WO2020124742A1 - 一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用 - Google Patents

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  • Figure 11 The first cycle of 0.5C oxygen production at room temperature of the assembled battery of Example 11.
  • the slurry obtained in the previous step was scraped evenly on the copper foil, with a thickness of 100-120 ⁇ m, first dried in a 60°C oven, then dried in a 120°C vacuum oven, rolled, punched, weighed, and then continued Dry in a 120°C vacuum oven and place in a glove box for use.

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Abstract

本发明涉及一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用。该聚合物含有受阻胺结构单元，可以捕获电池运行中产生的氧自由基物种，淬灭氢过氧化物，捕获重金属以及淬灭电池运行中产生的单线态氧，因此有利于抑制正极界面的副反应，减少含氧废气，提高电池的库伦效率和长循环性能。

Description

一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用 技术领域
本发明涉及二次锂电池领域，具体的说是一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用。
背景技术
锂离子电池由于能量密度高，可靠性好的优点，在移动设备、电动汽车、智能电网等领域取得了巨大发展。然而，近期特斯拉Model S汽车(电池组以NCA为正极活性材料)发生的几起严重的电池燃烧事故为锂电池商业化应用敲响了警钟。据文献报道，在电池没有发生明显短路的情况下，电池热失控与正极材料产生的氧(尤其是单线态氧)的化学穿梭息息相关(Joule 2018,DOI:10.1016/j.joule.2018.06.015)。具体而言，正极材料产生的高活性单线态氧不仅导致电解质的分解，还扩散到负极界面发生剧烈副反应并释放大量的热，因而诱发电池热失控。
为了避免电池热失控风险，科学家们在阻燃电解质开发，以及新型固态聚合物电解质研究等方面进行了很多有益的尝试。例如，最近武汉大学曹余良课题组开发了一种非燃电解质体系磷酸三乙酯/LiFSI(molar ratio＝2:1)。该体系组装的18650软包电池不仅表现出高的库仑效率(99.7％)以及稳定的循环性能(循环50圈仍有90％的容量保持率)，而且均通过了针刺、短路、重物冲击等安全性测试，表现出优异的安全性能(Nature Energy 2018,DOI:10.1038/s41560-018-0196-y)；本课题组将碳酸亚乙烯酯在偶氮二异丁腈引发下原位聚合制备固态聚合物电解质，组装的LiCoO 2/Li扣式电池不仅展现了优越的倍率性能和稳定的循环性能(Adv.Sci.2017,4,1600377)，还表现出极好的安全性。虽然这些方法能够有效提高电池的电化学和安全性能，但是正极界面因高活性氧物种引发的剧烈副反应及其诱发的热失控风险仍然没有从根本上抑制或解决。鉴于人们对高安全和高能量密度锂电池的迫切需求，开发一种有效降低活性氧物种引发的 副反应的解决方案，对高安全和高能量密度锂电池的商业化应用有重要意义。
综上，如何避免锂离子电池热失控问题已成为科学界研究的热点之一。文献报道可知，因活性氧物种引起的严重副反应和大量放热是电池热失控的诱因之一。虽然科学家们在避免电池热失控方面进行了很多积极探索，但是正极界面因高活性氧物种引起的剧烈副反应仍然没有从根本上抑制或解决。因此，开发一种有效抑制活性氧物种引起的副反应的材料体系(聚合物电解质或正极涂层)，对二次锂电池的商业化应用有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：提供一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，聚合物结构中含有受阻胺类结构单元。
