WO2020085469A1 - 硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物及びそれを用いたドライエッチング方法 - Google Patents

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清水 久志
惟人 加藤
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    • H01J37/00Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
    • H01J37/32Gas-filled discharge tubes
    • H01J37/32431Constructional details of the reactor
    • H01J37/3244Gas supply means

Definitions

  • the present invention relates to a dry etching gas composition containing a sulfur-containing fluorocarbon compound and a dry etching method using the same.
  • Patent Document 1 An etching gas composition containing a specific hydrofluorocarbon (1,1,4,4-tetrafluoro-1,3-butadiene) is effective as a means for solving the above problems.
  • an object of the present invention is to provide a novel etching gas composition containing a sulfur-containing compound and capable of selectively etching SiO 2 with respect to a low dielectric constant material (Low-k material (SiON, SiCN, SiOCN, SiOC)). Is to provide.
  • a dry etching method comprising the step of performing plasma etching using the dry etching gas composition described above, and selectively or separately etching other than (a6) the amorphous carbon film and (a7) the photoresist film.
  • etching is performed by converting the etching gas composition according to any one of [1] to [5] into plasma so that ions containing S or active species are generated. Dry etching method to be performed.
  • a novel etching gas composition containing a sulfur-containing compound and capable of selectively etching SiO 2 with respect to a low dielectric constant material Liow-k material (SiON, SiCN, SiOCN, SiOC)) is provided. To be done.
  • the dry etching gas composition in the present invention includes a mixed gas containing a saturated and cyclic sulfur-containing fluorocarbon compound represented by the following general formula (1), or a gas simple substance.
  • General formula (1) CxFySz (In the formula, x, y and z are 2 ⁇ x ⁇ 5, y ⁇ 2x + 2, 1 ⁇ z ⁇ 2)
  • Suitable compounds include, for example: Tetrafluorothiirane (C 2 F 4 S), 2,2,3,3,4,4-hexafluorothietane (C 3 F 6 S), 2,2,3-trifluoro-3- (trifluoromethyl) -thiirane (C 3 F 6 S), 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorotetrahydrothiophene (C 4 F 8 S), 2,3-difluoro-2,3-bis (trifluoromethyl) -thiirane (C 4 F 8 S), 2,2-difluoro-3,3-bis (trifluoromethyl) -thiirane (C 4 F 8 S), 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluorotetrahydro-2H-thiopyran (C 5 F 10 S), and the like
  • a sulfur-containing fluorocarbon compound represented by the general formula (1) having a purity of 95.0 vol% to 100.0 vol%. It is more preferable to use one having a purity of 99 vol% or more, and further preferable to use one having a purity of 99.9 vol% or more.
  • Impurity components contained include N 2 , O 2 , CO 2 , H 2 O, HF, HCl, SO 2 , CH 4 and the like. Among these impurity components, H 2 O, HF, HCl, SO Since 2 and the like have a high possibility of corroding the passage through which gas flows, it is preferable to remove them by refining as much as possible.
  • the sulfur-containing fluorocarbon compound represented by the general formula (1) is mixed with other fluorocarbon (FC) gas or hydrofluorocarbon (HFC) gas to be used in the general formula (1). It is possible to further increase the selection ratio of the etching target material with respect to the non-etching target material as compared with the case where the compound shown in (4) is not mixed. Further, in the case of etching the structure patterned by the non-etching target material, the vertical processing accuracy is also improved.
  • FC fluorocarbon
  • HFC hydrofluorocarbon
  • the etching target material is a Si-based material containing oxygen such as SiO 2
  • the compound represented by the general formula (1) is added to CF 4 , CHF 3 , C
  • an etching gas such as 2 F 6 , C 3 F 8 , C 4 F 8 , C 4 F 6 , C 5 F 8 for selective etching and etching with high vertical processing accuracy.
  • the etching target material is a Si-based material containing nitrogen such as SiN
  • the gas compound represented by the general formula (1) is changed to CHF 3 , CH 2 F 2 , CH 3 F. It is preferable to mix with HFC gas such as the above and use for plasma etching for selective etching and etching with high vertical processing accuracy. In particular, when high selectivity is required, it is also effective to use HFC gas having 2 or more C atoms.
