WO2021095990A1 - 초경박리 이형필름 - Google Patents

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WO2021095990A1
WO2021095990A1 PCT/KR2020/000170 KR2020000170W WO2021095990A1 WO 2021095990 A1 WO2021095990 A1 WO 2021095990A1 KR 2020000170 W KR2020000170 W KR 2020000170W WO 2021095990 A1 WO2021095990 A1 WO 2021095990A1
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release film
hard
ultra
release
weight
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PCT/KR2020/000170
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장민우
윤종욱
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도레이첨단소재 주식회사
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    • C09D7/40—Additives
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners

Definitions

  • the present invention relates to an ultra-hard release film capable of implementing ultra-hard peeling that can minimize high temperature aging changes of the release area even when forming a release area having a high thickness for realization of super-hard peeling and excellent adhesion to a substrate and solvent resistance.
  • a general method of improving the degree of crosslinking using a platinum catalyst or a hydrolyzed silane oligomer having a reactive group is used to improve the degree of crosslinking of the polysiloxane itself.
  • the polysiloxane participates in the additive reaction, the peeling force of the release film is reduced. Problems such as a change or a decrease in residual adhesion rate occur.
  • the present invention has been devised to solve the above problems and meet the requirements of the prior art, and an object of the present invention is to provide a super-hard release film having high adhesion to a substrate and high solvent resistance.
  • Another object of the present invention is to provide an ultra-hard release film capable of minimizing the change over time of high temperature in the release region even when forming a release region having a high thickness for realization of ultra-hard peeling.
  • the above object is a release film comprising a substrate and a coating layer located on at least one side of the substrate, the coating layer is made of a water-based release coating liquid, and is achieved by a super-hard peeling release film comprising an anchor region and a release region.
  • the aqueous release coating solution may include vinyl polysiloxane, hydroelectric polysiloxane, polyester resin, oxazoline group-containing resin, platinum catalyst, surfactant, and solvent.
  • the anchor region may be formed of a polyester resin and an oxazoline group-containing resin.
  • it may include 0.1 to 10 parts by weight of an oxazoline group-containing resin relative to 100 parts by weight of the polyester resin.
  • the release region may be one formed of vinyl polysiloxane and hydroelectric polysiloxane.
  • it may include 110 to 200 parts by weight of hydroelectric polysiloxane based on 100 parts by weight of vinyl polysiloxane.
  • the solvent may include 80% to 99% by weight of water and 1% to 20% by weight of ethylene glycol.
  • the aqueous release coating liquid may further include an antistatic agent.
  • the thickness of the coating layer after drying may be 0.01 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the coating layer after drying may be 0.5 to 1.0 ⁇ m.
  • the ultra-hard peeling release film may be aged at 60°C and 90% RH for 1 day and then aging at high temperature and at room temperature for 1 day, and then at room temperature and peeling strength of 15 gf/in or less, respectively.
  • the ultra-hard peeling release film may have a difference between a high-temperature peeling force and a normal-temperature peeling force after aging for one day at 60° C. and 90% RH for one day and then aging at room temperature for one day.
  • the super-hard peeling release film may have a residual adhesion rate of 90% or more.
  • the super-hard peeling release film may be one that does not peel off the coating layer after being wiped by reciprocating three times with a bastion immersed in isopropyl alcohol (IPA).
  • IPA isopropyl alcohol
  • the present invention has an effect of minimizing high temperature changes in the release region over time even when forming a release region having a high thickness for realization of ultra-light peeling.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a super-hard peeling release film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a super-hard peeling release film according to another embodiment of the present invention.
  • FIGS. 1 and 2 are cross-sectional schematic diagrams of an ultra-hard release film according to a preferred embodiment and another embodiment of the present invention.
  • an ultra-hard release film 100 is a release film including a substrate 10 and a coating layer 20 positioned on at least one side of the substrate, and the coating layer 20 ) Is formed by applying an aqueous release coating liquid, and may have a structure in which the anchor regions 21 and the release regions 22 of the coating layer 20 alternate from side to side.
  • the ultra-hard release film 100 may have a structure in which the anchor region 21 and the release region 22 of the coating layer 20 contact vertically. .
  • FIGS. 1 and 2 the anchor region 21 and the release region 22 are shown in a state that is physically completely separated, but this is only for convenience of explanation and may be formed when the coating layer is coated once. It shows the structure.
  • the boundary between the anchor region 21 and the release region 22 may not be clear from each other, and the states of FIGS. 1 and 2 may be mixed, and probabilistically, the state of FIG. 2 may be more than that of FIG. 1. This is high.
  • the substrate 10 it is preferable to use a polyethylene terephthalate film having excellent heat resistance, chemical resistance, and mechanical strength, and economic feasibility.
  • a film having a thickness of 10 to 200 ⁇ m it is preferably a film having a thickness of 10 to 200 ⁇ m.
  • the aqueous release coating liquid forming the coating layer 20 includes vinyl polysiloxane, hydroelectric polysiloxane, polyester resin, oxazoline group-containing resin, platinum catalyst, surfactant, and solvent, and The coating layer is formed by heating and curing after coating on one or both sides.
  • the anchor region 21 is formed by a polyester resin as a binder resin and an oxazoline group-containing resin as a curing agent in the aqueous release coating solution.
  • polyester resin and the oxazoline group-containing resin forming the anchor region 21 are not particularly limited, and commercialized products widely used in the art may be used.
