WO2020138194A1 - 電波吸収体 - Google Patents

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勝紀 武藤
幸子 中尾
林 秀樹
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積水化学工業株式会社
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    • B32B5/32Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed at least two layers being foamed and next to each other
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    • B32B2307/732Dimensional properties
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    • B32B2457/00Electrical equipment

Definitions

  • the present invention relates to a radio wave absorber and the like.
  • Patent Document 1 discloses an electromagnetic wave absorber having a bandwidth of 2 GHz or more in a frequency band having an electromagnetic wave absorption amount of 20 dB or more in a frequency band of 60 to 90 GHz.
  • radio wave absorber Depending on the application of the radio wave absorber, it may not be possible to arrange the radio wave absorber so that the radio waves enter from the normal direction. In such a case, radio wave absorbability against oblique incidence becomes important.
  • the present inventor has been researching with this point in mind, and the conventional radio wave absorber can cope with radio waves incident from the normal direction, but cannot sufficiently absorb obliquely incident radio waves. Found.
  • an object of the present invention is to provide a radio wave absorber having a good radio wave absorbability against oblique incidence.
  • the present inventor while proceeding with the research, has found that by optimizing the characteristics at the time of incidence of 45 degrees, good electromagnetic wave absorption is exhibited for incidence from various angles. Then, as a result of further earnest research based on this finding, the present inventor has found that the absorption range of 15 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz is 4 GHz or more in the TM polarization measurement of (characteristic A) 45° incidence. And/or (Characteristic B) in the TE polarization measurement at 45° incidence, if the absorption range of the absorption performance of 15 dB or more in the frequency band 75 to 85 GHz is 4 GHz or more, if the radio wave absorber, the above problems I found that I could solve it. The present inventor has completed the present invention as a result of further research based on this finding.
  • the present invention includes the following aspects.
  • Item 1 (Characteristic A) In the TM polarization measurement of 45° incidence, the absorption range of 15 dB or more in the frequency band 75 to 85 GHz is 4 GHz or more, and/or (Characteristic B) in the TE polarization measurement of 45° incidence, The absorption range of 15 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz is 4 GHz or more, Radio wave absorber.
  • the electromagnetic wave absorber according to [1] which has a resistive film, a dielectric layer, and a reflective layer.
  • the electromagnetic wave absorber according to item 2 which has the characteristic A and has a resistance value of the resistance film of 175 to 360 ⁇ / ⁇ .
  • Item 4 The electromagnetic wave absorber according to item 2, which has the characteristic B and has a resistance value of the resistance film of 355 to 690 ⁇ / ⁇ .
  • Item 7 The radio wave absorber according to any one of items 2 to 6, wherein the relative dielectric constant of the dielectric layer is 1 to 10.
  • Item 8 The radio wave absorber according to any one of items 2 to 7, wherein the resistance film includes a barrier layer.
  • Item 9 The radio wave absorber according to any one of items 2 to 8, wherein the resistance film contains molybdenum.
  • Item 10 The electromagnetic wave absorber according to Item 9, wherein the resistance film further contains nickel and chromium.
  • Item 11 The electromagnetic wave absorber according to any one of items 2 to 10, wherein the surface roughness (Rz) of the surface of the reflective layer on the dielectric layer side is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the radio wave absorber according to any one of Items 2 to 11, further comprising a support, and the surface tension of the support-side outermost surface of the radio wave absorber is 35 dyn/cm or more.
  • Item 14 A resistive film and a dielectric layer, and (Characteristic A) In the TM polarization measurement at 45° incidence when an aluminum plate having a thickness of 10 ⁇ m is laminated on the other surface of the dielectric layer, the absorption range of 15 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz is 4 GHz or more. And/or (Characteristic B) TE polarization measurement at 45° incidence when an aluminum plate having a thickness of 10 ⁇ m is laminated on the other surface of the dielectric layer, absorption of 15 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz Range is 4 GHz or more, ⁇ /4 type electromagnetic wave absorber member.
  • a radio wave absorber having a good radio wave absorption property against oblique incidence, particularly oblique incidence of radio waves in the vicinity of 79 GHz.
  • FIG. 1 It is a schematic sectional drawing which shows an example of the electromagnetic wave absorber of this invention.
  • the upper drawing is a schematic cross-sectional view showing an example of the electromagnetic wave absorber member of the present invention.
  • the lower part is a schematic cross-sectional view showing an example of an adherend that can function as a reflective layer and is arranged so that the members are in contact with each other.
  • an absorption range of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz is 4 GHz or more, and/or (Characteristic B) 45.
  • a radio wave absorber having an absorption range of 4 dB or more with an absorption performance of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz in some cases, referred to as "the radio wave absorber of the present invention” in the present specification). .
  • the radio wave absorber of the present invention having the characteristic A may be referred to as “the radio wave absorber A of the present invention”, and the radio wave absorber of the present invention having the characteristic B may be referred to as the “radio wave absorber B of the present invention”. ..
  • the electromagnetic wave absorber of the present invention has (characteristic A) an absorption range of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz in an absorption range of 4 GHz or more in TM polarization measurement at 45° incidence, and/or (characteristic B) 45°.
  • characteristic A an absorption range of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz in an absorption range of 4 GHz or more in TM polarization measurement at 45° incidence
  • characteristic B 45°.
  • an absorption range of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz is 4 GHz or more (herein, sometimes referred to as “characteristic of the present invention”). ..
  • By providing this characteristic it is possible to exhibit good radio wave absorption properties with respect to incidence from various angles.
  • the above absorption range can be measured by the following method.
  • PNA microwave network analyzer N5227A manufactured by Keysight
  • PNA-X series 2-port millimeter wave controller N5261A manufactured by Keysight
  • horn antenna FSS-07 manufactured by HVS
  • ⁇ Measurement is performed by injecting radio waves at 45° to the front surface of the measurement sample and installing the horn antenna at the same angle with respect to the perpendicular to the center of the measurement sample surface to measure the return loss.
  • the incident wave is measured in a state where the electric field is horizontal (TM wave) on the incident surface.
  • the incident wave is measured in a state where the electric field is perpendicular to the incident surface (TE wave).
  • the absolute value of the return loss is the absorption performance.
  • the absorption range is preferably 5 GHz or higher, more preferably 6 GHz or higher, even more preferably 8 GHz or higher, even more preferably 9.5 GHz or higher. Since the absorption range is in the frequency band of 75 to 85 GHz, its upper limit is 10 GHz.
  • the configuration of the radio wave absorber of the present invention is not particularly limited as long as it has the characteristics of the present invention, and a known configuration of the radio wave absorber can be employed, for example.
  • the radio wave absorber of the present invention has a configuration including a resistance film, a dielectric layer, and a reflection layer. That is, in one embodiment, the electromagnetic wave absorber of the present invention is a ⁇ /4 type electromagnetic wave absorber. This embodiment will be described below.
  • the resistance film is not particularly limited as long as it includes a layer that can function as a resistance layer in the radio wave absorber.
  • the resistance value of the resistance film is not particularly limited as long as it can satisfy the characteristics of the present invention. By adjusting the resistance value of the resistance film, it is possible to adjust the absorption range in the characteristics of the present invention.
  • the resistance value of the resistance film is, for example, 160 to 370 ⁇ / ⁇ . Within this range, it is more preferably 175 ⁇ / ⁇ or more, still more preferably 200 ⁇ / ⁇ or more, and particularly preferably 230 ⁇ / ⁇ or more. Within this range, it is more preferably 360 ⁇ / ⁇ or less, still more preferably 320 ⁇ / ⁇ or less, and particularly preferably 290 ⁇ / ⁇ or less.
  • the resistance value of the resistance film is, for example, 320 to 720 ⁇ / ⁇ . Within this range, it is more preferably 355 ⁇ / ⁇ or more, still more preferably 400 ⁇ / ⁇ or more, particularly preferably 440 ⁇ / ⁇ or more, and most preferably 460 ⁇ / ⁇ or more. Within this range, it is more preferably 690 ⁇ / ⁇ or less, still more preferably 600 ⁇ / ⁇ or less, and particularly preferably 540 ⁇ / ⁇ or less.
  • the resistance value of the resistance film can be measured by a four-terminal method using a surface resistance meter (MITSUBISHI CHEMICALANALYTECH, product name “Loresta-EP”).
  • the thickness of the resistance film is not particularly limited as long as it has a resistance value that can satisfy the characteristics of the present invention.
  • the thickness of the resistance film is, for example, 1 nm or more and 200 nm or less, preferably 2 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 2 nm or more and 50 nm or less.
  • the layer structure of the resistance film is not particularly limited.
  • the resistance film may be composed of a single layer or a combination of two or more layers.
  • ITO-containing resistance layer As the resistance layer, for example, indium tin oxide (hereinafter referred to as “ITO”) is used. Above all, from the viewpoint that the amorphous structure is extremely stable and the fluctuation of the sheet resistance of the resistance layer can be suppressed even in an environment of high temperature and high humidity, 1 to 40% by weight of SnO 2, more preferably 2 to 35% by weight. Those containing ITO with% SnO2 are preferably used.
  • the content of ITO in the resistance layer is, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and usually less than 100% by mass.
  • Molybdenum-containing resistance layer As the resistance layer, a resistance layer containing molybdenum is preferably used from the viewpoint of easy adjustment of durability and sheet resistance.
  • the lower limit of the content of molybdenum is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving durability, 5 wt% is preferable, 7 wt% is more preferable, 9 wt% is further preferable, 11 wt% is further preferable, 13 wt% % Is particularly preferred, 15% by weight is highly preferred and 16% by weight is most preferred.
  • the upper limit of the content of molybdenum is preferably 70% by weight, more preferably 30% by weight, further preferably 25% by weight, still more preferably 20% by weight, from the viewpoint of facilitating the adjustment of the surface resistance value. ..
  • the resistance layer contains molybdenum
  • the resistance layer further contains nickel and chromium.
  • nickel and chromium in addition to molybdenum in the resistance layer, a radio wave absorber having more excellent durability can be obtained.
  • alloys containing nickel, chromium, and molybdenum include Hastelloy B-2, B-3, C-4, C-2000, C-22, C-276, G-30, N, W, and X. There are various grades.
  • the molybdenum content is 5% by weight or more, the nickel content is 40% by weight or more, and the chromium content is 1% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium is within the above range, a radio wave absorber having more excellent durability can be obtained.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium it is more preferable that the molybdenum content is 7% by weight or more, the nickel content is 45% by weight or more, and the chromium content is 3% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium it is more preferable that the content of molybdenum is 9% by weight or more, the content of nickel is 47% by weight or more, and the content of chromium is 5% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium it is more preferable that the content of molybdenum is 11% by weight or more, the content of nickel is 50% by weight or more, and the content of chromium is 10% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium it is particularly preferable that the content of molybdenum is 13% by weight or more, the content of nickel is 53% by weight or more, and the content of chromium is 12% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium it is very preferable that the content of molybdenum is 15% by weight or more, the content of nickel is 55% by weight or more, and the content of chromium is 15% by weight or more.
  • the content of molybdenum, nickel and chromium is 16% by weight or more, the content of nickel is 57% by weight or more, and the content of chromium is 16% by weight or more.
  • the content of nickel is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, and further preferably 65% by weight or less.
  • the upper limit of the chromium content is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 35% by weight or less.
  • the resistance layer may contain a metal other than molybdenum, nickel and chromium.
  • a metal include iron, cobalt, tungsten, manganese, titanium and the like.
  • the upper limit of the total content of the metals other than molybdenum, nickel and chromium is preferably 45% by weight, more preferably 40% by weight from the viewpoint of durability of the resistance layer.
  • % By weight more preferably 35% by weight, even more preferably 30% by weight, particularly preferably 25% by weight, very preferably 23% by weight.
  • the lower limit of the total content of metals other than molybdenum, nickel and chromium is, for example, 1% by weight or more.