  • the composition containing the compound represented by the general formula (1) is selected from O 2 , O 3 , CO, CO 2 , NO, NO 2 , SO 2 and SO 3.
  • at least one oxygen-containing compound selected from the group consisting of: suppressing excessive deposition (deposit), improving the etching rate of the etching target, and selecting the etching target relative to the non-etching target material The effect of improving the property can be obtained.
  • At least one inert gas selected from the group consisting of N 2 , He, Ar, Ne and Xe is added to the composition containing the compound represented by the general formula (1). Gas can be added. Of these, He, Ar, and Xe are preferably used.
  • Examples of the etching gas used in the method of the present invention include the following.
  • the compound represented by the general formula (1) can be carried out with a purity of 90 vol% or more, preferably with a purity of 99 vol% or more, and particularly preferably with a purity of 99.999 vol% or more.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably 1 to 100 vol%.
  • an oxygen atom consisting of O 2 , O 3 , CO, CO 2 , NO, NO 2 , SO 2 and SO 3.
  • the proportion of the compound containing an oxygen atom is preferably 5 to 50%, and particularly preferably 10 to 35%, based on the total amount of the compound represented by the general formula (1) and the compound containing an oxygen atom. .
  • the proportion of the inert gas contained in the etching gas composition is preferably 1 to 80% by volume, and particularly preferably 50 to 75% by volume.
  • dry etching apparatus used for dry etching in the present invention
  • those used in the relevant technical field can be used without particular limitation.
  • devices such as a helicon wave system, a high frequency induction system, a parallel plate type system, a magnetron system, and a microwave system can be used.
  • the etching apparatus is an apparatus equipped with a vacuum container suitable for ion-assisted etching and capable of reproducing a low gas pressure condition.
  • a vacuum container suitable for ion-assisted etching and capable of reproducing a low gas pressure condition.
  • the particles in the plasma increase in straightness, and the ions irradiated to the substrate reach the substrate without being blocked by other particles, increasing the number of ions that are vertically incident on the substrate. It is advantageous for vertical machining.
  • the pressure in the vacuum container during etching is preferably adjusted to 100 Torr to 0.1 mTorr, more preferably 100 mTorr to 0.1 mTorr.
  • the etching apparatus used in the dry etching method according to the present invention is provided with a mechanism for introducing the compound represented by the general formula (1) as a gas and further adjusting the amount of introduction.
  • the plasma etching method according to the present invention uses a plurality of other gas compounds such as O 2 and Ar described above in addition to the gas compound represented by the general formula (1) depending on the purpose. Is effective, it is preferable to provide four or more mechanisms for introducing gas and adjusting the amount of gas introduced.
  • a parallel plate type capacitively coupled plasma etching apparatus manufactured by SAMCO was used as a plasma etching apparatus.
  • the composition of the deposition film was determined by SEM-EDX (scanning electron microscope / energy dispersive X-ray spectroscopy).
  • SiOm silicon oxide film
  • SiN silicon nitride film
  • SiN silicon nitride film
  • amorphous carbon film As the amorphous carbon film (ACL), a silicon wafer having 400 nm of ACL deposited by plasma CVD was used.
  • SiOC carbon-containing silicon film
  • BD-3 Black Diamond-3
  • SiON film a SiON film having a thickness of 500 nm deposited on a silicon wafer by plasma CVD was used.
  • SiCN film a SiCN film having a thickness of 500 nm deposited on a silicon wafer by plasma CVD was used.
  • SiOCN film a 500 nm SiOCN deposited on a silicon wafer by plasma CVD was used.
  • the sample film thickness during etching was measured with an optical interference type film thickness measuring device.
  • the etching conditions are shown in Tables 1 and 3 below.
  • the gas etching rate was calculated by the following formula.
  • a / B selection ratio A film etching rate (nm / min) / B film etching rate (nm / min)
  • BD-3 means black diamond 3.
  • Ar was always flown in an amount of 50 sccm
  • etching gas was always flown in an amount of 20 sccm
  • the amount (sccm) of oxygen (O 2 ) was changed.
  • the ACL etching started when the amount of oxygen exceeded 20% with respect to the total (x + y) of the etching gas (x) and oxygen (y).