  • the reaction with polysiloxane which is a composition of the coating liquid, can be minimized, so that a release film having high adhesion to the substrate and solvent resistance can be provided. have.
  • a high-thick release region is formed to implement ultra-light peeling, due to the anchor region 21, it is possible to minimize the change over time of the high temperature of the release region. That is, by using a polyester resin and an oxazoline group-containing resin to preferentially induce crosslinking of carboxylic acids in the polyester resin, solvent resistance can be sufficiently secured even though the degree of silicone crosslinking is not high.
  • the release area is not hard and is maintained soft, so that it is possible to implement ultra-light peeling while having excellent solvent resistance.
  • the release region 22 is formed by vinyl polysiloxane and hydropre-polysiloxane in the aqueous release coating solution.
  • vinyl polysiloxane emulsion and hydroelectric polysiloxane emulsion are not subject to any special restrictions, and silicone emulsion products commonly used in the art can be used.
  • the ultra-hard release film according to the present invention can secure excellent properties of silicone curing even at a coating drying condition temperature of 130° C. to 150° C. by adjusting the ratio of vinyl polysiloxane and hydroelectric polysiloxane.
  • platinum catalysts do not have any special restrictions, and commercial products widely used in the industry can be used.
  • the solvent of the aqueous release coating solution is preferably 80% by weight of water based on the total weight of the coating solution, and 80% to 99% by weight of water and 1% by weight to ensure stability of the coating solution. It is preferable to use a solvent in which to 20% by weight of ethylene glycol (co-solvent) is mixed.
  • the coating layer according to an embodiment of the present invention may provide a release film that uses 80% by weight or more of water as a solvent and exhibits the same level as the appearance and adhesion of the substrate of the organic solvent. As a result, it is an eco-friendly material with a small amount of VOC emissions, and can be used not only in the field of electronic and electrical materials, but also in various uses such as food.
  • a conductive polymer resin may be further included as an antistatic agent in the water-based release coating liquid which further comprises one antistatic layer on the coating layer 20 or forms the coating layer 20.
  • the conductive polymer resin is preferably an aqueous dispersion containing polyanions and polythiophene or an aqueous dispersion containing polyanions and polythiophene derivatives.
  • Polyanions are acidic polymers, such as high molecular carboxylic acid, high molecular weight sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, or the like.
  • polymeric carboxylic acid examples include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid
  • polymeric sulfonic acid examples include polystyrenesulfonic acid, but are not limited thereto.
  • a conductive polymer PEDOT aqueous solution was used as the conductive polymer resin.
  • the conductive polymer resin may exhibit stable antistatic performance by using an aqueous dispersion having an average particle diameter of 10 to 90 nm. If the average particle diameter of the conductive polymer resin exceeds 90 nm, the deviation of the surface resistance becomes very large because it is not uniformly distributed inside the coating layer, so that the antistatic performance cannot be properly implemented. If the average particle diameter of the conductive polymer resin is less than 10 nm, the molecular weight is reduced. As it becomes smaller, it becomes farther than a certain distance between molecules, so that the antistatic performance cannot be realized. In the case of stretching in-line, the smaller the average particle diameter, the lower the antistatic performance.
  • the water-based release coating liquid forming the coating layer 20 can be heated and cured at a drying temperature of 130° C. to 280° C. to form an excellent coating layer, more preferably having a drying temperature of 130° C. to 150° C. The effect is even greater in offline processing.
  • the coating thickness of the coating layer 20 is preferably 0.01 to 2.0 ⁇ m in dry thickness. If the coating thickness of the coating layer is less than 0.01 ⁇ m, the effect of reducing the peeling force is insignificant and thus the peeling force at low speed is increased, and when it exceeds 2.0 ⁇ m, the thickness of the coating layer is too high, resulting in a problem in high-speed productivity.
  • the thickness of the coating layer after drying is 0.5 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the thickness is less than 0.5 ⁇ m after drying, it is difficult to implement ultra-hard peeling, and when it exceeds 1.0 ⁇ m, there is a problem that blocking occurs.
  • the aqueous release coating liquid applied in a liquid state can be heated and cured in a hot air dryer at a temperature of 150° C. for about 30 seconds to obtain a cured release area and an anchor area.
  • the ultra-hard peeling release film is preferably aged at 60° C. and 90% RH for 1 day and then aged at high temperature and at room temperature for 1 day, and then the peeling force at room temperature is preferably 15 gf/in or less.
  • the ultra-hard release film is preferably aged at 60° C. and 90% RH for 1 day, and then the difference between the high temperature peeling force and the normal temperature peeling force after aging at room temperature for 1 day is less than 10%.
  • the super-hard peeling release film has a residual adhesion of 90% or more.
  • the coating layer is not peeled off after the ultra-hard release release film is wiped by reciprocating three times with a bastion immersed in isopropyl alcohol (IPA).
  • IPA isopropyl alcohol
  • a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 ⁇ m (manufacturer: Toray Advanced Materials, product name: XD500) was used as a base film.
  • Silicone emulsion resin composed of vinyl polysiloxane emulsion and hydroelectric polysiloxane emulsion (manufacturer: Dow Chemical, product name: SYL-OFF 7920, vinylsiloxane 100 parts by weight: hydroelectric polysiloxane 140 parts by weight) 5 parts by weight, platinum catalyst (manufacturer: Dow Chemical, product name: SYL-OFF 7924) 0.5 parts by weight, polyester binder resin (manufacturer: Base Korea, product name: EW-210S) 10 parts by weight, oxazoline group-containing resin (manufacturer: Japan catalyst, product name: WS-700) 0.1 parts by weight of surfactant (manufacturer: BYK, product name: BYK348) 0.1 parts by weight of water, 95 parts by weight of water, and 4 parts by weight of ethylene glycol were applied to the base film using a bar coater, and then in a hot air dryer.
