WO2019225644A1 - 液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントの製造方法および液晶ポリエステルマルチフィラメント - Google Patents

液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントの製造方法および液晶ポリエステルマルチフィラメント Download PDF

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WO2019225644A1
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crystal polyester
multifilament
polyester multifilament
splitting
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PCT/JP2019/020258
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桂一 池端
宏樹 外崎
潤也 井出
片山　隆
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株式会社クラレ
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02J—FINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
    • D02J1/00—Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
    • D02J1/18—Separating or spreading
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a multifilament made of liquid crystalline polyester (a fine multifilament and a multifilament for separating fibers useful for obtaining the fine multifilament).
  • a multifilament made of liquid crystalline polyester is a multifilament having high strength and elastic modulus derived from a molecular structure in which rigid molecular chains are highly oriented.
  • it is a tension member such as electric wires and optical fibers, cord reinforcing materials for various electric products such as earphone cords, heater wire core yarn, sail cloth, rope, protective gloves , Plastic reinforcements, zile, land nets, lifelines, fishing lines, fishing nets, longlines, and electronic equipment exterior materials.
  • multifilaments made of liquid crystal polyester usually have a heat treatment process for the spinning yarn in order to exhibit high tensile strength. At this time, the filaments are fused to each other, and many attempts to split the fiber after that are forced. Fluff defects such as rubbing and single yarn breakage occur, and the quality of the multifilament is significantly degraded.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-107826
  • heat treatment is performed after applying inorganic fine particles to the multifilament surface to improve the bending resistance and wear resistance of the polyarylate fiber. Has been described.
  • fine multifilaments or fine yarns have a small total fineness (hereinafter referred to as fine multifilaments or fine yarns) with respect to various resins due to the refinement, diversification, and downsizing of electronic devices. It has increased.
  • the inventors of the present invention from the viewpoint of efficiently and stably producing fine multifilaments, once a multifilament having a larger total fineness (hereinafter referred to as thick multifilament or thick yarn) And a thick multifilament to obtain a fine multifilament having a desired fineness.
  • the present invention solves such problems, and a method for efficiently producing a multifilament (particularly a fine multifilament) made of a liquid crystal polyester with few fuzz defects, and a liquid crystal polyester multifilament useful for splitting. Is to provide.
  • a method for producing a liquid crystal polyester multifilament comprising: (A) preparing a plurality of yarns of fine liquid crystal polyester spun multifilament; (B) After the liquid crystal polyester spun multifilaments of the plurality of fine yarns are entangled in each yarn, the thick liquid crystal polyester spun multifilaments of the entangled plural yarns are converged.
  • step (C) performing a solid phase polymerization of the thick liquid crystal polyester spun multifilament at a melting point of the liquid crystal polyester to obtain a thick liquid crystal polyester multifilament;
  • step (E) A method for producing a liquid crystal polyester multifilament, comprising a step of applying an anti-fusing agent to the surface of the thick and / or fine liquid crystal polyester spun multifilament.
  • the method further includes (d) a step of separating the thick liquid crystalline polyester multifilament into a plurality of yarns and winding each yarn as a fine liquid crystalline polyester multifilament, Manufacturing method of liquid crystal polyester multifilament.
  • the total fineness of the thick liquid crystal polyester multifilament is 500 to 9000 dtex (preferably 700 to 8000 dtex, more preferably 1000 to 7000 dtex), and the total fineness of the thin liquid crystal polyester multifilament is 50 to 900 dtex ( A method for producing a liquid crystal polyester multifilament, preferably 100 to 600 dtex).
  • a method for producing a liquid crystal polyester multifilament according to any one of aspects 1 to 3 A method for producing a liquid crystal polyester multifilament, wherein the number of yarns of the thin liquid crystal polyester multifilament in the thick liquid crystal polyester multifilament is 2 to 20 (preferably 3 to 15).
  • a method for producing a liquid crystal polyester multifilament according to any one of aspects 1 to 5 A method for producing a liquid crystal polyester multifilament, wherein the anti-fusing agent is inorganic particles.
  • a method for producing a liquid crystal polyester multifilament of aspect 6 A method for producing a liquid crystal polyester multifilament, wherein the inorganic particles are silica and / or silicate.
  • a liquid crystal polyester multifilament for splitting A thin liquid crystal polyester multifilament having an entanglement number of 0.01 / m or more (preferably 0.1 / m or more, more preferably 0.5 / m or more) per 1 m of yarn, A plurality of yarns are converged to form a liquid crystal polyester multifilament for splitting,
  • the frequency of inter-thread fusion of the liquid crystal polyester multifilament for splitting is 9 pieces / m or less per 1 m (preferably 7 pieces / m or less, more preferably 5 pieces / m or less, particularly preferably 1 piece / m or less. ) Liquid crystal polyester multifilament for splitting.
  • the liquid crystal polyester multifilament for splitting wherein the tensile strength of the liquid crystal polyester multifilament for splitting is 18 cN / dtex or more (preferably 20 cN / dtex or more, more preferably 22 cN / dtex or more).
  • the total fineness of the liquid crystal polyester multifilament for splitting is 500 to 9000 dtex (preferably 700 to 8000 dtex, more preferably 1000 to 7000 dtex), and the total fineness of the fine liquid crystal polyester multifilament is 50 to 900 dtex ( Liquid crystal polyester multifilament for splitting, preferably 100 to 600 dtex).
  • a liquid crystal polyester multifilament for splitting In the liquid crystal polyester multifilament for splitting according to aspect 11, A liquid crystal polyester multifilament for splitting, wherein the anti-fusing agent is inorganic particles. [Aspect 13] In the liquid crystal polyester multifilament for splitting according to aspect 12, A liquid crystal polyester multifilament for splitting, wherein the inorganic particles are silica and / or silicate.
  • a liquid crystal polyester multifilament having a single fiber fineness of 10 dtex or less and a total fineness of 50 to 400 dtex, wherein the number of entanglements per 1 m of the yarn is 0.01 pieces / m or more.
  • the liquid crystal polyester spun multifilament spun yarn
  • a thick multifilament or span multifilament
  • a thin multifilament or span multifilament
  • the span multifilament is formed by melt spinning, it may be referred to as a melt spun multifilament.
  • multifilaments (particularly thin multifilaments) made of liquid crystal polyester with few fuzz defects can be efficiently produced.
  • the liquid crystal polyester multifilament for splitting useful for obtaining a fine multifilament can be provided.
  • the production method for obtaining a multifilament comprising the liquid crystalline polyester of the present invention comprises the following steps (a) to (c) and before the step (c) (preferably, the steps (a) and (b): (E) applying an anti-fusing agent (for example, inorganic particles) to the surface of the thick and / or fine liquid crystal polyester spun multifilament after at least one of the steps selected from is important.
  • an anti-fusing agent for example, inorganic particles
  • the multifilament made of the liquid crystal polyester of the present invention can be obtained by melt spinning the liquid crystal polyester.
  • the liquid crystal polyester includes, for example, repeating structural units derived from aromatic diols, aromatic dicarboxylic acids, aromatic hydroxycarboxylic acids, and the like, and unless the effects of the present invention are impaired, aromatic diols, aromatic dicarboxylic acids, aromatics
  • the structural unit derived from hydroxycarboxylic acid is not particularly limited with respect to its chemical structure.
  • the liquid crystalline polyester may contain the structural unit derived from aromatic diamine, aromatic hydroxyamine, or aromatic aminocarboxylic acid in the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • examples of preferred structural units include those shown in Table 1.
  • Y in the formula is independently a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a fluorine atom, A chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), an alkyl group (eg, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a t-butyl group), an alkoxy group (eg, a methoxy group, Ethoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), aralkyl group (benzyl group (phenylmethyl group), phenethyl group (phenylethyl group), etc.), aryloxy Examples thereof include a group (for example, phenoxy group) and an alkyloxy group
  • More preferred structural units include the structural units described in Examples (1) to (18) shown in Table 2, Table 3, and Table 4 below.
  • the structural unit in a formula is a structural unit which can show a some structure, you may use such a structural unit in combination of 2 or more types as a structural unit which comprises a polymer.
  • n is an integer of 1 or 2
  • Y 1 and Y 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, etc.
  • a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a methyl group is preferable.
  • examples of Z include a substituent represented by the following formula.
  • the liquid crystal polyester may preferably be a combination having a naphthalene skeleton as a constituent unit.
  • the structural unit (A) derived from hydroxybenzoic acid and the structural unit (B) derived from hydroxynaphthoic acid are included.
  • the structural unit (A) includes the following formula (A)
  • the structural unit (B) includes the following formula (B).
  • the ratio of the structural unit (A) to the structural unit (B) is preferably 9/1 to 1/1, more preferably 7/1 to 1/1, and still more preferably 5 /. It may be in the range of 1 to 1/1.
  • the total of the structural unit (A) and the structural unit (B) may be, for example, 65 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 80 mol% with respect to all the structural units. % Or more.
  • a liquid crystal polyester in which the structural unit (B) is 4 to 45 mol% is particularly preferable.
  • the melting point of the liquid crystal polyester suitably used in the present invention is preferably in the range of 250 to 360 ° C., more preferably 260 to 320 ° C.
  • the melting point referred to here is the main absorption peak temperature measured by a differential differential calorimeter (DSC; “DSC-60A” manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS K 7121 test method. .
  • DSC differential differential calorimeter
  • JIS K 7121 test method JIS K 7121 test method.
  • 1 to 10 mg of a sample is taken in the DSC apparatus, sealed in an aluminum pan, nitrogen is flowed as a carrier gas at 100 cc / min, and the endothermic peak is measured when the temperature is raised at 20 ° C./min.
