JPH10139987A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、成形品薄肉部の離型性にすぐれると
ともに臭気が低減された、塩素含有化合物および臭素含
有化合物を含有しない難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）触媒にゲルマニウム系化合物を用
いて重合させた熱可塑性ポリエステル樹脂２０〜９９％
（重量％、以下同様）、（Ｂ）特定のリン系難燃剤１〜
３０％および（Ｃ）強化充填剤０〜５０％からなり、合
計が１００％の難燃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）、
または難燃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）６０〜９９
％および（Ｄ）メラミン・イソシアヌル酸付加物１〜４
０％が合計１００％になる難燃性ポリエステル樹脂組成
物（II）を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、成形品薄
肉部の離型性にすぐれるとともに臭気が低減された、塩
素含有化合物および臭素含有化合物をいずれも含有しな
い難燃性ポリエステル樹脂組成物を製造し、使用する技
術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアルキレンテレフタレートなどに代
表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、そのすぐれた特
性から電気および電子機器部品ならびに自動車部品など
に広く使用されている。近年、とくに電気および電子機
器部品分野では、火災に対する安全性を確保するため、
ＵＬ−９４（米国アンダーライターズラボラトリー規
格）Ｖ−０に適合するような高度な難燃性が要求される
例が多く、このため種々の難燃剤が検討されている。

【０００３】熱可塑性ポリエステル樹脂に難燃性を付与
するばあい、一般的に、難燃剤としてハロゲン系難燃剤
が、必要に応じて三酸化アンチモンなどの難燃助剤と併
用して用いられている。しかしながら、ハロゲン系難燃
剤は難燃化効果は大きいものの、樹脂加工時にハロゲン
系難燃剤の分解によって生成したハロゲン化合物がコン
パウンド用押出機のシリンダーや成形用金型の表面など
を腐食させたりする問題がある。このため、ハロゲン系
難燃剤を全く使用しないで難燃化する方法が検討されて
いる。

【０００４】このような難燃剤の１つとして、水酸化ア
ルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤が
知られている。しかしながら、これらの無機系難燃剤
は、その難燃化効果が著しく小さいため、高度な難燃性
をうるためには多量に添加する必要があり、この際に樹
脂本来の特性が損われるという問題がある。

【０００５】一方、ハロゲンを含まない難燃剤として、
リン系難燃剤やトリアジン化合物（たとえばメラミン・
シアヌル酸付加物）などのチッ素系難燃剤の使用が種々
検討されている。リン系難燃剤としては、一般的なもの
にトリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェートなどがあげられる
が、熱可塑性ポリエステル樹脂の耐熱性や物性の低下、
高温条件下におけるこれらリン系難燃剤の揮発、ブリー
ドの問題があるため、近年、リン酸エステルの縮合物な
ど比較的分子量の大きいリン系難燃剤が検討されてい
る。このようなリン系難燃剤を使用した難燃性樹脂組成
物としては、特公昭５１−１９８５８号公報、特公昭５
１−３９２７１号公報、特開昭５２−１０２２５５号公
報などがあげられる。

【０００６】また、ＵＬ−９４ Ｖ−０に適合するよう
なより高度な難燃性を達成するために、さらにチッ素系
難燃剤を併用する方法も種々検討されており、たとえば
特開平５−７０６７１号公報や特開平６−１５７８８０
号公報には、特定のリン系難燃剤とメラミン・シアヌル
酸付加物とを併用した難燃性樹脂組成物が開示されてい
る。しかし、機械的強度、耐衝撃性、耐湿性などが低下
する。

【０００７】本発明者らは、熱可塑性ポリエステル樹脂
に、リン系難燃剤と、チッ素系難燃剤としてメラミン・
シアヌル酸付加物などのトリアジン化合物とを添加して
用いる際に生じる機械的強度、耐衝撃性、耐湿性などの
低下に対し、１分子中にエポキシ基などの官能基を２個
以上有する化合物を併用することによって改善できるこ
とを見出し、すでに出願している（特開平７−１９６８
４３号公報、特開平７−２３３３１１号公報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
熱可塑性ポリエステル樹脂にリン系難燃剤その他を配合
した樹脂組成物は、押出成形や射出成形などの樹脂加工
時にリン系難燃剤が分解し、その結果生成したフェノー
ル、クレゾール、キシレノールなどの芳香族ヒドロキシ
化合物などによって不快な臭気が発生するという問題が
ある。また、射出成形時、とくに成形品の厚さが比較的
薄肉であるばあいに、成形品を金型から排出する際に一
部変形したり、排出されずに金型内に残ったりするな
ど、離型性にも問題がある。とくに前述の臭気の問題
は、樹脂加工時の作業性を低下させるだけでなく、成形
品としたのちも臭気が残存するばあいがあるため、えら
れる成形品はすぐれた諸特性を兼ね備えながらも、商品
価値が著しく低下してしまうという問題がある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記のよ
うな問題を改善するべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべ
きことに、熱可塑性ポリエステル樹脂にリン系難燃剤を
使用するにあたり、特定の触媒を用いて重合させた熱可
塑性ポリエステル樹脂を使用するばあいには、前記諸問
題が改善され、難燃性、成形品薄肉部の離型性がすぐれ
るとともに臭気が低減した、塩素含有化合物および臭素
含有化合物をいずれも含有しない難燃性ポリエステル樹
脂組成物がえられることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）触媒にゲルマ
ニウム系化合物を用いて重合させた熱可塑性ポリエステ
ル樹脂２０〜９９％（重量％、以下同様）、（Ｂ）一般
式（Ｉ）：