  • Etching gas of Example (C 4 F 8 S) maximum is the etching rate of SiO 2 in the vicinity of SiO 2 etching rate rapidly increased O 2 ratio of 25% with the increase of O 2 ratio (approximately 80 nm / min)
  • the comparative example (C 4 F 8 ) also showed similar behavior with respect to the etching rate of SiO 2 .
  • the etching rate ratios of SiO 2 / BD-3, SiO 2 / SiON, SiO 2 / SiCN, and SiO 2 / SiOCN were obtained and summarized in FIG. As can be seen from FIG. 2, in both the example and the comparative example, a behavior was confirmed that the etching rate ratio was large when the O 2 ratio was 20%, but the etching rate ratio was small when the O 2 ratio was 33%. .
  • ACL / SiO 2 , ACL / SiN, ACL / polysilicon (Poly-Si), ACL / BD-3, ACL / SiON, and ACL at 33% of O 2 ratio were obtained.
  • the ratios of the etching rates of / SiCN and ACL / SiOCN were determined and summarized in FIG. As can be seen from FIG. 3, it was found that the etching gas of the example has a larger etching rate ratio with ACL for all materials than the etching gas of the comparative example.
  • the novel etching gas of the present invention has a high selectivity between SiO 2 and the Low-k material (SiON, SiCN, SiOCN, SiOC) as well as the conventional etching gas.
  • the etching rate of the ACL is not increased even if the O 2 ratio is increased by adopting the novel compound containing sulfur, the etching selectivity between the ACL and the Low-k material is different from that of the conventional etching gas. Big compared to.
  • the difference in the etching rate between the ACL and the Low-k material can be changed, and more precise etching can be performed.

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Abstract

硫黄含有化合物を含む、低誘電率材料(Low-k材料(SiON、SiCN、SiOCN、SiOC))に対してSiOを選択的にエッチングできる新規なエッチングガス組成物を提供すること。 一般式(1):CxFySz(式中、x、y及びzは、2≦x≦5、y≦2x、1≦z≦2)で表され、飽和かつ環状の硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物。

Description

硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物及びそれを用いたドライエッチング方法
 本発明は、硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物及びそれを用いたドライエッチング方法に関する。