  • the preferable upper limit of the content is 25% by weight, the more preferable upper limit is 20% by weight, the still more preferable upper limit is 15% by weight, and the preferable lower limit is It is 1% by weight.
  • a preferable upper limit of the content is 5% by weight, a more preferable upper limit is 4% by weight, and a still more preferable upper limit is It is 3% by weight, and the preferable lower limit is 0.1% by weight.
  • the preferable upper limit of the content is 8% by weight, the more preferable upper limit is 6% by weight, the further preferable upper limit is 4% by weight, and the preferable lower limit is It is 1% by weight.
  • the resistance layer may contain silicon and/or carbon.
  • the content of the silicon and/or carbon is preferably 1% by weight or less and more preferably 0.5% by weight or less. ..
  • the content of silicon and/or carbon is preferably 0.01% by weight or more.
  • the resistance value of the resistance layer is not particularly limited as long as it can satisfy the characteristics of the present invention. By adjusting the resistance value of the resistance layer, it is possible to adjust the absorption range in the characteristics of the present invention.
  • the resistance value of the resistance layer is, for example, 160 to 370 ⁇ / ⁇ . Within this range, it is more preferably 175 to 360 ⁇ / ⁇ , further preferably 200 to 320 ⁇ / ⁇ , and particularly preferably 230 to 290 ⁇ / ⁇ .
  • the resistance value of the resistance layer is, for example, 320 to 720 ⁇ / ⁇ . Within this range, it is more preferably 355 to 690 ⁇ / ⁇ , further preferably 400 to 600 ⁇ / ⁇ , and particularly preferably 440 to 540 ⁇ / ⁇ .
  • the thickness of the resistance layer is not particularly limited as long as it has a resistance value that can satisfy the characteristics of the present invention.
  • the thickness of the resistance layer is, for example, 1 nm or more and 200 nm or less, preferably 2 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 2 nm or more and 50 nm or less.
  • the layer structure of the resistance layer is not particularly limited.
  • the resistance layer may be composed of a single resistance layer, or may be a combination of two or more resistance layers.
  • the resistance film preferably includes a barrier layer.
  • the barrier layer is disposed on at least one surface of the resistance layer. The barrier layer will be described in detail below.
  • the barrier layer is not particularly limited as long as it protects the resistance layer and can suppress its deterioration.
  • the material of the barrier layer include metal compounds, metalloid compounds, preferably metal or metalloid oxides, nitrides, nitride oxides and the like.
  • the barrier layer may contain components other than the above materials as long as the effect of the present invention is not significantly impaired. In that case, the amount of the material in the barrier layer is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass. ..
  • Examples of the metal element contained in the barrier layer include titanium, aluminum, niobium, cobalt, nickel and the like.
  • Examples of the semi-metal element contained in the barrier layer include silicon, germanium, antimony, bismuth and the like.
  • Examples of the oxide include MO X [wherein X is a number satisfying the formula: n/100 ⁇ X ⁇ n/2 (n is a valence of a metal or a semimetal), and M is a metal element or It is a metalloid element. ] The compound represented by these is mentioned.
  • nitride examples include MN y [wherein Y is a number satisfying the formula: n/100 ⁇ Y ⁇ n/3 (n is a valence of a metal or a metalloid), and M is a metal element or It is a metalloid element. ] The compound represented by these is mentioned.
  • Examples of the above-mentioned nitrided oxide include MO X N y [wherein X and Y are n/100 ⁇ X, n/100 ⁇ Y, and X+Y ⁇ n/2 (n is a valence of a metal or a semimetal). And M is a metal element or a metalloid element. ] The compound represented by these is mentioned.
  • oxidation number X of the above oxide or nitride oxide for example, a cross section of a layer containing MO x or MO x N y is subjected to elemental analysis by FE-TEM-EDX (for example, “JEM-ARM200F” manufactured by JEOL Ltd.). and by calculating the X elemental ratio of M and O per area of cross section of the layer containing MOx or MO x N y, it is possible to calculate the valence of oxygen atoms.
  • the cross section of the layer containing MNy or MOxNy is subjected to elemental analysis by FE-TEM-EDX (for example, "JEM-ARM200F” manufactured by JEOL Ltd.), and MNy
  • the valence of the nitrogen atom can be calculated by calculating Y from the element ratio of M and N per area of the cross section of the layer containing MOxNy.
  • the material of the barrier layer include SiO 2 , SiO x , Al 2 O 3 , MgAl 2 O 4 , CuO, CuN, TiO 2 , TiN, and AZO (aluminum-doped zinc oxide).
  • the thickness of the barrier layer is not particularly limited.
  • the thickness of the barrier layer is, for example, 1 nm or more and 200 nm or less, preferably 1 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 20 nm or less.
  • the layer structure of the barrier layer is not particularly limited.
  • the barrier layer may be composed of one type of barrier layer alone, or may be a combination of two or more types of barrier layers.
  • the dielectric layer is not particularly limited as long as it can function as a dielectric for a target wavelength in the radio wave absorber.
  • the dielectric layer is not particularly limited, but examples thereof include a resin sheet and an adhesive.
  • the resin sheet is not particularly limited as long as it is a sheet-shaped material containing resin as a material.
  • the resin sheet may contain components other than the resin as long as the effect of the present invention is not significantly impaired.
  • the total amount of the resin in the resin sheet is, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and usually less than 100% by mass. is there.
  • the resin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl chloride, urethane, acrylic, acryl urethane, polyolefin, polyethylene, polypropylene, silicone, polyethylene terephthalate, polyester, polystyrene, polyimide, polycarbonate, polyamide.
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • vinyl chloride vinyl chloride
  • urethane acrylic
  • acryl urethane polyolefin
  • polyethylene polypropylene
  • silicone polyethylene terephthalate
  • polyester polystyrene
  • polyimide polyimide
  • polycarbonate polyamide
  • Synthetic resin such as polysulfone, polyether sulfone, epoxy, etc., synthesis of polyisoprene rubber, polystyrene/butadiene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile/butadiene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, ethylene/propylene rubber and silicone rubber It is preferable to use a rubber material as the resin component. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the dielectric layer may be foam or adhesive.
  • the dielectric layer may have adhesiveness. Therefore, when a non-adhesive dielectric is laminated on another layer with an adhesive layer, a combination of the dielectric and the adhesive layer becomes a "dielectric layer".
  • the dielectric layer preferably includes a pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of being easily laminated with an adjacent layer.
  • the relative dielectric constant of the dielectric layer is not particularly limited as long as it can satisfy the characteristics of the present invention. It is possible to adjust the absorption range in the characteristics of the present invention by adjusting the relative dielectric constant of the dielectric layer (in particular, by adjusting the value of the formula (1) described later).
  • the relative dielectric constant of the dielectric layer is, for example, 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, and further preferably 1 to 5.
  • the thickness of the dielectric layer is not particularly limited as long as it can satisfy the characteristics of the present invention. It is possible to adjust the absorption range in the properties of the invention by adjusting the thickness of the dielectric layer (in particular by adjusting the value of the formula (1) described below).
  • the thickness of the dielectric layer is, for example, 300 to 1300 ⁇ m, preferably 470 to 760 ⁇ m, and more preferably 520 to 680 ⁇ m.
  • the thickness of the dielectric layer is, for example, 200 to 1200 ⁇ m, preferably 420 to 620 ⁇ m, and more preferably 470 to 590 ⁇ m.
  • formula (1) 700 ⁇ d ⁇ 1150 (where, d represents the thickness ( ⁇ m) of the dielectric layer, and ⁇ is It is preferable that the dielectric constant of the dielectric layer be shown).
  • the preferable lower limit of d ⁇ is 750, the more preferable lower limit is 820, and the particularly preferable lower limit is 880.
  • the preferable upper limit of d ⁇ is 1150, the more preferable upper limit is 1050, and the particularly preferable upper limit is 980.
  • formula (1) 682 ⁇ d ⁇ 960 (where, d represents the thickness ( ⁇ m) of the dielectric layer, ⁇ represents the relative dielectric constant of the dielectric layer).
  • the preferable lower limit of d ⁇ is 720, the more preferable lower limit is 750, the particularly preferable lower limit is 770, and the most preferable lower limit is 775.
  • the preferable upper limit of d ⁇ is 930, the more preferable upper limit is 900, and the particularly preferable upper limit is 870.
  • the value for each layer is calculated and summed.
  • the dielectric layer is composed of the dielectric layer 1 and the dielectric layer 2 (for example, an adhesive tape or the like)
  • d ⁇ is “thickness of the dielectric layer 1 ⁇ (ratio of the dielectric layer 1 The dielectric constant) 0.5 " and "thickness of dielectric layer 2 x (relative permittivity of dielectric layer 2) 0.5 " are calculated.
  • the thickness of the dielectric layer can be measured with Nikon DIGIMICROSTANDMS-11C+Nikon DIGIMICRO MFC-101.
  • the relative permittivity at 10 GHz can be measured by the cavity resonator perturbation method using a network analyzer, a cavity resonator, or the like.
  • the layer structure of the dielectric layer is not particularly limited.
  • the dielectric layer may be composed of one type of dielectric layer alone, or may be a combination of two or more types of dielectric layers.
  • a dielectric layer having a three-layer structure composed of a non-adhesive dielectric and pressure-sensitive adhesive layers arranged on both surfaces thereof, a one-layer dielectric layer composed of a dielectric having an adhesive property, and the like can be mentioned.
  • the reflective layer is not particularly limited as long as it can function as a radio wave reflective layer in the radio wave absorber.
  • the reflective layer is not particularly limited, and examples thereof include a metal film.
  • the metal film is not particularly limited as long as it is a layer containing metal as a material.
  • the metal film may contain a component other than a metal as long as the effect of the present invention is not significantly impaired.
  • the total amount of metals in the metal film is, for example, 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more. It is particularly preferably 95% by mass or more, very preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass.
  • the metal is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, copper, iron, silver, gold, chromium, nickel, molybdenum, gallium, zinc, tin, niobium, indium and the like. Further, a metal compound such as ITO can also be used as a material for the metal film. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the reflective layer is not particularly limited.
  • the thickness of the reflective layer is, for example, 1 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the surface roughness (Rz) of the surface of the reflective layer on the dielectric layer side is preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. Within this range, good adhesion between the dielectric layer and the reflection layer can be exhibited, and more excellent radio wave absorption can be exhibited.
  • the surface roughness (Rz) is preferably 1 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the surface roughness (Rz) of the surface of the reflection layer opposite to the dielectric layer side is 1 ⁇ m or more.
  • a layer for example, a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the side opposite to the dielectric layer side of the reflective layer
  • the surface roughness (Rz) is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the surface roughness (Rz) of the reflective layer can be measured as follows.
  • the surface roughness (Rz) can be estimated by measuring the unevenness of the reflective layer surface with a color 3D laser microscope (VK8710 (manufactured by Keyence Corporation) or its equivalent). Specifically, according to JIS B0601:2001, Rz in the 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m range can be measured at any 5 points on the surface of the reflective layer using a 50 ⁇ objective lens, and can be calculated from the average value. ..
  • the surface roughness (Rz) of the reflective layer can be adjusted according to or in accordance with a known adjusting method for adjusting the surface roughness. For example, it can be adjusted by applying fine metal particles by a metal plating technique or a method of scraping the surface by a physical/chemical method.
  • the layer structure of the reflective layer is not particularly limited.
  • the reflective layer may be composed of a single reflective layer, or may be a combination of two or more reflective layers.
  • the radio wave absorber of the present invention has a resistance film
  • the resistance film can be protected and the durability as a radio wave absorber can be improved.
  • the support is not particularly limited as long as it has a sheet shape.
  • the support is not particularly limited, and examples thereof include a resin base material.
  • the resin base material is not particularly limited as long as it is a base material containing a resin as a material and is in a sheet form.
  • the resin substrate may contain components other than the resin as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • titanium oxide or the like may be included from the viewpoint of adjusting the relative dielectric constant.
  • the total amount of the resin in the resin substrate is, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 99% by mass or more, and usually less than 100% by mass. Is.
