TW201842056A - 熱塑性聚酯樹脂組成物及成形品 - Google Patents

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Abstract

一種熱塑性聚酯樹脂組成物，其係相對於100重量份的羧基量為50eq/t以下之(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合0.05~10重量份(B)環氧化合物及0.001~1重量份(C)受阻胺化合物而成。根據本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，能夠獲得具有優異的機械物性及耐熱性、再者長時間之耐水解性優異、且即便在270℃以上之高溫熔融加工時機械特性、耐水解性降低亦少的成形品。

Description

熱塑性聚酯樹脂組成物及成形品
本發明係關於熱塑性聚酯樹脂組成物及將其成形而成之成形品。
熱塑性聚酯樹脂係活用其優異的射出成形性、機械物性等各種特性，正被利用於機械結構零件、電氣‧電子零件及汽車零件等廣泛的領域。然而，由於熱塑性聚酯樹脂容易因水解而劣化，為了使用作為機械結構零件、電氣零件和電子零件及汽車零件等的工業用材料，除了通常之化學及物理各種特性的平衡外，需要具有長時間耐水解性。又，近年來對於成形品之小型化、同時薄壁化‧輕量化的需求正在升高。特別在連接器等的薄壁成形品用途，當熔融滯留時的黏度變化大時，由於成形時產生毛邊和短射(burrs and short shots)等成形缺陷，故需要熔融滯留時之黏度變化少、滯留穩定性優異的材料。
作為對熱塑性聚酯樹脂賦予耐水解性方法，已知有在熱塑性聚酯樹脂摻合環氧樹脂的方法、摻合受阻胺化合物的方法。作為此種樹脂組成物，迄今提案有：在熱塑性聚酯樹脂摻合具有3個以上官能基之化合物、2種以上之反應性封端劑而成的熱塑性樹脂組成物(專利 文獻1)；於聚對酞酸丁二酯系樹脂摻合含有環氧丙基的共聚物、乙烯‧α-烯烴共聚物、纖維強化材料、環氧化合物而成的聚對酞酸丁二酯系樹脂組成物(專利文獻2)；摻合特定之受阻胺化合物而成的聚酯樹脂組成物(專利文獻3)。
又，作為含有環氧化合物與受阻胺化合物的樹脂組成物，提案有：於具有5~200KOHmg/g酸價之含羧基的樹脂，摻合聚β-甲基環氧丙基化合物、立體障礙胺而成的樹脂組成物(專利文獻4)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2009-155478號公報
專利文獻2 日本特開2014-196484號公報
專利文獻3 日本特開平8-48860號公報
專利文獻4 日本特開平11-228867號公報
然而，在揭示於專利文獻1至3之技術中，亦有耐水解性不足的課題。又，揭示於專利文獻4的發明，係主要以熱硬化組成物之耐候性提升為課題的發明，有耐水解性及滯留穩定性不足的課題。
本發明之課題為：提供一種熱塑性聚酯樹脂組成物及其成形品，該熱塑性聚酯樹脂組成物可獲得：具有優異的機械物性及耐熱性，再者長時間之耐水解性 優異，即便在270℃以上之高溫進行熔融加工時，機械特性、耐水解性降低亦少的成形品。
本發明人等，為了解決上述之課題而進行重複研究的結果，發現：藉由於(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合特定量的(B)環氧化合物及(C)受阻胺化合物，可解決上述課題，因而完成本發明。亦即本發明具有以下之構成：
[1]一種熱塑性聚酯樹脂組成物，其係相對於100重量份的羧基量為50eq/t以下之(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合0.05~10重量份(B)環氧化合物及0.001~1重量份(C)受阻胺化合物而成。
[2]一種成形品，其係由上述熱塑性聚酯樹脂組成物所構成。
[3]一種成形品之製造方法，其係將上述熱塑性聚酯樹脂組成物熔融成形。
根據本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，能夠獲得一種具有優異的機械物性及耐熱性、再者長時間之耐水解性優異的成形品。又，即便於270℃以上之高溫進行熔融加工時，亦能夠獲得機械物性優異、耐水解性之降低少的成形品。
用以實施發明之形態
詳細說明本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物。
本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合0.05~10重量份(B)環氧化合物及0.01~1重量份(C)受阻胺化合物而成的熱塑性聚酯樹脂組成物。(A)熱塑性聚酯樹脂係射出成形性、機械物性優異，但容易因水解而使酯鍵分解，其結果：增加羧基濃度。隨著羧基濃度的增加，促進(A)熱塑性聚酯樹脂之分子量降低，並降低機械物性。於本發明中，藉由同時摻合(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物，將因水解所產生之(A)熱塑性聚酯樹脂的羧基與(B)環氧化合物的環氧基反應而抑制羧基濃度的增加。其結果：能夠維持(A)熱塑性聚酯樹脂所具有的高機械物性。
然而，在所謂270℃以上之高溫的熔融加工溫度，因(A)熱塑性聚酯樹脂之熱分解而羧基急遽地增加，(B)環氧化合物之環氧基與所增加之羧基無法反應，機械物性與耐水解性顯著地降低。於薄壁成形時，雖然為了提升流動性而較佳為提高成形加工溫度，但是由於上述原因，將難以提升成形加工溫度至270℃以上。本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，除了(A)熱塑性聚酯樹脂及(B)環氧化合物以外，進一步摻合(C)受阻胺化合物，藉此，即便於高溫之加工時亦可促進所增加之羧基與環氧化合物的反應。再者，能夠藉由(B)環氧化合物與(C)受阻胺化合物反應而增加(A)熱塑性聚酯樹脂的分子量，並抑制(A)熱塑性聚酯樹脂之劣化。因此，能夠進一步提升耐水解性，而且能夠進行於高溫之加工。
其中，本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，係藉由摻合原料而特定了發明。其係本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，包含反應了(A)成分、(B)成分及(C)成分之反應物，該反應物係藉由複雜的反應所生成之物，因而特定其結構是不實際的。
(A)熱塑性聚酯樹脂係以選自包含(1)二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物、(2)羥基羧酸或其酯形成性衍生物、及(3)內酯之群組中至少一種之殘基為主結構單元的聚合物。其中，所謂「為主結構單元」，係指具有全體結構單元中之50莫耳%以上選自包含(1)至(3)之群組中至少一種的殘基，較佳為具有80莫耳%以上該等殘基的樣態。該等之中，以在機械物性、耐熱性更優異的點來看，較佳為以(1)二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物之殘基為主結構單元的聚合物。(A)熱塑性聚酯樹脂亦可為共聚物。
作為上述二羧酸或其酯形成性衍生物，能夠舉例：對酞酸、異酞酸、酞酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、雙(對羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸(anthracene dicarboxylic acid)、4,4’-二苯基醚二甲酸(4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid)、5-四丁基異酞酸鏻(5-tetrabutyl phosphonium isophthalic acid)、異酞酸-5-磺酸鈉(5-sodium sulfoisophthalic acid)等之芳香族二羧酸；乙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚酸等之脂肪族二羧酸；1,3-環己烷二甲酸、1,4-環己烷二甲酸等之脂環式二羧酸及該等之酯形成性衍生物等。亦可使用該等2種以上。
又，作為上述之二醇或其酯形成性衍生物，能夠舉例：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、癸二醇、環己烷二甲醇、環己二醇、二聚物二醇(dimer diol)等碳數2~20之脂肪族或脂環式二醇；聚乙二醇、聚1,3-丙二醇、聚四亞甲基二醇等分子量200~100,000之長鏈二醇；4,4’-二羥基聯苯、氫醌、三級丁基氫醌、雙酚A、雙酚S、雙酚F等之芳香族二氧基化合物及該等之酯形成性衍生物等。亦可使用該等2種以上。