  • a release film was prepared by heating and cu
  • a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of a silicone emulsion resin and 2 parts by weight of a platinum catalyst were used in the aqueous release coating solution, and a dry thickness of 1 ⁇ m was applied.
  • a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of a conductive polymer PEDOT aqueous solution (manufacturer: Heraus: product name Clevious PT) was applied to the aqueous release coating solution.
  • a conductive polymer PEDOT aqueous solution manufactured by Heraus: product name Clevious PT
  • Silicone emulsion resin composed of vinyl silicone emulsion and hydropolysiloxane emulsion (manufacturer: Dow Chemical, product name: SYL-OFF 7920) 5 parts by weight, platinum catalyst (manufacturer: Dow Chemical, product name: SYL-OFF 7924) 0.5 parts by weight,
  • a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an aqueous release coating solution containing 0.1 parts by weight of a surfactant (manufacturer: BYK, product name: BYK348) and 95 parts by weight of water and 4 parts by weight of ethylene glycol was used. .
  • a release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 5 parts by weight of a polyester resin were further included in the aqueous release coating solution.
  • a release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1 part by weight of a silane coupling agent (manufacturer: Dow Chemical, product name: Z-6043) was further included in the aqueous release coating solution.
  • a silane coupling agent manufactured by Dow Chemical, product name: Z-6043
  • a release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 10 parts by weight of a urethane binder (manufacturer: ARAKAWA, product name: UREARNO W321) was further included in the aqueous release coating solution.
  • a urethane binder manufactured by ARAKAWA, product name: UREARNO W321
  • a release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the dry thickness was 1 ⁇ m.
  • the presence or absence of the coating layer was checked and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ The appearance is clean without any spots or spots.
  • the release coating layer was rubbed back and forth 10 times by hand (Rubbing TEST) and evaluated according to the following criteria according to the degree of peeling of the release coating layer.
  • the prepared release film was aged for 1 day in a thermo-hygrostat of 60° C. and 90% RH, and then the release coating layer was manually rubbed back and forth 10 times to evaluate the degree of peeling of the release coating layer according to the following criteria.
  • the peel strength of the release films according to Examples and Comparative Examples was evaluated using TESA7475 tape, which is a standard tape widely used in the art.
  • the tape was attached to the release coating surface of the release area with a 2kg roller, aged at room temperature for 1 day, and then the peeling force at the time of peeling was measured, and the peeling force at the time of peeling at a 180° angle using Cheminstrument's AR-1000 equipment. Measured, but the peeling rate is 0.3mpm and the unit is gf/in.
  • the prepared release film was aged for 1 day in a thermo-hygrostat of 60°C and 90% RH, and then after a rubbing test, peeling force was measured in the same manner as in Experimental Example 5 above.
  • Peel force difference (%) (high temperature peel force-room temperature peel force)/high temperature peel force * 100 (%)
  • a standard adhesive tape (Nitto 31B) was attached to the release-coated surface, and the sample was compressed at room temperature for 24 hours with a load of 20 g/cm 2.
  • the tape that had been adhered to the release coated surface was collected without contamination, and then adhered to a clean PET film surface with a flat surface, and then reciprocated once with a 2 kg tape roller (ASTMD-1000-55T).
  • the peel force was measured as follows, and the residual adhesion rate was calculated by Equation 2.
  • Residual adhesion rate [Peeling force of the adhesive tape that was adhered to the coated surface and peeled off / the peeling force of the adhesive tape not in contact with the coated surface] X 100 (%)
  • the release film according to Example 1 of the present invention has excellent solvent resistance, adhesion to the substrate at room temperature and high temperature, and the difference between the room temperature peeling force and the high temperature peeling force is 2.4%. It can be seen that it is excellent.
  • the release film according to Example 2 has excellent aging stability under high temperature and high humidity conditions even though the dry thickness of the coating layer is 1 ⁇ m in order to implement ultra-hard peeling.
  • the release film according to Example 3 including an antistatic agent can obtain a release film having excellent surface resistance values while having excellent other physical properties.
  • Comparative Example 1 has poor solvent resistance and poor adhesion to substrates and high temperature substrates.In particular, since the difference between normal temperature peeling force and high temperature peeling force occurs by 50% or more, high temperature and high humidity It can be seen that the stability over time under the conditions is remarkably deteriorated.
  • the release film of Comparative Example 2 is poor in solvent resistance and poor adhesion to high-temperature substrates when only a polyester binder resin is used without an oxazoline group.
  • the release film of Comparative Example 3 showed significantly lower physical properties than the release films according to Examples 1 to 3 of the present invention despite the addition of a silane coupling agent, which is commonly used as a method of improving adhesion to the substrate and solvent resistance. I can.
  • the release film of Comparative Example 5 has poor adhesion to a high-temperature substrate and remarkably deteriorates solvent resistance even when only the thickness of the coating layer is thickened to implement ultra-light peeling.
  • the release film according to an embodiment of the present invention is not only excellent in solvent resistance and adhesion to the substrate, but also has excellent stability with time at high temperature, so that there is little change even under high temperature and high humidity conditions at 60°C and 90%RH. Therefore, it is easy to implement ultra-light peeling.