  • the temperature is raised to 50 ° C higher than the expected flow temperature at a rate of temperature increase of 50 ° C / min. After melting, the temperature is decreased to 50 ° C. at a temperature decreasing rate of 80 ° C./min, and then the endothermic peak is measured at a temperature increasing rate of 20 ° C./min.
  • the liquid crystalline polyester is added with a thermoplastic polymer such as polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyolefin, polycarbonate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, and fluororesin within a range not impairing the effects of the present invention. Also good. Further, it may contain various additives such as inorganic substances such as titanium oxide, kaolin, silica and barium oxide, carbon black, colorants such as dyes and pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers and light stabilizers.
  • a thermoplastic polymer such as polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyolefin, polycarbonate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, and fluororesin within a range not impairing the effects of the present invention. Also good. Further, it may contain various additives such as inorganic substances such as titanium oxide, kaolin, silica and barium oxide, carbon black,
  • melt spinning a known method can be used for melt extrusion of the liquid crystalline polyester, but an extruder type extruder is preferably used in order to eliminate a partial ordered structure generated during polymerization.
  • the extruded polymer is measured by a known measuring device such as a gear pump via a pipe, and after passing through a filter for removing foreign matter, is guided to a base.
  • the temperature from the polymer pipe to the die is preferably not lower than the melting point of the liquid crystalline polyester polymer and not higher than 500 ° C., more preferably not lower than the melting point of the liquid crystalline polyester polymer + 10 ° C. and not higher than 400 ° C.
  • the melting point of the polyester polymer is more preferably + 20 ° C. or higher and 370 ° C. or lower.
  • the polymer discharged from the die hole is solidified at room temperature after discharge, and a span multifilament is obtained.
  • the span multifilament may be a span multifilament before being taken up by rollers, or may be a span multifilament after being taken up by rollers.
  • the diameter of the die hole is preferably 0.03 mm to 0.30 mm, more preferably 0.05 mm to 0.25 mm, and further preferably 0.08 mm to 0.20 mm. preferable.
  • the L / D defined by the quotient obtained by dividing the land length by the hole diameter is preferably 0.5 or more and 3.0 or less, more preferably 0.8 or more and 2.5 or less. Preferably, it is 1.0 or more and 2.2 or less.
  • the single fiber fineness of the fine spanned multifilament made of liquid crystalline polyester is preferably 30 dtex or less, more preferably 25 dtex or less, further preferably 20 dtex or less, and 10 dtex or less. Is more preferable, and 6 dtex or less is particularly preferable.
  • the lower limit of the single fiber fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more.
  • the total fineness of the fine span multifilament used in the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 50 to 900 dtex, and preferably 100 to 600 dtex.
  • the total fineness is too small, buckling is likely to occur in the entanglement imparting step described later, and there is a concern that the resulting fine multifilament may reduce the tensile strength.
  • the production cost may be higher than the method of producing the yarn without performing the separation process.
  • the number of single fibers of the fine span multifilament may be, for example, 50 to 300 filaments, preferably 70 to 250 filaments, more preferably 80 to 200 filaments.
  • the total fineness of the thick span multifilament used in the present invention is preferably 9000 dtex or less, preferably 8000 dtex or less, more preferably 7000 dtex or less.
  • the total fineness is too large, the total fineness or the number of yarns of the fine-spun multifilament exceeds the preferable range.
  • it is 500 dtex or more, More preferably, it is 700 dtex or more, More preferably, it is 1000 dtex or more.
  • the number of single fibers of the thick-spun multifilament may be, for example, 80 to 1000 filaments, preferably 100 to 900 filaments, more preferably 200 to 8000 filaments (for example, 400 to 8000 filaments).
  • the step of preparing a plurality of thin liquid crystalline polyester spun multifilaments is not particularly limited as long as a plurality of bundles (threads) of thin spun multifilaments can be prepared.
  • the spun multifilament may be divided into a plurality of yarn bundles after being ejected and before being taken up by rollers, and may be prepared as a liquid crystal polyester spun multifilament of a plurality of yarns.
  • the spun multifilament may be prepared as a liquid crystal polyester spun multifilament of a plurality of fine yarns after being ejected and taken up by rollers and then divided into a plurality of yarn bundles.
  • the spun multifilament wound up by a winder or the like may be divided into a plurality of yarn bundles after rewinding and prepared as a liquid crystal polyester spun multifilament of a plurality of yarns.
  • Such a dividing method can be freely selected from guides and rollers having various dividing functions, and examples include a snail guide, a hole guide, a bar guide, a taper guide, a roller, and a connecting roller.
  • guides and rollers having various dividing functions, and examples include a snail guide, a hole guide, a bar guide, a taper guide, a roller, and a connecting roller.
  • a plurality of types of guides and rollers may be used. It is preferable to divide into the same number as the number of fine yarns to be separated using guides and rollers equal to or more than the target number of yarns.
  • Fine liquid crystal polyester spun multifilaments are entangled within each yarn. Since a single filament multifilament is composed of a plurality of monofilaments (single yarns), in the entanglement process, as long as entanglement can be generated between the plurality of single yarns constituting each yarn, Any known or conventional method can be used.
  • a thin liquid crystal polyester spun multifilament prepared by discharging from a spinneret 1 is divided into two yarns A and A by two separating guides 2 and 2 arranged.
  • the entanglement process may be performed in the entanglement imparting devices 4 and 4 disposed between the first rollers 3 and 3 and the second rollers 5 and 5, respectively.
  • the fine liquid crystal polyester spun multifilament may be taken up by a first roller (first godet roller) that rotates at a constant speed.
  • the take-off speed of the first godet roller is preferably 300 m / min or more, more preferably 500 m / min or more, and even more preferably 800 m / min or more in order to reduce productivity and single fiber fineness.
  • the upper limit is not particularly limited, but is about 3000 m / min from the viewpoint of spinnability.
  • the spinning draft defined by the quotient obtained by dividing the take-off speed of the first godet roller by the discharge linear speed is preferably 1 or more and 500 or less, more preferably 5 or more and 100 or less, and more preferably 10 or more and 50 or less. More preferably.
  • the fine multifilament that has passed through the first godet roller passes through the second roller (second godet roller) via the confounding imparting device for each fine multifilament.
  • the take-off speed of the second godet roller is, for example, from the viewpoint of improving the entanglement of the fine yarn, the tension applied to the entanglement imparting device is 1.5 gf / dtex or less, preferably 1.0 gf / dtex or less, More preferably, it may be adjusted to 0.8 gf / dtex or less. Although a minimum is not specifically limited, For example, about 0.05 gf / dtex may be sufficient.
  • the second godet roller is usually 0 to 1% slower than the first godet roller.
  • the entanglement imparting device is not particularly limited, and for example, entanglement processing using an interlace nozzle is performed.
  • compressed air is generally used as a jet flow such as an interlace nozzle, but a liquid such as water may be used.
  • a device that applies an arbitrary amount of water to the multifilament in any process from the spinneret to the entanglement applying device (for example, oiling guide or kiss roller) May be used. It is preferable that the interlace nozzle is used in the same number as that of the yarn and 1: 1.
  • the air pressure of the interlace nozzle may be set as appropriate within the range where the intended confounding process can be performed, but may be, for example, 0.1 to 5 kgf / cm 2 , preferably 0.3 to 3 kgf / cm 2. 2 , more preferably 0.5 to 2 kgf / cm 2 .
  • the number of entanglements imparted to the fine span multifilament may be, for example, 0.01 pieces / m or more, and is 0.1 pieces / m or more from the viewpoint of improving the separation property. Preferably, it is 0.5 / m or more.
  • the upper limit of the number of confounding is not particularly limited, but may be about 10 / m.
  • a plurality of fine span multifilaments that have undergone the entanglement process are converged according to the desired number of yarns to obtain a thick span multifilament.
  • a plurality of fine span multifilaments A and A that have passed through the second godet rollers 5 and 5 are focused to a thick span multifilament B by a focusing roller 6.
  • the thick spun multifilament B is wound around a single bobbin 7 as a single thread by a winder in order to efficiently carry out the subsequent solid phase polymerization process.
  • the number of thick multi-filament yarns is not limited as long as the fine multi-filament filaments are focused and thicker than the fine ones, and can be appropriately determined from the viewpoint of solid phase polymerization, It is preferable to be focused on one yarn.
  • the apparatus for focusing can be freely selected from guides and rollers having various focusing functions, and examples thereof include a snail guide, a hole guide, a bar guide, a taper guide, and a roller. Since these devices can be used for division or focusing depending on the number used, the same type of devices as those used for division may be used.
  • a surfactant and / or a lubricating oil component may be added to the surface of the spun multifilament in order to prevent deterioration of the yarn converging property and decrease in process passability due to charging.
  • the applying device include an oiling guide and a kiss roller.
  • the surfactant known ones may be used.
  • preferable components include alkyl phosphate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl ether sulfate, fatty acid.
  • Examples include diethanolamide, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene alkylphenyl ether.
  • Examples of the lubricating oil component include polysiloxanes, silicones, various mineral oils, and vegetable oils such as coconut oil. These surfactants and / or lubricating oil components can be suitably used alone or as a mixture containing two or more.
  • components may be applied as a solid or may be applied directly, but emulsion application is preferred for uniform application while optimizing the amount of adhesion, and water emulsion is particularly preferred from the viewpoint of safety and environmental load. Therefore, it is desirable for the component to be water-soluble or easily form a water emulsion.
  • the amount of the surfactant and / or lubricant component attached to the span multifilament is sufficient if the minimum amount adheres to prevent electrification and maintain the sizing property.