作為以二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物為結構單元之聚合物或共聚物，能夠舉例：聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚異酞酸丙二酯、聚異酞酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚異酞酸丙二酯/對酞酸丙二酯(polypropylene isophthalate/terephthalate)、聚異酞酸丁二酯/對酞酸丁二酯、聚對酞酸丙二酯/萘二甲酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯/萘二甲酸丁二酯、聚對酞酸丁二酯/癸二羧酸丁二酯(polybutylene terephthalate/decane dicarboxylate)、聚對酞酸丙二酯/異酞酸-5-磺酸鈉、聚對酞酸丁二酯/異酞酸-5-磺酸鈉、聚對酞酸丙二酯/聚乙二醇、聚對酞酸丁二酯/聚乙二醇、聚對酞酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚對酞酸丁二酯/聚四亞甲基二醇、聚對酞酸丙二酯/異酞酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚對酞酸丁二酯/異酞酸丁二酯/聚四亞甲基二醇、聚對酞酸丁二酯/丁二酸丁二酯、聚對酞酸丙二酯/己二酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯/己二酸丁 二酯、聚對酞酸丙二酯/癸二酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯/癸二酸丁二酯、聚對酞酸丙二酯/異酞酸丙二酯/己二酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯/異酞酸丁二酯/丁二酸丁二酯、聚對酞酸丁二酯/異酞酸丁二酯/己二酸丁二酯、聚異酞酸丁二酯/異酞酸丁二酯/癸二酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂等。其中，「/」表示共聚物。
該等之中，從更提升機械物性及耐熱性的觀點來看，較佳為以芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物之殘基與脂肪族二醇或其酯形成性衍生物之殘基為主結構單元的聚合物，進一步較佳為以選自對酞酸、萘二甲酸及該等之酯形成性衍生物中至少1種之殘基與選自乙二醇、丙二醇、及1,4-丁二醇或該等之酯形成性衍生物中至少1種之殘基為主結構單元的聚合物。
其中，特佳為聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚異酞酸丙二酯/對酞酸丙二酯、聚異酞酸丁二酯/對酞酸丁二酯、聚對酞酸丙二酯/萘二甲酸丙二酯及聚對酞酸丁二酯/萘二甲酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂。更佳為聚對酞酸丁二酯、聚對酞酸丙二酯及聚萘二甲酸丁二酯，以成形性、結晶性優異的點來看，進一步較佳為聚對酞酸丁二酯。又，亦能夠以任意含量來混合使用該等2種以上。
相對於構成上述(A)熱塑性聚酯樹脂之全部二羧酸殘基，對酞酸或其酯形成性衍生物之殘基的比例較佳為30莫耳%以上，更佳為40莫耳%以上。
作為(A)熱塑性聚酯樹脂，亦能夠使用熔融時能夠形成各向異性(anisotropy)之液晶性聚酯樹脂。作為液晶性聚酯樹脂之結構單元，能夠舉例：芳香族氧羰基單元、芳香族二氧基單元、芳香族及/或脂肪族二羰基單元、伸烷二氧基(alkylene dioxy)單元及芳香族亞胺氧基單元等。
在流動性、耐水解性及耐熱性的點來看，(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基量為50eq/t以下。若羧基量大於50eq/t，由於羧基作用為酸觸媒，所以耐水解性大幅降低。再者，由於與環氧基(B)反應的羧基多，所以(A)熱塑性聚酯樹脂的分子量變化變大，滯留穩定性顯著地變差。羧基量較佳為40eq/t以下，更佳為30eq/t以下。羧基量的下限值為0eq/t。其中，(A)熱塑性聚酯樹脂的羧基量，係將(A)熱塑性聚酯樹脂溶解於鄰甲酚/氯仿溶劑後，以乙醇性氫氧化鉀滴定所測定之值。
(A)熱塑性聚酯樹脂，在更提升機械物性的點來看，其重量平均分子量(Mw)較佳為8,000以上。又，當重量平均分子量(Mw)為500,000以下時，因能夠提升流動性而較佳。重量平均分子量(Mw)更佳為300,000以下，進一步較佳為250,000以下。於本發明中，(A)熱塑性聚酯樹脂之重量平均分子量(Mw)，係使用六氟異丙醇作為溶劑並以膠體滲透層析儀(GPC)所測定之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算之值。
(A)熱塑性聚酯樹脂係能夠藉由熟知之縮合聚合法、開環聚合法等所製造。雖然製造方法亦可為批 式聚合及連續聚合中任一者，又，亦能夠適用酯交換反應及藉由直接聚合之反應中任一者，但是從生產性的觀點來看，較佳為使用連續聚合，又，更佳為使用直接聚合。
當(A)熱塑性聚酯樹脂為藉由以二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物為主成分之縮合反應所獲得的聚合物時，能夠藉由將二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物進行酯化反應或酯交換反應，接著進行縮合聚合反應所製造。
為了有效地進行酯化反應或酯交換反應及縮合聚合反應，較佳為於該等反應時添加聚合反應觸媒。作為聚合反應觸媒之具體例，能夠舉出：鈦酸的甲酯、四正丙酯、四正丁酯、四異丙酯、四異丁酯、四-三級丁酯、環己酯、苯酯、芐酯、甲苯酯或該等之混合酯等之有機鈦化合物；二丁基氧化錫(dibutyltin oxide)、甲基苯基氧化錫、四乙基錫、六乙基氧化二錫(hexaethyl ditin oxide)、環六己基氧化二錫(cyclohexahexyl ditin oxide)、雙十二基氧化錫(didodecyltin oxide)、三乙基氫氧化錫(triphenyltin hydroxide)、三苯基氫氧化錫、乙酸三異丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二苯基錫、單丁基三氯化錫(monobutyltin trichloride)、二丁基二氯化錫、三丁基氯化錫、二丁基硫化錫、丁基羥基氧化錫、甲基錫酸、乙基錫酸、丁基錫酸等之烷基錫酸等的錫化合物；四正丁氧化鋯等之鋯化合物；三氧化銻及乙酸銻等之銻化合物等。亦可使用該等2種以上。
於該等聚合反應觸媒之中，較佳為使用有機鈦化合物及錫化合物，進一步較佳為使用鈦酸之四正丁酯。聚合反應觸媒之添加量係相對於100重量份熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.01~0.2重量份之範圍。
本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，其特徵為：於羧基量為50eq/t以下之(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合(B)環氧化合物。如前述，雖然熱塑性聚酯樹脂趨向於容易因水解而劣化，但是藉由摻合(B)環氧化合物，能提升耐水解性。
(B)環氧化合物為於分子內具有環氧基之化合物，雖然沒有特別之限制，但能夠舉出：環氧丙基酯化合物、環氧丙基醚化合物、環氧化脂肪酸酯化合物、環氧丙基醯亞胺化合物、及脂環式環氧化合物等。亦可併用該等2種以上。
環氧丙基酯化合物為具有環氧丙基酯結構之化合物，具體而言，能夠舉出：環己烷羧酸環氧丙基酯、硬脂酸環氧丙基酯、月桂酸環氧丙基酯、棕櫚酸環氧丙基酯、新癸酸環氧丙基酯(versatic acid glycidyl ester)、油酸環氧丙基酯、亞油酸環氧丙基酯、亞麻酸環氧丙基酯、4-三級丁基苯甲酸環氧丙基酯、對甲苯酸環氧丙基酯、對酞酸二環氧丙基酯、鄰酞酸二環氧丙基酯、聚丙烯酸環氧丙基酯與其共聚物。
環氧丙基醚化合物為具有環氧丙基醚結構之化合物，能夠舉出：酚化合物與表氯醇的縮合物、酚醛清漆型環氧樹脂(novolac epoxy)、多元羥基化合物之環氧丙基醚等。
作為酚化合物與表氯醇之縮合物的具體例，能夠舉出：藉由雙酚A、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯二酚、雙酚F、柳醇(saligenin)、雙酚S、4,4’-二羥基聯苯、1,5-二羥基萘、1,4-二氫蒽-9,10-二醇、6-羥基-2-萘甲酸、1,1-亞甲基雙-2,7-二羥基萘、1,1,2,2-肆-4-羥基苯基乙烷、腰果酚(cashew phenol)等之酚化合物與表氯醇的縮合所獲得的縮合物。
作為酚醛清漆型環氧樹脂的具體例，能夠舉出：酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂、二亞甲基伸苯基(dimethylene phenylene)-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂、二亞甲基聯伸二苯(dimethylene biphenylene)-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂等。
