WO2020067695A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

Info

Publication number
WO2020067695A1
WO2020067695A1 PCT/KR2019/012388 KR2019012388W WO2020067695A1 WO 2020067695 A1 WO2020067695 A1 WO 2020067695A1 KR 2019012388 W KR2019012388 W KR 2019012388W WO 2020067695 A1 WO2020067695 A1 WO 2020067695A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
weight
parts
ester copolymer
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/012388
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이민수
아리핀에릭
이선희
이봉재
홍상현
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to CN201980063188.5A priority Critical patent/CN112771109B/zh
Priority to US17/276,215 priority patent/US11732126B2/en
Publication of WO2020067695A1 publication Critical patent/WO2020067695A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and appearance characteristics, and a molded article manufactured therefrom.
  • polyester resins As engineering plastics, blends of polyester resins, polyester resins, and polycarbonate resins each exhibit useful properties, and are applied to various fields including interior and exterior materials of electrical and electronic products.
  • the polyester resin has a problem of slow crystallization rate, low mechanical strength, and poor impact resistance.
  • thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, appearance characteristics, and balance of these properties.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, appearance characteristics, and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in metal bonding properties and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition is about 100 parts by weight of a thermoplastic resin comprising a polyester resin; About 50 to about 150 parts by weight of glass fiber; And about 1 to about 10 parts by weight of a polyether ester copolymer, wherein the polyether ester copolymer has a melt volume flow rate (MBR) of about 30 to about 30 at 230 ° C. and 2.16 kg under ISO 1133. It characterized in that it is a 120 cm 3/10 min.
  • MLR melt volume flow rate
  • the polyester resin may include at least one of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate and polycyclohexylenedimethylene terephthalate. .
  • the polyester resin may include at least about 20% by weight of polyethylene terephthalate and at least about 80% by weight of polybutylene terephthalate.
  • the thermoplastic resin may include about 70% by weight or more of the polyester resin and about 30% by weight or less of the polycarbonate resin.
  • the glass fiber has a rectangular cross section, the aspect ratio of the cross section (long diameter of the cross section / short diameter of the cross section) is about 1.5 to about 10, and the short diameter may be about 2 to about 10 ⁇ m. .
  • the polyether ester copolymer includes dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms; Diol having 1 to 10 carbon atoms; And it may be a polymer of the reaction mixture comprising a; poly (oxyalkylene) diol.
  • the weight ratio of the glass fiber and the polyether ester copolymer may be about 10: 1 to about 50: 1.
  • thermoplastic resin composition is cracked (crack) drop height of a 2.0 mm thick specimen measured using a dart weighing 500 g based on a DuPont drop measurement method. May be about 65 to about 100 cm.
  • thermoplastic resin composition may have a metal bonding force measured according to ISO 19095 of about 35 to about 55 MPa.
  • Another aspect of the invention relates to a molded article.
  • the molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 9.
  • the present invention has the effect of the invention to provide a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, appearance characteristics, metal bonding properties and the like and a molded article formed therefrom.
  • thermoplastic resin composition includes (A) a thermoplastic resin; (B) glass fibers; And (C) a polyether ester copolymer.
  • the thermoplastic resin of the present invention includes a polyester resin.
  • a polyester resin alone or a blend of a polyester resin and a polycarbonate resin can be used.
  • the polyester resin of the present invention a polyester resin used in a common thermoplastic resin composition can be used.