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はいずれも１価の基であ
り、それぞれ独立に炭素数１〜１２の脂肪族基、炭素数
６〜１２の芳香族基、炭素数３〜１２の脂環式基、Ｒ⁴
は炭素数６〜２０の１価の芳香族基、Ｘは２価の基であ
り、炭素数２〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香
族基もしくは炭素数３〜３０の脂環式基またはこれらの
組み合わせからなる２価の結合基、ｍはそれぞれ独立し
て０または１、ｒ個のｎはそれぞれ独立して０〜５、ｐ
およびｑはそれぞれ０〜２で、かつｒは１〜３であっ
て、ｐ＋ｑ＋ｒ＝３を満足する）で表わされるリン系難
燃剤１〜３０％、および（Ｃ）強化充填剤０〜５０％か
らなり、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計が１００％であ
ることを特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物（請
求項１）、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリアル
キレンテレフタレート樹脂である請求項１記載の難燃性
ポリエステル樹脂組成物（請求項２）、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）がポリエチレンテレフタレート樹脂で
ある請求項１または２記載の難燃性ポリエステル樹脂組
成物（請求項３）、リン系難燃剤（Ｂ）が一般式（I
I）：

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基、４個のＲ¹⁵、
Ｒ¹⁶は異なっていてもよい、Ｙは直接結合、炭素数１〜
３のアルキレン基、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−または−Ｎ＝Ｎ−である２価の結合基、ｔは０また
は１を示す）で表わされる縮合リン酸エステル系難燃剤
である請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物
（請求項４）、および請求項１記載の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物６０〜９９％および（Ｄ）メラミン・シア
ヌル酸付加物１〜４０％を合計量が１００％になるよう
に含有することを特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組
成物（請求項５）に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明では、触媒にゲルマニウム
系化合物を用いて重合させた熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）（以下、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と記載
するばあい、触媒にゲルマニウム系化合物を用いて重合
させたものである）が使用される。熱可塑性ポリエステ
ル樹脂として、ゲルマニウム系触媒を用いて重合させた
ものを用いるため、成形品薄肉部の離型性を改善するこ
とができ、一般式（Ｉ）で表わされるリン系難燃剤を用
いたばあいにも芳香族ヒドロキシ化合物による臭気を低
減させることができる。

【００１６】前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、芳香族
ジカルボン酸またはエステル形成能を有するそれらの誘
導体と２価アルコールまたはエステル形成能を有するそ
れらの誘導体とを重縮合することによりえられる飽和ポ
リエステル樹脂であり、樹脂組成物に熱可塑性を付与す
るとともに高度な耐熱性、耐薬品性、電気的性質、耐湿
性、加工性、機械的性質などの特性を付与するものとし
て使用される成分である。

【００１７】前記芳香族ジカルボン酸の具体例として
は、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン
アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカ
ルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの炭素数８〜２２の芳香族ジカルボン酸があげら
れる。これらのうちではテレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸が耐熱性、耐薬品性、耐湿性が良好である点か
ら好ましい。

【００１８】前記２価アルコールの具体例としては、た
とえばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどの炭素数２〜１５の２価脂肪族ア
ルコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパンなどの炭素数６〜２０の２価脂環式アル
コール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ハイドロキノンなどの炭素数６〜４０の２価芳香
族アルコールまたは２価フェノール系化合物があげられ
る。これらのうちではエチレングリコール、ブタンジオ
ールが耐熱性、耐湿性が良好である点から好ましい。

【００１９】前記芳香族ジカルボン酸および２価アルコ
ールから製造した熱可塑性ポリエステル樹脂の例として
は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレ
ンナフタレート樹脂、ポリアルキレンイソフタレート樹
脂、ポリアリレート樹脂などがあげられる。これらのう
ちでは、ポリアルキレンテレフタレート樹脂やポリアル
キレンナフタレート樹脂が、加工性、機械的性質、電気
的性質、耐熱性などのバランスにすぐれ、高性能である
という点から好ましい。

【００２０】前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート樹脂などが、また、ポリアルキレンナフタレ
ート樹脂の具体例としては、ポリエチレンナフタレート
樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキ
サンジメチレンナフタレート樹脂などがあげられる。こ
れら具体例のなかでとくに好ましいものとしては、加工
性、耐熱性、耐薬品性のバランスがよりすぐれ、高性能
であるという点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂
があげられる。

【００２１】前記熱可塑性ポリエステル樹脂には、必要
に応じて好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０
％以下の割合で、芳香族ジカルボン酸以外の他のカルボ
ン酸成分、２価アルコール以外の他のアルコール成分、
オキシ酸成分、さらにはエステル形成能を有するこれら
の誘導体や環状エステルなどの共重合成分を共重合させ
てもよい。

