WO2020066819A1 - 半導体装置の製造方法 - Google Patents
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Abstract
半導体装置の製造方法は、第1の積層工程と、第2の積層工程と、第3の積層工程と、第1のアニール工程と、第4の積層工程とを含む。第1の積層工程では、基材上に第1の電極膜が積層される。第2の積層工程では、第1の電極膜上に容量絶縁物が積層される。第3の積層工程では、容量絶縁物上に金属酸化物が積層される。第1のアニール工程では、基材上に積層された第1の電極膜、容量絶縁物、および金属酸化物がアニールされる。第4の積層工程では、アニールされた金属酸化物上に第2の電極膜が積層される。また、容量絶縁物は、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかを含む酸化物であり、金属酸化物は、タングステン、モリブデン、およびバナジウムの少なくともいずれかの金属を含む酸化物である。
Description
本開示の種々の側面および実施形態は、半導体装置の製造方法に関する。
下記の特許文献1~7には、キャパシタを含む半導体装置の製造方法が記載されている。
本開示は、金属酸化物上の電極膜の膨れや剥がれを抑制することができる半導体装置の製造方法を提供する。
本開示の一側面は、半導体装置の製造方法は、第1の積層工程と、第2の積層工程と、第3の積層工程と、第1のアニール工程と、第4の積層工程とを含む。第1の積層工程では、基材上に第1の電極膜が積層される。第2の積層工程では、第1の電極膜上に容量絶縁物が積層される。第3の積層工程では、容量絶縁物上に金属酸化物が積層される。第1のアニール工程では、基材上に積層された第1の電極膜、容量絶縁物、および金属酸化物がアニールされる。第4の積層工程では、アニールされた金属酸化物上に第2の電極膜が積層される。また、容量絶縁物は、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかを含む酸化物であり、金属酸化物は、タングステン、モリブデン、およびバナジウムの少なくともいずれかの金属を含む酸化物である。
本開示の種々の側面および実施形態によれば、金属酸化物上の電極膜の膨れや剥がれを抑制することができる。
以下に、開示される半導体装置の製造方法の実施形態について、図面に基づいて詳細に説明する。なお、以下の実施形態により、開示される半導体装置の製造方法が限定されるものではない。
DRAM(Dynamic Random Access Memory)のキャパシタ等の半導体装置の構造として、容量絶縁物が2つの金属電極膜に挟み込まれたMIM(Metal-Insulator-Metal)構造が知られている。このような構造の半導体装置は、第1の金属電極膜の上にジルコニア(ZrO2)等の容量絶縁物が積層され、容量絶縁物の上に第2の金属電極膜が積層される。そして、容量絶縁物の結晶性を高めるために、第1の金属電極膜および第2の金属電極膜に挟み込まれた容量絶縁物がアニール処理される。
ところで、容量絶縁物の境界面にダイポールを形成してバリアハイトを高めるために、容量絶縁物の上に金属酸化物を積層する場合がある。容量絶縁物の上に金属酸化物が積層された構造のキャパシタを製造する場合、第1の金属電極膜の上に容量絶縁物、金属酸化物、および第2の金属電極膜が積層された後に、容量絶縁物の結晶性を高めるためにアニール処理される。
しかし、金属酸化物上に第2の金属電極膜が積層された後にアニール処理が行われると、金属酸化物と第2の金属電極膜との間に部分的に空隙が発生し、第2の金属電極膜が膨れることがある。金属酸化物と第2の金属電極膜との間に部分的に空隙が発生すると、金属酸化物と第2の金属電極膜との間のコンタクトが不十分になる。また、金属酸化物と第2の金属電極膜との間に空隙が発生すると、金属酸化物と第2の金属電極膜との間の密着性が低下し、第2の金属電極膜が金属酸化物から剥がれやすくなってしまう。
そこで、本開示は、金属酸化物上の電極膜の膨れや剥がれを抑制することができる技術を提供する。
[半導体装置の製造方法]
図1は、本開示の一実施形態における半導体装置の製造方法の一例を示すフローチャートである。また、図2~図5は、それぞれの工程における被処理体Wの状態の一例を示す断面図である。本フローチャートに示される方法により製造された被処理体Wが、半導体装置の製造に用いられる。
図1は、本開示の一実施形態における半導体装置の製造方法の一例を示すフローチャートである。また、図2~図5は、それぞれの工程における被処理体Wの状態の一例を示す断面図である。本フローチャートに示される方法により製造された被処理体Wが、半導体装置の製造に用いられる。
まず、シリコン等の基材100が第1の成膜装置内に搬入され、基材100上に第1の電極膜101が積層される(S10)。ステップS10は、第1の積層工程の一例である。本実施形態において、第1の電極膜101は、例えば窒化チタン(TiN)である。ステップS10において、第1の電極膜101は、例えばチタンのターゲットを用いて窒素ガスの雰囲気で行われるPVD(Physical Vapor Deposition)によって基材100上に成膜される。これにより、例えば図2に示されるように、基材100上に第1の電極膜101が積層された被処理体Wが形成される。そして、被処理体Wが第1の成膜装置から搬出される。
