WO2019164087A1 - 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법 - Google Patents

첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법 Download PDF

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진미경
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김병현
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to a high-speed gas chromatography system for analyzing high molecular weight additives in a polymer material and an analysis method using the same. More specifically, qualitative and quantitative analysis of high molecular weight additives in a polymer material can be simultaneously performed.
  • the present invention relates to a high-speed gas chromatography system and an analysis method using the same, by which a temperature increase rate and a column maximum temperature can be shortened.
  • RT runtime
  • MS GC-Mass Spectrometry
  • FID GC with Flame Ionization Detector
  • An object of the present invention is to provide a high-speed gas chromatography system and an analysis method using the same, which can simultaneously perform qualitative and quantitative analysis and shorten analysis time of high molecular weight additives in a polymer material in order to overcome the disadvantages of the prior art. To provide.
  • GC gas chromatography
  • a splitter for distributing the sample introduced into the column to a flame ionization detector (FID) and a mass spectrometer (MS);
  • a first restrictor which is a passage through which the sample moves between the splitter and the flame ionization detector
  • a second restrictor which is a passage through which the sample moves between the splitter and the mass spectrometer
  • the flame ionization detector for performing a quantitative analysis of the sample
  • the high speed gas chromatography system is capable of performing qualitative and quantitative analysis of polymer samples simultaneously, and provides a high speed gas chromatography system for additive analysis.
  • the present invention furthermore
  • the qualitative analysis and the quantitative analysis can be performed simultaneously, and the column maximum temperature is increased, so that the analysis time is higher than the conventional qualitative / quantitative analysis. There is an advantage that can be greatly reduced.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of a high throughput gas chromatography system according to one embodiment of the invention.
  • FIG. 2 illustrates a connection relationship between the splitter 300 and other components in the high speed gas chromatography system according to FIG. 1.
  • FIG. 3 is a graph showing the results when the qualitative and quantitative analysis of the high molecular weight plasticizer performed by using the high-speed gas chromatography system of FIG.
  • 4A and 4B are graphs showing the results of performing qualitative and quantitative analysis of high molecular weight plasticizers, respectively, according to the prior art.
  • FIG. 5 is a graph showing the results when the qualitative analysis and the quantitative analysis of the high molecular weight antioxidant carried out using the high-speed gas chromatography system according to FIG. 1 are performed.
  • 6A and 6B are graphs showing the results of performing qualitative and quantitative analysis of high molecular weight antioxidants, respectively, according to the prior art.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of a high throughput gas chromatography system 10 according to one embodiment of the invention.
  • the high-speed gas chromatography system 10 includes an inlet 100, a column 200, a splitter 300, a first restrictor 400, and a second restrictor 500. , Flame ionization detector (FID, 600), mass spectrometer (MS, 700), and constant pressure makeup gas supply (constant pressure makeup gas supply, 800).
  • FID Flame ionization detector
  • MS mass spectrometer
  • constant pressure makeup gas supply constant pressure makeup gas supply
  • Samples that may be analyzed in the high-speed gas chromatography system 10 according to an embodiment of the present invention may be, in one embodiment, a high molecular weight additive or a sample in which two or more high molecular weight additives are mixed. , An antioxidant and / or a plasticizer having a molecular weight of 500 Da or more. This additive sample is injected through the injection hole (100).
  • the sample injected through the injection hole 100 is moved to the column 200.
  • the column 200 is a column that can be analyzed even at a high temperature (for example, 450 ° C. or less, or 420 ° C. or less, more specifically 350 ° C. to 400 ° C.).
  • column 200 is a high temperature analytical column capable of analysis at 350 ° C to 450 ° C.
  • As the column that can be analyzed even at a high temperature for example, stainless steel (SUS), a column made of a fused silica material coated with polyimide, and the like can be used.
  • a capillary column may be used as the column 200, and an inner diameter thereof may be, for example, 0.10 ⁇ m to 0.53 ⁇ m.
  • the type, dimension, material, etc. of the column 200 in the high-speed gas chromatography system 10 according to the present invention are not limited to the above-described ones, and various modifications and changes may be made according to various environments in which the present invention is implemented. It is possible.
  • the sample passes through the splitter 300 through the column 200 as described above.
  • the flame ionizer detector 600 and the mass spectrometer 700 may be connected to the splitter 300 via the first and second restrictors 400 and 500, respectively.
  • the splitter 300 is also connected to the constant pressure auxiliary gas supply unit 800. 2 schematically illustrates a connection relationship between the splitter 300 and each component. Samples introduced from column 200 may be dispensed in splitter 300 such that qualitative / quantitative analysis can be performed simultaneously in flame ionization detector 600 and mass spectrometer 700.
  • the sample may be distributed by minimizing a pressure difference between the flame ionization detector 600 and the mass spectrometer 700 during sample distribution.
  • the first and second restrictors 400 and 500 may be distributed.
  • the ratio of the amount of the sample to be dispensed can be adjusted.
  • the ratio of the amount of the sample supplied to the first restrictor 400 connected to the flame ionization detector 600 to the amount of the sample supplied to the second restrictor 500 connected to the mass spectrometer 700 is For example, it may be 10:90 to 90:10.
  • the range of proportions of the amount of such samples takes into account the proper length adjustment of the restrictor.
  • Each of the first and second restrictors 400 and 500 may have a tubular shape.
  • the ratio of the length of the first restrictor 400 to the length of the second restrictor 500 is supplied to, for example, the first restrictor 400 connected to the flame ionization detector 600.