  • the resin is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and modified polyester, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polystyrene resin, and polyolefin such as cyclic olefin resin.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and modified polyester, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polystyrene resin, and polyolefin such as cyclic olefin resin.
  • vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride
  • polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral (PVB), polyether ether ketone (PEEK) resins, polysulfone (PSF) resins, polyether sulfone (PES) resins
  • PC Polycarbonate
  • PC polyamide resin
  • polyimide resin acrylic resin
  • TAC triacetyl cellulose
  • polyester resins are preferable, and polyethylene terephthalate is more preferable.
  • the relative dielectric constant of the support is not particularly limited.
  • the relative dielectric constant of the support is, for example, 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, and further preferably 1 to 5.
  • the thickness of the support is not particularly limited.
  • the thickness of the support is, for example, 5 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the surface tension of the support-side outermost surface of the radio wave absorber (usually, the surface of the support opposite to the resistance film side) is preferably 35 dyn/cm or more.
  • the surface tension is more preferably 36 dyn/cm or more.
  • the upper limit of the surface tension is not particularly limited, but is preferably 60 dyn/cm or less, more preferably 57 dyn/cm or less, and further preferably 55 dyn/cm or less from the viewpoint of suppressing blocking between the supports during production.
  • the surface tension can be measured using a liquid for wet tension test (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, a mixed liquid for wet tension test) according to JIS K 6768 “Plastic-Film and Sheet-Wet tension test method”.
  • the above-mentioned surface tension can be adjusted by selecting the material of the support and blending additives such as a light reflecting agent and a light absorbing agent.
  • the total light transmittance of the support is preferably 30% or less.
  • excellent light resistance can be exhibited.
  • the more preferable upper limit of the total light transmittance is 20%, and the still more preferable upper limit thereof is 16%.
  • the lower limit of the total light transmittance is not particularly limited and is, for example, 0.01% or more, preferably 0.05% or more, more preferably 0.1% or more.
  • the total light transmittance can be measured according to JIS K7105 using a haze meter (“NDH-4000” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., or its equivalent).
  • the above-mentioned total light transmittance can be adjusted by selecting the material of the support and blending additives such as a light reflecting agent and a light absorbing agent.
  • the support preferably contains a light reflecting agent in order to satisfy the above-mentioned range of surface tension and total light transmittance.
  • the light-reflecting agent may be in a state of being mixed with a support material (such as the above resin) or may be contained in the coating layer constituting the surface of the support.
  • the light-reflecting agent is in a state of being mixed with the support material (the resin or the like).
  • the light-reflecting agent is capable of reflecting and scattering ultraviolet rays, visible light, and the like (especially ultraviolet rays), and does not significantly deteriorate the radio wave absorption characteristics of the radio wave absorber of the present invention even when contained in the support.
  • ultraviolet rays especially ultraviolet rays
  • the average particle diameter of the inorganic powder is preferably 50 to 400 nm, more preferably 60 to 390 nm, and further preferably 70 to 380 nm, from the viewpoint of satisfying the above-mentioned range of surface tension and total light transmittance.
  • inorganic powders include metal oxides such as titanium dioxide and zinc oxide.
  • titanium dioxide is preferable from the viewpoint of easy adjustment of the total light transmittance because of its large refractive index and large light scattering.
  • the average particle size of zinc oxide applied as a light-reflecting agent is preferably 50 to 400 nm, more preferably 60 to 390 nm, further preferably 70 to 40 nm, from the viewpoint of satisfying the above-mentioned ranges of surface tension and total light transmittance. It is 380 nm.
  • Examples of commercial products of zinc oxide applied as a light reflecting agent include MZ-300 (no surface treatment agent, particle size 30-40 nm, Teika Co., Ltd.), MZ-303S (methicone treatment, particle size 30-40 nm). , Teika Co., Ltd., MZ-303M (dimethicone treatment, particle size 30-40 nm, Teika Co., Ltd.), MZ-500 (no surface treatment agent, particle size 20-30 nm, Teika Co., Ltd.), MZ-505S (Methicone treatment, particle size 20 to 30 nm, manufactured by Teika Co., Ltd.), MZ-505M (dimethicone treatment, particle size 20 to 30 nm, Teika Co., Ltd.), MZ-700 (no surface treatment agent, particle size 10 to 20 nm) , Teika Co., Ltd., MZ-707S (methicone treatment, particle size 10-20 nm, Teika Co., Ltd.), FINEX-25 (no
  • the average particle size of titanium dioxide applied as a light-reflecting agent is preferably 50 to 400 nm, more preferably 60 to 390 nm, and further preferably 70 to 40 nm from the viewpoint of satisfying the above-mentioned range of surface tension and total light transmittance. It is 380 nm.
  • titanium dioxide applied as a light reflecting agent examples include Taipaque CR-50 (aluminum oxide treatment, particle size 25 nm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Bayer Titanium R-KB-1 (zinc oxide treatment, aluminum oxide treatment).
  • Examples of the method for adjusting the surface tension and the total light transmittance described above include a method of coating the support surface with a coating material containing a light absorbing agent, in addition to the above-mentioned light reflecting agent. .. Further, as a method of adjusting the above-mentioned surface tension, the target surface, corona discharge treatment, Examples of the method include a method of performing external irradiation treatment, ozone treatment, plasma treatment, and the like, a method of applying a coating agent, and the like.
  • the layer structure of the support is not particularly limited.
  • the support may be composed of one type of support alone, or may be a combination of two or more types of support.
  • the radio wave absorber of the present invention has a resistance film, a dielectric layer, and a reflective layer
  • the respective layers are arranged in the order in which the radio wave absorption performance can be exhibited.
  • the resistance film, the dielectric layer, and the reflective layer are arranged in this order.
  • the radio wave absorber of the present invention has a support
  • the support, the resistance film, the dielectric layer, and the reflection layer are arranged in this order.
  • the radio wave absorber of the present invention may include other layers in addition to the support, the resistance film, the dielectric layer, and the reflection layer. Other layers may be disposed on either surface of the support, the resistive film, the dielectric layer, and the reflective layer, respectively.
  • Radio wave absorption for oblique incidence Since the radio wave absorber of the present invention has the characteristics of the present invention (specific characteristics at the time of incidence of 45 degrees), it is incident from various angles (when the characteristic A is provided, in particular, TM polarization is incident, When the characteristic B is provided, in particular, the TE polarized wave is incident. Especially, when the characteristic A is obliquely incident (when the characteristic A is provided, the TM polarized wave is incident. In the case of including B, it is possible to exhibit particularly good radio wave absorptivity with respect to incidence of TE polarized light).
  • radio wave absorbability of the radio wave absorber of the present invention are as follows.
  • PNA microwave network analyzer N5227A manufactured by Keysight
  • PNA-X series 2-port millimeter wave controller N5261A manufactured by Keysight
  • horn antenna FSS-07 manufactured by HVS
  • ⁇ Measurement is performed by injecting radio waves at 20° or 60° to the front surface of the measurement sample, and installing a horn antenna at the same angle with respect to the perpendicular to the center of the measurement sample surface and measuring the return loss.
  • the incident wave is measured in a state where the electric field is horizontal (TM wave) on the incident surface.
  • the characteristic B the incident wave is measured in a state where the electric field is perpendicular to the incident surface (TE wave).
  • the absolute value of the return loss is the absorption performance.
  • the radio wave absorber A of the present invention preferably has an absorption range of 2 GHz or more in the absorption band of 10 dB or more (preferably 15 dB or more) in the frequency band of 75 to 85 GHz in TM polarization measurement at 20° incidence. It exhibits the property (radio wave absorption 1A).
  • the absorption range in the radio wave absorbability 1A is preferably 4 GHz or more, more preferably 6 GHz or more, even more preferably 8 or more, even more preferably 9.5 or more.
  • the radio wave absorber A of the present invention preferably has an absorption range of 2 GHz or more in the absorption band of 10 dB or more (preferably 15 dB or more) in the frequency band of 75 to 85 GHz in TM polarization measurement at 60° incidence. It exhibits the property (radio wave absorption 2A).
  • the absorption range in the radio wave absorptivity 2A is preferably 4 GHz or more, more preferably 6 GHz or more, further preferably 8 or more, still more preferably 9.5 or more.
  • the radio wave absorber B of the present invention preferably has an absorption range of 4 GHz or more in the absorption band of 10 dB or more (preferably 15 dB or more) in the frequency band 75 to 85 GHz in TE polarization measurement at 20° incidence. Exhibits the property (radio wave absorption 1B).
  • the absorption range in the radio wave absorbability 1B is preferably 6 GHz or higher, more preferably 8 GHz or higher, even more preferably 9 GHz or higher, even more preferably 9.5 GHz or higher.
  • the radio wave absorber B of the present invention preferably has an absorption range of 4 GHz or more in the absorption band of 10 dB or more (preferably 15 dB or more) in the frequency band of 75 to 85 GHz in TE polarization measurement at 60° incidence. It exhibits the property (radio wave absorption 2B).
  • the absorption range in the radio wave absorbing property 2B is preferably 6 GHz or more, more preferably 8 GHz or more, even more preferably 9 GHz or more, even more preferably 9.5 GHz or more.
  • the above absorption range is in the frequency band of 75 to 85 GHz, so the upper limit is 10 GHz.
  • the radio wave absorber of the present invention can be obtained according to various methods, for example, according to a known manufacturing method or according to the method.
  • a method including a step of sequentially laminating the resistance film, the dielectric layer, and the reflection layer on the support Obtainable.
  • Lamination method is not particularly limited.
  • the resistance film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, a pulse laser deposition method, or the like.
  • the sputtering method is preferable from the viewpoint of film thickness controllability.
  • the sputtering method is not particularly limited, and examples thereof include direct current magnetron sputtering, high frequency magnetron sputtering, and ion beam sputtering.
  • the sputtering device may be a batch system or a roll-to-roll system.
  • the dielectric layer and the reflective layer can be laminated by using the adhesive property of the dielectric layer, for example.
  • the present invention has a TM polarization of 45° incidence when a (characteristic A) aluminum plate having a thickness of 10 ⁇ m is laminated on the other surface of the dielectric layer, which has a resistance film and a dielectric layer.
  • the absorption range of 15 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz becomes 4 GHz or more, and/or (Characteristic B) 45 when the aluminum plate having a thickness of 10 ⁇ m is laminated on the other surface of the dielectric layer.
  • the present invention relates to a ⁇ /4-type electromagnetic wave absorber member having an absorption range of 4 GHz or more with an absorption performance of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz in incident TE polarization measurement.
  • a ⁇ /4-type electromagnetic wave absorber member having an absorption range of 4 GHz or more with an absorption performance of 15 dB or more in a frequency band of 75 to 85 GHz in incident TE polarization measurement.
  • the aluminum plate having a thickness of 10 ⁇ m an aluminum plate having a surface roughness (Rz) of 4 ⁇ m on the surface in contact with the dielectric layer is used.
  • the ⁇ /4 type electromagnetic wave absorber member has a resistance film and a dielectric layer in this order, and the dielectric layer is arranged so as to be in contact with an adherend that can function as a reflective layer of metal or the like.
  • This is a member for forming a mold type electromagnetic wave absorber.
  • the ⁇ /4 type electromagnetic wave absorber member may further include a support, and in this case, the ⁇ /4 type electromagnetic wave absorber member has a support body, a resistance film, and a dielectric layer in this order.
  • the support, the resistance coating, the dielectric layer, the characteristics of the present invention, and other configurations are the same as those described for the radio wave absorber of the present invention.
  • the radio wave absorber of the present invention has a property of absorbing unnecessary radio waves, a millimeter wave radar used in, for example, an intelligent transportation system (ITS) and an automobile collision prevention system that perform information communication among automobiles, roads, and people. Can be suitably used for the purpose of suppressing radio wave interference and reducing noise. Further, as other uses, it can be used as an optical transceiver, a next-generation mobile communication system (5G), a radio wave countermeasure member in a short-distance wireless transfer technology, and the like.
