WO2020111909A1 - 금속판용 장식필름 및 이를 포함하는 금속 장식판 - Google Patents

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WO2020111909A1
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metal
layer
decorative
plate
film
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PCT/KR2019/016827
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류무선
임경희
이민호
임거혁
서지연
양세라
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(주)엘지하우시스
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    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties

Definitions

  • the present invention relates to a decorative film for a metal plate and a metal decorative plate comprising the same.
  • PCM Pre-Coated Metal
  • a metal plate material for home appliances is coated with a coating material prior to molding, and then molded.
  • the metal plate decoration method of the PCM method has a monotonous characteristic without varying the appearance of the metal plate.
  • the PCM method is inexpensive, but there is a problem that the design is not good, so a VCM (Vinyl Coated Metal) method was developed to improve it.
  • the VCM method was performed by laminating a polyvinyl chloride (PVC) film on one side of a decorative film forming a decorative layer on a polyester film (for example, a PET film) substrate, and attaching a polyvinyl chloride film to an iron plate.
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET for example, a PET film
  • PET is lifted or discolored in an environment of high temperature or high humidity, or the processing yield is lowered, resulting in poor formability in the bending or folding process after thermal bonding to the iron plate, and post-processing such as press or bending.
  • post-processing such as press or bending.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication No. 2006-78530, "Decorative film that produces a metallic effect"
  • the inventors of the present invention show a metallic texture on the transparent resin layer after forming a transparent resin layer protecting the surface on the base film, unlike the decorative film for metal plates used in the prior art.
  • a decorative film for a metal plate is formed by sequentially forming a printed layer and an adhesive layer or a primer layer, and when a metal plate is manufactured by transferring it on a metal plate, the elongation of the metal decorative plate to which the decorative film has been transferred is high, so the decorative film on the metal plate is high. Even after processing after attaching, it has led to the development of decorative films for metal plates that exhibit excellent formability and post-processing properties.
  • the object of the present invention is to improve the problems of the prior art in which the moldability is poor and the decorative film is lifted during post-processing such as press or bending, and the decorative film and metal plate decoration for the metal plate is superior in moldability and post-processing property. Is to provide a way.
  • an object of the present invention is to provide a metal decorative plate obtained by using the decorative method of the metal plate.
  • a carrier film Adhesive layer; A polymer formed by bonding a polyol to an isocyanate compound and a urethane; and a transparent resin layer including the carrier film and the adhesive layer; And a decorative layer disposed between the adhesive layer and the transparent resin layer.
  • the present invention is a metal layer; Transparent resin layer; A primer layer disposed between the metal layer and the transparent resin layer; An adhesive layer disposed between the primer layer and the transparent resin layer; And a decorative layer disposed between the adhesive layer and the transparent resin layer, wherein the metal decorative plate includes a metal decorative plate having an Ericsson depth (thickness direction) of 6 mm or more according to ASTM E 643-09. .
  • the elongation is higher and the processability is superior to the decorative film for metal plates used in the past, it can exhibit excellent formability and processability even after processing after attaching to the already processed metal plate, and for metal plates during post-processing such as press or bending. It is possible to improve the problem that the decorative film floats, and there is an effect that no cloudiness or cracks are generated on the surface.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a decorative film for a metal plate.
  • FIG. 2 is a schematic view of a method for decorating a metal plate.
  • FIG 3 is a schematic cross-sectional view of a metal decorative plate.
  • first, second, etc. are used to describe various components, it goes without saying that these components are not limited by these terms. These terms are only used to distinguish one component from other components, and of course, the first component may be the second component, unless otherwise stated.
  • spatially relative terms “below”, “beneath”, “lower”, “above”, “upper”, etc., are as shown in the figure. It can be used to easily describe the correlation of a device or components with other devices or components.
  • the spatially relative terms should be understood as terms including different directions of the device in use or operation in addition to the directions shown in the drawings.
  • the decorative film 100 for a metal plate of the present invention includes a carrier film 10, a transparent resin layer 20, a decorative layer 30 and an adhesive layer 40.
  • the transparent resin layer 20 is disposed on the carrier film 10
  • the decorative layer 30 is disposed on the transparent resin layer 20
  • the adhesive layer 40 is a decorative layer ( 30) has a structure disposed on.
  • the carrier film 10 is a polyester-based resin film, a polyolefin-based resin film, a polyamide-based resin film, a polyacrylate-based resin film, a thermoplastic polyurethane-based resin film, a polycarbonate-based resin film, ABS ( And Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) resin films.
  • the polyester resin film include polyethylene terephthalate (PET) resin film
  • examples of polyamide resin films include nylon resin films
  • examples of polyolefin resin films are polyethylene resin films or And polypropylene resin films.
  • the thickness of the carrier film 10 may be, for example, about 10 ⁇ m or more and less than about 100 ⁇ m.
  • the thickness of the carrier film 10 is less than about 10 ⁇ m, the processability and handling properties of the decorative film 10 for a metal plate are disadvantageous, and when the thickness of the carrier film 10 is about 100 ⁇ m or more, the decorative film 100 for a metal plate The price competitiveness of can be lowered.
  • the thickness of the carrier film 10 may be, for example, about 20 ⁇ m to about 80 ⁇ m.
  • the carrier film 10 may be a film whose pattern is previously processed on its surface.
  • the transparent resin layer 20 is formed on the pattern of the carrier film 10.
  • the pattern of the carrier film 10 remains on the surface of the transparent resin layer 20, so the transparent resin layer 20 is a metal It is possible to provide a surface texture to the decorative plate.
  • the transparent resin layer 20 may include a polymer formed by combining a polyacrylic polyol and a polyester polyol with an isocyanate compound and urethane.
  • the transparent resin layer 20 may be obtained by applying a coating solution containing the polyacrylic polyol, a polyester polyol, and an isocyanate curing agent to one surface of the carrier film 10, followed by thermal curing of the coating film. , Melamine resin, and the like.
  • the transparent resin layer 20 may include the polyacrylic polyol and the polyester polyol, and may be included in the form of a polymer blend of the polyacrylic polyol and the polyester polyol.
  • the polyacrylic polyol and the polyester polyol may be thermosetting resins.