  • the constant pressure auxiliary gas supply unit 800 supplies the same flow rate as the column 200.
  • the amount of sample supplied to the first restrictor 400 connected to the flame ionization detector 600 versus the amount of sample supplied to the second restrictor 500 connected to the mass spectrometer 700 When the ratio is 20:80, it may be 59.6: 40.4 when the flow rate is supplied at the constant pressure auxiliary gas supply unit 800 at a ratio of 80:20 with the column 200.
  • the ratio of the length of the first list to the length of the second list can be between 3.5: 96.5 and 76.8: 23.2.
  • the positive pressure auxiliary gas supply unit 800 may be connected to the splitter 300 to supply a small amount of auxiliary gas to the second restrictor 500 connected to the mass spectrometer 700.
  • the constant pressure auxiliary gas supply unit 800 is a device provided by the same company as the gas chromatography manufacturer, for example, Agilent Co., Ltd. Aux EPC (G3440A Option 301) may be used.
  • As the auxiliary gas helium (He) or the like can be used, for example.
  • the amount of auxiliary gas supplied to the second restrictor 500 may be, for example, 1 mL to 10 mL per minute.
  • the type, amount, and the like of the auxiliary gas supplied from the constant pressure auxiliary gas supply unit 800 to the second restrictor 500 through the splitter 300 are described above.
  • the present invention is not limited thereto, and various modifications and changes can be made according to various environments in which the present invention is implemented.
  • the constant pressure auxiliary gas is formed in such a manner that the length of the first restrictor 400 is 1.026 m, the inner diameter is 0.15 ⁇ m, the length of the second restrictor 500 is 21.475 m, and the inner diameter is 0.25 ⁇ m.
  • a ratio of the amount of the sample supplied to the first restrictor to the amount of the sample supplied to the second restrictor may be 50:50.
  • the splitter 300, the first and the second restrictors 500 are also high temperature (for example, 450 degrees C or less, or 420 degrees C or less, more specifically 350 degrees C to 400 degrees C). It is preferable that the material be able to withstand.
  • the material of the splitter 300 may be, for example, stainless steel (SUS).
  • the material of each of the first and second restrictors 400 and 500 may be, for example, stainless steel (SUS).
  • splitter 300 is a part provided by the same company as a gas chromatography manufacturer, for example, may be implemented using Agilent's Two-way Splitter with Makeup Gas Accessory for Existing 7890A or 6890N GCs (G3180B).
  • each of the first and second restrictors 400 and 500 may be implemented using Ultra ALLOY R Deactivated Tube, manufactured by Frontier Laboratories.
  • the dimensions, materials, and the like of the splitter 300, the first and second restrictors 400, and the like are not limited to those described above. Various modifications and variations are possible depending on the various environments in which they are implemented.
  • the present invention provides a method for qualitatively and quantitatively analyzing additives in a polymer sample using the additive analysis system described above. According to the analytical method of the present invention, qualitative and quantitative analysis of the additive can be performed at the same time, thereby reducing the analysis time.
  • the analysis of the solution containing the additive in the high-speed gas chromatography (GC) system of step (iii) is carried out using a high temperature column for analysis at 350 °C to 450 °C.
  • the polymer sample may be polyvinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyurethane (PU) and the like.
  • PVC polyvinyl chloride
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PS polystyrene
  • PU polyurethane
  • the additive is a high molecular weight additive, for example, an additive having a molecular weight of 500 Da or more, and may be a plasticizer, an antioxidant, a UV stabilizer, a brightener, a photoinitiator, a storage stabilizer, a lubricant, and the like.
  • the additive is dioctylphthalate (DOP), diisodecyl phthalate (DIDP), diisononyl phthalate (DINP) triethylhexyl trimellitate (TOTM), triisononyl trimellitate (TINTM), triiso Plasticizers such as decyl trimellitate (TID TM) or the like, or phenolic antioxidants such as the Irganox R series from Ciba can be used.
  • DOP dioctylphthalate
  • DIDP diisodecyl phthalate
  • DINP diisononyl phthalate
  • TOTM triethylhexyl trimellitate
  • TINTM triisononyl trimellitate
  • TID TM decyl trimellitate
  • phenolic antioxidants such as the Irganox R series from Ciba can be used.
  • the first solvent is, for example, tetrahydrofuran (THF), ethyl acetate (EA), benzene, trichloroethylene (TCE), acetone, ethylene dichloride, methyl ethyl ketone , Chloroform, and the like
  • the second solvent may be, for example, methanol, ethanol, propylene glycol, dimethyl sulfoxide, or the like, but is not limited thereto.
  • PVC polyvinyl chloride
  • THF tetrahydrofuran
  • FIGS. 4A and 4B The obtained qualitative and quantitative analysis results are shown in FIGS. 4A and 4B, respectively. From these figures, it can be confirmed that the time taken for analysis is 90 minutes.
  • Irganox PS802 (Structure: ), 0.5 g of polypropylene (PP) was dissolved in 10 mL of xylene containing 5 mg of butylated hydroxytoluene (BHT) and 5 mg of triphenylphosphate (TPP) at 140 DEG C. 10 mL was added to obtain a solution containing the PP and Irganox PS802.
  • the solution containing Irganox PS802 was analyzed using the high speed gas chromatography system according to the present invention under the following conditions:
  • FIGS. 6A and 6B The obtained qualitative and quantitative analysis results are shown in FIGS. 6A and 6B, respectively. From these figures, it can be confirmed that the time taken for analysis is 110 minutes.
