CN105203691B - 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 - Google Patents
共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105203691B CN105203691B CN201510660464.XA CN201510660464A CN105203691B CN 105203691 B CN105203691 B CN 105203691B CN 201510660464 A CN201510660464 A CN 201510660464A CN 105203691 B CN105203691 B CN 105203691B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- melt adhesive
- hot melt
- nethike embrane
- extraordinary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开一种共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，特别是共聚酯热熔胶网膜中9，10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物含磷阻燃剂的分析测定方法。其主要是在样品提取步骤中，选定特定的溶剂，即体积比为6:4的甲醇与丙酮混合物，对待测共聚酯热熔胶网膜进行淋洗提取，再浓缩后用特定溶剂溶解定容过滤后待测；然后再用气相色谱质谱法测定待测样品中阻燃剂的品种与含量。本发明所提出的方法简单易操作，且提取效率高，准确性高。
Description
技术领域
本发明涉及一种共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，特别是共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的分析测定方法。
背景技术
热熔胶网膜，是一种无纺布状的热熔胶制品，可以方便地进行连续或间歇操作，广泛应用于各类织物、高分子材料及金属等的粘接，且其应用领域还在持续扩大。如共聚酯热熔胶网膜产品，即逐步应用于汽车内饰等高端产品的粘接方面。
随着人们对安全及环保问题的重视，很多产品要求具有较好的阻燃性能，使得其在受到外界火源攻击时，能够有效阻止、延缓或终止火焰的传播，达到阻燃的作用。作为多领域粘接材料应用的热熔胶产品，亦开始出现具有阻燃特性的热熔胶网膜产品新品种。然而，目前并无明确方法或途径，可以分析测定相关热熔胶网膜产品中阻燃剂的品种及含量。
发明内容
本发明的目的在于解决上述技术问题，提供一种热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，特别是共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的分析测定方法。
本发明所采用的技术方案为：一种共聚酯热熔胶网膜中特中含磷阻燃剂的分析测定方法，包括以下步骤：
（1）、样品提取：
将待测共聚酯热熔胶网膜裁剪成标准规格样品，称取N1量的标准规格样品，装入到滤纸筒中，折封滤纸筒的开口端后，将其放入到索氏提取器的提取管中；在索氏提取器的提取瓶中添加少量沸石，并加入N2量的甲醇与丙酮混合物，且该混合物中，甲醇与丙酮的体积比为6:4；安装好索氏提取器，并将提取瓶安装于电热套上，设定电热套温度及索氏淋洗时间；然后将收集的提取液转移至鸡心瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器中浓缩至1ml以下，用所述的甲醇和丙酮混合物溶解并定容至5.0ml，用0.45μm有机过滤膜过滤后得到待测溶液，备用；
（2）、气相色谱质谱法测定待测样品中阻燃剂：
a、气相色谱氢火焰法单点外标定量：准确称取特种含磷阻燃剂标准样品，采用甲醇和丙酮体积比为6：4的混合物进行溶解，配制成标准工作溶液，利用气相色谱质谱仪进行检测，绘制成单点外标标准曲线；
b、待测样品检测：将已提取的待测溶液经气相色谱质谱仪进行检测，根据同时出现的FID和MS两张谱图分别进行数据处理，通过MS检测结果对阻燃剂进行定性分析，通过FID检测结果结合气相色谱氢火焰单点外标法获得共聚酯热熔胶网膜中含磷阻燃剂的含量。
上述步骤（1）中，将待测共聚酯热熔胶网膜裁剪成标准规格样品时，优选裁剪为0.5×0.5cm以下规格；样品N1的值优选为1-2g；沸石的添加量为2粒；索氏提取器的提取瓶中所加入甲醇与丙酮混合物的量值N2大于索氏提取器一次虹吸的量，优选为1.1-2倍虹吸量值，一般为130-180ml；电热套的温度设定为120-150℃；索氏淋洗时间设定为4-5h。
上述步骤（2）中，特种含磷阻燃剂为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂。
所述气相色谱质谱仪测定时参数如下：
色谱柱：RTX-5ms，石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；
色谱柱温度：从初始温度120℃逐渐升温至250℃，升温速率为20℃/min，保留25min；
时间程序：事件EVENT 数值 -110；