次に、被処理体Wが第2の成膜装置内に搬入され、第1の電極膜101上に容量絶縁物102が積層される(S11)。ステップS11は、第2の積層工程の一例である。本実施形態において、容量絶縁物102は、例えばジルコニアである。なお、他の形態として、容量絶縁物102は、ハフニア(HfO2)であってもよく、ジルコニウム(Zr)およびハフニウム(Hf)を含む酸化物であってもよい。
ステップS11において、容量絶縁物102は、例えば、吸着工程、第1のパージ工程、反応工程、第2のパージ工程が繰り返されるALD(Atomic Layer Deposition)によって第1の電極膜101上に成膜される。これにより、例えば図3に示されるように、基材100上に、第1の電極膜101および容量絶縁物102が積層された被処理体Wが形成される。
ステップS11におけるALDでは、被処理体Wの温度が例えば250℃であり、第2の成膜装置内の圧力が例えば1Torrである。また、各工程の主な条件の一例は、以下の通りである。
[吸着工程]
原料:TEMAZ(テトラキスエチルメチルアミノジルコニウム)
処理時間:5秒
[第1のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[反応工程]
反応ガス:酸素ガス/オゾンガス
流量:酸素ガス=500sccm、オゾンガスの濃度:100g/m3
処理時間:10秒
[第2のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[吸着工程]
原料:TEMAZ(テトラキスエチルメチルアミノジルコニウム)
処理時間:5秒
[第1のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[反応工程]
反応ガス:酸素ガス/オゾンガス
流量:酸素ガス=500sccm、オゾンガスの濃度:100g/m3
処理時間:10秒
[第2のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
次に、第2の成膜装置内において、容量絶縁物102上に金属酸化物103が積層される(S12)。ステップS12は、第3の積層工程の一例である。本実施形態において、金属酸化物103は、例えば酸化タングステン(WOX)である。なお、他の形態として、金属酸化物103は、例えば酸化モリブデン(MoOX)や酸化バナジウム(VOX)等であってもよい。また、金属酸化物103は、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、およびバナジウム(V)を含む酸化物であってもよい。
また、金属酸化物103には、容量絶縁物102に含まれる金属がさらに含まれていてもよい。例えば、容量絶縁物102にジルコニウムが含まれている場合、金属酸化物103には、ジルコニウムが含まれていてもよく、容量絶縁物102にハフニウムが含まれている場合、金属酸化物103には、ハフニウムが含まれていてもよい。
ステップS12において、金属酸化物103は、例えばALDによって容量絶縁物102上に成膜される。これにより、例えば図4に示されるように、基材100上に、第1の電極膜101、容量絶縁物102、および金属酸化物103が積層された被処理体Wが形成される。そして、被処理体Wが第2の成膜装置から搬出される。
ステップS12におけるALDでは、被処理体Wの温度が、例えば300℃であり、第2の成膜装置内の圧力は、例えば1Torrである。また、各工程の主な条件の一例は、以下の通りである。
[吸着工程]
原料:アミドタングステン
処理時間:5秒
[第1のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[反応工程]
反応ガス:酸素ガス
流量:酸素ガス=500sccm
処理時間:10秒
[第2のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[吸着工程]
原料:アミドタングステン
処理時間:5秒
[第1のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
[反応工程]
反応ガス:酸素ガス
流量:酸素ガス=500sccm
処理時間:10秒
[第2のパージ工程]
パージガス:アルゴンガス
流量:500sccm
処理時間:10秒
次に、被処理体Wがアニール装置内に搬入され、被処理体Wが所定温度でアニールされる(S13)。ステップS13は、第1のアニール工程の一例である。被処理体Wが所定温度でアニールされることにより、容量絶縁物102の金属原子の一部が、金属酸化物103の金属原子の一部によって置換され、容量絶縁物102と金属酸化物103の界面にダイポールが形成される。これにより、容量絶縁物102のバリアハイトを高めることができる。
ここで、アニールの雰囲気は、非還元雰囲気であることが必要であるが、必ずしも酸化雰囲気である必要はない。アニールの雰囲気は、例えば、アルゴンガスまたは窒素ガス等の不活性雰囲気が望ましい。また、ステップS13におけるアニールの温度が例えば400℃以下であると、容量絶縁物102が結晶化しない。また、アニールの温度が例えば460℃以上であると、容量絶縁物102の結晶化が過度に進行する。そのため、ステップS13におけるアニールは、例えば420℃以上450℃以下の範囲内の温度で行われることが好ましい。