  • the release film has excellent aging stability under high temperature and high humidity conditions even if the dry thickness of the coating layer is increased in order to realize super-hard peeling.
  • the release film according to an embodiment of the present invention provides a release film that uses 80% by weight or more of water as a solvent and exhibits the same level as the appearance and substrate adhesion of an organic solvent. It can be seen that it can be used not only in the field of electronic and electrical materials, but also in various uses such as food, and it has antistatic properties, which is suitable for solving problems such as dust or contamination that may occur during the process.

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Abstract

본 발명은 초경박리 이형필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리실록산과의 반응성이 낮은 폴리에스테르 바인더 수지 및 옥사졸린기 함유 수지를 사용하여 기재 밀착력 및 내용제성이 우수하고 이형 영역의 고온 경시변화를 최소화할 수 있는 초경박리 구현이 가능한 초경박리 이형필름에 관한 것이다.

Description

초경박리 이형필름
본 발명은 기재 밀착력 및 내용제성이 우수하고 초경박리 구현을 위해 높은 두께의 이형 영역을 형성할 때에도 이형 영역의 고온 경시변화를 최소화할 수 있는 초경박리 구현이 가능한 초경박리 이형필름에 관한 것이다.
일반적으로 점착제층을 보호하는 기능을 위해 사용되는 이형필름 분야에서는 점착제 내에 사용되는 여러 가지 용제에 대해 내용제성이 우수한 이형필름이 요구된다.
이를 위해 폴리실록산 자체의 가교도를 향상시킬 수 있도록 백금 촉매 혹은 반응성기를 가진 가수분해된 실란 올리고머 등을 사용하여 가교도를 향상시키는 일반적인 방법을 사용하나, 폴리실록산이 첨가제 반응에 참여하게 되면서 이형필름의 박리력이 변화되거나 잔류접착률이 저하되는 등의 문제가 발생한다.
또한, 우레탄, 폴리에스테르, 아크릴 등의 바인더를 코팅 도액에 첨가함으로써(한국 공개특허 10-2017-0099980), 기재의 밀착력을 향상시키는 방법이 있으나, 이 경우 이형층 구성에 촉매독으로 작용할 수 있는 화학 작용기를 배제해서 사용해야 하기 때문에, 이형 물성에서 일부 손실을 입게 되는 문제가 있다.
특히, 최근 이형필름 시장에서는 박리력이 아주 낮은 초경박리성의 이형필름에 대한 필요성이 가속되고 있고, 초경박리화를 위해서는 이형층의 두께를 높이거나 박리력이 아주 낮은 물질을 사용해야 초경박리성을 구현할 수 있는데(한국 공개특허 10-2017-0067067), 이 경우 고온에서의 경시변화 발생으로 인해 박리력에 변화가 생기는 등의 문제가 있다.
따라서 초경박리화 구현을 위해 내용제성 및 기재 밀착력이 우수하고, 경시 변화를 적은 이형필름에 대한 개발이 절실한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고 종래의 요구사항에 부응하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 기재 밀착력과 내용제성이 높은 초경박리 이형필름을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 초경박리 구현을 위해 높은 두께의 이형 영역을 형성할 때에도 이형 영역의 고온 경시변화를 최소화할 수 있는 초경박리 이형필름을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해질 것이다.
상기 목적은, 기재 및 기재의 적어도 일면에 위치하는 도포층을 포함하는 이형필름으로서, 도포층은 수계 이형 도포액으로 이루어지고, 앵커 영역과 이형 영역을 포함하는 초경박리 이형필름에 의해 달성된다.
여기서, 수계 이형 도포액은 비닐폴리실록산, 하이드로전폴리실록산, 폴리에스테르 수지, 옥사졸린기 함유 수지, 백금촉매, 계면활성제 및 용매를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 앵커 영역은 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기 함유 수지로 형성되는 것일 수 있다.
바람직하게는, 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비 옥사졸린기 함유 수지 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 이형 영역은 비닐폴리실록산 및 하이드로전폴리실록산으로 형성되는 것일 수 있다.
바람직하게는, 비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 하이드로전폴리실록산 110 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 용매는 80중량% 내지 99중량%의 물과 1중량% 내지 20중량%의 에틸렌글리콜을 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 수계 이형 도포액은 대전방지제를 더 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 도포층의 건조 후 두께는 0.01 내지 2.0 ㎛일 수 있다.
보다 바람직하게는, 도포층의 건조 후 두께는 0.5 내지 1.0 ㎛일 수 있다.
바람직하게는, 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력은 각각 15 gf/in 이하일 수 있다.
바람직하게는, 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력의 차이가 10% 미만일 수 있다.
바람직하게는, 초경박리 이형필름은 잔류 접착률이 90% 이상일 수 있다.
바람직하게는, 초경박리 이형필름은 이소프로필알콜(IPA)에 침수시킨 보루로 3회 왕복하여 닦아낸 후 상기 도포층이 벗겨지지 않는 것일 수 있다.
본 발명에 따르면, 기재 밀착력과 내용제성이 우수한 등의 효과가 있다.
나아가, 본 발명은 초경박리 구현을 위해 높은 두께의 이형 영역을 형성할 때에도 이형 영역의 고온 경시변화를 최소화할 수 있는 등의 효과를 가진다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 초경박리 이형필름의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시형태에 따른 초경박리 이형필름의 단면 모식도이다.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.
