WO2019107338A1 - 口腔用組成物 - Google Patents

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WO2019107338A1
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oral cavity
extract
component
carboxamide
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勇介 川延
康彦 高橋
美妃 宮越
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ライオン株式会社
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    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a composition for the oral cavity in which oral stimulation by a sensory stimulus component such as a warming agent and a cooling agent is suppressed and the flavor developing property is good.
  • composition for oral cavity enhancing the feeling of use leads to continuous use, and a flavor is generally compounded also from the viewpoint of expecting improvement of the effect, for example, refreshing use using a refreshing agent such as menthol
  • a refreshing agent such as menthol
  • various sensate components such as a warming agent such as red pepper extract and a non-menthol type cooling agent are blended as an accent agent of the above-mentioned flavor to further improve the effect of the flavor, but There has been a problem that there is concern about the expression of stimulation derived from these sensory stimulation components.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-178152 and 2; Japanese Patent Application Laid-Open 2002; 2002 (Japanese Patent Application Publication No.
  • nonionic surfactants such as polyoxyethylene also play a role as solubilizers and stabilizers for perfume components, and a technique of applying as an emulsion has also been proposed (Patent Document 3; JP-A-2011- 168506)).
  • Patent Document 3 JP-A-2011- 168506
  • a combination of a nonionic surfactant of the polyoxyethylene type stabilizes the refreshing feeling of the flavor without losing its flavor, and that a highly usable oral composition having no bitterness can be obtained
  • Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-241378.
  • some nonionic surfactants have a peculiar bitter taste, and when too much is blended, it may lead to the flavoring of the flavor and the deterioration of the feeling in use.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a composition for oral cavity in which oral stimulation by sensory stimulus components such as a warming agent and a cooling agent is suppressed and which has good flavor development. .
  • polyacrylate having a weight average molecular weight of a specific value or less has an action of reducing oral irritation by a specific organoleptic substance
  • a specific polyacrylate and a specific sensory stimulant are combined and incorporated in the composition for oral cavity, it is possible to suppress the oral irritation by the sensory stimulant, and it is excellent in flavor development and excellent in flavoring, and stable in appearance It has been found that the nature is also good.
  • Polyacrylic acid or a salt thereof is known as a caking agent for a composition for oral cavity, but generally, a cross-linked polyacrylic acid or a salt thereof having a weight average molecular weight of 100,000 or more, usually about 300,000 is used ing.
  • the polyacrylate salt of the component (A) having a weight average molecular weight of 20,000 or less suppresses the oral stimulation by the component (B), for example, the stimulation felt in the mucous membrane in the oral cavity It has been found that it produces an effect that has not been known until now. Furthermore, when the components (A) and (B) were combined, the flavor development by the blended flavor did not deteriorate, and it was possible to give a good feeling of use and a good taste.
  • the oral cavity may contain a polyacrylate having a weight average molecular weight of more than 20,000.
  • the composition for oral cavity containing the components (A) and (B) of the present invention has an oral irritation (stimulation inhibitory effect) Excellent flavor development, taste (no off taste) and appearance stability were also good.
  • a technology has been proposed in which a polyacrylic acid polymer having a relatively low molecular weight is applied to tartar control, or to a coating agent that suppresses tooth coloring due to stain (Patent Document 5; Japanese Patent Publication No. 7-29907, Patent Document 6; JP-A 2000-247851).
  • Patent Documents 5 and 6 the suppression of oral irritation by combining the component (A) of the present invention with the component (B) can not be recalled.
  • the present invention provides the following composition for oral cavity.
  • the composition for oral cavity as described in [1] whose weight average molecular weight of the polyacrylate of (A) component is 1,000-10,000.
  • compositions according to [1] or [2], wherein the menthol derivative is one or more selected from menthyl ester, menthan carboxamide and menthyl ether are selected from menthyl ester, menthan carboxamide and menthyl ether.