所述一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，该聚合物含有受阻胺结构，可以捕获电池运行中产生的氧自由基物种，淬灭氢过氧化物，捕获重金属以及淬灭电池运行中产生的单线态氧，因此有利于抑制正极界面的副反应，减少含氧废气，提高电池的库伦效率和循环性能。
所述一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，所述聚合物的结构如通式1所示：
Figure PCTCN2019073246-appb-000001
其中，m的取值是0-2000，n的取值是1-2000；A 1、A 2分别独立地取自H，COOH，CN，CONH 2，十八碳以下的烷氧羰基，十八碳以下的过氟烷氧羰基，十八碳以下的烷氨基酰基，十八碳以下的烷基，十八碳以下的烷氧基，十八 碳以下的芳基，
Figure PCTCN2019073246-appb-000002
(a的取值为1～250)，
Figure PCTCN2019073246-appb-000003
(b的取值为1～250)，
Figure PCTCN2019073246-appb-000004
(c的取值为1～250)，
Figure PCTCN2019073246-appb-000005
(B的取值为NH，O，OCH 2；E -的取值为PF 6ˉ，BF 4ˉ，TFSIˉ，FSIˉ，CH 3OSO 3ˉ)，
Figure PCTCN2019073246-appb-000006
Figure PCTCN2019073246-appb-000007
(B的取值为NH，O，OCH 2)，
Figure PCTCN2019073246-appb-000008
(v的取值为1-4)；B取自O，NH，OCH 2；W的取值为0～4；X取自H，氧自由基，十八碳以下的烷氧基，十八碳以下的烷基，十八碳以下的酰基；Y取自H，甲基，甲氧基，CN，F；Z取自H，甲基，三氟甲基，氯甲基，氰基甲基。
所述的一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，所述锂电池包括负极、正极、置于负极和正极之间的隔膜以及非水电解质组成；其中，正极包括正极活性材料、粘结剂、导电碳材料以及集流体；所述锂电池正极表面涂敷所述的聚合物或非水电解质含有所述的聚合物或正极粘结剂含有所述的聚合物。
所述负极的活性材料为金属锂、金属锂合金、石墨、硬碳、二硫化钼、钛酸锂、碳硅复合材料、碳锗复合材料、碳锡复合材料、氧化锑、锑碳复合材料、锡锑复合材料、锂钛氧化物、锂金属氮化物中的一种或几种。
所述正极的活性材料为钴酸锂、磷酸锰铁锂、锰酸锂、镍锰酸锂、富锂锰基、三元材料、锂离子氟磷酸盐、锂钒氟磷酸盐、锂铁氟磷酸盐、锂锰氧化物的一种或几种；所述正极的粘结剂含有所述的聚合物的一种或几种，其中聚合物占正极材料的0.001％～20％
所述隔膜材料为纤维素无纺膜、海藻纤维无纺膜、芳纶无纺膜、聚芳砜酰胺无纺膜、聚丙烯无纺膜、玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰亚胺无纺膜中的一种。
所述的非水电解质，非水电解质包括锂盐、有机基质、无机锂离子导体，其中聚合物占非水电解质总重量的0％～60％。
所述的锂盐为六氟磷酸锂(LiPF 6)、高氯酸锂(LiClO 4)、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)、三氟甲磺酸锂(CF 3SO 3Li)、双三氟甲基 磺酰亚胺锂(LiTFSI)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)中的一种或者几种，其中锂盐占非水电解质的0％～40％。
所述的有机基质为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、丁二腈、乙二腈、氟代碳酸乙烯酯、四乙二醇二甲醚、环丁砜、聚碳酸亚乙烯酯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯、聚碳酸乙烯酯、聚碳酸丙烯酯等一种或几种的混合物，有机基质占电解质总重量的0％～70％。
