ［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-式(Y-10)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 ［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 ［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
　ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 ［式中、
　ＲY1は前記と同じ意味を表す。
　ＸY1は、－Ｃ(ＲY2)2－、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－又はＣ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-式(Y-A5)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-式(Y-B5)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 ［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
　式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 ［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 ［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
　式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 ［式中、ＲY11及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 ［式中、
　ＲY1は前記と同じ意味を表す。
　ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 ［式中、ＲY1及びＲY3は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 ［式中、
　ＲY1は前記を同じ意味を表す。
　ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-式(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-式(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-式(Y-304)で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の外部量子効率が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5～80モル％であり、より好ましくは30～60モル％である。
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5～30モル％であり、より好ましくは３～20モル％である。
　式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 ［式中、
　ａX1及びａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、１種のアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ＲX1～ＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ａX1は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
　ａX2は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
　ＲX1～ＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)-式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)のＡｒY1で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
　ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX1～ＡｒX4及びＲX1～ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　高分子ホストにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
　高分子ホストとしては、例えば、表１の高分子化合物(P-1)～(P-6)が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式(Ｙ)で表される構成単位、式(Ｘ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝100であり、かつ、100≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧70である。］
　高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
　高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.)，第109巻，897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができる。公知の重合方法としては、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
　本発明の金属錯体及び溶媒を含有する組成物（以下、「インク」と言う。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
　インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において１～20mPa・sである。
　インクに含まれる溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；THF、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、1000～100000重量部であり、好ましくは2000～20000重量部である。
　［正孔輸送材料］
　正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
　高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
　本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、１～400重量部である。
　正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［電子輸送材料］
　電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
　本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、１～400重量部である。
　電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［正孔注入材料及び電子注入材料］
　正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
　本発明の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、１～400重量部である。
　正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［イオンドープ］
　正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm～１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
　ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
　ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［発光材料］
　発光材料（本発明の金属錯体とは異なる。）は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
　発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体及び高分子化合物を含む。
　三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、0.1～400重量部である。
　［酸化防止剤］
　酸化防止剤は、本発明の金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の金属錯体100重量部に対して、通常、0.001～10重量部である。
　酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　＜膜＞
　膜は、本発明の金属錯体を含有し、発光素子における発光層として好適である。
　膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ－コート法、ノズルコート法により作製することができる。
　膜の厚さは、通常、１ｎｍ～10μｍである。
　＜発光素子＞
　本発明の発光素子は、本発明の金属錯体又は本発明の組成物を含有する。
　本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の金属錯体又は本発明の組成物を含有する層とを有する。
　また、発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。発光素子は、発光層以外の層（例えば、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層及び電子注入層が挙げられる。）を有していてもよい。
　本発明の発光素子において、本発明の金属錯体又は本発明の組成物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　［層構成］
　本発明の金属錯体又は本発明の組成物を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
　正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層及び電子注入層の材料としては、本発明の金属錯体の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料及び電子注入材料等が挙げられる。
　正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料及び発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
　本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
　積層する層の順番、数及び厚さは、外部量子効率及び輝度寿命を勘案して調整する。
　［基板/電極］
　発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機相を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
　陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
　陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金が挙げられる。
　陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
　［用途］
　本発明の発光素子は、例えば、ディスプレイ、照明の用途に好適である。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