 半導体装置の微細化や3D化に伴い、エッチング工程に対する要求は年々厳しくなってきている。このような厳しい要求に応えうる新規なエッチング技術の開発が求められている。近年半導体デバイスの微細化に伴い増大する寄生容量を低減するために炭素を含むシリコン系膜としてSiOCで表されるような低誘電率材料が用いられるが、既存のFCガスやHFCガスではシリコン酸化膜やシリコン窒化膜を低誘電率材料に対して選択的にエッチングすることが難しく、実際のデバイス製造においてはドライエッチング時の低誘電率膜に対するダメージ(イオンの侵入やプラズマから生じる紫外光によって膜の組成や構造が変化し、誘電率など電気特性が変化する)が問題となっている。
 本出願人は、上記の問題を解決する手段として、特定のハイドロフルオロカーボン(1,1,4,4-テトラフルオロ-1,3-ブタジエン)を含むエッチングガス組成物が有効であることを提案している(特許文献1)。
特開2016-149451号公報
 そこで本発明の課題は、硫黄含有化合物を含む、低誘電率材料(Low-k材料(SiON、SiCN、SiOCN、SiOC))に対してSiOを選択的にエッチングできる新規なエッチングガス組成物を提供することである。
 本発明によれば、以下のものが提供される。
 [1]
 一般式(1):CxFySz(式中、x、y及びzは、2≦x≦5、y≦2x、1≦z≦2)で表され、飽和かつ環状の硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物。
 [2]
 前記硫黄含有フルオロカーボン化合物が2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロテトラヒドロチオフェン(CS)である[1]に記載のドライエッチングガス組成物。
 [3]
 硫黄含有フルオロカーボン化合物を1~100vol%の量で含む、[1]又は[2]に記載のドライエッチングガス組成物。
 [4]
 前記硫黄含有フルオロカーボン化合物に加えて、O、O、CO、CO、NO、NO、SO及びSOからなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素含有化合物を含む、[1]~[3]の何れか1項に記載のドライエッチングガス組成物。
 [5]
 前記硫黄含有フルオロカーボン化合物に加えて、N、He、Ar、Ne及びXeからなる群から選ばれる少なくとも1種の不活性ガスを含む、[1]~[4]の何れか1項に記載のドライエッチングガス組成物。
 [6]
 (a1)炭素を含むシリコン系膜、(a2)結晶シリコン膜、(a3)アモルファスシリコン膜、(a4)多結晶シリコン膜(ポリシリコン膜)、(a5)シリコン酸窒化膜、(a6)アモルファスカーボン膜、(a7)フォトレジスト膜、(a8)シリコン酸化膜及び(a9)シリコン窒化膜からなる群から選ばれる少なくとも2種以上を含む積層構造体を、[1]~[5]のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物を用いてプラズマエッチングを行い、(a6)アモルファスカーボン膜及び(a7)フォトレジスト膜以外を個別又は同時に選択的にエッチングする工程を含むドライエッチング方法。
 [7]
 (a1)炭素を含むシリコン系膜、(a2)結晶シリコン膜、(a3)アモルファスシリコン膜、(a4)多結晶シリコン膜(ポリシリコン膜)、(a5)シリコン酸窒化膜、(a6)アモルファスカーボン膜、(a7)フォトレジスト膜及び(a8)シリコン酸化膜からなる群から選ばれる少なくとも2種以上を含む積層構造体を、[1]~[5]のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物を用いてプラズマエッチングを行い、(a8)シリコン酸化膜のみを選択的にエッチングする工程を含むドライエッチング方法。
 [8]
 [6]又は[7]に記載のドライエッチング方法において、Sを含むイオン又は活性種が生成するように[1]~[5]のいずれかに記載のエッチングガス組成物をプラズマ化してエッチングを行うドライエッチング方法。
 [9]
 [6]~[8]のいずれかに記載のドライエッチング方法において、(b1)シリコン酸化膜及び(b2)シリコン窒化膜を同時にエッチング可能なプラズマ条件下で[1]~[5]のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物によるエッチングを行うドライエッチング方法。
 本発明によれば、硫黄含有化合物を含む、低誘電率材料(Low-k材料(SiON、SiCN、SiOCN、SiOC))に対してSiOを選択的にエッチングできる新規なエッチングガス組成物が提供される。 
エッチング試験の結果を示す図である。 本発明のエッチング組成物のSiO選択性を示す図である。 エッチング試験の結果をACLのエッチングレートを基準として棒グラフとして示す図である。
 本発明におけるドライエッチングガス組成物には、下記一般式(1)に示される飽和かつ環状の硫黄含有フルオロカーボン化合物を含む混合ガス、もしくはガス単体が包含される。
 一般式(1):CxFySz
(式中、x、y及びzは、2≦x≦5、y≦2x+2、1≦z≦2)
 一般式(1)において、ドライエッチングガスの取り扱い易さの観点からx=2~5、y=4~10、z=1を満たすものを用いることが好ましい。好適な化合物としては、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