所述的无机锂离子导体为Li 3aLa (2/3)-aTiO 3(0.04<a<0.14)、Li 3+aX aY 1-aO 4(X＝Si、Sc、Ge、Ti；Y＝P、As、V、Cr，0<a<1)、LiZr 2(PO 4) 3、Li 7La 3Zr 2O 12、Li 1+aAl aTi 2-a(PO 4) 3(0<a<2)、Li 1+aAl aGe 2-a(PO 4) 3(0<a<2)、Li 3OCl、Li 3OCl 0.5Br 0.5、Li 10GeP 2S 12、Li 14Zn(GeO 4) 4、Li 5La 3M 2O 12(M＝Ta、Nb)、Li 5.5La 3Nb 1.75In 0.25O 12、Li 3N-LiX(X＝Cl、Br、I)、Li 9-naM aN 2Cl 3(M＝Na、K、Rb、Cs、Mg、Al，0<a<9，0<n<4)、3Li 3N-MI(X＝Li、Na、K)、LiPON、Li 2S-M aS b(M＝Al、Si、P，0<a<3，0<b<6)、Li 6PS 5X(X＝F，Cl，Br，I)的一种或者几种，无机锂离子导体占电解质总质量的0％～99.9％。
所述的一种防止热失控的聚合物在二次锂金属电池中的应用，涂敷有聚合物的正极通过如下方法制备：将聚合物溶解于溶剂中，形成均一的溶液，将含有聚合物的溶液在正极表面旋涂，然后置真空干燥箱80度干燥，得到含有聚合物涂层的正极，其中涂层的厚度为0.001～50μm。
所述含有聚合物的溶液，溶解聚合物的溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环，乙二醇二甲醚、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、环丁砜、亚硫酸二甲酯、亚硫酸二乙酯、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种，聚合物占溶液总重量的10％-80％。
本发明涉及一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，具有以下优点：
1.聚合物本身含有较多的锂离子导电基团，具有较高的锂离子电导率；
2.聚合物含有受阻胺结构，可以捕获电池运行中产生的氧自由基物种，淬灭氢过氧化物，捕获重金属以及淬灭电池运行中产生的单线态氧，因此有利于抑制正极界面的副反应，减少含氧废气，提高电池的库伦效率和循环性能。
本发明技术方案操作简便，具有较强的创新性和重要的应用价值。该方案可应用到高电压锂电池、固态锂电池(包括锂-硫电池)以及其他二次高能锂电池中。
附图说明
图1实施例1组装的电池在室温时1.0C的长循环性能。
图2实施例2组装的电池在室温时1.0C的长循环性能。
图3实施例3组装的电池在室温时0.2C的长循环性能。
图4实施例4组装的电池室温下0.5C的长循环性能。
图5实施例5组装的电池室温下0.5C的长循环性能。
图6实施例6组装的电池室温下0.5C的长循环性能。
图7实施例7组装的电池室温下0.5C的长循环性能。
图8实施例8组装的电池室温下0.1C的长循环性能。
图9实施例9组装的电池室温下0.1C的长循环性能。
图10实施例10组装的电池室温下0.5C的长循环性能。
图11实施例11组装的电池室温下0.5C的首圈循环氧气产量。
图12实施例12组装的电池60摄氏度下1C首圈循环二氧化碳产量。
图13实施例13组装的电池室温下1C的首圈循环一氧化碳产量。
图14实施例15组装的电池60度下2C的长循环性能。
具体实施方式
实施例1
在手套箱中，将聚合物P1
Figure PCTCN2019073246-appb-000009
(n＝80)的氯仿溶液(25wt％)，涂覆在正极上，静置干燥后，得到含有聚合物保护层(厚度约1nm)的正极。将含有保护层的正极用于锂离子电池中，在1.0C充放电下，电池循环100圈后，放电比容量为141mAh/g，效率稳定在99％以上。
Figure PCTCN2019073246-appb-000010
实施例2
在手套箱中，将聚合物P2
Figure PCTCN2019073246-appb-000011
(n＝40,20wt％)涂覆在正极上，静置干燥后，得到含有聚合物保护层(厚度约15μm)的正极。将含有保护层的正极用于锂离子电池中，在1.0C充放电下，电池循环100圈后，放电比容量仍保持126mAh/g。
Figure PCTCN2019073246-appb-000012
实施例3
在手套箱中，将聚合物P3
Figure PCTCN2019073246-appb-000013
(n＝5)的N,N-二甲基甲酰胺溶液(50wt％)，涂覆在正极上，静置干燥。将含有聚合物保护层(厚度约50μm)的正极用于锂硫电池中，在0.2C充放电下，电池循环200圈后，放电比容量仍保持891mAh/g，效率保持在99％以上。
Figure PCTCN2019073246-appb-000014
实施例4
在手套箱中，将嵌段共聚物P4
Figure PCTCN2019073246-appb-000015