  • Menthol derivatives such as menthyl lactate, monomentyl succinate, N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide, N- ⁇ (ethoxycarbonyl) methyl ⁇ -p-menthane-3-carboxamide, N- (4-cyano) Methylphenyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide, N- (2- (2-pyridinyl) ethyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide and 3-l-menthoxypropane-1,2-diol
  • Component (B) is an extractive extract of Ginseng, extract from the extract of Ginseng, sans
  • composition for oral cavity as described in any one of [1] to [6] which contains 0.01 to 10% by mass of (C) nonionic surfactant.
  • nonionic surfactant is one or more selected from polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and alkyl glucoside.
  • the present invention it is possible to provide a composition for oral cavity in which the oral stimulation by the sensory stimulation component is suppressed, the flavor developing property is good, and the appearance stability is also excellent.
  • the oral stimulation by the sensory stimulation component is suppressed and the flavoring is good, it is possible to expect an improvement in the feeling of the effect.
  • the oral composition of the present invention comprises (A) a polyacrylate having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 20,000 or less, (B) an extract from red pepper, an extract from pepper, a ginger extract, It contains one or more selected from extracts, sanshool, capsaicin, gingerol, shogaol, zingerone, spilanthol and menthol derivatives.
  • the polyacrylate salt of the component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 or more and 20,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight-average molecular weight is preferably 1,000 or more, preferably 2,000 or more, and 20,000 or less, preferably 10, from the viewpoint of the effect of suppressing oral irritation and flavor development. It is 000 or less, more preferably 8,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 1,000, the effect of suppressing oral irritation and the flavor development are inferior. If it exceeds 20,000, the effect of suppressing the oral irritation and the flavor development decrease, and a sufficient effect can not be obtained.
  • the measurement of the said weight average molecular weight was performed by the method and measurement conditions which were described in patent 5740859 by GPC (gel permeation chromatography method). Specifically, it is shown below (same below). Measuring method of weight average molecular weight; The weight average molecular weight is a value measured using a gel permeation chromatograph / multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALLS), and the conditions are as follows. Mobile phase: 0.3 M NaClO 4 NaN 3 aqueous solution column: TSK gel ⁇ -M 2 pre-column: TSKguard column ⁇ Reference material: polyethylene glycol
  • the polyacrylate of component (A) is preferably a linear polyacrylate from the viewpoint of the effect of suppressing oral irritation.
  • the salt is preferably a monovalent salt, more preferably an alkali metal salt or an ammonium salt, still more preferably an alkali metal salt, and examples thereof include a sodium salt and a potassium salt, and a sodium salt is particularly preferable.
  • commercially available products sold by Polyscience and Toagosei Co., Ltd. can be used.
  • AC-10NP, AC-10NPD, aron T-50 sodium polyacrylate (Mw: 8,000); linear, manufactured by Polyscience, sodium polyacrylate (Mw: 20,000); linear , Aon A-20UN, etc. manufactured by Toagosei Co., Ltd. can be used.
  • the polyacrylate of component (A) generally has a weight average molecular weight lower than that of a crosslinkable polyacrylate of a caking agent used in dentifrices, and is a polyacrylate known as a caking agent. Is different from When a polyacrylate other than the component (A) is used instead of the component (A), the effect of suppressing oral irritation is inferior, and the object of the present invention is not achieved.
  • the blending amount of the component (A) is preferably 0.01 to 2% (% by mass, hereinafter the same) of the whole composition, more preferably 0.01 to 1%, still more preferably 0.05 to 0.5% It is.
  • the content is 0.01% or more, sufficient oral irritation suppression effect and flavor development can be obtained. If it is 2% or less, the flavor development and taste can be maintained satisfactorily and sufficiently.
  • the component (B) is selected from a pepper extract, a pepper extract, a ginger extract, an extract of Nether sence, a sanshool, capsaicin, gingerol, shogaol, zingerone, spirantol and a menthol derivative.
  • These are sensory stimulation components also known as a warming agent or a cooling agent, and may be used alone or in combination of two or more.