먼저, 본 발명의 바람직한 일 실시형태 및 다른 실시형태에 따른 초경박리 이형필름의 단면 모식도인 도 1 및 도 2를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 초경박리 이형필름에 대해서 상세하게 설명한다.
도 1을 참고하면, 본 발명의 일 실시형태에 따른 초경박리 이형필름(100)은 기재(10)와 기재의 적어도 일면에 위치하는 도포층(20)을 포함하는 이형필름으로서, 도포층(20)은 수계 이형 도포액을 도포하여 형성되고, 도포층(20)의 앵커 영역(21) 및 이형 영역(22)이 좌우로 교대하는 구조를 가질 수 있다.
또한, 도 2를 참고하면, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 초경박리 이형필름(100)은 도포층(20)의 앵커 영역(21) 및 이형 영역(22)이 상하로 접하는 구조를 가질 수 있다.
다만, 도 1과 도 2에서는 앵커 영역(21) 및 이형 영역(22)을 물리적으로 완전히 분리된 상태로 도시하고 있으나, 이는 단지 설명의 편의만을 위한 것으로서 도포층을 한번 코팅하였을 때 형성될 수 있는 구조를 나타낸 것이다. 또한 앵커 영역(21) 및 이형 영역(22)의 경계는 서로 명확하지 않을 수 있고, 도 1과 도 2의 상태가 혼재되어 있을 수도 있으며, 확률적으로는 도 1보다 도 2의 상태로 있을 가능성이 높다.
기재(10)로는 특별한 제한은 없으나, 내열성과 내화학성 및 기계강도가 우수하고, 경제성이 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 10 내지 200㎛의 두께를 갖는 필름인 것이 바람직하다.
일 실시예에서, 도포층(20)을 이루는 수계 이형 도포액은 비닐폴리실록산, 하이드로전폴리실록산, 폴리에스테르 수지, 옥사졸린기 함유 수지, 백금촉매, 계면활성제 및 용매를 포함하고, 기재(10)의 일면 또는 양면에 도포 후 가열 경화시킴으로써 도포층이 형성된다.
일 실시예에서, 수계 이형 도포액 중 바인더 수지인 폴리에스테르 수지 및 경화제인 옥사졸린기 함유 수지에 의해 앵커 영역(21)이 형성된다.
또한 앵커 영역(21)을 형성하는 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기 함유 수지는 특별한 제약이 있는 것은 아니며, 당 업계에서 널리 쓰이는 상업화된 제품을 사용할 수 있다.
본 발명에서는 앵커 영역(21)을 형성하는 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기 함유 수지를 사용함으로써 도포액의 구성인 폴리실록산과의 반응을 최소화시킬 수 있어 기재 밀착력과 내용제성이 높은 이형필름을 제공할 수 있다. 또한 초경박리 구현을 위해 높은 두께의 이형 영역을 형성할 때에도 앵커 영역(21)으로 인해 이형 영역의 고온 경시변화를 최소화할 수 있게 되는 것이다. 즉, 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기 함유 수지를 사용함으로써 폴리에스테르 수지에 있는 카르복실산의 가교 결합을 우선적으로 유도함으로써, 실리콘 가교도가 높지 않음에도 내용제성이 충분히 확보될 수 있고, 이로 인해, 실리콘 이형 영역은 하드하지 않고 소프트하게 유지됨으로써 내용제성이 우수하면서도 초경박리화 구현이 가능할 수 있게 되는 것이다.
일 실시예에서, 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비 옥사졸린기 함유 수지 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 옥사졸린기 함유 수지가 0.1중량부 미만인 경우 내용제성이 떨어지고, 반면에 10중량부를 초과하는 경우 실리콘 경화를 저해하여 필름의 이형성이 부족해지는 문제가 있기 때문이다.
일 실시예에서, 수계 이형 도포액 중 비닐폴리실록산 및 하이드로전폴리실록산에 의해 이형 영역(22)이 형성된다.
수계 이형 도포액에서 비닐폴리실록산 에멀전 및 하이드로전폴리실록산 에멀전은 특별한 제약이 있는 것은 아니며, 당 업계에서 통상적으로 사용되는 실리콘 에멀전 제품을 사용할 수 있다.
일 실시예에서, 비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 하이드로전폴리실록산 110 내지 200 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 하이드로전폴리실록산이 110 중량부 미만인 경우 실리콘 전사율이 높은 단점이 있고, 반면에 200 중량부를 초과하는 경우 고온에서의 경시변화 안정성이 부족한 단점이 있기 때문이다.
이와 같이 본 발명에 따른 초경박리 이형필름은 비닐폴리실록산과 하이드로전폴리실록산의 비를 조절함으로써 코팅 건조조건 온도인 130℃ 내지 150℃에서도 실리콘 경화가 우수한 특성을 확보할 수 있다.
또한 백금촉매는 특별한 제약이 있는 것은 아니며, 당 업계에서 널리 쓰이는 상업화된 제품을 사용할 수 있다.
일 실시예에서, 수계 이형 도포액의 용매는 도포액 총 중량 중 80중량%의 물을 사용하는 것이 바람직하고, 도포액의 안정성을 확보하기 위해 80중량% 내지 99중량%의 물과 1중량% 내지 20중량%의 에틸렌글리콜(조용매)을 혼합한 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 도포층은 용매로 물을 80중량% 이상 사용하면서도 유기용제가 지닌 외관 및 기재 밀착력과 동등 수준을 보이는 이형필름을 제공할 수 있다. 이로 인해 VOC 배출 가스량이 적어 친환경적인 소재로서, 전자전기 소재 분야뿐만 아니라 및 식품용 등의 다양한 용도에 쓰임이 가능하다.