【００２２】前記共重合成分の例としては、前記他のカ
ルボン酸成分である、炭素数４〜１２の脂肪族カルボン
酸、炭素数８〜１５の脂環式カルボン酸、トリ以上の芳
香族ポリカルボン酸、エステル形成能をもつこれらの誘
導体などがあげられる。その具体例としては、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マ
レイン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環式ジカルボン酸、トリメシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などの芳香族トリまたはテト
ラカルボン酸、エステル形成能を有する前記カルボン酸
誘導体などがあげられる。また、前記他のアルコール成
分の例としては、炭素数３〜１５のトリ以上の脂肪族ポ
リアルコール、炭素数６〜２０のトリ以上の脂環式ポリ
アルコール、炭素数６〜４０のトリ以上の芳香族ポリア
ルコールまたはポリフェノール系化合物、エステル形成
能をもつこれらの誘導体などがあげられる。その具体例
としては、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの脂
肪族トリまたはテトラアルコール、エステル形成能をも
つこれらの誘導体などがあげられる。また、前記オキシ
酸成分の具体例としては、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸などのオキシ酸、エステル形
成能をもつこれらの誘導体があげられ、前記環状エステ
ルの具体例としては、ε−カプロラクトンなどがあげら
れる。

【００２３】前記熱可塑性ポリエステル樹脂には、成形
性、耐衝撃性、えられる成形品の表面性などを改良する
目的で、数平均分子量１００〜１００００、さらには５
００〜５０００のポリオキシアルキレングリコールを一
部共重合させてもよい。前記ポリオキシアルキレングリ
コールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、およびこれらのランダムまたはブロック共重合体お
よび一般式（III）：

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜５のアルキレン
基、Ｚは直接結合または炭素数１〜３のアルキレン基、
−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−もしくは−Ｎ＝
Ｎ−である２価の結合基、ａおよびｂはそれぞれ１以上
の整数で、かつａ＋ｂは３以上、好ましくは４〜２０の
整数、（ａ＋ｂ）個のＲ¹⁷はそれぞれ異なっていてもよ
い）で示されるビスフェノール化合物のアルキレングリ
コール付加物などの変性ポリオキシアルキレングリコー
ルなどがあげられる。これらの中では、共重合時の熱安
定性が良好で、本発明の樹脂組成物からえられる成形品
の耐熱性が低下しにくいなどの理由から、ビスフェノー
ルＡのポリエチレングリコール付加物が好ましい。

【００２６】前記ポリアルキレングリコールを共重合さ
せる割合としては、熱可塑性ポリエステル樹脂中に０．
１〜２０％、さらには０．１〜１０％になるようにする
のが耐熱性、耐薬品性、機械的強度、難燃性の点から好
ましい。

【００２７】前記重合反応触媒として用いられるゲルマ
ニウム系化合物としては、二酸化ゲルマニウムなどのゲ
ルマニウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲ
ルマニウムテトライソプロポキシドなどのゲルマニウム
アルコキシド、水酸化ゲルマニウムおよびそのアルカリ
金属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニウ
ム、酢酸ゲルマニウムなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのな
かでは二酸化ゲルマニウムが重合における反応性にすぐ
れ、かつ副生成物が少ない点から好ましい。

【００２８】重合触媒として用いられるゲルマニウム系
化合物の添加量は、熱可塑性ポリエステル樹脂に対して
０．００５〜０．１％が好ましく、０．０１〜０．０５
％がさらに好ましい。０．００５％未満では重合反応の
進行が遅く、０．１％をこえると反応後に樹脂中に残存
するゲルマニウム系化合物によって副反応が生じやすく
なる傾向がある。また、添加時期は重合反応開始前の任
意の時点でよい。

【００２９】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方
法は、公知の重合方法、たとえば溶融重縮合法、固相重
縮合法、溶液重合法などによってうることができる。

【００３０】重合時に樹脂の色調を改良するため、リン
酸、亜リン酸、次亜リン酸、リン酸モノメチル、リン酸
ジメチル、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸ト
リブチルなどの化合物を添加してもよい。さらに、えら
れた熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の結晶化度を高め
るために、重合時に一般に知られている有機または無機
の各種結晶核剤（たとえばタルクなど）の１種以上を加
えてもよい。

【００３１】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘
度（フェノール／テトラクロロエタンが重量比で１／１
の混合溶媒中、２５℃で測定）は０．４〜１．２ｄｌ／
ｇであるのが好ましく、とくに０．５〜１．０ｄｌ／ｇ
であるのが好ましい。前記固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ未
満では機械的強度や耐衝撃性が低下する傾向があり、
１．２ｄｌ／ｇをこえると流動性が低下する傾向があ
る。

【００３２】前記のごときゲルマニウム系化合物を用い
て重合させた熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は単独で
用いてもよく２種以上併用してもよい。

【００３３】本発明で用いられるリン系難燃剤（Ｂ）
は、一般式（Ｉ）：

【００３４】

【化６】

【００３５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はいずれも１価の基であ
り、それぞれ独立に炭素数１〜１２の脂肪族基、炭素数
６〜１２の芳香族基、炭素数３〜１２の脂環式基、Ｒ⁴
は炭素数６〜２０の１価の芳香族基、Ｘは２価の基であ
り、炭素数２〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香
族基もしくは炭素数３〜３０の脂環式基またはこれらの
組み合わせからなる２価の結合基、ｍはそれぞれ独立し
て０または１、ｒ個のｎはそれぞれ独立して０〜５、ｐ
およびｑはそれぞれ０〜２で、かつｒは１〜３であっ
て、ｐ＋ｑ＋ｒ＝３を満足する）で表わされる、１分子
中における少なくとも１つのリン原子上の置換基のうち
少なくとも１つが芳香族アルコキシ基で置換された化合
物であり、塩素原子、臭素原子を含まず、熱安定性が良
好な難燃剤として使用される成分である。