  • 5G next-generation mobile communication system
  • the radio wave absorber of the present invention exhibits good radio wave absorption property against oblique incidence, it is oblique (eg, 10 to 80 degrees, 20 to 60 degrees) with respect to the incident direction of the radio wave to be absorbed. It can be suitably used for placement.
  • the frequency of the radio wave targeted by the radio wave absorber of the present invention is preferably 75 to 85 GHz.
  • Examples of the electromagnetic wave absorber A of the present invention are as follows.
  • Example 1A Manufacture of electromagnetic wave absorber (Example 1A)
  • a polyethylene terephthalate (PET) film (relative dielectric constant 3.4, TiO 2 ; 10% by weight) in which titanium oxide (average particle diameter 200 ⁇ m) having a thickness of 125 ⁇ m was kneaded was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a resistance film (barrier layer 1/resistance layer/barrier layer 2) having a resistance value of 260 ⁇ / ⁇ was formed on the PET film as follows. First, the ratio of Ar and O2 was adjusted to 1:1 by DC pulse sputtering, but a gas was introduced to adjust it to 0.2 Pa to form a SiO2 layer (barrier layer 1: thickness 10 nm). .. Subsequently, a resistance layer having a resistance value of 255 ⁇ / ⁇ was formed on the barrier layer 1 by DC pulse sputtering. Sputtering targets alloy (composition: molybdenum 16.4% by weight, nickel 55.2% by weight, chromium 18.9% by weight, iron 5.5% by weight, tungsten 3.5% by weight, silica 0.5% by weight). The pressure was adjusted to 0.12 Pa by introducing it with an output of 0.4 kW and an Ar gas flow rate of 100 sccm. Finally, the barrier layer 2 (thickness 5 nm) was formed in the same manner as the barrier layer 1.
  • a reflective layer was laminated to obtain a radio wave absorber.
  • Examples 2A to 5A, 7A to 11A, Comparative Examples 1A to 4A A radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 1A, except that the resistance value of the resistance film and/or the thickness of the dielectric were changed as shown in Tables 1 and 2.
  • Example 14A A radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 5A, except that the support was changed to a polyethylene terephthalate (PET) film (relative permittivity 3.2, surface tension 36 dyn/cm).
  • PET polyethylene terephthalate
  • N 2 gas was introduced as a processing gas into an atmospheric pressure plasma device (“AP/TO2” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., direct electrode type), and a plasma gas was generated at an input power of 900 W (140 V-6.4 A).
  • AP/TO2 atmospheric pressure plasma device
  • the surface tension of the surface of the support was adjusted by carrying out plasma treatment at a speed of 15 m/min.
  • the slit area for plasma treatment was 200 mm 2 (200 mm in the width direction of the film and 1 mm in the length direction).
  • Example 15A A 125 ⁇ m thick polyethylene terephthalate (PET) film (TiO 2; 7% by weight) prepared by kneading titanium oxide (average particle size: 200 ⁇ m) was prepared.
  • the surface of the support opposite to the surface in contact with the resistance layer is coated with a liquid hard coat material with a bar coater, and the coating film is dried by heating at 100°C for 1 minute using a dryer oven. did. Then, the dried coating film was irradiated with ultraviolet rays (irradiation amount: 300 mJ/cm 2 ) to arrange a hard coat layer having a thickness of 2 ⁇ m on the support.
  • ultraviolet rays irradiation amount: 300 mJ/cm 2
  • a mixed solvent prepared by mixing toluene and methyl isobutyl ketone (MIBK) at a ratio of 5:5 (weight ratio) is added to an acrylic oligomer containing a photopolymerization agent to form a liquid hard coat.
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • a prepared material solid content concentration: 40% by weight
  • a radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 5A except that the produced PET film with a hard coat layer (relative permittivity 3.4, surface tension 32 dyn/cm) was used as a support.
  • ⁇ Measurement was performed by injecting radio waves at 45° to the front surface of the measurement sample and measuring the return loss by installing the horn antenna at the same angle with respect to the vertical line of the center of the measurement sample surface.
  • the incident wave was measured in a state where the electric field was horizontal to the incident surface (TM wave).
  • the absolute value of the return loss was defined as the absorption performance.
  • Radio Wave absorptivity for oblique incidents was evaluated. Specifically, it carried out as follows. The measurement method was performed in the same manner as the TM wave measurement at 45° incidence, except that the incident angle of the TM wave and the angle of the horn antenna were changed. The absorption range with an absorption performance of 10 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz was measured.
  • radio wave absorber B of the present invention examples are as follows.
  • Example 1B Manufacture of electromagnetic wave absorber (Example 1B) As a support, a polyethylene terephthalate (PET) film (relative dielectric constant 3.4, TiO 2 ; 10% by weight) in which titanium oxide (average particle diameter 200 ⁇ m) having a thickness of 125 ⁇ m was kneaded was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a resistance film (barrier layer 1/resistance layer/barrier layer 2) having a resistance value of 490 ⁇ / ⁇ was formed on the PET film as follows. First, the ratio of Ar and O2 was adjusted to 1:1 by DC pulse sputtering, but a gas was introduced to adjust it to 0.2 Pa to form a SiO2 layer (barrier layer 1: thickness 10 nm). .. Subsequently, a resistance layer having a resistance value of 485 ⁇ / ⁇ was formed on the barrier layer 1 by DC pulse sputtering. Sputtering targets alloy (composition: molybdenum 16.4% by weight, nickel 55.2% by weight, chromium 18.9% by weight, iron 5.5% by weight, tungsten 3.5% by weight, silica 0.5% by weight). The pressure was adjusted to 0.12 Pa by introducing it with an output of 0.4 kW and an Ar gas flow rate of 100 sccm. Finally, similarly to the barrier layer 1, the barrier layer 2 (thickness 5 nm was formed.
  • the layers were laminated to obtain a radio wave absorber.
  • Examples 2B-5B, 7B-12B, Comparative Examples 1B-4B A radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 1B except that the resistance value of the resistance film and/or the thickness of the dielectric material was changed as shown in Tables 1 and 2.
  • Example 15B A radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 4B, except that the support was changed to a polyethylene terephthalate (PET) film (relative permittivity 3.2, surface tension 36 dyn/cm).
  • PET polyethylene terephthalate
  • N 2 gas was introduced as a processing gas into an atmospheric pressure plasma device (“AP/TO2” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., direct electrode type), and a plasma gas was generated at an input power of 900 W (140 V-6.4 A).
  • AP/TO2 atmospheric pressure plasma device
  • the surface tension of the surface of the support was adjusted by carrying out plasma treatment at a speed of 15 m/min.
  • the slit area for plasma treatment was 200 mm 2 (200 mm in the width direction of the film and 1 mm in the length direction).
  • Example 16B A 125 ⁇ m thick polyethylene terephthalate (PET) film (TiO 2; 7% by weight) prepared by kneading titanium oxide (average particle size: 200 ⁇ m) was prepared.
  • the surface of the support opposite to the surface in contact with the resistance layer is coated with a liquid hard coat material with a bar coater, and the coating film is dried by heating at 100°C for 1 minute using a dryer oven. did. Then, by irradiating the dried coating film with ultraviolet rays (irradiation amount: 300 mJ/cm 2 ), a hard coat layer having a thickness of 2 ⁇ m was arranged on the support.
  • PTT polyethylene terephthalate
  • a mixed solvent prepared by mixing toluene and methyl isobutyl ketone (MIBK) at a ratio of 5:5 (weight ratio) is added to an acrylic oligomer containing a photopolymerization agent to form a liquid hard coat.
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • a prepared material solid content concentration: 40% by weight
  • a radio wave absorber was obtained in the same manner as in Example 4B except that the produced PET film with a hard coat layer (relative permittivity 3.4, surface tension 32 dyn/cm) was used as a support.
  • the measurement was performed by injecting a radio wave at 45° to the front surface of the measurement sample and installing a horn antenna at the same angle with respect to the vertical line of the center of the measurement sample to measure the return loss.
  • the incident wave was measured in a state where the electric field was perpendicular to the incident surface (TE wave).
  • the absolute value of the return loss was defined as the absorption performance.
  • the radio wave absorbability against oblique incidence was evaluated. Specifically, it carried out as follows.
  • the measurement method was the same as the TE polarization measurement at 45° incidence, except that the incident angle of the TE wave and the angle of the horn antenna were changed.
  • the absorption range with an absorption performance of 10 dB or more in the frequency band of 75 to 85 GHz was measured.