APC1压力：10.0kpa；
进样量：1μl；
流路1：
GC：进样口温度：260℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；流量控制方式：线速度；柱流量：1.00ml/min；吹扫流量：3.0ml/min；分流比：30；
MS： 离子源温度为200℃；接口温度为260℃；溶剂延迟时间2.2min；
扫描方式：Scan和Sim同时进行；Sim离子216 168 199 139 ；Scan全离子扫描范围：43-600m/z；
流路2：
GC进样口温度：250℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；其他气体：高纯空气、高纯氮气、高纯氢气；柱流量：1.00ml/min；分流比：30；吹扫流量：3.0ml/min ；
FID：检测器温度：250℃；尾吹气：高纯氮气；尾吹流量：25ml/min；高纯氢气流量：40 ml/min；高纯空气流量：400 ml/min；
在所述气相色谱质谱条件下，流路1与流路2中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物标准物的出峰时间是完全一致的。
与现有技术相比，本发明的优点是：
1、本发明在称取样品时取样量少，易于操作、准确性高；
2、本发明在样品提取时采用甲醇和丙酮混合物，提取效果显著；采用甲醇和丙酮体积比为6：4，提取效率高；
3、本发明采用气相色谱氢火焰单点外标定量法进行定量分析，方法操作简易，准确性高；
4、共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的回收率可以达到90%-95%。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步表述，但并不以此为限。
实施例1：
共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的分析测定方法，步骤如下：
（1）、样品提取：
将待测共聚酯热熔胶网膜剪成0.4×0.4cm规格，称取样品1.5g，装入滤纸做成的圆柱状滤纸筒中，将开口端折叠封住，放入索氏提取器的提取管中；在索氏提取器的提取瓶（500ml）中加入2粒沸石，并加入130ml体积比为6:4的甲醇与丙酮的混合物；安装好索氏提取器，并将提取瓶电热套上，设定电热套温度130℃，索氏淋洗5h；然后将收集的提取液转移至鸡心瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器中浓缩至1ml，用体积比6:4的甲醇与丙酮混合物溶解并定容至5.0ml，用0.45μm有机过滤膜过滤后得到待测溶液，备用；
（2）、气相色谱质谱法测定待测样品中阻燃剂：
a、气相色谱氢火焰法单点外标定量：准确称取9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂标准样品，采用甲醇和丙酮体积比为6：4的混合物进行溶解，配制成一种0.5g/ml标准工作溶液，利用气相色谱质谱仪进行检测，绘制成单点外标标准曲线；
b、样品检测：将已提取的待测溶液经气相色谱质谱仪进行检测，根据同时出现的FID和MS两张谱图分别进行数据处理，通过MS检测结果对阻燃剂进行定性分析，得出9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；通过FID检测结果结合气相色谱氢火焰单点外标法获得共聚酯热熔胶网膜中含磷阻燃剂的含量为5.32%。
经向客户确认，该检测样品中含磷阻燃剂的设计含量为5.8%，本发明的分析测定方法有效。
所述气相色谱质谱仪测定时参数如下：
色谱柱：RTX-5ms，石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；
色谱柱温度：从初始温度120℃逐渐升温至250℃，升温速率为20℃/min，保留25min；
时间程序：事件EVENT 数值 -110；
APC1压力：10.0kpa；
进样量：1μl；
流路1：
GC：进样口温度：260℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；流量控制方式：线速度；柱流量：1.00ml/min；吹扫流量：3.0ml/min；分流比：30；
MS： 离子源温度为200℃；接口温度为260℃；溶剂延迟时间2.2min；
扫描方式：Scan和Sim同时进行；Sim离子216 168 199 139 ；全离子扫描范围：43-600m/z；
流路2：
GC进样口温度：250℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；其他气体：高纯空气、高纯氮气、高纯氢气；柱流量：1.00ml/min；分流比：30；吹扫流量：3.0ml/min ；
FID：检测器温度：250℃；尾吹气：高纯氮气；尾吹流量：25ml/min；高纯氢气流量：40 ml/min；高纯空气流量：400 ml/min。
在上述气相色谱质谱条件下，流路1与流路2中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物标准物的保留时间均为11.85min。