テトラフルオロチイラン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロチエタン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
2,2,3-トリフルオロ-3-(トリフルオロメチル)-チイラン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロテトラヒドロチオフェン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
2,3-ジフルオロ-2,3-ビス(トリフルオロメチル)-チイラン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
2,2-ジフルオロ-3,3-ビス(トリフルオロメチル)-チイラン(CS)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-デカフルオロテトラヒドロ-2H-チオピラン(C10S)、などが挙げられる。
 本発明におけるドライエッチングガス組成物では、一般式(1)に示される硫黄含有フルオロカーボン化合物の純度は95.0vol%~100.0vol%のものを使用することが好ましい。純度が99vol%以上のものを用いることがより好ましく、99.9vol%以上のものを用いることがさらに好ましい。含まれる不純物成分としてはN、O、CO、HO、HF、HCl、SO、CH等が挙げられるが、これらの不純物成分のうち、HO、HF、HCl、SOなどはガスを流通する経路を腐食する可能性が高いため、精製によって可能な限り除去することが好ましい。
 本発明におけるドライエッチングガス組成物では、一般式(1)に示される硫黄含有フルオロカーボン化合物をそのほかのフルオロカーボン(FC)ガスやヒドロフルオロカーボン(HFC)ガスと混合して使用することで、一般式(1)に示される化合物を混合しない場合に比べて、より非エッチング対象材料に対するエッチング対象材料の選択比を上げることが可能である。また、非エッチング対象材料によってパターニングされた構造をエッチングする場合においては、垂直加工精度も向上する。
上記のような非エッチング対象材料によってパターニングされた構造において、エッチング対象材料がSiOなどの酸素を含むSi系材料の場合、一般式(1)に示される化合物を、CF、CHF、C、C、C、C、Cなどのエッチングガスと混合して用いることが、選択的なエッチング、垂直加工精度の良いエッチングには好ましい。特に、選択性の高さが要求されるような場合においては、Cの数の多いC、C、Cとの混合が好ましい。
 非エッチング対象材料によってパターニングされた構造において、エッチング対象材料がSiNなどの窒素を含むSi系材料の場合、一般式(1)に示されるガス化合物を、CHF、CH、CHFなどのHFCガスと混合してプラズマエッチングに用いることが、選択的なエッチング、垂直加工精度の良いエッチングには好ましい。特に、選択性の高さが要求されるような場合においては、Cの数が2以上のHFCガスを用いることも有効である。
 本発明におけるドライエッチングガス組成物では、一般式(1)に示される化合物が含まれる組成物に対して、O、O、CO、CO、NO、NO、SO及びSOからなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素含有化合物を添加することで、過剰なデポジション(堆積物)を抑制する、エッチング対象物のエッチングレートを向上させる、非エッチング対象材料に対するエッチング対象物の選択性を向上させるといった効果が得られる。
 本発明におけるドライエッチングガス組成物では、一般式(1)に示される化合物が含まれる組成物に対して、N、He、Ar、Ne及びXeからなる群から選ばれる少なくとも1種の不活性ガスを添加することができる。このうちHe、Ar、Xeを用いることが好ましい。
 本発明の方法で使用するエッチングガスの例としては、以下のものが挙げられる。
(a)一般式(1)に示される化合物は、純度90vol%以上で実施することが出来、純度99vol%以上で実施することが好ましく、純度99.999vol%以上で実施することが特に好ましい。
(b)エッチングに用いられるドライエッチング組成物において、一般式(1)に示される化合物は、1~100vol%であることが好ましい。
(c)エッチングに用いられるドライエッチング組成物において、一般式(1)に示される化合物以外に、O、O、CO、CO、NO、NO、SO及びSOからなる酸素原子を含む化合物群から選択される少なくとも一つが含まれることが好ましく、特にOを用いることが好ましい。酸素原子を含む化合物の割合は、一般式(1)に示される化合物と酸素原子を含む化合物の総量に対して、5~50%であることが好ましく、10~35%であることが特に好ましい。
(d)エッチングに用いられるドライエッチング組成物において、一般式(1)に示される化合物と、上記酸素原子を含む化合物群に加えて/又はそれに代えて希ガスまたはNからなる不活性ガス群から選択される少なくとも一つが含まれることが好ましく、特にArを用いることが好ましい。エッチングガス組成物に含まれる不活性ガスの割合は、1~80vol%であることが好ましく、50~75vol%であることが特に好ましい。