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Abstract

斜め入射、特に、79GHz付近の電波の斜め入射に対する電波吸収性が良好な電波吸収体を提供することを課題とし、該課題を(特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は(特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、電波吸収体、により解決する。

Description

電波吸収体
 本発明は、電波吸収体等に関する。
 近年、携帯電話やスマートフォン等の携帯通信機器の普及が急速に進んでおり、また自動車等において多くの電子機器が搭載されるようになり、これらから発生する電波・ノイズを原因とする電波障害、他の電子機器の誤動作等の問題が多発している。このような電波障害、誤動作等を防止する方策として、各種の電波吸収体が検討されている。例えば、特許文献1には、60~90GHzの周波数帯域において、電磁波吸収量が20dB以上である周波数帯域の帯域幅が2GHz以上である電磁波吸収体が開示されている。
特開第2018-098367号公報
 電波吸収体の用途によっては、電波吸収体を電波が法線方向から入射するように配置できない場合がある。このような場合には、斜め入射に対する電波吸収性が重要となる。本発明者はこの点に着目して研究を進めていたところ、従来の電波吸収体では、法線方向から入射する電波には対応できるが、斜め入射の電波を十分に吸収することができないことを見出した。
 そこで、本発明は、斜め入射に対する電波吸収性が良好な電波吸収体を提供することを課題とする。特に、79GHz付近の電波の斜め入射に対する電波吸収性が良好な電波吸収体を提供することを課題とする。
 本発明者は、研究を進める中で、45度入射時の特性を最適化することにより、様々な角度からの入射に対して良好な電波吸収性を発揮することを見出した。そして、この知見に基づいて一層鋭意研究を進めた結果、本発明者は、(特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は(特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、電波吸収体、であれば、上記課題を解決できることを見出した。本発明者はこの知見に基づいてさらに研究を進めた結果、本発明を完成させた。
 即ち、本発明は、下記の態様を包含する。
 項1. (特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は
(特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、
電波吸収体。
 項2. 抵抗膜、誘電体層、及び反射層を有する、項1に記載の電波吸収体。
 項3. 前記特性Aを備え、且つ前記抵抗膜の抵抗値が175~360Ω/□である、項2記載の電波吸収体。
 項4. 前記特性Bを備え、且つ前記抵抗膜の抵抗値が355~690Ω/□である、項2記載の電波吸収体。
 項5. 前記特性Aを備え、且つ式(1A):700≦d×√ε≦1150(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たす、項2又は3に記載の電波吸収体。
 項6. 前記特性Bを備え、且つ式(1B):682≦d×√ε≦960(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たす、項2又は4に記載の電波吸収体。
 項7. 前記誘電体層の比誘電率が1~10である、項2~6のいずれかに記載の電波吸収体。
 項8. 前記抵抗膜がバリア層を含む、項2~7のいずれかに記載の電波吸収体。
 項9. 前記抵抗膜がモリブデンを含有する、項2~8のいずれかに記載の電波吸収体。
 項10. 前記抵抗膜がさらにニッケル及びクロムを含有する、項9に記載の電波吸収体。
 項11. 前記反射層の誘電体層側の表面における表面粗さ(Rz)が1μm以上10μm以下である、項2~10のいずれかに記載の電波吸収体。
 項12. さらに支持体を有し、電波吸収体の支持体側最表面の表面張力が35dyn/cm以上である、項2~11いずれかに記載の電波吸収体。
 項13. 前記支持体の全光線透過率が30%以下である、項12記載の電波吸収体。
 項14. 抵抗膜及び誘電体層を有し、且つ、
(特性A)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、及び/又は
(特性B)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、
λ/4型電波吸収体用部材。
 本発明によれば、斜め入射、特に79GHz付近の電波の斜め入射に対する電波吸収性が良好な電波吸収体を提供することができる。
本発明の電波吸収体の一例を示す概略断面図である。 上方の図は、本発明の電波吸収体用部材の一例を示す概略断面図である。下方は、該部材が接するように配置される、反射層として機能し得る被着体の一例を示す概略断面図である。 本発明の電波吸収体の用途の一例(粘着剤を介して筐体上に配置されてなる形態の一例)を示す概略断面図である
 本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
 本発明は、その一態様において、(特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は(特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、電波吸収体(本明細書において、「本発明の電波吸収体」と示すこともある。)、に関する。以下に、これについて説明する。なお、特性Aを備える本発明の電波吸収体を「本発明の電波吸収体A」と示し、特性Bを備える本発明の電波吸収体を「本発明の電波吸収体B」と示すこともある。
 <1.特性>
 本発明の電波吸収体は、(特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は(特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、という特性(本明細書において、「本発明の特性」と示すこともある。)を備える。この特性を備えることにより、様々な角度からの入射に対して良好な電波吸収性を発揮することが可能である。
 「周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲」とは、換言すれば、周波数帯域75~85GHz中、吸収性能15dB以上(=反射減衰量が-15dB以下)を示す周波数帯域の幅(単位GHz)である。
 上記吸収範囲は、以下の方法により測定することができる。
 PNAマイクロ波ネットワーク・アナライザN5227A(キーサイト社製)、PNA-Xシリーズ2ポート用ミリ波コントローラN5261A(キーサイト社製)、ホーンアンテナFSS-07(HVS社製)を用いて電波吸収測定装置を構成する。この電波吸収測定装置を用いて、電波吸収体のEバンド(60~90GHz)での電波吸収量をJIS R1679に基づいて測定する。
 測定は測定試料前面に対して45°で電波を入射させ、測定試料面心の垂線に対して,ホーンアンテナを等しい角度で設置して反射減衰量を測定する。また、特性Aの測定の際は、入射波は電界が入射面に水平(TM波)になるような状態で測定する。また、特性Bの測定の際は、入射波は電界が入射面に垂直(TE波)になるような状態で測定する。反射減衰量の絶対値を吸収性能とする。
 上記吸収範囲は、好ましくは5GHz以上、より好ましくは6GHz以上、さらに好ましくは8GHz以上、よりさらに好ましくは9.5GHz以上である。上記吸収範囲は、周波数帯域75~85GHzにおける範囲であるので、その上限は10GHzである。
 <2.構成>
 本発明の電波吸収体の構成は、上記本発明の特性を備えるものである限り特に制限されず、例えば電波吸収体の公知の構成を採用することができる。一実施形態において、本発明の電波吸収体は、抵抗膜、誘電体層、及び反射層を有する、という構成を備える。すなわち、一実施形態において、本発明の電波吸収体は、λ/4型電波吸収体である。以下に、この実施形態について説明する。
 <2-1.抵抗膜>
 抵抗膜は、電波吸収体において抵抗層として機能し得る層を含む限り特に制限されない。
 抵抗膜の抵抗値は、本発明の特性を満たし得るものである限り特に制限されない。抵抗膜の抵抗値を調節することにより、本発明の特性における吸収範囲を調節することが可能である。
 本発明の電波吸収体Aにおいて、抵抗膜の抵抗値は、例えば160~370Ω/□である。該範囲の中でも、さらに好ましくは175Ω/□以上、よりさらに好ましくは200Ω/□以上、特に好ましくは230Ω/□以上である。該範囲の中でもさらに好ましくは360Ω/□以下、よりさらに好ましくは320Ω/□以下、特に好ましくは290Ω/□以下である。
 本発明の電波吸収体Bにおいて、抵抗膜の抵抗値は、例えば320~720Ω/□である。該範囲の中でも、さらに好ましくは355Ω/□以上、よりさらに好ましくは400Ω/□以上、特に好ましくは440Ω/□以上、最も好ましくは460Ω/□以上である。該範囲の中でも、さらに好ましくは690Ω/□以下、よりさらに好ましくは600Ω/□以下、特に好ましくは540Ω/□以下である。
 抵抗膜の抵抗値は、表面抵抗計(MITSUBISHI CHEMICALANALYTECH社製、商品名「Loresta-EP」)を用いて、4端子法により測定することができる。
 抵抗膜の厚みは、本発明の特性を満たし得る抵抗値となるものである限り特に制限されない。抵抗膜の厚みは、例えば1nm以上200nm以下、好ましくは2nm以上100nm以下、より好ましくは2nm以上50nm以下である。
 抵抗膜の層構成は特に制限されない。抵抗膜は、1種単独の層から構成されるものであってもよいし、2種以上の層が複数組み合わされたものであってもよい。
 <2-1-1.抵抗層>
 <2-1-1-1.ITO含有抵抗層>
 抵抗層としては、例えば酸化インジウムスズ(以下「ITO」とする)が用いられる。なかでも、非晶質構造が極めて安定であり、高温多湿の環境下においても抵抗層のシート抵抗の変動を抑えることができる点から、1~40重量%のSnO2、より好ましくは2~35重量%のSnO2を含有するITOを含有するものが好ましく用いられる。上記ITOの含有量は抵抗層中、例えば50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、通常100質量%未満である。
 <2-1-1-2.モリブデン含有抵抗層>
 抵抗層としては、耐久性、シート抵抗の調整が容易である観点から、モリブデンを含有する抵抗層が好ましく用いられる。モリブデンの含有量の下限は特に限定されないが、より耐久性を高める観点から、5重量%が好ましく、7重量%がより好ましく、9重量%が更に好ましく、11重量%がより更に好ましく、13重量%が特に好ましく、15重量%が非常に好ましく、16重量%が最も好ましい。また、上記モリブデンの含有量の上限は、表面抵抗値の調整の容易化の観点から、70重量%が好ましく、30重量%がより好ましく、25重量%が更に好ましく、20重量%が更により好ましい。
 上記抵抗層は、モリブデンを含有している場合、さらにニッケル及びクロムを含有することがより好ましい。抵抗層にモリブデンに加えてニッケル及びクロムを含有することでより耐久性に優れた電波吸収体とすることができる。ニッケル、クロム及びモリブデンを含有する合金としては、例えば、ハステロイB-2、B-3、C-4、C-2000、C-22、C-276、G-30、N、W、X等の各種グレードが挙げられる。
 上記抵抗層がモリブデン、ニッケル及びクロムを含有する場合、モリブデンの含有量が5重量%以上、ニッケルの含有量が40重量%以上、クロムの含有量が1重量%以上であることが好ましい。モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量が上記範囲であることで、より耐久性に優れた電波吸収体とすることができる。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が7重量%以上、ニッケル含有量が45重量%以上、クロム含有量が3重量%以上であることがより好ましい。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が9重量%以上、ニッケル含有量が47重量%以上、クロム含有量が5重量%以上であることが更に好ましい。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が11重量%以上、ニッケル含有量が50重量%以上、クロム含有量が10重量%以上であることがより更に好ましい。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が13重量%以上、ニッケル含有量が53重量%以上、クロム含有量が12重量%以上であることが特に好ましい。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が15重量%以上、ニッケル含有量が55重量%以上、クロム含有量が15重量%以上であることが非常に好ましい。上記モリブデン、ニッケル及びクロムの含有量は、モリブデン含有量が16重量%以上、ニッケル含有量が57重量%以上、クロム含有量が16重量%以上であることが最も好ましい。また、上記ニッケルの含有量は、80重量%以下であることが好ましく、70重量%以下であることがより好ましく、65重量%以下であることが更に好ましい。上記クロム含有量の上限は、50重量%以下であることが好ましく、40重量%以下であることがより好ましく、35重量%以下であることが更に好ましい。
 上記抵抗層は、上記モリブデン、ニッケル及びクロム以外の金属を含有してもよい。そのような金属としては、例えば、鉄、コバルト、タングステン、マンガン、チタン等が挙げられる。上記抵抗層がモリブデン、ニッケル及びクロムを含有する場合、上記モリブデン、ニッケル及びクロム以外の金属の合計含有量の上限は、抵抗層の耐久性の観点から、好ましくは45重量%、より好ましくは40重量%、更に好ましくは35重量%、より更に好ましくは30重量%、特に好ましくは25重量%、非常に好ましくは23重量%である。上記モリブデン、ニッケル及びクロム以外の金属の合計含有量の下限は、例えば1重量%以上である。
 上記抵抗層が鉄を含有する場合、抵抗層の耐久性の観点から、含有量の好ましい上限は25重量%、より好ましい上限は20重量%、更に好ましい上限は15重量%であり、好ましい下限は1重量%である。上記抵抗層がコバルト及び/又はマンガンを含有する場合、抵抗層の耐久性の観点から、それぞれ独立して、含有量の好ましい上限は5重量%、より好ましい上限は4重量%、更に好ましい上限は3重量%であり、好ましい下限は0.1重量%である。上記抵抗層がタングステンを含有する場合、抵抗層の耐久性の観点から、含有量の好ましい上限は8重量%、より好ましい上限は6重量%、更に好ましい上限は4重量%であり、好ましい下限は1重量%である。
