KR20090100270A - 박리 시트, 박리 시트 부착 편광판, 및 무기재 양면 점착 시트 - Google Patents

박리 시트, 박리 시트 부착 편광판, 및 무기재 양면 점착 시트 Download PDF

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KR20090100270A
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Abstract

[과제] 크로스니콜법에 의한 검사에 있어서 정밀도가 높은 검사를 실시할 수 있고, 박리 성능이 양호한 박리 시트를 제공한다.
[해결수단] 본 발명에 따르는 박리 시트는, 박리 시트 기재 위에 박리제층이 배치되어 이루어진다. 박리 시트 기재는, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이다. 박리제층은, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것이다. 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하이다.
박리 시트, 폴리에스테르 필름, 연신, 부가 반응형 실리콘 수지 조성물.

Description

박리 시트, 박리 시트 부착 편광판, 및 무기재 양면 점착 시트 {Releasing sheet, polarizing plate having the releasing sheet attached thereto, and substrateless double-sided adhesive sheet}
본 발명은, 박리 시트, 박리 시트 부착 편광판, 및 무기재(無基材) 양면 점착 시트에 관한 것이다.
최근, LCD는 기술 진보가 현저히 대화면화되고 있고, 이에 따라 백 라이트의 휘도를 높인, 소위 고휘도 타입의 LCD가 보급되고 있다. 이러한 LCD에서는, 편광판 등의 LCD를 구성하는 각 부재에 있어서의 이물이나 결함 등(소위, 결점)이 미소하더라도, 디스플레이 중에 시인(視認) 가능한 휘점(輝占)이 되어 나타나기 때문에, 결점의 검사 정밀도를 향상시키는 것이 중요해지고 있다.
예를 들면, 편광판에 있어서의 결점 검사는, 크로스니콜(crossed Nichol)법에 의한 육안 검사로 실시되는 것이 일반적이다. 크로스니콜법은, 2장의 편광판을 그 배향 주축이 직교하도록 포개어 소광 상태로 하였을 때, 결점이 있으면 그곳이 휘점이 되어 나타나기 때문에, 이에 의해 육안에 의한 결점 검사를 할 수 있다는 것이다.
편광판은, 점착제에 의해서 액정 셀 등의 다른 부재에 첩부(貼付)되어 LCD에 조입(組入)되는 것이지만, 조작의 간편성 등을 목적으로 하여, 편광판의 한 면에는 미리 박리 시트 부착 점착제가 첩합되어 있는 것이 일반적이다. 이러한 편광판은 통상적으로 박리 시트가 첩부된 채로, 크로스니콜법에 의한 육안 검사가 이루어진다. 이로 인해, 박리 시트의 기재에는, 크로스니콜법에 의한 검사의 장해가 되지 않도록, 배향 주축의 기울기(배향각)가 작은 필름이 사용되는 것이 알려져 있다[참조: 특허문헌 1].
또한, 종래, 편광판 용도에서 사용되는 박리 시트의 박리제층은, 기재의 한쪽 면에 실리콘 수지 조성물이 도포, 가열 경화되어 형성되는 것이 알려져 있다. 상기 실리콘 수지 조성물의 주제(主劑)에는, 예를 들면, 비닐기를 구비한 오르가노폴리실록산이 사용되고 있다[참조: 특허문헌 2].
특허문헌 1: 일본 특허공개공보 2002-172694호
특허문헌 2: 일본 특허공개공보 제(평)7-101026호
그러나, 특허문헌 2에 기재된 실리콘 수지 조성물을 사용하여 박리제층을 형성하면, 박리제층의 경화성을 양호하게 하기 위해서, 경화 온도를 높게 하지 않으면 안되는데, 박리 시트 기재는 이와 같은 고온 가열에 의해, 열수축되어 배향각의 분포 범위(최대치와 최소치의 차)가 변화되어 버리는 경우가 있다. 따라서, 박리 시트 기재로서 배향각의 분포 범위가 작은 필름을 사용하더라도, 박리제층 형성후에는 박리 시트 기재의 배향각의 분포 범위가 커져 박리 시트 기재가 크로스니콜법에 의한 검사의 방해가 되어, 검사 정밀도를 충분히 향상시킬 수 없다고 하는 문제가 있다. 한편, 박리 시트 기재의 배향각 변화를 억제하기 위해서, 경화시의 가열 온도를 낮게 하면, 박리제층이 충분히 경화되지 않고, 박리제층의 박리 성능이 저하된다고 하는 문제가 있다.