 本発明におけるドライエッチングに用いるドライエッチング装置は、当該技術分野に用いられているものを特に制限なく利用できる。例えば、ヘリコン波方式、高周波誘導方式、並行平板タイプ方式、マグネトロン方式及びマイクロ波方式等の装置などが使用可能である。
 本発明におけるドライエッチング方法は、微細なSi系材料のパターンウエハの垂直加工を行うものであるため、エッチング装置は、イオンアシストエッチングに適した、低ガス圧力条件を再現できる真空容器を備えた装置である必要がある。低圧力条件においては、プラズマ中の粒子の直進性が上がり、基板に照射されるイオンも他の粒子に阻害されることなく基板に到達するため、基板に対して垂直に入射するイオンが増え、垂直加工には有利である。本発明におけるドライエッチング方法においては、エッチング時の真空容器内の圧力は100Torr~0.1mTorrに調節されていることが好ましく、100mTorr~0.1mTorrに調節されていることがさらに好ましい。
 本発明におけるドライエッチング方法においては、一般式(1)に示される化合物を気体としてエッチング装置の真空容器に導入することが好ましい。そのため、本発明におけるドライエッチング方法に用いるエッチング装置には一般式(1)に示される化合物を気体として導入し、さらに、その導入量を調節するための機構を備えていることが好ましい。また、この機構については、本発明におけるプラズマエッチング方法が、一般式(1)に示されるガス化合物以外にも前述した別のガス化合物、例えば、O、Arなど、目的に応じて複数用いることが有効であるため、ガス導入、導入量を調節する機構も4つ以上備えていることが好ましい。
 本実施例(エッチング試験)ではプラズマエッチング装置としてSAMCO社製平行平板タイプの容量結合プラズマエッチング装置を用いた。デポ膜の組成は、SEM-EDX(走査型電子顕微鏡/エネルギー分散型X線分光法)により決定した。
 シリコン酸化膜(SiOm)(mは自然数を表す。)としては、プラズマCVDによってシリコンウエハ上にSiO膜を1000nm堆積したものを使用した。シリコン窒化膜(SiN)としては、熱CVDによってシリコンウエハ上にSiN膜を300nm堆積したものを使用した。アモルファスカーボン膜(ACL)としては、プラズマCVDによってシリコンウエハ上にACLを400nm堆積したものを使用した。炭素含有シリコン膜(SiOC)としてはシリコンウエハ上にApplied Materials社の登録商標であるBlack Diamond-3(以下BD-3)を500nm堆積したものを使用した。SiON膜としては、プラズマCVDによってシリコンウエハ上にSiONを500nm堆積したものを使用した。SiCN膜としては、プラズマCVDによってシリコンウエハ上にSiCNを500nm堆積したものを使用した。SiOCN膜としては、プラズマCVDによってシリコンウエハ上にSiOCNを500nm堆積したものを使用した。
 エッチング時のサンプル膜厚は光干渉式膜厚測定器で測定した。エッチング条件は下記表1と表3に示す。ガスのエッチングレートは、以下の式で算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 A/B選択比は、以下の式で算出した。
 A/B選択比 = A膜のエッチングレート(nm/min) ÷ B膜のエッチングレート(nm/min)
[エッチング試験]
 シリコンウエハ上にそれぞれSiO、SiN、ACLなどを堆積した異なるサンプルを用いて表1に示す条件でエッチング試験を行った。エッチングガスには、比較例として硫黄を含まないパーフルオロシクロブタン(1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロシクロブタン(C))と、本発明の実施例として硫黄を含む式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
で示されるパーフルオロチアシクロペンタン(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロテトラヒドロチオフェン(CS))を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 試験結果を図1に示す。図1においてBD-3はブラックダイアモンド3を意味する。Arは常に50sccmの量で流し、エッチングガスは常に20sccmの量で流し、酸素(O)の量(sccm)を変化させた。酸素の量がエッチングガス(x)と酸素(y)の合計(x+y)に対して20%を超えるあたりからACLのエッチングが始まった。
 実施例のエッチングガス(CS)はO比の増加とともにSiOのエッチングレートが急激に増加しO比が25%付近でSiOのエッチングレートが最大(ほぼ80nm/min)となるが、比較例(C)もSiOのエッチングレートに関しては同様な挙動を示した。また、実施例のエッチングガス(CS)及び比較例のエッチングガス(C)は共に、エッチングレートの値に差が見られるものの、O比の増加とともにSiN、BD-3、SiON、SiCN、SiOCNのエッチングレートが少しずつ増加しO比が20%を超えるあたりで急激に増加し始めるという同様な挙動を示した。