  • the content ratio of the polyacrylic polyol and the polyester polyol may be 95:5 to 50:50 by weight, preferably 90:10 to 60:40, and more preferably 80 : 20 to 70:30.
  • the polyacrylic polyol may include acrylate repeating units.
  • the polyacrylic polyol may be included in an amount of 40% to 80% by weight based on the total content of the transparent resin layer.
  • the polyacrylic polyol may have a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000, and a hydroxyl value (OH value) of 20 KOH mg/g to 200 KOH mg/g (on solid basis).
  • OH value hydroxyl value
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol exceeds 150,000, the viscosity of the polyacrylic polyol is significantly increased, and coating failure may occur when the coating solution is applied.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol is 10,000 or less, the chemical resistance of the polyacrylic polyol is deteriorated, so that solvent resistance to a solvent such as MEK may be deteriorated.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol may be 50,000 to 100,000.
  • the hydroxyl value of the polyacrylic polyol is lower than 20 KOH mg/g, there is a problem that the surface hardening degree is poor and solvent resistance and fouling resistance are weak due to not participating in the curing reaction, and the hydroxyl value of the polyacrylic polyol is If it is greater than 200 KOH mg/g, there is a problem in that it is difficult to apply the product due to appearance change in moisture resistance due to hydroxyl functional groups not participating in the curing reaction.
  • the polyester polyol may include a polyester repeating unit.
  • the polyester polyol may be included in 2% to 20% by weight based on the total content of the transparent resin layer.
  • the hydroxyl value (OH value) of the polyester polyol may be 10 KOH mg/g to 600 KOH mg/g.
  • the hydroxyl value of the polyester polyol is lower than 10 KOH mg/g, the OH equivalent of the polyester polyol is very low, and even if a coating film is formed, the surface of the coating film is not sticky or hardened, so that it adheres to the substrate in the roll-to-roll process.
  • the line application is difficult due to the discarding phenomenon, and when the hydroxyl value of the polyester polyol is greater than 600 KOH mg/g, the compatibility deteriorates and the coating film becomes opaque after coating, and a curing agent is added due to the high hydroxyl value After the viscosity rise is very fast, there is a problem that the appearance of the coating is not good due to streaks when coating.
  • FIG. 2 is a schematic view of a method of decorating a metal plate
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a metal ornament plate manufactured from the method of decorating a metal plate of FIG. 2.
  • the carrier film 10 is removed from the decorative film 100 for the metal plate during the manufacturing process of the metal decorative plate 200
  • the transparent resin layer 20 is the top of the metal decorative plate 200. Constitutes one of the outer layers.
  • the chemical resistance of the transparent resin layer 20 is required.
  • a polymer formed by combining polyacrylic polyol and polyester polyol with an isocyanate compound and urethane is used.
  • the transparent resin layer 20 is obtained.
  • the decorative layer 30 may be described as a decorative layer 30 and/or a metal texture layer.
  • the printed layer may have a color and/or pattern.
  • the printed layer may serve to impart aesthetics to the decorative film 100 for a metal plate through color and/or pattern.
  • the printing layer of the present invention may be a colored layer or a transparent layer.
  • the composition or printing method of the ink forming the colored layer is not particularly limited. For example, using one or two or more kinds of mixed printing ink or paint, such as acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, urethane, polyester, fibrin derivative, chlorinated polypropylene, polyvinyl butyral, etc.
  • a colored layer may be formed. Patterns may be formed on the print layer in various ways such as transfer printing, gravure printing, screen printing, offset printing, rotary printing, or flexo printing.
  • the metal texture layer of the present invention may serve to impart a metal texture to the decorative film 100 for a metal plate.
  • the metal texture layer can be obtained by depositing a metal material on the transparent resin layer 20 by a method such as sputtering or thermal evaporation.
  • a metal material forming the metal texture layer tin, indium, aluminum, copper, silver, platinum, chromium, nickel, or alloys thereof may be used.
  • the print layer may be formed on the metal texture layer.
  • the decorative film 100 for a metal plate has a structure in which a metal texture layer is interposed between the transparent resin layer 20 and the printing layer. Can be.
  • the thickness of the decorative layer 30 of the present invention may be about 5 nm to about 10 ⁇ m.
  • the decorative layer 30 may be made of a metal texture layer, or may include a stacked structure of a metal texture layer and a printed layer. At this time, the thickness of the metal texture layer may be about 5 nm to about 100 nm.
  • the decorative layer 30 of the present invention may be formed of a printed layer, or may include a laminated structure of a printed layer and a metal texture layer. At this time, the thickness of the printed layer may be about 0.1 ⁇ m to about 10 ⁇ m. By maintaining the thickness of the print layer in the above range, the decorative film 100 for a metal plate can realize a precise printing effect, and improve processability and productivity by securing dryness.
  • the adhesive layer 40 serves to bond the decorative film 100 for the metal plate to the metal plate 80, specifically, the decorative film 100 for the metal plate 80 of the metal plate 80 It serves to bond to the primer layer 82.
  • the material constituting the adhesive layer 40 may be used without limitation as long as it can secure sufficient adhesive strength between the decorative film 100 for a metal plate and the primer layer 82 of the metal plate 80, for example, polyester-based Resins and curing agents.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a method for decorating a metal plate, schematically showing a process of transferring the decorative film for a metal plate to the metal plate
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a metal decorative plate obtained from the method for decorating the metal plate in FIG. 2.
  • the decorative method of the metal plate of FIG. 2 includes a heating step, a bonding step, and a removing step, and through this process, the decorative film for the metal plate of the present invention can be transferred to the metal plate.
  • the heating step is illustrated in FIG. 2(A), and prepares the metal plate 80 and heats it to a predetermined temperature. That is, the heating step is to heat the metal plate coated with the primer layer on the metal layer.
  • the metal plate 80 includes a metal layer 81 and a primer layer 82 disposed on the metal layer 81, and the primer layer 82 may be coated on one surface of the metal layer 81. Heating of the metal plate 80 may be performed, for example, at about 200°C to about 350°C for about 5 seconds to about 30 seconds.
  • the bonding step is to bond the primer layer 82 of the decorative film 100 for the metal plate and the metal plate 80 after the heating step, as shown in Fig. 2B.