 上記抵抗層は、ケイ素及び/又は炭素を含有してもよい。抵抗層がケイ素及び/又は炭素を含有する場合、上記ケイ素及び/又は炭素の含有量は、それぞれ独立して、1重量%以下であることが好ましく0.5重量%以下であることがより好ましい。また、抵抗層がケイ素及び/又は炭素を含有する場合、上記ケイ素及び/又は炭素の含有量は、0.01重量%以上であることが好ましい。
 抵抗層の抵抗値は、本発明の特性を満たし得るものである限り特に制限されない。抵抗層の抵抗値を調節することにより、本発明の特性における吸収範囲を調節することが可能である。
 本発明の電波吸収体Aにおいて、抵抗層の抵抗値は、例えば160~370Ω/□である。該範囲の中でも、さらに好ましくは175~360Ω/□、よりさらに好ましくは200~320Ω/□、特に好ましくは230~290Ω/□である。
 本発明の電波吸収体Bにおいて、抵抗層の抵抗値は、例えば320~720Ω/□である。該範囲の中でも、さらに好ましくは355~690Ω/□、よりさらに好ましくは400~600Ω/□、特に好ましくは440~540Ω/□である。
 抵抗層の厚みは、本発明の特性を満たし得る抵抗値となるものである限り特に制限されない。抵抗層の厚みは、例えば1nm以上200nm以下、好ましくは2nm以上100nm以下、より好ましくは2nm以上50nm以下である。
 抵抗層の層構成は特に制限されない。抵抗層は、1種単独の抵抗層から構成されるものであってもよいし、2種以上の抵抗層が複数組み合わされたものであってもよい。
 <2-1-2.バリア層>
 耐久性の観点から、抵抗膜はバリア層を含むことが好ましい。バリア層は、抵抗層の少なくとも一方の表面上に配置される。バリア層について以下に詳述する。
 バリア層は、抵抗層を保護し、その劣化を抑えることができる層である限り、特に制限されない。バリア層の素材としては、例えば金属化合物、半金属化合物、好ましくは金属又は半金属の酸化物、窒化物、窒化酸化物等が挙げられる。バリア層は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、上記素材以外の成分が含まれていてもよい。その場合、バリア層中の上記素材量は、例えば80質量%以上、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、通常100質量%未満である。
 バリア層が含む金属元素としては、例えばチタン、アルミニウム、ニオブ、コバルト、ニッケル等が挙げられる。バリア層が含む半金属元素としては、例えばケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、ビスマス等が挙げられる。
 上記酸化物としては、例えばMO[式中、Xは式:n/100≦X≦n/2(nは金属又は半金属の価数である)を満たす数であり、Mは金属元素又は半金属元素である。]で表される化合物が挙げられる。
 上記窒化物としては、例えばMN[式中、Yは式:n/100≦Y≦n/3(nは金属又は半金属の価数である)を満たす数であり、Mは金属元素又は半金属元素である。]で表される化合物が挙げられる。
 上記窒化酸化物としては、例えばMO[式中、XとYは、n/100≦X、n/100≦Y、かつ、X+Y≦n/2(nは金属又は半金属の価数である)であり、Mは金属元素又は半金属元素である。]で表される化合物が挙げられる。
 上記酸化物又は窒化酸化物の酸化数Xに関しては、例えばMO又はMOを含む層の断面を、FE-TEM-EDX(例えば、日本電子社製「JEM-ARM200F」)により元素分析し、MOx又はMOを含む層の断面の面積当たりのMとOとの元素比率からXを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。
 上記窒化物又は窒化酸化物の窒素化数Yに関しては、例えばMNy又はMOxNyを含む層の断面を、FE-TEM-EDX(例えば、日本電子社製「JEM-ARM200F」)により元素分析し、MNy又はMOxNyを含む層の断面の面積当たりのMとNとの元素比率からYを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。
 バリア層の素材の具体例としては、SiO、SiO、Al、MgAl、CuO、CuN、TiO、TiN、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)等が挙げられる。
 バリア層の厚みは、特に制限されない。バリア層の厚みは、例えば1nm以上200nm以下、好ましくは1nm以上100nm以下、より好ましくは1nm以上20nm以下である。
 バリア層の層構成は特に制限されない。バリア層は、1種単独のバリア層から構成されるものであってもよいし、2種以上のバリア層が複数組み合わされたものであってもよい。
 <2-2.誘電体層>
 誘電体層は、電波吸収体において目的の波長に対して誘電体として機能し得るものである限り、特に制限されない。誘電体層としては、特に制限されないが、例えば樹脂シート、粘着剤等が挙げられる。
 樹脂シートは、樹脂を素材として含むシート状のものである限り、特に制限されない。樹脂シートは、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、樹脂以外の成分が含まれていてもよい。その場合、樹脂シート中の樹脂の合計量は、例えば50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、通常100質量%未満である。
 樹脂としては、特に制限されず、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、塩化ビニル、ウレタン、アクリル、アクリルウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、エポキシ等の合成樹脂や、ポリイソプレンゴム、ポリスチレン・ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴムおよびシリコーンゴム等の合成ゴム材料を樹脂成分として用いることが好ましい。これらは1種単独でまたは2種以上の組合せで使用することができる。
 誘電体層は、発泡体や粘着剤であってもよい。
 誘電体層は、粘着性を備えるものであってもよい。このため、粘着性を有しない誘電体を粘着剤層により他の層に積層させる場合、該誘電体と粘着剤層とを合わせたものが「誘電体層」となる。隣接する層と積層し易いという観点から、誘電体層は、好ましくは粘着剤層を含む。
 誘電体層の比誘電率は、本発明の特性を満たし得るものである限り特に制限されない。誘電体層の比誘電率を調節することにより(特に、それにより後述の式(1)の値を調節することにより)、本発明の特性における吸収範囲を調節することが可能である。誘電体層の比誘電率は、例えば1~20、好ましくは1~15、より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~5である。
 誘電体層の厚みは、本発明の特性を満たし得るものである限り特に制限されない。誘電体層の厚みを調節することにより(特に、それにより後述の式(1)の値を調節することにより)、本発明の特性における吸収範囲を調節することが可能である。
 本発明の電波吸収体Aにおいて、誘電体層の厚みは、例えば300~1300μm、好ましくは470~760μm、より好ましくは520~680μmである。
 本発明の電波吸収体Bにおいて、誘電体層の厚みは、例えば200~1200μm、好ましくは420~620μm、より好ましくは470~590μmである。
 誘電体層については、特性Aにおける吸収範囲を調節する一手段として、式(1):700≦d×√ε≦1150(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たすことが、好ましい。d×√εは、好ましい下限は750、より好ましい下限は820、特に好ましい下限は880である。d×√εの好ましい上限は1150、より好ましい上限は1050、特に好ましい上限は980である。
 また、誘電体層については、特性Bにおける吸収範囲を調節する一手段として、式(1):682≦d×√ε≦960(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たすことが、好ましい。d×√εの好ましい下限は720、より好ましい下限は750、特に好ましい下限は770であり、最も好ましい下限は775である。d×√εの好ましい上限は930、より好ましい上限は900、特に好ましい上限は870である。
 誘電体層が複数の層からなる場合は、それぞれの層についての値を出して合算して算出する。例えば、誘電体層が、誘電体層1及び誘電体層2(例えば粘着テープ等)からなる場合は、「d×√ε」は、「誘電体層1の厚み×(誘電体層1の比誘電率)0.5」と「誘電体層2の厚み×(誘電体層2の比誘電率)0.5」とを合算して算出する。
 誘電体層の厚みは、Nikon DIGIMICROSTANDMS-11C+Nikon DIGIMICRO MFC-101によって測定することができる。
 誘電体層の比誘電率は、ネットワークアナライザー、空洞共振器などを用いて10GHzにおける比誘電率を空洞共振器摂動法により測定することができる。
 誘電体層の層構成は特に制限されない。誘電体層は、1種単独の誘電体層から構成されるものであってもよいし、2種以上の誘電体層が複数組み合わされたものであってもよい。例えば、粘着性を有しない誘電体とその両面に配置された粘着剤層とからなる3層構造の誘電体層、粘着性を有する誘電体からなる1層構造の誘電体層等が挙げられる。
 <2-3.反射層>
 反射層は、電波吸収体において電波の反射層として機能し得るものである限り、特に制限されない。反射層としては、特に制限されないが、例えば金属膜が挙げられる。
 金属膜は、金属を素材として含む層である限り、特に制限されない。金属膜は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、金属以外の成分が含まれていてもよい。その場合、金属膜中の金属の合計量は、例えば30質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは75質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらにより好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上、非常に好ましくは99質量%以上であり、通常100質量%未満である。
 金属としては、特に制限されず、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀、金、クロム、ニッケル、モリブデン、ガリウム、亜鉛、スズ、ニオブ、インジウム等が挙げられる。また、金属化合物、例えばITO等も、金属膜の素材として使用することができる。これらは1種単独であってもよいし、2種以上の組み合わせであってもよい。
 反射層の厚みは、特に制限されない。反射層の厚みは、例えば1μm以上500μm以下、好ましくは2μm以上200μm以下、より好ましくは5μm以上100μm以下である。
 本発明の好ましい一態様においては反射層の誘電体層側の表面における表面粗さ(Rz)が1μm以上10μm以下であることが好ましい。この範囲であることにより、誘電体層と反射層との良好な密着性を発揮し、かつ、より良好な電波吸収性を発揮することができる。該表面粗さ(Rz)は、好ましくは1μm以上8μm以下、より好ましくは1μm以上5μm以下である。
 本発明の好ましい一態様においては、反射層の誘電体層側とは反対側の表面の表面粗さ(Rz)が1μm以上である。これにより、反射層の誘電体層側とは反対側に積層される層(例えば、粘着剤層)との良好な密着性を発揮することができ、本発明の電波吸収体を、他の部材(例えば、自動車内のデバイス等)により容易に取り付けることが可能になる。該表面粗さ(Rz)は、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは2μm以上15μm以下である。
 反射層の表面粗さ(Rz)は次のようにして測定することができる。カラー3Dレーザー顕微鏡(VK8710(キーエンス社製)又はその同等品)により反射層表面の凹凸の測定を行い表面粗さ(Rz)を見積もることができる。具体的には、JIS B0601:2001に準じて、対物レンズ50倍を用いて、10μm×10μm範囲でのRzを反射層表面の任意の5か所で測定し、その平均値より求めることができる。
 反射層の表面粗さ(Rz)は、表面粗さを調整する公知の調整方法に従って又は準じて調節することが可能である。例えば、金属めっき技術による微細な金属粒子の付与や物理的・化学的手法により表面を削る方法等により調整することができる。
 反射層の層構成は特に制限されない。反射層は、1種単独の反射層から構成されるものであってもよいし、2種以上の反射層が複数組み合わされたものであってもよい。
 <2-4.支持体>
 本発明の電波吸収体が抵抗膜を有する場合、さらに支持体を有することが好ましい。これにより、抵抗膜を保護することができ、電波吸収体としての耐久性を高めることが可能である。支持体は、シート状のものである限り、特に制限されない。支持体としては、特に制限されないが、例えば樹脂基材が挙げられる。
 樹脂基材は、樹脂を素材として含む基材であって、シート状のものである限り、特に制限されない。樹脂基材は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、樹脂以外の成分が含まれていてもよい。例えば、比誘電率を調整する観点から酸化チタン等が含まれていてもよい。その場合、樹脂基材中の樹脂の合計量は、例えば80質量%以上、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、通常100質量%未満である。
 樹脂としては、特に制限されず、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリスチレン樹脂、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール(PVB)等のポリビニルアセタール樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリサルホン(PSF)樹脂、ポリエーテルサルホン(PES)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)樹脂等が挙げられる。これらは1種単独でまたは2種以上の組合せで使用することができる。
 これらの中でも、生産性や強度の観点から、好ましくはポリエステル系樹脂、より好ましくはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