　＜測定条件１（化合物ＥＴＬ－１の前駆体の測定）＞
　測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ－ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ－８３２０ＧＰＣ）を用いた。
　＜測定条件２（化合物ＨＴＬ－１の測定）＞
　測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＡＷ－Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＡＷＭ－Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＡＷ３０００（いずれも東ソー製）の各１本を直列につないで用いた。検出器にはＵＶ－ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ－８３２０ＧＰＣ）を用いた。
　ＬＣ－ＭＳは、下記の方法で測定した。
　測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ－ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：１２９０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＬＣ及び６２３０　ＴＯＦ　ＬＣ／ＭＳ）に約１μＬ注入した。ＬＣ－ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ　ＯＤＳ　Ｚ－ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
　ＴＬＣ－ＭＳは、下記の方法で測定した。
　測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムのいずれかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５－１００）上に塗布し、ＴＬＣ－ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ－Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ　ＡｃｃｕＴＯＦ　ＴＬＣ））を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、２００～４００℃の範囲で調節した。
　ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
　５～１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２－プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００、又は、ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製、商品名：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ/Ｌ1）を用いて測定した。
　化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１～０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１～１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０～０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ　ＯＤＳ　Ｚ－ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
　＜実施例１＞　化合物Ｓ１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、クミルフェノール（５０．０ｇ）、ピリジン（５５.９ｇ）、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）、N,N-ジメチル-４-アミノピリジン（６．３ｇ）を加え、攪拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を1時間半かけてゆっくりと滴下した。滴下後、室温（２５℃）で３時間攪拌した。その後、イオン交換水（２００ｍＬ）を加え室温で攪拌した。分液し、有機相をイオン交換水（２００ｍＬ）で洗浄し、洗浄後の有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濾過し、ろ液を減圧濃縮した。そこにトルエン（１００ｍＬ）を加え、シリカゲル３０ｇを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（３００ｍＬ）で洗浄した。濾液を減圧濃縮した。このシリカゲルによる濾過と濃縮の操作を２回繰り返し、濾液を５０℃で減圧乾燥させることで化合物１ａ（８２．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．１２-７．３０（ｍ，９Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ａ（８０．０ｇ）、酢酸カリウム（４５．６ｇ）、ビスピナコラートジボロン（７０．８ｇ）、及び、ジメトキシエタン（４５６ｍＬ）を加え、攪拌した。その後、酢酸パラジウム（０．８ｇ）、及び、トリシクロヘキシルホスフィン（２．０ｇ）を加え、オイルバス８５℃で４時間加熱攪拌した。その後、室温まで冷却し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１．５Ｌ）で洗浄した。洗浄した濾液を１Ｌ程度まで濃縮し、そこに活性炭（１０ｇ）を加え攪拌した後、シリカゲル（２５ｇ）とセライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（５００ｍＬ）で洗浄した。洗浄した濾液を濃縮し、得られた固体にヘキサン及びアセトンを加え、懸濁攪拌した後に濾過した。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒で再結晶した。さらに、得られた固体をトルエン（１Ｌ）に溶解させ、活性炭（１０ｇ）を加え攪拌した後、シリカゲル（２５ｇ）とセライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（５００ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒で再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物１ｂ（４６．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．７１（ｄ，２Ｈ），７．１３-７．２６（ｍ，7Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．３２（ｓ，１２Ｈ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２，２－ジメチルヘキサン酸（３５．０ｇ）、及び、テトラヒドロフラン（５２５ｍＬ）を加え、攪拌した。そこにカルボニルジイミダゾール（５１．２ｇ）を加え、１時間攪拌した。その後、反応容器を、氷浴を用いて冷却し、ヒドラジン一水和物（３６．５ｇ）を徐々に加え、３時間攪拌した。その後、イオン交換水（２００ｍＬ）、及び、トルエン（１００ｍＬ）を加え攪拌し、次いで、減圧濃縮によりテトラヒドロフラン（５００ｍＬ程度）を留去した。得られた溶液にジクロロメタン（３００ｍＬ）を加え、分液し、得られた有機相をイオン交換水（１５０ｍＬ）で４回洗浄した。洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。副原料のカルボニルジイミダゾールが残存していたため、追加で洗浄操作（得られた固体にジクロロメタン（１００ｍＬ）を加え、イオン交換水（１００ｍＬ）で５回洗浄）を実施し、得られた濾液を濃縮し、４５℃で減圧乾燥させることで、化合物１ｃ（３０．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｃのＧＣ面積百分率値は９４．４％であった。以上の操作を繰り返すことにより、必要量の化合物１ｃを確保した。
　1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝６．９９（ｂｒ，１Ｈ），３．８８（ｄ，２Ｈ），１．５２－１．４８（ｍ，２Ｈ），１．３３－１．１３（ｍ，１０Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１５９［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｃ（３２．６ｇ）、p-トルエンスルホン酸一水和物（１．０ｇ）、及び、オルトぎ酸トリエチル（４３．７ｇ）を加え、攪拌し、オイルバス７５℃で２時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却後、イオン交換水（１００ｍＬ）、ジクロロメタン（１００ｍＬ）を加え攪拌した後、分液した。得られた有機相をイオン交換水（１００ｍＬ）で１回、炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で３回、イオン交換水（１００ｍＬ）で１回の順で洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られたオイル状化合物にヘキサン（１５０ｍｌ）、及び、シリカゲル（５０ｇ）を加え攪拌し、シリカゲル（５０ｇ）を加えた濾過器で濾過し、ヘキサン及び酢酸エチルでシリカゲルを洗浄し、得られた溶液を減圧濃縮し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物１ｄ（３１．５ｇ、無色透明オイル）を得た。化合物１ｄのＧＣ面積百分率値は９６．１％であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．３６（ｓ，１Ｈ），１．７３－１．６８（ｍ，２Ｈ），１．４２（ｓ，６Ｈ），１．３３－１．２１（ｍ，２Ｈ），１．１９－１．１１（ｍ，２Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ）．
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１５９［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２，４－ジメチルアニリン（１４．５ｇ）、及び、化合物１ｄ（３０．２ｇ）を加え攪拌し、そこにp-トルエンスルホン酸一水和物（４．６ｇ）を加え、オイルバス１８０℃で８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、ジクロロメタン（４００ｍＬ）、及び、炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）を加え攪拌し、分液した。得られた有機相を炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で３回、イオン交換水（１００ｍＬ）で２回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。得られたオイル状化合物を減圧濃縮し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物１e（８．６ｇ、無色透明オイル）を得た。化合物１eのＧＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．９２（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｓ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）１．９９（ｓ，３Ｈ），１．８３－１．０６（ｍ，１２Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ）.