所謂多元羥基化合物係具有2個以上羥基之脂肪族化合物，具體而言，可舉出：碳數2~20的二醇、丙三醇、聚丙三醇、二新戊四醇、三新戊四醇、木糖醇、甘露醇、山梨醇(sorbitol)、半乳糖、麥芽糖醇、乳糖醇(lactitol)、異麥芽酮糖醇(isomalt)、肌醇、葡萄糖、果糖等。
所謂環氧化脂肪酸酯化合物，係將大豆油、亞麻仁油等之不飽和脂肪酸酯的不飽和鍵進行環氧化之化合物，具體而言，可舉出：環氧化脂肪酸辛酯、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等。
作為環氧丙基醯亞胺化合物之具體例，能夠舉出：N-環氧丙基酞醯亞胺、N-環氧丙基-4-甲基酞醯亞胺、N-環氧丙基-4,5-二甲基酞醯亞胺、N-環氧丙基-3-甲基酞醯亞胺、N-環氧丙基-3,6-二甲基酞醯亞胺、N-環氧丙基-4-乙氧基酞醯亞胺、N-環氧丙基-4-氯酞醯亞胺、N-環氧丙基-4,5-二氯酞醯亞胺、N-環氧丙基-3,4,5,6-四溴酞醯亞胺、N-環氧丙基-4-正丁基-5-溴酞醯亞胺、N-環氧丙基丁二醯亞胺、N-環氧丙基六氫酞醯亞胺、N-環氧丙基-1,2,3,6-四氫酞醯亞胺、N-環氧丙基順丁烯二醯亞胺、N-環氧丙基-α,β-二甲基丁二醯亞胺、N-環氧丙基-α-乙基丁二醯亞胺、N-環氧丙基-α-丙基丁二醯亞胺、異三聚氰酸三環氧丙酯、N-環氧丙基苯甲醯胺、N-環氧丙基對甲基苯甲醯胺、N-環氧丙基萘甲醯胺或N-環氧丙基硬脂醯胺(N-glycidylsteramide)等。
作為脂環式環氧化合物之具體例，能夠舉出：3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己基甲酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、乙烯基環己烯二環氧化物、N-甲基-4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸醯亞胺、N-乙基-4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸醯亞胺、N-苯基-4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸醯亞胺、N-萘基-4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸醯亞胺或N-甲苯基-3-甲基-4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸醯亞胺等。
由於(B)環氧化合物能夠抑制環氧基彼此之反應、抑制滯留穩定性之惡化，所以較佳為選自環氧丙基醚化合物、環氧化脂肪酸酯化合物、及脂環式環氧化 合物中至少1種。其中更佳為環氧丙基醚化合物或環氧化脂肪酸酯化合物，從能夠更加提升耐水解性來看，進一步較佳為環氧丙基醚化合物。又，在環氧丙基醚化合物之中，從能夠提升耐熱性來看，較佳為酚醛清漆型環氧樹脂。再者在酚醛清漆型環氧樹脂之中，從能夠更提升滯留穩定性來看，特佳為二環戊二烯-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂。
作為(B)環氧化合物，若併用酚醛清漆型環氧樹脂與每1分子之環氧基數為2以下之環氧化合物，能夠抑制於高溫之滯留穩定性的惡化，更能夠提升耐水解性。
作為每1分子之環氧基數為2以下之環氧化合物，能夠舉出：環己烷羧酸環氧丙基酯、硬脂酸環氧丙基酯、月桂酸環氧丙基酯、棕櫚酸環氧丙基酯、新癸酸環氧丙基酯、油酸環氧丙基酯、亞油酸環氧丙基酯、亞麻酸環氧丙基酯、4-三級丁基苯甲酸環氧丙基酯、對甲苯酸環氧丙基酯、對酞酸二環氧丙基酯、鄰酞酸二環氧丙基酯；藉由雙酚A、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯二酚、雙酚F、柳醇、雙酚S、4,4’-二羥基聯苯、1,5-二羥基萘、1,4-二氫蒽-9,10-二醇、6-羥基-2-萘甲酸、1,1-亞甲基雙-2,7-二羥基萘等之酚化合物與表氯醇之縮合所獲得的縮合物等。其中較佳為雙酚A與表氯醇之縮合物。
又，作為(B)環氧化合物，較佳為環氧當量為100~3000g/eq的環氧化合物。當(B)環氧化合物的環氧當量為100g/eq以上時，能夠抑制熔融加工時的氣體量。 環氧當量進一步較佳為150g/eq以上。又，當(B)環氧化合物之環氧當量為3000g/eq以下時，能夠以更高程度兼具長時間耐水解性及於高溫之熔融滯留穩定性。環氧當量進一步較佳為2000g/eq以下。
(B)環氧化合物之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂為0.05~10重量份。當(B)成分之摻合量小於0.05重量份時，長時間耐水解性降低。(B)成分之摻合量更佳為0.1重量份以上，進一步較佳為0.3重量份以上。另一方面，若(B)成分之摻合量大於10重量份時，耐熱性會降低、滯留穩定性會惡化。(B)成分之摻合量更佳為8重量份以下，進一步較佳為5重量份以下。
又，(B)環氧化合物之摻合量的較佳範圍，能夠根據(B)環氧化合物的環氧當量來設定。例如：由摻合量所計算、源自摻合於熱塑性聚酯樹脂組成物之(B)環氧化合物的環氧基的量相對於源自摻合於熱塑性聚酯樹脂組成物之(A)熱塑性聚酯樹脂的羧基的量之比(環氧基摻合量(eq/g)/羧基摻合量(eq/g))較佳為0.5~8。當(環氧基摻合量(eq/g)/羧基摻合量(eq/g))為0.5以上時，能夠更提升長時間耐水解性。該比例較佳為1以上，更佳為2以上。又，當(環氧基摻合量(eq/g)/羧基摻合量(eq/g))為8以下時，能夠以更高程度兼具滯留穩定性、耐熱性及機械物性。該比例較佳為7以下，更佳為6以下。
另外，於本發明，源自摻合於熱塑性聚酯樹脂組成物之(A)熱塑性聚酯樹脂的羧基的量，能夠從(A) 成分之羧基濃度、與全部熱塑性聚酯樹脂組成物中之(A)成分的摻合比例所計算。(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基濃度，係能夠藉由以1%溴酚藍為指示劑，以0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀滴定將(A)熱塑性聚酯樹脂溶解於鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液之溶液所計算。
本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，其特徵為：於(A)熱塑性聚酯樹脂，進一步摻合(C)受阻胺化合物而成。如前述，藉由摻合(C)受阻胺化合物，能進一步提升耐水解性，同時能夠可以進行於高溫之加工。其中，當摻合通常之胺化合物時，由於胺之親核性，環氧化合物亦如下述通式(2)所表示，促進自身開環聚合因而使滯留穩定性惡化。相對於此，當摻合受阻胺化合物時，由於其立體障礙強的結構，在能夠抑制環氧化合物之自身開環聚合的觀點來看，作為反應促進劑良好。
(C)受阻胺化合物為具有在分子中至少具有一個下述結構式(3)所表示之2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物之結構的化合物。
作為(C)受阻胺化合物之具體例，能夠舉出：4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)辛二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酞酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)對酞酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)對酞酸酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)異酞醯胺、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二醯胺、2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二吖二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基(3,5-二-三級丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁基(3,5-二-三級丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、丁烷四羧酸的四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1-[2-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯基]乙基]-4-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯]2,2,6,6-四甲基哌啶、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基1六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、丁二酸二甲基-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷)二乙醇之縮合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷)二乙醇之縮合物等。