  • the qualitative and quantitative analysis of the plasticizer or antioxidant in the polymer sample using the high-speed gas chromatography system according to the present invention is performed simultaneously in the polymer sample according to the prior art.
  • the qualitative analysis of the plasticizer or antioxidant was confirmed that the time required for analysis was significantly reduced compared to the case where GC / MS and quantitative analysis were performed with GC / FID, respectively. Therefore, the present invention can be said to provide an effect that can not be easily predicted from the prior art by having a technical configuration different from the prior art.

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Abstract

본 발명은 고분자 재료 중의 고분자량 첨가제의 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 고분자 중의 고분자량 첨가제의 정성분석 및 정량분석을 동시에 진행할 수 있고 승온 속도와 컬럼 최대 온도를 높여서 분석 시간을 단축할 수 있도록 한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법을 제공한다.

Description

첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법
본 출원은 2018년 2월 23일자로 출원된 대한민국 특허출원 제10-2018-0021608호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 대한민국 특허출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 고분자 재료 중의 고분자량 첨가제의 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 고분자 재료 중의 고분자량 첨가제의 정성분석 및 정량분석을 동시에 진행할 수 있고 승온 속도와 컬럼 최대 온도를 높여서 분석 시간을 단축할 수 있도록 한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법에 관한 것이다.
일반적으로, 고분자의 특성을 강화하기 위해서 분자량이 500Da 이상인 고분자량 첨가제가 많이 사용되고 있으며, 이 경우 가스 크로마토그래피(Gas Chromatography, GC)의 런타임(runtime, RT)이 보통 1시간 이상 소요된다. 한편, 종래기술에 따르면 GC/MS(GC-Mass Spectrometry)로는 정성분석을, GC/FID(GC with Flame Ionization Detector)로는 정량분석을 하는데, 정성분석과 정량분석을 하기 위한 기기를 별도로 사용하여 각각 진행하기 때문에 이러한 분석을 하는 데에는 오랜 시간이 소요되는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 상기한 종래기술의 단점을 극복하기 위해, 고분자 재료 중의 고분자량 첨가제의 정성분석과 정량분석을 동시에 진행하고 분석 시간을 단축할 수 있는 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은
첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템으로서,
시료가 주입되는 주입구(inlet);
상기 주입구로부터 주입된 시료가 도입되는 컬럼(column);
상기 컬럼에 도입된 시료를 불꽃이온화검출기(Flame Ionization Detector, FID) 및 질량분석기(Mass Spectrometry, MS)로 분배하기 위한 스플리터(splitter);
상기 스플리터와 상기 불꽃이온화검출기 사이에 상기 시료가 이동하는 통로인 제1 리스트릭터(first restrictor);
상기 스플리터와 상기 질량분석기 사이에 상기 시료가 이동하는 통로인 제2 리스트릭터(second restrictor);
상기 시료의 정성분석을 수행하는 상기 질량분석기; 및
상기 시료의 정량 분석을 수행하는 상기 불꽃이온화검출기를 포함하고,
상기 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템은 고분자 시료의 정성분석 및 정량분석을 동시에 수행할 수 있는 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 제공한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 추가로 본 발명은
(i) 첨가제가 함유된 고분자 시료에, 상기 시료 1g에 대하여 제1 용매를 5 내지 40mL 사용하여 상기 시료를 용해시키는 단계;
(ii) 상기 (i)로부터의 용액에, 상기 시료 1g에 대하여 제2 용매를 10 내지 100mL 사용하여 상기 시료를 침전시키고 여과하여 상기 시료와 상기 첨가제가 함유된 용액으로 분리하는 단계; 및
(iii) 상기 첨가제가 함유된 용액을 제1항에 따르는 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템을 이용하여 정성 및 정량 분석을 동시에 수행하는 단계를 포함하는, 고분자 시료 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석방법을 제공한다.
본 발명에 따른 고분자량 첨가제 분석용 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석 방법에 의하면, 정성분석과 정량분석을 동시에 진행할 수 있으면서도 컬럼 최대 온도를 높임으로써, 기존의 정성/정량 분석에 비해 분석 시간을 크게 단축할 수 있다는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시양태에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템의 개략도를 도시한 것이다.
도 2는 도 1에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템에서의 스플리터(300)와 다른 구성요소들 간의 연결관계를 도시한 것이다.
도 3은 도 1에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 수행되는 고분자량 가소제의 정성분석 및 정량분석을 동시에 수행한 경우의 결과를 도시한 그래프이다.
도 4a 및 도 4b는 종래기술에 따라 고분자량 가소제의 정성분석 및 정량분석을 각각 수행한 결과를 도시한 그래프이다.
도 5는 도 1에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 수행되는 고분자량 산화방지제의 정성분석 및 정량분석을 동시에 수행한 경우의 결과를 도시한 그래프이다.
도 6a 및 도 6b는 종래기술에 따라 고분자량 산화방지제의 정성분석 및 정량분석을 각각 수행한 결과를 도시한 그래프이다.
이하, 본 발명의 일 실시양태에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 분석방법을 상세히 설명한다. 첨부된 도면은 본 발명의 예시적인 형태를 도시한 것으로, 이는 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적인 범위가 한정되는 것은 아니다.
또한, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 대응되는 구성요소는 동일한 참조번호를 부여하고 이에 대한 중복 설명은 생략하기로 하며, 설명의 편의를 위하여 도시된 각 구성 부재의 크기 및 형상은 과장되거나 축소될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시양태에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)의 개략도를 도시한 것이다.