  • the total content is preferably 0.04% by weight or more.
  • the amount is too large, 3.0% by weight or less is preferable from the viewpoint that the spun multifilament deteriorates the sticky handling and does not deteriorate the process passability in a subsequent process.
  • the step of attaching the surfactant and / or lubricating oil component to the surface of the spun multifilament can be appropriately performed before the heat treatment for the solid phase polymerization in the step (c), for example, winding from a spinneret. It can be done at any point up to the picker.
  • step (e) before the step (c) (preferably, after at least one step selected from the steps (a) and (b)), the step of imparting inorganic particles to the surface of the span multifilament (e ) Is important.
  • step (e) may be performed after both steps (a) and (b). In the step (e), it is important to apply an anti-fusing agent to the surface of the spun multifilament.
  • the above-mentioned surfactant and / or lubricating oil component are added to the span multifilament. You may give to the surface.
  • the anti-fusing agent examples include various non-volatile solid compounds in solid phase polymerization, and specific examples include fluorine-based compounds, silicone-based compounds, and various inorganic particles.
  • the mechanism by which such a solid compound prevents fusion is considered to be because the yarns do not adhere to each other by forming a gap between the fine yarns.
  • the anti-fusing agent is inactive under solid-state polymerization conditions, and in addition to the effect of preventing fusion between fine yarns in the splitting process, it prevents fusion of single fibers in the yarn and makes it easy to slip. It is preferable in that it also has an effect on properties. Of these, inorganic particles are preferable, and silica and silicate are particularly preferable.
  • a phyllosilicate having a layered structure is particularly preferable.
  • phyllosilicates include kaolinite, halloyite, serpentine, silica nickel ore, smectite, phyllite, talc, and mica (mica).
  • mica mica
  • smectite smectite
  • anti-fusing agents may be applied to the multifilament after being dispersed in water or water in which the anti-fusing agent surfactant is dissolved, and the above-mentioned surfactant and / or lubricating oil component is added. It may be mixed with a water emulsion for application to a multifilament.
  • the adhesion amount of the anti-fusing agent to the multifilament is sufficient if the minimum amount that prevents fusion and maintains the separation property is adhered, and 0.1% when the multifilament is 100% by weight. % By weight or more is preferred. On the other hand, if the amount is too large, the multifilament deteriorates the sticky handling, and the friction becomes so strong that the process passability can be deteriorated in the subsequent process, and fuzz defects are liable to occur.
  • the yarn that has passed through the above steps is wound once.
  • Winding can be carried out using a normal winder and can be made into a package in the form of a pan, a drum, a cone or the like, but it is preferable to make a drum winding package that can secure a large amount of winding from the viewpoint of productivity.
  • the drum winding package here is a multi-filament wound around a winding bobbin with a substantially constant winding width from the inner layer to the outer layer.
  • the span multifilament obtained by melt spinning is subjected to solid phase polymerization in step (c) in order to exhibit high tensile strength.
  • the solid-phase polymerization can be processed as a yarn in a package shape, a cake shape, a tow shape (for example, performed on a metal net or the like), or continuously between rollers.
  • the method of solid phase polymerization is not particularly limited, but it is preferably carried out in the form of a package from the viewpoint that the equipment can be simplified and the productivity can be improved, and the winding density is 0.6 to 1.0 g / cm 3 . It is desirable to do.
  • the winding density is a value calculated by Wf / Vf from the occupied volume Vf (cm 3 ) of the package and the weight Wf (g) of the span multifilament obtained from the outside dimensions of the package and the dimensions of the bobbin serving as the core material. . If the winding density is too low, the yarns are scattered, and if it is too high, the fusion between the yarns may become remarkable.
  • the solid phase polymerization in the step (c) can be carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen, an active gas atmosphere containing oxygen such as air, or under reduced pressure. Or it is preferable to carry out in nitrogen atmosphere for the oxidation prevention of a deposit
  • the atmosphere of the solid phase polymerization is preferably a low-humidity gas having a dew point of ⁇ 40 ° C. or less.
  • the solid phase polymerization temperature in the step (c) may be equal to or lower than the melting point of a thick span multifilament used for solid phase polymerization in order to prevent melting.
  • the solid phase polymerization temperature is increased stepwise according to the progress of the solid phase polymerization, so that the temperature is higher than when the solid phase polymerization is performed at one step temperature increase. Can be done.
  • Increasing the solid-phase polymerization temperature stepwise or continuously with respect to time is preferable in terms of preventing fusion and increasing the time efficiency of solid-phase polymerization.
  • the thick liquid crystal polyester multifilament obtained by solid phase polymerization can be usefully used as a liquid crystal polyester multifilament for splitting.
  • the multifilament for splitting is composed of a liquid crystal polyester multifilament which is a fine product of a plurality of yarns.
  • the fine liquid crystal polyester multifilaments are entangled in each yarn. Therefore, in each fine liquid crystal polyester multifilament, the number of entanglements per 1 m of the yarn is 0.00. There are 01 / m or more.
  • the number of entanglements per 1 m of the yarn may be 0.1 piece / m or more, more preferably 0.5 piece / m or more.
  • the number of entanglements can be set as appropriate within a range that does not deteriorate the fiber strength.
  • the upper limit may be about 5 / m.
  • the number of entanglements per yarn of the liquid crystalline polyester multifilament of the fine product is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the frequency of inter-thread fusion of the liquid crystal polyester multifilament for splitting is 9 pieces / m or less per meter, preferably 7 pieces / m or less, more preferably 5 pieces / m or less, and particularly preferably 1 piece. / M or less. Since fluff defects may be generated by peeling off the fusion point at the time of splitting, if the frequency of fusing between yarns is too high, the fluff defects may increase and the quality of the yarn may be reduced.
  • the inter-yarn fusing frequency of the liquid crystal polyester multifilament as a fine product is a value measured by the method described in the examples described later.
  • the tensile strength of the liquid crystal polyester multifilament for splitting may be, for example, 18 cN / dtex or more, preferably 20 cN / dtex or more, more preferably 22 cN / dtex or more.
  • the upper limit is not specifically limited, For example, about 30 cN / dtex may be sufficient.
  • the tensile strength is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the total fineness of the liquid crystal polyester multifilament for splitting of the present invention is preferably 9000 dtex or less, preferably 8000 dtex or less, more preferably 7000 dtex or less.
  • the total fineness is too high, the total fineness or the number of yarns of the fine liquid crystal polyester multifilament exceeds the preferable range.
  • it is 500 dtex or more, More preferably, it is 700 dtex or more, More preferably, it is 1000 dtex or more.
  • the number of single fibers of the liquid crystal polyester multifilament for splitting may be, for example, 80 to 1000 filaments, preferably 100 to 900 filaments, more preferably 200 to 8000 filaments (for example, 400 to 8000 filaments). Good.
  • the total fineness of the fine liquid crystal polyester multifilaments constituting the splitting liquid crystal polyester multifilament may be, for example, 50 to 900 dtex, and preferably 100 to 600 dtex.
  • the number of yarns in the fine liquid crystal polyester multifilament constituting the liquid crystal polyester multifilament for splitting is preferably 2 to 20 yarns, more preferably 3 to 15 yarns.
  • the number of yarns is too large, the degree of entanglement between the yarns becomes significant in the splitting process described later, and fluff defects and yarn breakage on the surface of the multifilament tend to occur, which may deteriorate the process passability.
  • an anti-fusing agent for example, the above-mentioned inorganic particles
  • the applied anti-fusing agent may adhere to the surface of the single yarn of the liquid crystal polyester multi-filament, and the applied anti-fusing agent is appropriately selected. It may be removed by washing or the like.
  • step (d) the thick multifilament subjected to solid phase polymerization (multifilament for splitting) is split into a plurality of yarns for the liquid crystal polyester multifilament of thick, and each yarn is finely divided.
  • step (d) after splitting into two or more sets of fine multifilaments by a known method, the fine multifilaments separated using, for example, an additional winder, are separated separately. It is wound up.
  • the fine liquid crystal polyester multifilament obtained by the present invention may have a tensile strength of, for example, 18 cN / dtex or more, preferably 20 cN / dtex or more, more preferably 22 cN / dtex or more. Good. Although the upper limit is not specifically limited, For example, about 30 cN / dtex may be sufficient.
  • the tensile strength is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the number of fluff defects of the liquid crystal polyester multifilament after splitting can be reduced. Therefore, the number of fluff defects per 1 m of the fine liquid crystal polyester multifilament may be, for example, 5 pieces / m or less, preferably 3 pieces / m or less, particularly preferably 1 piece / m or less. There may be.
  • the number of fluff defects is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the fine liquid crystalline polyester multifilament obtained by the present invention has a single fiber fineness of preferably 30 dtex or less, more preferably 25 dtex or less, further preferably 20 dtex or less, even more preferably 10 dtex or less, and particularly preferably 6 dtex or less.
  • the lower limit of the single fiber fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more.
  • the total fineness of the fine liquid crystal polyester multifilament obtained by the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 50 to 900 dtex, and preferably 100 to 600 dtex.
  • a fine liquid crystal polyester having a total fineness of 50 to 400 dtex (preferably 50 to 300 dtex) and a single fiber fineness of 10 dtex or less (preferably 6 dtex or less). Multifilament can be obtained efficiently.
  • the number of entanglements per 1 m of the yarn is 0.01 / m or more, and may be 0.1 / m or more, more preferably 0.5 / m. It may be the above.
  • the number of entanglements can be set as appropriate within a range that does not deteriorate the fiber strength. For example, the upper limit may be about 5 / m.