  • the polyester resin is a dicarboxylic acid component, terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IPA), 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicar Carboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 1,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalene dicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as carboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl terephthalate (DMT), dimethyl isophthalate, dimethyl- 1,2-naphthalate, dimethyl-1,5-naphthalate, dimethyl-1,7-n-n
  • the polyester resin is polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN) and polytrimethylene terephthalate (PTT), polycyclohexylenedimethylene terephthalate ( PCT).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • PCT polycyclohexylenedimethylene terephthalate
  • the polyester resin is a resin in which at least about 10% by weight of polyethylene terephthalate and at least about 90% by weight of polybutylene terephthalate are mixed, for example, polybutylene terephthalate, or polyethylene terephthalate about 1 to It may be a resin mixed with about 10% by weight and about 90 to about 99% by weight of polybutylene terephthalate. In the above range, the impact resistance and chemical resistance of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polyester resin of the present invention has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C. of about 0.5 to about 1.5 dl / g, for example, about 0.7 to about 1.3 dl / can be g In the above range, mechanical properties and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention is to improve the impact resistance, appearance characteristics, etc. of the thermoplastic resin composition, it may be used a polycarbonate resin used in a typical thermoplastic resin composition.
  • aromatic polycarbonate resins produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with precursors such as phosgene, halogen formate and carbonic acid diester can be used.
  • the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) Propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, and the like, but is not limited thereto. .
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4- Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane
  • bisphenol- 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane called A can be used.
  • the polycarbonate resin may be used having a branched chain, for example, about 0.05 to about 2 mol% of trivalent or higher polyfunctional compound, particularly with respect to the total diphenols used for polymerization, specifically , It may also be used a branched polycarbonate resin prepared by adding a compound having a trivalent or higher phenol group.
  • the polycarbonate resin may be used in the form of a homo polycarbonate resin, copolycarbonate resin or a blend thereof.
  • the polycarbonate resin may be partially or wholly substituted with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization reaction in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of about 20,000 to about 50,000 g / mol, for example, about 25,000 to about 40,000 g / mol.
  • Mw weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography
  • the impact resistance and fluidity (processability) of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the thermoplastic resin (A) is about 70% by weight or more of the polyester resin (A1), for example, about 80% by weight or more, and about 30% by weight or less of the polycarbonate resin (A2), for example It may contain up to about 20% by weight. In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, metal bonding properties, appearance characteristics, etc. may be excellent.
  • the glass fiber of the present invention is capable of improving mechanical properties such as stiffness of the thermoplastic resin composition, impact resistance, and the like, and glass fibers used in a conventional thermoplastic resin composition can be used.
  • the glass fiber may be in the form of a fiber, and may have a cross-section of various shapes such as circular, elliptical, rectangular, and the like.
  • a cross-section of various shapes such as circular, elliptical, rectangular, and the like.
  • the glass fiber of the circular cross section may have a cross section diameter of about 5 to about 20 ⁇ m and a length of about 2 to about 20 mm before processing, wherein the glass fiber of the rectangular cross section has an aspect ratio of the cross section (long diameter of the cross section / The short diameter of the cross section) may be about 1.5 to about 10, the short diameter may be about 2 to about 10 ⁇ m, and the length before processing may be about 2 to about 20 mm.
  • the stiffness and processability of the thermoplastic resin composition may be improved.
  • the glass fiber may be treated with a conventional surface treatment agent.
  • the glass fiber may be included in an amount of about 50 to about 150 parts by weight, for example, about 60 to about 120 parts by weight, specifically about 70 to about 100 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the content of the glass fiber is less than about 50 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin, there is a fear that the stiffness, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition is lowered, and when it exceeds about 150 parts by weight, the thermoplastic resin composition There is a possibility that the workability, appearance characteristics, metal bonding properties, and the like of the metal are lowered.
  • the polyether ester copolymer of the present invention is capable of improving the impact resistance, appearance characteristics, metal bonding properties, etc. of the thermoplastic resin composition, dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms; Diol having 1 to 10 carbon atoms; And poly (oxyalkylene) diol; it may be used a polymer of the reaction mixture comprising.
  • the polyether-ester copolymer on the basis of ISO 1133, 230 °C, 2.16 a MVR (melt volume flow rate) measured in kg condition is from about 30 to about 120 cm 3/10 min, for example about 30 to from about 105 cm 3/10 min. If it is out of the above range, there is a fear that the impact resistance, appearance characteristics, and metal bonding properties of the thermoplastic resin composition are deteriorated.