고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)은 주입구(inlet, 100), 컬럼(200), 스플리터(splitter, 300), 제1 리스트릭터(first restrictor, 400), 제2 리스트릭터(second restrictor, 500), 불꽃이온화검출기(FID, 600), 질량분석기(MS, 700), 및 정압 보조 가스 공급부(constant pressure makeup gas supply, 800)를 포함한다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)에서 분석될 수 있는 시료는, 일 실시양태로서 고분자량 첨가제이거나 두 가지 이상의 고분자량 첨가제가 혼합된 시료일 수 있고, 예를 들면, 분자량이 500Da 이상인 산화방지제 및/또는 가소제일 수 있다. 이러한 첨가제 시료는 주입구(100)를 통하여 주입된다.
주입구(100)를 통하여 주입된 시료는 컬럼(200)으로 이동된다. 컬럼(200)은 고온(예를 들면, 450℃ 이하, 또는 420℃ 이하, 보다 구체적으로 350℃ 내지 400℃)에서도 분석이 가능한 컬럼으로 되어 있다. 일 실시양태에서, 컬럼(200)은 350℃ 내지 450℃에서 분석이 가능한 고온 분석용 컬럼이다. 고온에서도 분석이 가능한 상기 컬럼으로서, 예를 들면, 스테인리스 스틸(SUS), 외부가 폴리이미드로 코팅된 용융 실리카 재질로 된 컬럼 등을 사용할 수 있다.
컬럼(200)으로서는 캐필러리(capillary) 컬럼을 사용할 수 있고, 이의 내경은, 예를 들면, 0.10μm 내지 0.53μm일 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)에서의 컬럼(200)의 종류, 치수, 재질 등은 상술한 것에 한정되지 않고, 본 발명이 구현되는 다양한 환경에 따라 다양한 변형 및 변경이 가능하다.
시료는 위와 같은 컬럼(200)을 지나 스플리터(300)를 통과한다. 스플리터(300)에는 불꽃이온화검출기(600) 및 질량분석기(700)가 각각 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)를 경유하여 연결될 수 있다. 또한, 스플리터(300)에는 정압 보조 가스 공급부(800)도 연결되어 있다. 도 2는 스플리터(300)와 각 구성요소들 간의 연결관계를 개략적으로 도시한 것이다. 컬럼(200)으로부터 도입된 시료는 불꽃이온화검출기(600) 및 질량분석기(700)에서 동시에 정성/정량 분석이 수행될 수 있도록, 스플리터(300)에서 분배될 수 있다.
한편, 불꽃이온화검출기(600)에서의 정량분석은 상압에서 수행되고 질량분석기(700)에서의 정성분석은 진공상태(vacuum)에서 수행되므로, 불꽃이온화검출기(600)와 질량분석기(700)에 압력차가 발생하게 된다. 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)의 스플리터(300)에서는 시료 분배 시에 불꽃이온화검출기(600)와 질량분석기(700)에 압력차를 최소화하여 시료를 분배할 수 있다.
보다 구체적으로는, 스플리터(300)에서 공급되는 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)에 시료를 분배하는 경우에, 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)로 각각 분배되는 시료의 양의 비율을 조절하여 공급할 수 있다. 예를 들면, 불꽃이온화검출기(600)에 연결된 제1 리스트릭터(400)로 공급되는 시료의 양 대 질량분석기(700)에 연결된 제2 리스트릭터(500)로 공급되는 시료의 양의 비율은, 예를 들면, 10:90 내지 90:10일 수 있다. 이러한 시료의 양의 비율 범위는 리스트릭터의 적당한 길이 조절을 고려한 것이다.
이를 위하여, 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)의 길이 및/또는 내경을 조절하는 방식으로 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)로 각각 분배되는 시료의 양의 비율을 조절할 수 있다. 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)는 각각 관 형상을 갖는 것일 수 있다. 일 실시양태로, 제1 리스트릭터(400)의 길이 대 제2 리스트릭터(500)의 길이의 비율은, 예를 들면, 불꽃이온화검출기(600)에 연결된 제1 리스트릭터(400)로 공급되는 시료의 양 대 질량분석기(700)에 연결된 제2 리스트릭터(500)로 공급되는 시료의 양의 비율이 50:50일 경우 정압 보조 가스 공급부(800)에서 컬럼(200)과 동일한 유량을 공급하는 상태에서 동일한 내경일 때 26.9:73.1일 수 있다. 또는, 다른 실시양태로, 불꽃이온화검출기(600)에 연결된 제1 리스트릭터(400)로 공급되는 시료의 양 대 질량분석기(700)에 연결된 제2 리스트릭터(500)로 공급되는 시료의 양의 비율이 20:80일 경우 정압 보조 가스 공급부(800)에서 컬럼(200)과 80:20의 비율로 유량을 공급하는 상태에서 동일한 내경일 때 59.6:40.4일 수 있다. 한 실시양태에서, 상기 제1 리스트릭터의 길이 대 상기 제2 리스트릭터의 길이의 비율이 3.5:96.5 내지 76.8:23.2일 수 있다. 이러한 리스트릭터의 길이 조절에 의해 MS와 FID 사이의 스플리트 비율(split ratio)이 조절된다.