  • the fine liquid crystal polyester multifilament may have a number of fluff defects per 1 m of the yarn of 5 pieces / m or less, preferably 3 pieces / m or less, particularly preferably 1 piece / m or less. It may be.
  • Total fineness / single fiber fineness Based on JIS L 1013: 2010 8.3.1 A method, take 100m of multifilament (or span multifilament) using a measuring instrument manufactured by Daiei Scientific Instruments Seisakusho, and multiply its weight (g) by 100 times. The average value was obtained as the total fineness (dtex) of the multifilament (or span multifilament). The quotient obtained by dividing this by the number of single fibers was defined as the single fiber fineness (dtex).
  • the entanglement point generated by the entanglement can be clearly distinguished because the state of widening is different from the fusion generated by the solid phase polymerization, and also for the liquid crystal polyester multifilament yarn subjected to the solid phase polymerization, Entanglement points are recognized as well.
  • the discharged polymer is as follows. ⁇ 8. The following steps were passed in the order of: 1. Oiling guide: 33% by weight of water was applied to the discharged spun multifilament. 2. Three snail guides arranged in parallel: A span multifilament was divided into 100 filaments ⁇ 3 yarns. [Step (a)] 3. First godet roller: Fine yarns made of divided multi-filaments were taken up at 1000 m / min. 4). Three interlace nozzles (interlacer) arranged in parallel: Confounding was given to each thin yarn.
  • the interlace nozzle was an air processing nozzle TG Migra 32.0 manufactured by Sauler Components, and an air pressure of 1 kgf / cm 2 was introduced to each of the three nozzles. 5.
  • Second godet roller Taken up at 998 m / min. 6).
  • Ceramic roller Fine yarns with entanglement were refocused to make thick yarns of 300 filaments ⁇ 1 yarn.
  • Oiling guide As spinning oil, 0.4% by weight sodium dodecyl phosphate (Wako Pure Chemical Industries, Wako First Grade) for span multifilament and 0.4% by weight lauric acid (Wako Pure) for span multifilament.
  • the obtained spanned multifilament was wound around an aluminum bobbin so as to have a winding density of 0.6 g / cm 3, and heat-treated at 250 to 280 ° C. for 16 hours in a nitrogen atmosphere using a closed oven, and solid phase polymerization was performed. A thick multifilament was obtained.
  • the total fineness / single fiber fineness, inter-yarn fusing frequency, tensile strength, and the number of fuzz defects were measured, and the remaining one was run at 100 m / min. While using three ceramic hole guides, it was divided into three fine yarns and wound around individual winders. [Step (d)] Among the fine yarns after winding, one randomly selected yarn was measured for total fineness / single fiber fineness, tensile strength, and number of fuzz defects. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 2 The interlace nozzle to be used is the air processing nozzle SP2 Migra 13.0 manufactured by Saurer Components Co., Ltd. The same procedure as in Example 1 is performed except that six snare guides and six interlace nozzles are provided and divided into six fine yarns. It was. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 3 The interlace nozzle to be used is the air processing nozzle SP2 Migra 13.0 manufactured by Saurer Components, and the same procedure as in Example 1 is performed except that 15 snare guides and 15 interlace nozzles are provided and divided into 15 fine yarns. It was. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 4 The amount of polymer discharged from the spinneret is increased to 336 g / min, and the interlacing nozzle used is the air processing nozzle SP2 Migra 13.0 manufactured by Sauler Components Co., which has 12 snare guides and 12 interlaced nozzles each, and 12 fine yarns The same procedure as in Example 1 was performed except that the fiber was split into strips. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 5 The same procedure as in Example 1 was performed except that 1.0% by weight of smectite powder (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd., trade name Smecton SWN) was used instead of mica powder as an anti-fusing agent. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 6 As the multifilament-forming resin, the unit structure represented by the following formula is not (C), (D), (E), (F), and (G) instead of the liquid crystal polyester ( ⁇ ) described in Example 1.
  • Example 9 Since the take-up speed of the second godet roller was increased to 1001 m / min, that is, the take-up speed of the second godet roller was higher than that of the first godet roller, the tension applied to the interlace nozzle was 1.4 gf / This was performed in the same manner as in Example 1 except that the number of entanglements on the fine yarn was 0.03 / m. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that the interlace nozzle was not passed, that is, the entanglement introducing step was not passed. Since no entanglement treatment was performed, the thick span multifilament could not be distinguished from three yarns. Furthermore, since the thick multifilament obtained through the step (c) was intertwined at random, and the filaments were fused at 10 pieces / m or more, the three thin multifilaments When trying to separate the fibers, not only a large number of fluffs of 20 / m or more could be visually observed, but the separation was not possible. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that mica was not applied using an oiling guide and no other anti-fusing agent was added. Although the thick spanned multifilament could be divided into three yarns by the entanglement treatment, since the step (c) was performed without applying the anti-fusing agent, all the yarns were eventually fused. In the resulting thick multifilament, all the filaments were intertwined randomly, and fusion between the filaments was 10 pieces / m or more, so when trying to split into three fine multifilaments In addition, a large number of fluffs of 20 pieces / m or more could not be visually observed, but could not be separated. Table 5 shows the measurement results.
  • Comparative Examples 1 and 2 which are multifilaments made of liquid crystal polyester lacking either entanglement or anti-fusing agent have a problem that they cannot be separated.
  • Comparative Examples 3 and 4 in which fine multifilaments are spun and wound alone have poor passability in the spinning process.
  • the present invention it is possible to provide a multifilament for splitting that is efficient and excellent in splitting properties, and the fine multifilament obtained from the multifilament for splitting is used for tension members such as electric wires and optical fibers, earphone cords, and the like.

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Abstract

液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得る製造方法であって、（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程； （ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程； （ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、前記工程（ｃ）より前に、（ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う。

Description

液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントの製造方法および液晶ポリエステルマルチフィラメント 関連出願
　本願は、日本国で２０１８年５月２３日に出願した特願２０１８－０９８８０９の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
　本発明は、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（細物マルチフィラメント、および前記細物マルチフィラメントを得るのに有用な分繊用マルチフィラメント）の製造方法に関する。