(C)受阻胺化合物之中，其為具有活性氫、鹼性強之2級胺，從能夠促進(B)環氧化合物與羧基之反應來看，較佳為以通式(1)所表示之2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基結構的NH型受阻胺。
(C)受阻胺化合物之摻合量係相對於100重量份熱塑性聚酯樹脂(A)為0.001~1重量份。若(C)受阻胺化合物之摻合量小於0.001重量份，則不能獲得提升耐水解性的效果。摻合量更佳為0.01重量份以上，進一步較佳為0.03重量份以上。另一方面，若(C)受阻胺化合物之摻合量大於1重量份，因胺之鹼性而使聚酯之分解變得明顯，滯留穩定性趨向降低。摻合量更佳為0.8重量份以下，進一步較佳為0.5重量份以下。
於本發明，能夠達成習知技術未能達成之耐水解性的第一個主要原因：摻合(B)環氧化合物及(C)受阻胺化合物，並能夠藉由反應來減少原本存在於(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基終端基。從該觀點來看，在熔融混練後之熱塑性聚酯樹脂組成物中的羧基濃度較佳為盡可能低。羧基濃度較佳為20eq/t以下，特佳為15eq/t以下。羧基濃度最佳為0eq/t。另外，於本發明，所謂在熱塑性聚酯樹脂組成物中之羧基濃度，係指：相對於(A)熱塑性 聚酯樹脂、(B)環氧化合物、及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基及源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之羧基的總濃度。除其以外之成分則排除於計算之外。另外，所謂(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，亦即將(A)熱塑性聚酯樹脂之摻合量與(B)環氧化合物之摻合量合計者。在熱塑性聚酯樹脂組成物中之羧基濃度，能夠從藉由以1%溴酚藍為指示劑，以0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀滴定將熱塑性聚酯樹脂組成物溶解於鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液之溶液所得出之羧基濃度，和熱塑性聚酯樹脂組成物之組成所計算。
能夠達成習知技術未能達成之耐水解性的第二個主要原因：將因熱塑性聚酯樹脂之水解所新生成的羧基與環氧基反應，而抑制羧基的增加。從該觀點來看，熔融混練後之熱塑性聚酯樹脂組成物中的環氧基濃度較佳為5eq/t以上。環氧基濃度進一步較佳為10eq/t以上，特佳為20eq/t以上。又，當熔融混練後之熱塑性聚酯樹脂組成物中的環氧基濃度為150eq/t以下時，能夠以更高程度兼具長時間耐水解性、於高溫之滯留穩定性、及機械物性而較佳。環氧基濃度更佳為130eq/t以下。
另外，於本發明，所謂在熱塑性聚酯樹脂組成物中之環氧基濃度，係指：相對於(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(B)環氧化合物之環氧基及源 自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之環氧基的總濃度。除其以外之成分則排除於計算之外。另外，所謂(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，亦即加總(A)熱塑性聚酯樹脂之摻合量與(B)環氧化合物之摻合量者。
熱塑性聚酯樹脂組成物中之環氧基濃度，能夠從藉由將熱塑性聚酯樹脂組成物溶解於鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液後，加入乙酸及溴化三乙銨/乙酸溶液，藉由0.1mol/L過氯酸乙酸進行電位滴定所得到之環氧基濃度，與熱塑性聚酯樹脂組成物之組成所計算。
於本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，較佳為進一步摻合(C)受阻胺化合物以外的(D)反應促進劑。藉由(D)反應促進劑，能進一步促進(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基與(B)環氧化合物之環氧基的反應，並大幅改良長時間耐水解性。
(D)反應促進劑若能夠促進(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基與(B)環氧化合物之環氧基的反應則無特別之限制。能夠利用例如：(C)受阻胺化合物以外之三級胺、脒化合物、有機金屬化合物、有機膦及其鹽、咪唑、硼化合物等。亦可摻合該等2種以上。另外，於本發明，(D)反應促進劑中相當於(C)受阻胺化合物之物，亦當作(C)受阻胺化合物來處理。
作為三級胺，能夠舉例：芐基二甲胺、2-(二甲胺基甲基)酚、2,4,6-參(二胺基甲基)酚、2,4,6-參(二胺基甲基)酚、與三-2-乙基己基酸之鹽。
作為脒化合物，能夠舉例：1,8-二吖雙環(5,4,0)十一碳烯-7、1,5-二吖雙環(4,3,0)壬烯-5、5,6-二丁胺基-1,8-二吖雙環(5,4,0)十一碳烯-7、7-甲基-1,5,7-三吖雙環(4,4,0)癸烯-5等。又，前述之脒化合物，亦可以1,8-二吖雙環(5,4,0)十一碳烯-7‧四苯基硼酸酯等的與無機酸或有機酸之鹽的形式使用。
作為有機金屬化合物，能夠舉例：硬脂酸鈉、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰等之硬脂酸金屬鹽、乙醯丙酮鉻、乙醯丙酮鋅、乙醯丙酮鎳、三乙醇胺鈦酸鹽、辛酸錫等。
作為有機膦及其鹽，能夠舉例：三對甲苯基膦、參-4-甲氧苯基膦、溴化四丁基鏻、溴化丁基三苯基鏻、溴化芐基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、四苯基鏻四苯基硼酸鹽、三苯基膦、三苯基膦三苯基硼烷、三苯基膦-1,4-苯醌加成物等。
作為咪唑，能夠舉例：2-甲基咪唑、2-胺基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸鹽、氯化1-十二烷基-2-甲基-3-芐基咪唑鎓、2-甲基咪唑鎓異氰酸鹽、2-苯基咪唑鎓異氰酸鹽、2,4-二胺基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]乙基S-三、氯化1,3-二芐基-2-甲基咪唑鎓、1,3-二吖-2,4-環戊二烯、1-氰乙 基-2-苯基-4,5-二(氰乙氧基甲基)咪唑、2-苯基-4,5-二羥甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2,4-二胺基-6-[2-十一烷基咪唑基-(1)]乙基-S-三等。
作為硼化合物，能夠舉例：三氟化硼正己胺、三氟化硼一乙胺、三氟化硼芐胺、三氟化硼二乙胺、三氟化硼哌啶、三氟化硼三乙胺、三氟化硼苯胺、四氟化硼正己胺、四氟化硼一乙胺、四氟化硼芐胺、四氟化硼二乙胺、四氟化硼哌啶、四氟化硼三乙胺、四氟化硼苯胺等。
作為(D)反應促進劑，在能夠更促進(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基與(B)環氧化合物之反應性、更提升長時間耐水解性的觀點來看，較佳為含有氮或磷之物。更佳為脒化合物、有機膦及其鹽、咪唑等，特佳為有機膦及其鹽。
(D)反應促進劑之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.001~1重量份。若(D)成分之摻合量為0.001重量份以上，能夠更提升長時間耐水解性。另一方面，若(D)成分之摻合量為1重量份以下，能夠在維持機械物性的狀態下更提升長時間耐水解性。
於本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，較佳為進一步摻合(E)纖維強化材料。藉由(E)纖維強化材料，能更提升機械強度與耐熱性。
作為(E)纖維強化材料之具體例，能夠舉出：玻璃纖維、醯胺纖維、及碳纖維等。
作為玻璃纖維，能夠舉出：切股型(chopped strand type)、粗紗型(roving type)的玻璃纖維。較佳為使用以胺基矽烷化合物、環氧矽烷化合物等之矽烷偶合劑處理過之玻璃纖維。又，較佳為使用以含有胺基甲酸酯、丙烯酸/苯乙烯共聚物等之包含丙烯酸的共聚物、丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/順丁烯二酸酐共聚物等之包含順丁乙烯二酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯、雙酚A二環氧丙基醚、酚醛清漆系環氧化合物等之一種以上環氧化合物等的集束劑處理過之玻璃纖維。從能夠更提升耐水解性來看，進一步較佳為以含有包含順丁烯二酸酐之共聚物的收束劑處理過之玻璃纖維。矽烷偶合劑及/或集束劑，亦可混合成乳化液來使用。