그래서, 본 발명은 이들 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 편광판에 부착되었을 때에 크로스니콜법에 의한 검사에 있어서, 정밀도가 높은 검사를 실현할 수 있고, 박리 성능이 양호한 박리 시트, 및 이러한 박리 시트가 사용된 박리 시트 부착 편광판 및 무기재 양면 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따르는 박리 시트는, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치된 박리 시트이고, 박리 시트 기재가, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이 고, 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에, 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위(최대치와 최소치의 차)가 5°이하인 것을 특징으로 한다.
상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것이 바람직하다.
MQ 수지는, SiO2 단위, (CH3)3SiO1 /2 단위, 및 CH2=CH(CH2)z(CH3)2SiO1 /2 단위(상기 화학식에서, z는 0 내지 4의 정수이다)를 갖는 구조의 실리콘 수지인 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 박리 시트 부착 편광판은, 편광판, 점착제층, 및 박리 시트가 이러한 순서로 배치된 박리 시트 부착 편광판으로서, 박리 시트는, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치되어 구성되는 동시에, 박리제층이 점착제층에 박리 가능하게 가착(假着)되어 있고, 박리 시트 기재가 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이고, 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에, 상기 박리 시트로부 터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하인 것을 특징으로 한다.
상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르는 무기재 양면 점착 시트는, 점착제층의 양면에, 경박리(輕剝離) 시트, 중박리(重剝離) 시트 각각이 적층되는 무기재 양면 점착 시트로서, 중박리 시트가, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치되어 구성되는 동시에, 박리제층이 점착제층에 박리 가능하게 가착되어 있고, 경박리 시트의 점착제층에 대한 박리력이, 중박리 시트의 점착제층에 대한 박리력보다 낮고, 박리 시트 기재가 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이고, 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에, 상기 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하인 것을 특징으로 한다.
상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 23℃에 있어서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상인 점착제 에 의해서 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 박리제에 소정의 실리콘 수지 조성물을 사용함으로써, 비교적 낮은 온도에서 박리제층을 경화시키더라도, 이의 경화성을 양호하게 할 수 있기 때문에, 박리 시트의 박리 성능을 양호한 것으로 할 수 있다. 또한, 박리제층을 저온에서 경화시킴으로써, 박리제층 형성후에 있어서도, 박리 시트 기재의 작은 배향각의 분포 범위를 유지할 수 있기 때문에, 크로스니콜법에 의한 검사에 있어서, 정밀도가 높은 검사를 실시할 수 있다.
이하 본 발명에 관해서, 실시 형태를 사용하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 1 실시 형태에 따르는 박리 시트는, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 적층되어 구성된 것이며, 예를 들면 편광판 용도에서 사용되는 것이다.
박리 시트에 있어서의 박리 시트 기재로서는, 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 낮은 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이 사용되지만, 바람직하게는 2축 연신 폴리에스테르 필름이 사용된다. 박리 시트 기재 위에 박리제층이 경화 형성된 후의 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향각의 분포 범위는, 5°이하, 보다 바람직하게는 4°이하로 되어 있다. 상기 폴리에스테르 필름으로서는, 허리띠상(帶狀)의 필 름이 폭 방향(또는 길이 방향)으로 연신된 1축 연신 필름, 또는 허리띠상의 필름이 폭 방향 및 길이 방향으로 연신된 2축 연신 필름이 사용된다. 그리고, 상기 샘플링한 시료에 있어서, 상기 직선축을 연신시의 필름의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하로 되어 있는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등이 예시되지만, 특히 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적합하게 사용된다. 그 이유는, 투명성, 내열성, 평면성, 강도가 우수하기 때문이다.
본 실시 형태에 있어서의 박리제층은, 박리 시트 기재 위에, 적당한 유기 용제로 희석된 부가 반응형 실리콘 수지 조성물이 도포된 후, 가열에 의해, 또는 가열과 자외선 등의 광조사가 병용되어, 부가 반응형 실리콘 수지 조성물이 경화 피막으로 되어 형성된다. 부가 반응형 실리콘 수지 조성물은 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 주제에, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지, 가교제, 및 촉매가 가해진 것이고, 원하는 바에 따라 부가 반응 억제제, 밀착 향상제 등이 가해져도 양호하다. 또한, 박리제를 경화시키는 공정에서, 가열에 외에 자외선 등의 광조사가 이루어지는 경우, 상기 조성물에는 광개시제가 첨가되어 있어도 양호하다. 상기 박리제층 경화시의 가열 온도는, 통상적인 박리제층을 경화시킬 때의 가열 온도보다 낮은 것이, 예를 들면, 95 내지 105℃인 것이 바람직하다.
탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산으로서는, 1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산이 사용된다. 탄소수 6 내지 10의 알케닐기로서는 예를 들면 헥세닐기, 옥테닐기 등을 들 수 있지만, 비용 등의 관점에서 헥세닐기가 바람직하다. 이러한 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 이하의 화학식 1로 나타내어지는 것이 예시된다.
R1 aR(3-a)SiO(R2SiO)m(RR1SiO)nSiR(3-b)R1 b
상기 화학식 1에서, a, b, m 및 n은 정수이고, 0≤a≤3, 0≤b≤3인 동시에, m≥1, n≥0이다. R은 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 동일 또는 이종의 1가 탄화수소기인 동시에, R1은 상기한 바와 같이 탄소수 6 내지 10의 알케닐기이다. R의 1가 탄화수소기로서는, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 10의 것을 들 수 있고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 톨릴기나 페닐기 등의 아릴기를 들 수 있다. 단, 경화성 및 박리성의 관점에서, R중 80mol% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.
분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지로서는, 예를 들면, SiO2 단위, (CH3)3SiO1/2 단위, 및 CH2=CH(CH2)z(CH3)2SiO1 /2 단위(상기 화학식에서, z는 0 내지 4의 정수이다)를 갖는 구조의 실리콘 수지가 사용된다. MQ 수지의 분자중의 알케닐기의 함유량은, 예를 들면, 0.5 내지 5질량%인 것이 바람직하다. 본 실시 형태에서는, 부가 반응형 실리콘 수지 조성물에 MQ 수지가 첨가됨으로써, 박리제층의 박 리력을 향상시켜 원하는 박리력으로 설정하는 것이 가능하게 된다. 실리콘 수지 조성물에 있어서 MQ 수지는, 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산 100질량부에 대하여, 1 내지 50질량부 첨가되는 것이 바람직하다.
가교제로서는, 예를 들면 1분자중에 적어도 2개의 규소원자에 결합한 수소원자(하이드로실릴기)를 갖는 오르가노폴리실록산의 가교제가 사용된다. 구체적으로는, 디메틸하이드로겐실록시기로 말단 봉쇄된 디메틸실록산-메틸하이드로겐실록산 공중합체, 트리메틸실록시기로 말단 봉쇄된 디메틸실록산-메틸하이드로겐실록산 공중합체, 트리메틸실록시기로 말단 봉쇄된 메틸하이드로겐폴리실록산, 폴리(하이드로겐실세스키옥산) 등을 들 수 있다. 본 실시 형태에서는, 가교제의 하이드로실릴기와, 실리콘 수지 조성물중의 알케닐기와의 부가 반응에 의해 경화 피막이 형성된다.
가교제는, 부가 반응형 실리콘 수지 100질량부에 대하여, 0.1 내지 100질량부, 바람직하게는 0.3 내지 50질량부 포함된다. 그리고, 가교제에 포함되는 규소원자에 결합한 수소원자의 수는, 부가 반응형 실리콘 수지 조성물 중의 알케닐기의 수에 대하여, 바람직하게는 1.0 내지 5.0(몰 비), 보다 바람직하게는 1.2 내지 3.0(몰 비)이 된다. 상기 몰 비가 1.0을 하회하면 조성물의 경화성이 악화되고, 5.0을 초과하면 수득되는 박리 시트의 박리력이 지나치게 높아질 우려가 있다.
부가 반응형 실리콘 수지 조성물에 사용되는 촉매로서는, 예를 들면 백금계 화합물이 사용된다. 백금계 화합물의 예로서는, 미립자상 백금, 탄소분말 담체 위에 흡착된 미립자상 백금, 염화백금산, 알콜 변성 염화백금산, 염화백금산의 올레 핀 착체, 팔라듐, 로듐 촉매 등을 들 수 있다. 백금족 금속계 촉매는, 부가 반응형 실리콘 수지 및 가교제의 합계량에 대하여, 백금계 금속으로서 1 내지 1000질량 ppm 정도 첨가된다.