(m＝100,n＝80)与LiDFOB(mass ratio＝10:70:20)在二甲基亚砜中混合溶解，然后以玻璃纤维为支撑材料，制备电解质复合隔膜，将其应用在碳锡复合材料/三元材料电池中，从图4中可以看出，0.5 C下电池循环100圈后具有95％的容量保持率。
Figure PCTCN2019073246-appb-000016
实施例5
在手套箱中，将聚合物P5
Figure PCTCN2019073246-appb-000017
与Li 7La 3Zr 2O 12在二甲基亚砜(30wt％)中混合溶解，压片制得固态电解质，与正负极材料组装电池。如图5所示，0.5 C循环100圈后，电池的容量保持率为93.5％。
Figure PCTCN2019073246-appb-000018
实施例6
在手套箱中，将低聚物P6
Figure PCTCN2019073246-appb-000019
(n＝3,m＝3)在 N-甲基吡咯烷酮(20wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池并对相应电池性能进行测试，如图6所示，电池具有优良的循环性能，0.5C循环50圈后依然具有140mAh/g的容量。
Figure PCTCN2019073246-appb-000020
实施例7
在手套箱中，将聚合物P7
Figure PCTCN2019073246-appb-000021
(n＝10)在二甲基亚砜(25wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池并对相应电池性能进行测试，如图7所示，电池具有优良的循环性能，0.5C循环100圈后仍然具有161mAh/g的放电比容量。
Figure PCTCN2019073246-appb-000022
实施例8
[根据细则91更正 21.11.2019]　
在手套箱中，将无规共聚物P8
Figure WO-DOC-FIGURE-1
(n＝m＝100)在氯仿(30wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池并对相应电池性能进行测试， 如图8所示，室温下电池具有优异的循环性能(充电截止电压为1.8-2.8V)，0.1C循环100圈后仍然具有900mAh/g的放电比容量。
Figure PCTCN2019073246-appb-000024
实施例9
在手套箱中，将无规聚合物P9
Figure PCTCN2019073246-appb-000025
(n＝m＝200)在N,N-二甲基乙酰胺(35wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池并对相应电池性能进行测试，如图9所示，电池具有优良的循环性能(充电截止电压为1.8-2.8V)，室温0.1C下循环100圈后仍然具有780mAh/g的放电比容量。
Figure PCTCN2019073246-appb-000026
实施例10
在手套箱中，将聚合物P10
Figure PCTCN2019073246-appb-000027
(n＝90)在二甲基亚砜(25wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池并对相应电池性能进行测试，如图7所示，电池具有优良的循环性能(充电截止电压为3.0-4.8V)，0.5C室温下循环200圈后仍然具有120mAh/g的放电比容量，容量保持率为75％。
Figure PCTCN2019073246-appb-000028
实施例11
在手套箱中，将聚合物P11
Figure PCTCN2019073246-appb-000029
(n＝70,m＝10)与LiPF 6(massratio＝15:65:20)在N,N-二甲基甲酰胺中混合溶解，然后以玻璃纤维为支撑材料，制备电解质复合隔膜，将其应用在锂金属/富锂锰基电池中，从图11中可以看出，0.5C下电池首圈循环的氧气产量相比于商用的液态电解质明显减少。
Figure PCTCN2019073246-appb-000030
实施例12
在手套箱中，将聚合物P12
Figure PCTCN2019073246-appb-000031
(n＝30)在氯仿(35wt％)中溶解，作为粘结剂应用到锂金属/三元材料电池(占正极含量)中，并用原位电化学质谱测试其产气状况。从图12中可以看出，1C下电池首圈二氧化碳产量比商用电解液明显减少。
Figure PCTCN2019073246-appb-000032
实施例13
在手套箱中，将聚合物P13
Figure PCTCN2019073246-appb-000033
(n＝10)在二甲基亚砜(25wt％)溶解后，涂覆在正极上，静置干燥。组装电池石墨/镍锰酸锂电池，在室温1C下循环，并用原位电化学质谱测首圈电池产气量。如图13所示，一氧化碳的产量只有1.8g mol -1,远低于商用电解液的一氧化碳产量。