 支持体の比誘電率は、特に制限されない。支持体の比誘電率は、例えば1~20、好ましくは1~15、より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~5である。
 支持体の厚みは、特に制限されない。支持体の厚みは、例えば5μm以上500μm以下、好ましくは10μm以上300μm以下、より好ましくは20μm以上300μm以下である。
 本発明の好ましい一態様においては、電波吸収体の支持体側最表面(通常、支持体の抵抗膜側とは反対側の表面)の表面張力が35dyn/cm以上であることが好ましい。表面張力がこのような値を採る場合、優れた防汚性を発揮することができる。この結果、汚れをふき取った後であっても、電波吸収性に優れる。該表面張力は36dyn/cm以上であることがより好ましい。
該表面張力の上限は、特に制限されないが、製造時に支持体同士のブロッキングを抑える観点から、好ましくは60dyn/cm以下、より好ましくは57dyn/cm以下、さらに好ましくは55dyn/cm以下である。
 表面張力は、JIS K 6768「プラスチック-フィルム及びシート-ぬれ張力試験方法」に準じ、ぬれ張力試験用液(和光純薬製、ぬれ張力試験用混合液)を用いて測定することができる。上記した表面張力は支持体の材料の選択、光反射剤や光吸収剤等の添加剤の配合により調整することができる。
 本発明の好ましい一態様においては、支持体の全光線透過率は30%以下であることが好ましい。支持体の全光線透過率がこのような値を採る場合、優れた耐光性を発揮することができる。該全光線透過率のより好ましい上限は20%、さらに好ましい上限は16%である。該全光線透過率の下限は、特に制限されず、例えば0.01%以上、好ましくは0.05%以上、より好ましくは0.1%以上である。
 全光線透過率は、ヘーズメーター(日本電飾社製「NDH-4000」、又はその同等品)を用いて、JIS K7105に基づいて、測定することができる。
上記した全光線透過率は、支持体の材料の選択、光反射剤や光吸収剤等の添加剤の配合により調整することができる。
 支持体は、上記した表面張力及び全光線透過率の範囲を充足させるために、光反射剤を含有することが好ましい。光反射剤は、支持体材料(上記樹脂等)と混合された状態であってもよいし、支持体表面を構成するコーティング層に含まれていてもよい。好ましくは、光反射剤は、支持体材料(上記樹脂等)と混合された状態である。
 光反射剤としては、紫外線や可視光等(特に紫外線)を反射、散乱等可能なものであって、且つ支持体に含まれていても本発明の電波吸収体の電波吸収特性を著しく低下させない限り特に制限されず、例えば、無機粉体を使用することができる。
 無機粉体の平均粒子径は、上記した表面張力及び全光線透過率の範囲を充足させる観点から、好ましくは50~400nm、より好ましくは60~390nm、さらに好ましくは70~380nmである。
 無機粉体としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられる。これらの中でも、屈折率が大きく光の散乱が大きい為、全光線透過率を調整しやすいという観点から、二酸化チタンが好ましい。
 光反射剤として適用される酸化亜鉛の平均粒子径は、上記した表面張力及び全光線透過率の範囲を充足させる観点から、好ましくは50~400nm、より好ましくは60~390nm、さらに好ましくは70~380nmである。
 光反射剤として適用される酸化亜鉛の市販品の例としては、MZ-300(表面処理剤なし、粒径30~40nm、テイカ(株))、MZ-303S(メチコン処理、粒径30~40nm、テイカ(株))、MZ-303M(ジメチコン処理、粒径30~40nm、テイカ(株))、MZ-500(表面処理剤なし、粒径20~30nm、テイカ(株))、MZ-505S(メチコン処理、粒径20~30nm、テイカ(株)製)、MZ-505M(ジメチコン処理、粒径20~30nm、テイカ(株))、MZ-700(表面処理剤なし、粒径10~20nm、テイカ(株))、MZ-707S(メチコン処理、粒径10~20nm、テイカ(株))、FINEX-25(表面処理剤なし、粒径60nm、堺化学(株)製)、FINEX-25LP(ジメチコン処理、粒径60nm、堺化学(株))、FINEX-50(表面処理剤なし、粒径20nm、堺化学(株))、FINEX-50LP(ジメチコン処理、粒径20nm、堺化学(株))、FINEX-75(表面処理剤なし、粒径10nm、堺化学(株)製)などが挙げられる。
 光反射剤として適用される二酸化チタンの平均粒子径は、上記した表面張力及び全光線透過率の範囲を充足させる観点から、好ましくは50~400nm、より好ましくは60~390nm、さらに好ましくは70~380nmである。
 光反射剤として適用される二酸化チタンの具体例として、タイペークCR-50(酸化アルミニウム処理、粒径25nm、石原産業(株)製)、バイエルチタンR-KB-1(酸化亜鉛処理、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径30nm~40nm、バイエル社製)、タイペークTTO-M-1(酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム処理、粒径10nm~25nm、石原産業(株)製)、タイペークTTO-D-1(酸化ジルコニウム処理、酸化アルミニウム処理、粒径20nm~30nm、石原産業(株)製)、ソラベールCT-100、ソラベールCT-200、ソラベールCT-300、ソラベールCT-434クローダージャパン(株)製)、STR-100シリーズ、STR-40(堺化学(株)製)が挙げられる。但し、これら例示に限定されるものでない。
 上述の表面張力及び全光線透過率を調整する方法としては、上記した光反射剤を配合する以外にも、例えば光吸収剤を含有する塗料により支持体表面を塗工する等の方法が挙げられる。また上述の表面張力を調整する方法としては、対象面に、コロナ放電処理、
外線照射処理、オゾン処理及びプラズマ処理等の処理を行う方法、コーティング剤を塗布する方法等が挙げられる。
 支持体の層構成は特に制限されない。支持体は、1種単独の支持体から構成されるものであってもよいし、2種以上の支持体が複数組み合わされたものであってもよい。
 <2-5.層構成>
 本発明の電波吸収体が抵抗膜、誘電体層、及び反射層を有する場合、各層は、電波吸収性能を発揮することができる順に配置される。一例として、抵抗膜、誘電体層、及び反射層は、この順に配置される。
 さらに、本発明の電波吸収体が支持体を有する場合、一例として、支持体、抵抗膜、誘電体層、及び反射層は、この順に配置される。
 本発明の電波吸収体においては、支持体、抵抗膜、誘電体層、及び反射層以外に、他の層を含むものであってもよい。他の層は、支持体、抵抗膜、誘電体層、及び反射層それぞれの層の、どちらか一方の表面上に配置され得る。
 <3.斜め入射に対する電波吸収性>
 本発明の電波吸収体は、本発明の特性(45度入射時の特定の特性)を備えるので、様々な角度からの入射(特性Aを備える場合は、特に、TM偏波の入射であり、特性Bを備える場合は、特に、TE偏波の入射)、特に79GHz付近(例えば、75~85GHz)の電波の斜め入射(特性Aを備える場合は、特に、TM偏波の入射であり、特性Bを備える場合は、特に、TE偏波の入射)に対して良好な電波吸収性を発揮することが可能である。
 本発明の電波吸収体の電波吸収性の具体例は以下の通りである。
 なお、以下の具体例における吸収範囲は、以下の方法により測定することができる。
 PNAマイクロ波ネットワーク・アナライザN5227A(キーサイト社製)、PNA-Xシリーズ2ポート用ミリ波コントローラN5261A(キーサイト社製)、ホーンアンテナFSS-07(HVS社製)を用いて電波吸収測定装置を構成する。この電波吸収測定装置を用いて、電波吸収体のEバンド(60~90GHz)での電波吸収量をJIS R1679に基づいて測定する。
 測定は測定試料前面に対して20°又は60°で電波を入射させ、測定試料面心の垂線に対して,ホーンアンテナを等しい角度で設置して反射減衰量を測定する。また、特性Aの測定の際は、入射波は電界が入射面に水平(TM波)になるような状態で測定する。また、特性Bの測定の際は、入射波は電界が入射面に垂直(TE波)になるような状態で測定する。反射減衰量の絶対値を吸収性能とする。
 本発明の電波吸収体Aは、好ましくは、20°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上(好ましくは15dB以上)の吸収範囲が2GHz以上である、という電波吸収性(電波吸収性1A)を発揮する。電波吸収性1Aにおける吸収範囲は、好ましくは4GHz以上、より好ましくは6GHz以上、さらに好ましくは8以上、よりさらに好ましくは9.5以上である。
 本発明の電波吸収体Aは、好ましくは、60°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上(好ましくは15dB以上)の吸収範囲が2GHz以上である、という電波吸収性(電波吸収性2A)を発揮する。電波吸収性2Aにおける吸収範囲は、好ましくは4GHz以上、より好ましくは6GHz以上、さらに好ましくは8以上、よりさらに好ましくは9.5以上である。
 本発明の電波吸収体Bは、好ましくは、20°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上(好ましくは15dB以上)の吸収範囲が4GHz以上である、という電波吸収性(電波吸収性1B)を発揮する。電波吸収性1Bにおける吸収範囲は、好ましくは6GHz以上、より好ましくは8GHz以上、さらに好ましくは9GHz以上、よりさらに好ましくは9.5GHz以上である。
 本発明の電波吸収体Bは、好ましくは、60°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上(好ましくは15dB以上)の吸収範囲が4GHz以上である、という電波吸収性(電波吸収性2B)を発揮する。電波吸収性2Bにおける吸収範囲は、好ましくは6GHz以上、より好ましくは8GHz以上、さらに好ましくは9GHz以上、よりさらに好ましくは9.5GHz以上である。
 上記吸収範囲は、周波数帯域75~85GHzにおける範囲であるので、その上限は10GHzである。
 <4.製造方法>
 本発明の電波吸収体は、その構成に応じて、様々な方法、例えば公知の製造方法に従って又は準じて得ることができる。例えば、本発明の電波吸収体が抵抗膜、誘電体層、及び反射層を有する場合であれば、支持体上に抵抗膜、誘電体層、及び反射層を順に積層させる工程を含む方法により、得ることができる。
 積層方法は特に制限されない。
 抵抗膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、パルスレーザーデポジション法等により行うことができる。これらの中でも、膜厚制御性の観点から、スパッタリング法が好ましい。スパッタリング法としては、特に限定されないが、例えば、直流マグネトロンスパッタ、高周波マグネトロンスパッタ及びイオンビームスパッタ等が挙げられる。また、スパッタ装置は、バッチ方式であってもロール・ツー・ロール方式であってもよい。
 誘電体層や反射層は、例えば誘電体層が有する粘着性を利用して、積層することができる。
 <5.λ/4型電波吸収体用部材>
 本発明は、その一態様において、抵抗膜及び誘電体層を有し、且つ、(特性A)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、及び/又は(特性B)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、λ/4型電波吸収体用部材に関する。なお、厚さ10μmのアルミニウム板は、誘電体層と接する表面における表面粗さ(Rz)が4μmであるアルミニウム板を用いる。
 λ/4型電波吸収体用部材は、抵抗膜、誘電体層をこの順に有し、誘電体層を金属等の反射層として機能しうる被着体に接するように配置することによりλ/4型電波吸収体を形成するための部材である。λ/4型電波吸収体用部材は、更に支持体を有しても良く、その場合、λ/4型電波吸収体用部材は、支持体、抵抗膜、誘電体層をこの順に有する。支持体、抵抗被膜、誘電体層、本発明の特性、その他の構成については、本発明の電波吸収体に関する説明と同様である。
 <6.用途>
 本発明の電波吸収体は、不要な電波を吸収する性能を有するため、例えば自動車、道路、人の相互間で情報通信を行う高度道路交通システム(ITS)や自動車衝突防止システムに用いるミリ波レーダー等の、電波干渉抑制やノイズ低減の目的として好適に利用できる。また、その他の用途として光トランシーバや、次世代移動通信システム(5G)、近距離無線転送技術等における電波対策部材としても用いることができる。
 また、本発明の電波吸収体は、斜め入射に対して良好な電波吸収性を発揮するので、吸収対象の電波の入射方向に対して斜めに(例えば10~80度、20~60度)に配置するために、好適に使用することができる。
 本発明の電波吸収体が対象とする電波の周波数は、75~85GHzが好適である。
 以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
 本発明の電波吸収体Aに関する実施例は以下の通りである。
 (1A)電波吸収体の製造
 (実施例1A)
 支持体として、厚み125μmの酸化チタン(平均粒径 200μm)を練りこんだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(比誘電率3.4、TiO;10重量%)を用意した。
 上記PETフィルム上に抵抗値260Ω/□の抵抗膜(バリア層1/抵抗層/バリア層2)を次の通りに形成した。まず、DCパルススパッタリングによりArとO2の比率を1:1に調整したがガスを導入して、0.2Paになるように調整してSiO2層(バリア層1:厚さ10nm)を成膜した。続いて、バリア層1上に、DCパルススパッタリングにより抵抗値255Ω/□の抵抗層を形成した。スパッタリングは合金(組成:モリブデン16.4重量%、ニッケル55.2重量%、クロム18.9重量%、鉄5.5重量%、タングステン3.5重量%、シリカ0.5重量%)をターゲットに用い、出力0.4kW、Arガス流量100sccmで導入して圧力0.12Paとなるように調整して行った。最後に、バリア層1と同様にしてバリア層2(厚さ5nm)を形成した。
 次いで、形成したバリア層2上に厚み600μm且つ比誘電率2.4のアクリル両面粘着テープからなる誘電体を積層し、更に誘電体上に厚さ10μmのアルミニウム(Rz=4.0μm)からなる反射層を積層して電波吸収体を得た。
 (実施例2A~5A、7A~11A、比較例1A~4A)
 抵抗膜の抵抗値及び/又は誘電体の厚みを表1及び表2のとおりに変更する以外は、実施例1Aと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例6A)