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１e（８．０ｇ）、テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）を加え攪拌した。反応容器を、ドライアイスアセトンバスを用いて冷却し、ｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（１．５５Ｍ、２９．８ｍＬ）を滴下し２時間攪拌した。次いで、臭素（２．４ｇ）をヘキサンに溶解させて滴下し２時間攪拌し、０℃に昇温させた。そこに、亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）を加え、攪拌した後、クロロホルムを加え、攪拌した。反応液を分液し、有機相を亜硫酸ナトリウム水溶液及びイオン交換水で洗浄した。洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、ろ液を減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。得られたオイル状化合物を減圧濃縮し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物１ｆ（７．４ｇ、オイル状）を得た。化合物１ｆのＧＣ面積百分率値は９９．５％であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．１６（ｓ，１Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ）１．９７（ｓ，３Ｈ），１．７５－１．０８（ｍ，１２Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ）.
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｆ（５．１ｇ）、化合物１ｂ（７．１ｇ）、及び、トルエン（８５ｍＬ）を加え攪拌した。そこに酢酸パラジウム（９９ｍｇ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（３６２ｍｇ）を加え、オイルバス７０℃で加熱した。そこに２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（４３ｍＬ）を加え、オイルバス８７℃で加熱した。室温まで冷却した後、反応液を分液し、有機相をイオン交換水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性炭（１ｇ）を加え攪拌した後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、得られた固体（７．４ｇ）、フェニルホウ酸（０．２ｇ）、及び、トルエン（９６ｍＬ）を加え攪拌した。そこに、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル［（２－２’－アミノ－１，１’－ビフェニル）］パラジウム（ＩＩ）　メタンスルホネート（６７ｍｇ）を加え、オイルバス７０℃で加熱した。そこに２０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５０ｍＬ）を加え、オイルバス９０℃で加熱した。室温まで冷却した後、分液し、得られた有機相をイオン交換水（３０ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性炭（２ｇ）を加え攪拌した後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体にヘキサンを加え懸濁攪拌した後、濾過し、得られた固体をへプタンにより再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物１ｇ（５．９ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｇのＬＣ面積百分率値は９９．５％であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．２８－７．０４（ｍ，１２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．９３－１．０９（ｍ，２１Ｈ），０．８５（ｔ，３Ｈ）.
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（１．５ｇ）、化合物１ｇ（５．７ｇ）及びペンタデカン（１７ｍＬ）を加え、加熱還流下で６３時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて化合物Ｓ１を含む黄色溶液を抽出した。この黄色溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をアセトニトリルとエタノールの混合溶媒で懸濁攪拌し、濾過した。得られた濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。上記懸濁攪拌により得られた固体と分取精製により得られた固体とを混合し、アセトニトリルとエタノールの混合溶媒で懸濁攪拌し濾過した。得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒により再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ１（１．３ｇ、黄色固体）を得た。化合物Ｓ１のＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．２３－６．７９（ｍ，２７Ｈ），６．０２－５．６８（ｍ，６Ｈ），２．４２－２．３３（ｍ，９Ｈ），２．１４－１．８４（ｍ，９Ｈ），１．７１―１．０７（ｍ，５４Ｈ），０．８９－０．６５（ｍ，９Ｈ）．
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１５８６［Ｍ＋Ｈ］+
　＜実施例２＞　化合物Ｓ２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，４，６－トリメチルフェニルヒドラジン（４０．０ｇ）、及び、テトラヒドロフラン（４５０ｍＬ）を加え、攪拌し、反応容器を氷浴で冷却した。そこに水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム３６．０ｇ、イオン交換水４００ｍＬ）を滴下した。次いで、二炭酸ジ-tert-ブチルのテトラヒドロフラン溶液（二炭酸ジ-tert-ブチル４８．６ｇ、テトラヒドロフラン９９ｍＬ）を３０分かけて滴下した。得られた溶液を室温で１時間攪拌し、メチル-tert-ブチルエーテル（５４１ｍＬ）を加え、３０分攪拌した。反応液を分液し、有機相をイオン交換水（４００ｍＬ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。濾液を減圧濃縮し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物２e（５３．４ｇ）を得た。化合物２eのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２５１［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、３，５－ジメチルベンズアミド（１５．５ｇ）、及び、１－クロロブタン（２２５ｍＬ）を加え、攪拌した。反応容器をオイルバス４０℃で加熱し、そこに塩化オキサリル（１３．２ｇ）を３０分かけて滴下し、２３時間攪拌した。反応液を８０℃に加熱し、常圧で濃縮した。反応液を室温に冷却後、１－クロロブタン（６７ｍＬ）を加え、攪拌し、そこに、１－クロロブタン（４５ｍＬ）に溶解させた化合物２e（２０．０ｇ）を１時間かけて滴下し、２時間攪拌した。次いで、そこに、エタノール（２５３ｍＬ）を３０分かけて滴下し、反応容器を氷浴で冷却して２時間攪拌し、濾過した。得られた固体をエタノールによる再結晶し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物２ｇ（２３．２ｇ）を得た。以上の操作を繰り返し、必要量の化合物２ｇを得た。化合物２ｇのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％であった。
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４２６［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２ｇ（４２．７ｇ）、及び、１－クロロブタン（４８０ｍＬ）を加え攪拌した。反応容器を水浴で冷却し、そこにトリフルオロ酢酸（５７．２ｇ）を１０分かけて滴下した。オイルバスが６０℃となるまで段階的に昇温し、得られた溶液を７時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、イオン交換水（４８０ｍＬ）に、この反応液を２０分かけて滴下した。そこにメチル-tert-ブチルエーテル（１７３０ｍＬ）を加え、１時間攪拌した。反応液を分液し、有機相を炭酸ナトリウム水溶液（炭酸ナトリウム２６．６ｇ、イオン交換水４２７ｍＬ）で洗浄し、洗浄した有機相をイオン交換水（２７０ｍＬ）で２回洗浄した。洗浄した有機相を減圧濃縮し、得られた固体を、エタノールを用いて再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることにより化合物２ｈ（２３．９ｇ）を得た。化合物２ｈのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）δ（ｐｐｍ）＝７．４３（ｓ，２Ｈ），７．０９（ｓ，1Ｈ），６．９７（ｓ，２Ｈ），２．３４（ｓ，９Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ）.