【００３６】一般式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ³は、それぞれ独
立に炭素数１〜１２の１価の脂肪族基（たとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシ
ル基など）、炭素数６〜１２の１価の芳香族基（たとえ
ばフェニル基、クレジル基、ジメチルフェニル基、ナフ
チル基など）、炭素数３〜１２の１価の脂環式基（たと
えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロドデ
シル基など）であり、Ｒ¹〜Ｒ³がこれらのばあい、樹脂
中での分散性がよい点から好ましい。これらのうちでは
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がともに炭素数６〜１２の１価の芳香族
基であって、具体的にはフェニル基、クレジル基、ジメ
チルフェニル基、ナフチル基であるのが、より一層熱安
定性にすぐれる点から好ましい。

【００３７】また、一般式（Ｉ）中のＲ⁴は、フェニル
基、クレジル基、ジメチルフェニル基、ナフチル基、エ
チルフェニル基、プロピルフェニル基などの炭素数６〜
２０の１価の芳香族基であるが、このばあい、熱安定性
の点から好ましい。これらのなかでもクレジル基、ジメ
チルフェニル基、ナフチル基であるのが、より一層熱安
定性、耐湿性がよくなる点から好ましい。

【００３８】さらに、一般式（Ｉ）中のＸは、炭素数２
〜３０の２価の脂肪族基（たとえばエチレン基、プロピ
レン基、ｉ−プロピレン基、ブチレン基、１，１−ジメ
チルメチレン基など）、炭素数６〜３０の２価の芳香族
基（たとえばフェニレン基、メチルフェニレン基、ビフ
ェニレン基など）、炭素数３〜３０の２価の脂環式基
（たとえばシクロヘキシレン基、シクロペンチレン基、
シクロドデシレン基など）、前記２価の脂肪族基、芳香
族基、脂環式基が組み合わさった２価の基（たとえば２
価のビスフェノールＡ基など）であるが、これらのばあ
い、熱安定性が良好になる。これらのなかでもフェニレ
ン基、２価のビスフェノールＡ基であるのが合成が容易
であり、耐熱性、耐湿性が良好である点から好ましい。

【００３９】一般式（Ｉ）中の（ｐ＋ｑ＋ｎ×ｒ）個の
ｍはそれぞれ独立しており、０または１であるが、１の
ばあい、樹脂中での分散性がより良好になる。

【００４０】また、一般式（Ｉ）中のｎは、０〜５であ
るが、このばあい、樹脂中での分散性がよくなり、とく
にｎが１〜３のばあいが好ましい。

【００４１】さらに、一般式（Ｉ）中のｐおよびｑはそ
れぞれ０〜２で、かつｒは１〜３であって、ｐ＋ｑ＋ｒ
＝３を満足する値であるが、このため、

【００４２】

【化７】

【００４３】基が少なくとも１つは存在し、樹脂中での
分散性がよい。

【００４４】前記のごとき一般式（Ｉ）で表わされるリ
ン系難燃剤（Ｂ）のうち好ましい一般式のものとして
は、たとえば一般式：

【００４５】

【化８】

【００４６】で表わされるものがあげられる。

【００４７】前記リン系難燃剤（Ｂ）の具体例として
は、芳香族アルコキシ基を有するホスフェート、ホスホ
ネート、ホスフィネートおよびこれらの縮合物があげら
れる。これらの化合物の中でも、熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）に対する相溶性がよく、かつ難燃性にすぐれ
る点から、芳香族アルコキシ基を有するホスフェートお
よびそれらの縮合物が好ましく、さらにホスフェート自
体の熱安定性が良好である点から、リン原子上の全ての
置換基が芳香族アルコキシ基で置換されたホスフェート
およびその縮合物が好ましい。

【００４８】前記リン原子上の全ての置換基が芳香族ア
ルコキシ基で置換されたホスフェートの具体例としては
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、ジクレジルフェニルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、ジキシ
リルフェニルホスフェート、キシリルジフェニルホスフ
ェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、
トリビフェニルホスフェート、トリナフチルホスフェー
トおよびこれらの縮合物、さらには一般式（II）：

【００４９】

【化９】

【００５０】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基など）、４個のＲ¹⁵、Ｒ
¹⁶はそれぞれ異なっていてもよい、Ｙは直接結合、炭素
数１〜３のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、
１，１−ジメチルメチレン基、プロピレン基など）、−
Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−または−Ｎ＝Ｎ−
である２価の結合基、ｔは０または１を示す）で表わさ
れる縮合リン酸エステルなどがあげられる。

【００５１】前記リン系難燃剤（Ｂ）の中でも、成形加
工時にそれ自体が低揮発性で、かつ熱安定性が良好で、
しかも熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の熱安定性、物
性を損いにくい点から、一般式（II）で表わされる縮合
リン酸エステルが好ましい。

【００５２】一般式（II）中、Ｒ⁵〜Ｒ⁹のうち少なくと
も１つが炭素数１〜４のアルキル基および（または）Ｒ
¹⁰〜Ｒ¹⁴のうち少なくとも１つが炭素数１〜４のアルキ
ル基であるばあいには、より一層熱安定性がすぐれる点
から好ましい。また、このばあい、分子量が大きくなる
ため、より一層揮発性が低くなるという点からも好まし
い。