  • the bonding step is shown in Figure 2 (B), from the primer layer 82 of the metal plate 80, the adhesive layer 40, the decorative layer 30, the transparent resin layer 20, the carrier film 10
  • the adhesive layer 40 and the primer layer 82 may be bonded to each other.
  • the removing step is to remove the carrier film 10 from the decorative film 100 for the metal plate after the bonding step, and the metal decorative plate 200 of FIG. 3 is obtained as a result of the removing step.
  • a metal decorative plate is obtained by a method of decorating the metal plate, and the metal decorative plate 200 has a primer layer 82, an adhesive layer 40, a decorative layer 30 and a transparent layer on the metal layer 81.
  • the resin layer 20 has a structure arranged in order. As described above, the transparent resin layer 20 directly contacts an external environment such as air, and the carrier film 10 is not disposed on the transparent resin layer 20.
  • the metal layer 81 may include any one or more selected from the group consisting of GI, EGI, SUS 304, SUS 430, and SUS 201.
  • the metal layer may vary depending on which product is used and may vary depending on the type of metal.
  • the metal layer may have a thickness of 1 to 10 mm, for example, for a GI steel sheet may have a thickness of 5 to 8 mm.
  • the primer layer 82 may include a polyester-based primer.
  • the primer included in the primer layer can be used without particular limitation as long as it is a polyester series used in the industry.
  • the primer layer may have a thickness of 1 to 30 ⁇ m, preferably 10 to 20 ⁇ m.
  • the structures of the adhesive layer 40, the decorative layer 30, and the transparent resin layer 20 are the same as in the decorative film for the metal plate described above.
  • the metal decorative plate of the present invention may have an Ericsson depth of 6 mm or more according to ASTM E 643-09, preferably 8 mm or more, more preferably 9 mm or more, and most preferably 10 mm or more.
  • the Eriksen depth refers to the depth (mm) in which the fixed pin shaft is applied in the thickness direction until the crack is generated, and the higher the value, the better the flexibility (formability).
  • the value of the Ericsen depth (thickness direction) according to ASTM E 643-09 may be 6 mm or more, preferably It may be 8 mm or more, more preferably 9 mm or more, and most preferably 10 mm or more.
  • the transparent resin layer may have a gloss change point of 50 times or more according to the MEK damage test according to ASTM D5402, preferably 70 times or more, and more preferably 80 times or more.
  • the transparent resin layer may have a surface hardness according to ASTM D3363 of HB or more, and preferably F or more.
  • the transparent resin layer may include a polymer formed by combining a polyacrylic polyol and a polyester polyol with an isocyanate compound and a urethane, and details of the polyacrylic polyol and the polyester polyol are described in the decorative film for the metal plate as described above. Is the same as
  • a printing layer made of 71 parts by weight of a urethane ink binder (Samyoung Ink, NT-medium) on a transparent resin layer, 25 parts by weight of MEK, and 4 parts by weight of aluminum paste (Asahikasehi, FD-5060) has a thickness of 1 ⁇ m.
  • a polyester-based adhesive primer using polyisocyanate as a curing agent (SKC SKYBON_ES_460M 30 parts by weight, MEK 35 parts by weight, toluene 28 parts by weight, polyisocyanate curing agent DOW, Voranate T-80 7 parts by weight )
  • the adhesive layer of manufacturer and product name was formed to a thickness of 1 ⁇ m using a gravure printing machine, and then dried at 100° C. for 2 minutes to prepare a decorative film for a metal plate.
  • a decorative film for a metal plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 90% by weight of the polyacrylic polyol and 10% by weight of the polyester polyol were used.
  • a decorative film for a metal plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 70% by weight of the polyacrylic polyol and 30% by weight of the polyester polyol were used.
  • a decorative film for a metal plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that polyester polyol was not used and only the polyacrylic polyol was used.
  • a decorative film for a metal plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that polyacrylic polyol was not used and only the polyester polyol was used.
  • the sample was dried in a 150° C. oven for 1 minute and aged in a 50° C. oven for 3 days.
  • a MEK damage test was performed according to ASTM D5402, and after 5 sheets of cotton wool were immersed in methyl ethyl ketone for 30 seconds, the cotton wool with methyl ethyl ketone was reciprocated on the surface of the transparent resin layer using a weight of 3 kg load.
  • the depth of the punch was measured, and the depth of Ericsson was measured.
  • the depth of Ericsson was 10 mm or more, and flexibility was excellent, so that it was excellent in moldability.
  • Comparative Example 1 it was found that Ericsson's depth was less than 6 mm, so that flexibility was poor and moldability was poor, and whitening occurred on the surface.
  • hardness was measured by scratching the surface of a coated film specimen under a 1 kg load using a pencil (Mitsubishi No. 2B to 2H), and hardness was displayed according to the degree of scratching. The hardness value was expressed according to the hardness and concentration of the pencil black core.
  • the scratched portion was changed in appearance to the metal layer using an Ericsson machine. Thereafter, the metal layer was placed in water at 80° C. and left for 1 hour.
  • Table 4 shows the results of observing the change in appearance by taking the metal layer out of the water.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)

Abstract

본 발명은 캐리어 필름; 접착층; 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 포함하고, 상기 캐리어 필름과 상기 접착층의 사이에 배치된 투명 수지층; 및 상기 접착층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 장식층;을 포함하는 금속판용 장식필름, 이를 사용한 금속판의 장식방법 및 이를 사용한 금속 장식판에 관한 것이다.

Description

금속판용 장식필름 및 이를 포함하는 금속 장식판
본 발명은 금속판용 장식필름 및 이를 포함하는 금속 장식판에 관한 것이다.
대부분의 가전 제품은 표면에 다양한 디자인이 구현되고 있으며 특히, 플라스틱 제품의 경우에는 그 부가가치를 높이기 위해, 금속과 같은 천연소재의 디자인이 구현되도록 표면에 장식 시트를 부착하고 있다. 이러한 가전제품용 금속판재를 장식하는 종래의 방법으로 금속판재를 성형 가공하기 전에 도료로 먼저 코팅한 후에 성형 가공을 하는 PCM(Pre-Coated Metal) 방식이 있다. 그러나 이러한 PCM 방식의 금속판재 장식방법은 금속판재의 외관이 다양하지 못하고 단조로운 특징이 있다.