纖維強化材料之纖維直徑較佳為1~30μm之範圍。從玻璃纖維在樹脂中的分散性的觀點來看，纖維直徑之下限值較佳為5μm。從機械強度的觀點來看，纖維直徑之上限值較佳為15μm。又，纖維強化材料的纖維截面一般為圓形，但亦能夠使用任意縱橫比之橢圓形玻璃纖維、扁平玻璃纖維、及繭型形狀玻璃纖維等具有任意截面之纖維強化材料，具有提高射出成形時之流動性、與能夠獲得翹曲少的成形品之特徵。
(E)纖維強化材料之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為1~100重量份。藉由摻合1重量份以上(E)纖維強化材料，能更提升樹脂組成物之機械強度與耐熱性。摻合量更佳為2重量份以上，進一步較佳為3重量份以上。另一方面，藉由摻合100重量 份以下(E)纖維強化材料，能更提升樹脂組成物之機械強度與耐熱性。摻合量更佳為95重量份以下，進一步較佳為90重量份以下。
於本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，在不損害本發明之效果的範圍，能夠摻合纖維強化材料以外的強化材料。例如：藉由摻合針狀、粒狀、粉末狀及層狀的無機填充材料，能改善成形品之結晶化特性、耐電弧性、各向異性、機械強度、阻燃性或熱變形溫度等的一部分。
作為該等強化材料的具體例，能夠舉出：玻璃珠、研磨纖維、玻璃薄片(glass flake)、鈦酸鉀晶鬚、硫酸鈣晶鬚、矽灰石(wollastonite)、矽石、高嶺土、滑石、碳酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、氧化鎂與氧化鋁之混合物、細粉矽酸、矽酸鋁、氧化矽、綠土(smectite)系黏土礦物(蒙脫土(montmorillonite)、水輝石(hectorite))、蛭石(vermiculite)、雲母、氟帶雲母(fluorine taeniolite)、磷酸鋯、磷酸鈦、及白雲石(dolomite)等。亦可摻合該等2種以上。當使用選自研磨纖維、玻璃薄片、高嶺土、滑石及雲母之強化材料時，由於對各向異性之降低有效果，而能夠獲得翹曲少的成形品。又，當以相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂為0.01~1重量份之範圍摻合選自碳酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、氧化鎂與氧化鋁之混合物、細粉矽酸、矽酸鋁及氧化矽的強化材料時，能夠更提升滯留穩定性。
於上述之纖維強化材料以外的強化材料，亦可進行偶合劑處理、藉由環氧化合物之處理、或離子化處理等的表面處理。又，從衝撃強度的觀點來看，粒狀、粉末狀及層狀之無機填充材料的平均粒徑較佳為0.1~20μm。從無機填充材料於樹脂中的分散性的觀點來看，平均粒徑較佳為0.2μm以上，從機械強度的觀點來看較佳為10μm以下。
纖維強化材料以外之無機填充材料的摻合量，從成形時之流動性與成形機和模具之耐久性的觀點來看，纖維強化材料之總摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為100重量份以下。纖維強化材料以外之無機填充材料的摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為1~50重量份。若纖維強化材料以外之無機填充材料的摻合量為1重量份以上，能夠降低各向異性，更提升滯留穩定性。摻合量更佳為2重量份以上，進一步較佳為3重量份以上。此外，若纖維強化材料以外之無機填充材料的摻合量為50重量份以下，能夠提升機械強度。
於本發明之樹脂組成物，在不損害本發明之目的的範圍，亦可摻合1種以上紫外線吸收劑、光穩定劑、可塑劑及抗靜電劑等之任意的添加劑。
於本發明之樹脂組成物，在不損害本發明之目的的範圍，亦可摻合磷系穩定劑。藉由摻合磷系穩定劑，能抑制(B)環氧化合物彼此的交聯反應，能夠在270℃以上的高溫時進一步提升滯留穩定性。
所謂磷系穩定劑，係包含以下述結構式(4)表示之結構、亦即2個以上氧原子鍵結於具有非共有電子對之磷原子之結構的化合物。藉由具有此類結構，能夠配位於其為源自酚醛清漆型環氧樹脂之為著色原因的苯氧自由基、醌，並進行分解或無色化。另外，於通常之磷化合物，由於磷原子之原子價為5，因此能夠鍵結於具有非共有電子對之磷原子的氧原子的上限為3個。
作為磷系穩定劑，能夠舉出：作為包含2個氧原子鍵結於具有非共有電子對之磷原子結構的化合物之亞膦酸酯(phosphonite)化合物、作為包含3個氧原子和磷原子鍵結於具有非共有電子對之磷原子之結構的化合物之亞磷酸酯化合物等。
作為亞膦酸酯化合物，能夠舉例：苯基亞膦酸、4,4’-伸聯苯基二亞膦酸(4,4’-biphenylene diphosphonite)等之亞膦酸化合物，與碳數4~25之脂肪族醇及/或2,6-二-三級丁基酚、2,4-二-三級丁基-5-甲基酚等之酚化合物的縮合物。具體而言，能夠舉出：雙(2,4-二-三級丁基-5-甲苯基)-苯基亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基-5-甲苯基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯等。
其中，從磷系穩定劑之耐熱穩定性的觀點來看，較佳為肆(2,4-二-三級丁基-5-甲苯基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯。
作為亞磷酸酯化合物，能夠舉例：亞磷酸與碳數4~25之脂肪族醇、丙三醇、新戊四醇等的多元醇及/或2,6-二-三級丁基酚、2,4-二-三級丁基酚等之酚化合物的縮合物。具體而言，能夠舉出：亞磷酸三異癸基酯、參壬基苯基亞磷酸酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-三級丁基苯基)二-三癸基亞磷酸酯、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、參(2-三級丁基-4-甲苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-三級戊基苯基)亞磷酸酯、參(2-三級丁基苯基)亞磷酸酯、參[2-(1,1-二甲基丙基)苯基]亞磷酸酯、參[2,4-(1,1-二甲基丙基)苯基]亞磷酸酯等之參(烷基芳基)亞磷酸酯(惟，該情況之烷基為碳數3~6之分枝烷基)；雙(2-三級丁基苯基)苯基亞磷酸酯、參(2-環己基苯基)亞磷酸酯、參(2-三級丁基-4-苯基)亞磷酸酯、雙(辛基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(十八烷基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基-4-甲苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-三級丁基-4-甲苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬苯基)新戊四醇二亞磷酸酯等之雙(烷基芳基)新戊四醇二亞磷酸酯(惟，該情況之烷基為碳數3~9之烷基)等。亦可使用該等2種以上。
其中，從磷系穩定劑之耐熱穩定性的觀點來看，較佳為雙(烷基芳基)新戊四醇二亞磷酸酯，更佳為雙(2,4-二-三級丁基-4-甲苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-三級丁基-4-甲苯基)新戊四醇二亞磷酸酯。
磷系穩定劑之摻合量雖然能夠藉由(B)環氧化合物之種類、摻合量來調整，但是相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.01~1重量份。藉由使磷系穩定劑之摻合量成為0.01重量份以上，能夠提升色調。摻合量更佳為0.05重量份以上。另一方面，藉由使磷系穩定劑之摻合量成為1重量份以下，能夠更提升長時間耐水解性及機械物性。摻合量更佳為0.5重量份以下。