일 실시예에서, 대전방지성을 부여하기 위해 도포층(20) 상에 하나의 대전방지층을 더 구성하거나 도포층(20)을 형성하는 수계 이형 도포액에 대전방지제로 전도성 폴리머 수지를 더 포함할 수 있다. 전도성 폴리머 수지는 폴리음이온과 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체인 것이 바람직하다. 폴리음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등이다. 고분자 카르복실산의 일례로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산 등이 있으며, 고분자 술폰산의 일례로는 폴리스티렌술폰산 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예에서는 전도성 폴리머 수지로 전도성 고분자 PEDOT 수용액을 사용하였다.
이때, 전도성 폴리머 수지는 평균입경이 10 내지 90nm 입자 크기의 수분산체를 사용하여 안정적인 대전방지 성능을 발현할 수 있도록 할 수 있다. 전도성 폴리머 수지의 평균 입경이 90nm를 초과하는 경우는 코팅층 내부에 균일하게 분포하지 않아 표면저항의 편차가 매우 커져 대전방지 성능을 제대로 구현할 수 없게 되고, 전도성 폴리머 수지의 평균 입경이 10nm 미만인 경우 분자량이 작아짐에 따라 분자간에 특정 거리 이상으로 멀어지게 되어 대전방지 성능을 구현할 수 없고 인라인으로의 연신 시에는 평균입경이 작을수록 대전방지 성능이 저하된다.
또한 도포층(20)을 형성하는 수계 이형 도포액은 건조 온도 130℃ 내지 280℃에서 가열 경화하여 외관이 우수한 도포층을 형성할 수 있고, 더욱 바람직하게는 130℃ 내지 150℃의 건조온도를 가지는 오프라인 가공에서 그 효과가 더욱 커진다.
일 실시예에서, 도포층(20)의 코팅 두께는 건조 두께로 0.01 내지 2.0 ㎛인 것이 바람직하다. 도포층의 코팅 두께가 0.01 ㎛ 미만이면 박리력을 감소시키는 효과가 미미하여 저속에서의 박리력이 높아지는 문제가 있으며, 2.0 ㎛을 초과하는 경우 도포층의 두께가 지나치게 높아 고속 생산성에 문제가 있다.
또한 도포층의 건조 후 두께는 0.5㎛ 내지 1.0㎛인 것이 더욱 바람직하다. 건조 후 두께가 0.5㎛ 미만인 경우 초경박리를 구현하기 어렵고, 1.0㎛를 초과하는 경우는 블로킹이 발생하는 문제가 있다.
도포층(20)을 형성하는 도포액의 도포 방법에는 특별한 제약이 있는 것은 아니며, 바 코팅, 그라비아 코팅, 콤마 코팅 또는 다이 코팅 등을 적용할 수 있다. 액상으로 도포된 수계 이형 코팅액은 열풍건조기에서 150℃ 내외의 온도로 30초 내외로 가열 경화시킴으로써 경화된 이형 영역 및 앵커 영역을 얻을 수 있다.
일 실시예에서, 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력은 각각 15 gf/in 이하인 것이 바람직하다.
일 실시예에서, 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력의 차이가 10% 미만인 것이 바람직하다.
일 실시예에서, 초경박리 이형필름은 잔류 접착률이 90% 이상인 것이 바람직하다.
일 실시예에서, 초경박리 이형필름은 이소프로필알콜(IPA)에 침수시킨 보루로 3회 왕복하여 닦아낸 후 도포층이 벗겨지지 않는 것이 바람직하다.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
[실시예 1]
1. 기재필름
두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (제조사: 도레이첨단소재, 제품명: XD500)을 기재필름으로 하였다.
2. 도포층
비닐폴리실록산 에멀전 및 하이드로전폴리실록산 에멀전으로 구성되는 실리콘 에멀전 수지 (제조사: 다우케미칼, 제품명: SYL-OFF 7920, 비닐실록산 100중량부: 하이드로전폴리실록산 140중량부) 5중량부, 백금촉매 (제조사: 다우케미칼, 제품명: SYL-OFF 7924) 0.5중량부, 폴리에스테르 바인더 수지 (제조사: 베이스코리아, 제품명: EW-210S ) 10중량부, 옥사졸린기 함유 수지 (제조사: 일본촉매, 제품명: WS-700) 0.1 중량부, 계면활성제(제조사: BYK, 제품명: BYK348) 0.1중량부 및 물 95중량부와 에틸렌글리콜 4중량부를 포함하는 수계 이형 도포액을 바코터를 이용하여 기재필름에 도포한 후 열풍 건조기에서 140℃ 온도로 30초간 가열 경화시켜 건조 두께 0.5㎛인 도포층을 형성한 이형필름을 제조하였다.