본 실시 형태에서는, 박리제의 주제에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산을 사용함으로써, 박리제층의 가열 경화시의 가열 온도를 비교적 저온(예를 들면 95 내지 105℃)으로 해도, 우수한 경화성을 갖는 박리제층을 형성할 수 있다. 이와 같이 경화성이 양호한 박리제층은, 박리력의 경시 안정성이 우수하고, 또한 점착제층으로부터 박리 시트를 박리하였을 때에 점착제층의 접착력을 거의 저하시키지 않고서, 잔류 접착력을 양호한 것으로 할 수 있다. 또한, 가열 경화시의 가열 온도를 저온으로 함으로써, 박리 시트 기재의 열수축을 억제하여 기재 본래의 배향성을 유지할 수 있기 때문에, 상기한 바와 같이 박리 시트 기재의 박리제층 형성후의 배향각의 분포 범위를 5°이하로 하는 것이 가능하게 된다.
본 발명의 1실시 형태에 따르는 박리 시트 부착 편광판은, 편광판(편광 필름), 점착제층, 및 박리 시트가 이러한 순서로 적층된 것으로서, 박리 시트로서는 상기한 박리 시트가 사용되고, 박리 시트의 박리제층과 점착제층이 박리 가능하도록 가착되어 있다. 박리 시트 부착 편광판에 있어서 박리 시트는, 상기 연신시의 폴리에스테르 필름의 길이 방향 또는 폭 방향이 편광판의 편광축 방향에 일치하도록 적층되어 있다. 박리 시트 부착 편광판은, 박리 시트가 박리된 후, 노출된 점착제층에 의해 편광판이 기타 부재에 첩합되는 것이다.
점착제층을 형성하는 점착제로서는, 편광판용으로서 사용되는 점착제이면 특 별히 제한없이 사용되지만, 바람직하게는 23℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상인 점착제가 사용된다. 23℃에 있어서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상인 점착제는, 높은 광 누설 방지성을 갖기 때문에, 편광판 용도에 적합하게 사용 가능하다. 23℃에서의 저장 탄성율(G')의 상한에 관해서는 특별히 한정되지 않지만, 50MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한 15MPa 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 23℃에서의 저장 탄성율(G')의 범위는, 특히 바람직하게는 0.35 내지 12MPa이고, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5MPa이다.
예를 들면 상기 점착제로서는, 일본 특허공개공보 2007-197659호에 개시되어 있는 바와 같이, 카르복실기를 함유하는 단량체가 단량체 조성비로 0.5질량% 이하인 아크릴계 공중합체와, 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에, 자외선 등의 활성 에너지선이 조사되어 이루어지고, 이러한 활성 에너지선 조사후의 23℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상이 되는 점착제를 들 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 공중합체는, 예를 들면 (메트)아크릴산에스테르 중합체이고, 또한 카르복실기를 함유하지 않는 단량체의 중합체인 것이 바람직하다.
또한 점착제로서는 예를 들면, 일본 특허공개공보 2007-212995호에 개시되어 있는 바와 같이, 하이드록실기를 함유하는 단량체가 단량체 조성비로 10질량% 이하인 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 중합체((A) 성분)와, 카르복실기를 함유하는 단량체가 단량체 조성비로 10질량% 이하인 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 중합체((B) 성분)와, 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에, 활성 에너지선이 조사되어 이루어지는 것을 들 수 있다. 이러한 점착제는 활성 에너지선 조사후의 23℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상이고, 상기 (A) 성분과 (B) 성분의 질량비가 100:1 내지 100:50이다. 상기 (A) 성분 및 (B) 성분은, 예를 들면 (메트)아크릴산에스테르 중합체이고, 또한 각각 단량체 조성으로서 0.1질량% 이상의 하이드록실기를 함유하는 단량체, 및 0.1질량% 이상의 카르복실기를 함유하는 단량체를 갖고 있는 편이 양호하다.