　反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２ｈ（１５．０ｇ）、及び、メシチレン（１４０ｍＬ）を加え攪拌し、そこにメシチレン（３５ｍＬ）に溶解させたリン酸オキシブロミド（２８．０ｇ）を滴下した。反応容器をオイルバス１５０℃で加熱し、得られた溶液を５時間加熱攪拌した。反応容器を水浴で冷却した後、反応液に炭酸カリウム水溶液（炭酸カリウム２４ｇ、イオン交換水１５０ｍＬ）を３０分かけて滴下し、次いで、トルエン（１７２ｍＬ）を加え、攪拌した。反応液を分液し、有機相をイオン交換水（１５０ｍＬ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル（７．５ｇ）とセライトを敷いた濾過器でろ過した。濾液を減圧濃縮し、６５℃で減圧乾燥させた。得られた固体にメタノールを加え懸濁攪拌した後、濾過した。得られた固体をトルエンに溶解させ、活性炭（１ｇ）を加えシリカゲルとセライトを敷いた濾過器で濾過した。濾液を減圧濃縮し、４５℃で減圧乾燥させた。次いで、トルエンとメタノールの混合溶媒により再結晶し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物２ａ（６．９ｇ）を得た。以上の操作を繰り返し、必要量の化合物２ａを得た。化合物２ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．７１（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｓ，1Ｈ），７．０１（ｓ，２Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３７０［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｂ（２３．９ｇ）、化合物２ａ（２５．０ｇ）、及び、トルエン（３９２ｍＬ）を加え、攪拌した。そこにジクロロビス（トリス(o-メトキシフェニル)ホスフィン）パラジウム（１．８ｇ）を加え、オイルバス９０℃で加熱した。そこに２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（９９ｍＬ）を加え、４時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、分液し、有機相をイオン交換水で洗浄し、洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性炭（５ｇ）を加え、攪拌した後、シリカゲル（３０ｇ）、及び、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（３００ｍＬ）で洗浄し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた固体を酢酸エチル及びトルエンの混合溶媒で熱時濾過し、得られた固体を酢酸エチル及びアセトニトリルの混合溶媒で再結晶した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及びヘキサンの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体を、５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｂ（１７．７ｇ、白色固体）を得た。化合物２ｂのＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．８８（ｓ，６Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｔ，２Ｈ），７．１５-７．１８（ｍ，５Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｓ，２Ｈ），２．３８（ｓ，６Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．６４（ｓ，６Ｈ）．
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４８５［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｂ（１０．８ｇ）、塩化イリジウム（２．７ｇ）、イオン交換水（２２ｍＬ）、及び、ジエチレングリコールジメチルエーテル（６８ｍＬ）を加えオイルバス１４０℃で３２時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン及びイオン交換水を加え、攪拌し、分液した。得られた有機相をイオン交換水（１００ｍＬ）で５回洗浄し、洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過、減圧濃縮した。得られた固体にトルエン（１６０ｍＬ）を加え、懸濁攪拌し、濾過した。濾液を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及びエタノールの混合溶媒）で分取精製した。懸濁攪拌で得られた固体と分取精製で得られた固体とをまとめ、５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｃ（８．０ｇ、オレンジ色固体）を得た。
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｃ（６．３ｇ）、及び、アセトニトリル（１５８ｍＬ）を加え、攪拌し、トリフルオロメタンスルホン酸銀（２．０ｇ）を加え、オイルバス８５℃で８時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライトを敷いた濾過器で濾過しアセトニトリル（２５０ｍＬ）で濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（アセトニトリル）で分取精製した。得られた固体を、５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｄ（５．９ｇ、茶色固体）を得た。化合物２ｄのＬＣ面積百分率値は８９．９％であった。
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｄ（２．５ｇ）、化合物２ｃ（６．１ｇ）、２，６-ルチジン（１．０ｇ）、及び、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５．０ｇ）を加え、オイルバス１７５℃で９６時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン及びイオン交換水を加え攪拌し、分液した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性炭（１ｇ）を加え、攪拌した後、シリカゲル（５ｇ）、及び、セライトを敷いた濾過器で濾過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で分取精製した。次いで、リサイクルGPCにより精製した。得られた固体をトルエンとヘキサンの混合溶媒により再結晶し、その後、トルエンとアセトニトリルの混合溶媒により再結晶し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ２（４９０ｍｇ、黄色固体）を得た。化合物Ｓ２のＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．９５（６Ｈ，ｓ），７．０９－７．２３（３Ｈ，ｍ），６．９５－７．０１（１２Ｈ，ｍ），６．９３（３Ｈ，ｓ），６．８８（３Ｈ，ｓ），６．８４（３Ｈ，ｓ），６．６５（３Ｈ，ｓ），６．０９（３Ｈ，ｄ），５．９４（３Ｈ，ｄ），２．３２（２Ｈ，ｓ），２．２８（７Ｈ，ｓ），２．００（１８Ｈ，ｓ），１．８２（９Ｈ，ｓ），１．３４（９Ｈ，ｓ），１．２６（９Ｈ，ｓ），１．１４（９Ｈ，ｓ）．
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１６４６［Ｍ＋Ｈ］+