於本發明之樹脂組成物，在不損害本發明之目的的範圍，亦可摻合(A)成分以外之熱塑性樹脂，能夠提升成形性、尺寸精確度、成形收縮及韌性等。作為(A)成分以外之熱塑性樹脂，能夠舉例：烯烴系樹脂、乙烯基系樹脂、聚醯胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、芳香族或脂肪族聚酮樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂、熱塑性澱粉樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、苯氧樹脂、聚苯醚樹脂、聚-4-甲基戊烯-1、聚醚醯亞胺樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等。作為烯烴系樹脂的具體例，能夠舉出：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯/甲基丙烯酸環氧丙基酯共聚物、乙烯/丁烯-1/順丁 烯二酸酐共聚物、乙烯/丙烯/順丁烯二酸酐共聚物、乙烯/順丁烯二酸酐共聚物等。又，作為乙烯基系樹脂之具體例，能夠舉出：甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯樹脂(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯樹脂(AS樹脂)、苯乙烯/丁二烯樹脂、苯乙烯/N-苯基順丁烯二醯亞胺樹脂、苯乙烯/丙烯腈/N-苯基順丁烯二醯亞胺樹脂等之乙烯基系(共)聚合物；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯樹脂(MABS樹脂)、高衝擊性聚苯乙烯樹脂等之經橡膠質聚合物改質之苯乙烯系樹脂；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂等之嵌段共聚物；再者作為核殼型橡膠(core shell rubber)之二甲基矽氧烷/丙烯酸丁酯聚合物(核層)與甲基丙烯酸甲酯聚合物(殼層)多層結構體、二甲基矽氧烷/丙烯酸丁酯聚合物(核層)與丙烯腈/苯乙烯共聚物(殼層)多層結構體、丁二烯/苯乙烯聚合物(核層)和甲基丙烯酸甲酯聚合物(殼層)之多層結構體、丁二烯/苯乙烯聚合物(核層)與丙烯腈/苯乙烯共聚物(殼層)之多層結構體等。
其中，從能夠提升樹脂組成物之韌性及耐水解性的觀點來看，較佳為添加耐水解性高之烯烴系樹脂。
烯烴系樹脂之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.1~30重量份。若摻合量為0.1重量份以上，更提升韌性及耐水解性。摻合量更佳為0.5重量份以上，進一步較佳為1重量份以上。另一方面， 若摻合量為30重量份以下，更提升機械物性。摻合量更佳為20重量份以下，進一步較佳為10重量份以下。
於本發明之樹脂組成物中，能夠摻合具有3個或4個官能基、並包含1個以上環氧烷(alkylene oxide)單元之多元醇化合物(以下，有記載為「多元醇化合物」的情況)。藉由摻合此類化合物，能提升射出成形等成形加工時之流動性。多元醇化合物亦可為低分子化合物或亦可為聚合物。又，作為官能基，能夠舉出：羥基、醛基、羧酸基、磺基、胺基、異氰酸酯基、碳二亞胺基、唑啉基、基、酯基、醯胺基、矽烷醇基、矽烷基醚基等。較佳為具有該等之中相同或不同之3個或4個官能基，特別在更提升流動性、機械物性、耐久性、耐熱性及生產性的觀點來看，進一步較佳為具有3個或4個相同官能基。
作為環氧烷單元之較佳例，能夠舉出：碳原子數為1~4之脂肪族環氧烷單元。作為具體例，能夠舉出：亞甲基氧化物單元、環氧乙烷單元、三亞甲基氧化物單元、環氧丙烷單元、四亞甲基氧化物單元、1,2-環氧丁烷化物單元、2,3-環氧丁烷單元、環氧異丁烷(isobutylene oxide)單元等。
在流動性、回收性、耐久性、耐熱性及機械物性更優異的點來看，較佳為使用包含環氧乙烷單元或環氧丙烷單元作為環氧烷單元之化合物。又，在長時間耐水解性及韌性(拉伸斷裂伸長率)更優異的點來看，特佳為使用包含環氧丙烷單元之化合物。針對環氧烷單元 數，在流動性更良好的觀點來看，較佳為每1個官能基之環氧烷單元數為0.1以上，更佳為0.5以上，進一步較佳為1以上。另一方面，在機械物性更優異的觀點來看，較佳為每1個官能基之環氧烷單元數為20以下，更佳為10以下，進一步較佳為5以下。
又，多元醇化合物，亦可與(A)熱塑性聚酯樹脂反應並導入至(A)成分之主鏈及/或側鏈，亦可未與(A)成分反應而於樹脂組成物中保持摻合前的結構。
多元醇化合物之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.01~3重量份。摻合量從流動性的觀點來看，摻合量更佳為0.1重量份以上，從機械強度的觀點來看，更佳為1.5重量份以下。
於本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，在不損害本發明之效果的範圍，能夠摻合阻燃劑。作為阻燃劑，能夠舉例：磷系阻燃劑、溴系阻燃劑等之鹵素系阻燃劑、三系化合物與三聚氰酸或異三聚氰酸之鹽、矽氧烷系阻燃劑及無機系阻燃劑等。亦可摻合該等2種以上。
阻燃劑之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為1~50重量份。摻合量從阻燃性的觀點來看，更佳為5重量份以上，從耐熱性的觀點來看，更佳為40重量份以下。
於本發明之樹脂組成物，能夠摻合離型劑，能夠更提升熔融加工時從模具分離之離型性。作為離型劑，能夠舉出：二十八酸、硬脂酸等之高級脂肪酸酯系蠟、聚烯烴系蠟、乙烯雙硬脂醯胺系蠟等。
離型劑之摻合量，相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.01~1重量份。摻合量從離型性的觀點來看，更佳為0.03重量份以上，從耐熱性的觀點來看，更佳為0.6重量份以下。
於本發明之樹脂組成物，亦能夠藉由進一步摻合1種以上碳黑、氧化鈦及各種顏色之顏料、染料，調色成各種顏色，改良耐候(光)性及導電性。作為碳黑，能夠舉出：槽法碳黑(channel black)、爐法碳黑(furnace black)、乙快黑(acetylene black)、蒽黑(anthracene black)、油煙(oil smoke)、松煙(pine smoke)、及石墨等。碳黑較佳為使用平均粒徑為500nm以下、酞酸二丁酯吸油量為50~400cm3/100g之物。作為氧化鈦，較佳為使用具有金紅石型或銳鈦礦型等之晶型、平均粒徑5μm以下的氧化鈦。
該等碳黑、氧化鈦及各種顏色之顏料、染料，亦可藉由氧化鋁、氧化矽、氧化鋅、氧化鋯、聚醇、及偶合劑等進行表面處理。又，為了提升在樹脂組成物中之分散性、提升製造時之處理性，亦可作為與各種熱塑性樹脂熔融摻混或簡單地摻混而成之混合材料來使用。
顏料、染料之摻合量係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，較佳為0.01~3重量份。摻合量從防止著色不均勻的觀點來看，更佳為0.03重量份以上，從機械強度的觀點來看，更佳為1重量份以下。
本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，能夠藉由例如將前述(A)成分至(C)成分及根據需要與其它成分進行熔融混練所獲得。
作為熔融混練之方法，能夠舉例：預混(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、(C)受阻胺化合物、根據需要(D)反應促進劑、及各種添加劑等，供給於熔融混練機來進行熔融混練之方法；或使用重量給料機等之定量給料機而將各成分供給至既定量熔融混練機來進行熔融混練之方法等。作為熔融混練機，能夠使用例如：具備「UniMelt」或「Dulmadge」型螺桿之單軸擠壓機、雙軸擠壓機、三軸擠壓機、錐形擠壓機及捏合機型的混練機等。
作為上述預混之範例，能夠舉出：乾式摻混之方法、使用轉鼓(tumbler)、帶式混合機及亨氏混合機(Henschel mixer)等之機械式混合裝置來進行混合之方法等。又，當使用雙軸擠壓機等之多軸擠壓機來進行混練時，亦可在後膛部和排氣部之中途設置側給料機來添加(E)纖維強化材料和纖維強化材料以外之無機填充材料。又，當液體之添加劑時，亦可使用於雙軸擠壓機等之多軸擠壓機的後膛部和排氣部之中途設置液體添加噴嘴並使用柱塞泵(plunger pump)來添加之方法、和從後膛部等以定量泵供給之方法等。
本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，較佳為進行造粒而供給於成形加工。作為造粒之方法，能夠舉出：將使用熔融混練機等來熔融混練後之熱塑性聚酯樹脂組成物吐出成股線狀，以切粒機進行切粒之方法。
能夠藉由將本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物熔融成形，獲得薄膜、纖維及其它各種形狀的成形品。 作為熔融成形方法，能夠舉例：射出成形、擠壓成形及吹塑成形等，特佳為使用射出成形。
作為射出成形之方法，除了一般的射出成形方法以外，亦已知有氣輔成形(gas assist rmolding)、雙色成形(two-color rmolding)、夾層成形(sandwich molding)、模內成形(in-mold rmolding)、插入成形(insert molding)及注射加壓成形(injection press rnolding)等，任何成形方法均能夠適用。
又，本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物，即便當於270℃~300℃之高溫進行熔融成形時，亦具有機械特性、耐水解性之降低少之優異特性。藉由於高溫成形，能夠進一步提升樹脂組成物之流動性，能夠加工成更薄壁且精密的成形品。
本發明之成形品，能夠利用長時間之耐水解性、拉伸強度、伸長量等之機械物性及耐熱性優異之特徵，適用作為選自機械機構零件、電氣零件、電子零件及汽車零件之成形品。本發明之成形品，由於長時間之耐水解性優異，特別有用於外裝零件。