이들 점착제는, 예를 들면 박리 시트의 박리제층 위에 점착성 재료가 도포되어 적절히 건조 등 된 후에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 경화되어 점착제층으로 형성된다. 편광판 용도에서 사용되는 점착제층은, 첩합 어긋남 등을 바로잡기 위해서, 편광판에 첩합된 후 박리되는 경우가 있다. 상기한 배합의 점착제는, 비교적 낮은 점착력을 장기간에 걸쳐 안정적으로 유지하는 것이 가능하기 때문에, 편광판에 첩합되고 나서 장기간 경과한 후에도, 편광판으로부터 용이하게 박리하는 것이 가능하다. 또한, 상기한 점착제는 응집력이 높아 박리 시트의 박리력을 높게 하는 것을 저해하지만, 본 실시 형태와 같이 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 함유하는 박리제 조성물을 사용하면, 박리 시트의 박리력을 충분히 높일 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다. 또한, 23℃에서의 저장 탄성율(G')이란, 두께 30㎛의 점착제를 적층하고, 8mmΦ×3mm 두께의 원주상의 시험편을 제작하여, 비틀림 전단법에 의해, 하기의 조건으로 측정한 것을 말한다.
측정 장치: 레오메트릭사 제조 동적 점탄성 측정 장치「DYNAMIC ANALYZER RDAII」
주파수: 1Hz
온도: 23℃
본 발명의 1 실시 형태에 따르는 무기재 양면 점착 시트는, 점착제층의 한쪽 면에 박리 시트가, 다른 쪽 면에 보호 시트가 적층되어 구성된 것이다. 무기재 양면 점착 시트에 있어서, 점착제층 및 박리 시트는, 상기한 것과 동일한 구성을 갖는다. 무기재 양면 점착 시트에 있어서, 박리 시트는, 소위 중박리 시트이고, 박리 시트의 박리제층과 점착제층이 박리 가능하도록 가착되어 있다. 보호 시트는, 소위 경박리 시트이고, 예를 들면, 보호 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 적층되어 구성되고, 이러한 박리제층이 점착제층에 박리 가능하게 가착되어 있다. 보호 시트의 박리제층은, 바람직하게는 실리콘계 수지, 특히 바람직하게는 부가 반응형 실리콘계 수지에 의해서 형성된 것이다. 본 실시 형태에 있어서의 무기재 양면 점착 시트는, 예를 들면 편광판 용도에서 사용되고, 보호 시트가 박리된 후, 노출된 점착제층이 편광판 등에 첩합되어 사용된다. 이 때, 상기한 연신시의 폴리에스테르 필름의 길이 방향 또는 폭 방향이, 편광판의 편광축 방향에 일치시켜진다. 무기재 양면 점착 시트는, 보호 시트에 의해서 사용 직전까지 점착제를 보호하여 보관하는 것이 가능하다.
박리 시트 부착 편광판 및 무기재 양면 점착 시트에 있어서, 박리 시트(중박리 시트)의 점착제층에 대한 박리력은, 25 내지 100mN/20mm인 것이 바람직하고, 30 내지 90mN/20mm인 것이 더욱 바람직하다.
무기재 양면 점착 시트에 있어서, 보호 시트(경박리 시트)의 점착제층에 대한 박리력은, 박리 시트(중박리 시트)의 점착제층에 대한 박리력보다 낮으며, 2 내지 80mN/20mm인 것이 바람직하고, 25 내지 70mN/20mm인 것이 더욱 바람직하다. 보호 시트(경박리 시트)의 점착제층에 대한 박리력을 X[mN/20mm], 박리 시트(중박리 시트)의 점착제층에 대한 박리력을 Y[mN/20mm]로 하면, Y-X> 20의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다. 이와 같이, 양 시트의 박리력차를 소정치 이상으로 함으로써, 보호 시트를 점착제층으로부터 박리할 때에 생기는 박리 불량을 방지할 수 있다. 또한, 여기에서 설명한 박리 시트 및 보호 시트의 박리력은, 하기에서 상술하는 바와 같이, JIS-Z0237에 준거하여 측정된 것이다.
본 발명의 각 실시 형태에 있어서, 실리콘 수지 조성물 및 점착제 재료는, 예를 들면, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 스핀 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 다이 코팅법 등의 기존의 방법에 의해서 도포된다.
실시예
본 발명에 관해서, 이하 실시예를 사용하여 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예의 구성에 한정되는 것이 아니다.