  • the polyether ester copolymer may be included in an amount of about 1 to about 10 parts by weight, for example, about 1.5 to about 8 parts by weight based on about 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the content of the modified olefin-based copolymer is less than about 1 part by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the impact resistance of the thermoplastic resin composition may be deteriorated, and when it exceeds about 10 parts by weight, the thermoplastic resin There is a possibility that the appearance characteristics of the composition, metal bonding properties, processability, and the like are deteriorated.
  • the weight ratio (B: C) of the glass fiber and the modified olefin-based copolymer may be about 10: 1 to about 50: 1, for example, about 11: 1 to about 47: 1. In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, appearance characteristics, and balance of these properties may be excellent.
  • the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition.
  • the additives may include, but are not limited to, flame retardants, antioxidants, anti-dropping agents, lubricants, release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, pigments, dyes, mixtures thereof, and the like.
  • the content may be about 0.001 to about 40 parts by weight, for example, about 0.1 to about 10 parts by weight, with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention is a pellet form in which the above components are mixed and melt-extruded at about 200 to about 280 ° C, for example, about 220 to about 250 ° C, using a conventional twin-screw extruder. You can.
  • the thermoplastic resin composition has a crack generation drop height of about 65 to about 100 cm, a 2.0 mm thick specimen measured using a dart weighing 500 g according to a DuPont drop measurement method, for example For example, it may be about 70 to about 90 cm.
  • the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of a thickness 1/8 "specimen measured according to ASTM D256 of about 10 to about 15 kgfcm / cm, for example, about 10 to about 14 kgfcm It can be / cm.
  • thermoplastic resin composition may have a metal bonding force measured according to ISO 19095 of about 35 to about 55 MPa, for example, about 35 to about 50 MPa.
  • the molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition may be manufactured in a pellet form, and the manufactured pellet may be manufactured into various molded products (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known by those skilled in the art to which this invention pertains.
  • the molded article is excellent in impact resistance, chemical resistance, and balance of these properties, and is useful as a housing for electric and electronic products.
  • A2 Polyethylene terephthalate (PET, manufactured by SK Chemicals) having an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.8 dl / g measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C was used.
  • (B1) A glass fiber (manufacturer: Nitto Boseki) having a rectangular cross section having a short diameter of 7 ⁇ m, an aspect ratio of 4 in cross section, and a length of 3 mm before processing was used.
  • Ethylene / methylacrylate copolymer (manufacturer: Dupont, product name: Elvaloy AC1330) was used.
  • Notched Izod Impact Strength (unit: kgf ⁇ cm / cm): Notched Izod impact strength of a 1/8 "thick specimen was measured according to ASTM D256.
  • Metal bonding strength (unit: MPa): According to ISO 19095, the bonding strength was measured after bonding the aluminum-based metal specimen and the thermoplastic resin composition specimen.
  • the metal specimen used was a metal specimen having a TRI surface treatment of Geo National Co. to facilitate bonding with the resin composition specimen.
  • the metal and thermoplastic resin composition specimens used were 1.2 cm ⁇ 4 cm ⁇ 0.3 cm in size, and 1.2 cm ⁇ 0.3 cm cross-sections were attached to each other to measure bonding strength.