【００５３】前記縮合リン酸エステルの具体例として
は、たとえばレゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフ
ェート、メチルレゾルシノールビス（ジフェニル）ホス
フェート、ハイドロキノンビス（ジフェニル）ホスフェ
ート、ビスフェノールビス（ジフェニル）ホスフェー
ト、ビスフェノールＡビス（ジフェニル）ホスフェー
ト、ビスフェノールＳビス（ジフェニル）ホスフェー
ト、式（IV）：

【００５４】

【化１０】

【００５５】で表わされるレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート、メチルレゾルシノー
ルビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、式
（Ｖ）：

【００５６】

【化１１】

【００５７】で表わされるハイドロキノンビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート、ビスフェノールビス
（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ビスフェノー
ルＡビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ビス
フェノールＳビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェー
ト、レゾルシノールビス（ジクレジル）ホスフェート、
メチルレゾルシノールビス（ジクレジル）ホスフェー
ト、ハイドロキノンビス（ジクレジル）ホスフェート、
ビフェノールビス（ジクレジル）ホスフェート、式（V
I）：

【００５８】

【化１２】

【００５９】で表わされるビスフェノールＡビス（ジク
レジル）ホスフェート、ビスフェノールＳビス（ジクレ
ジル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，
４，６−トリメチルフェニル）ホスフェート、メチルレ
ゾルシノールビス（ジ−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）ホスフェート、ハイドロキノンビス（ジ−２，４，
６−トリメチルフェニル）ホスフェート、ビスフェノー
ルビス（ジ−２，４，６−フェニル）ホスフェート、ビ
スフェノールＡビス（ジ−２，４，６−トリメチルフェ
ニル）ホスフェート、ビスフェノールＳビス（ジ−２，
４，６−トリメチルフェニル）ホスフェート、およびこ
れらの縮合物があげられる。これらの中でも、レゾルシ
ノールビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ハ
イドロキノンビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェー
トおよびビスフェノールＡビス（ジクレジル）ホスフェ
ートが、熱安定性にすぐれ、かつ揮発性が低い点から好
ましい。

【００６０】これらリン系難燃剤（Ｂ）は単独で用いて
もよく２種以上併用してもよい。

【００６１】本発明において、必要に応じて使用される
強化充填剤（Ｃ）としては、ガラス繊維、炭素繊維など
の繊維状強化充填剤、チタン酸カリウム、セッコウ繊維
などのウイスカー状強化充填剤、タルク、クレイ、ワラ
ストナイト、モンモリロナイト、マイカ、ベントナイ
ト、カオリン、炭酸カルシウムなどの粉末状強化充填剤
などがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種以
上を併用してもよい。これらの中では、機械的性質など
の特性がより一層すぐれるという理由からガラス繊維が
好ましい。

【００６２】前記ガラス繊維としては、一般的に使用さ
れている公知のガラス繊維を用いることができるが、作
業性の観点から、集束剤で処理されたチョップドストラ
ンドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、マトリッ
クス樹脂とガラス繊維との密着性を高めるために、ガラ
ス繊維の表面をカップリング剤で処理したものが好まし
く、バインダーを用いたものであってもよい。

【００６３】前記カップリング剤としては、たとえばγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン
化合物が、またバインダーとしては、たとえばエポキシ
樹脂、ウレタン樹脂などが好ましく使用されるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６４】前記ガラス繊維の繊維径は１〜２０μｍ、
繊維長は０．０１〜５０ｍｍであるのが好ましい。繊維
径が１μｍ未満のばあい、添加しても期待するような補
強効果がえられにくい傾向があり、２０μｍをこえる
と、流動性や成形品の表面性が低下する傾向がある。繊
維長が０．０１ｍｍ未満のばあい、添加しても期待する
ような補強効果がえられにくい傾向があり、５０ｍｍを
こえると流動性や成形品の表面性が低下する傾向があ
る。

【００６５】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）（熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、リン系難燃
剤（Ｂ）および強化充填剤（Ｃ）からなる組成物）にし
める熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の割合は、２０〜
９９％であり、好ましくは２２〜９０％であり、さらに
好ましくは２５〜８０％である。含有割合が２０％未満
のばあい、押出加工が困難となり、９９％をこえるばあ
い、難燃性不足となる。

【００６６】また、難燃性ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）にしめるリン系難燃剤（Ｂ）の割合は、１〜３０
％であり、好ましくは２〜２７％であり、さらに好まし
くは３〜２５％である。含有割合が１％未満であると、
難燃性が低下し、３０％をこえると、離型性が低下する
とともに、臭気が著しくなる。

【００６７】さらに、難燃性ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）にしめる強化充填剤（Ｃ）の割合は、０〜５０％
であり、好ましくは５〜４５％であり、さらに好ましく
は８〜４２％である。使用量が５０％をこえると成形
性、離型性が低下する。

【００６８】難燃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）に
は、さらにメラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）を配合し
て、さらに高度な難燃性などを付与した難燃性ポリエス
テル樹脂組成物（II）にしてもよい。