또한, 스플리터(300)에서 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)를 각각 경유하여 불꽃이온화검출기(600)와 질량분석기(700)로 시료가 분배될 때 압력차를 최소화하기 위하여, 스플리터(300)에 정압 보조 가스 공급부(800)가 연결되어 미량의 보조 가스를 질량분석기(700)에 연결된 제2 리스트릭터(500)로 공급할 수 있다. 정압 보조 가스 공급부(800)는 가스 크로마토그래피 제조사와 동일한 회사에서 제공하는 기기로, 예를 들면, Agilent사(社)의 Aux EPC(G3440A Option 301)를 사용할 수 있다. 보조 가스로서는, 예를 들면, 헬륨(He) 등이 사용될 수 있다. 제2 리스트릭터(500)로 공급되는 보조 가스의 양은, 예를 들면, 분당 1mL 내지 10mL일 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)에서 정압 보조 가스 공급부(800)로부터 스플리터(300)를 통해 제2 리스트릭터(500)로 공급되는 보조 가스의 종류, 양 등은 상술한 것에 한정되지 않고, 본 발명이 구현되는 다양한 환경에 따라 다양한 변형 및 변경이 가능하다.
예를 들면, 제1 리스트릭터(400)의 길이를 1.026m로 하고 내경을 0.15μm로 하고, 제2 리스트릭터(500)의 길이를 21.475m로 하고 내경을 0.25μm로 하는 방식으로 정압 보조 가스 공급부(800)에서 컬럼(200)과 동일한 유량을 공급하는 상태에서 제1 리스트릭터로 공급되는 시료의 양 대 제2 리스트릭터로 공급되는 시료의 양의 비율을 50:50으로 구현할 수 있다.
고온 분석을 위하여, 스플리터(300), 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)도 고온(예를 들면, 450℃ 이하, 또는 420℃ 이하, 보다 구체적으로 350℃ 내지 400℃)에 견딜 수 있는 재질인 것이 바람직하다. 스플리터(300)의 재질은, 예를 들면, 스테인리스 스틸(SUS) 등일 수 있다. 또한, 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500) 각각의 재질은, 예를 들면, 스테인리스 스틸(SUS) 등일 수 있다. 예를 들어, 스플리터(300)는 가스 크로마토그래피 제조사와 동일한 회사에서 제공하는 파트로, 예를 들면, Agilent사의 Two-way Splitter with Makeup Gas Accessory for Existing 7890A 또는 6890N GCs (G3180B)를 사용하여 구현할 수도 있고, 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)는 각각 Frontier Laboratories사의 Ultra ALLOY R Deactivated Tube를 사용하여 구현할 수도 있다.
본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템(10)에서의 스플리터(300), 제1 리스트릭터(400) 및 제2 리스트릭터(500)의 치수, 재질 등은 상술한 것에 한정되지 않고, 본 발명이 구현되는 다양한 환경에 따라 다양한 변형 및 변경이 가능하다.
추가로, 본 발명은 상기한 첨가제 분석용 시스템을 이용하여 고분자 시료 중의 첨가제를 정성 및 정량 분석하는 방법을 제공한다. 본 발명의 분석방법에 따르면, 상기 첨가제의 정성 및 정량 분석이 동시에 가능하여 분석 시간을 단축할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 분석방법은
(i) 첨가제가 함유된 고분자 시료에, 상기 시료 1g에 대하여 제1 용매를 5 내지 40mL 사용하여 상기 시료를 용해시키는 단계;
(ii) 상기 (i)로부터의 용액에, 상기 시료 1g에 대하여 제2 용매를 10 내지 100mL 사용하여 상기 시료를 침전시키고 여과하여 상기 시료와 상기 첨가제가 함유된 용액으로 분리하는 단계; 및
(iii) 상기 첨가제가 함유된 용액을 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템을 이용하여 정성 및 정량 분석을 동시에 수행하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 실시양태에 따르면, (iii) 단계의 상기 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템에서 상기 첨가제가 함유된 용액의 분석은 350℃ 내지 450℃에서 고온 분석용 컬럼을 사용하여 수행한다.
본 발명의 일 실시양태에 따르면, 상기 고분자 시료는 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리우레탄(PU) 등일 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 따르면, 상기 첨가제는 고분자량 첨가제, 예를 들어, 분자량이 500Da 이상인 첨가제로서, 가소제, 산화방지제, UV 안정제, 증백제, 광개시제, 저장안정제, 활탁제 등일 수 있다. 구체적으로, 상기 첨가제는 디옥틸프탈레이트(DOP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP), 디이소노닐 프탈레이트(DINP) 트리에틸헥실트리멜리테이트(TOTM), 트리이소노닐트리멜리테이트(TINTM), 트리이소데실트리멜리테이트(TIDTM) 등과 같은 가소제, 또는 페놀계 산화방지제, 예컨대 Ciba사의 이르가녹스(Irganox R) 시리즈를 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 따르면, 상기 제1 용매는, 예를 들어, 테트라하이드로푸란(THF), 에틸 아세테이트(EA), 벤젠, 트리클로로에틸렌(TCE), 아세톤, 에틸렌 디클로라이드, 메틸 에틸 케톤, 클로로포름 등일 수 있고, 상기 제2 용매는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 디메틸 설폭사이드 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예로 한정되지 않는다.
실시예 1: 첨가제로서의 고분자량 가소제의 정성분석 및 정량분석
본 실시예에서는 고분자 시료로서의 폴리비닐 클로라이드(PVC) 내 고분자량 가소제로서의 트리이소노닐트리멜리테이트(TINTM: 분자량 588.87)의 정성분석 및 정량분석을 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 동시에 수행하였다.
