CN110418819A - 热塑性聚酯树脂组合物及成型品 - Google Patents

Abstract

相对于羧基量为50eq/t以下的(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)环氧化合物0.05～10重量份和(C)受阻胺化合物0.001～1重量份的热塑性聚酯树脂组合物。根据本发明的热塑性聚酯树脂组合物，可以获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异，即使在270℃以上的高温熔融加工时机械特性、耐水解性的降低也少的成型品。

Description

热塑性聚酯树脂组合物及成型品

技术领域

本发明涉及热塑性聚酯树脂组合物以及将其成型而成的成型品。

背景技术

热塑性聚酯树脂发挥其优异的注射成型性、机械物性等各特性，在机械机构部件、电气/电子部件和汽车部件等广泛的领域中被利用。然而，热塑性聚酯树脂易于因为水解而劣化，因此为了作为机械机构部件、电气部件、电子部件和汽车部件等工业用材料而使用，除了一般的化学和物理的各特性的平衡以外，还要求具有长期的耐水解性。此外，近年来，随着成型品的小型化，对薄壁化、轻量化的要求提高。特别是在连接器等薄壁成型品用途中，在熔融滞留时的粘度变化大的情况下，在成型时发生飞边、填充不足等成型不良状况，因此要求熔融滞留时的粘度变化少的、滞留稳定性优异的材料。

作为向热塑性聚酯树脂赋予耐水解性的方法，已知在热塑性聚酯树脂中配合环氧树脂的方法、配合受阻胺化合物的方法。作为这样的树脂组合物，迄今为止，提出了在热塑性聚酯树脂中配合了具有3个以上官能团的化合物、2种以上反应性封端剂的热塑性树脂组合物(专利文献1)；在聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂中配合了含有缩水甘油基的共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、纤维强化材料、环氧化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂组合物(专利文献2)；配合了特定的受阻胺化合物的聚酯树脂组合物(专利文献3)。

此外，作为含有环氧化合物和受阻胺化合物的树脂组合物，提出了在具有5～200KOHmg/g的酸值的含有羧基的树脂中配合了聚β-甲基缩水甘油基化合物、立体位阻胺的树脂组合物(专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-155478号公报

专利文献2：日本特开2014-196484号公报

专利文献3：日本特开平8-48860号公报

专利文献4：日本特开平11-228867号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在专利文献1～3所公开的技术中，也具有耐水解性不充分这样的课题。此外，专利文献4所公开的发明主要是以热固化组合物的耐候性的提高作为课题的发明，具有耐水解性和滞留稳定性不充分的课题。

本发明的课题是提供能够获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异，即使在270℃以上的高温下进行了熔融加工的情况下机械特性、耐水解性的降低也少的成型品的热塑性聚酯树脂组合物以及其成型品。

用于解决课题的方法

本发明者们为了解决上述课题反复进行了研究，结果发现，通过在(A)热塑性聚酯树脂中配合特定量的(B)环氧化合物和(C)受阻胺化合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。即本发明具有以下构成。

[1]一种热塑性聚酯树脂组合物，相对于羧基量为50eq/t以下的(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)环氧化合物0.05～10重量份和(C)受阻胺化合物0.001～1重量份。

[2]一种成型品，其由上述热塑性聚酯树脂组合物形成。

[3]一种成型品的制造方法，将上述热塑性聚酯树脂组合物进行熔融成型。

发明的效果

根据本发明的热塑性聚酯树脂组合物，可以获得具有优异的机械物性和耐热性，进一步长期的耐水解性优异的成型品。此外，可以获得即使在270℃以上的高温下进行了熔融加工时，机械物性也优异，耐水解性的降低也少的成型品。

具体实施方式

对本发明的热塑性聚酯树脂组合物详细说明。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物是相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)环氧化合物0.05～10重量份和(C)受阻胺化合物0.01～1重量份的热塑性聚酯树脂组合物。(A)热塑性聚酯树脂虽然注射成型性、机械物性优异，但是酯键通过水解易于分解，其结果羧基浓度增加。随着羧基浓度的增加，促进(A)热塑性聚酯树脂的分子量降低，机械物性降低。在本发明中，通过与(A)热塑性聚酯树脂一起配合(B)环氧化合物，从而通过水解而产生的(A)热塑性聚酯树脂的羧基与(B)环氧化合物的环氧基反应而抑制羧基浓度的增加。其结果能够维持(A)热塑性聚酯树脂所具有的高机械物性。

然而，在270℃以上这样的高温的熔融加工温度中，通过(A)热塑性聚酯树脂的热分解从而羧基急剧增加，(B)环氧化合物的环氧基与增加的羧基未完全反应，机械物性和耐水解性显著降低。在薄壁成型时，为了提高流动性，优选提高成型加工温度，但因为上述理由，难以将成型加工温度提高到270℃以上。本发明的热塑性聚酯树脂组合物通过除了(A)热塑性聚酯树脂和(B)环氧化合物以外，还进一步配合(C)受阻胺化合物，从而即使在高温下的加工时也可以促进增加的羧基与环氧化合物的反应。进一步通过(B)环氧化合物与(C)受阻胺化合物反应，可以使(A)热塑性聚酯树脂的分子量增加，抑制(A)热塑性聚酯树脂的劣化。这样，可以一边使耐水解性进一步提高，一边能够进行高温下的加工。

这里，本发明的热塑性聚酯树脂组合物通过配合原料来特定发明。这是因为本发明的热塑性聚酯树脂组合物包含(A)成分、(B)成分和(C)成分反应而成的反应产物，但该反应产物是通过复杂反应而生成的，对其结构进行特定存在不实际的情况。

(A)热塑性聚酯树脂为以选自(1)二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物、(2)羟基羧酸或其酯形成性衍生物、和(3)内酯中的至少一种的残基作为主结构单元的聚合物。这里，所谓“作为主结构单元”，是指具有全部结构单元中的50摩尔％以上的选自(1)～(3)中的至少一种的残基，具有80摩尔％以上的这些残基是优选方案。它们之中，以(1)二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物的残基作为主结构单元的聚合物在机械物性、耐热性更优异方面是优选的。(A)热塑性聚酯树脂可以为共聚物。

作为上述二羧酸或其酯形成性衍生物，可举出例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、5-四丁基间苯二甲酸、5-磺酸钠间苯二甲酸等芳香族二甲酸；草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸；1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸和它们的酯形成性衍生物等。可以使用它们中的2种以上。

此外，作为上述二醇或其酯形成性衍生物，可举出例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、二聚体二醇等碳原子数2～20的脂肪族或脂环式二醇；聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚-1,4-丁二醇等分子量200～100,000的长链二醇；4,4’-二羟基联苯、氢醌、叔丁基氢醌、双酚A、双酚S、双酚F等芳香族二氧基化合物和它们的酯形成性衍生物等。可以使用它们中的2种以上。

作为以二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物作为结构单元的聚合物或共聚物，可举出例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸丙二醇酯、聚间苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/癸烷二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/5-磺酸钠间苯二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/5-磺酸钠间苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯/聚乙二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚乙二醇、聚对苯二甲酸丙二醇酯/聚-1,4-丁二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚-1,4-丁二醇、聚丙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚-1,4-丁二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/聚-1,4-丁二醇、聚丁二醇对苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/癸二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/癸二酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/琥珀酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/己二酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/癸二酸酯等芳香族聚酯树脂等。这里，“/”表示共聚物。