[실시예 2]
수계 이형 도포액에서 실리콘 에멀전 수지 함량을 20중량부, 백금촉매 함량을 2중량부 사용하고, 건조 두께를 1㎛로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[실시예 3]
수계 이형 도포액에 전도성 고분자 PEDOT 수용액(제조사: 헤라우스: 제품명 Clevious PT) 20중량부를 포함하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[비교예 1]
비닐실리콘 에멀전 및 하이드로전폴리실록산 에멀전으로 구성되는 실리콘에멀전 수지 (제조사: 다우케미칼, 제품명: SYL-OFF 7920) 5중량부, 백금촉매 (제조사: 다우케미칼, 제품명: SYL-OFF 7924) 0.5중량부, 계면활성제(제조사: BYK, 제품명: BYK348) 0.1중량부 및 물 95중량부와 에틸렌글리콜 4중량부를 포함하는 수계 이형 도포액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[비교예 2]
수계 이형 도포액에 폴리에스테르 수지 5중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[비교예 3]
수계 이형 도포액에 실란커플링제 (제조사: 다우케미칼, 제품명: Z-6043) 1중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[비교예 4]
수계 이형 도포액에 우레탄 바인더 (제조사:ARAKAWA, 제품명: UREARNO W321) 10중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
[비교예 5]
건조 두께를 1㎛로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하여 이형필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5에 따른 이형필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
[실험예]
1. 내용제성
이소프로필알콜(IPA)에 침수시킨 보루(표면거칠기가 크고 얇은 천)로 이형필름을 3회 왕복하여 닦아낸 뒤 코팅층의 탈락 유무를 확인하고 하기 기준으로 평가하였다.
○: 내용제성 양호(코팅층 탈락 없음)
△: 내용제성 미흡함(코팅층 일부 손상)
X : 내용제성 없음(코팅층 대부분 손상)
2. 외관
코팅한 A4사이즈의 이형필름의 하지끼 및 얼룩무라 등의 상태에 따라 하기 기준으로 평가하였다.
○: 하지끼 및 얼룩무라가 없이 외관이 깨끗함
△: 하지끼 및 얼룩무라가 일부(A4사이즈 내 10개 이하) 발생함
X : 젖음성이 불량하여 코팅 외관이 불량함
3. 기재 밀착력
이형 코팅층을 손으로 왕복 10회 문질러(Rubbing TEST) 이형 코팅층이 벗겨지는 정도에 따라 하기 기준으로 평가하였다.
○: 이형 코팅층이 벗겨지지 않음
△: 이형 코팅층이 일부 벗겨짐
X : 이형 코팅층이 많이 벗겨짐
4. 고온 기재 밀착력
제조된 이형필름을 60℃, 90% RH의 항온항습기에 1일 숙성시킨 뒤 이형코팅층을 손으로 왕복 10회 문질러 이형 코팅층이 벗겨지는 정도에 따라 하기 기준으로 평가하였다.
○: 이형 코팅층이 벗겨지지 않음
△: 이형 코팅층이 일부 벗겨짐
X : 이형 코팅층이 많이 벗겨짐
5. 상온 박리력
당 업계에서 널리 쓰이는 표준테이프인 TESA7475 테이프를 사용하여 실시예 및 비교예에 따른 이형필름의 박리력을 평가하였다.
먼저, 2kg 롤러로 이형 영역의 이형코팅면에 테이프를 부착하고 상온에서 1일 숙성시킨 후 박리시의 박리력을 측정하였으며, Cheminstrument사의 AR-1000 장비를 이용하여 180°각도에서 박리시의 박리력을 측정하되, 박리속도를 0.3mpm로 하고 단위는 gf/in 이다.
6. 고온 박리력
제조된 이형필름을 60℃, 90% RH의 항온항습기에 1일 숙성시킨 뒤 Rubbing TEST 후, 위 실험예 5와 동일한 방법으로 박리력을 측정하였다.
7. 박리력 차 확인
위 실험예 5, 6에서 측정한 상온 박리력과 고온 박리력의 차이를 박리력 차로 하여 하기 수학식 1로 계산하였다.
(수학식 1)
박리력 차(%) = (고온 박리력 - 상온 박리력)/고온 박리력 * 100 (%)
8. 잔류접착률 측정
이형 코팅된 측정용 샘플을 25℃, 65%RH에서 24시간 보존 후, 이형 코팅면에 표준 점착테이프(Nitto 31B)를 붙인 후 이 샘플을 상온에서 20g/cm2의 하중으로 24시간 압착하였다. 이형 코팅면에 접착했던 테이프를 오염 없이 수거 후 표면이 평탄하고 깨끗한 PET Film 면에 접착한 후 2kg의 테이프 롤러(ASTMD-1000-55T)로 1회 왕복 압착시켰다. 박리력을 하기와 같이 측정하여 수학식 2로 잔류접착률을 산출하였다.
측정 기기: chem-[0149] instrument AR-1000
측정 방법: 180° 박리각도, 박리속도 0.3 m/min
(수학식 2)
잔류접착율(%) = [코팅면에 접착되었다 박리된 접착테이프의 박리력/코팅면에 접촉하지 않은 접착테이프의 박리력] X 100 (%)
9. 대전방지성
대전방지 측정기(미쯔비시㈜; 모델명 MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH 환경 하에 시료를 설치한 후, JIS K7194 규격에 의거하여 표면저항을 측정하였다.