　液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは、剛直な分子鎖が高度に配向した分子構造に由来して高い強度、弾性率を有するマルチフィラメントである。加えて高い耐摩耗性、耐薬品性や低吸湿特性を有するため、電線、光ファイバー等のテンションメンバー、イヤホンコード等の各種電気製品のコード補強材、ヒーター線芯糸、セールクロス、ロープ、防護手袋、プラスチックの補強材、ザイル、陸上ネット、命綱、釣糸、漁網、延縄、電子機器の外装材等に使用されている。
　しかしながら、通常、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは高い引張強度を発揮するために紡糸原糸の熱処理工程を有するが、この際にフィラメント同士が融着してしまい、その後無理に分繊しようとすると多数の擦れや単糸切れといった毛羽欠点が生じ、マルチフィラメントの品質が著しく低下してしまう。
　これに対して、特許文献１（特開２００４－１０７８２６号公報）には、無機微粒子をマルチフィラメント表面に付与した後に熱処理を行い、ポリアリレート繊維の耐屈曲性と耐摩耗性を向上することが記載されている。
特開２００４－１０７８２６号公報
　一方、近年では、電子機器の精密化や多様化、小サイズ化などにより、各種樹脂に対して、総繊度の小さいマルチフィラメント（以下、細物マルチフィラメントあるいは細物糸条と称する）の需要が増加している。
　細物マルチフィラメントの製造方法として、樹脂吐出量を少なくし、孔数の少ない紡糸ノズルを用いて紡糸する方法が考えられる。しかし、剪断力により溶融粘度が急低下する液晶ポリエステルでは、一般に総繊度が細くなるほど、小さな紡糸張力でも断糸が生じてしまい、紡糸巻き取り工程の通過性が低くなる。また一般に紡糸張力が小さいほど、引き取りローラーから糸が外れやすくなる問題が生じる。
　上記課題に対し、本発明の発明者らは、細物マルチフィラメントを効率よく安定的に製造する観点から、一旦、総繊度のより大きいマルチフィラメント（以下、太物マルチフィラメントあるいは太物糸条と称する）を紡糸巻取し、この太物マルチフィラメントを分繊処理して目的繊度の細物マルチフィラメントを得る方法を着想した。
　しかしながら上記方法であっても、主にボビンパッケージに糸を巻き取る際に、端面の折り返しにおいて、マルチフィラメント内でフィラメント同士の絡み合いが形成されるため、目的繊度ごとに分けることが困難になる。さらに、熱処理工程によりフィラメント同士が融着しやすい液晶ポリエステル繊維では、無理に分けようとすると均一な繊度の糸条が得られなかったり、毛羽欠点が生じたりするという問題が発生する。
　本発明はこのような問題点を解決し、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）を効率的に製造する方法、および分繊するのに有用な液晶ポリエステルマルチフィラメントを提供するものである。
　本発明は、以下の態様を含んでいてもよい。
〔態様１〕
　液晶ポリエステルマルチフィラメントを製造する方法であって、
（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；
（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、
　前記工程（ｃ）より前（好ましくは、工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、
（ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様２〕
　態様１の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　前記工程（ｃ）の後に、さらに
（ｄ）前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程、を備える、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様３〕
　態様１または２の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００～９０００ｄｔｅｘ（好ましくは７００～８０００ｄｔｅｘ、より好ましくは１０００～７０００ｄｔｅｘ）で、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０～９００ｄｔｅｘ（好ましくは１００～６００ｄｔｅｘ）である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様４〕
　態様１～３のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　太物の液晶ポリエステルマルチフィラメント中の前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数が２～２０糸条（好ましくは３～１５糸条）である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様５〕
　態様１～４のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　前記工程（ｂ）において、各々の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに、張力１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下（好ましくは１．０ｇｆ／ｄｔｅｘ以下）で交絡処理を施す、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様６〕
　態様１～５のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　前記融着防止剤が、無機粒子である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様７〕
　態様６の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
　前記無機粒子が、シリカ及び／またはケイ酸塩である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様８〕
　分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、
　糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上（好ましくは０．１個／ｍ以上、より好ましくは０．５個／ｍ以上）である細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントが、複数糸条集束されて分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを形成し、
　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下（好ましくは７個／ｍ以下、より好ましくは５個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様９〕
　態様８の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１０〕
　態様８または９の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００～９０００ｄｔｅｘ（好ましくは７００～８０００ｄｔｅｘ、より好ましくは１０００～７０００ｄｔｅｘ）で、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０～９００ｄｔｅｘ（好ましくは１００～６００ｄｔｅｘ）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１１〕
　態様８～１０のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤が付着している、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１２〕
　態様１１の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記融着防止剤が、無機粒子である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１３〕
　態様１２の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記無機粒子が、シリカ及び／またはケイ酸塩である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１４〕
　態様８～１３のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１５〕
　態様８～１４のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
　前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数が、糸条１ｍ当たり５個以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１６〕
　単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下であり、総繊度が５０～４００ｄｔｅｘの液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である、液晶ポリエステルマルチフィラメント。
　なお、本明細書において、液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント（紡糸原糸）とは、固相重合された後の液晶ポリエステルマルチフィラメント（熱処理糸）とは区別された用語として用いられる。
　また、太物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）は、細物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）で構成されるため、細物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）よりも総繊度が大きい。
　また、スパンマルチフィラメントは、溶融紡糸により形成されるため、メルトスパンマルチフィラメントと称してもよい。
　本発明によって、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）を効率よく製造することができる。また、本発明では、細物マルチフィラメントを得るために有用な分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを提供することができる。
　この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施形態の説明からより明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施形態および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきでない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。
本発明の一実施形態の工程（ａ）および（ｂ）を説明するための概略図である。
　続いて、本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）の製造方法について詳細に説明する。以下は本発明の範囲内で実施される方法の一例であり、これによって発明の範囲が制限されるものではない。
　本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得る製造方法では、以下の（ａ）～（ｃ）の工程を備えるとともに、前記工程（ｃ）より前（好ましくは、前記工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、（ｅ）太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの表面に融着防止剤（例えば無機粒子）を付与させる工程；を行うことが重要である。
（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが（例えば、１～３糸条、好ましくは１糸条に）集束された、太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；および
（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程。
　本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは、液晶ポリエステルを溶融紡糸することにより得ることができる。液晶ポリエステルとしては、例えば芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸等に由来する反復構成単位からなり、本発明の効果を損なわない限り、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位は、その化学的構成については特に限定されるものではない。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、液晶ポリエステルは、芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシアミンまたは芳香族アミノカルボン酸に由来する構成単位を含んでいてもよい。例えば、好ましい構成単位としては、表１に示す例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の構成単位において、ｍは０～２の整数であり、式中のＹは、１～置換可能な最大数の範囲において、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基（ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などが挙げられる。
　より好ましい構成単位としては、下記表２、表３および表４に示す例（１）～（１８）に記載される構成単位が挙げられる。なお、式中の構成単位が、複数の構造を示しうる構成単位である場合、そのような構成単位を二種以上組み合わせて、ポリマーを構成する構成単位として使用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表２、表３および表４の構成単位において、ｎは１または２の整数で、それぞれの構成単位ｎ＝１、ｎ＝２は、単独でまたは組み合わせて存在してもよく、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基（ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などであってもよい。これらのうち、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはメチル基が好ましい。
　また、Ｚとしては、下記式で表される置換基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　液晶ポリエステルは、好ましくは、ナフタレン骨格を構成単位として有する組み合わせであってもよい。なお、ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位（Ａ）と、ヒドロキシナフトエ酸由来の構成単位（Ｂ）の両方を含むことが、特に好ましい。例えば、構成単位（Ａ）としては下記式（Ａ）が挙げられ、構成単位（Ｂ）としては下記式（Ｂ）が挙げられる。溶融成形性を向上する観点から、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）の比率は、好ましくは９／１～１／１、より好ましくは７／１～１／１、さらに好ましくは５／１～１／１の範囲であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　また、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位の合計は、例えば、全構成単位に対して６５モル％以上であってもよく、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上であってもよい。ポリマー中、特に（Ｂ）の構成単位が４～４５モル％である液晶ポリエステルが好ましい。