它们之中，从使机械物性和耐热性更加提高的观点考虑，优选为以芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物的残基与脂肪族二醇或其酯形成性衍生物的残基作为主结构单元的聚合物，进一步优选为选自对苯二甲酸、萘二甲酸和它们的酯形成性衍生物中的至少1种的残基、与选自乙二醇、丙二醇、和1,4-丁二醇或它们的酯形成性衍生物中的至少1种的残基作为主结构单元的聚合物。

其中，特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚丙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚丙二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯和聚丁二醇对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯等芳香族聚酯树脂。更优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯，在成型性、结晶性优异方面进一步优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯。此外，也可以以任意含量混合使用它们中的2种以上。

相对于构成上述(A)热塑性聚酯树脂的全部二羧酸残基，对苯二甲酸或其酯形成性衍生物的残基的比例优选为30摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上。

作为(A)热塑性聚酯树脂，也可以使用在熔融时能够形成各向异性的液晶性聚酯树脂。作为液晶性聚酯树脂的结构单元，可举出例如，芳香族氧基羰基单元、芳香族二氧基单元、芳香族和/或脂肪族二羰基单元、亚烷基二氧基单元和芳香族亚氨基氧基单元等。

在流动性、耐水解性和耐热性方面，(A)热塑性聚酯树脂的羧基量为50eq/t以下。如果羧基量超过50eq/t，则羧基作为酸催化剂起作用，因此耐水解性大幅降低。进一步，由于与环氧(B)反应的羧基多，因此(A)热塑性聚酯树脂的分子量的变化变大，滞留稳定性显著恶化。羧基量优选为40eq/t以下，更优选为30eq/t以下。羧基量的下限值为0eq/t。这里，(A)热塑性聚酯树脂的羧基量是在使(A)热塑性聚酯树脂溶解于邻甲酚/氯仿溶剂后，用乙醇性氢氧化钾滴定，进行测定的值。

在使机械物性更加提高方面，(A)热塑性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为8,000以上。此外，在重均分子量(Mw)为500,000以下的情况下，流动性可以提高，因此是优选的。重均分子量(Mw)更优选为300,000以下，进一步优选为250,000以下。在本发明中，(A)热塑性聚酯树脂的重均分子量(Mw)是使用六氟异丙醇作为溶剂通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的值。

(A)热塑性聚酯树脂可以通过公知的缩聚法、开环聚合法等制造。制造方法可以为分批聚合和连续聚合中的任一者，此外，酯交换反应和采用直接聚合的反应都可以适用，但从生产性的观点考虑，优选为连续聚合，此外，更优选使用直接聚合。

(A)热塑性聚酯树脂为以二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物作为主成分的通过缩合反应而获得的聚合物的情况下，可以将二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物进行酯化反应或酯交换反应，接着进行缩聚反应来制造。

为了有效地进行酯化反应或酯交换反应和缩聚反应，优选在这些反应时添加聚合反应催化剂。作为聚合反应催化剂的具体例，可举出钛酸的甲酯、四正丙酯、四正丁酯、四异丙酯、四异丁酯、四叔丁酯、环己酯、苯酯、苄酯、甲苯酯或它们的混合酯等有机钛化合物；二丁基氧化锡、甲基苯基氧化锡、四乙基锡、六乙基二锡氧化物、环六己基二锡氧化物、二(十二烷基)锡氧化物、三乙基氢氧化锡、三苯基氢氧化锡、三异丁基乙酸锡、二丁基二乙酸锡、二苯基二月桂酸锡、单丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡、丁基羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸、丁基锡酸等烷基锡酸等锡化合物；四正丁醇锆等氧化锆化合物；三氧化锑和乙酸锑等锑化合物等。可以使用它们中的2种以上。

在这些聚合反应催化剂中，优选为有机钛化合物和锡化合物，进一步优选使用钛酸的四正丁酯。聚合反应催化剂的添加量相对于热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.01～0.2重量份的范围。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物的特征在于，在羧基量为50eq/t以下的(A)热塑性聚酯树脂中配合了(B)环氧化合物。如上所述，热塑性聚酯树脂具有通过水解而易于劣化的倾向，但通过配合(B)环氧化合物，能够使耐水解性提高。

(B)环氧化合物为分子内具有环氧基的化合物，没有特别限定，可举出缩水甘油基酯化合物、缩水甘油基醚化合物、环氧化脂肪酸酯化合物、缩水甘油基酰亚胺化合物、和脂环式环氧化合物等。可以并用它们中的2种以上。

缩水甘油基酯化合物为具有缩水甘油基酯结构的化合物，具体而言，可举出环己烷甲酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、支链烷烃羧酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、4-叔丁基苯甲酸缩水甘油酯、对苯乙酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、聚丙烯酸缩水甘油酯及其共聚物。

缩水甘油基醚化合物为具有缩水甘油基醚结构的化合物，可举出酚化合物与表氯醇的缩合物、酚醛清漆型环氧、多元羟基化合物的缩水甘油基醚等。

作为酚化合物与表氯醇的缩合物的具体例，可举出通过双酚A、间苯二酚、氢醌、焦儿茶酚、双酚F、水杨苷或水杨醇(saligenin)、双酚S、4,4’-二羟基联苯、1,5-二羟基萘、1,4-二氢蒽-9,10-二醇、6-羟基-2-萘甲酸、1,1-亚甲基双-2,7-二羟基萘、1,1,2,2-四-4-羟基苯基乙烷、腰果酚等酚化合物与表氯醇缩合而得的缩合物。

作为酚醛清漆型环氧的具体例，可举出苯酚酚醛清漆型环氧、甲酚酚醛清漆型环氧、萘酚酚醛清漆型环氧、双酚A酚醛清漆型环氧、二环戊二烯-苯酚加成酚醛清漆型环氧、二甲撑苯撑-苯酚加成酚醛清漆型环氧、二甲撑联苯撑-苯酚加成酚醛清漆型环氧等。

所谓多元羟基化合物，为具有2个以上羟基的脂肪族化合物，具体而言，可举出碳原子数2～20的二醇、甘油、聚甘油、二季戊四醇、三季戊四醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、半乳糖、麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、肌醇、葡萄糖、果糖等。

所谓环氧化脂肪酸酯化合物，为将豆油、亚麻仁油等不饱和脂肪酸酯的不饱和键进行了环氧化的化合物，具体而言，可举出环氧化脂肪酸辛酯、环氧化豆油、环氧化亚麻仁油等。

作为缩水甘油基酰亚胺化合物的具体例，可举出N-缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4,5-二甲基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-3-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-3,6-二甲基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4-乙氧基邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4-氯邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-3,4,5,6-四溴邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-4-正丁基-5-溴邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基琥珀酰亚胺、N-缩水甘油基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺、N-缩水甘油基马来酰亚胺、N-缩水甘油基-α,β-二甲基琥珀酰亚胺、N-缩水甘油基-α-乙基琥珀酰亚胺、N-缩水甘油基-α-丙基琥珀酰亚胺、异氰脲酸三缩水甘油酯、N-缩水甘油基苯甲酰胺、N-缩水甘油基-对甲基苯甲酰胺、N-缩水甘油基萘甲酰胺或N-缩水甘油基硬脂酰胺等。