【００６９】前記メラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）
は、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−
トリアジン）とシアヌル酸（２，４，６−トリヒドロキ
シ−１，３，５−トリアジン）および（または）その互
変異体が形成する付加物である。メラミン・シアヌル酸
付加物は、メラミンの溶液とシアヌル酸の溶液とを混合
して塩を形成させる方法や、一方の溶液に他方を加えて
溶解させながら塩を形成させる方法などによってうるこ
とができる。メラミンとシアヌル酸の混合比にはとくに
限定はないが、熱可塑性ポリエステル樹脂の熱安定性が
損われにくいという点から等モルに近い方がよく（たと
えばモル比で１／０．８〜１／１．２）、とくにモル比
で１：１が好ましい。また、メラミン・シアヌル酸付加
物（Ｄ）の平均粒径は、添加する熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物（Ｉ）の成形加工性、物性を低下させにくい
などの点から、０．０１〜１００μｍであるのが好まし
く、さらに０．５〜１０μｍであるのが好ましい。

【００７０】メラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）の添加
量は、難燃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）との合計量
が１００％になるように１〜４０％、好ましくは３〜３
８％、さらに好ましくは５〜３５％である。１％未満で
はさらにメラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）を加えて難
燃性を改良する効果が充分えられず、４０％をこえると
成形性が低下する。

【００７１】なお、メラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）
を添加する難燃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）として
は、合計量が１００％になるように熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）２０〜９９％、さらには２５〜９０％、リ
ン系難燃剤（Ｂ）１〜３０％、さらには２〜２７％、強
化充填剤（Ｃ）０〜５０％、さらには５〜４５％からな
るのが、難燃性、成形品薄肉部の離型性、臭気の点から
好ましい。

【００７２】本発明の樹脂組成物（Ｉ）、（II）には、
必要に応じて、さらに他の配合剤、たとえば無機系、有
機系のリン系難燃剤（Ｂ）以外の難燃剤、難燃補助剤、
ヒンダードフェノール化合物、ホスファイト化合物、チ
オエーテル化合物、１官能および（または）２官能以上
の多官能エポキシ化合物などの安定剤、紫外線吸収剤、
離型剤、着色剤、結晶核剤、帯電防止剤、滑剤、可塑
剤、他のポリマーなどを、本発明の目的を損わない範囲
で配合することができる。

【００７３】本発明の樹脂組成物（Ｉ）、（II）は各成
分を種々の方法で混合して製造することができる。たと
えば、通常の撹拌混合機に各成分、添加剤を入れて撹拌
混合し、さらに押出機で溶融混練する方法などでうるこ
とができる。強化充填剤（Ｃ）の添加方法にもとくに限
定はないが、すぐれた補強効果がえられるという点か
ら、サイドフィーダーを用いて、押出機途中から添加す
る方法が好ましい。リン系難燃剤（Ｂ）が液体であるば
あいには、押出機の途中から液体供給ポンプなどを用い
て添加するのが好ましい。

【００７４】本発明の樹脂組成物（Ｉ）、（II）は、各
種の成形法により種々の形態、たとえば各種成形品、シ
ート、パイプ、ボトルなどの成形に使用される。しか
も、高度な難燃性を有し、かつその他の特性とのバラン
スが良好で高性能であるため、家電、ＯＡ機器などの電
子・電気部品などの射出成形品などに好適に使用され
る。

【００７５】本発明の組成物が、（Ａ）触媒にゲルマニ
ウム系化合物を用いて重合させたポリアルキレンテレフ
タレート樹脂２０〜９９％、（Ｂ）一般式（II）で表わ
される縮合リン酸エステル系難燃剤１〜３０％、および
（Ｃ）強化充填剤０〜５０％からなり、（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分の合計量が１００％である難燃性ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂組成物のばあいには、難燃性、
離型性、低臭気性にすぐれ、加工性／機械的性質／電気
的特性／耐熱性のバランスが良好になる。

【００７６】前記難燃性ポリアルキレンテレフタレート
樹脂組成物６０〜９９％および（Ｄ）メラミン・シアヌ
ル酸付加物１〜４０％を合計量が１００％になるように
含有する組成物のばあいには、高度な難燃性を有し、離
型性、低臭気性にすぐれ、加工性／機械性質／電気的特
性／耐熱性のバランスが良好になる。

【００７７】また、本発明の組成物が、（Ａ）触媒にゲ
ルマニウム系化合物を用いて重合させたポリエチレンテ
レフタレート樹脂２０〜９９％、（Ｂ）一般式（II）で
表わされる縮合リン酸エステル系難燃剤１〜３０％、お
よび（Ｃ）強化充填剤０〜５０％からなり、（Ａ）成分
〜（Ｃ）成分の合計が１００％である難燃性エチレンテ
レフタレート樹脂組成物のばあいには、難燃性、離型
性、低臭気性にすぐれ、加工性／耐熱性／耐薬品性のバ
ランスがさらに良好になる。

【００７８】前記難燃性ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物６０〜９９％および（Ｄ）メラミン・シアヌル
酸付加物１〜４０％を合計量が１００％になるように含
有する組成物のばあいには、高度な難燃性を有し、離型
性、低臭気性にすぐれ、加工性／耐熱性／耐薬品性のバ
ランスがさらに良好になる。

