이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 적어도 1축 연신된폴리에 스테르 기재필름과 상기 기재필름의 적어도 일면에 아크릴-실록산계 이형 조성물로 도포된 실리콘 이형층으로서, 대전방지층을 포함하는 실리콘 이형층으로 구성된 것을 특징으로 하는데, 이형 코팅액과 대전방지 조액 혼합액을 사용하여 한가지 경화제를 사용하여 전도성 고분자 및 이형제의 경화를 동시에 진행시키는 특징이 있다.
상기 실리콘 이형층의 조성물은 아크릴-폴리올가노실록산계 폴리머 2∼15중량%와, 주석(Sn)계 촉매 함유화합물 0.001∼3중량%와, 대전방지 첨가물 1~15중량%와, 이소시아네이트 경화제 1~10중량% 및 잔량의 희석용제를 포함하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 실리콘 이형층의 표면저항값은 1 × 1012 Ω/□ 이하이고, 잔류접착률은 85%이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 아크릴-폴리올가노실록산계 폴리머는 아크릴계 폴리머를 주쇄로 가지는 구조물에 폴리올가노실록산이 주성분인 실리콘(silicone) 폴리머를 곁가지로 가지는 공중합체 조성물인 것을 특징으로 하는데, 바람직하게는 아크릴-폴리올가노실록산계 폴리머의 아크릴 주쇄는 다관능성 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 단량체로부터 얻어지는 폴리머로 구성되고, 올가노실록산 측쇄는 비닐기 혹은 헥세닐기를 가지는 폴리디메틸실록산으로 구성된다.
또한, 대전 방지층에 쓰이는 도전 폴리머는 π-공액계 전기 전도성 고분자로서, 바람직하게는, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리싸이오펜, 혹은 이들의 유도체 및 공중합체로 구성되는 그룹으로부터 적어도 하나 선택된다.
또한, 이소시아네이트 경화제(아크릴 경화제)는 바람직하게는, HMDI형 이소시아네이트 경화제 또는 TDI-TMP형 이소시아네이트 경화제인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름에서, 상기 경화 실리콘수지 도막을 기재필름 표면에 형성시키는 경우, 코팅방법으로는 바코트법, 닥터블레이드법, 리버스롤코트법 또는 그라비어롤코트 법 등의 종래부터 알려져 있는 방법을 이용할 수 있다.
또한, 도막의 건조 및 경화(열경화, 자외선경화 등) 는 각각 개별 또는 동시에 실시할 수 있다. 동시에 실시할 때에는 100℃ 이상에서 실시하는 것이 바람직하다. 건조 및 열경화의 조건으로는 100℃ 이상에서 30 초 정도가 바람직하다.
본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 두께는 15~75㎛인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 20∼70㎛, 특히 바람직하게는 25∼65㎛ 이다. 75㎛ 를 초과하면 헤이즈값이 높아지는 경우가 있고 검사정밀도가 저하되고, 또한 고비용이 되어 바람직하지 않다. 두께 15㎛ 미만에서는 강도, 소위 탄성이 부족하여 이형 시에 박리되기 어려워지기 때문이다.
본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 실리콘 이형층은 상기 실리콘 이형층의 조성물이 0.01 ∼ 10g/m2 의 도포량으로 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 코팅되어, 0.01 ∼ 10㎛ 두께의 실리콘 이형층이 형성된다. 또한 상술한 실리콘 이형액의 도포량에 따라, 실리콘 이형층의 두께를 조절할 수 있는데, 실리콘 이형층의 두께가 0.01㎛ 미만이면 점착층과의 이형성이 떨어지고, 10㎛ 초과 하면 실리콘 코팅면과 코팅하지 않은 면이 일정압력으로 와인딩되면서 블로킹(Blocking)이 발생하기 때문에 상기 범위로 하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 내지 3의 실리콘 이형층의 조성물(실리콘 이형액과 대전방지 조액을 섞은 혼합액)을 20분 간격으로 투입·혼합하고, 도포량 0.01~10g/㎡가 되도록 메이어 바를 사용하여 코팅하였으며, 100℃에서 건조하여 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
[실시예 1]
아크릴-폴리올가노실록산계 공중합체(TOAGOSEI사 제품 SYMAC™ 시리즈)
-------------------------------------------------------------- 7 중량%
Sn계 촉매(도레이 다우코닝) -------------------------------- 1 중량%
이소시아네이트 경화제(Soken사 제품, L-45) ------------------- 2 중량%
전도성 고분자 수지(Bayer사 제품, Baytron P) ----------------- 5 중량%
메틸에틸케톤/자일렌/메틸이소부틸케톤/헥산 ----------------- 85 중량%
실시예1의 박리력은 5.0g/25mm, 표면저항은 1X107Ω/□, 잔류접착률은 92%이었다.
[실시예 2]
아크릴-폴리올가노실록산계 공중합체(TOAGOSEI 사 제품 SYMAC™ 시리즈)
-------------------------------------------------------------- 7 중량%
Sn계 촉매(도레이 다우코닝) ------------------------------- 1중량%
이소시아네이트 경화제(Soken사 제품, TD-75) ------------------ 2중량%
전도성 고분자 수지(Bayer사 제품, Baytron P) ----------------- 5중량%
메틸에틸케톤/자일렌/메틸이소부틸케톤/헥산 ------------------ 85 중량%
실시예2의 박리력은 4.8g/25mm, 표면저항은 1X107Ω/□, 잔류접착률은 91%이었다.