  • Component (B1) selected from pepper extract, pepper extract, ginger extract, extract of fennel extract, sanshool, capsaicin, gingerol, gingerol, gingerol and spirantol is also known as a warming agent .
  • the said extract can use the extract of the said plant by the solvent etc. which are marketed, and an extract, an essential oil, etc. can be used.
  • the essential oil by commercially available steam distillation, the extract by a solvent etc., and the supercritical extract using a carbon dioxide can be used specifically ,.
  • the extraction solvent water or a lower monohydric alcohol such as ethanol can be used, and the extraction conditions and post-treatment can be adopted ordinary methods.
  • the extractive extract of Sansho from the viewpoint of more effectively exerting both the effect of suppressing the oral irritation and the flavor developing property, the extractive extract of Sansho, the extract of Nichinensenniti, Sanshool, spirantol are preferable, and more preferably Sansho extract, Sanshool, Spilantool, particularly preferably Sansho extract, Sanshool, Sansho extract, especially supercritical extract using Sansho carbon dioxide is more preferred.
  • the menthol derivative (B2) is also known as a cooling agent, and is preferably at least one selected from menthyl ester, mentan carboxamide and menthyl ether.
  • menthyl ester such as menthyl lactate, monomentyl succinate, N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide, N- ⁇ (ethoxycarbonyl) methyl ⁇ -p-menthane-3-carboxamide, N- (4- (4)
  • Mentan carboxamides such as cyanomethylphenyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide, N- (2- (2-pyridinyl) ethyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide, 3-l-menthoxypropane Menthyl ether such as 1,2-diol is mentioned.
  • mentan carboxamide is preferable, and in particular, N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide, N- ⁇ (ethoxycarbonyl) methyl ⁇ -p-menthane-3-carboxamide, N- (4-cyanomethylphenyl)- Preferred is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide, N- (2- (2-pyridinyl) ethyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide.
  • a commercial item can be used for menthol derivative (B2). Specifically, the following may be mentioned.
  • the blending amount of the component (B) is preferably 0.000001 to 0.2% (in the case of the extract, the extracted net amount excluding the solvent) of the whole composition, more preferably 0.00001 to 0.04%, More preferably, it is 0.00002 to 0.02%.
  • it is 0.000001% or more, a satisfactory blending effect is obtained, and the flavor developing property is also good.
  • the content is 0.2% or less, the effect of suppressing oral irritation is sufficiently obtained, and the off-flavor (bitterness and astringency) by itself is sufficiently suppressed and the taste is also good.
  • the preferred blending amount of the component (B1) is 0.000001 to 0.2%, particularly 0.00001 to 0.02% of the whole composition.
  • the preferable blending amount of each component is 0.000001 to 0.2%, particularly 0.00001 to 0.02% of the whole composition.
  • the preferred content of the component (B2) is from 0.00001 to 0.2%, particularly from 0.002 to 0.02%, of the total composition. .
  • the blending ratio of the component (B) to the component (A) is not particularly limited, but can be set within the range satisfying the blending amounts of the respective components described above.
  • composition for oral cavity of the present invention can further contain (C) a nonionic surfactant.
  • component (C) acts as a solubilizing agent and an enhancer of alleviation of irritation, and the effect of suppressing the oral irritation by the component (A) and the appearance stability Sex is further improved.
  • nonionic surfactant for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene ether of glycerin ester, alkyl glucoside, shoho Examples thereof include sugar fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and the like.
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl glucoside, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, in terms of preventing deterioration of flavor developing property and feeling in use (taste)
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferable, more preferably polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl glucoside, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, particularly preferably polyoxyethylene alkyl ether, polyoxy acid Ethylene hydrogenated castor oil, alkyl glucoside.
  • the polyoxyethylene alkyl ether preferably has 12 to 30, especially 12 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, and the average addition mole number of ethylene oxide (average addition EO) is 3 to 30.
  • the polyoxyethylene hydrogenated castor oil preferably has an average addition EO of 10 to 100.
  • the alkyl glucoside preferably has 8 to 16 carbon atoms, particularly 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group.