  • Example One 2 3 4 5 (A) (% by weight) (A1) 100 85 80 68 100 (A2) - 15 - 12 - (A3) - - 20 20 - (B1) (parts by weight) 82 82 82 82 (B2) (parts by weight) - - - - - (C1) (parts by weight) 1.8 1.8 1.8 1.8 7.3 (C2) (parts by weight) - - - - - (C3) (parts by weight) - - - - - - (D) (parts by weight) - - - - - - Cotton impact strength (cm) 71 72 75 73 81 Notched Izod Impact Strength (kgfcm / cm) 10 11 11 11 11 12 Metal bonding force (MPa) 38 35 36 34 37 Whether a white mark occurs ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • thermoplastic resin (A) * Parts by weight: parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A)
  • Example 6 7 8 9 10 (A) (% by weight) (A1) 85 80 68 100 80 (A2) 15 - 12 - - (A3) - 20 20 - 20 (B1) (parts by weight) 82 82 - 82 (B2) (parts by weight) - - - 82 - (C1) (parts by weight) 7.3 7.3 7.3 1.8 - (C2) (parts by weight) - - - - 1.8 (C3) (parts by weight) - - - - - - (D) (parts by weight) - - - - - - Cotton impact strength (cm) 84 83 82 75 70 Notched Izod Impact Strength (kgfcm / cm) 13 13 12 11 10 Metal bonding force (MPa) 35 36 35 39 35 Whether a white mark occurs ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • thermoplastic resin (A) * Parts by weight: parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A)
  • thermoplastic resin (A) * Parts by weight: parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A)
  • thermoplastic resin composition of the present invention has excellent impact resistance, appearance characteristics, and metal bonding properties.
  • Comparative Example 1 in which a small amount of glass fiber was applied, it was found that impact resistance and metal bonding properties were deteriorated, and in Comparative Example 2 in which glass fiber was excessively applied, impact resistance (surface impact strength), metal bonding property, etc. It can be seen that it was lowered, and in Comparative Example 3 in which a small amount of the polyether ester copolymer was applied, it was found that impact resistance and the like were lowered, and in the case of Comparative Example 2 in which the polyether ester copolymer was excessively applied, the metal bonding property and the like were lowered.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지를 포함하는 열가소성 수지 약 100 중량부; 유리 섬유 약 50 내지 약 150 중량부; 및 폴리에테르에스테르 공중합체 약 1 내지 약 10 중량부를 포함하며, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 약 30 내지 약 120 cm3/10 min인 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내충격성, 외관 특성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
엔지니어링 플라스틱으로서, 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 블렌드(blend) 등은 각각 유용한 특성을 나타내어, 전기 전자 제품의 내외장재를 포함한 다양한 분야에 적용되고 있다. 다만, 폴리에스테르 수지는 결정화 속도가 느리고, 기계적 강도가 낮으며, 내충격성이 떨어진다는 문제점이 있다.
이를 해결하기 위하여, 폴리에스테르 수지에 무기 필러 등의 첨가제를 혼합하여 기계적 강도 및 내충격성을 향상시키려는 시도를 많이 하였다. 예를 들면, 유리 섬유 등의 무기 필러로 강화된 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 소재의 경우, 자동차 부품 또는 휴대폰의 하우징 용도로 사용되고 있다. 다만, 이러한 소재도 내충격성 향상에 한계가 있으며, 목적하는 내충격성 향상을 위해서 충격보강제를 추가 적용할 수 있으나, 일반적인 충격보강제의 경우, 고온 가공 시, 제품 표면으로 용출되어 외관 특성 등을 저하시키는 문제가 있다.
따라서, 내충격성, 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 일본 공표특허 특표 2012-533645호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 내충격성, 외관 특성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 금속 접합성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지를 포함하는 열가소성 수지 약 100 중량부; 유리 섬유 약 50 내지 약 150 중량부; 및 폴리에테르에스테르 공중합체 약 1 내지 약 10 중량부를 포함하며, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 약 30 내지 약 120 cm3/10 min인 것을 특징으로 한다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 약 20 중량% 이하 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 약 80 중량% 이상을 포함할 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 열가소성 수지는 상기 폴리에스테르 수지 약 70 중량% 이상 및 폴리카보네이트 수지 약 30 중량% 이하를 포함할 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 유리 섬유는 직사각형 단면을 가지며, 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛ 일 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산; 탄소수 1 내지 10의 디올; 및 폴리(옥시알킬렌)디올;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체일 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 유리 섬유 및 상기 폴리에테르에스테르 공중합체의 중량비는 약 10 : 1 내지 약 50 : 1일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2.0 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 65 내지 약 100 cm일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 약 35 내지 약 55 MPa일 수 있다.
10. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 열가소성 수지; (B) 유리 섬유; 및 (C) 폴리에테르에스테르 공중합체;를 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 열가소성 수지
본 발명의 열가소성 수지는 폴리에스테르 수지를 포함하는 것이다. 예를 들면, 폴리에스테르 수지 단독, 또는 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 블렌드를 사용할 수 있다.
(A1) 폴리에스테르 수지
본 발명의 폴리에스테르 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 성분으로서, 테레프탈산(terephthalic acid, TPA), 이소프탈산(isophthalic acid, IPA), 1,2-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 1,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,7-나프탈렌 디카르복실산, 1,8-나프탈렌 디카르복실산, 2,3-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 디메틸 테레프탈레이트(dimethyl terephthalate, DMT), 디메틸 이소프탈레이트(dimethyl isophthalate), 디메틸-1,2-나프탈레이트, 디메틸-1,5-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,8-나프탈레이트, 디메틸-2,3-나프탈레이트, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 디메틸-2,7-나프탈레이트 등의 방향족 디카르복실레이트(aromatic dicarboxylate) 등과 디올 성분으로서, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 환형 알킬렌 디올 등을 중축합하여 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT), 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트(PCT) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 약 10 중량% 이하 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 약 90 중량% 이상을 혼합한 수지, 예를 들면, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 약 1 내지 약 10 중량% 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 약 90 내지 약 99 중량%를 혼합한 수지일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 약 0.5 내지 약 1.5 dl/g, 예를 들면, 약 0.7 내지 약 1.3 dl/g 일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.
(A2) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 약 0.05 내지 약 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 20,000 내지 약 50,000 g/mol, 예를 들면, 약 25,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지(A)는 상기 폴리에스테르 수지(A1) 약 70 중량% 이상, 예를 들면 약 80 중량% 이상, 및 상기 폴리카보네이트 수지(A2) 약 30 중량% 이하, 예를 들면 약 20 중량% 이하를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 금속 접합성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
(B) 유리 섬유
본 발명의 유리 섬유는 열가소성 수지 조성물의 강성 등의 기계적 물성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 유리 섬유를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 유리 섬유는 섬유 형태일 수 있고, 원형, 타원형, 직사각형 등의 다양한 형상의 단면을 가질 수 있다. 예를 들면, 원형 및/또는 직사각형 단면의 섬유형 유리 섬유를 사용하는 것이 기계적 물성 측면에서 바람직할 수 있다.
구체예에서, 상기 원형 단면의 유리 섬유는 단면 직경이 약 5 내지 약 20 ㎛, 가공 전 길이가 약 2 내지 약 20 mm일 수 있고, 상기 직사각형 단면의 유리 섬유는 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛일 수 있고, 가공 전 길이가 약 2 내지 약 20 mm일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 가공성 등이 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 유리 섬유는 통상의 표면 처리제로 처리된 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 유리 섬유는 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 50 내지 약 150 중량부, 예를 들면 약 60 내지 약 120 중량부, 구체적으로 약 70 내지 약 100 중량부로 포함될 수 있다. 상기 유리 섬유의 함량이 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 50 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 강성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 약 150 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있다.