【００７９】

【実施例】つぎに、本発明の組成物を実施例に基づいて
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００８０】実施例１ 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）として二酸化ゲルマニ
ウムを触媒（樹脂中に３００ｐｐｍ含有）に用いて重合
させた固有粘度（フェノール／テトラクロロエタンが重
量比で１／１の混合溶媒中、２５℃で測定、以下同様）
０．７５ｄｌ／ｇで、充分に乾燥させたポリエチレンテ
レフタレート（ａ−１）３９％、リン系難燃剤（Ｂ）と
してレゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリル）ホス
フェート（式（IV）の化合物）（ｂ−１）（大八化学
（株）製、商品名ＰＸ−２００）１５％、メラミン・シ
アヌル酸付加物（Ｄ）（日産化学（株）製、商品名ＭＣ
６９０、平均粒径約１μｍ）１５％、酸化防止剤として
テトラキスメチレン−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシハイドロシンナメートメタン（旭電化工業
（株）製、商品名アデカスタブＡＯ−６０）１％の混合
物を予めドライブレンドしたのち、シリンダー温度を２
７０〜２８０℃に設定したベント式４５ｍｍφ同方向２
軸押出機（日本製鋼所（株）製、商品名ＴＥＸ４４）の
ホッパーに供給するとともに、強化充填剤（Ｃ）として
ガラス繊維（日本電気硝子（株）製、商品名Ｔ−１９５
Ｈ／Ｐ、繊維径１１μｍ、繊維長３ｍｍ）３０％を押出
機のサイドフィーダーから途中添加して、溶融混練する
ことによりペレットを製造した。

【００８１】えられたペレットを１４０℃で４時間乾燥
後、射出成形機を用いてシリンダー温度２８０℃、金型
温度１２０℃で試験片を作製したのち、下記方法にした
がって難燃性および臭気を評価した。また、離型性を評
価した。結果を表１に示す。

【００８２】（難燃性）ＵＬ−９４規格にしたがって、
厚さ１／１６インチ、長さ１２７ｍｍ、幅１２ｍｍの試
料を作製して難燃性を測定した。なお、難燃性評価結果
のｎｏｔ−ＶはＵＬ−９４ Ｖ規格に不適合であること
を示す。

【００８３】（臭気）射出成形を行なって金型より取り
出した直後の成形品の臭気を調べ、下記基準にしたがっ
て評価した。

【００８４】 ◎：全く臭気がない ○：ほとんど臭気がない ×：若干臭気がある ××：臭気がある

【００８５】（離型性）えられたペレットを１４０℃で
４時間乾燥後、射出成形機を用いて、シリンダー温度２
８０℃、金型温度６０℃、射出１次圧力１２０ｋｇ／ｃ
ｍ²（ゲージ圧）、射出２次圧力６０ｋｇ／ｃｍ²（ゲー
ジ圧）にて、直径２ｃｍ×厚さ０．２ｃｍの円盤上に直
径１ｃｍ×高さ３ｃｍ×厚さ０．１ｃｍの円筒形部分を
有する離型性評価試験片を作製し、金型より成形品が排
出される際の様子を観察し、下記基準にしたがって、離
型性を評価した。

【００８６】 ○：成形品の金型内への残留および変形が認められない ×：成形品の金型内への残留はないものの変形が一部認
められる ××：成形品の金型内への残留および変形が認められる

【００８７】実施例２ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）のかわりに二酸化ゲルマニウムを触媒（樹脂
中に３００ｐｐｍ含有）として重合させた固有粘度が
０．６ｄｌ／ｇで充分に乾燥させたポリエチレンテレフ
タレート（ａ−２）を使用した以外は実施例１と同様に
して評価した。結果を表１に示す。

【００８８】実施例３ 実施例１において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
ハイドロキノンビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェ
ート（式（Ｖ）の化合物）（ｂ−２）（大八化学（株）
製、商品名ＰＸ−２０１）を使用した以外は実施例１と
同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００８９】実施例４ 実施例１において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
ビスフェノールＡビス（ジクレジル）ホスフェート（式
（VI）の化合物）（ｂ−３）（大八化学（株）製、商品
名ＣＲ−７４１Ｃ）を使用した以外は実施例１と同様に
して評価した。結果を表１に示す。

【００９０】実施例５ 実施例１において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
レゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフェート（ｂ−
４）（旭電化工業（株）製、商品名アデカスタブＰＦ
Ｒ）を使用した以外は実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示す。

【００９１】実施例６ 実施例１において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
トリ−２，６−キシリルホスフェート（ｂ−５）（大八
化学（株）製、商品名ＰＸ−１３０）を使用した以外は
実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００９２】実施例７ 実施例１において使用したガラス繊維を使用せずに、ポ
リエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を３９％
から５４％に、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシ
リル）ホスフェート（ｂ−１）の使用量を１５％から２
０％に、メラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）の使用量を
１５％から２５％にかえた以外は実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【００９３】実施例８ ポリエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を３９
％から６０％に、レゾルシノールビス（２，６−キシリ
ル）ホスフェート（ｂ−１）の使用量を１５％から１４
％に、強化充填剤（Ｃ）の使用量を３０％から１０％に
かえた以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表
１に示す。

【００９４】実施例９ ポリエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を３９
％から４０％に、レゾルシノールビス（２，６−キシリ
ル）ホスフェート（ｂ−１）の使用量を１５％から９％
に、強化充填剤（Ｃ）の使用量を３０％から４０％に、
メラミン・シアヌル酸付加物（Ｄ）の使用量を１５％か
ら１０％にかえた以外は実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例１０ 実施例１において使用したメラミン・シアヌル酸付加物
（Ｄ）を使用せずに、ポリエチレンテレフタレート（ａ
−１）の使用量を３９％から４６％に、レゾルシノール
ビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）
の使用量を１５％から１８％に、ガラス繊維の使用量を
３０％から３５％にかえた以外は実施例１と同様にして
評価した。結果を表２に示す。