 バリア層を形成しない(抵抗層=抵抗膜とする)以外は、実施例1Aと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例12A)
 反射層を、厚さ10μmである銅板(Rz=0.9μm)に変更する以外は、実施例5Aと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例13A)
 反射層を、厚さ10μmである銅板(Rz=12μm)に変更する以外は、実施例5Aと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例14A)
 支持体をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(比誘電率3.2、表面張力36dyn/cm)に変更する以外は、実施例5Aと同様にして電波吸収体を得た。なお大気圧プラズマ装置(積水化学工業株式会社製、「AP/TO2」、ダイレクト電極タイプ)にNガスを処理ガスとして導入し、投入電力900W(140V-6.4A)でプラズマガスを発生させ、15m/分の速度で搬送し、プラズマ処理を行うことで、支持体表面の表面張力を調整した。なお、プラズマ処理を行うスリット面積は200mm(フィルムの幅方向に200mmかつ長さ方向に1mm)とした。
 (実施例15A)
 酸化チタン(平均粒径 200μm)を練りこんだ厚み125μmポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(TiO2;7重量%)を用意した。支持体の抵抗層と接する面とは反対の面に液状のハードコート用材料をバーコーターで塗布し、さらにその塗工膜を、ドライヤーオーブンを用いて、100℃×1分の条件で加熱乾燥した。次いで、乾燥後の塗工膜に対して紫外線を照射することにより(照射量:300mJ/cm)、支持体上に厚さ2μmのハードコート層を配置した。ハードコート材料としては光重合剤含有アクリル系オリゴマーに、トルエンとメチルイソブチルケトン(MIBK)とを5:5(重量比)の割合にて混合してなる混合溶媒を加えて、液状のハードコート用材料(固形分濃度:40重量%)を調製したものを用いた。作製したハードコート層付きPETフィルム(比誘電率3.4、表面張力32dyn/cm)を支持体として用いる以外は、実施例5Aと同様にして電波吸収体を得た。
 (2A)特性の測定
 45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲を測定した。具体的には以下のようにして測定したPNAマイクロ波ネットワーク・アナライザN5227A(キーサイト社製)、PNA-Xシリーズ2ポート用ミリ波コントローラN5261A(キーサイト社製)、ホーンアンテナFSS-07(HVS社製)を用いて電波吸収測定装置を構成した。この電波吸収測定装置を用いて、得られた電波吸収体のEバンド(60~90GHz)での電波吸収量をJIS R1679に基づいて測定した。
 測定は測定試料前面に対して45°で電波を入射させ、測定試料面心の垂線に対して,ホーンアンテナを等しい角度で設置して反射減衰量を測定した。また、入射波は電界が入射面に水平(TM波)になるような状態で測定した。反射減衰量の絶対値を吸収性能とした。
 (3A)斜め入射に対する電波吸収性評価
 斜め入射に対する電波吸収性を評価した。具体的には次のようにして行った。測定方法は、TM波の入射角とホーンアンテナの角度とをそれぞれ変更した以外は、45°入射のTM波測定と同様にして行った。周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上の吸収範囲を測定した。
 (4A)粘着力(誘電体層/反射層)の評価
 得られた実施例5A,12A及び13Aに係る電波吸収体を10mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、誘電体層の反射層に面する側とは反対側を露出させた。露出した面を、両面粘着テープ(9708、3M社製)により、測定装置の台座に固定した。この試験サンプルの反射層をJIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、180°粘着力(N/10mm)を測定した。誘電体層/反射層間の粘着力が5N/10mm以上を〇、5N/10mm未満を×とした。
 (5A)防汚性評価(油汚れふき取り後の電波吸収性)
電波吸収体の支持体の抵抗膜に面する側とは反対の表面にサラダ油をスポイトで1滴滴下した後、リグロインを含ませたワイパー(商品名:クリーンワイパー SF30C クラレ社製)で20往復ラビングした。その後、(2A)特性の測定と同様にして測定した、45°入射における79GHzでの電波吸収量の変化量が5dB以内の場合を○、それ以上の場合を×とした。
 (6A)耐光性の評価
電波吸収体をサンシャインウエザーメーター(S-80、スガ試験機(株)製)を用いて、サンシャインカーボンアーク灯、相対湿度60%の条件下、1000時間の露光を行った。その後、(2A)特性の測定と同様にして測定した、45°入射における79GHzでの電波吸収量の変化量が5dB以内の場合を○、それ以上の場合を×とした。
 結果を表1~4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明の電波吸収体Bに関する実施例は以下の通りである。
 (1B)電波吸収体の製造
 (実施例1B)
 支持体として、厚み125μmの酸化チタン(平均粒径 200μm)を練りこんだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(比誘電率3.4、TiO;10重量%)を用意した。
 上記PETフィルム上に抵抗値490Ω/□の抵抗膜(バリア層1/抵抗層/バリア層2)を次の通りに形成した。まず、DCパルススパッタリングによりArとO2の比率を1:1に調整したがガスを導入して、0.2Paになるように調整してSiO2層(バリア層1:厚さ10nm)を成膜した。続いて、バリア層1上に、DCパルススパッタリングにより抵抗値485Ω/□の抵抗層を形成した。スパッタリングは合金(組成:モリブデン16.4重量%、ニッケル55.2重量%、クロム18.9重量%、鉄5.5重量%、タングステン3.5重量%、シリカ0.5重量%)をターゲットに用い、出力0.4kW、Arガス流量100sccmで導入して圧力0.12Paとなるように調整して行った。最後に、バリア層1と同様にしてバリア層2(厚さ5nmを形成した。
 次いで、形成したバリア層2上に厚み530μm且つ比誘電率2.4のアクリル粘着テープからなる誘電体を積層し、更に誘電体上に厚さ10μmのアルミニウム(Rz=4.0μm)からなる反射層を積層して電波吸収体を得た。
 (実施例2B~5B、7B~12B、比較例1B~4B)
 抵抗膜の抵抗値及び/又は誘電体の厚みを表1及び表2のとおりに変更する以外は、実施例1Bと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例6B)
 バリア層を形成しない(抵抗層=抵抗膜とする)以外は、実施例1Bと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例13B)
 反射層を、厚さ10μmである銅板(Rz=0.9μm)に変更する以外は、実施例4Bと同様にして電波吸収体を得た。
 (実施例14B)
 反射層を、厚さ10μmである銅板(Rz=12μm)に変更する以外は、実施例4Bと同様にして電波吸収体を得た。
(実施例15B)
 支持体をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(比誘電率3.2、表面張力36dyn/cm)に変更する以外は、実施例4Bと同様にして電波吸収体を得た。なお大気圧プラズマ装置(積水化学工業株式会社製、「AP/TO2」、ダイレクト電極タイプ)にNガスを処理ガスとして導入し、投入電力900W(140V-6.4A)でプラズマガスを発生させ、15m/分の速度で搬送し、プラズマ処理を行うことで、支持体表面の表面張力を調整した。なお、プラズマ処理を行うスリット面積は200mm(フィルムの幅方向に200mmかつ長さ方向に1mm)とした。
 (実施例16B)
 酸化チタン(平均粒径 200μm)を練りこんだ厚み125μmポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(TiO2;7重量%)を用意した。支持体の抵抗層と接する面とは反対の面に液状のハードコート用材料をバーコーターで塗布し、さらにその塗工膜を、ドライヤーオーブンを用いて、100℃×1分の条件で加熱乾燥した。次いで、乾燥後の塗工膜に対して紫外線を照射することにより(照射量:300mJ/cm2)、支持体上に厚さ2μmのハードコート層を配置した。ハードコート材料としては光重合剤含有アクリル系オリゴマーに、トルエンとメチルイソブチルケトン(MIBK)とを5:5(重量比)の割合にて混合してなる混合溶媒を加えて、液状のハードコート用材料(固形分濃度:40重量%)を調製したものを用いた。作製したハードコート層付きPETフィルム(比誘電率3.4、表面張力32dyn/cm)を支持体として用いる以外は、実施例4Bと同様にして電波吸収体を得た。
 (2B)特性の測定
 45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲を測定した。具体的には以下のようにして測定したPNAマイクロ波ネットワーク・アナライザN5227A(キーサイト社製)、PNA-Xシリーズ2ポート用ミリ波コントローラN5261A(キーサイト社製)、ホーンアンテナFSS-07(HVS社製)を用いて電波吸収測定装置を構成した。この電波吸収測定装置を用いて、得られた電波吸収体のEバンド(60~90GHz)での電波吸収量をJIS R1679に基づいて測定した。
 測定は測定試料前面に対して45°で電波を入射させて測定試料面心の垂線に対して,ホーンアンテナを等しい角度で設置して反射減衰量を測定した。この時、入射波は電界が入射面に垂直(TE波)になるような状態で測定した。反射減衰量の絶対値を吸収性能とした。
 (3B)斜め入射に対する電波吸収性評価
斜め入射に対する電波吸収性を評価した。具体的には次のようにして行った。測定方法は、TE波の入射角とホーンアンテナの角度とをそれぞれ変更した以外は、45°入射のTE偏波測定と同様にして行った。周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能10dB以上の吸収範囲を測定した。
 (4B)粘着力(誘電体層/反射層)の評価
 得られた実施例4B,13B及び14Bに係る電波吸収体を10mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、誘電体層の反射層に面する側とは反対側を露出させた。露出した面を、両面粘着テープ(9708、3M社製)により、測定装置の台座に固定した。この試験サンプルの反射層をJIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、180°粘着力(N/10mm)を測定した。誘電体層/反射層間の粘着力が5N/10mm以上を〇、5N/10mm未満を×とした。
 (5B)防汚性評価(油汚れふき取り後の電波吸収性)
電波吸収体の支持体の抵抗膜に面する側とは反対の表面にサラダ油をスポイトで1滴滴下した後、リグロインを含ませたワイパー(商品名:クリーンワイパー SF30C クラレ社製)で20往復ラビングした。その後、(2B)特性の測定と同様にして測定した、45°入射における79GHzでの電波吸収量の変化量が5dB以内の場合を○、それ以上の場合を×とした。
 (6B)耐光性の評価
電波吸収体をサンシャインウエザーメーター(S-80、スガ試験機(株)製)を用いて、サンシャインカーボンアーク灯、相対湿度60%の条件下、1000時間の露光を行った。その後、(2B)特性の測定と同様にして測定した、45°入射における79GHzでの電波吸収量の変化量が5dB以内の場合を○、それ以上の場合を×とした。
 結果を表5~8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 1  支持体
 2  抵抗膜
 3  誘電体層
 4  反射層
 5  粘着剤層
 6  筐体
 

Claims (14)

  1. (特性A)45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、及び/又は
    (特性B)45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上である、
    電波吸収体。
  2. 抵抗膜、誘電体層、及び反射層を有する、請求項1に記載の電波吸収体。
  3. 前記特性Aを備え、且つ前記抵抗膜の抵抗値が175~360Ω/□である、請求項2記載の電波吸収体。
  4. 前記特性Bを備え、且つ前記抵抗膜の抵抗値が355~690Ω/□である、請求項2記載の電波吸収体。
  5. 前記特性Aを備え、且つ式(1A):700≦d×√ε≦1150(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たす、請求項2又は3に記載の電波吸収体。
  6. 前記特性Bを備え、且つ式(1B):682≦d×√ε≦960(式中、dは誘電体層の厚み(μm)を示し、εは誘電体層の比誘電率を示す。)を満たす、請求項2又は4に記載の電波吸収体。
  7. 前記誘電体層の比誘電率が1~10である、請求項2~6のいずれかに記載の電波吸収体。
  8. 前記抵抗膜がバリア層を含む、請求項2~7のいずれかに記載の電波吸収体。
  9. 前記抵抗膜がモリブデンを含有する、請求項2~8のいずれかに記載の電波吸収体。
  10. 前記抵抗膜がさらにニッケル及びクロムを含有する、請求項9に記載の電波吸収体。
  11. 前記反射層の誘電体層側の表面における表面粗さ(Rz)が1μm以上10μm以下である、請求項2~10のいずれかに記載の電波吸収体。
  12. さらに支持体を有し、電波吸収体の支持体側最表面の表面張力が35dyn/cm以上である、請求項2~11いずれかに記載の電波吸収体。
  13. 前記支持体の全光線透過率が30%以下である、請求項12記載の電波吸収体。
  14. 抵抗膜及び誘電体層を有し、且つ、
    (特性A)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTM偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、及び/又は
    (特性B)厚さ10μmのアルミニウム板を誘電体層の他方の面に積層した際の45°入射のTE偏波測定において、周波数帯域75~85GHzにおける吸収性能15dB以上の吸収範囲が4GHz以上となる、
    λ/4型電波吸収体用部材。
     
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