[실시예 1]
<박리 시트의 제작>
헥세닐기를 구비한 오르가노폴리실록산 및 하이드로실릴기를 구비한 오르가 노폴리실록산을 함유하는 실리콘 수지 용액(토레이·다우코닝·실리콘사 제조, 상품명「LTC-750A」)을 고형분 환산으로 30질량부와, 비닐기를 구비한 MQ 수지(토레이·다우코닝·실리콘사 제조, 상품명「SD7292」)를 고형분 환산으로 30질량부를, 톨루엔 용매로 고형분 농도가 2.0질량%가 되도록 희석 혼합하였다. 당해 용액에 백금계 촉매(토레이·다우코닝·실리콘사 제조, 상품명「SRX-212」)을 3질량부 첨가하여, 부가 반응형 실리콘 수지 조성물의 용액을 수득하였다. 당해 용액을 건조후의 막 두께가 0.1㎛이 되도록, 두께 38㎛의 폭 방향 및 길이 방향으로 연신된 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토레이사 제조, 상품명「루미라 R64」) 위에, 마이어바를 사용하여 도포한 후, 100℃에서 30초간 가열 건조시킴으로써 상기 조성물을 경화시켜, 박리 시트 기재 위에 박리제층을 형성한 박리 시트를 수득하였다.
<박리 시트 부착 편광판의 제작>
상기 박리 시트의 박리제층 위에, 점착성 재료 용액을 건조후의 막 두께가 25㎛가 되도록 어플리케이터를 사용하여 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조시켜 점착성 재료층을 형성하였다. 또한, 점착성 재료 용액은, 각각 고형분 환산으로, 아크릴산부틸의 중합체 100질량부, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(토아고세사 제조, 상품명「알로닉스 M-315」) 15질량부, 광중합 개시제(치바 스페셜티 케미칼즈사 제조, 상품명「이르가큐어 500」) 1.5질량부, 폴리이소시아네이트계 가교제(니혼폴리우레탄사 제조, 상품명「콜로네이트 L」4질량부, 및 실란 커플링제(신 에츠가가쿠고교사 제조「KBM-403」) 0.1질량부를 첨가 혼합한 것에, 추가로 용제로서 톨루엔을 가하여 고형분을 20질량%으로 조정한 용액이었다. 이어서, 디스코틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는 편광판을, 점착성 재료층과 디스코틱 액정층이 밀착하도록, 박리 시트에 첩합하였다. 이 때, 박리 시트 기재에 사용한 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 연신시의 폭 방향으로 설정한 직선축이 편광판의 편광축과 평행하게 되도록 첩합하였다. 첩합하고 나서 30분 경과한 후, 박리 시트 기재측에서 자외선(UV)을 하기의 조건으로 조사하여 점착성 재료를 경화시켜 점착제층을 형성하고, 박리 시트 부착 편광판을 수득하였다. 이러한 박리 시트 부착 편광판에 있어서, 점착제층의 두께는 25㎛이었다. 또한, 점착제층의 23℃에서의 저장 탄성율(G')은 0.94MPa이었다.
<UV 조사 조건>
퓨전사 제조 무전극 램프 H 밸브 사용
조도: 600mW/㎠, 광량 150mJ/㎠
UV 조도·광량계는, 아이그래픽스사 제조「UVPF-36」를 사용하였다.
[비교예 1]
실리콘 수지 용액으로서, 비닐기를 구비한 오르가노폴리실록산 및 하이드로실릴기를 구비한 오르가노폴리실록산을 함유하는 실리콘 수지 용액(토레이·다우코닝·실리콘사 제조, 상품명「BY-24-561」)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일 하게 하여 박리 시트 및 박리 시트 부착 편광판을 제작하였다.
[비교예 2]
부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화시킬 때의 가열 건조 온도를, 120℃로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 박리 시트 및 박리 시트 부착 편광판을 제작하였다.
각 실시예 및 비교예의 박리 시트를 이하의 방법에 의해 평가하였다.
(1) 잔류 접착률
각 실시예, 비교예에 있어서 수득된 박리 시트의 박리제층측의 면에 폭 20mm, 길이 20cm의 점착 테이프(닛토덴코사 제조, 제품명「폴리에스테르 점착 테이프 31B」)를 첩합하고, 그 위에 9.81×10-3N/㎟의 하중을 가하여 70℃에서 24시간 동안 방치하였다. 그 후, 추가로 23℃, 습도 65%의 조건하에서 24시간 동안 방치한 후, 점착 테이프를 박리 시트로부터 박리하여, 스테인레스판에 첩합하였다. 그리고, 이러한 점착 테이프를 스테인레스판으로부터 180°의 각도로 속도 300mm/분의 속도로 박리하여 접착력(A)을 측정하였다. 또한, 블랭크로서 박리 시트에 첩합되지 않은 점착 테이프를 스테인레스판에 첩합하여 동일하게 접착력(B)을 측정하였다. 잔류 접착률을 100×(A/B)로 하여, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.