내용제성 외관 기재밀착력 고온기재밀착력 상온박리력(gf/in) 고온박리력(gf/in) 박리력차 (%) 잔류접착율(%) 표면저항(Ω/sq)
실시예1 ○ ○ ○ ○ 12.1 12.4 2.4 91 8.1x1012
실시예2 ○ ○ ○ ○ 5.0 5.5 9.1 90 1.7x1012
실시예3 ○ ○ ○ ○ 13.4 13.9 3.6 92 2.6x106
비교예1 X ○ X X 14.1 28.4 50.4 89 1.8x1012
비교예2 △ ○ ○ X 16.7 29.6 43.6 91 3.4x1012
비교예3 △ △ ○ △ 11.2 21.9 48.9 82 5.1x1012
비교예4 ○ ○ ○ △ 16.4 23.5 30.2 61 5.9x1012
비교예5 X ○ ○ X 5.4 35.7 84.9 88 6.3x1012
표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1에 따른 이형필름은 내용제성, 상온 및 고온에서의 기재 밀착력이 우수하고 상온 박리력과 고온 박리력의 차가 2.4% 로 고온고습 조건에서도 경시변화가 우수함을 알 수 있다. 또한 실시예 2에 따른 이형필름은 초경박리를 구현하기 위해 코팅층의 건조 두께가 1㎛임에도 고온고습 조건에서 경시 안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다. 특히, 대전방지제를 포함한 실시예 3에 따른 이형필름은 다른 물성이 우수하면서도 표면저항 값도 우수한 이형필름을 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 1의 통상적인 이형필름은 내용제성이 좋지 않고, 기재 밀착력 및 고온 기재 밀착력이 좋지 않음을 알 수 있으며, 특히, 상온 박리력과 고온 박리력의 차이가 50% 이상 발생하므로 고온고습 조건에서 경시 안정성이 현저히 떨어짐을 알 수 있다.
또한 비교예 2의 이형필름은 옥사졸린기 없이 폴리에스테르 바인더 수지만 사용해서는 내용제성이 떨어지고, 고온 기재 밀착력이 불량함을 알 수 있다.
또한 비교예 3의 이형필름은 통상적으로 기재 밀착력 및 내용제성을 향상시키는 방법으로 사용되는 실란커플링제를 첨가하였음에도 불구하고 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 이형필름보다 현저히 낮은 물성을 보임을 알 수 있다.
또한 비교예 4의 이형필름은 우레탄 바인더를 사용하였을 때는 촉매독으로 인해 실리콘 경화가 부족해 잔류접착률이 현저히 저하됨을 알 수 있다.
또한 비교예 5의 이형필름은 초경박리 구현을 위해 코팅층의 두께만을 두껍게 한 경우에도 고온 기재 밀착력이 불량하고, 내용제성도 현저히 떨어짐을 확인할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 이형필름은 기본적으로 내용제성 및 기재 밀착력이 우수할 뿐만 아니라, 고온 경시 안정성이 우수하여, 60℃, 90%RH 고온고습 조건 하에서도 변화가 적기 때문에 초경박리 구현에 용이하다.
또한 초경박리 구현을 위해 단순히 코팅 두께만 향상시키는 경우 두꺼운 코팅층과 기재와의 기재 밀착력이 부족하고 이로 인해, 고온고습 조건에서는 박리력이 높아져 공정사고로 이어질 가능성이 있지만 본 발명의 일 실시예에 따른 이형필름은 초경박리를 구현하기 위해 코팅층의 건조 두께를 두껍게 하더라도 고온고습 조건에서 경시 안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 이형필름은 용매로 물을 80중량% 이상 사용하면서도 유기용제가 지닌 외관 및 기재 밀착력과 동등 수준을 보이는 이형필름을 제공함으로써, VOC 배출 가스량이 적어 친환경적인 소재로서, 전자전기 소재 분야뿐만 아니라 및 식품용 등의 다양한 용도에 쓰임이 가능함을 알 수 있고, 대전방지 특성을 지님으로써 공정 중 발생할 수 있는 먼지나 오염 등의 문제를 해소하는데 적합한 것을 알 수 있다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (14)

  1. 기재 및
    상기 기재의 적어도 일면에 위치하는 도포층을 포함하는 이형필름으로서,
    상기 도포층은 수계 이형 도포액으로 이루어지고, 앵커 영역과 이형 영역을 포함하는, 초경박리 이형필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수계 이형 도포액은 비닐폴리실록산, 하이드로전폴리실록산, 폴리에스테르 수지, 옥사졸린기 함유 수지, 백금촉매, 계면활성제 및 용매를 포함하는, 초경박리 이형필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 앵커 영역은 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기 함유 수지로 형성되는, 초경박리 이형필름.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비 상기 옥사졸린기 함유 수지 0.1 내지 10 중량부를 포함하는, 초경박리 이형필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 이형 영역은 비닐폴리실록산 및 하이드로전폴리실록산으로 형성되는, 초경박리 이형필름.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 비닐폴리실록산 100 중량부에 대해 상기 하이드로전폴리실록산 110 내지 200 중량부를 포함하는, 초경박리 이형필름.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 용매는 80중량% 내지 99중량%의 물과 1중량% 내지 20중량%의 에틸렌글리콜을 포함하는, 초경박리 이형필름.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 수계 이형 도포액은 대전방지제를 더 포함하는, 초경박리 이형필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 도포층의 건조 후 두께는 0.01 내지 2.0 ㎛인, 초경박리 이형필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 도포층의 건조 후 두께는 0.5 내지 1.0 ㎛인, 초경박리 이형필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력은 각각 15 gf/in 이하인, 초경박리 이형필름.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 초경박리 이형필름은 60℃, 90% RH 하에서 1일 숙성시킨 후 고온 박리력과 상온에서 1일 숙성시킨 후 상온 박리력의 차이가 10% 미만인, 초경박리 이형필름.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경박리 이형필름은 잔류 접착률이 90% 이상인, 초경박리 이형필름.
  14. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경박리 이형필름은 이소프로필알콜(IPA)에 침수시킨 보루로 3회 왕복하여 닦아낸 후 상기 도포층이 벗겨지지 않는, 초경박리 이형필름.
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