이러한 PCM 방식은 가격이 싸지만 디자인 구현이 양호하지 못한 문제가 있어, 이를 개선하기 위하여 VCM (Vinyl Coated Metal) 방식이 개발 되었다. VCM 방식은 폴리에스테르 필름(예를 들어 PET 필름) 기재 상의 장식층을 형성한 장식필름의 일 면에 폴리염화비닐(PVC) 필름을 라미네이션하고, 폴리염화비닐 필름을 철판에 붙이는 방식으로 진행하였다. 그러나 이러한 VCM들은 PET 만 있기 때문에 후가공시 PET가 터지거나 신뢰성문제로 들뜨거나 벗겨지는 문제점들이 발생하였다.
또한, VCM 방식의 경우 고온이나 고습의 환경에서 PET가 들뜨거나 변색이 발생하거나, 가공수율이 저하되어 철판에 열접착된 후 구부리거나 접는 공정에서 성형성이 떨어지고, 프레스나 벤딩 등의 후 가공 시 장식필름이 들뜨거나 박리되는 문제가 발생하였다.
또한, 장식 필름을 금속판 등에 라미네이팅 한 후에 금속판을 가공하는 후가공 방식의 경우, 장식 필름의 신율이 떨어지는 문제로 인하여 필름이 찢어지거나 변형되는 등 후가공성이 매우 떨어지는 문제점이 있었다.
(특허문헌 1) 대한민국 특허 공개 제2006-78530호, "금속효과를 내는 장식필름"
본 발명의 발명자들은 상기 문제를 해결하기 위해 연구한 결과, 종래에 사용하는 금속판용 장식필름과 달리 기재 필름 상에 표면을 보호하는 투명 수지층을 형성한 후 투명 수지층 상에 금속 질감 등을 나타내는 인쇄층과 접착층이나 프라이머층을 차례로 형성한 금속판용 장식 필름을 제조한 후, 이를 금속판 상에 전사하는 방식으로 금속판을 제조하는 경우, 장식 필름이 전사된 금속 장식판의 신율이 높기 때문에 금속판에 장식 필름을 부착시킨 후에 가공을 하더라도 뛰어난 성형성 및 후가공성을 나타내는 금속판용 장식필름을 개발하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명의 목적은 성형성이 떨어지고, 프레스나 벤딩 등의 후 가공 시 장식필름이 들뜨는 종래기술의 문제점을 개선하여, 종래에 비하여 성형성 및 후가공성이 우수한 금속판용 장식필름 및 금속판의 장식방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 상기 금속판의 장식방법을 이용하여 얻어진 금속 장식판을 제공하는 것이다.
발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
이를 위하여, 본 발명은, 캐리어 필름; 접착층; 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머;를 포함하고, 상기 캐리어 필름과 상기 접착층의 사이에 배치된 투명 수지층; 및 상기 접착층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 장식층;을 포함하는 금속판용 장식필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 금속층; 투명 수지층; 상기 금속층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 프라이머층; 상기 프라이머층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 접착층; 및 상기 접착층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 장식층;을 포함하는 금속 장식판으로서, 상기 금속 장식판은 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이(두께 방향)가 6mm 이상인, 금속 장식판을 제공한다.
본 발명에 따른 금속판용 장식필름은 종래 기술에 비하여
종래에 사용하는 금속판용 장식필름에 비하여 신율이 높고 가공성이 뛰어나기 때문에 이미 가공된 금속판에 부착시킨 후에 가공을 하더라도 뛰어난 성형성 및 가공성을 나타내낼 수 있고, 프레스나 벤딩 등의 후가공 시에 금속판용 장식필름이 들뜨는 문제점을 개선할 수 있고, 표면에서 백탁 또는 크랙(crack)이 발생되지 않는다는 효과가 있다.
발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
도 1은 금속판용 장식필름의 모식적인 단면도이다.
도 2는 금속판의 장식방법의 모식도이다.
도 3은 금속 장식판의 모식적인 단면도이다.
발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되는 실시형태들과 실험예들을 참조하면 명확해질 것이다. 첨부된 도면은 본 명세서에 개시된 기술의 사상을 쉽게 이해할 수 있도록 하기 위한 것일 뿐, 첨부된 도면에 의해 그 기술의 사상이 제한되는 것으로 해석되어서는 아니됨을 유의해야 한다.
또한, 발명은 이하에서 개시되는 내용에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 이하에서 게시되는 내용은 발명의 개시가 완전하도록 하며, 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이고, 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 기술의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략할 수 있다.
명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다. 도면에서 층 및 영역들의 크기 및 상대적인 크기는 설명의 명료성을 위해 과장된 것일 수 있다.
비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것으로, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 제1 구성요소는 제2 구성요소일 수도 있음은 물론이다.
명세서 전체에서, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 각 구성요소는 단수일 수도 있고 복수일 수도 있다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함하는(including)", "가진(having)" 이라고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
명세서 전체에서, "A 및/또는 B" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, A, B 또는 A 및 B 를 의미하며, "C 내지 D" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, C 이상이고 D 이하인 것을 의미한다.
소자(elements) 또는 층이 다른 소자 또는 층의 "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 다른 소자 또는 층의 바로 위 뿐만 아니라 중간에 다른 층 또는 다른 소자를 개재한 경우를 모두 포함한다. 반면, 소자가 "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 소자 또는 층을 개재하지 않은 것을 나타낸다.
공간적으로 상대적인 용어인 "아래(below)", "아래(beneath)", "하부(lower)", "위(above)", "상부(upper)" 등은 도면에 도시되어 있는 바와 같이 하나의 소자 또는 구성 요소들과 다른 소자 또는 구성 요소들과의 상관관계를 용이하게 기술하기 위해 사용될 수 있다. 공간적으로 상대적인 용어는 도면에 도시되어 있는 방향에 더하여 사용시 또는 동작시 소자의 서로 다른 방향을 포함하는 용어로 이해되어야 한다.
이하, 도면을 참고하여, 발명에 대해 보다 상세하게 설명하기로 한다.