【００９７】実施例１１ 実施例１０において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
ハイドロキノンビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェ
ート（ｂ−２）を使用した以外は実施例８と同様にして
評価した。結果を表２に示す。

【００９８】実施例１２ 実施例１０において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
ビスフェノールＡビス（ジクレジル）ホスフェート（ｂ
−３）を使用した以外は実施例８と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。

【００９９】実施例１３ 実施例１０において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
レゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフェート（ｂ−
４）を使用した以外は実施例８と同様にして評価した。
結果を表２に示す。

【０１００】実施例１４ 実施例１０において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）のかわりに
トリ−２，６−キシリルホスフェート（ｂ−５）を使用
した以外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２
に示す。

【０１０１】実施例１５ ポリエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を４６
％から６９％に、レゾルシノールビス（２，６−キシリ
ル）ホスフェート（ｂ−１）の使用量を１８％から２０
％に、強化充填剤（Ｃ）の使用量を３５％から１０％に
かえた以外は実施例８と同様にして評価した。結果を表
２に示す。

【０１０２】実施例１６ ポリエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を４６
％から５１％に、レゾルシノールビス（２，６−キシリ
ル）ホスフェート（ｂ−１）の使用量を１８％から８％
に、強化充填剤（Ｃ）の使用量を３５％から４０％にか
えた以外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２
に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】比較例１ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）のかわりに、三酸化アンチモンを触媒（樹脂
中に３００ｐｐｍ含有）として重合させた固有粘度が
０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥させたポリエチレンテレ
フタレート（ａ−３）を使用した以外は実施例４と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０５】比較例２ 実施例４において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）のかわりに、三酸化アンチモンを触媒として
重合させた固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥さ
せたポリエチレンテレフタレート（ａ−３）を使用した
以外は実施例４と同様にして評価した。結果を表３に示
す。

【０１０６】比較例３ 実施例５において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）のかわりに、三酸化アンチモンを触媒として
重合させた固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥さ
せたポリエチレンテレフタレート（ａ−３）を使用した
以外は実施例５と同様にして評価した。結果を表３に示
す。

【０１０７】比較例４ 実施例６において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）のかわりに、三酸化アンチモンを触媒として
重合させた固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇで充分に乾燥さ
せたポリエチレンテレフタレート（ａ−３）を使用した
以外は実施例６と同様にして評価した。結果を表３に示
す。

【０１０８】比較例５ 実施例１において使用したレゾルシノールビス（ジ−
２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ−１）を使用せず
に、ポリエチレンテレフタレート（ａ−１）の使用量を
４４％から５４％にかえた以外は実施例１と同様にして
評価した。結果を表３に示す。

【０１０９】比較例６ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）の使用量を３９％から２９％に、レゾソルシ
ノールビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ
−１）の使用量を１５％から４０％に、ガラス繊維の使
用量を３０％から２０％に、メラミン・シアヌル酸付加
物の使用量を１５％から１０％にかえた以外は実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１０】比較例７ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
（ａ−１）の使用量を３９％から３４％に、レゾソルシ
ノールビス（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート（ｂ
−１）の使用量を１５％から１０％に、ガラス繊維の使
用量を３０％から１０％に、メラミン・シアヌル酸付加
物の使用量を１５％から４５％にかえた以外は実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、塩素含有化合物および臭素含有化合物をいずれも含
有しない組成物であるが、難燃性、成形品薄肉部の離型
性にすぐれるとともに臭気が低減されている。したがっ
て、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は電気・電
子部品などの成形材料として好適に使用でき、工業的に
有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）触媒にゲルマニウム系化合物を用
   いて重合させた熱可塑性ポリエステル樹脂２０〜９９重
   量％ （Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ³はいずれも１価の基であり、それぞれ
   独立して炭素数１〜１２の脂肪族基、炭素数６〜１２の
   芳香族基、炭素数３〜１２の脂環式基、Ｒ⁴は炭素数６
   〜２０の１価の芳香族基、Ｘは２価の基であり、炭素数
   ２〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基もしく
   は炭素数３〜３０の脂環式基またはこれらの組み合わせ
   からなる２価の結合基、ｍはそれぞれ独立して０または
   １、ｒ個のｎはそれぞれ独立して０〜５、ｐおよびｑは
   それぞれ０〜２で、かつｒは１〜３であって、ｐ＋ｑ＋
   ｒ＝３を満足する）で表わされるリン系難燃剤１〜３０
   重量％、および （Ｃ）強化充填剤０〜５０重量％からなり、（Ａ）成分
   〜（Ｃ）成分の合計が１００重量％であることを特徴と
   する難燃性ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリ
   アルキレンテレフタレート樹脂である請求項１記載の難
   燃性ポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリ
   エチレンテレフタレート樹脂である請求項１または２記
   載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 リン系難燃剤（Ｂ）が一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して水素原子または
   炭素数１〜４のアルキル基、４個のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶は異なっ
   ていてもよい、Ｙは直接結合、炭素数１〜３のアルキレ
   ン基、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−または−
   Ｎ＝Ｎ−である２価の結合基、ｔは０または１を示す）
   で表わされる縮合リン酸エステル系難燃剤である請求項
   １記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
   組成物６０〜９９重量％および（Ｄ）メラミン・シアヌ
   ル酸付加物１〜４０重量％を合計量が１００重量％にな
   るように含有することを特徴とする難燃性ポリエステル
   樹脂組成物。