作为脂环式环氧化合物的具体例，可举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、乙烯基环己烯二环氧化物、N-甲基-4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酰亚胺、N-乙基-4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酰亚胺、N-苯基-4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酰亚胺、N-萘基-4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酰亚胺或N-甲苯基-3-甲基-4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酰亚胺等。

从可以抑制环氧彼此的反应，抑制滞留稳定性的恶化考虑，(B)环氧化合物优选为选自缩水甘油基醚化合物、环氧化脂肪酸酯化合物、和脂环式环氧化合物中的至少1种。其中更优选为缩水甘油基醚化合物或环氧化脂肪酸酯化合物，从可以更加提高耐水解性考虑，进一步优选为缩水甘油基醚化合物。此外，在缩水甘油基醚化合物中，从可以提高耐热性考虑，优选为酚醛清漆型环氧。进一步在酚醛清漆型环氧中，从可以更加提高滞留稳定性考虑，特别优选为二环戊二烯-苯酚加成酚醛清漆型环氧。

作为(B)环氧化合物，如果并用酚醛清漆型环氧与每1分子的环氧基数为2以下的环氧化合物，则可以抑制高温下的滞留稳定性的恶化，进一步可以提高耐水解性。

作为每1分子的环氧基数为2以下的环氧化合物，可举出环己烷甲酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、支链烷烃羧酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、4-叔丁基苯甲酸缩水甘油酯、对苯乙酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯；通过双酚A、间苯二酚、氢醌、焦儿茶酚、双酚F、水杨苷或水杨醇(saligenin)、双酚S、4,4’-二羟基联苯、1,5-二羟基萘、1,4-二氢蒽-9,10-二醇、6-羟基-2-萘甲酸、1,1-亚甲基双-2,7-二羟基萘等酚化合物与表氯醇缩合而得的缩合物等。其中优选为双酚A与表氯醇的缩合物。

此外，作为(B)环氧化合物，优选为环氧当量为100～3000g/eq的环氧化合物。在(B)环氧化合物的环氧当量为100g/eq以上的情况下，可以抑制熔融加工时的气体量。环氧当量进一步优选为150g/eq以上。此外，在(B)环氧化合物的环氧当量为3000g/eq以下的情况下，可以以更高水平兼有长期耐水解性和高温下的熔融滞留稳定性。环氧当量进一步优选为2000g/eq以下。

(B)环氧化合物的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，为0.05～10重量份。在(B)成分的配合量小于0.05重量份的情况下，长期耐水解性降低。(B)成分的配合量更优选为0.1重量份以上，进一步优选为0.3重量份以上。另一方面，如果(B)成分的配合量超过10重量份，则耐热性降低，滞留稳定性恶化。(B)成分的配合量更优选为8重量份以下，进一步优选为5重量份以下。

此外，(B)环氧化合物的配合量的优选范围可以根据(B)环氧化合物的环氧当量来设定。例如，由配合量计算的、来源于配合于热塑性聚酯树脂组合物的(B)环氧化合物的环氧基的量相对于来源于配合于热塑性聚酯树脂组合物的(A)热塑性聚酯树脂的羧基的量之比(环氧基配合量(eq/g)/羧基配合量(eq/g))优选为0.5～8。在(环氧基配合量(eq/g)/羧基配合量(eq/g))为0.5以上的情况下，可以使长期耐水解性更加提高。该比率优选为1以上，更优选为2以上。此外，在(环氧基配合量(eq/g)/羧基配合量(eq/g))为8以下的情况下，可以以更高水平兼有滞留稳定性、耐热性和机械物性。该比率优选为7以下，更优选为6以下。

另外，在本发明中，来源于配合于热塑性聚酯树脂组合物的(A)热塑性聚酯树脂的羧基的量可以由(A)成分的羧基浓度、和热塑性聚酯树脂组合物整体中的(A)成分的配合比例算出。(A)热塑性聚酯树脂的羧基浓度可以通过将使(A)热塑性聚酯树脂溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液而得的溶液，以1％溴酚蓝作为指示剂，用0.05mol/L乙醇性氢氧化钾滴定来算出。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物的特征是，在(A)热塑性聚酯树脂中进一步配合了(C)受阻胺化合物。如上所述，通过配合(C)受阻胺化合物，可以一边使耐水解性进一步提高，一边能够进行高温下的加工。这里，在配合了一般的胺化合物的情况下，通过胺的亲核性而如下述通式(2)所示，也促进环氧化合物的自开环聚合，从而滞留稳定性恶化。与此相对，在配合了受阻胺化合物的情况下，在通过该立体位阻强的结构而可以抑制环氧化合物的自开环聚合方面，作为反应促进剂是优异的。

(C)受阻胺化合物为具有分子中具有至少一个下述结构式(3)所示的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物的结构的化合物。

作为(C)受阻胺化合物的具体例，可举出4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)辛二酸酯、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)邻苯二甲酸酯、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、N,N’-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺、N,N’-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酰二胺、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正丁基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、丁烷四甲酸的四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]2,2,6,6-四甲基哌啶、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)二乙醇的缩合物、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇与β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)二乙醇的缩合物等。

在(C)受阻胺化合物中，从为具有活性氢，碱性强的仲胺，并可以促进(B)环氧化合物与羧基的反应考虑，优选为通式(1)所示的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基结构的NH型受阻胺。

(C)受阻胺化合物的配合量相对于热塑性聚酯树脂(A)100重量份为0.001～1重量份。如果(C)受阻胺化合物的配合量小于0.001重量份，则得不到使耐水解性提高的效果。配合量更优选为0.01重量份以上，进一步优选为0.03重量份以上。另一方面，如果(C)受阻胺化合物的配合量超过1重量份，则有因为胺的碱性而聚酯的分解变得显著，滞留稳定性降低的倾向。配合量更优选为0.8重量份以下，进一步优选为0.5重量份以下。

在本发明中，可以实现现有技术所不能实现的耐水解性的第一因素是，配合(B)环氧化合物和(C)受阻胺化合物，使原本存在于(A)热塑性聚酯树脂的羧基末端基通过反应而减少。从该观点考虑，熔融混炼后的热塑性聚酯树脂组合物中的羧基浓度优选尽量低。羧基浓度优选为20eq/t以下，特别优选为15eq/t以下。羧基浓度最优选为0eq/t。另外，在本发明中，所谓热塑性聚酯树脂组合物中的羧基浓度，是指相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(A)热塑性聚酯树脂的羧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的羧基的合计浓度。除此以外的成分从计算中除外。另外，所谓(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量，即为将(A)热塑性聚酯树脂的配合量与(B)环氧化合物的配合量合计的量。热塑性聚酯树脂组合物中的羧基浓度可以将使热塑性聚酯树脂组合物溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液而得的溶液，以1％溴酚蓝作为指示剂，用0.05mol/L乙醇性氢氧化钾滴定从而求出羧基浓度，由求出的羧基浓度和热塑性聚酯树脂组合物的组成来算出。