また、ステップS13において、例えば420℃以上450℃以下の範囲内の温度で容量絶縁物102を適度に結晶化するためには、低い温度ではアニールが比較的長期間行われ、高い温度ではアニールが比較的短時間行われることが好ましい。例えば420℃でアニールが行われる場合、アニールは、例えば60分間行われることが好ましい。また、例えば450℃でアニールが行われる場合、アニールは、例えば2分間行われることが好ましい。従って、ステップS13におけるアニールは、例えば2分以上60分以下の範囲内の時間で行われることが好ましい。
次に、被処理体Wが第1の成膜装置内に搬入され、金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層される(S14)。ステップS14は、第4の積層工程の一例である。本実施形態において、第2の電極膜104は、例えば窒化チタン(TiN)である。ステップS14において、第2の電極膜104は、例えばチタンのターゲットを用いて窒素ガスの雰囲気で行われるPVDによって金属酸化物103上に成膜される。これにより、例えば図5に示されるように、基材100上に、第1の電極膜101、容量絶縁物102、金属酸化物103、および第2の電極膜104が積層された被処理体Wが形成される。そして、被処理体Wが第1の成膜装置から搬出され、本フローチャートに示された半導体装置の製造方法が終了する。
ここで、本実施形態の製造方法により製造された被処理体Wと比較するために、容量絶縁物102上に金属酸化物103が積層され、金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層された後に、被処理体Wがアニールされた比較例の被処理体を作成した。図6は、第2の電極膜104の膨れの有無を調べた実験結果の一例を示す図である。図6に示された実験結果において、膨れの有無は、目視により判定された。
例えば図6に示されるように、比較例の被処理体では、金属酸化物103の厚さが0.96~3.39nmにおいて、第2の電極膜104に膨れが見られた。金属酸化物103の厚さが0.48nmの場合には、目視では第2の電極膜104に膨れは見られなかった。しかし、金属酸化物103の厚さがいずれの場合であっても、比較例の被処理体では金属酸化物103と第2の電極膜104の密着性が低く、第2の電極膜104が剥がれやすかった。
比較例の被処理体では、第2の電極膜104が積層される前にはアニールが行われず、第2の電極膜104が積層された後にアニールが行われる。これにより、金属酸化物103は、アニールによって容量絶縁物102とだけでなく第2の電極膜104とも反応してしまい、金属酸化物103と第2の電極膜104との間に部分的に空隙が発生してしまう。金属酸化物103と第2の電極膜104との間に部分的に空隙が発生すると、第2の電極膜104に膨れが発生し、金属酸化物103と第2の電極膜104との間のコンタクトが不十分になる。また、金属酸化物103と第2の電極膜104との間に空隙が発生すると、金属酸化物103と第2の電極膜104との間の密着性が低くなり、第2の電極膜104が剥がれやすくなる。
これに対し、本実施形態の製造方法によって製造された被処理体Wでは、例えば図6に示されるように、金属酸化物103がいずれの厚さであっても第2の電極膜104の膨れは見られず、金属酸化物103と第2の電極膜104の密着性も良好であった。
本実施形態の半導体装置の製造方法では、容量絶縁物102上に金属酸化物103が積層された後であって、金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層される前に、被処理体Wがアニールされる。これにより、その後に金属酸化物103上に積層された第2の電極膜104の膨れや剥がれを抑制することができる。
以上、第1の実施形態について説明した。半導体装置の製造方法は、第1の積層工程と、第2の積層工程と、第3の積層工程と、第1のアニール工程と、第4の積層工程とを含む。第1の積層工程では、基材100上に第1の電極膜101が積層される。第2の積層工程では、第1の電極膜101上に容量絶縁物102が積層される。第3の積層工程では、容量絶縁物102上に金属酸化物103が積層される。第1のアニール工程では、基材100上に積層された第1の電極膜101、容量絶縁物102、および金属酸化物103がアニールされる。第4の積層工程では、アニールされた金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層される。また、容量絶縁物102は、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかを含む酸化物であり、金属酸化物103は、タングステン、モリブデン、およびバナジウムの少なくともいずれかの金属を含む酸化物である。これにより、金属酸化物103上の第2の電極膜104の膨れや剥がれを抑制することができる。
また、上記した実施形態において、第1のアニール工程は、非還元性雰囲気で、アルゴンガスまたは窒素ガス等の不活性雰囲気であることが望ましく、420℃以上450℃以下の範囲内の温度で行われる。これにより、容量絶縁物102を適度に結晶化させることができる。