도 1은 금속판용 장식필름(100)의 모식적인 단면도이다. 본 발명의 금속판용 장식필름(100)은 캐리어 필름(10), 투명 수지층(20), 장식층(30) 및 접착층(40)을 포함한다. 금속판용 장식필름(100)은 투명 수지층(20)이 캐리어 필름(10) 상에 배치되고, 장식층(30)이 투명 수지층(20) 상에 배치되며, 접착층(40)이 장식층(30) 상에 배치된 구조를 가진다.
본 발명에 있어서, 상기 캐리어 필름(10)은 폴리에스테르계 수지필름, 폴리올레핀계 수지필름, 폴리아미드계 수지필름, 폴리아크릴레이트계 수지필름, 열가소성 폴리우레탄계 수지필름, 폴리카보네이트계 수지필름, ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 수지필름 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르계 수지필름의 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지필름을 들 수 있고, 폴리아미드계 수지필름의 예로는 나일론 수지필름을 들 수 있으며, 폴리올레핀계 수지필름의 예로는 폴리에틸렌 수지필름 또는 폴리프로필렌 수지필름 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 캐리어 필름(10)의 두께는, 예를 들어, 대략 10 ㎛ 이상 대략 100 ㎛ 미만일 수 있다. 상기 캐리어 필름(10)의 두께가 약 10 ㎛ 미만인 경우 금속판용 장식필름(10)의 가공성과 취급성이 불리하며, 캐리어 필름(10)의 두께가 약 100 ㎛ 이상인 경우 금속판용 장식필름(100)의 가격 경쟁력이 저하될 수 있다. 이 때문에, 캐리어 필름(10)의 두께는, 예를 들어, 약 20 ㎛ 내지 약 80 ㎛ 일 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 캐리어 필름(10)은 패턴이 그것의 표면에 미리 가공된 필름일 수 있다. 이 때, 투명 수지층(20)은 캐리어 필름(10)의 패턴 위에 형성되다. 금속판용 장식필름(100)이 금속판과 접합된 후 캐리어 필름(10)이 제거되면, 투명 수지층(20)의 표면에는 캐리어 필름(10)의 패턴이 남게 되므로, 투명 수지층(20)은 금속 장식판에 표면 질감을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 투명 수지층(20)은 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 포함할 수 있다.
상기 투명 수지층(20)은 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올 및 이소시아네이트 경화제를 포함하는 코팅액을 캐리어 필름(10)의 일면에 도포한 후, 도포막을 열경화하는 것에 의해 얻어질 수 있으며, 이 때, 멜라민 수지 등을 더 포함할 수 있다.
상기 투명 수지층(20)은 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올을 포함할 수 있으며, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올의 폴리머 블렌드 형태로 포함할 수 있다. 또한, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올은 열경화형 수지일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올의 포함 함량비는 중량 기준으로 95:5 내지 50:50일 수 있으며, 바람직하게는 90:10 내지 60:40일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80:20 내지 70:30일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올을 상기 범위보다 많이 포함하게 되면 유리 전이온도가 높은 폴리 아크릴 폴리올의 함량이 너무 높아짐에 따라서 상온 가공성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 폴리 에스터 폴리올을 상기 범위보다 많이 포함하게 되면 경도나 인장강도가 떨어지는 문제가 있다.
상기 폴리 아크릴 폴리올은 아크릴레이트 반복단위를 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올은 투명 수지층 전체 함량을 기준으로 40 중량% 내지 80 중량%로 포함될 수 있다.
상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량은 10,000 내지 150,000이고, 수산기가(OH value)는 20 KOH mg/g 내지 200 KOH mg/g (on solid 기준)일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량이 150,000을 초과하면 상기 폴리 아크릴 폴리올의 점도가 현저하게 증가하여 코팅액의 도포 시 코팅 불량이 발생할 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량이 10,000 이하인 경우, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 내화학성이 저하되어 MEK 와 같은 용제에 대한 내용제성이 떨어질 수 있다. 또한, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 코팅성 및 내화학성을 고려하여, 바람직하게는 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량은 5만 내지 10만 일수 있다.
또한, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 수산기가가 20 KOH mg/g 보다 낮은 경우, 경화반응에 참여하지 않아 표면경화도가 떨어져 내용제성 및 내오염성등이 취약한 한 문제가 있고, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 수산기가가 200 KOH mg/g 보다 큰 경우, 경화반응에 참여하지 않은 수산기 관능기로 인한 내습성에서 외관변화로 인한 제품적용이 힘든 문제가 있다.
상기 폴리 에스터 폴리올은 에스터 반복단위를 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리 에스터 폴리올은 투명 수지층 전체 함량을 기준으로 2 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가(OH value)는 10 KOH mg/g 내지 600 KOH mg/g 일 수 있다.
또한, 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가가 10 KOH mg/g 보다 낮은 경우, 폴리에스터 폴리올의 OH 당량이 매우 낮아져서 코팅 도막이 형성되더라도 도막의 표면이 끈적거리거나 경화가 되지 않아 롤투롤 공정에서 기재와 붙어버리는 현상으로 라인 적용이 힘들어지는 문제가 있고, 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가가 600 KOH mg/g 보다 큰 경우, 상용성이 악화되어 코팅후 도막이 불투명해지는 현상이 발생하며 높은 수산기가로 인하여 경화제 추가 후 점도 상승이 매우 빨라 코팅시 줄무늬가 발생하여 코팅 외관이 좋지 않게 되는 문제가 있다.
도 2는 금속판의 장식방법의 모식도이며, 도 3은 도 2의 금속판의 장식방법으로부터 제조된 금속 장식판의 모식적인 단면도이다. 도 2 및 도 3을 참조하면, 캐리어 필름(10)은 금속 장식판(200)의 제조공정 중, 금속판용 장식필름(100)으로부터 제거되며, 투명 수지층(20)은 금속 장식판(200)의 최외곽층들 중 하나를 구성한다.
이 때문에, 투명 수지층(20)에는 내화학성이 요구되는데, 투명 수지층(20)의 경화밀도가 높을수록 내화학성은 증가하지만, 투명 수지층(20)의 경화밀도가 높아질수록 금속 장식판(200)의 벤딩(bending) 등과 같은 상온 성형공정 시 투명 수지층(20)의 표면에서 크랙이 발생될 가능성이 높아진다.