作為機械機構零件、電氣零件、電子零件及汽車零件之具體例，能夠舉出：斷路器(breaker)、電磁開閉器、焦點箱(focus case)、返馳變壓器、複印機、列印機之固定機器用成形品、一般家庭電化製品、OA機器等之外殼、電腦外殼零件、各種端子板、轉換器、印刷配線板、外殼、接線板、繞線管、連接裝置、繼電器、磁盤驅動器底盤、變壓器、開關零件、插座零件、馬達 零件、插座、插頭、電容器、各種殼體類、電阻器、組裝金屬端子、導線的電氣‧電子零件、電腦相關零件、音響零件等之聲音零件、照明零件、電信機器相關零件、電話機器相關零件、空調零件、VTR、電視等之家電零件、複印機用零件、傳真機用零件、光學機器用零件、汽車點火裝置零件、汽車用連接裝置、及各種汽車用電裝零件等。
[實施例]
隨後，藉由實施例來具體說明本發明之熱塑性聚酯樹脂組成物。以下顯示使用於實施例及比較例之原料。其中所謂%及份均表示重量%及重量份，下述之樹脂名稱中的「/」意指共聚合。
(A)熱塑性聚酯樹脂
<A-1>聚對酞酸丁二酯樹脂：東麗(股)製、羧基量30eq/t(酸價1.7KOHmg/g)之聚對酞酸丁二酯樹脂
<A-2>聚對酞酸乙二酯樹脂：東麗(股)製、羧基量40eq/t(酸價2.2KOHmg/g)之聚對酞酸乙二酯樹脂
<A’-3>飽和聚酯樹脂：日本U-PICA(股)製，羧基量55eq/t(酸價3.1KOHmg/g)之「U-Pica Coat」(註冊商標)GV130。
(B)環氧化合物
<B-1>環氧當量147g/eq之對酞酸二環氧丙酯：Nagase Chemtex(股)製「Denacol」(註冊商標)EX711
<B-2>環氧當量190g/eq之雙酚A與表氯醇之縮合物：三菱化學(股)製「jER(註冊商標)819」
<B-3>環氧當量211g/eq之甲酚酚醛清漆型環氧樹脂：日本化藥(股)製「EOCN-102S」
<B-4>環氧當量253g/eq之二環戊二烯-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂：日本化藥(股)製「XD-1000」
<B-5>環氧當量290g/eq之二亞甲基聯伸二苯-酚加成酚醛清漆型環氧樹脂：日本化藥(股)製「NC-3000H」
<B-6>環氧當量232g/eq之環氧化大豆油：ADEKA(股)製「ADEKA CIZER」(註冊商標)O-130P
<B-7>環氧當量109g/eq之異三聚氰酸三環氧丙酯：日產化學(股)製「TEPIC(註冊商標)-S」
<B-8>環氧當量135g/eq之3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己基甲酸酯：Daicel(股)製「CELLOXIDE」(註冊商標)2021P。
(C)受阻胺化合物
<C-1>肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯：ADEKA(股)製之「ADEKA STAB」(註冊商標)LA52
<C-2>雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)對酞酸酯：ADEKA(股)份有限公司製之「ADEKA STAB」(註冊商標)LA57
<C-3>N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)異酞醯胺：Clariant Chemical(股)製之「Nylostab S-EED」(註冊商標)
<C-4>雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：Chemipro化成(股)製之「KEMISTAB」(註冊商標)77。
(D)反應促進劑
<D-1>脒化合物：1,8-二吖雙環(5,4,0)十一烯-7，San-Apro(股)製「DBU(註冊商標)，分子量152.2
<D-2>咪唑：2-乙基-4-甲基咪唑，四國化成(股)製2E4MZ，分子量110.2
<D-3>有機膦及其鹽：溴化四苯基鏻，東京化成工業(股)製溴化四苯基鏻(試藥)，分子量419.3。
(E)纖維強化材料
<E-1>藉由含有環氧化合物之集束劑進行了處理之玻璃纖維：日本電氣硝子(股)製玻璃纖維ECS03T-187，截面的直徑13μm，纖維長3mm
<E-2>藉由含有包含順丁烯二酸酐之共聚物的集束劑進行了處理之玻璃纖維：日本電氣硝子(股)製ECS03T-253，截面的直徑13μm，纖維長3mm。
(F)其它添加劑
<F-1>雙(2,6-二-三級丁基-4-甲苯基)新戊四醇二亞磷酸酯：ADEKA(股)製「ADEKA STAB」(註冊商標)PEP36。
[各特性之測定方法]
於各實施例及比較例，藉由以下記載之測定方法，評估其特性。
1.源自熱塑性聚酯樹脂組成物中之(A)成分的羧基摻合量
(A)以1%溴酚藍為指示劑，以0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀，滴定使熱塑性聚酯樹脂溶解於鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液之溶液，藉由下述式計算羧基濃度。另外，滴定之終點設為藍色(色調D55-80(2007年Dpockettype日本塗料工業會))。
羧基濃度[eq/g]={(滴定溶解了(A)成分之鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液所需要之0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀的量[ml]-滴定未含(A)成分之鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液所需要之0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀的量[ml])×0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀的濃度[mol/ml]×1}/滴定所使用之(A)成分的取樣量[g]。
由藉由前述之滴定所計算之(A)成分的羧基濃度、與熱塑性聚酯樹脂組成物中之(A)成分的摻合量，藉由下述式計算出源自熱塑性聚酯樹脂組成物中之(A)的羧基摻合量。
源自熱塑性聚酯樹脂組成物中之(A)的羧基摻合量[eq/g]=((A)成分之羧基濃度[eq/g]×(A)成分之摻合量[重量份])/熱塑性聚酯樹脂組成物之總量[重量份]。
2.源自(B)成分之環氧基摻合量
依照JISK7236：2001，於使(B)環氧化合物溶解於氯仿之溶液，加入乙酸及溴化三乙銨/乙酸溶液，藉由0.1mol/L過氯酸乙酸進行電位滴定，藉由下述式計算環氧基濃度。
環氧基濃度[eq/g]=(使(B)成分溶解於氯仿後，加入乙酸及溴化三乙銨/乙酸溶液之溶液的滴定所需要之0.1mol/L過氯酸乙酸[ml]-僅於氯仿加入乙酸及溴化三乙銨/乙酸溶液之溶液的滴定所需要之0.1mol/L過氯酸乙酸[ml])×0.1mol/L過氯酸乙酸濃度[mol/ml]×1/滴定所使用之(B)成分的取樣量[g])。
由藉由前述之電位差滴定所計算之(B)成分的環氧基濃度、和熱塑性聚酯樹脂組成物中之(B)成分的摻合量，藉由下述式計算源自熱塑性聚酯樹脂組成物中之(B)環氧基摻合量。
源自熱塑性聚酯樹脂組成物中之(B)之環氧基摻合量[eq/g]=((B)成分之環氧基濃度[eq/g]×(B)成分之摻合量[重量份])/熱塑性聚酯樹脂組成物之總量[重量份]。
3.機械物性(拉伸強度及拉伸伸長率)
使用東芝機械製IS55EPN射出成形機，以模具溫度80℃的溫度條件，以射出時間與保壓時間共10秒、冷卻時間10秒之成形循環條件下，獲得試驗片厚度1/8吋(約3.2mm)的ASTM1號啞鈴型之拉伸物性評估用試驗片。當使用聚對酞酸丁二酯樹脂作為(A)成分時，將成形溫度 設定為250℃、270℃、及290℃3個溫度條件。又，當使用聚對酞酸乙二酯樹脂作為(A)成分時，將成形溫度設定為270℃及290℃的2個溫度條件。使用所獲得的拉伸物性評估用試驗片，依照ASTMD638(2005年)，測定拉伸最大點強度(拉伸強度)及拉伸最大點伸長量(拉伸伸長率)。其值為3個測定值的平均值。將拉伸強度的值大的材料判斷為機械強度優異，將拉伸伸長率的值大的材料判斷為韌性優異。
4.耐熱性(熱變形溫度)
使用東芝機械製IS55EPN射出成形機，當使用聚對酞酸丁二酯樹脂作為(A)成分時，以與上述項次3.之成形溫度為250℃之拉伸物性相同的射出成形條件，獲得厚度1/8吋(約3.2mm)、長127mm寬13mm之熱變形溫度評估用試驗片。又，當使用聚對酞酸乙二酯樹脂作為(A)成分時，將成形溫度設為270℃的溫度條件。使用所獲得之熱變形溫度評估用試驗片，依照ASTMD648(2005年)，以測定負重1.82MPa之條件測定熱變形溫度。其值為3個測定值之平均值。將熱變形溫度小於50℃的材料判斷為耐熱性差，將熱變形溫度之數字愈大的材料判斷為耐熱性愈優異。
5.長時間耐水解性(拉伸強度維持率)