Figure PCTCN2019073246-appb-000034
实施例14
将无规共聚物P14
Figure PCTCN2019073246-appb-000035
(n＝20,m＝100)作为粘结剂(0.001％)，制备镍锰酸锂正极。组装的石墨/镍锰酸锂电池，在室温2C下循环300圈后，容量保持率为80％。
Figure PCTCN2019073246-appb-000036
实施例15
将嵌段共聚物P15
Figure PCTCN2019073246-appb-000037
(n＝5,m＝60)作为粘结剂(20％)，制备镍钴锰酸锂(NCM532)正极。组装的电池在60度2C下循环200圈后，容量保持率为53％。
Figure PCTCN2019073246-appb-000038
实施例16
将共聚物P16
Figure PCTCN2019073246-appb-000039
(n＝2000,m＝10)作为粘结剂(10％)，制备镍钴锰酸锂(NCM111)正极。组装的电池在60度1C下循环100圈后，容量保持率为90％。
Figure PCTCN2019073246-appb-000040
测试电池性能包括以下步骤：
(1)正极片的制备
A将聚偏氟乙烯(PVDF)溶于N-甲基吡咯烷酮中，浓度为0.1mol/L。
B将粘结剂、正极活性材料、导电炭黑以10：80：10的质量比混合后，研磨至少1小时。
C将上步所得的浆料均匀地刮在铝箔上，厚度为100-120μm，先在60℃烘箱中干燥，再于120℃真空烘箱中干燥，辊压，冲片，称重后继续在120℃真空烘箱中烘干，放于手套箱中备用。
(2)负极片的制备
A将PVDF溶于N-甲基吡咯烷酮中，浓度为0.1mol/L。
B将PVDF、负极活性材料、导电炭黑以10：80：10的质量比混合后，研磨至少1小时。
C将上步所得的浆料均匀地刮在铜箔上，厚度为100-120μm，先在60℃烘箱中干燥，再于120℃真空烘箱中干燥，辊压，冲片，称重后继续在120℃真空烘箱中烘干，放于手套箱中备用。
(3)电池组装
将相应的半电池或电池结构置于电池壳中，封口得到电池。
(4)电池电性能测试
用LAND电池充放仪测试二次锂电池的长循环性能和倍率性能。
以上所述实施例仅为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化或变动。这里无法对所有实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (6)

  1. [根据细则91更正 21.11.2019]　
    一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：所述聚合物具有如通式(1)所示的结构：
    Figure WO-DOC-FIGURE-3

    其中，m的取值是0-2000，n的取值是1-2000；A 1、A 2分别独立地取自H,COOH，CN，CONH 2，十八碳以下的烷氧羰基，十八碳以下的过氟烷氧羰基,十八碳以下的烷氨基酰基，十八碳以下的烷基,十八碳以下的烷氧基，十八碳以下的芳基，
    Figure PCTCN2019073246-appb-100002
    (a的取值为1～250)，
    Figure PCTCN2019073246-appb-100003
    (b的取值为1～250)，
    Figure PCTCN2019073246-appb-100004
    (c的取值为1～250)；
    Figure PCTCN2019073246-appb-100005
    (B的取值为NH，O，OCH 2；E-的取值为PF 6ˉ，BF 4ˉ，TFSIˉ，FSIˉ，CH 3OSO 3ˉ)，
    Figure PCTCN2019073246-appb-100006
    Figure PCTCN2019073246-appb-100007
    (B的取值为NH，O，OCH 2)，
    Figure PCTCN2019073246-appb-100008
    (v的取值为1-4)；B取自O，NH，OCH 2；W的取值为0～4；X取自H，氧自由基，十八碳以下的烷氧基，十八碳以下的烷基，十八碳以下的酰基；Y取自H，甲基，甲氧基，CN，F；Z取自H，甲基，三氟甲基，氯甲基，氰基甲基。