  • the sorbitan fatty acid ester preferably has 12 to 18 carbon atoms of fatty acid.
  • the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester preferably has a carbon number of 16 to 18 of fatty acid, an average addition EO of 10 to 40, and is preferably a saturated fatty acid.
  • the blending amount thereof is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.01 to 5% of the whole composition. Within this range, the effect of suppressing oral irritation is further improved, and the appearance stability is more excellent. In addition, the flavor development of the flavor is also good.
  • composition for oral cavity of the present invention can be suitably prepared especially as a toothpaste such as toothpaste, liquid toothpaste, liquid toothpaste, moisturizing toothpaste and a mouthrinse, especially as a toothpaste, especially a toothpaste.
  • a toothpaste such as toothpaste, liquid toothpaste, liquid toothpaste, moisturizing toothpaste and a mouthrinse
  • other known components can be added and blended as optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • surfactants, abrasives, caking agents, thickeners, and, if necessary, sweeteners, preservatives, coloring agents, flavors, various active ingredients, etc. can be blended, and these ingredients and water are mixed and manufactured.
  • the anionic surfactant includes an alkyl sulfate having an alkyl group preferably having 12 to 14 and particularly 12 carbon atoms, an acyl amino acid salt, an acyl taurine salt and the like.
  • the acyl group of the acyl amino acid salt and the acyl taurine salt preferably has 12 to 14 carbon atoms, and more preferably 12 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl sulfate include lauryl sulfate, myristyl sulfate and the like.
  • acyl amino acid salt examples include acyl glutamate salts such as lauroyl glutamate and myristoyl glutamate, and acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosine salt.
  • acyl taurine salt lauroyl methyl taurine salt and the like can be mentioned.
  • the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium salt and potassium salt. These can be used singly or in combination of two or more, and in particular, an alkyl sulfate, an acyl sarcosine salt and an acyl taurine salt are preferable.
  • an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 12 carbon atoms (lauryl group) is preferable, and in particular, an alkyl sulfate (sodium salt) is superior to other surfactants in terms of taste, feeling in use, etc. From, it is more preferable.
  • Amphoteric surfactants include acylaminoacetic acid betaines having a C12-14 acyl group and fatty acid amidopropyl betaines. Examples of acylaminoacetic acid betaines include lauroyl dimethylaminoacetic acid betaines, and examples of fatty acid amidopropyl betaines include coconut oil fatty acid amidopropyl betaines.
  • acylaminoacetic acid betaine is preferable.
  • those having a hydrocarbon group having 12 carbon atoms (lauryl group) are preferable, and lauryl dimethylaminoacetic acid betaine is more preferable.
  • the compounding amount of the surfactant other than the component (C) is usually 0.01 to 10%, particularly 0.01 to 5%.
  • abrasive examples include silica based abrasives such as silicic acid anhydride, crystalline silica, amorphous silica, silica gel, aluminosilicate, calcium hydrogen phosphate anhydrate, calcium hydrogen phosphate dihydrate, and quaternary calcium phosphate, Calcium phosphate based abrasives such as calcium phosphate tribasic, zeolite, calcium pyrophosphate, calcium carbonate, sodium bicarbonate, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium phosphate tribasic, zirconium silicate, hydroxyapatite, synthetic resin based abrasives It can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • silica based abrasives such as silicic acid anhydride, crystalline silica, amorphous silica, silica gel, aluminosilicate, calcium hydrogen phosphate anhydrate, calcium hydrogen phosphate dihydrate,
  • inorganic abrasives such as silica-based abrasives such as silicic acid anhydride and calcium phosphate-based abrasives are preferable from the viewpoint of suppressing oral irritation and usability.
  • silica-based abrasives such as silicic acid anhydride and calcium phosphate-based abrasives are preferable from the viewpoint of suppressing oral irritation and usability.
  • silicic acid anhydride is preferable.
  • the blending amount of the abrasive is preferably 0 to 50%, particularly 3 to 30%, especially 5 to 20%. It is preferable from the viewpoint of suppression of oral irritation if it is not blended too much.