可以实现现有技术不能实现的耐水解性的第二因素是，使通过热塑性聚酯树脂的水解而新生成的羧基与环氧基反应，抑制羧基的增加。从该观点考虑，熔融混炼后的热塑性聚酯树脂组合物中的环氧基浓度优选为5eq/t以上。环氧基浓度进一步优选为10eq/t以上，特别优选为20eq/t以上。此外，在熔融混炼后的热塑性聚酯树脂组合物中的环氧基浓度为150eq/t以下的情况下，可以以更高水平兼有长期耐水解性、高温下的滞留稳定性、和机械物性，是优选的。环氧基浓度更优选为130eq/t以下。

另外，在本发明中，所谓热塑性聚酯树脂组合物中的环氧基浓度，是指相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(B)环氧化合物的环氧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的环氧基的合计浓度。除此以外的成分从计算中除外。另外，所谓(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量，即为将(A)热塑性聚酯树脂的配合量与(B)环氧化合物的配合量相加的量。

热塑性聚酯树脂组合物中的环氧基浓度可以在使热塑性聚酯树脂组合物溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液后，加入乙酸和溴化三乙基铵/乙酸溶液，通过0.1mol/L高氯酸乙酸进行电位滴定从而求出环氧基浓度，由求出的环氧基浓度和热塑性聚酯树脂组合物的组成来算出。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，优选进一步配合除(C)受阻胺化合物以外的(D)反应促进剂。通过(D)反应促进剂，可以使(A)热塑性聚酯树脂的羧基与(B)环氧化合物的环氧基的反应进一步促进，大幅改善长期耐水解性。

(D)反应促进剂只要使(A)热塑性聚酯树脂的羧基与(B)环氧化合物的环氧基的反应促进，就没有特别限制。可以利用例如，除(C)受阻胺化合物以外的叔胺、脒化合物、有机金属化合物、有机膦及其盐、咪唑、硼化合物等。可以配合它们中的2种以上。另外，在本发明中，(D)反应促进剂之中的也相当于(C)受阻胺化合物的化合物作为(C)受阻胺化合物对待。

作为叔胺，可举出例如，苄基二甲基胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二氨基甲基)苯酚与三-2-乙基己基酸的盐等。

作为脒化合物，可举出例如，1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7、1,5-二氮杂二环(4,3,0)壬烯-5、5,6-二丁基氨基-1,8二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环(4,4,0)癸烯-5等。此外，上述脒化合物也可以以1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7·苯基硼酸盐等与无机酸或有机酸的盐的形式使用。

作为有机金属化合物，可举出例如，硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钾、硬脂酸锂等硬脂酸金属盐、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮镍、三乙醇胺钛酸酯、辛酸锡等。

作为有机膦及其盐，可举出例如，三对甲苯基膦、三-4-甲氧基苯基膦、四丁基溴化丁基三苯基溴化苄基三苯基溴化四苯基溴化四苯基硼酸四苯基三苯基膦、三苯基膦三苯基硼烷、三苯基膦1,4-苯醌加成物等。

作为咪唑，可举出例如，2-甲基咪唑、2-氨基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑偏苯三酸盐、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑偏苯三酸盐、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑氯化物、2-甲基咪唑异氰脲酸盐、2-苯基咪唑异氰脲酸盐、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]乙基S-三嗪、1,3-二苄基-2-甲基咪唑氯化物、1,3-二氮杂-2,4-环戊二烯、1-氰基乙基-2-苯基-4,5-二(氰基乙氧基甲基)咪唑、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2,4-二氨基-6-[2-十一烷基咪唑基-(1)]乙基-S-三嗪等。

作为硼化合物，可举出例如，三氟化硼-正己基胺、三氟化硼-单乙基胺、三氟化硼-苄基胺、三氟化硼-二乙基胺、三氟化硼-哌啶、三氟化硼-三乙胺、三氟化硼-苯胺、四氟化硼-正己基胺、四氟化硼-单乙基胺、四氟化硼-苄基胺、四氟化硼-二乙基胺、四氟化硼-哌啶、四氟化硼-三乙胺、四氟化硼-苯胺等。

作为(D)反应促进剂，在使(A)热塑性聚酯树脂的羧基与(B)环氧化合物的反应性更加促进，可以更加提高长期耐水解性方面，优选为含有氮或磷的反应促进剂。更优选为脒化合物、有机膦及其盐、咪唑等，特别优选为有机膦及其盐。

(D)反应促进剂的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.001～1重量份。如果(D)成分的配合量为0.001重量份以上，则可以使长期耐水解性更加提高。另一方面，如果(D)成分的配合量为1重量份以下，则可以在维持机械物性的状态下使长期耐水解性更加提高。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，优选进一步配合(E)纤维强化材料。通过(E)纤维强化材料，可以使机械强度与耐热性更加提高。

作为(E)纤维强化材料的具体例，可举出玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、和碳纤维等。

作为玻璃纤维，可举出短切原丝型、粗纱型的玻璃纤维。优选使用用氨基硅烷化合物、环氧硅烷化合物等硅烷偶联剂进行了处理的玻璃纤维。此外，优选使用用含有氨基甲酸酯、丙烯酸/苯乙烯共聚物等由丙烯酸形成的共聚物、丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/马来酸酐共聚物等由马来酸酐形成的共聚物、乙酸乙烯酯、双酚A二缩水甘油基醚、酚醛清漆系环氧化合物等一种以上环氧化合物等的集束剂进行了处理的玻璃纤维。用含有由马来酸酐形成的共聚物的集束剂进行了处理的玻璃纤维可以更加提高耐水解性，因此是进一步优选的。硅烷偶联剂和/或集束剂可以混合于乳液而使用。

纤维强化材料的纤维直径优选为1～30μm的范围。从玻璃纤维在树脂中的分散性的观点考虑，纤维直径的下限值优选为5μm。从机械强度的观点考虑，纤维直径的上限值优选为15μm。此外，纤维强化材料的纤维截面通常为圆形状，但也可以使用任意纵横比的椭圆形玻璃纤维、扁平玻璃纤维、和茧型形状玻璃纤维等具有任意截面的纤维强化材料，具有注射成型时的流动性提高、和可获得翘曲少的成型品的特征。

(E)纤维强化材料的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为1～100重量份。通过配合1重量份以上的(E)纤维强化材料，可以使树脂组合物的机械强度与耐热性更加提高。配合量更优选为2重量份以上，进一步优选为3重量份以上。另一方面，通过配合100重量份以下的(E)纤维强化材料，可以使树脂组合物的机械强度和耐热性更加提高。配合量更优选为95重量份以下，进一步优选为90重量份以下。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围，可以配合除纤维强化材料以外的强化材料。例如，通过配合针状、粒状、粉末状和层状的无机填充材料，可以改良成型品的结晶化特性、耐电弧性、各向异性、机械强度、阻燃性或热变形温度等的一部分。

作为这样的强化材料的具体例，可举出玻璃珠、研磨纤维、玻璃薄片、钛酸钾晶须、硫酸钙晶须、硅灰石、二氧化硅、高岭土、滑石、碳酸钙、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化镁与氧化铝的混合物、微粉硅酸、硅酸铝、氧化硅、蒙皂石系粘土矿物(蒙脱石、锂蒙脱石)、蛭石、云母、氟带云母、磷酸锆、磷酸钛、和白云石等。可以配合它们中的2种以上。在使用了选自研磨纤维、玻璃薄片、高岭土、滑石和云母中的强化材料的情况下，对各向异性的降低具有效果，因此可获得翘曲少的成型品。此外，在相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，以0.01～1重量份的范围配合了选自碳酸钙、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化镁与氧化铝的混合物、微粉硅酸、硅酸铝和氧化硅中的强化材料的情况下，可以使滞留稳定性更加提高。