　本発明で好適に用いられる液晶ポリエステルの融点（以下、Ｍｐと称することがある）は２５０～３６０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは２６０～３２０℃である。なお、ここでいう融点とは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１試験法に準拠し、示差走差熱量計（ＤＳＣ；株式会社島津製作所製「ＤＳＣ－６０Ａ」）で測定し、観察される主吸収ピーク温度である。具体的には、前記ＤＳＣ装置に、サンプルを１～１０ｍｇとりアルミ製パンへ封入した後、キャリヤーガスとして窒素を１００ｃｃ／分流し、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークを測定する。ポリマーの種類によってＤＳＣ測定において１ｓｔ　ｒｕｎで明確なピークが現れない場合は、５０℃／分の昇温速度で予想される流れ温度よりも５０℃高い温度まで昇温し、その温度で３分間完全に溶融した後、８０℃／分の降温速度で５０℃まで降温し、しかる後に２０℃／分の昇温速度で吸熱ピークを測定するとよい。
　なお、上記液晶ポリエステルには、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂等の熱可塑性ポリマーを添加してもよい。また酸化チタン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カーボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
［細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの準備工程］
　細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備するに当たって、固相重合前の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備することができる限り、特に限定されないが、通常、スパンマルチフィラメントは、溶融紡糸により準備することができる。
　溶融紡糸において、液晶ポリエステルの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、重合時に生成する部分的な秩序構造をなくすためにエクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。押し出されたポリマーは配管を経由しギアポンプなど公知の計量装置により計量され、異物除去のフィルターを通過した後、口金へと導かれる。このときポリマー配管から口金までの温度（紡糸温度）は液晶ポリエステルポリマーの融点以上、５００℃以下とすることが好ましく、液晶ポリエステルポリマーの融点＋１０℃以上、４００℃以下とすることがより好ましく、液晶ポリエステルポリマーの融点＋２０℃以上、３７０℃以下とすることがさらに好ましい。
　口金孔より吐出されたポリマーは吐出後に室温で固化され、スパンマルチフィラメントが得られる。ここで、スパンマルチフィラメントは、ローラー類へ引き取られる前のスパンマルチフィラメントであってもよいし、ローラー類へ引き取られた後のスパンマルチフィラメントであってもよい。
　例えば、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得るには、口金孔の孔径を小さくするとともに、ランド長（口金孔の孔径と同一の直管部の長さ）を長くすることが好ましい。ただし孔径が過度に小さいと孔の詰まりが発生し易くなるため直径０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がより好ましく、０．０８ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ランド長は過度に長いと圧力損失が高くなるため、ランド長を孔径で除した商で定義されるＬ／Ｄは０．５以上３．０以下が好ましく０．８以上２．５以下がより好ましく、１．０以上２．２以下がさらに好ましい。
　細物のスパンマルチフィラメントに対する交絡性を向上させる観点から、液晶ポリエステルからなる細物のスパンマルチフィラメントの単繊維繊度は、３０ｄｔｅｘ以下が好ましく、２５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、２０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらにより好ましく、６ｄｔｅｘ以下が特に好ましい。単繊維繊度が大きすぎる場合には、後述する方法で交絡を与えることが難しくなる。単繊維繊度の下限は特に限定されないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
　本発明で用いられる細物のスパンマルチフィラメントの総繊度は特に制限されるものではないが、例えば５０～９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００～６００ｄｔｅｘである。総繊度が小さすぎる場合には、後述する交絡付与工程において座屈が入りやすくなり、得られる細物マルチフィラメントにおいて引張強度の低下をもたらす懸念がある。細物のスパンマルチフィラメントの総繊度が大きすぎる場合は、分繊処理を施さないで糸条を製造する方法よりも製造コストが高くなる場合がある。
　細物のスパンマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、５０～３００フィラメントであってもよく、好ましくは７０～２５０フィラメント、より好ましくは８０～２００フィラメントであってもよい。
　本発明で用いられる太物スパンマルチフィラメントの総繊度は好ましくは９０００ｄｔｅｘ以下、好ましくは８０００ｄｔｅｘ以下、より好ましくは７０００ｄｔｅｘ以下である。総繊度が大きすぎる場合は、細物スパンマルチフィラメントの総繊度もしくは糸条数が好ましい範囲を超過する。下限に関しては特に制限はないが、好ましくは５００ｄｔｅｘ以上であり、より好ましくは７００ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは１０００ｄｔｅｘ以上である。
　太物スパンマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、８０～１０００フィラメントであってもよく、好ましくは１００～９００フィラメント、より好ましくは２００～８０００フィラメント（例えば４００～８０００フィラメント）であってもよい。
　上述したように、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程では、複数の束（糸条）の細物のスパンマルチフィラメントが準備できる限り、特に限定されない。
　例えば、スパンマルチフィラメントは、吐出後、ローラー類へ引き取られる前に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。または、スパンマルチフィラメントは、吐出後、ローラー類へ引き取られた後に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。または、ワインダーなどに巻き取られたスパンマルチフィラメントが、巻き返し後に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。
　このような分割の方法は、種々の分割機能を持ったガイド類、ローラー類から自由に選ぶことができ、例としてスネールガイド、ホールガイド、バーガイド、テーパーガイド、ローラー、連結ローラーが挙げられる。複数種類のガイド類、ローラー類を用いても構わない。目的の糸条数と同数以上のガイド類、ローラー類を用い、分繊したい細物糸条数と同数に分割することが好ましい。
［細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの交絡工程］
　細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、各糸条内で交絡される。１糸条のマルチフィラメントは、複数本のモノフィラメント（単糸）で構成されるため、交絡工程では、各糸条において、それぞれの糸条を構成する複数の単糸間で交絡を発生できる限り、公知または慣用の方法を利用することができる。
　例えば、図１に示すように、紡糸口金１より吐出により準備された細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、２個配置された分繊用ガイド２，２により、２糸条Ａ，Ａに分繊され、それぞれ、第１のローラー３，３と第２のローラー５，５間に配設された交絡付与装置４，４において、交絡処理が行われてもよい。
　例えば、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、一定速度で回転する第１のローラー（第一ゴデットローラー）により引き取られてもよい。第一ゴデットローラーの引き取り速度は生産性、単繊維繊度の低減のため３００ｍ／分以上が好ましく、５００ｍ／分以上がより好ましく、８００ｍ／分以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが曳糸性の点から３０００ｍ／分程度である。
　第一ゴデットローラーの引き取り速度を吐出線速度で除した商で定義される紡糸ドラフトは１以上５００以下とすることが好ましく、５以上１００以下とすることがより好ましく、１０以上５０以下とすることがさらに好ましい。
　第一ゴデットローラーを通過した細物マルチフィラメントは、細物マルチフィラメントごとに交絡付与装置を経由して第２のローラー（第二ゴデットローラー）を通過する。第二ゴデットローラーの引き取り速度は、細物の糸条の交絡性を向上させる観点から、例えば、交絡付与装置に掛かる張力が、１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下、好ましくは１．０ｇｆ／ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．８ｇｆ／ｄｔｅｘ以下となるよう調整されてもよい。下限は特に限定されないが、例えば、０．０５ｇｆ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。例えば、第二ゴデットローラーは、通常の場合、第一ゴデットローラーに対して０～１％程度低速になる。張力が高すぎる場合は、剛直な構造を有する液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに対して、目的とする交絡を与えにくいため、のちの分繊工程において分繊性が悪化する場合がある。交絡付与装置は特に限定されないが、例えばインターレースノズルを用いた交絡処理が施される。交絡処理においては一般にインターレースノズルなどのジェット流として圧縮空気が用いられるが、水などの液体が用いられても良い。さらに、インターレースの衝撃による毛羽欠点の発生を防ぐ目的で、紡糸口金から交絡付与装置までの任意の工程で、任意の量の水をマルチフィラメントに付与する装置（例えば、オイリングガイドやキスローラーなど）を用いても良い。インターレースノズルは糸条と同数で１対１で使用されることが好ましい。
　また、インターレースノズルのエア圧は、目的とする交絡処理ができる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１～５ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよく、好ましくは０．３～３ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは０．５～２ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよい。
　本発明で細物のスパンマルチフィラメントに付与される交絡数は、例えば、０．０１個／ｍ以上であってもよく、分繊性を高める観点から０．１個／ｍ以上であることが好ましく、０．５個／ｍ以上であることがより好ましい。交絡数の上限は特に制限されるものではないが、１０個／ｍ程度であってもよい。交絡数が多すぎる場合には、交絡部分が毛羽欠点となって、最終的に得られる細物マルチフィラメントにおいて引張強度が低下する場合がある。
［集束工程］
　交絡工程を経た複数の細物のスパンマルチフィラメントは、所望の糸条の本数により集束されて太物のスパンマルチフィラメントが得られる。
　例えば、図１に示すように、第二ゴデットローラー５，５を通過した複数の細物のスパンマルチフィラメントＡ，Ａは、集束用ローラー６により、太物のスパンマルチフィラメントＢに集束される。太物のスパンマルチフィラメントＢは、のちの固相重合工程を効率的に実施するために、１糸条として、巻き取り機（ワインダー）により単一のボビン７に巻き取られる。
　太物のスパンマルチフィラメント糸条の本数は、細物のスパンマルチフィラメントが集束され、前記細物より太物である限り限定されず、固相重合などの観点から適宜決定することができるが、１糸条に集束されるのが好ましい。集束のための装置は、種々の集束機能を持ったガイド類、ローラー類から自由に選ぶことができ、例としてスネールガイド、ホールガイド、バーガイド、テーパーガイド、ローラーなどが挙げられる。なお、これらの装置は、使用する個数に応じて、分割に用いることも集束に用いることもできるので、分割に用いた装置と同一種類のものを使用してもよい。
　なお、本発明では、帯電による糸の集束性悪化や工程通過性低下を防ぐため、スパンマルチフィラメントの表面に界面活性剤及び／または潤滑油成分が付与されてもよい。付与装置としてはオイリングガイドやキスローラーなどが挙げられる。界面活性剤としては、公知のものを用いればよいが、例えば、好ましい成分としてはアルキルリン酸塩、アルキルリン酸エステル、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが挙げられる。また、潤滑油成分としては、ポリシロキサン類、シリコーン類、各種鉱物油、ココナッツオイルなどの植物油などが挙げられる。これらの界面活性剤及び／または潤滑油成分は、単独でまたは２種以上を含む混合体として、好適に使用できる。
　また、これらの成分は固体としての付与や直接塗布でも構わないが、付着量を適正化しつつ均一塗布するためにはエマルジョン塗布が好ましく、安全性、環境負荷の点から水エマルジョンが特に好ましい。したがって成分としては水溶性あるいは水エマルジョンを形成しやすいことが望ましい。
　スパンマルチフィラメントへの界面活性剤及び／または潤滑油成分の付着量は、帯電を防止し集束性を保つために最低限の量が付着していれば十分であり、スパンマルチフィラメントを１００重量％としたときに合計０．０４重量％以上が好ましい。一方、多すぎるとスパンマルチフィラメントがべたつきハンドリングを悪化させる他、後工程で工程通過性を悪化させない観点から３．０重量％以下が好ましい。
　スパンマルチフィラメントの表面に界面活性剤及び／または潤滑油成分を付着させる工程は、工程（ｃ）の固相重合のための熱処理を行う前に、適宜行うことができ、例えば、紡糸口金から巻き取り機までの任意の箇所で行ってよい。
［融着防止剤付与工程］
　本発明では、工程（ｃ）より前（好ましくは、工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、スパンマルチフィラメントの表面に無機粒子を付与させる工程（ｅ）を行うことが重要である。また、（ａ）及び（ｂ）の両方の工程の後で、それぞれ工程（ｅ）を行ってもよい。工程（ｅ）では、融着防止剤をスパンマルチフィラメントの表面に付与することが重要である。なお、工程（ｅ）では、帯電による糸の集束性悪化や工程通過性低下を防ぐ観点から、融着防止剤に加えて、上述した界面活性剤及び／または潤滑油成分を、スパンマルチフィラメントの表面に付与してもよい。
　融着防止剤としては、例えば、固相重合において不揮発性の各種固形化合物が挙げられ、具体的には、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、各種無機粒子が挙げられる。このような固形化合物が融着を防止する機構は、細物糸条間に間隙を形成することで、糸条同士が密着しなくなるためと考えられている。融着防止剤は、固相重合条件下において不活性であり、分繊工程での細物糸条間の融着防止効果に加え、糸条内の単繊維同士の融着防止や、易滑性にも効果を示すという点で好ましい。これらのうち、無機粒子が好ましく、特に、シリカやケイ酸塩が好ましい。ケイ酸塩を用いる場合は、特に層状構造を持つフィロケイ酸塩が好ましい。なおフィロケイ酸塩としては、カオリナイト、ハロイ石、蛇文石、珪ニッケル鉱、スメクタイト、葉ろう石、滑石、雲母（マイカ）などが挙げられるが、これらの中でも入手の容易性を考慮して雲母（マイカ）やスメクタイトを用いることが最も好ましい。