また、上記した実施形態において、容量絶縁物102にジルコニウムが含まれる場合、金属酸化物103には、ジルコニウムがさらに含まれてもよい。また、容量絶縁物102にハフニウムが含まれる場合、金属酸化物103には、ハフニウムがさらに含まれてもよい。これにより、容量絶縁物102と金属酸化物103の界面のダイポールを効率よく形成することができる。
また、上記した実施形態において、第1の電極膜101および第2の電極膜104は、窒化チタンからなる。これにより、キャパシタを形成することができる。
[その他]
なお、本願に開示された技術は、上記した実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で数々の変形が可能である。
なお、本願に開示された技術は、上記した実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で数々の変形が可能である。
例えば、上記した実施形態では、金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層される前に被処理体Wがアニールされるが、開示の技術はこれに限られない。例えば、金属酸化物103上に第2の電極膜104が積層された後に被処理体Wがさらにアニールされてもよい。第2の電極膜104が積層された後のアニールは、第2のアニール工程の一例である。これにより、容量絶縁物102の結晶性をさらに向上させることができる。なお、第2の電極膜104が形成される前に、容量絶縁物102と金属酸化物103とが既にアニールであるされて一体化されているため、第2の電極膜104が積層された後に被処理体Wがアニールされても、第2の電極膜104の膨れや剥がれは発生しない。
また、上記した実施形態における金属酸化物103のALDでは、反応工程で使用されるガスに酸素ガスが用いられるが、開示の技術はこれに限られない。例えば、他の形態として、金属酸化物103のALDの反応工程では、酸素ガスに加えてオゾンガスが用いられてもよい。ただし、金属酸化物103のALDの反応工程において、酸素ガスを用い、オゾンガスを用いないことで、金属酸化物103の薄膜領域での膜厚制御性を高めることができ、例えば5Å以下の薄膜を形成することができる。また、金属酸化物103のALDの反応工程において、酸素ガスを用い、オゾンガスを用いないことで、オゾンが容量絶縁物102を透過して第1の電極膜101に到達してしまうことにより第1の電極膜101が酸化されてしまうことを抑えることもできる。
また、上記した実施形態では、第1の電極膜101および第2の電極膜104はPVDによって成膜されたが、成膜方法はこれに限られず、CVD(Chemical Vapor Deposition)やALD等によって成膜されてもよい。
また、上記した実施形態では、容量絶縁物102および金属酸化物103はALDによって成膜されたが、成膜方法はこれに限られず、CVD等によって成膜されてもよい。
なお、今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。実に、上記した実施形態は多様な形態で具現され得る。また、上記の実施形態は、添付の請求の範囲およびその趣旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。
W 被処理体
100 基材
101 第1の電極膜
102 容量絶縁物
103 金属酸化物
104 第2の電極膜
100 基材
101 第1の電極膜
102 容量絶縁物
103 金属酸化物
104 第2の電極膜
Claims (5)
- 基材上に第1の電極膜を積層する第1の積層工程と、
前記第1の電極膜上に容量絶縁物を積層する第2の積層工程と、
前記容量絶縁物上に金属酸化物を積層する第3の積層工程と、
前記基材上に積層された前記第1の電極膜、前記容量絶縁物、および前記金属酸化物をアニールする第1のアニール工程と、
アニールされた前記金属酸化物上に第2の電極膜を積層する第4の積層工程と
を含み、
前記容量絶縁物は、ジルコニウムおよびハフニウムの少なくともいずれかを含む酸化物であり、
前記金属酸化物は、タングステン、モリブデン、およびバナジウムの少なくともいずれかの金属を含む酸化物である半導体装置の製造方法。 - 前記第1のアニール工程は、不活性雰囲気で420℃以上450℃以下の範囲内の温度で行われる請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第4の積層工程の後に、前記基材上に積層された前記第1の電極膜、前記容量絶縁物、前記金属酸化物、および前記第2の電極膜をアニールする第2のアニール工程をさらに含む請求項1または2に記載の半導体装置の製造方法。
- 前記容量絶縁物にジルコニウムが含まれる場合、前記金属酸化物には、ジルコニウムがさらに含まれ、
前記容量絶縁物にハフニウムが含まれる場合、前記金属酸化物には、ハフニウムがさらに含まれる請求項1から3のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1の電極膜および前記第2の電極膜は、窒化チタンからなる請求項1から4のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
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