可以对上述的除纤维强化材料以外的强化材料进行偶联剂处理、采用环氧化合物的处理、或采用离子化处理等的表面处理。此外，从冲击强度方面考虑，粒状、粉末状和层状的无机填充材料的平均粒径优选为0.1～20μm。从无机填充材料在树脂中的分散性的观点考虑，平均粒径优选为0.2μm以上，从机械强度的观点考虑优选为10μm以下。

从成型时的流动性与成型机、模具的耐久性方面考虑，除纤维强化材料以外的无机填充材料的配合量与纤维强化材料的配合量的合计相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为100重量份以下。除纤维强化材料以外的无机填充材料的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为1～50重量份。如果除纤维强化材料以外的无机填充材料的配合量为1重量份以上，则可以使各向异性降低，使滞留稳定性更加提高。配合量更优选为2重量份以上，进一步优选为3重量份以上。另一方面，如果除纤维强化材料以外的无机填充材料的配合量为50重量份以下，则可以使机械强度提高。

本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围，可以配合1种以上的紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂和抗静电剂等任意添加剂。

本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围，可以配合磷系稳定剂。通过配合磷系稳定剂，可以抑制(B)环氧化合物彼此的交联反应，可以在270℃以上的高温时进一步提高滞留稳定性。

所谓磷系稳定剂，是包含下述结构式(4)所示的结构，即，在具有孤对电子的磷原子上结合有2个以上氧原子的结构的化合物。通过具有这样的结构，可以与来源于酚醛清漆型环氧树脂的作为着色原因的苯氧基自由基、醌配位，进行分解或无色化。另外，在一般的磷化合物中，由于磷原子的原子价为5，因此能够向具有孤对电子的磷原子结合的氧原子的上限为3个。

作为磷系稳定剂，作为包含向具有孤对电子的磷原子结合有2个氧原子的结构的化合物，可以举出亚膦酸酯化合物，作为包含向具有孤对电子的磷原子3个氧原子与磷原子结合的结构的化合物，可以举出亚磷酸酯化合物等。

作为亚膦酸酯化合物，可举出例如，苯基亚膦酸、4,4’-亚联苯基二亚膦酸等亚膦酸化合物、与碳原子数4～25的脂肪族醇和/或2,6-二-叔丁基苯酚、2,4-二-叔丁基-5-甲基苯酚等酚化合物的缩合物。具体而言，可举出双(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-苯基亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯等。

其中，从磷系稳定剂的耐热稳定性的观点考虑，优选为四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯。

作为亚磷酸酯化合物，可举出例如，亚磷酸、与碳原子数4～25的脂肪族醇、甘油、季戊四醇等多元醇和/或2,6-二-叔丁基苯酚、2,4-二-叔丁基苯酚等酚化合物的缩合物。具体而言，可举出亚磷酸三异癸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三[2-(1,1-二甲基丙基)-苯基]亚磷酸酯、三[2,4-(1,1-二甲基丙基)-苯基]亚磷酸酯等三(烷基芳基)亚磷酸酯(其中，该情况下的烷基为碳原子数3～6的支链烷基)；双(2-叔丁基苯基)苯基亚磷酸酯、三(2-环己基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-4-苯基)亚磷酸酯、双(辛基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等双(烷基芳基)季戊四醇二亚磷酸酯(其中，该情况下的烷基为碳原子数3～9的烷基)等。可以使用它们中的2种以上。

其中，从磷系稳定剂的耐热稳定性的观点考虑，优选为双(烷基芳基)季戊四醇二亚磷酸酯，更优选为双(2,4-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

磷系稳定剂的配合量可以根据(B)环氧化合物的种类、配合量来调整，但相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.01～1重量份。通过使磷系稳定剂的配合量为0.01重量份以上，可以使色调提高。配合量更优选为0.05重量份以上。另一方面，通过使磷系稳定剂的配合量为1重量份以下，可以使长期耐水解性和机械物性更加提高。配合量更优选为0.5重量份以下。

本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围，可以配合除(A)成分以外的热塑性树脂，可以使成型性、尺寸精度、成型收缩和韧性等提高。作为除(A)成分以外的热塑性树脂，可以举出例如，烯烃系树脂、乙烯基系树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、芳香族或脂肪族聚酮树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰亚胺树脂、热塑性淀粉树脂、聚氨基甲酸酯树脂、芳香族聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、苯氧基树脂、聚苯醚树脂、聚-4-甲基戊烯-1、聚醚酰亚胺树脂、乙酸纤维素树脂、聚乙烯醇树脂等。作为烯烃系树脂的具体例，可举出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/非共轭二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丁烯-1/马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯/马来酸酐共聚物、乙烯/马来酸酐共聚物等。此外，作为乙烯基系树脂的具体例，可举出甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯树脂(MS树脂)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯树脂(AS树脂)、苯乙烯/丁二烯树脂、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺树脂、苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺树脂等乙烯基系(共)聚合物；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂(ABS树脂)、丙烯腈/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯树脂(MABS树脂)、高冲击-聚苯乙烯树脂等被橡胶质聚合物改性了的苯乙烯系树脂；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯树脂、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯树脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯树脂等嵌段共聚物；以及作为核壳橡胶的二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯聚合物(核层)与甲基丙烯酸甲酯聚合物(壳层)多层结构体、二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯聚合物(核层)与丙烯腈/苯乙烯共聚物(壳层)多层结构体、丁二烯/苯乙烯聚合物(核层)与甲基丙烯酸甲酯聚合物(壳层)的多层结构体、丁二烯/苯乙烯聚合物(核层)与丙烯腈/苯乙烯共聚物(壳层)的多层结构体等。

其中，从可以提高树脂组合物的韧性和耐水解性方面考虑，优选添加耐水解性高的烯烃系树脂。

烯烃系树脂的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.1～30重量份。如果配合量为0.1重量份以上，则韧性和耐水解性更加提高。配合量更优选为0.5重量份以上，进一步优选为1重量份以上。另一方面，如果配合量为30重量份以下，则机械物性更加提高。配合量更优选为20重量份以下，进一步优选为10重量份以下。

本发明的树脂组合物中，可以配合具有3个或4个官能团，并包含1个以上亚烷基氧基单元的多元醇化合物(以下，有时记载为“多元醇化合物”)。通过配合这样的化合物，可以使注射成型等成型加工时的流动性提高。多元醇化合物可以为低分子化合物，也可以为聚合物。此外，作为官能团，可举出羟基、醛基、羧酸基、磺基、氨基、异氰酸酯基、碳二亚胺基、唑啉基、嗪基、酯基、酰胺基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基等。其中，优选具有相同或不同的3个或4个官能团，特别是从使流动性、机械物性、耐久性、耐热性和生产性更加提高方面考虑，进一步优选具有3个或4个相同官能团。

作为亚烷基氧基单元的优选例，可举出作为碳原子数1～4的脂肪族亚烷基氧基单元。作为具体例，可以举出亚甲基氧基单元、亚乙基氧基单元、三亚甲基氧基单元、亚丙基氧基单元、四亚甲基氧基单元、1,2-亚丁基氧基单元、2,3-亚丁基氧基单元、异亚丁基氧基单元等。