(C) 폴리에테르에스테르 공중합체
본 발명의 폴리에테르에스테르 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산; 탄소수 1 내지 10의 디올; 및 폴리(옥시알킬렌)디올;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 약 30 내지 약 120 cm3/10 min, 예를 들면 약 30 내지 약 105 cm3/10 min일 수 있다. 상기 범위를 벗어날 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 1.5 내지 약 8 중량부로 포함될 수 있다. 상기 변성 올레핀계 공중합체의 함량이 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 약 10 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 외관 특성, 금속 접합성, 가공성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 유리 섬유 및 변성 올레핀계 공중합체의 중량비(B:C)는 약 10 : 1 내지 약 50 : 1, 예를 들면 약 11 : 1 내지 약 47: 1일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 200 내지 약 280℃, 예를 들면 약 220 내지 약 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2.0 mm 두께 시편의 크랙 발생 낙하 높이가 약 65 내지 약 100 cm, 예를 들면 약 70 내지 약 90 cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 10 내지 약 15 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 10 내지 약 14 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 약 35 내지 약 55 MPa, 예를 들면 약 35 내지 약 50 MPa일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 내충격성, 내화학성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 전기 전자 제품의 하우징 등으로 유용하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 열가소성 수지
(A1) 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 1.3 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT, 제조사: China National BlueStar)를 사용하였다.
(A2) 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 0.8 dl/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, 제조사: SK Chemicals)를 사용하였다.
(A3) 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(중량평균분자량: 25,000 g/mol)를 사용하였다.
(B) 유리 섬유
(B1) 단경이 7 ㎛, 단면의 종횡비가 4이고, 가공 전 길이가 3 mm인 직사각형 단면의 유리 섬유(제조사: Nitto Boseki)를 사용하였다.
(B2) 단면 직경이 10 ㎛, 가공 전 길이가 3 mm인 원형 단면 유리 섬유를 사용하였다.
(C) 폴리에테르에스테르 공중합체
(C1) ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 100 cm3/10 min인 폴리에테르에스테르 공중합체(제조사: DSM, 제품명: Arnitel EE8100)를 사용하였다.
(C2) ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 33 cm3/10 min인 폴리에테르에스테르 공중합체(제조사: DSM, 제품명: Arnitel EM400) 를 사용하였다.
(C3) ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 9 cm3/10 min인 폴리에테르에스테르 공중합체(제조사: DSM, 제품명: Arnitel EM550) 를 사용하였다.
(D) 충격보강제
에틸렌/메틸아크릴레이트 공중합체(제조사: Dupont, 제품명: Elvaloy AC1330)를 사용하였다.
실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 8
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 내지 3에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 260℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=44, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 150℃)에서 사출성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 내지 3에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 면 충격강도(단위: cm): 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 2.0 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이를 측정하였다.
(2) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.
(3) 금속 접합력(단위: MPa): ISO 19095에 의거하여, 알루미늄계 금속 시편과 열가소성 수지 조성물 시편을 접합한 후 접합강도를 측정하였다. 여기서, 사용한 금속 시편은 수지 조성물 시편과 접합이 용이하도록 Geo Nation社의 TRI 표면처리가 되어있는 금속 시편을 사용하였다. 또한, 사용된 금속 및 열가소성 수지 조성물 시편은 1.2 cm × 4 cm × 0.3 cm 크기이고, 1.2 cm × 0.3 cm 단면을 서로 붙여서 접합강도를 측정하였다.
(4) 외관 평가: 육안으로 실시예 및 비교예에서 제조된 사출 시편 표면의 화이트 마크(white mark) 발생 여부를 확인하였다.