따라서, 높은 경화밀도에 의한 내화학성을 확보하고 인성(toughness)의 향상을 통해 상온 가공 시 크랙이 발생 가능성을 최소화하고자, 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 이용하여 투명 수지층(20)이 얻어진다.
다시 도 1을 참조하여 장식층(30)에 대해 설명하면, 장식층(30)은 인쇄층 및/또는 금속질감층일 수 있다. 인쇄층은 색상 및/또는 무늬를 구비할 수 있다. 상기 인쇄층은 색상 및/또는 무늬를 통해 금속판용 장식필름(100)에 심미성을 부여하는 역할을 할 수 있다.
본 발명의 인쇄층은 유색층 또는 투명층일 수 있다. 유색층을 형성하는 잉크의 조성이나 인쇄 방법 등은 특별히 한정되는 것이 아니다. 예를 들어, 아크릴계, 염화비닐-초산비닐 공중합체계, 우레탄계, 폴리 에스테르계, 섬유소 유도체계, 염소화 폴리프로필렌계, 폴리비닐 부티랄계 등의 1종 또는 2종 이상의 혼합계 인쇄 잉크 또는 도료를 사용하여 유색층이 형성될 수 있다. 인쇄층에는 전사 인쇄, 그라비어 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 로터리 인쇄 또는 플렉소 인쇄 등의 다양한 방식으로 무늬가 형성될 수 있다.
본 발명의 금속질감층은 금속판용 장식필름(100)에 금속질감을 부여하는 역할을 할 수 있다. 금속질감층은 금속소재를 스퍼터링(Sputtering), 열증착 등의 방법으로 투명 수지층(20) 상에 증착하는 것에 의해 얻어질 수 있다. 금속질감층을 형성하는 금속소재로는 주석, 인듐, 알루미늄, 구리, 은, 백금, 크롬, 니켈 또는 이들의 합금 등이 사용될 수 있다.
상기 장식층(30)이 인쇄층과 금속질감층을 모두 포함하는 경우, 인쇄층은 금속질감층 상에 형성될 수 있다. 다시 말하면, 장식층(30)이 인쇄층과 금속질감층을 모두 포함하는 경우, 금속판용 장식필름(100)은 투명 수지층(20)과 인쇄층의 사이에 금속질감층이 개재된 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 장식층(30)의 두께는 약 5 nm 내지 약 10㎛ 일 수 있다. 장식층(30)은 금속질감층으로 이루어질 수도 있고, 금속질감층과 인쇄층의 적층구조를 포함할 수도 있다. 이 때, 금속질감층의 두께는 약 5 nm 내지 약 100 nm 일 수 있다.
본 발명의 장식층(30)은 인쇄층으로 이루어질 수도 있고, 인쇄층과 금속질감층의 적층구조를 포함할 수도 있다. 이 때, 인쇄층의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 10 ㎛ 일 수 있다. 인쇄층의 두께가 상기 범위의 두께를 유지하는 것에 의해, 금속판용 장식필름(100)은 정밀한 인쇄 효과를 구현할 수 있고, 건조성을 확보함으로써 가공성 및 생산성을 높일 수 있다.
도 1 내지 도 3을 참조하면, 상기 접착층(40)은 금속판용 장식필름(100)을 금속판(80)에 접합하는 역할을 하는 것으로, 구체적으로 금속판용 장식필름(100)을 금속판(80)의 프라이머층(82)에 접합하는 역할을 하는 것이다. 상기 접착층(40)을 구성하는 재료는 금속판용 장식필름(100)과 금속판(80)의 프라이머층(82) 간의 충분한 접착력을 확보할 수 있는 것이라면 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 폴리에스테르계 수지와 경화제를 포함할 수 있다.
도 2는 금속판의 장식방법의 모식도로, 도 1의 금속판용 장식필름을 금속판에 전사하는 공정을 모식적으로 도시하고, 도 3은 도 2의 금속판의 장식방법으로부터 얻어진 금속 장식판의 모식도이다.
도 2의 금속판의 장식방법은 가열단계, 접합단계 및 제거단계를 포함하며, 이러한 과정을 통하여 본 발명의 상기 금속판용 장식필름은 금속판에 전사될 수 있다. 상기 가열단계는 도 2의 (A)에 도시되어 있으며, 금속판(80)을 준비하고 소정의 온도로 가열하는 것이다. 즉, 상기 가열단계는 금속층 상에 프라이머층이 도포된 금속판을 가열하는 것이다. 상기 금속판(80)은 금속층(81)과 금속층(81) 상에 배치된 프라이머층(82)을 포함하며, 프라이머층(82)은 금속층(81)의 일면에 도포되어 있을 수 있다. 금속판(80)의 가열은 예를 들어, 대략 200 ℃ 내지 대략 350 ℃에서 대략 5초 내지 대략 30초 동안 이루어질 수 있다.
상기 접합단계는 상기 가열단계 이후에, 금속판용 장식필름(100)과 금속판(80)의 프라이머층(82)을 접합하는 것이며, 도 2의 (B)에 도시되어 있다. 상기 접합단계는 도 2의 (B)에 도시된 바와 같이, 금속판(80)의 프라이머층(82)으로부터 접착층(40), 장식층(30), 투명 수지층(20), 캐리어 필름(10)이 순서대로 배치되도록 금속판용 장식필름(100)을 프라이머층(82)의 상부에 배치한 뒤, 접착층(40)과 프라이머층(82)을 서로 접합하는 방식으로 진행될 수 있다.
상기 제거단계는 상기 접합단계 이후에, 캐리어 필름(10)을 금속판용 장식필름(100)에서 제거하는 것이며, 상기 제거단계의 결과물로서 도 3의 금속 장식판(200)이 얻어진다.
도 3을 참조하면, 상기 금속판의 장식방법에 의해 금속 장식판이 얻어지며, 상기 금속 장식판(200)은 금속층(81) 상에 프라이머층(82), 접착층(40), 장식층(30) 및 투명 수지층(20)이 순서대로 배치된 구조를 가진다. 전술한 바와 같이, 투명 수지층(20)은 공기 등의 외부 환경과 직접 접촉하며, 투명 수지층(20) 상에는 캐리어 필름(10)이 배치되지 않는다.