　＜実施例３＞　化合物Ｓ３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２－ブロモビフェニル（４６．０ｇ）、テトラヒドロフラン（５８８ｍＬ）を加え、攪拌し、反応容器をドライアイスアセトンバスで冷却した。そこにｎ―ブチルリチウムヘキサン溶液（１．５５Ｍ）（１１８ｍＬ）を滴下し、４時間攪拌後、テトラヒドロフラン（１１８ｍＬ）に溶解させた３－クロロベンゾフェノン（３９．２ｇ）を滴下し、２時間攪拌した。次いで、反応液に、メタノール（１５７ｍＬ）を加え、攪拌した後、室温まで昇温させた。そこに、飽和食塩水（１９６ｍＬ）とトルエン（１９６ｍＬ）を加え、分液した。有機相を飽和食塩水（３９２ｍＬ）で洗浄し、洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。以上の操作を繰り返し、４５℃で減圧乾燥させることで化合物３ａ（１０５ｇ）を得た。化合物３ａのＬＣ面積百分率値は９８．０％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．３３－７．１３（１４Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，ｄ），６．８２（２Ｈ，ｄ），６．７４（１Ｈ，ｄ），３．００（１Ｈ，ｓ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ａ（１０３．０ｇ）、及び、トルエン（１．５Ｌ）を加え、攪拌し、反応容器を氷浴で冷却し、そこに硫酸（５７ｍＬ）を１時間かけて滴下し、２時間攪拌した。次いで、イオン交換水（５１５ｍＬ）を加え、攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１０３ｍＬ）で洗浄した。濾液を分液し、有機相を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液で３回、イオン交換水で２回洗浄した。洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた固体をトルエンとアセトニトリルの混合溶媒により再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物３ｂ（６８．６ｇ）を得た。化合物３ｂのＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３５３［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ｂ（６６．６ｇ）、酢酸カリウム（３７．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（５７．５ｇ）、及び、ジメトキシエタン（４４５ｍＬ）を加え、攪拌した。そこに、酢酸パラジウム（６３６ｍｇ）、及び、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-２',４',６'-トリイソプロピルビフェニル（２．７ｇ）を加え、オイルバス８５℃で６時間加熱した。反応液を室温に冷却した後、トルエン（１Ｌ）を加え、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（５００ｍＬ）で洗浄した。濾液を減圧濃縮し、得られた固体にトルエン（９００ｍＬ）と活性炭（８．５ｇ）を加え、攪拌した後、シリカゲル（２０ｇ）とセライトを敷いた濾過器で濾過した。濾液をトルエン１００ｍＬ程度まで濃縮し、濾過した。得られた固体をトルエン及びアセトニトリル又はへプタン及びトルエンにより複数回再結晶した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物３ｃ（４５．０ｇ）を得た。化合物３ｃのＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．７６－７．７３（３Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄ），７．４２－７．１４（１３Ｈ，ｍ），１．２８（１２Ｈ，ｓ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ｃ（２７．６ｇ）、化合物２ａ（２０．０ｇ）、及び、トルエン（３１３ｍＬ）を加え、攪拌した。そこにジクロロビス（トリス(o-メトキシフェニル)ホスフィン）パラジウム（１．４ｇ）を加え、オイルバス９０℃で加熱した。そこに２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５９ｍＬ）を加え、１２時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエン及びイオン交換水を加え、分液し、有機相をイオン交換水で洗浄し、洗浄した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、活性炭（５ｇ）を加え、攪拌した。得られた溶液を、シリカゲル（３０ｇ）、及び、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（３００ｍＬ）で洗浄した。得られたろ液を減圧濃縮し、得られた固体にトルエン（１Ｌ）を加え、加熱し、熱時濾過した。濾液を減圧濃縮し、得られた固体をトルエンとへプタンの混合溶媒により再結晶した。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で分取精製し、得られた固体をトルエンとへプタンの混合溶媒により再結晶した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物３ｄ（１９．１ｇ）を得た。化合物３ｄのＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．９６（１Ｈ，ｄ），７．８４（１Ｈ，ｓ），７．７０（２Ｈ，ｄ），６．３３（２Ｈ，ｔ），７．２２－７．１６（８Ｈ，ｓ），７．２２－７．１６（７Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｓ），２．３７（６Ｈ，ｓ），２．３３（３Ｈ，ｓ），１．７４（６Ｈ，ｓ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３ｄ（４．８ｇ）、塩化イリジウム（１．３ｇ）、イオン交換水（１１ｍＬ）、及び、ジエチレングリコールジメチルエーテル（４３ｍＬ）を加え、オイルバス１４０℃で４１時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、析出している固体を濾過した。得られた固体をイオン交換水とヘキサンで洗浄した。洗浄した固体にジクロロメタン（２０ｍＬ）とへプタン（８０ｍＬ）を加え、懸濁攪拌し、濾過した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物３e（４．６ｇ、オレンジ色固体）を得た。