실시예
1 2 3 4 5
(A)(중량%) (A1) 100 85 80 68 100
(A2) - 15 - 12 -
(A3) - - 20 20 -
(B1) (중량부) 82 82 82 82 82
(B2) (중량부) - - - - -
(C1) (중량부) 1.8 1.8 1.8 1.8 7.3
(C2) (중량부) - - - - -
(C3) (중량부) - - - - -
(D) (중량부) - - - - -
면 충격강도 (cm) 71 72 75 73 81
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 10 11 11 11 12
금속 접합력 (MPa) 38 35 36 34 37
화이트 마크 발생 여부 × × × × ×
* 중량부: 열가소성 수지 (A) 100 중량부에 대한 중량부
실시예
6 7 8 9 10
(A)(중량%) (A1) 85 80 68 100 80
(A2) 15 - 12 - -
(A3) - 20 20 - 20
(B1) (중량부) 82 82 82 - 82
(B2) (중량부) - - - 82 -
(C1) (중량부) 7.3 7.3 7.3 1.8 -
(C2) (중량부) - - - - 1.8
(C3) (중량부) - - - - -
(D) (중량부) - - - - -
면 충격강도 (cm) 84 83 82 75 70
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 13 13 12 11 10
금속 접합력 (MPa) 35 36 35 39 35
화이트 마크 발생 여부 × × × × ×
* 중량부: 열가소성 수지 (A) 100 중량부에 대한 중량부
비교예
1 2 3 4 5 6 7 8
(A)(중량%) (A1) 100 100 100 100 100 80 100 80
(A2) - - - - - 20 - 20
(A3) - - - - - - - -
(B1) (중량부) 45 155 82 82 82 82 82 82
(C1) (중량부) 1.8 1.8 0.5 11 - - - -
(C2) (중량부) - - - - - - - -
(C3) (중량부) - - - - 1.8 1.8 - -
(D) (중량부) - - - - - - 1.8 1.8
면 충격강도 (cm) 50 48 60 85 56 55 64 68
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 7 9 9 14 9 9 12 22
금속 접합력 (MPa) 32 25 38 22 32 30 32 33
화이트 마크 발생 여부 × × × × × × ○ ○
* 중량부: 열가소성 수지 (A) 100 중량부에 대한 중량부
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 유리 섬유를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 내충격성, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 유리 섬유를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 내충격성(면 충격강도), 금속 접합성 등이 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 폴리에테르에스테르 공중합체를 소량 적용한 비교예 3의 경우, 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 폴리에테르에스테르 공중합체를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리에테르에스테르 공중합체 (C1) 대신에 폴리에테르에스테르 공중합체 (C3) 또는 에틸렌/메틸아크릴레이트 공중합체를 적용한 비교예 5 내지 8의 경우, 내충격성(면 충격강도), 금속 접합성, 외관 특성 등이 저하되었음을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (10)

  1. 폴리에스테르 수지를 포함하는 열가소성 수지 약 100 중량부;
    유리 섬유 약 50 내지 약 150 중량부; 및
    폴리에테르에스테르 공중합체 약 1 내지 약 10 중량부를 포함하며,
    상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 ISO 1133에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 조건에서 측정한 MVR(melt volume flow rate)이 약 30 내지 약 120 cm3/10 min인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 약 20 중량% 이하 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 약 80 중량% 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 상기 폴리에스테르 수지 약 70 중량% 이상 및 폴리카보네이트 수지 약 30 중량% 이하를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 섬유는 직사각형 단면을 가지며, 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르 공중합체는 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산; 탄소수 1 내지 10의 디올; 및 폴리(옥시알킬렌)디올;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 섬유 및 상기 폴리에테르에스테르 공중합체의 중량비는 약 10 : 1 내지 약 50 : 1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2.0 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 65 내지 약 100 cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 약 35 내지 약 55 MPa인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
PCT/KR2019/012388 2018-09-28 2019-09-24 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 WO2020067695A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980063188.5A CN112771109B (zh) 2018-09-28 2019-09-24 热塑性树脂组合物及由其生产的模制品
US17/276,215 US11732126B2 (en) 2018-09-28 2019-09-24 Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0115673 2018-09-28
KR1020180115673A KR102252550B1 (ko) 2018-09-28 2018-09-28 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020067695A1 true WO2020067695A1 (ko) 2020-04-02

Family

ID=69949882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/012388 WO2020067695A1 (ko) 2018-09-28 2019-09-24 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11732126B2 (ko)
KR (1) KR102252550B1 (ko)
CN (1) CN112771109B (ko)
WO (1) WO2020067695A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11732126B2 (en) 2018-09-28 2023-08-22 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom
EP4206284A4 (en) * 2020-08-31 2024-02-21 Lotte Chemical Corp THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT MADE THEREFROM

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220094807A (ko) * 2020-12-29 2022-07-06 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070001990A (ko) * 2004-02-04 2007-01-04 바스프 악티엔게젤샤프트 유동성 폴리에스테르 성형 조성물