　これら融着防止剤は、水もしくは融着防止剤用界面活性剤を溶解した水に分散させたうえでマルチフィラメントに塗布しても構わないし、前記の界面活性剤及び／または潤滑油成分を付与するための水エマルジョンに混合して、マルチフィラメントに塗布しても構わない。
　マルチフィラメントへの融着防止剤の付着量は、融着を防止し分繊性を保つ最低限の量が付着していれば十分であり、マルチフィラメントを１００重量％としたときに０．１重量％以上が好ましい。一方、多すぎるとマルチフィラメントがべたつきハンドリングを悪化させる他、摩擦が強くなり後工程で工程通過性を悪化させ得、毛羽欠点が生じやすくなるため、２．０重量％以下が好ましい。
　以上の工程を通過した糸条は一旦巻き取られる。巻き取りは通常の巻き取り機を用い、パーン、ドラム、コーンなどの形態のパッケージとすることができるが、生産性の観点から巻量を多く確保することができるドラム巻パッケージとすることが好ましい。ここでいうドラム巻パッケージとは、内層から外層まで略一定の巻幅でマルチフィラメントを巻取りボビンに巻いたものである。
［固相重合工程］
　次に、溶融紡糸で得られたスパンマルチフィラメントは、高い引張強度を発揮するために、工程（ｃ）において、固相重合される。固相重合はパッケージ状、カセ状、トウ状（例えば、金属網等にのせて行う）、あるいはローラー間で連続的に糸条として処理することが可能である。本発明において、固相重合の方法は特に限定されないが、設備が簡素化でき、生産性も向上できる点からパッケージ状で行うことが好ましく、巻密度は０．６～１．０ｇ／ｃｍ３とすることが望ましい。ここで巻密度とは、パッケージ外寸法と心材となるボビンの寸法から求められるパッケージの占有体積Ｖｆ（ｃｍ３）とスパンマルチフィラメントの重量Ｗｆ（ｇ）からＷｆ／Ｖｆにより計算される値である。巻密度は、低すぎると糸がばらけてしまい、高すぎると糸条間の融着が顕著になるおそれがある。
　工程（ｃ）における固相重合は窒素等の不活性ガス雰囲気中や、空気のような酸素含有の活性ガス雰囲気中または減圧下で行うことが可能であるが、設備の簡素化およびスパンマルチフィラメントあるいは付着物の酸化防止のため窒素雰囲気下で行うことが好ましい。この際、固相重合の雰囲気は露点が－４０℃以下の低湿気体が好ましい。
　工程（ｃ）における固相重合温度は、一般的に、融解を防ぐために固相重合に供する太物のスパンマルチフィラメントの融点以下であってもよい。ただし固相重合の進行と共にスパンマルチフィラメントの融点は上昇するため、固相重合温度を固相重合の進行状態に応じて段階的に高めることで、一段階昇温で固相重合を行うより高温で行うことができる。なお固相重合温度を時間に対し段階的にあるいは連続的に高めることは、融着を防ぐと共に固相重合の時間効率を高めることができる点で好ましい。
　固相重合により得られた太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントとして有用に用いることができる。
　分繊用マルチフィラメントは、複数糸条の細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントで構成されている。前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、工程（ｂ）において、各々の糸条内において交絡されているため、それぞれの細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、糸条１ｍ当たりに交絡数が、０．０１個／ｍ以上存在する。好ましくは、糸条１ｍ当たりに交絡数は、０．１個／ｍ以上であってもよく、より好ましくは０．５個／ｍ以上であってもよい。交絡数は、繊維強度を悪化させない範囲で適宜設定することが可能であるが、例えば、上限は、５個／ｍ程度であってもよい。ここで、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条当たりの交絡数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明においては、分繊性を高めるために、分繊用マルチフィラメントは、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間における融着が抑制されている。そのため、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下であり、好ましくは７個／ｍ以下、より好ましくは５個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。分繊の際に融着点を引き剥がすことで毛羽欠点が生じ得るため、糸条間融着頻度が多すぎる場合は、毛羽欠点が多くなり糸の品質が低下するおそれがある。ここで、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントは、その引張強度が、例えば、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。その上限は特に限定されないが、例えば３０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。ここで、引張強度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は好ましくは９０００ｄｔｅｘ以下、好ましくは８０００ｄｔｅｘ以下、より好ましくは７０００ｄｔｅｘ以下である。総繊度が高すぎる場合は、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度もしくは糸条数が好ましい範囲を超過する。下限に関しては特に制限はないが、好ましくは５００ｄｔｅｘ以上であり、より好ましくは７００ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは１０００ｄｔｅｘ以上である。
　分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、８０～１０００フィラメントであってもよく、好ましくは１００～９００フィラメント、より好ましくは２００～８０００フィラメント（例えば４００～８０００フィラメント）であってもよい。
　また、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを構成する細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は、例えば、５０～９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００～６００ｄｔｅｘであってもよい。
　本発明で分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを構成する細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数は、２～２０糸条が好ましく、３～１５糸条がより好ましい。糸条数が多すぎると、後述する分繊工程において、糸条同士の絡み合いの度合いが著しくなり、マルチフィラメント表面の毛羽欠点や断糸が生じやすくなり、工程通過性が悪化する場合がある。
　分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントでは、液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤（例えば、上述の無機粒子など）が付着していてもよいし、付与された融着防止剤は、適宜洗浄などにより除去されていてもよい。
［分繊工程］
　次に、固相重合された太物マルチフィラメント（分繊用マルチフィラメント）は、工程（ｄ）として、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程に供されてもよい。
　例えば、工程（ｄ）では、公知の方法により２組またはそれ以上の細物マルチフィラメントに分繊された後に、例えば、さらなるワインダーを用いて、分繊された細物マルチフィラメントは、それぞれ別々に巻き取られる。
　このようにして、従来と変わらない優れた引張強度を有し、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなる細物マルチフィラメントを製造することができる。
　本発明により得られた細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、その引張強度が、例えば、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。その上限は特に限定されないが、例えば３０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。ここで、引張強度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、良好な分繊により得られるため、分繊後の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数を低減することができる。そのため、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条１ｍ当たりの毛羽欠点数は、例えば、５個／ｍ以下であってもよく、好ましくは３個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。ここで、毛羽欠点数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明により得られる細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、単繊維繊度は、３０ｄｔｅｘ以下が好ましく、２５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、２０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらにより好ましく、６ｄｔｅｘ以下が特に好ましい。単繊維繊度の下限は特に限定されないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
　本発明により得られる細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は特に制限されるものではないが、例えば５０～９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００～６００ｄｔｅｘである。
　特に、本発明では、上述した方法を利用することにより、総繊度が５０～４００ｄｔｅｘ（好ましくは５０～３００ｄｔｅｘ）であるとともに、単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下（好ましくは６ｄｔｅｘ以下）の細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを効率よく得ることができる。前記液晶ポリエステルマルチフィラメントには、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上存在し、０．１個／ｍ以上であってもよく、より好ましくは０．５個／ｍ以上であってもよい。交絡数は、繊維強度を悪化させない範囲で適宜設定することが可能であるが、例えば、上限は、５個／ｍ程度であってもよい。
　また、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、糸条１ｍ当たりに存在する毛羽欠点数が、５個／ｍ以下であってもよく、好ましくは３個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明の各種特性の評価は次の方法で行った。
［総繊度・単繊維繊度］
　ＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０　８．３．１　Ａ法に基づき、大栄科学精器製作所製検尺器を用いてマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）を１００ｍカセ取りし、その重量（ｇ）を１００倍して１水準当たり２回の測定を行い、平均値を得られたマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）の総繊度（ｄｔｅｘ）とした。また、これを単繊維数で除した商を単繊維繊度（ｄｔｅｘ）とした。
［交絡数］
　交絡導入処理を実施した細物糸条が集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを３ｍ切り取り、切り取られた太物糸条から、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント糸条を手で分繊して採取した。採取された細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント糸条を、そのまま水に浮かべ、目視により観察し、３秒以内に拡幅が始まらない箇所を交絡点として計上し、点数を３で除した値を、１ｍ当たりの交絡数として算出した。１水準当たり１０回の測定を行い、平均値（小数点以下切り捨て）を交絡数（個／ｍ）とした。なお、交絡により発生する交絡点は、固相重合により発生する融着とは拡幅の様子が異なるため明確に区別することが可能であり、固相重合された液晶ポリエステルマルチフィラメント糸条についても、交絡点が同様に認められる。
［糸条間融着頻度］
　太物糸条を１ｍ採取し、細物糸条どうしの融着の個数をピンセットで分繊しつつ測定した。１水準当たり６回の測定を行い、平均値（小数点以下切り捨て）を糸条間融着頻度（個／ｍ）とした。
［引張強度］
　ＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０　８．５．１を参考に、株式会社島津製作所製オートグラフ「ＡＧＳ－１００Ｂ」を用いて、試験長１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分の条件で、糸条１サンプルにつき６回の測定を行い、その平均値を引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。
［毛羽欠点数］
　糸条を１水準当たり１０ｃｍ×１０本（合計１ｍ分）採取し、擦れおよび単糸切れの個数をルーペを用いて目測で計数し、その値を毛羽欠点数（個／ｍ）とした。ここで擦れとは、表面が摩擦により毛羽立ち、その他の部分より白化している箇所を指す。また、単糸切れとは、採取試料末端を除いて、単繊維の末端が目視で確認できた箇所を指す。
［交絡付与時の張力］
　日本電産シンポ社製メカニカルテンションメーターＤＴＭ－０．２ＫおよびＤＴＭ－２Ｋを、付属の取扱説明書に従って用い測定した。測定点の中心は、後述のインターレースノズルの上流側１０ｃｍ手前とした。
［実施例１］
　マルチフィラメント形成樹脂として、構成単位（Ａ）と（Ｂ）が（Ａ）／（Ｂ）＝７３／２７（ｍｏｌ比）である液晶ポリエステル（α）（Ｍｐ：２８１℃）を使用した。これを二軸押出機にて溶融押し出しし、ギアポンプで計量しつつ紡糸頭にポリマーを供給した。紡糸頭には孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数３００個の紡糸口金を備え、吐出量１６８ｇ／分でポリマーを吐出した。
　吐出したポリマーは以下の１．～８．の順に、以下の工程を通過させた。
１．オイリングガイド：　吐出されたスパンマルチフィラメントに対し３３重量％の水を付与した。
２．並列に３個配置したスネールガイド：　スパンマルチフィラメントを１００フィラメント×３糸条に分割した。〔工程（ａ）〕
３．第一ゴデットローラー：　分割されたスパンマルチフィラメントからなる細物糸条を、それぞれ、１０００ｍ／分で引き取った。
４．並列に３個配置したインターレースノズル（インターレーサー）：　細物糸条それぞれに交絡付与した。〔工程（ｂ）〕
　ここで、インターレースノズルは、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル　ＴＧ　Ｍｉｇｒａ３２．０を用い、３個のノズルそれぞれに１ｋｇｆ／ｃｍ２のエア圧を導入して用いた。
５．第二ゴデットローラー：　９９８ｍ／分で引き取った。
６．セラミック製ローラー：　交絡が付与された細物糸条を再集束し、３００フィラメント×１糸条の太物の糸条とした。〔工程（ｂ）〕
７．オイリングガイド：　紡糸油剤として、スパンマルチフィラメントに対し０．４重量％のドデシルリン酸ナトリウム（和光純薬工業社製、和光一級）と、スパンマルチフィラメントに対し０．４重量％のラウリン酸（和光純薬工業社製、和光一級）、及び、融着防止剤として、スパンマルチフィラメントに対し１．０重量％のマイカ粉末（コープケミカル株式会社製、商品名ソマシフ）を水エマルジョン状態にして付与した。〔工程（ｅ）〕
８．ワインダー：オイリングガイドを経た太物のスパンマルチフィラメントを、平均５０ｃＮの張力で巻き取った。得られた太物のスパンマルチフィラメントは、容易に３糸条に分けることができた。