在流动性、再循环性、耐久性、耐热性和机械物性更优异这样的方面考虑，优选使用包含亚乙基氧基单元或亚丙基氧基单元作为亚烷基氧基单元的化合物。此外，在长期耐水解性和韧性(拉伸断裂伸长率)更优异这样的方面，特别优选使用包含亚丙基氧基单元的化合物。关于亚烷基氧基单元数，在流动性更优异这样的方面，每1官能团的亚烷基氧基单元数优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1以上。另一方面，在机械物性更优异这样的方面，每1官能团的亚烷基氧基单元数优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为5以下。

此外，多元醇化合物可以与(A)热塑性聚酯树脂反应，而导入到(A)成分的主链和/或侧链，也可以不与(A)成分反应，而在树脂组合物中保持配合前的结构。

多元醇化合物的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.01～3重量份。从流动性的观点考虑，配合量更优选为0.1重量份以上，从机械强度的观点考虑更优选为1.5重量份以下。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围，可以配合阻燃剂。作为阻燃剂，可举出例如，磷系阻燃剂、溴系阻燃剂等卤素系阻燃剂、三嗪系化合物与氰脲酸或异氰脲酸的盐、有机硅系阻燃剂和无机系阻燃剂等。可以配合它们中的2种以上。

阻燃剂的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为1～50重量份。从阻燃性的观点考虑，配合量更优选为5重量份以上，从耐热性的观点考虑更优选为40重量份以下。

本发明的树脂组合物中，可以配合脱模剂，可以在熔融加工时使从模具的脱模性好。作为脱模剂，可举出褐煤酸、硬脂酸等高级脂肪酸酯系蜡、聚烯烃系蜡、亚乙基双硬脂酰胺系蜡等。

脱模剂的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.01～1重量份。从脱模性的观点考虑，配合量更优选为0.03重量份以上，从耐热性的观点考虑更优选为0.6重量份以下。

通过在本发明的树脂组合物中，进一步配合1种以上的炭黑、氧化钛和各种颜色的颜料、染料，从而也能够调色成各种颜色，或改良耐候(光)性和导电性。作为炭黑，可举出槽法炭黑、炉黑、乙炔黑、蒽黑、油烟、松烟、和石墨等。炭黑优选使用平均粒径为500nm以下，邻苯二甲酸二丁酯吸油量为50～400cm³/100g的炭黑。作为氧化钛，优选使用具有金红石形或锐钛矿形等晶形，平均粒径5μm以下的氧化钛。

这些炭黑、氧化钛和各种颜色的颜料、染料可以用氧化铝、氧化硅、氧化锌、氧化锆、多元醇、和硅烷偶联剂等进行表面处理。此外，为了提高树脂组合物中的分散性、提高制造时的操作性，可以作为与各种热塑性树脂进行了熔融掺混或仅仅掺混的混合材料而使用。

颜料、染料的配合量相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，优选为0.01～3重量份。从防止着色不均的观点考虑，配合量更优选为0.03重量份以上，从机械强度的观点考虑更优选为1重量份以下。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物，例如，可以通过将上述(A)成分～(C)成分和根据需要的其它成分进行熔融混炼来获得。

作为熔融混炼的方法，可举出例如，将(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物、(C)受阻胺化合物、根据需要的(D)反应促进剂、和各种添加剂等预混合，供给到熔融混炼机进行熔融混炼的方法；或者使用重量进料机等定量进料机将规定量的各成分供给到熔融混炼机进行熔融混炼的方法等。作为熔融混炼机，可以使用例如具备“ユニメルト”或“ダルメージ”型的螺杆的单轴挤出机、双轴挤出机、三轴挤出机、锥形挤出机和捏合机型的混炼机等。

作为上述预混合的例子，可举出进行干式掺混的方法、使用转筒、螺带混合机和亨舍尔混合机等机械混合装置进行混合的方法等。此外，在使用双轴挤出机等多轴挤出机进行混炼的情况下，可以在主进料部与通气部的中途设置侧进料机而添加(E)纤维强化材料、除纤维强化材料以外的无机填充材料。此外，在液体的添加剂的情况下，可以使用在双轴挤出机等多轴挤出机的主进料部与通气部的中途设置添液喷嘴而使用柱塞泵添加的方法、从主进料部等用定量泵供给的方法等。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物优选制粒而供于成型加工。作为制粒的方法，可举出将使用熔融混炼机等被熔融混炼了的热塑性聚酯树脂组合物排出成条状，用线料切粒机进行剪裁的方法。

通过将本发明的热塑性聚酯树脂组合物熔融成型，可以获得膜、纤维和其它各种形状的成型品。作为熔融成型方法，可举出例如，注射成型、挤出成型和吹塑成型等，特别优选使用注射成型。

作为注射成型的方法，除了通常的注射成型方法以外还已知气辅成型、双色成型、夹层成型、模内成型、嵌入成型和注射压缩成型等，任何成型方法都可以适用。

此外，本发明的热塑性聚酯树脂组合物即使在270℃～300℃的高温下进行了熔融成型的情况下，也具有机械特性、耐水解性的降低少这样的优异的特性。通过在高温下成型，可以进一步提高树脂组合物的流动性，可以加工成更薄壁且精密的成型品。

本发明的成型品可以发挥长期的耐水解性、抗拉强度、伸长等机械物性和耐热性优异的特征，作为选自机械机构部件、电气部件、电子部件和汽车部件中的成型品而适合使用。本发明的成型品由于长期的耐水解性优异，因此对于外装部件是特别有用的。

作为机械机构部件、电气部件、电子部件和汽车部件的具体例子，可举出断路器、电磁开闭器、聚焦盒、回扫变压器、复印机或印刷机的固定机用成型品、一般家庭电气化制品、OA设备等的外壳、可变电容器壳部件、各种端子板、变压器、印刷配线板、外壳、接线板、绕线管、连接器、继电器、硬磁盘驱动器底盘、变压器、开关部件、插座部件、电动机部件、插口、插头、电容器、各种壳体类、电阻器、并入了金属端子、导线的电气/电子部件、计算机相关部件、音响部件等声音部件、照明部件、电信设备相关部件、电话设备相关部件、空调器部件、VTR、电视等家电部件、复印机用部件、传真机用部件、光学设备用部件、汽车点火装置部件、汽车用连接器、和各种汽车用电装部件等。

实施例

接下来，通过实施例对本发明的热塑性聚酯树脂组合物具体说明。以下显示实施例和比较例所使用的原料。这里所谓％和份，全部表示重量％和重量份，下述树脂名称中的“/”是指共聚。

(A)热塑性聚酯树脂

＜A-1＞聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：東レ(株)制，羧基量30eq/t(酸值1.7KOHmg/g)的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂

＜A-2＞聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂：東レ(株)制，羧基量40eq/t(酸值2.2KOHmg/g)的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂

＜A’-3＞饱和聚酯树脂：日本ユピカ(株)制，羧基量55eq/t(酸值3.1KOHmg/g)的“ユピカコート”(注册商标)GV130。

(B)环氧化合物

＜B-1＞环氧当量147g/eq的对苯二甲酸二缩水甘油酯：ナガセケムテックス(株)制“デナコール”(注册商标)EX711

＜B-2＞环氧当量190g/eq的双酚A与表氯醇的缩合物：三菱化学(株)制“jER(注册商标)819”