共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的加标回收率试验：
将含有添加量5%阻燃剂的共聚酯热熔胶阻燃网膜，按照上述步骤（1）和（2）进行检测分析，所得共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的回收率为94%。
实施例2：
共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的分析测定方法，步骤如下：
（1）、样品提取：
将待测共聚酯热熔胶网膜剪成0.3×0.3cm规格，称取样品1g，装入滤纸做成的圆柱状滤纸筒中，将开口端折叠封住，放入索氏提取器的提取管中；在索氏提取器的提取瓶（500ml）中加入2粒沸石，并加入180ml体积比为6:4的甲醇与丙酮的混合物；安装好索氏提取装置，并将提取瓶电热套上，设定电热套温度为150℃，索氏淋洗4h；然后将收集的提取液转移至鸡心瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器中浓缩至0.9ml，用体积比6:4的甲醇与丙酮混合物溶解并定容至5.0ml，用0.45μm有机过滤膜过滤后得到待测溶液，备用；
（2）、气相色谱质谱法测定待测样品中阻燃剂：
a、气相色谱氢火焰法单点外标定量：准确称取9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂标准样品，采用甲醇和丙酮体积比为6：4的混合物进行溶解，配制成一种0.3g/ml标准工作溶液，利用气相色谱质谱仪进行检测，绘制成单点外标标准曲线；
b、样品检测：将已提取的待测溶液经气相色谱质谱仪进行检测，根据同时出现的FID和MS两张谱图分别进行数据处理，通过MS检测结果对阻燃剂进行定性分析，得出阻燃剂为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；通过FID检测结果结合气相色谱氢火焰单点外标法获得共聚酯热熔胶网膜中新型环保含磷阻燃剂的含量为2.74%。
经向客户确认，该检测样品中含磷阻燃剂的设计含量为3.0%，本发明的分析测定方法有效。
所述气相色谱质谱仪测定时参数如下：
色谱柱：RTX-5ms，石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；
色谱柱温度：从初始温度120℃逐渐升温至250℃，升温速率为20℃/min，保留25min；
时间程序：事件EVENT 数值 -110；
APC1压力：10.0kpa；
进样量：1μl；
流路1：
GC：进样口温度：260℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；流量控制方式：线速度；柱流量：1.00ml/min；吹扫流量：3.0ml/min；分流比：30；
MS： 离子源温度为200℃；接口温度为260℃；溶剂延迟时间2.2min；
扫描方式：Scan和Sim同时进行；Sim离子216 168 199 139 ；全离子扫描范围：43-600m/z；
流路2：
GC进样口温度：250℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；其他气体：高纯空气、高纯氮气、高纯氢气；柱流量：1.00ml/min；分流比：30；吹扫流量：3.0ml/min ；
FID：检测器温度：250℃；尾吹气：高纯氮气；尾吹流量：25ml/min；高纯氢气流量：40 ml/min；高纯空气流量：400 ml/min；
在上述气相色谱质谱条件下，流路1与流路2中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物标准物的保留时间均为11.80min。
共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的加标回收率试验：
将含有添加量3%阻燃剂的共聚酯热熔胶阻燃网膜，按照上述步骤（1）和（2）进行检测分析，所得共聚酯热熔胶网膜中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂的回收率为91%。
Claims (6)
1.共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述特种含磷阻燃剂为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物含磷阻燃剂，所述分析测定方法包括以下步骤：
(1)、样品提取：
将待测共聚酯热熔胶网膜裁剪成规格尺寸的样品，称取N1量的规格尺寸的样品，装入到滤纸筒中，折封滤纸筒的开口端后，将其放入到索氏提取器的提取管中；在索氏提取器的提取瓶中添加少量沸石，并加入N2量的甲醇与丙酮混合物，索氏提取器的提取瓶中所加入甲醇与丙酮混合物的量值N2大于索氏提取器一次虹吸的量，且该混合物中，甲醇与丙酮的体积比为6:4；安装好索氏提取器，并将提取瓶安装于电热套上，设定电热套温度及索氏淋洗时间；然后将收集的提取液转移至鸡心瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器中浓缩至1ml以下，用所述的甲醇和丙酮混合物溶解并定容至5.0ml，用0.45μm有机过滤膜过滤后得到待测溶液，备用；