구체적으로, TINTM을 함유하는 폴리비닐 클로라이드(PVC) 0.5g을 테트라하이드로푸란(THF) 5mL에 용해시키고, 이 용액에 메탄올 20mL를 첨가하여 상등액을 취함으로써 TINTM이 함유된 용액을 수득하였다. 상기 TINTM이 함유된 용액을 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 다음과 같은 조건하에 분석하였다:
컬럼(column): UA-5(HT/MS)(0.25mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터(injector): split/splitless
인젝터(injector) 온도: 320℃
가스 유속: 컬럼(He): 2mL/min
오븐(oven) 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도(program rate): 15℃/min
최종값 & 시간: 400℃, 10min
인터페이스(interface) 온도: 320℃
FID 온도: 320℃
수득한 정성분석 및 정량분석 결과를 도 3에 나타내었다. 도 3으로부터 분석에 걸린 시간이 25분인 것을 확인할 수 있다.
비교예 1
본 비교예에서는 실시예 1과 동일한 공정으로 PVC 시료 중의 TINTM의 정성분석을 GC/MS로, 상기 가소제의 정량분석을 GC/FID로 각각 다음과 같은 조건하에서 수행하였다:
GC/MS 분석 조건
컬럼: Rxi-5ms(0.25mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터: split/splitless
인젝터 온도: 300℃
가스 유속: 컬럼(He): 1mL/min
오븐 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도: 15℃/min
최종값 & 시간: 300℃, 40min
인터페이스 온도: 300℃
GC/FID 분석 조건
컬럼: HP-5(0.32mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터: split/splitless
인젝터 온도: 300℃
가스 유속: 컬럼 (He): 1mL/min
오븐 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도: 15℃/min
최종값 & 시간: 300℃, 40min
FID 온도: 300℃
수득한 정성분석 및 정량분석 결과를 각각 도 4a 및 4b에 나타내었다. 이들 도면으로부터 분석에 걸린 시간이 90분인 것을 확인할 수 있다.
실시예 2: 첨가제로서의 고분자량 산화방지제의 정성분석 및 정량분석
본 실시예에서는 고분자 시료로서의 내열성 폴리프로필렌(PP) 내 고분자량 가소제로서의 이르가녹스(Irganox) PS802(분자량 683.2)의 정성분석 및 정량분석을 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 동시에 수행하였다.
구체적으로, 이르가녹스(Irganox) PS802(구조식:
Figure PCTKR2018012904-appb-img-000001
)를 함유하는 폴리프로필렌(PP) 0.5g을 부틸레이티드 하이드록시톨루엔(BHT) 5mg 및 트리페닐포스페이트(TPP) 5mg가 포함된 자일렌(xylene) 10mL에 140℃에서 용해시키고, 이 용액에 에탄올 10mL를 첨가하여 상기 PP와 이르가녹스(Irganox) PS802가 함유된 용액을 수득하였다. 상기 이르가녹스(Irganox) PS802가 함유된 용액을 본 발명에 따른 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 다음과 같은 조건하에 분석하였다:
컬럼: UA-5(HT/MS)(0.25mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터: split/splitless
인젝터 온도: 320℃
가스 유속: 컬럼(He): 2mL/min
오븐 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도: 15℃/min
최종값 & 시간: 400℃, 10min
인터페이스 온도: 320℃
FID 온도: 320℃
수득한 정성분석 및 정량분석 결과를 도 5에 나타내었다. 도 5로부터 분석에 걸린 시간이 25분인 것을 확인할 수 있다.
비교예 2
본 비교예에서는 실시예 2와 동일한 공정으로 PP 시료 중의 이르가녹스(Irganox) PS802의 정성분석을 GC/MS로, 상기 이르가녹스(Irganox) PS802의 정량분석을 GC/FID로 각각 다음과 같은 조건하에서 수행하였다:
GC/MS 분석 조건
컬럼: ZB-5MS(0.25mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터: split/splitless
인젝터 온도: 300℃
가스 유속: 컬럼(He): 1mL/min
오븐 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도: 15℃/min
최종값 & 시간: 300℃, 55min
인터페이스 온도: 300℃
GC/FID 분석 조건
컬럼: HP-5(0.32mm ID × 30m L, 0.25m d.f. capillary)
인젝터: split/splitless
인젝터 온도: 300℃
가스 유속: 컬럼 (He): 1mL/min
오븐 온도: 초기값 & 시간: 100℃, 3min
프로그램 속도: 15℃/min
최종값 & 시간: 300℃, 55min
FID 온도: 300℃
수득한 정성분석 및 정량 분석 결과를 각각 도 6a 및 6b에 나타내었다. 이들 도면으로부터 분석에 걸린 시간이 110분인 것을 확인할 수 있다.
위의 실시예 및 비교예로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따르는 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템을 이용하여 고분자 시료 중의 가소제 또는 산화방지제의 정성분석 및 정량분석을 동시에 수행하는 것이 종래기술에 따라 고분자 시료 중의 가소제 또는 산화방지제의 정성분석을 GC/MS로, 정량분석을 GC/FID로 각각 수행한 경우에 비해 분석에 소요되는 시간이 현저히 단축됨을 확인하였다. 따라서, 본 발명은 종래기술과 차별화된 기술구성을 구비함으로써 종래기술로부터 쉽게 예측할 수 없는 효과를 제공한다고 할 수 있다.