 実施例と比較例とで得られた結果について、SiO/BD-3、SiO/SiON、SiO/SiCN、SiO/SiOCNのエッチングレートの比を求め、図2にまとめた。図2からもわかるように、実施例と比較例ともに、O比が20%ではエッチングレートの比が大きいが、O比が33%ではエッチングレートの比が小さくなるという挙動が確認できた。
 実施例と比較例とで得られた結果について、O比の33%におけるACL/SiO、ACL/SiN、ACL/ポリシリコン(Poly-Si)、ACL/BD-3、ACL/SiON、ACL/SiCN、ACL/SiOCNのエッチングレートの比を求め、図3にまとめた。図3からわかるように、実施例のエッチングガスは比較例のエッチングガスに比べて全ての材料についてACLとのエッチングレート比が大きいことが分かった。
 以上の結果から、硫黄を含むエッチングガスを使用する本発明の実施例と、硫黄を含まない従来のエッチングガスを使用する比較例の間にはエッチングの挙動に顕著な相違があることがわかった。即ち、本発明の新規なエッチングガスは、SiOとLow-k材料(SiON、SiCN、SiOCN、SiOC))との間の選択性は従来のエッチングガスと同様に大きいと考えることができるが、本発明では硫黄を含む新規な化合物を採用したことによりO比が増大してもACLのエッチングレートが増加しないので、ACLとLow-k材料との間のエッチング選択性が従来のエッチングガスに比べて大きい。また、本発明のエッチングガスと従来のエッチングガスとを併用することによって、ACLとLow-k材料との間のエッチングレートの差分を変動することができ、より精密なエッチングが可能となる。

Claims (9)

  1.  一般式(1):CxFySz(式中、x、y及びzは、2≦x≦5、y≦2x、1≦z≦2)で表され、飽和かつ環状の硫黄含有フルオロカーボン化合物を含むドライエッチングガス組成物。
  2.  前記硫黄含有フルオロカーボン化合物が2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロテトラヒドロチオフェン(CS)である請求項1に記載のドライエッチングガス組成物。
  3.  硫黄含有フルオロカーボン化合物を1~100vol%の量で含む、請求項1又は2に記載のドライエッチングガス組成物。
  4.  前記硫黄含有フルオロカーボン化合物に加えて、O、O、CO、CO、NO、NO、SO及びSOからなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素含有化合物を含む、請求項1~3の何れか1項に記載のドライエッチングガス組成物。
  5.  前記硫黄含有フルオロカーボン化合物に加えて、N、He、Ar、Ne及びXeからなる群から選ばれる少なくとも1種の不活性ガスを含む、請求項1~4の何れか1項に記載のドライエッチングガス組成物。
  6.  (a1)炭素を含むシリコン系膜、(a2)結晶シリコン膜、(a3)アモルファスシリコン膜、(a4)多結晶シリコン膜(ポリシリコン膜)、(a5)シリコン酸窒化膜、(a6)アモルファスカーボン膜、(a7)フォトレジスト膜、(a8)シリコン酸化膜及び(a9)シリコン窒化膜からなる群から選ばれる少なくとも2種以上を含む積層構造体を、請求項1~5のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物を用いてプラズマエッチングを行い、(a6)アモルファスカーボン膜及び(a7)フォトレジスト膜以外を個別又は同時に選択的にエッチングする工程を含むドライエッチング方法。
  7.  (a1)炭素を含むシリコン系膜、(a2)結晶シリコン膜、(a3)アモルファスシリコン膜、(a4)多結晶シリコン膜(ポリシリコン膜)、(a5)シリコン酸窒化膜、(a6)アモルファスカーボン膜、(a7)フォトレジスト膜及び(a8)シリコン酸化膜からなる群から選ばれる少なくとも2種以上を含む積層構造体を、請求項1~5のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物を用いてプラズマエッチングを行い、(a8)シリコン酸化膜のみを選択的にエッチングする工程を含むドライエッチング方法。
  8.  請求項6又は7に記載のドライエッチング方法において、Sを含むイオン又は活性種が生成するように請求項1~5のいずれかに記載のエッチングガス組成物をプラズマ化してエッチングを行うドライエッチング方法。
  9.  請求項6~8のいずれかに記載のドライエッチング方法において、(b1)シリコン酸化膜及び(b2)シリコン窒化膜を同時にエッチング可能なプラズマ条件下で請求項1~5のいずれかに記載のドライエッチングガス組成物によるエッチングを行うドライエッチング方法。
     
     
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