(2)、气相色谱质谱法测定待测样品中特种含磷阻燃剂：
a、气相色谱氢火焰法单点外标定量：准确称取特种含磷阻燃剂标准样品，采用甲醇和丙酮体积比为6：4的混合物进行溶解，配制成标准工作溶液，利用气相色谱质谱仪进行检测，绘制成单点外标标准曲线；
b、待测样品检测：将已提取的待测溶液经气相色谱质谱仪进行检测，根据同时出现的FID和MS两张谱图分别进行数据处理，通过MS检测结果对特种含磷阻燃剂进行定性分析，通过FID检测结果结合气相色谱氢火焰单点外标法获得共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的含量；
其中，利用气相色谱质谱仪进行检测时，所述气相色谱质谱仪测定时参数如下：
色谱柱：RTX-5ms，石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；
色谱柱温度：从初始温度120℃逐渐升温至250℃，升温速率为20℃/min，保留25min；
时间程序：事件EVENT数值-110；
APC1压力：10.0kpa；
进样量：1μl；
流路1：
GC：进样口温度：260℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；流量控制方式：线速度；
柱流量：1.00ml/min；吹扫流量：3.0ml/min；分流比：30；
MS：离子源温度为200℃；接口温度为260℃；溶剂延迟时间2.2min；
扫描方式：Scan和Sim同时进行；Sim离子216 168 199 139；Scan全离子扫描范围：43-600m/z；
流路2：
GC进样口温度：250℃；进样方式：分流进样；载气：高纯氦气；其他气体：高纯空气、高纯氮气、高纯氢气；柱流量：1.00ml/min；分流比：30；吹扫流量：3.0ml/min；
FID：检测器温度：250℃；尾吹气：高纯氮气；尾吹流量：25ml/min；高纯氢气流量：40ml/min；高纯空气流量：400ml/min；
在所述气相色谱质谱条件下，流路1与流路2中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的出峰时间是完全一致的。
2.如权利要求1所述的共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，待测共聚酯热熔胶网膜裁剪为0.5×0.5cm以下规格尺寸的样品，且所述规格尺寸的样品的称取量N1为1-2g。
3.如权利要求1所述的共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，沸石的添加量为2粒。
4.如权利要求1所述的共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，索氏提取器的提取瓶中所加入甲醇与丙酮混合物的量值N2为1.1-2倍索氏提取器虹吸的量。
5.如权利要求4所述的共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，索氏提取器的提取瓶中所加入甲醇与丙酮混合物的量值N2为130-180ml。
6.如权利要求1所述的共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，电热套的温度设定为120-150℃，索氏淋洗时间设定为4-5h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510660464.XA CN105203691B (zh) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510660464.XA CN105203691B (zh) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105203691A CN105203691A (zh) | 2015-12-30 |
| CN105203691B true CN105203691B (zh) | 2017-06-13 |
Family
ID=54951481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510660464.XA Active CN105203691B (zh) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105203691B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106770724B (zh) * | 2016-11-29 | 2019-02-15 | 通标标准技术服务(上海)有限公司 | 一种测定纺织品及填充材料中磷酸胍含量的方法 |
| KR102241870B1 (ko) | 2018-02-23 | 2021-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 첨가제 분석을 위한 고속처리 가스 크로마토그래피 시스템 및 이를 이용한 분석방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102759593B (zh) * | 2012-07-20 | 2014-12-17 | 青岛普仁仪器有限公司 | Dopo中无机阴阳离子的色谱检测方法 |