KR20110131281A (ko) * 2009-03-12 2011-12-06 가부시키가이샤 아데카 강화 폴리에스테르 수지 조성물
KR20120085250A (ko) * 2009-09-23 2012-07-31 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 열가소성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 이를 포함하는 물품
KR20130100923A (ko) * 2010-06-29 2013-09-12 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
KR20130141349A (ko) * 2010-06-29 2013-12-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3933838B2 (ja) 2000-02-21 2007-06-20 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
WO2005071012A1 (en) * 2004-01-13 2005-08-04 Polyone Corporation Use of a thermoplastic vulcanizate as an impact modifier in blends of polyester and polycarbonate
US20080103217A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Hari Babu Sunkara Polyether ester elastomer composition
TWI355401B (en) * 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
JP5058565B2 (ja) * 2006-11-13 2012-10-24 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品
CN101402784A (zh) 2008-11-10 2009-04-08 上海金发科技发展有限公司 一种玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法
JP2012533645A (ja) 2009-07-17 2012-12-27 アーケマ・インコーポレイテッド 耐衝撃性が改良されたポリカーボネート／ポリエステル又はポリカーボネート／ポリアミド組成物
US8129471B2 (en) * 2009-12-30 2012-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-poly(ether-ester) copolymer composition, method of manufacture, and articles therefrom
TWI617613B (zh) * 2015-09-08 2018-03-11 科騰聚合物美國有限責任公司 共聚酯／控制分佈苯乙烯嵌段共聚物摻合物以及其製造及使用方法
KR102252550B1 (ko) 2018-09-28 2021-05-14 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070001990A (ko) * 2004-02-04 2007-01-04 바스프 악티엔게젤샤프트 유동성 폴리에스테르 성형 조성물
KR20110131281A (ko) * 2009-03-12 2011-12-06 가부시키가이샤 아데카 강화 폴리에스테르 수지 조성물
KR20120085250A (ko) * 2009-09-23 2012-07-31 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 열가소성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 이를 포함하는 물품
KR20130100923A (ko) * 2010-06-29 2013-09-12 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
KR20130141349A (ko) * 2010-06-29 2013-12-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11732126B2 (en) 2018-09-28 2023-08-22 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom
EP4206284A4 (en) * 2020-08-31 2024-02-21 Lotte Chemical Corp THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT MADE THEREFROM

Also Published As

Publication number Publication date
CN112771109A (zh) 2021-05-07
KR102252550B1 (ko) 2021-05-14
KR20200036254A (ko) 2020-04-07
US11732126B2 (en) 2023-08-22
US20220033643A1 (en) 2022-02-03
CN112771109B (zh) 2023-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020067695A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
TWI768067B (zh) 熱塑性聚酯樹脂組成物及其成形品
WO2020263015A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2013100473A1 (ko) 바이오 플라스틱 조성물
TW201842056A (zh) 熱塑性聚酯樹脂組成物及成形品
WO2017057903A1 (ko) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20210050766A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022145732A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2020111551A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP0378700B1 (en) Polyacetal resin composition
WO2019168325A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2021066395A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2023054909A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2021060665A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022145756A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022255659A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP3334956B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
WO2021085867A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019107919A1 (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2015046678A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2024047618A2 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2020242228A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2019078417A1 (ko) 높은 접착성과 고강성을 가진 친환경 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102291177B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2023182709A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19864450

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19864450

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1