상술한 본 발명의 기술적 구성은 본 발명이 속하는 기술분야에서의 통상의 기술자가 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 한다. 아울러, 본 발명의 범위는 상기의 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어 진다. 또한, 특허청구범위의 의미 및 범위, 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
[부호의 설명]
10: 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템
100: 주입구 200: 컬럼
300: 스플리터 400: 제1 리스트릭터
500: 제2 리스트릭터 600: 불꽃이온화검출기
700: 질량분석기 800: 정압 보조 가스 공급부

Claims (11)

  1. 고분자 중의 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템으로서,
    시료가 주입되는 주입구(inlet);
    상기 주입구로부터 주입된 시료가 도입되는 컬럼(column);
    상기 컬럼에 도입된 시료를 불꽃이온화검출기(Flame Ionization Detector, FID) 및 질량분석기(Mass Spectrometry, MS)로 분배하기 위한 스플리터(splitter);
    상기 스플리터와 상기 불꽃이온화검출기 사이에 상기 시료가 이동하는 통로인 제1 리스트릭터(first restrictor);
    상기 스플리터와 상기 질량분석기 사이에 상기 시료가 이동하는 통로인 제2 리스트릭터(second restrictor);
    상기 시료의 정성 분석을 수행하는 상기 질량분석기; 및
    상기 시료의 정량 분석을 수행하는 상기 불꽃이온화검출기를 포함하고,
    상기 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템은 고분자 시료의 정성 분석 및 정량 분석을 동시에 수행할 수 있는 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 상기 컬럼은 350℃ 내지 450℃에서 분석이 가능한 고온 분석용 컬럼인 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 상기 스플리터에 연결되어 있고 상기 제2 리스트릭터를 통해 상기 질량분석기로 보조 가스(makeup gas)를 공급하기 위한 정압 보조 가스 공급부(constant pressure makeup gas supply)를 추가로 포함하는 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 상기 스플리터로부터 상기 제1 리스트릭터로 공급되는 시료의 양 대 상기 스플리터로부터 상기 제2 리스트릭터로 공급되는 시료의 양의 비율이 10:90 내지 90:10인 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 리스트릭터의 길이 대 상기 제2 리스트릭터의 길이의 비율이 3.5:96.5 내지 76.8:23.2인 것인, 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템.
  6. (i) 첨가제가 함유된 고분자 시료에, 상기 시료 1g에 대하여 제1 용매를 5 내지 40mL 사용하여 상기 시료를 용해시키는 단계;
    (ii) 상기 (i)로부터의 용액에, 상기 시료 1g에 대하여 제2 용매를 10 내지 100mL 사용하여 상기 시료를 침전시키고 여과하여 상기 시료와 상기 첨가제가 함유된 용액으로 분리하는 단계; 및
    (iii) 상기 첨가제가 함유된 용액을 제1항에 따르는 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템을 이용하여 정성분석과 정량 분석을 동시에 수행하는 단계를 포함하는, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석용 고온 분석방법.
  7. 제6항에 있어서, (iii) 단계의 상기 고속처리 가스 크로마토그래피(GC) 시스템에서 상기 첨가제가 함유된 용액의 분석은 350℃ 내지 450℃에서 고온 분석용 컬럼을 사용하여 수행되는 것인, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석용 고온 분석방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 고분자 시료가 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS) 및 폴리우레탄(PU)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 첨가제는 분자량이 500Da 이상인 가소제, 산화방지제, UV 안정제, 증백제, 광개시제, 저장안정제 및 활탁제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 첨가제가 디옥틸프탈레이트(DOP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP), 디이소노닐 프탈레이트(DINP) 트리에틸헥실트리멜리테이트(TOTM), 트리이소노닐트리멜리테이트(TINTM), 트리이소데실트리멜리테이트(TIDTM) 및 이르가녹스(Irganox R)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석방법.
  11. 제6항에 있어서, 상기 제1 용매가 테트라하이드로푸란(THF), 에틸 아세테이트(EA), 벤젠, 트리클로로에틸렌(TCE), 아세톤, 에틸렌 디클로라이드, 메틸 에틸 케톤 및 클로로포름으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 제2 용매가 메탄올, 에탄올, 프로필렌 글리콜 및 디메틸 설폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인, 고분자 중의 첨가제의 정성 및 정량 분석방법.