  2. 如权利要求1所述的一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：所述锂电池包括负极、正极、置于负极和正极之间的隔膜以及非水电解质；其中，正极包括正极活性材料、粘结剂、导电碳材料以及集流体；所述锂电池正极表面涂敷权利要求1所述的聚合物或非水电解质含有权利要求1所述的聚合物或正极粘结剂含有权利要求1所述的聚合物。
  3. 如权利要求2所述的一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：所述负极的活性材料为金属锂、金属锂合金、石墨、硬碳、二硫化钼、钛酸锂、碳硅复合材料、碳锗复合材料、碳锡复合材料、氧化锑、锑碳复合材料、锡锑复合材料、锂钛氧化物、锂金属氮化物中的一种或几种；
    所述正极的活性材料为钴酸锂、磷酸锰铁锂、锰酸锂、镍锰酸锂、富锂锰基、三元材料、锂离子氟磷酸盐、锂钒氟磷酸盐、锂铁氟磷酸盐、锂锰氧化物的一种或几种；所述正极的粘结剂含有权利要求1所述的聚合物的一种或几种，其中聚合物占正极材料的0.001％～20％；
    所述隔膜材料为纤维素无纺膜、海藻纤维无纺膜、芳纶无纺膜、聚芳砜酰胺无纺膜、聚丙烯无纺膜、玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰亚胺无纺膜中的一种；
    所述的非水电解质包括锂盐、有机基质、无机锂离子导体,其中聚合物占非水电解质总重量的0％～60％。
  4. 按权利要求3所述的一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：所述锂盐为六氟磷酸锂(LiPF 6)、高氯酸锂(LiClO 4)、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)、三氟甲磺酸锂(CF 3SO 3Li)、双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)中的一种或者几种；其中锂盐占锂金属电池非水电解质总重量的0％～40％；
    所述的有机基质为含受阻胺类结构的聚合物、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、丁二腈、乙二腈、氟代碳酸乙烯酯、四乙二醇二甲醚、环丁砜、聚碳酸亚乙烯酯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯、聚碳酸乙烯酯、聚碳酸丙烯酯等一种或几种的混合物，有机基质占电解质总重量的0％～70％；
    所述的无机锂离子导体为Li 3aLa (2/3)-aTiO 3(0.04<a<0.14)、Li 3+aX aY 1-aO 4(X＝Si、Sc、Ge、Ti；Y＝P、As、V、Cr，0<a<1)、LiZr 2(PO 4) 3、Li 7La 3Zr 2O 12、Li 1+aAl aTi 2-a(PO 4) 3(0<a<2)、Li 1+aAl aGe 2-a(PO 4) 3(0<a<2)、Li 3OCl、Li 3OCl 0.5Br 0.5、Li 10GeP 2S 12、Li 14Zn(GeO 4) 4、Li 5La 3M 2O 12(M＝Ta、Nb)、Li 5.5La 3Nb 1.75In 0.25O 12、Li 3N-LiX(X＝Cl、Br、I)、Li 9-naM aN 2Cl 3(M＝Na、K、Rb、Cs、Mg、Al，0<a<9，0<n<4)、3Li 3N-MI(X＝Li、Na、K)、LiPON、Li 2S-M aS b(M＝Al、Si、P，0<a<3，0<b<6)、Li 6PS 5X(X＝F，Cl，Br，I)的一种或者几种，无机锂离子导体占电解质总质量的0％～99.9％。
  5. 如权利要求2所述一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：表面涂敷有聚合物的正极通过如下方法制备：将聚合物溶 解于溶剂中，形成均一的溶液，将含有聚合物的溶液在正极表面旋涂，然后置真空干燥箱80度干燥，得到含有聚合物涂层的正极,其中涂层的厚度为0.001～10μm。
  6. 如权利要求5所述的一种含有受阻胺结构的聚合物在二次锂电池中的应用，其特征在于：溶解聚合物的溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环，乙二醇二甲醚、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、环丁砜、亚硫酸二甲酯、亚硫酸二乙酯、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种，聚合物占溶液总重量的10％～80％。
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