　さらに、得られたスパンマルチフィラメントを、巻密度０．６ｇ／ｃｍ３になるようアルミニウム製ボビンに巻き返し、密閉型オーブンを用いて窒素雰囲気下２５０～２８０℃で１６時間熱処理を行い、固相重合された太物のマルチフィラメントを得た。〔工程（ｃ）〕
　次いで得られた太物のマルチフィラメント糸条について、総繊度・単繊維繊度、糸条間融着頻度、引張強度、毛羽欠点数の測定を実施し、残ったものを、１００ｍ／分で走行させつつ、３個のセラミック製ホールガイドを用いて３本の細物糸条に分繊し、個別のワインダーに巻き取った。〔工程（ｄ）〕
　巻き取った後の細物糸条のうち、ランダムに選択した１糸条について、総繊度・単繊維繊度、引張強度、毛羽欠点数の測定を実施した。測定結果を表５に示す。
［実施例２］
　用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル　ＳＰ２　Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを６個ずつ備え、６本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
［実施例３］
　用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル　ＳＰ２　Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを１５個ずつ備え、１５本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
［実施例４］
　紡糸口金よりポリマーの吐出量を３３６ｇ／分に増大し、用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル　ＳＰ２　Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを１２個ずつ備え、１２本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
［実施例５］
　融着防止剤として、１．０重量％のスメクタイト粉末（クニミネ工業株式会社製、商品名スメクトンＳＷＮ）をマイカ粉末の替わりに用いた以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
［実施例６］
　マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した単位構成を（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）／（Ｆ）／（Ｇ）＝６０／４／１８／１４／４である液晶ポリエステル（β）（Ｍｐ：３４０℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［実施例７］
　マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した構成単位を（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｈ）／（Ｉ）／（Ｊ）／（Ｋ）／（Ｌ）＝５４／１５／８／１６／７である液晶ポリエステル（γ）（Ｍｐ：３２０℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［実施例８］
　マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した構成単位を（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｍ）／（Ｎ）／（Ｏ）／（Ｐ）＝６５／１０／５／２０である液晶ポリエステル（δ）（Ｍｐ：３４８℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［実施例９］
　第二ゴデットローラーの引き取り速度を１００１ｍ／分に増大させたこと、すなわち第一ゴデットローラーより第二ゴデットローラーの方が引き取り速度が高いために、インターレースノズルに掛かる張力が１．４ｇｆ／ｄｔｅｘと高くなり、細物糸条への交絡数が、０．０３個/ｍであることを除いて、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。
［比較例１］
　インターレースノズルを経由しなかったこと、すなわち交絡導入工程を経由しなかったことを除いて、実施例１と同様に行った。交絡処理を行わないため、太物のスパンマルチフィラメントは、３糸条の区別がつかなかった。さらに工程（ｃ）を経て得られた太物のマルチフィラメントは、全てのフィラメントがランダムに絡み合っており、フィラメント同士の融着も１０個／ｍ以上生じていたため、３本の細物マルチフィラメントに分繊しようとした際に２０個／ｍ以上の多数の毛羽を目視により観察できるだけでなく、分繊ができなかった。測定結果を表５に示す。
［比較例２］
　オイリングガイドを用いてマイカを付与せず、その他のいかなる融着防止剤も付与しなかった以外は、実施例１と同様に行った。交絡処理により、太物のスパンマルチフィラメントを３糸条に分けることができたものの、融着防止剤を付与せずに工程（ｃ）を行ったため、結局すべての糸条が融着してしまい、得られた太物のマルチフィラメントは、全てのフィラメントがランダムに絡み合っており、フィラメント同士の融着も１０個／ｍ以上生じていたため、３本の細物マルチフィラメントに分繊しようとした際に２０個／ｍ以上の多数の毛羽を目視により観察できるだけでなく、分繊ができなかった。測定結果を表５に示す。
［比較例３］
　実施例２の細物糸条と同繊度の糸条を単独で製造するため、孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数５０個の紡糸口金を備え、吐出量２８ｇ／分でポリマーを吐出し、インターレースノズルを経由しないこと以外は実施例２と同方法で紡糸を試みたが、総繊度が細く高い張力に耐えられないため、ワインダーに導糸して間もなく断糸した。
［比較例４］
　実施例３の細物糸条と同繊度の糸条を単独で製造するため、孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数２０個の紡糸口金を備え、吐出量１１ｇ／分でポリマーを吐出し、インターレースノズルを経由しないこと以外は実施例３と同方法で紡糸を試みたが、総繊度が細く高い張力に耐えられないため、実施例３と同じ出力のエアサッカーを用いて導糸している際に断糸した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表５の結果から明らかなように、交絡と融着防止剤のいずれかを欠いた液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントである比較例１、２は分繊ができないという問題がある。細物マルチフィラメントを単独で紡糸巻き取りする比較例３、４は紡糸工程の通過性が悪い。
　これに対し、実施例１～９に見られるように、本発明の製造方法においては、分繊性に優れた、液晶ポリエステルからなる細物マルチフィラメントを含有する糸条、および細物マルチフィラメントを提供することができる。
　本発明では、効率よく分繊性に優れる分繊用マルチフィラメントを提供することができ、分繊用マルチフィラメントから得られた細物マルチフィラメントは、電線、光ファイバー等のテンションメンバー、イヤホンコード等の各種電気製品のコード補強材、ヒーター線芯糸、セールクロス、ロープ、防護手袋、プラスチックの補強材、ザイル、陸上ネット、命綱、釣糸、漁網、延縄、電子機器の外装材、フィルター用メッシュ織物、スクリーン印刷用紗織物等に好適に使用することができる。 
　以上のとおり、本発明の好適な実施例を説明したが、当業者であれば、本件明細書を見て、自明な範囲内で種々の変更および修正を容易に想定するであろう。したがって、そのような変更および修正は、請求の範囲から定まる発明の範囲内のものと解釈される。
１　紡糸口金
２　分繊用ガイド
３　第１のローラー
４　交絡付与装置
５　第２のローラー
６　集束用ローラー
７　ボビン
Ａ　細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント
Ｂ　太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント

Claims (14)

  1. 　液晶ポリエステルマルチフィラメントを製造する方法であって、
    （ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
    （ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；
    （ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、
    　前記工程（ｃ）より前に、
    （ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  2. 　請求項１の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
    　前記工程（ｃ）の後に、さらに
    （ｄ）前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程、を備える、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  3. 　請求項１または２の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
    　前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００～９０００ｄｔｅｘで、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０～９００ｄｔｅｘである、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
    　太物の液晶ポリエステルマルチフィラメント中の前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数が２～２０糸条である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
    　前記工程（ｂ）において、各々の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに、張力１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下で交絡処理を施す、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
    　前記融着防止剤が、無機粒子である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
  7. 　分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、
    　糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントが、複数糸条集束されて分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを形成し、
    　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  8. 　請求項７の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  9. 　請求項７または８の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００～９０００ｄｔｅｘで、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０～９００ｄｔｅｘである、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  10. 　請求項７～９のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤が付着している、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  11. 　請求項１０の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記融着防止剤が、無機粒子である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  12. 　請求項７～１１のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  13. 　請求項７～１２のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
    　前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数が、糸条１ｍ当たり５個／ｍ以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
  14. 　単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下であり、総繊度が５０～４００ｄｔｅｘの液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である、液晶ポリエステルマルチフィラメント。
     
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7472787B2 (ja) 2019-02-12 2024-04-23 東レ株式会社 液晶ポリエステルマルチフィラメントおよびそれからなる高次加工製品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126974A (ja) * 1993-09-03 1995-05-16 Polymer Processing Res Inst サーモトロピック液晶ポリマーよりなるフィラメント集積体およびその製法
JPH09256240A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Toray Ind Inc 液晶性芳香族ポリエステル長繊維の熱処理方法
JP2004176189A (ja) * 2002-11-25 2004-06-24 Toray Ind Inc 高強度ロープ
WO2006095661A1 (ja) * 2005-03-11 2006-09-14 University Of Yamanashi 全芳香族ポリエステル極細フィラメントの製造手段
WO2013099863A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 東レ株式会社 液晶ポリエステルマルチフィラメント
JP2013133575A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Toray Ind Inc 分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126974A (ja) * 1993-09-03 1995-05-16 Polymer Processing Res Inst サーモトロピック液晶ポリマーよりなるフィラメント集積体およびその製法
JPH09256240A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Toray Ind Inc 液晶性芳香族ポリエステル長繊維の熱処理方法
JP2004176189A (ja) * 2002-11-25 2004-06-24 Toray Ind Inc 高強度ロープ
WO2006095661A1 (ja) * 2005-03-11 2006-09-14 University Of Yamanashi 全芳香族ポリエステル極細フィラメントの製造手段
WO2013099863A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 東レ株式会社 液晶ポリエステルマルチフィラメント
JP2013133575A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Toray Ind Inc 分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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