Ｏ: 잔류 접착률이 90% 이상이고, 잔류 접착률이 양호하다.
△: 잔류 접착률이 80% 이상 90% 미만이고, 사용 가능하다.
×: 잔류 접착률이 80% 미만이고, 사용 불가능하다.
(2) 기재 수축률
각 실시예, 비교예에 있어서, 박리제층 형성 전후의 박리 시트 기재의 폭 방향에서의 길이를 측정하여, 박리 시트 기재의 수축률을 하기 계산식을 사용하여 산출하였다.
기재 수축률(%)=100-(박리제층 형성후의 박리 시트 기재의 폭 방향에서의 길이/박리제층 형성전의 박리 시트 기재의 폭 방향에서의 길이)×100
(3) 배향각
각 실시예, 비교예에 있어서, 박리제층 형성 전후의 박리 시트 기재의 배향 주축이, 박리 시트 기재의 폭 방향으로 설정한 직선축에 대하여 몇도 기울어져 있는가를 명도계(오오츠카덴시사 제조, 상품명「RETS R&D」)에 의해 측정하였다. 이러한 측정은 폭 방향에서의 말단부에서 말단부까지 균등하게 10점에서 실시하여, 배향각의 최대치, 최소치 및 분포 범위(최대치와 최소치의 차)를 구하였다.
(4) 박리력
각 실시예, 비교예에 있어서 수득된 박리 시트 부착 편광판에 관해서, JIS-Z0237에 준거하여 인장 시험기를 사용하여 박리 시트의 박리력을 측정하였다. 구체적으로는, 박리 시트 부착 편광판을 폭 20mm, 길이 200mm로 재단하여 편광판을 고정시키고, 박리 시트를 박리 속도 300mm/분의 속도로 180°방향으로 인장함으로써, 편광판에 대한 박리 시트의 박리력을 측정하였다.
(5) 박리력의 경시 변화
각 실시예, 비교예의 박리 시트 부착 편광판을 제작한 후, 온도 23℃, 습도 50%의 조건하에서 7일간 방치하였을 때의 박리 시트의 박리력(F1)을 상기 (4)의 방법으로 측정하였다. 동일하게, 온도 23℃, 습도 50%의 조건하에서, 제작후 30일간 방치하였을 때의 박리 시트의 박리력(F2)을 측정하여, 박리력 변화율(F2/F1)을 산출하여 이하의 기준으로 평가하였다.
Ｏ: 0.6≤F2/F1≤1.4인 것.
△: 0.5≤F2/F1<0.6 또는 1.4<F2/F1≤1.5인 것.
×: 0.5≤F2/F1≤1.5의 범위외인 것.
(6) 결점 검사성
각 실시예, 비교예에 있어서 수득된 박리 시트 부착 편광판에, 검사용의 편광판을 포개어 크로스니콜법으로 육안 관찰하여, 결점 검사성을 확인하였다. 이 때, 검사용의 편광판의 편광축은, 박리 시트 부착 편광판의 편광축과 직교하도록 하고, 2장의 편광판 사이에 박리 시트가 배치되도록 하였다. 광 간섭이 없고, 육안 검사 가능한 것을 Ｏ, 광 간섭이 있고, 육안 검사할 수 없는 것을 ×로 하였다.
잔류 접착률 [%] 수축률 [%] 배향각 [°]
박리제층 형성 전 박리제층 형성 후
최대치 최소치 분포범위 최대치 최소치 분포범위
실시예 1 Ｏ 0.1 4.1 0.9 3.2 4.8 1.2 3.6
비교예 1 × 0.1 4.1 0.9 3.2 4.8 1.2 3.6
비교예 2 Ｏ 0.9 4.1 0.9 3.2 10.5 2.2 8.3
박리력 [mN/20mm] 박리력의 경시 변화 결점 검사성
실시예 1 80 Ｏ Ｏ
비교예 1 55 × Ｏ
비교예 2 45 × ×
이상과 같이, 실시예 1에서는, 박리제의 경화 온도를 비교적 저온(100℃)으로 하고, 박리 시트 기재의 열수축을 억제함으로써, 박리제층 형성전의 배향각의 분포 범위를, 박리제층 형성후에 있어서도 유지할 수 있으며, 결점 검사성을 양호하게 할 수 있었다. 한편, 비교적 고온(120℃)에서 박리제층을 경화시킨 비교예 2에서는, 박리 시트 기재가 열수축되어 박리제층 형성전의 배향각의 분포 범위를 유지할 수 없고, 결점 검사성을 양호하게 할 수 없었다.