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３e（４．０ｇ）、化合物３ｄ（２．１ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（１．１ｇ）、２，６-ルチジン（１．６ｍＬ）、及び、ジフェニルエーテル（１２ｍＬ）を加え、オイルバス１６５℃で２６時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン（４００ｍＬ）を加え、濾過し、濾上物をトルエン（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を、シリカゲル（４８ｇ）を敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（６００ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られた固体にヘキサン（４０ｍＬ）を加え、懸濁攪拌した後、濾過した。得られた固体をトルエン及びへプタンの混合溶媒で再結晶し、次いで、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒で再結晶し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体をトルエン及びへプタンの混合溶媒で再結晶し、次いで、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒で再結晶した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ３（１．３ｇ、黄色固体）を得た。化合物Ｓ３のＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．８２（６Ｈ，ｓ），７．５９（６Ｈ，ｄｄ），７．２３（６Ｈ，ｔ），７．１２－６．９８（１８Ｈ，ｍ），６．８４（６Ｈ，ｄ），６．７４（６Ｈ，ｄ），６．５５（３Ｈ，ｄ），６．４２（３Ｈ，ｓ），６．１７（３Ｈ，ｄ），６．１８－６．０４（６Ｈ，ｍ），２．２４（９Ｈ，ｓ），２．０８（１８Ｈ，ｓ），１．５９（９Ｈ，ｓ），１．２３（９Ｈ，ｓ）．
ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２０１２［Ｍ＋Ｈ］+
　＜実施例４＞　化合物Ｓ４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、2-メチル-2-フェニルプロピオン酸（２２．５ｇ）、クロロホルム（１１２ｍＬ）、及び、ジメチルホルムアミド（０．１ｍＬ）を加え、攪拌し、そこに塩化チオニル（１１ｍＬ）を滴下した。滴下終了後、反応容器をオイルバス４５℃で３時間加熱攪拌し、酸クロライドを調製した。
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、２，４－ジメチルアニリン塩酸塩（１９．６ｇ）、クロロホルム（３３３ｍＬ）を加え、攪拌し、反応容器を水浴で冷却した。そこにトリエチルアミン（３５ｍＬ）を滴下した。その後、先に調製した酸クロライドを滴下した。その後、そこに飽和炭酸ナトリウム水溶液（２７４ｍＬ）を加え、室温で撹拌した。反応液を分液し、有機相を飽和炭酸ナトリウム水溶液、イオン交換水、１mol/Lの塩酸水で順番に洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、そこに活性炭（３．９ｇ）を加え攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られたろ液を濃縮した後、ヘプタンを加え１時間撹拌し、得られた固体を濾過し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物４ａ（２８．４ｇ、白色固体）を得た。化合物４ａのＧＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　ＴＬＣ－ＭＳ（ＤＡＲＴ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２６８［Ｍ＋Ｈ］+
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物４ａ（２０．０ｇ）、モノクロロベンゼン（２００ｍL）、及び、２－フルオロピリジン（７ｍL）を加え攪拌し、反応容器を水浴で冷却した。そこにトリフルオロメタンスルホン酸無水物（１２ｍL）を加え、室温下で１時間撹拌した。そこへ、ベンズヒドラジド（１１．２ｇ）を加え、オイルバス８５℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温に冷却した後、そこへ炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加え、有機相を抽出し、有機相をイオン交換水で洗浄した。洗浄した有機相を減圧濃縮することで固体を得た。この固体にヘキサン（３０ｍＬ）を加え、懸濁攪拌した後、濾過した。得られた固体をへプタン及び２－プロパノールの混合溶媒、又は、へプタン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いた再結晶を複数回行い、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物４ｂ（１６．２ｇ）を白色固体として得た。化合物４ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．３１－７．２８（２Ｈ，ｍ），７．２４－７．１６（ｍ，６Ｈ），７．０８－７．０３（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｄ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ）．
　反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム（２．７ｇ）、化合物４ｂ（８.０ｇ）及びペンタデカン（１９ｍＬ）を加え、加熱還流下で５５時間攪拌した。室温まで冷却後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて化合物Ｓ４を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、この固体をトルエンに溶解させ、活性炭（１ｇ）を加え、攪拌した後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１５０ｍＬ）て洗浄した。得られた濾液を濃縮し、そこに２－プロパノールを加え懸濁攪拌し、濾過した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体を、トルエン、エタノール及びメタノールの混合溶媒を用いて再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることにより化合物Ｓ４（１．２ｇ）を得た。化合物Ｓ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）δ（ｐｐｍ）＝７．１３－６．２２（３２Ｈ，ｍ），６．０６－５．９４（ｍ，４Ｈ），２．３３（ｓ，９Ｈ），１．８８－１．４７（ｍ，２７Ｈ）．
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１２９２［Ｍ＋Ｈ］+
　＜比較例１＞　化合物Ｓ５及びＳ６の合成
　化合物Ｓ５は、国際公開第２０１７／１７０９１６号に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｓ６は、国際公開第２０１６／００６５２３号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　＜化合物ＨＭ－１＞
　化合物ＨＭ－１はＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社より購入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　＜合成例ＨＴＬ－１＞　化合物ＨＴＬ－１の合成
　化合物ＨＴＬ－１は特開２０１７-１０８１３４号公報に記載の方法で合成した。化合物ＨＴＬ－１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ３から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ４から誘導される構成単位とが、５０：５：５：４０のモル比で構成されてなる共重合体である。化合物ＨＴＬ－１のＭｎは５．７×104であり、Ｍｗは１．９×105であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　＜合成例ＥＴＬ－１＞　化合物ＥＴＬ－１の合成