상기 금속층(81)은 GI, EGI, SUS 304, SUS 430, SUS 201 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 금속층은 어떠한 제품에 사용되는지에 따라 달라질 수 있으며, 금속의 종류에 따라 달라질 수 있다. 상기 금속층은 1~10㎜의 두께를 가질 수 있으며, 예를 들어 GI 강판의 경우 5 내지 8㎜의 두께를 가질 수 있다.
상기 프라이머층(82)은 폴리에스터 계열의 프라이머를 포함할 수 있다. 상기 프라이머층에 포함되는 프라이머는 당해 업종에서 사용되는 폴리에스터 계열이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 프라이머층은 1~30㎛의 두께를 가질 수 있으며, 바람직하게는 10~20㎛의 두께를 가질 수 있다.
그 외, 접착층(40), 장식층(30) 및 투명 수지층(20)의 구성은 앞서 살펴본 금속판용 장식필름에서와 동일하다.
본 발명의 금속 장식판은 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이가 6mm 이상일 수 있으며, 바람직하게는 8mm 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 9mm 이상일 수 있으며, 가장 바람직하게는 10mm 이상일 수 있다. 상기 에릭센 깊이는 두께 방향으로 고정핀 축에 일정한 힘을 가하여 균열(crack)이 발생되기 직전까지의 압입된 깊이(mm)를 말하며, 수치가 높을수록 유연성(성형성)이 우수한 것을 나타낸다.
상기 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이를 측정하기 위하여, 예를 들어 5mm 두께의 EGI 강판 상에 폴리에스터 접착 프라이머가 20 ㎛ 두께로 도포된 금속판의 표면이 230 ℃의 온도가 되도록 가열한 후, 본 발명의 금속판용 장식 필름을 전사시킨 후, 상온으로 냉각 시킨 뒤 표면의 케리어 필름을 제거한 뒤 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이(두께 방향)를 측정한 값이 6mm 이상일 수 있으며, 바람직하게는 8mm 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 9mm 이상일 수 있으며, 가장 바람직하게는 10mm 이상일 수 있다.
또한, 상기 투명 수지층은 ASTM D5402에 따라 MEK 손상 시험에 따른 광택 변화 시점이 50회 이상일 수 있으며, 바람직하게는 70회 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80회 이상일 수 있다.
또한, 상기 투명 수지층은 ASTM D3363에 따른 표면 경도가 HB 이상일 수 있으며, 바람직하게는 F 이상일 수 있다.
또한, 상기 투명 수지층은 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 포함할 수 있으며, 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올에 대한 구체적인 내용은 앞서 살펴본 금속판용 장식필름에서의 내용과 동일하다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 : 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2
[실시예 1]
MEK 35중량부 MIBK 35중량부, MMA 15중량부 BMA 5중량부 스타이렌 5중량부, HEMA 5중량부, 노말 도데칸 씨올 0.3 중량부를 반응기 플라스크에 넣고 60도 온도로 유지하면서 질소를 내부에 채워 넣는다. 60도로 유지된 반응기 내부에 AIBN 0.5중량부를 넣어 반응을 개시하고 12시간 반응시켜 분자량 10만의 아크릴레이트 폴리올을 얻었다.
상기에서 얻은 폴리 아크릴 폴리올 80 중량%(고형분 기준), 폴리 에스터 폴리올(유니티카(일본) UE-3620 폴리에스터 폴리올) 20 중량%(고형분 기준)를 포함하고, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올 100 중량부(고형분 기준) 대비 이소시아네이트계 경화제(애경화학 AK-75) 10 중량부를 포함하는 투명 수지액을 준비하였다. 캐리어 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지필름(PET 필름)을 사용하여, PET 필름 상에 상기 투명 수지액을 10 ㎛의 두께로 도포한 후, 110℃로 2분간 건조하여 열경화된 투명 수지층을 형성하였다. 후속하여 투명 수지층 상에 우레탄 잉크 바인더(삼영잉크, NT-medium) 71중량부, MEK 25중량부, 알루미늄 페이스트 (아사히카세히, FD-5060) 4중량부로 제조한 인쇄층을 1 ㎛의 두께로 그라비아 인쇄기를 이용하여 형성하고, 폴리이소시아네이트를 경화제로 사용한 폴리에스터 계열의 접착 프라이머(SKC SKYBON_ES_460M 30중량부, MEK 35중량부, 톨루엔 28중량부, 폴리이소시아네이트 경화제 DOW, Voranate T-80 7중량부) 제조사명, 제품명)의 접착층을 1 ㎛의 두께로 그라비아 인쇄기를 이용하여 형성하였으며, 이때 100℃에서 2분 건조를 하여 금속판용 장식필름을 준비하였다.
[실시예 2]
상기 폴리아크릴 폴리올 90 중량%, 폴리 에스터 폴리올 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 금속판용 장식필름을 준비하였다.
[실시예 3]
상기 폴리아크릴 폴리올 70 중량%, 폴리 에스터 폴리올 30 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 금속판용 장식필름을 준비하였다.
[비교예 1]
폴리 에스터 폴리올을 사용하지 않고, 상기 폴리 아크릴 폴리올만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 금속판용 장식필름을 준비하였다.
[비교예 2]
폴리 아크릴 폴리올을 사용하지 않고, 상기 폴리 에스터 폴리올만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 금속판용 장식필름을 준비하였다.
실험예
<투명 수지층의 내화학성 시험>
금속층 상에 프라이머층이 도포된 금속판을 230℃의 온도에서 가열한 후, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 금속판용 장식필름을 금속판에 전사시킨 뒤, PET 필름을 제거하여 시료를 준비하였다.
시료를 150℃ 오븐에서 1 분 동안 건조하고 3일 동안 50℃ 오븐에서 에이징하였다. ASTM D5402에 따라 MEK 손상 시험을 수행하였으며, 5장의 탈지면들을 겹쳐 메틸에틸케톤에 30초 동안 침지시킨 후, 메틸에틸케톤을 머금은 탈지면들을 3kg 하중의 추를 이용하여 투명 수지층의 표면에서 왕복시켰다.