＜B-3＞环氧当量211g/eq的甲酚酚醛清漆型环氧：日本化药(株)制“EOCN-102S”

＜B-4＞环氧当量253g/eq的二环戊二烯-苯酚加成酚醛清漆型环氧：日本化药(株)制“XD-1000”

＜B-5＞环氧当量290g/eq的二亚甲基联苯-苯酚加成酚醛清漆型环氧：日本化药(株)制“NC-3000H”

＜B-6＞环氧当量232g/eq的环氧化豆油：(株)ADEKA制“アデカサイザー”(注册商标)O-130P

＜B-7＞环氧当量109g/eq的异氰脲酸三缩水甘油酯：日产化学(株)制“TEPIC(注册商标)-S”

＜B-8＞环氧当量135g/eq的3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯：(株)ダイセル制“セロキサイド”(注册商标)2021P。

(C)受阻胺化合物

＜C-1＞四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲酸酯：(株)ADEKA制的“アデカスタブ”(注册商标)LA52

＜C-2＞双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯：(株)ADEKA制的“アデカスタブ”(注册商标)LA57

＜C-3＞N,N’-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺：クラリアントケミカル(株)制的“Nylostab S-EED”(注册商标)

＜C-4＞双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：ケミプロ化成(株)制的“KEMISTAB”(注册商标)77。

(D)反应促进剂

＜D-1＞脒化合物：1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7，サンアプロ(株)制“DBU”(注册商标)，分子量152.2

＜D-2＞咪唑：2-乙基-4-甲基咪唑，四国化成(株)制2E4MZ，分子量110.2

＜D-3＞有机膦及其盐：四苯基溴化东京化成工业(株)制四苯基溴化(试剂)，分子量419.3。

(E)纤维强化材料

＜E-1＞通过含有环氧化合物的集束剂进行了处理的玻璃纤维：日本电气硝子(株)制玻璃纤维ECS03T-187，截面的直径13μm，纤维长度3mm

＜E-2＞通过含有由马来酸酐形成的共聚物的集束剂进行了处理的玻璃纤维：日本电气硝子(株)制ECS03T-253，截面的直径13μm，纤维长度3mm。

(F)其它添加剂

＜F-1＞双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯：(株)ADEKA制“アデカスタブ”(注册商标)PEP36。

[各特性的测定方法]

在各实施例和比较例中，通过以下记载的测定方法，对其特性进行了评价。

1.热塑性聚酯树脂组合物中的来源于(A)成分的羧基配合量

将使(A)热塑性聚酯树脂溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液而得的溶液，以1％溴酚蓝作为指示剂，用0.05mol/L乙醇性氢氧化钾滴定，通过下述式算出羧基浓度。另外，滴定的终点为蓝色(色调D55-80(2007年Dpockettype日本涂料工业会))。

羧基浓度[eq/g]＝{(溶解了(A)成分的邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液的滴定所需要的0.05mol/L乙醇性氢氧化钾的量[ml]-不包含(A)成分的邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液的滴定所需要的0.05mol/L乙醇性氢氧化钾的量[ml])×0.05mol/L乙醇性氢氧化钾的浓度[mol/ml]×1}/滴定所使用的(A)成分的采取量[g]。

由通过上述滴定算出的(A)成分的羧基浓度、与热塑性聚酯树脂组合物中的(A)成分的配合量，通过下述式算出热塑性聚酯树脂组合物中的来源于(A)的羧基配合量。

热塑性聚酯树脂组合物中的来源于(A)的羧基配合量[eq/g]＝((A)成分的羧基浓度[eq/g]×(A)成分的配合量[重量份])/热塑性聚酯树脂组合物的整体量[重量份]。

2.来源于(B)成分的环氧基配合量

按照JISK7236：2001，在使(B)环氧化合物溶解于氯仿而得的溶液中，加入乙酸和溴化三乙基铵/乙酸溶液，通过0.1mol/L高氯酸乙酸进行电位滴定，通过下述式算出环氧基浓度。

环氧基浓度[eq/g]＝(使(B)成分溶解于氯仿后加入了乙酸和溴化三乙基铵/乙酸溶液的溶液的滴定所需要的0.1mol/L高氯酸乙酸[ml]-在氯仿中仅加入了乙酸和溴化三乙基铵/乙酸溶液的溶液的滴定所需要的0.1mol/L高氯酸乙酸[ml])×0.1mol/L高氯酸乙酸的浓度[mol/ml]×1/滴定所使用的(B)成分的采取量[g])。

由通过上述电位滴定算出的(B)成分的环氧基浓度、与热塑性聚酯树脂组合物中的(B)成分的配合量，通过下述式算出热塑性聚酯树脂组合物中的来源于(B)的环氧基配合量。

热塑性聚酯树脂组合物中的来源于(B)的环氧基配合量[eq/g]＝((B)成分的环氧基浓度[eq/g]×(B)成分的配合量[重量份])/热塑性聚酯树脂组合物的整体量[重量份]。

3.机械物性(抗拉强度和拉伸伸长率)

使用东芝机械制IS55EPN注射成型机，在模具温度80℃的温度条件下，在注射时间和保压时间合起来为10秒，冷却时间10秒的成型循环条件下，获得了试验片厚度1/8英寸(约3.2mm)的ASTM1号哑铃的拉伸物性评价用试验片。在使用了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，使成型温度为250℃、270℃、和290℃的3种温度条件。此外，在使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，使成型温度为270℃和290℃的2种温度条件。使用所得的拉伸物性评价用试验片，按照ASTMD638(2005年)，测定了拉伸最大点强度(抗拉强度)和拉伸最大点伸长(拉伸伸长率)。值设为3条的测定值的平均值。将抗拉强度的值大的材料判断为机械强度优异，将拉伸伸长率的值大的材料判断为韧性优异。

4.耐热性(热变形温度)

使用东芝机械制IS55EPN注射成型机，在使用了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，在与上述3.项的成型温度为250℃的拉伸物性相同的注射成型条件下，获得了厚度1/8英寸(约3.2mm)、纵127mm宽度13mm的热变形温度评价用试验片。此外，在使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，使成型温度为270℃的温度条件。使用所得的热变形温度评价用试验片，按照ASTMD648(2005年)，在测定荷重1.82MPa的条件下测定了热变形温度。值设为3条的测定值的平均值。热变形温度小于50℃的材料判断为耐热性差，热变形温度的数字越大的材料判定为耐热性越优异。

5.长期耐水解性(抗拉强度保持率)

使用东芝机械制IS55EPN注射成型机，在与上述3.项的拉伸物性相同的注射成型条件下，获得了试验片厚度1/8英寸(约3.2mm)的ASTM1号哑铃的拉伸物性评价用试验片。将所得的ASTM1号哑铃投入到设定为121℃×100％RH的温度和湿度的エスペック(株)社制高度加速寿命试验装置EHS-411，进行了96小时(4天)湿热处理。关于湿热处理后的成型品，在与上述3.项的拉伸试验相同的条件下测定拉伸最大点强度，求出3条的测定值的平均值。由湿热处理后的试验片的拉伸最大点强度与湿热处理未处理的试验片的拉伸最大点强度，通过下述式求出抗拉强度保持率。