　化合物ＥＴＬ－１は、国際公開第２０１５／１５９９３２号に記載の方法で、前駆体（エステル体）を合成し、この前駆体と水酸化セシウム一水和物とを反応させることにより合成した。前記前駆体の高分子化合物のＭｎは５．８×104であり、Ｍｗは１．２×105であった。化合物ＥＴＬ－１は、下記式で表される重合体である。化合物ＥＴＬ－１の元素分析値は、Ｃ，４７．８重量％；Ｈ，５．２重量％；Ｃｓ，２４．４重量％（理論値：Ｃ，４９．６重量％；Ｈ，４．３重量％；Ｃｓ，２６．８重量％；Ｏ，１９．３重量％）であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 （式中、ｎは、繰り返し単位数を表す。）
　＜比較例ＣＤ１＞　発光素子ＣＤ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
　ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＮＤ－３２０２（日産化学工業製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で５０℃、３分間加熱し、更に２３０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
（正孔輸送層の形成）
　キシレンに化合物ＨＴＬ－１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で２３０℃、６０分間加熱させることにより、正孔輸送層を形成した。この加熱により、化合物ＨＴＬ－１は、架橋体となった。
（発光層の形成）
　トルエンに、化合物ＨＭ－１及び化合物Ｓ５（化合物ＨＭ－１／化合物Ｓ５＝７５重量％／２５重量％）を２重量％の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより、発光層を形成した。
（電子輸送層の形成）
　２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノールに、化合物ＥＴＬ－１を０．２５重量％の濃度で溶解させた。得られた２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより、電子輸送層を形成した。
（陰極の形成）
　電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子ＣＤ１を作製した。
（発光素子の評価）
　発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は１０．８［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．２０，０．４１）であった。
　＜比較例ＣＤ２＞　発光素子ＣＤ２の作製と評価
　比較例ＣＤ１における、化合物Ｓ５に代えて、化合物Ｓ６を用いた以外は、比較例ＣＤ１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。
　発光素子ＣＤ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は１１．８［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．３２）であった。
　＜実施例Ｄ１＞　発光素子Ｄ１の作製と評価
　比較例ＣＤ１における、化合物Ｓ５に代えて、化合物Ｓ２を用いた以外は、比較例ＣＤ１と同様にして、発光素子Ｄ１を作製した。
　発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は９．６［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１７，０．３２）であった。
　＜実施例Ｄ２＞　発光素子Ｄ２の作製と評価
　比較例ＣＤ１における、化合物Ｓ５に代えて、化合物Ｓ３を用いた以外は、比較例ＣＤ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
　発光素子Ｄ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は９．３［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１７，０．３５）であった。
　＜実施例Ｄ３＞　発光素子Ｄ３の作製と評価
　比較例ＣＤ１における、化合物Ｓ５に代えて、化合物Ｓ１を用いた以外は、比較例ＣＤ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
　発光素子Ｄ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は９．１［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．３８）であった。
　＜実施例Ｄ４＞　発光素子Ｄ４の作製と評価
　比較例ＣＤ１における、化合物Ｓ５に代えて、化合物Ｓ４を用いた以外は、比較例ＣＤ１と同様にして、発光素子Ｄ４を作製した。
　発光素子Ｄ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率［％］を測定した。また、３０００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧は９．４［Ｖ］、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．３８）であった。
　実施例Ｄ１～Ｄ４及び比較例ＣＤ１～ＣＤ２の結果を表２に示す。発光素子ＣＤ１の外部量子効率を１．０としたときの発光素子Ｄ１～Ｄ４及びＣＤ２の外部量子効率の相対値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109

Claims (9)

  1. 　式（１）で表される金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、
    　Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
    　ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
    　Ｅ1及びＥ2は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ1及びＥ2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
    　環Ｌ1は、芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　但し、環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、前記置換基として、式（２）で表される基を有する。前記式（２）で表される基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　Ａ1－Ｇ1－Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1－Ｇ1－Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、
    　Ｒ3は、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ3は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ3とＲ4、及び、Ｒ3とＲ8は、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
    　Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、及び、Ｒ7とＲ8は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