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CN201880065254.8A CN111213054A (zh) 2018-02-23 2018-10-29 用于添加剂分析的高速处理气相色谱系统及使用其的分析方法
EP18907202.8A EP3757564B1 (en) 2018-02-23 2018-10-29 High throughput gas-chromatography system for additive analysis, and analysis method using same
JP2020517331A JP7006778B2 (ja) 2018-02-23 2018-10-29 添加剤の分析のための高速処理ガスクロマトグラフィーシステム及びそれを用いた分析方法

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111983088A (zh) * 2020-08-25 2020-11-24 陆良福牌彩印有限公司 使用挥发性有机物分析柱检测纸质印刷品中光引发剂含量的方法
CN113203825A (zh) * 2021-05-24 2021-08-03 贵州茅台酒股份有限公司 一种同时测定白酒中多种易挥发性物质的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102512578B1 (ko) * 2018-10-11 2023-03-22 주식회사 엘지화학 크기 배제 크로마토그래피-열분해-가스 크로마토그래피/질량분석기를 이용한 고분자량 첨가제의 정성 및 정량 분석방법
DE112022000900T5 (de) * 2021-02-01 2023-12-07 Leco Corporation Strömungsteiler für Gaschromatographiesysteme
CN114002338B (zh) * 2021-08-26 2024-02-20 南宁海关技术中心 一种食品接触材料中添加剂迁移量的测定方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101852766A (zh) * 2009-04-01 2010-10-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种检测塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法
CN102662020A (zh) * 2012-03-14 2012-09-12 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂的气相色谱-质谱检测方法
US20130062515A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Agilent Technologies, Inc. In-situ conditioning in mass spectrometer systems
KR20180021608A (ko) 2016-08-22 2018-03-05 (주)대경피앤씨 폐기물 다목적 선별장치

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576917A (en) * 1980-09-17 1986-03-18 Phillips Petroleum Company Method for analysis of additives in polyolefins
US4479380A (en) * 1982-02-26 1984-10-30 Brigham Young University Open-tubular supercritical fluid chromatography
US5141534A (en) * 1990-09-28 1992-08-25 The Regents Of The University Of Michigan Sample collection and inlet systems for gas chromatography apparatus
US5191211A (en) * 1992-03-23 1993-03-02 Bridgestone/Firestone, Inc. Thermal desorption method for separating volatile additives from vulcanizable rubber
US5346622A (en) * 1993-03-04 1994-09-13 Hewlett-Packard Company Hydrocarbon class separation and quantitation by split column effluent analysis
US6815668B2 (en) 1999-07-21 2004-11-09 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Method and apparatus for chromatography-high field asymmetric waveform ion mobility spectrometry
JP2001221786A (ja) 2000-02-07 2001-08-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化メチレン残存量の測定方法
JP2004037416A (ja) 2002-07-08 2004-02-05 Hitachi Cable Ltd キャピラリカラム及びその製造方法並びにこれを用いて形成したガスクロマトグラフィ装置
JP2004205313A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Dainippon Printing Co Ltd ガスクロマトグラフィー装置
JP2005249691A (ja) 2004-03-05 2005-09-15 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ガスクロマトグラフ装置及び排ガス分析方法
US8413484B2 (en) 2005-10-18 2013-04-09 Separation Systems, Inc. Method and system for chemical and physical characterization of complex samples
DE102008032097A1 (de) * 2008-07-08 2010-01-14 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Teststand mit Gruppen von Restriktoren
CN101936973B (zh) * 2009-06-30 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 气相色谱-质谱联用对烃类油品进行快速分类的方法
JP5437831B2 (ja) 2010-01-22 2014-03-12 旭化成ホームズ株式会社 ポリエーテル含有高分子の劣化度評価方法
JP5797959B2 (ja) 2011-07-19 2015-10-21 旭化成ホームズ株式会社 外装用シーリング材の耐用時間算定法
JP6015122B2 (ja) 2012-05-17 2016-10-26 株式会社島津製作所 プレート型カラム及び温調装置並びにガスクロマトグラフ装置
US9702856B2 (en) * 2012-10-03 2017-07-11 Waters Technologies Corporation System and method for rapid analysis of polymer additives
CN203053930U (zh) * 2012-12-13 2013-07-10 北京橡胶工业研究设计院 裂解气相色谱和质谱双检测装置
JP6217113B2 (ja) 2013-04-02 2017-10-25 株式会社島津製作所 カラムユニット及びそのカラムユニットを備えたガスクロマトグラフ装置
EP2990789A4 (en) 2013-04-26 2016-05-04 Sumitomo Electric Industries METHOD FOR SEARCHING FOR ORGANIC SUBSTANCES IN A SOLUTION TO BE INVESTIGATED
TWI591338B (zh) 2013-05-02 2017-07-11 羅門哈斯公司 偵測燃料標記物之分析方法
CN103852535A (zh) * 2014-03-26 2014-06-11 昆山洛丹伦生物科技有限公司 一种电子元器件塑料部件中邻苯二甲酸酯的检测方法
KR20170040878A (ko) 2015-10-06 2017-04-14 대한민국 (식품의약품안전처장) 식품 중 프로필렌글리콜 및 에틸렌글리콜의 동시 분석법
CN105203691B (zh) * 2015-10-15 2017-06-13 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法
CN106596745A (zh) 2015-10-16 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 脱烯烃产品的分析方法
CN105954449B (zh) 2016-04-27 2017-07-07 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种烟叶挥发性成分的快速检测方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101852766A (zh) * 2009-04-01 2010-10-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种检测塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法
US20130062515A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Agilent Technologies, Inc. In-situ conditioning in mass spectrometer systems
CN102662020A (zh) * 2012-03-14 2012-09-12 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂的气相色谱-质谱检测方法
KR20180021608A (ko) 2016-08-22 2018-03-05 (주)대경피앤씨 폐기물 다목적 선별장치

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
APPLICATION NEWS: "Analysis of 6 phthalate esters in polyvinyl chloride toys by GC-FID.", SHIMADZU. GAS CHROMATOGRAPHY, vol. G275, 16 September 2010 (2010-09-16), pages 1 - 2, XP055632972 *
HONNOLD, R. ET AL.: "Analysis of terpenes in cannabis using the Agilent 7697A/7890B/5977B headspace GC-MSD system", AGILENT TECHNOLOGIES, 26 September 2017 (2017-09-26), pages 1 - 10, XP055632963 *
See also references of EP3757564A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111983088A (zh) * 2020-08-25 2020-11-24 陆良福牌彩印有限公司 使用挥发性有机物分析柱检测纸质印刷品中光引发剂含量的方法
CN113203825A (zh) * 2021-05-24 2021-08-03 贵州茅台酒股份有限公司 一种同时测定白酒中多种易挥发性物质的方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190101533A (ko) 2019-09-02
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KR102241870B1 (ko) 2021-04-16

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