抗拉强度保持率(％)＝(湿热处理后的拉伸最大点强度÷湿热处理前的拉伸最大点强度)×100

抗拉强度保持率小于50％的材料判断为耐水解性差，抗拉强度保持率的数字越大的材料判断为耐水解性越优异。

6.滞留稳定性(熔融粘度指数的变化率)

使用东洋精机(株)制C501DOS，在温度270℃、荷重325g的条件下，按照ASTM D1238(1999年)测定了热塑性聚酯树脂组合物的熔融粘度指数(熔体流动指数)。

进一步，使热塑性聚酯树脂组合物在料筒内滞留30分钟后，在相同条件下测定熔融粘度指数，通过下述式求出熔融粘度指数的变化率(％)。

熔融粘度指数的变化率(％)＝((30分钟滞留后的熔融粘度指数)-(滞留前的熔融粘度指数))÷(滞留前的熔融粘度指数)×100

这里算出的变化率(％)为绝对值，以正值算出。在熔融粘度指数的变化率超过50％的情况下判断为滞留稳定性差，差越小则判断为滞留稳定性越优异。

7.色调(黄色度(YI))

使用东芝机械制IS55EPN注射成型机，在使用了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，在与上述3.项的成型温度为250℃的拉伸物性相同的注射成型条件下，获得了试验片厚度1/8英寸(约3.2mm)的ASTM1号哑铃的色调评价用试验片。此外，在使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，使成型温度为270℃的温度条件。关于所得的ASTM1号哑铃，利用日本电色工业制分光测色计SE2000测定色调，算出黄色度(YI值)。在黄色度(YI值)超过30的情况下判断为色调差，黄色度(YI值)越小的材料则判断为色调优异。

8.羧基浓度(树脂组合物中的羧基浓度)

关于热塑性聚酯树脂组合物中的、相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(A)热塑性聚酯树脂的羧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的羧基的合计浓度，将使树脂组合物2g溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)混合溶液50mL而得的溶液，以1％溴酚蓝作为指示剂，用0.05mol/L乙醇性氢氧化钾滴定，算出组合物中的羧基浓度后，基于组合物中的各成分的组成比算出。

9.环氧基浓度

关于热塑性聚酯组合物中的、相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(B)环氧化合物的环氧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的环氧基的合计浓度，使热塑性聚酯树脂组合物2g溶解于邻甲酚/氯仿(2/1，vol/vol)30mL混合溶液后，加入乙酸20mL和溴化三乙基铵/乙酸20wt％溶液10mL，通过0.1mol/L高氯酸乙酸进行电位滴定，算出组合物中的环氧基浓度后，基于组合物中的各成分的组成比算出。

10.渗出

使用东芝机械制IS55EPN注射成型机，在使用了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，在与上述3.项的成型温度为250℃的拉伸物性相同的注射成型条件下，获得了试验片厚度1/8英寸(约3.2mm)的ASTM1号哑铃的渗出评价用试验片。此外，在使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，使成型温度为270℃的温度条件。将所得的ASTM1号哑铃投入到设定为121℃×100％RH的温度和湿度的エスペック(株)社制高度加速寿命试验装置EHS-411中进行了96小时(4天)湿热处理。目视观察湿热处理后的成型品外观，通过以下基准进行了渗出的判定。

A：成型品观察不到液状或白粉状的渗出。

B：成型品的一部分或随处观察到液状或白粉状的渗出。

[实施例1～26]、[比较例1～6]

使用螺杆直径30mm、L/D35的同方向旋转的带有通气口的双轴挤出机(日本制钢所制，TEX-30α)，将(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物、(C)受阻胺化合物、根据需要的(D)反应促进剂、和其它材料以表1～表4所示的组成混合，从双轴挤出机的主进料部添加。另外，在主进料部与通气部的中途设置侧进料机而添加(E)纤维强化材料。在混炼温度260℃、螺杆旋转150rpm的挤出条件下进行熔融混合，将所得的树脂组合物排出成条状，通过冷却浴使其固化后，通过线料切粒机来制粒。

将所得的颗粒用110℃的温度的热风干燥机干燥6小时后，通过上述方法进行了评价。在表1～表4中显示其结果。将热塑性聚酯树脂组合物中的、相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(A)热塑性聚酯树脂的羧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的羧基的合计浓度在表中作为“树脂组合物中的羧基浓度”而表述。此外，将热塑性聚酯树脂组合物中的、相对于(A)热塑性聚酯树脂、(B)环氧化合物和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量的、来源于(B)环氧化合物的环氧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的环氧基的合计浓度在表中作为“树脂组合物中的环氧基浓度”而表述。

由实施例1～21与比较例1～8的比较可知，通过相对于羧基量为50eq/t以下的(A)热塑性聚酯树脂100重量份，(B)成分的配合量和(C)成分的配合量在特定的范围，从而可获得机械物性、耐水解性、耐热性、270℃下的滞留稳定性和高温成型时的特性优异的材料。

由实施例2～7、9与实施例1、8的比较可知，在使用了缩水甘油基醚化合物和环氧化脂肪酸酯化合物、脂环式环氧化合物作为(B)环氧化合物的情况下，可获得耐水解性与高温成型时的特性更优异的材料。

由实施例11、19、20与实施例3的比较可知，通过使用NH型受阻胺作为(C)受阻胺化合物，可获得耐水解性与高温成型时的特性更优异的材料。

通过实施例22、23、24与实施例11的比较可知，在配合了(D)反应促进剂0.001～1重量份的情况下，可获得机械物性与长期耐水解性、270℃下的滞留稳定性和高温成型时的特性更优异的材料。

通过实施例25、26与实施例11的比较可知，在配合了(E)纤维强化材料1～100重量份的情况下，可获得机械物性与耐热性、长期耐水解性、270℃下的滞留稳定性和高温成型时的特性更优异的材料。

由实施例11与实施例21和比较例1的比较可知，在使用了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为(A)成分的情况下，与使用了其它聚酯树脂的情况相比，获得了机械强度与长期耐水解性优异的材料。

Claims (9)

1.一种热塑性聚酯树脂组合物，相对于羧基量为50eq/t以下的(A)热塑性聚酯树脂100重量份，配合了(B)环氧化合物0.05～10重量份和(C)受阻胺化合物0.001～1重量份。

2.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，热塑性聚酯树脂组合物中，相对于(A)热塑性聚酯树脂和(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的合计量，来源于(A)热塑性聚酯树脂的羧基和来源于(A)热塑性聚酯树脂与(B)环氧化合物的反应产物的羧基的合计浓度为20eq/t以下。

3.根据权利要求1或2所述的热塑性聚酯树脂组合物，所述(B)环氧化合物为选自缩水甘油基醚化合物、环氧化脂肪酸酯化合物、和脂环式环氧化合物中的至少一种。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物，所述(C)受阻胺化合物为具有通式(1)所示的结构的NH型受阻胺，

5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，进一步配合了除所述(C)受阻胺化合物以外的(D)反应促进剂0.001～1.0重量份。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物，相对于(A)热塑性聚酯树脂100重量份，进一步配合了(E)纤维强化材料1～100重量份。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的热塑性聚酯组合物，所述(A)热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。

8.一种成型品，其由权利要求1～7中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物形成。

9.一种成型品的制造方法，将权利要求1～7中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物进行熔融成型。