또한, 실시예 1에서는, 박리제 조성물에 헥세닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 사용하였기 때문에, 경화 온도를 저온으로 해도 잔류 접착률 및 박리력의 경시 변화 모두 우수한 것으로 할 수 있었다. 한편, 박리제 조성물에 비닐기를 구비한 오르가노폴리실록산을 사용한 비교예 1에서는, 경화 온도를 저온으로 하면, 박리제 조성물이 충분히 경화되지 않음으로써, 잔류 접착률이 저하되고, 또한 박리력의 경시 변화도 커져 양호한 박리 성능을 갖는 박리 시트를 제공할 수 없었다. 또한, 실시예 1과 박리제 조성물을 동일한 것을 사용한 비교예 2에 있어서도, 경화 온도를 높게 함으로써, 박리력의 경시 변화가 커져 양호한 박리 성능을 갖는 박리 시트를 제공할 수 없었다.

Claims (9)

  1. 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치된 박리 시트로서,
    상기 박리 시트 기재가, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이고,
    상기 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에,
    상기 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하인 것을 특징으로 하는 박리 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것을 특징으로 하는 박리 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 MQ 수지는, SiO2 단위, (CH3)3SiO1 /2 단위, 및 CH2=CH(CH2)z(CH3)2SiO1 /2 단위(상기 화학식에서, z는 0 내지 4의 정수이다)를 갖는 구조의 실리콘 수지인 것을 특징으로 하는 박리 시트.
  4. 편광판, 점착제층, 및 박리 시트가 이러한 순서로 배치된 박리 시트 부착 편광판으로서,
    상기 박리 시트는, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치되어 구성되는 동시에, 상기 박리제층이 상기 점착제층에 박리 가능하게 가착(假着)되어 있고,
    상기 박리 시트 기재가, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이고,
    상기 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에,
    상기 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하인 것을 특징으로 하는 박리 시트 부착 편광판.
  5. 제4항에 있어서, 상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것을 특징으로 하는 박리 시트 부착 편광판.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 점착제층은, 23℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상인 점착제에 의해서 형성되는 것을 특징으로 하는 박리 시트 부착 편광판.
  7. 점착제층의 양면에, 경박리(輕剝離) 시트, 중박리(重剝離) 시트 각각이 적층되는 무기재(無基材) 양면 점착 시트로서,
    상기 중박리 시트가, 박리 시트 기재의 한쪽 면에 박리제층이 배치되어 구성되는 동시에, 상기 박리제층이 상기 점착제층에 박리 가능하게 가착되어 있고,
    상기 경박리 시트의 상기 점착제층에 대한 박리력이, 상기 중박리 시트의 상기 점착제층에 대한 박리력보다 낮고,
    상기 박리 시트 기재가, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이고,
    상기 박리제층이, 분자중에 탄소수 6 내지 10의 알케닐기를 구비한 오르가노폴리실록산과, 분자중에 알케닐기를 구비한 MQ 수지를 포함하는 부가 반응형 실리콘 수지 조성물을 경화 피막으로 되도록 한 것인 동시에,
    상기 박리 시트로부터 샘플링한 시료에 있어서, 임의 방향으로 설정한 직선축에 대한 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 분포 범위가 5°이하인 것을 특징으로 하는 무기재 양면 점착 시트.
  8. 제7항에 있어서, 상기 직선축을 상기 폴리에스테르 필름의 연신시의 길이 방향 또는 폭 방향으로 설정한 경우의, 상기 박리 시트 기재의 배향 주축의 기울기(배향각)의 최대치가 5°이하인 것을 특징으로 하는 무기재 양면 점착 시트.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 점착제층은, 23℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.3MPa 이상인 점착제에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 무기재 양면 점착 시트.
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