| US8703986B1 (en) * | 2013-07-01 | 2014-04-22 | Ufc Corporation | Process for preparing 10-chloro-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide compound |
-
2015
- 2015-10-15 CN CN201510660464.XA patent/CN105203691B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105203691A (zh) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105067723B (zh) | 一种气相色谱‑串联四级杆质谱分析土壤/沉积物中有机磷酸酯阻燃剂的方法 | |
| CN102183611B (zh) | 一种检测白芍药材中农药残留的方法 | |
| CN105203691B (zh) | 共聚酯热熔胶网膜中特种含磷阻燃剂的分析测定方法 | |
| Chen et al. | Dynamic ultrasound-assisted extraction coupled on-line with solid support derivatization and high-performance liquid chromatography for the determination of formaldehyde in textiles | |
| CN105158392A (zh) | 一种电子烟烟液中烟草特有n-亚硝胺的测定方法 | |
| CN108120792A (zh) | 一种四氢嘧啶的高效液相检测及含量测定方法 | |
| CN205483696U (zh) | 烟草加热下挥发性香气物质捕集装置和检测系统 | |
| CN103743844A (zh) | 甲醇中乙醇含量的测定方法 | |
| CN102226792A (zh) | 一种乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的检测方法 | |
| CN105445394A (zh) | 一种高级烷醇分析检测方法 | |
| CN104330496A (zh) | 食用植物油中9种营养物的检测方法 | |
| CN106053681A (zh) | 环境空气或废气样品的预处理方法及二噁英的测定方法 | |
| CN105628837A (zh) | 一种土壤中硝磺草酮及其代谢物的检测方法 | |
| CN102944635B (zh) | 一种测定水中磷酸三(2,3-二溴丙基)酯含量的方法 | |
| CN102175799A (zh) | 气相色谱法测试丙烯酸酯压敏胶残留单体含量的方法 | |
| CN106338559A (zh) | 一种氯消毒副产物二氯乙酰胺的气相色谱检测方法 | |
| CN103512854B (zh) | 利用硫代巴比妥酸修饰硅胶分离富集-测定水样中痕量铅的火焰原子吸收光谱方法 | |
| CN105467054A (zh) | 超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法 | |
| CN103207256B (zh) | 坛紫菜中红藻糖苷和异红藻糖苷含量的检测方法 | |
| CN104502486A (zh) | 一种应用顶空-固相微萃取技术测定奶粉中甲基香兰素和乙基香兰素的方法 | |
| CN104569253B (zh) | 一种卷烟主流烟气中苯并[a]芘的测定方法 | |
| CN103776937A (zh) | 一种采用一测多评检测人参提取物中多个或总人参皂苷含量的方法 | |
| CN103969387A (zh) | 顶空气相色谱法测定烟用纸张中的薄荷醇含量的方法 | |
| CN104101677B (zh) | 液相色谱串联质谱法测定香精香料中香叶醇的方法 | |
| CN109298122B (zh) | 一种r-甘油醛缩丙酮成品纯度的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: No. 505, Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201800 Patentee after: Tianyang New Material (Shanghai) Technology Co.,Ltd. Patentee after: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd. Address before: No. 505, Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201800 Patentee before: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd. Patentee before: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd. |