    　Ｘは－C（Ｒ9）2－、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ9は、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ9は同一であっても異なっていてもよい。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　ｋ1は、０～３の整数を表す。
    　但し、前記式（１）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、要件（i）又は要件（ii）を満たす。
    （i）前記環Ｌ1が単環の５員の芳香族複素環であること、及び、Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成した前記式（２）で表される基を、前記環Ｌ2のうちの少なくとも１つが有すること。
    （ii）前記環Ｌ1が単環の５員の芳香族複素環であること、及び、Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成していることの少なくとも一方を満たさないこと、並びに、Ｒ3の少なくとも１つが置換基を有していてもよいアルキル基であること。］
  2. 　前記式（１）で表される金属錯体が、式（１－Ａ）で表される金属錯体である、請求項１に記載の金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、
    　Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｅ1及びＡ1－Ｇ1－Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
    　環Ｌ1Aは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。但し、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aの少なくとも２つは、炭素原子である。Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ21Aが窒素原子の場合、Ｒ21Aは存在しない。Ｅ22Aが窒素原子の場合、Ｒ22Aは存在しない。Ｅ23Aが窒素原子の場合、Ｒ23Aは存在しない。Ｅ24Aが窒素原子の場合、Ｒ24Aは存在しない。
    　Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又は前記式（２）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、及び、Ｒ23AとＲ24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　但し、環Ｌ1Aが、前記置換基として、前記式（２）で表される基を有するか、或いは、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aの少なくとも１つが、前記式（２）で表される基である。
    　但し、前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、要件（iii）を満たす。
    （iii）Ｒ3の１つが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ4が水素原子であり、該Ｒ3と該Ｒ4とが結合してフルオレン環を形成していることを満たさないこと、及び、Ｒ3の少なくとも１つが置換基を有していてもよいアルキル基であること。］
  3. 　前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が、式（１－Ａ１）、式（１－Ａ２）、式（１－Ａ３）、式（１－Ａ４）、式（１－Ａ５）、式（１－Ａ６）、式（１－Ａ７）、式（１－Ａ８）、式（１－Ａ９）、又は式（１－Ａ１０）で表される金属錯体である、請求項２に記載の金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中、Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A、Ｒ24A及びＡ1－Ｇ1－Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
    　Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又は前記式（２）で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、Ｒ11BとＲ18B、Ｒ14BとＲ15B、及び、Ｒ12BとＲ18Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　添え字ｎ1でその数を規定されている配位子は、前記式（２）で表される基を有する。但し、前記式（１－Ａ）で表される金属錯体が前記式（２）で表される基を１種のみ有する場合、前記要件（iii）を満たす。］
  4. 　前記式（２）中、Ｘが、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は、置換基を有していてもよい２価の複素環基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の金属錯体。
  5. 　前記式（２）中、２つのＲ3が置換基を有していてもよいアルキル基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の金属錯体。
  6. 　前記式（２）中、Ｒ3とＲ4、及び、Ｒ3とＲ8が、いずれも、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しない、請求項１～５のいずれか一項に記載の金属錯体。
  7. 　式（Ｈ－１）で表される化合物及び式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種と、請求項１～６のいずれか一項に記載の金属錯体とを含有する組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式中、
    　ＡｒH1及びＡｒH2は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ｎH1及びｎH2は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎH2は、同一でも異なっていてもよい。
    　ｎH3は、０以上の整数を表す。
    　ＬH1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、－［Ｃ（ＲH11）2］ｎH11－で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎH11は、１以上１０以下の整数を表す。ＲH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
    　ＬH2は、－Ｎ（－ＬH21－ＲH21）－で表される基を表す。ＬH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬH21は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、アリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
  8. 　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料と、請求項１～６のいずれか一項に記載の金属錯体と、を含有する組成物。
  9. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の金属錯体、又は、請求項７に記載の組成物を含有する発光素子。
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