[실시예 3]
아크릴-폴리올가노실록산계 공중합체(TOAGOSEI 사 제품 SYMAC™ 시리즈)
-------------------------------------------------------------- 7 중량%
Sn계 촉매(도레이 다우코닝) ------------------------------- 1중량%
이소시아네이트 경화제(Soken사 제품, TD-75) ------------------ 2중량%
전도성 고분자 수지(Nagase Chemtech 사 제품, DENATRON 시리즈) - 5 중량%
메틸에틸케톤/자일렌/메틸이소부틸케톤/헥산 ----------------- 85 중량%
실시예 3의 박리력은 5.5g/25mm, 표면저항은 1X108Ω/□, 잔류접착률은 95%이었다.
[비교예]
비교예 1, 2의 조성으로 이루어진 혼합액을 20분 간격으로 투입·혼합하고, 도포량 0.01~10g/㎡가 되도록 메이어 바를 사용하여 코팅하였으며, 100℃에서 건조하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
[비교예 1]
비닐기를 포함한 경화성 실리콘 수지(신에쯔제) --------------- 7중량%
백금계 촉매(신에쯔제) ------------------------------------ 1중량%
전도성 고분자 수지(Bayer사 제품, Baytron P) ---------------- 5중량%
메틸에틸케톤/자일렌/메틸이소부틸케톤/헥산 ----------------- 87 중량%
비교예 1의 박리력은 4.8g/25mm, 표면저항은 1X108Ω/□, 잔류접착률은 45%이었다.
[비교예 2]
비닐기를 포함한 경화성 실리콘 수지(신에쯔제) --------------- 7중량%
백금계 촉매(신에쯔제) ------------------------------------- 1중량%
메틸에틸케톤/자일렌/메틸이소부틸케톤/헥산 ----------------- 92 중량%
비교예 2의 박리력은 5.2g/25mm, 표면저항은 1X1013Ω/□, 잔류접착률은 95%이었다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1, 2의 물성 평가를 하기의 실험예와 같이 측정하여 그 결과를 다음의 표 1에 기재하였다.
[표1]
상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들은 박리력, 표면저항과 잔류접착률의 면에서 모두 우수한 물성을 가지나, 비교예 1의 잔류접착률은 실시예 대비 45%정도 밖에 되지 않아 물성이 좋지 않고, 비교예 2의 표면저항은 실시예 대비 1 × 1013으로서 정전기 특성이 나쁘다는 것을 확인할 수 있다.
[실험예]
[실험예 1]
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1, 2의 박리력을 측정하였다. 상기 실시예 및 비교예들을 통해 제조된 이형필름에 25mm 점착테이프(Nitto 31B)를 3kg 하중으로 밀착시켜 측정용 샘플을 만든 후 180°, 0.3mpm의 속도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하여 박리력(g/25mm)을 계산하였다.
[실험예 2]
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1, 2의 합지품 대전 방지성을 평가하였다. 상기 실시예 및 비교예들을 통해 제조된 이형필름에 범용 이소시아네이트계 또는 에폭시계 경화방식의 아크릴계 용제형 점착 용액을 16번 BAR 메이어 바로 코팅하여 100℃, 3분간 건조 경화하고, 이를 75㎛ 정도 두께의 폴리에스테르 필름과 합지하 여 세트 샘플을 만든다. 이를 대전방지 측정기(미츠비시㈜ : 모델명 MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 표면저항을 측정하였다. 이 때, 이형필름을 합지 샘플로부터 박리하여 이형층 표면을 측정하였을 때, 1X1012Ω/□이하, 바람직하게는 1X1010Ω/□이하의 표면저항 수치를 가진다. 이때 표면저항의 값이 1X1012Ω/□를 초과하면 박리대전을 제어하기 어려운 문제점이 있다.
[실험예 3]
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1, 2의 잔류접착률을 측정하였다. 상기 실시예 및 비교예들을 통해 제조된 이형필름에 25mm 점착테이프(Nitto 31B)를 3kg 하중으로 밀착시켜 측정용 샘플을 만든 후 70℃, 오븐내에서 20g/cm2의 압력으로 하중을 가하면서 20시간 동안 유지시킨다. 이것을 상온에서 15분간 방치한 후 점착테이프를 오염되지 않게 때어내어 표면이 매끈한 표준철판에 3kg의 하중으로 밀착시킨다. 또한, 사용한 적이 없는 새 점착 테이프를 같은 철판의 표면에 동일조건으로 밀착하여 샘플을 준비한다. 이 두 샘플을 180°, 0.3mpm의 속도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하여 아래의 수학식 1로 잔류접착률을 계산하였다.
[수학식 1]
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 이형 코팅액과 대전방지 조액 혼합액을 사용하여 한가지 경화제를 사용하여 전도성 고분자 및 이형제의 경화를 동시에 진행시켜 간단한 공정으로 제조될 수 있을 뿐만 아니라, 아크릴-폴리올가노실록산계 폴리머를 사용하여 아크릴과 기재 필름인 폴리에스테르 필름과의 높은 밀착성을 통해 코팅층과 기재 필름과의 밀착성이 우수한 장점을 가진다.
따라서, 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 편광판 또는 위상차판에 관련된 이형필름 또는 세라믹 이형용, 고급 라벨 이형용 등의 기능성 이형필름 등에 적용할 수 있다.