使用東芝機械製IS55EPN射出成形機，以與上述項次3.之拉伸物性相同之射出成形條件，獲得試驗片厚度 1/8吋(約3.2mm)之ASTM1號啞鈴型之拉伸物性評估用試驗片。將所獲得之ASTM1號啞鈴型投入至已設定成121℃×100%RH之溫度和濕度之Espec(股)製高加速壽命試驗裝置EHS-411，進行96小時(4日)、濕熱處理。針對濕熱處理後之成形品，以與上述項次3.之拉伸試驗相同之條件測定拉伸最大點強度，得到3個測定值的平均值。由濕熱處理後之試驗片的拉伸最大點強度與濕熱處理未處理之試驗片的拉伸最大點強度，藉由下述式得到拉伸強度維持率。
拉伸強度維持率(%)=(濕熱處理後之拉伸最大點強度÷濕熱處理前之拉伸最大點強度)×100
將拉伸強度維持率小於50%的材料判斷為耐水解性差，將拉伸強度維持率之數字愈大的材料判斷為耐水解性愈優異。
6.滯留穩定性(熔融黏度指數之變化率)
使用東洋精機(股)製C501DOS，以溫度270℃、負重325g的條件，依照ASTM D1238(1999年)來測定熱塑性聚酯樹脂組成物之熔融黏度指數(熔融流動指數，Melt Flow Idex)。
再者，使熱塑性聚酯樹脂組成物滯留於料筒內30分鐘後，以相同條件測定熔融黏度指數，藉由下述式得到熔融黏度指數的變化率(%)。
熔融黏度指數之變化率(%)=((30分鐘滯留後的熔融黏度指數)-(滯留前的熔融黏度指數))÷(滯留前的熔融黏度指數)×100
其中所計算之變化率(%)為絕對值，以正值算出。當熔融黏度指數的變化率大於50%時，則判斷為滯留穩定性差，差愈小，則判斷為滯留穩定性愈優異。
7.色調(黃色度(YI))
使用東芝機械製IS55EPN射出成形機，當使用聚對酞酸丁二酯樹脂作為(A)成分時，以與上述項次3.之成形溫度為250℃之拉伸物性相同的射出成形條件，獲得試驗片厚度1/8吋(約3.2mm)之ASTM1號啞鈴型色調評估用試驗片。又，當使用聚對酞酸乙二酯樹脂作為(A)成分時，將成形溫度設為270℃的溫度條件。針對所獲得之ASTM1號啞鈴型，以日本電色工業製光譜色計SE2000來測定色調，並計算黃色度(YI值)。當黃色度(YI值)大於30時，則判斷為色調差，黃色度(YI值)愈小的材料，則判斷為色調愈優異。
8.羧基濃度(樹脂組成物中之羧基濃度)
於熱塑性聚酯樹脂組成物中，相對於(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基及源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之羧基的總濃度，係：以1%溴酚藍為指示劑，以0.05mol/L乙醇性氫氧化鉀，滴定使2g樹脂組成物溶解於50mL鄰甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液之溶液，在算出組成物中之羧基濃度後，根據組成物中之各成分的組成比來算出。
9.環氧基濃度
於熱塑性聚酯組成物中，相對於(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(B)環氧化合物之環氧基及源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之環氧基的總濃度，係：使2g熱塑性聚酯樹脂組成物溶解於30mL間甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液後，加入20mL乙酸及10mL溴化三乙銨/乙酸20wt%溶液，藉由0.1mol/L過氯酸乙酸進行電位滴定，在算出組成物中之環氧基濃度後，根據組成物中之各成分的組成比來算出。
10.滲出(bleed out)
使用東芝機械製IS55EPN射出成形機，當使用聚對酞酸丁二酯樹脂作為(A)成分時，以與上述項次3.之成形溫度為250℃之拉伸物性相同之射出成形條件，獲得試驗片厚度1/8吋(約3.2mm)之ASTM1號啞鈴型的滲出評估用試驗片。又，當使用聚對酚酸乙二酯樹脂作為(A)成分時，將成形溫度設為270℃之溫度條件。將所獲得之ASTM1號啞鈴型投入至已設定成121℃×100%RH之溫度和濕度之Espec(股)製高加速壽命試驗裝置EHS-411 96小時(4日)來進行濕熱處理。以肉眼觀察濕熱處理後之成形品外觀，藉由以下之基準來進行滲出之判定。
A：成形品未觀察到液狀或白粉狀的滲出。
B：成形品之一部分或隨處可觀察到液狀或白粉狀的滲出。
[實施例1至26]、[比較例1至6]
使用螺桿直徑30mm、L/D35之附有同向旋轉排氣孔的雙軸擠壓機(日本製鋼所製，TEX-30α)，以表1至表4所示之組成混合(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、(C)受阻胺化合物、根據需要(D)反應促進劑、及其它材料，從雙軸擠壓機之後膛部來添加。另外，(E)纖維強化材料係於後膛部與排氣部之中途設置側給料機來添加。以混練溫度260℃、螺桿轉速150rpm的擠出條件進行熔融混合，將所獲得之樹脂組成物吐出成股線狀，經過冷卻通道並固化後，藉由切粒機進行造粒。
將所得之顆粒以110℃之溫度的熱空氣乾燥機乾燥6小時後，以前述方法進行評估。將其結果示於表1至表4。將於熱塑性聚酯樹脂組成物中，相對於(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物、及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基及源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之羧基的總濃度，於表中表記為「樹脂組成物中之羧基濃度」。又，將於熱塑性聚酯樹脂組成物中，相對於(A)熱塑性聚酯樹脂、(B)環氧化合物及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(B)環氧化合物之環氧基、和源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物樹脂的反應物之環氧基的總濃度，於表中記錄為「樹脂組成物中之環氧基濃度」。
由實施例1至21與比較例1至8之比較，得知：藉由相對於100重量份的羧基量為50eq/t以下之(A)熱塑性聚酯樹脂，使(B)成分之摻合量及(C)成分之摻合量在特定範圍，獲得了機械物性、耐水解性、耐熱性、於270℃之滯留穩定性及高溫成形時之特性優異的材料。
由實施例2至7、9與實施例1、8之比較，得知：當使用環氧丙基醚化合物及環氧化脂肪酸酯化合物、脂環式環氧化合物作為(B)環氧化合物時，能夠獲得耐水解性與高溫成形時之特性更優異的材料。
由實施例11、19、20與實施例3之比較，得知：藉由使用NH型受阻胺作為(C)受阻胺化合物，獲得了耐水解性與高溫成形時之特性更優異的材料。
由實施例22、23、24與實施例11之比較，得知：當摻合0.001~1重量份(D)反應促進劑時，能夠獲得機械物性與長時間耐水解性、於270℃之滯留穩定性及高溫成形時之特性更優異的材料。
由實施例25、26與實施例11之比較，得知：當摻合1~100重量份(E)纖維強化材料時，能夠獲得機械物性與耐熱性、長時間耐水解性、於270℃之滯留穩定性及高溫成形時之特性更優異的材料。
由實施例11與實施例21及比較例1之比較，得知：當使用聚對酞酸丁二酯樹脂作為(A)成分時，與使用其它聚酯樹脂之情況比較，能夠獲得機械強度與長時間耐水解性優異的材料。

Claims (9)

  1. 一種熱塑性聚酯樹脂組成物，其係相對於100重量份的羧基量為50eq/t以下之(A)熱塑性聚酯樹脂，摻合0.05~10重量份(B)環氧化合物及0.001~1重量份(C)受阻胺化合物而成。
  2. 如請求項1之熱塑性聚酯樹脂組成物，其中於熱塑性聚酯樹脂組成物中，相對於(A)熱塑性聚酯樹脂及(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物之反應物的總量，源自(A)熱塑性聚酯樹脂之羧基及源自(A)熱塑性聚酯樹脂與(B)環氧化合物的反應物之羧基的總濃度為20eq/t以下。
  3. 如請求項1或2之熱塑性聚酯樹脂組成物，其中該(B)環氧化合物為選自環氧丙基醚化合物、環氧化脂肪酸酯化合物、及脂環式環氧化合物之中至少一種。
  4. 如請求項1至3中任一項之熱塑性聚酯樹脂組成物，其中該(C)受阻胺化合物為具有以通式(1)表示之結構的NH型受阻胺；
  5. 如請求項1至4中任一項之熱塑性聚酯樹脂組成物，其係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，進一步摻合0.001~1.0重量份該(C)受阻胺化合物以外之(D)反應促進劑而成。
  6. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚酯樹脂組成物，其係相對於100重量份(A)熱塑性聚酯樹脂，進一步摻合1~100重量份(E)纖維強化材料而成。
  7. 如請求項1至6中任一項之熱塑性聚酯組成物，其中該(A)熱塑性聚酯樹脂為聚對酞酸丁二酯樹脂。
  8. 一種成形品，其係由如請求項1至7中任一項之熱塑性聚酯樹脂組成物所構成。
  9. 一種成形品之製造方法，其將如請求項1至7中任一項之熱塑性聚酯樹脂組成物熔融成形。
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