상기 내화학성 시험 전후, 눈에 띄는 스크래치가 관찰되는 시점을 광택의 변화가 발생하는 시점으로 하여 하기 표 1에 나타내었다.
분류 광택변화 시점
실시예 1 80
실시예 2 80
실시예 3 50
비교예 1 35
비교예 2 25
<금속판용 장식 필름의 신율 시험>
5mm 두께의 EGI 강판 상에 폴리에스터 접착 프라이머가 20 ㎛ 두께로 도포된 금속판(삼양스틸사)을 230 ℃의 온도가 되도록 가열한 후, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 금속판용 장식필름을 금속판에 전사시킨 뒤, PET 필름을 제거하여 시료를 준비하였다.
ASTM E 643-09에 의거하여, 에릭센(Erichsen) 기기를 이용하여 시료의 두께 방향으로 고정핀 축에 일정한 힘을 가하여 균열(crack)이 발생되기 직전까지의 압입된 깊이(mm)를 확인하였다.
분류 에릭센 깊이(mm) 외관 관찰
실시예 1 10 백화X
실시예 2 9 백화X
실시예 3 10 백화X
비교예 1 5 백화O
비교예 2 10 백화X
상기 표 2에서와 같이 펀치의 깊이 (mm)를 측정한 에릭센 깊이를 나타내었으며, 실시예 1 내지 3의 경우, 에릭센 깊이가 10mm 이상으로 유연성이 우수하여 성형성이 뛰어나다는 것을 알 수 있었다. 이에 비하여, 비교예 1 경우 에릭센 깊이가 6mm 미만으로 유연성이 떨어져 성형성이 좋지 않으며, 표면에 백화가 발생하는 것을 알 수 있었다.
<표면 경도 시험>
금속층 상에 프라이머층이 도포된 금속판을 230℃의 온도에서 가열한 후, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 금속판용 장식필름을 금속판에 전사시킨 뒤, PET 필름을 제거하여 시료를 준비하였다.
ASTM D3363에 의거하여, 연필 (미쯔비시 제 2B~2H)을 이용하여 1kg 하중으로 도막 시편의 표면을 긁는 방법으로 경도를 측정하였으며, 긁힘 정도에 따라 경도를 표시하였다. 경도 값은 연필 흑심의 경도 및 농도에 따라 표시하였다.
분류 표면 경도
실시예 1 F
실시예 2 F
실시예 3 HB
비교예 1 F
비교예 2 2B
<내열성 시험>
금속층 상에 프라이머층이 도포된 금속판을 230 ℃의 온도에서 가열한 후, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 금속판용 장식필름을 금속판에 전사시킨 뒤, PET 필름을 제거하여 시료를 준비하였다.
금속층에 5 mm 간격으로 커터 칼을 이용하여 흠집을 낸 후, 흠집을 낸 부분을 에릭슨 기기를 사용하여 금속층에 외형 변화를 주었다. 이후, 금속층을 80℃의 물에 집어 넣어 1시간 동안 방치하였다.
금속층을 물에서 꺼내 외관 변화를 관찰한 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
분류 광택 및 색상변화
실시예 1 없음
실시예 2 없음
실시예 3 있음
비교예 1 없음
비교예 2 있음
상기 표 4에서와 같이 실시예 1 내지 2의 경우, 광택 및 색상변화가 없음이 확인되었으나, 실시예 3, 비교예 2의 경우, 광택 및 색상변화가 있다는 것을 알 수 있었다.
이상 첨부된 도면을 참조하여 실시예들을 설명하였으나, 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 각 실시예에 게시된 내용들을 조합하여 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
[부호의 설명]
100: 금속판용 장식필름
10: 캐리어 필름
20: 투명 수지층
30: 장식층
40: 접착층
200: 금속 장식판
80: 금속판

Claims (15)

  1. 캐리어 필름;
    접착층;
    폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머;를 포함하고, 상기 캐리어 필름과 상기 접착층의 사이에 배치된 투명 수지층; 및
    상기 접착층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 장식층;을 포함하는 금속판용 장식필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머는 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머 인, 금속판용 장식필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량은 10,000 내지 150,000이고, 수산기가(OH value)는 20 KOH mg/g 내지 200 KOH mg/g 인, 금속판용 장식필름.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가(OH value)는 10 KOH mg/g 내지 600 KOH mg/g 인, 금속판용 장식필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 폴리 아크릴 폴리올: 상기 폴리 에스터 폴리올의 함량비는 고형분 기준으로 95:5 내지 50:50인, 금속판용 장식필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 금속판용 장식필름은 금속판에 전사시키는 것인, 금속판용 장식필름.
  7. 제1항에 있어서,
    5mm 두께의 EGI 강판 상에 폴리에스터 접착 프라이머가 20 ㎛ 두께로 도포된 금속판의 표면온도가 230 ℃가 되도록 가열한 후, 상기 금속판용 장식 필름을 전사시켰을 때, 상기 금속판용 장식 필름의 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이(두께 방향)가 6mm 이상인, 금속판용 장식필름.
  8. 금속층;
    투명 수지층;
    상기 금속층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 프라이머층;
    상기 프라이머층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 접착층; 및
    상기 접착층과 상기 투명 수지층의 사이에 배치된 장식층;을 포함하는 금속 장식판으로서,
    상기 금속 장식판은 ASTM E 643-09에 따른 에릭센 깊이(두께 방향)가 6mm 이상인, 금속 장식판.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 투명 수지층은 ASTM D5402에 따라 MEK 손상 시험에 따른 광택 변화 시점이 50회 이상인, 금속 장식판.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 투명 수지층은 ASTM D3363에 따른 표면 경도가 HB 이상인, 금속 장식판.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 투명 수지층은 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 포함하는, 금속 장식판.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 금속층은 GI, EGI, SUS 304, SUS 430, SUS 201 및 SUS316으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상인, 금속 장식판.
  13. 제8항에 있어서,
    상기 금속층은 1~10㎜의 두께를 가지는 것인, 금속 장식판.
  14. 제8항에 있어서,
    상기 프라이머층은 1~30㎛의 두께를 가지는 것인, 금속 장식판.
  15. 제8항에 있어서,
    상기 프라이머층은 폴리에스터 계열의 프라이머를 포함하는, 금속 장식판.
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