  • the blending amount of the abrasive is preferably 0 to 10%, and particularly preferably 0 to 5%.
  • Binders include, for example, alginic acid derivatives, gums such as xanthan gum, cross-linked polyacrylates having a weight average molecular weight of 20,000, organic binders such as carrageenan, cellulose derivatives such as sodium carboxymethyl cellulose, silica gel, aluminum silica gel Etc. (blending amount is usually 0.3 to 10%).
  • thickeners examples include sugar alcohols such as sorbitol, erythritol and xylitol, and polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin and polyethylene glycol (the blending amount is usually 5 to 70%).
  • sweetening agents include sodium saccharin, stevioside, dipotassium glycyrrhizinate, perialltin, thaumatin, neohesperidyl dihydrochalcone, aspaltylphenylalanine methyl ester, and examples of preservatives include paraoxybenzoic acid ester and sodium benzoate.
  • Coloring agents include Blue No. 1, Yellow No. 4, titanium dioxide.
  • a general oral perfume ingredient can be used.
  • peppermint oil spearmint oil, anise oil, eucalyptus oil, wintergreen oil, cassia oil, clove oil, thyme oil, sage oil, lemon oil, orange oil, peppermint oil, cardamom oil, coriander oil, mandarin oil, lime oil , Lavender oil, rosemary oil, laurel oil, camomile oil, caraway oil, marjoram oil, bay oil, lemongrass oil, origanum oil, pine needle oil, neroli oil, rose oil, jasmine oil, iris concrete, absolute peppermint, Natural flavors such as absolute rose, orange flower, and flavors obtained by processing these natural flavors (pre-cut, post-cut, fractional distillation, liquid-liquid extraction, essenceing, powdering, etc.), and menthol, Carvone, anethole, methyl salicylate, cinnamic Aldehyde, linalool, lina
  • strawberry flavor, apple flavor, banana flavor, pineapple flavor, Grape flavor, mango flavor, butter flavor, milk flavor, fruit Scan flavors, blended fragrance such as tropical fruit flavors can be used a known fragrance materials used in the oral compositions, but are not limited to perfume embodiment.
  • the above-mentioned spice materials differ depending on the components, it is preferable to use in the range of 0.000001 to 1% of the whole composition for oral cavity.
  • the component is preferably used in the range of 0.05 to 1% in the composition for oral cavity, and more preferably in the range of 0.1 to 0.8%.
  • (B) component can be used within the range of the description regarding the said (B) component.
  • Optional active ingredients include nonionic bactericidal agents such as isopropylmethylphenol; cationic bactericidal agents such as cetyl pyridinium chloride; dextranase, mutanase, lysozyme, amylase, protease, lytic enzyme, SOD (superoxide dismutase) etc.
  • nonionic bactericidal agents such as isopropylmethylphenol
  • cationic bactericidal agents such as cetyl pyridinium chloride
  • Enzymes alkali metal monofluorophosphates such as sodium monofluorophosphate and potassium monofluorophosphate; fluorides such as sodium fluoride and stannous fluoride; tranexamic acid, epsilon aminocaproic acid, allantoin, allantoin chlorohydroxyaluminum
  • Anti-inflammatory agents such as dihydrocholesterol, glycyrrhizinic acid and glycyrrhetinic acid
  • hypersensitivity improving agents such as potassium nitrate and aluminum lactate; glycerophosphate, chlorophyll, sodium chloride
  • Zinc compounds such as zinc chloride, zinc oxide and zinc citrate; Copper compounds such as copper gluconate and copper sulfate; Water-soluble inorganic phosphorus oxides such as sodium polyphosphate; Vitamin A, vitamin B group, vitamin C, vitamin E And other vitamins; and herbal medicines such as buckwheat and tea.
  • These active ingredients may be used alone or in combination of two or
  • the pH (25.degree. C.) of the composition for oral cavity may be in the normal range, preferably pH 5-9, particularly 6-8.
  • the pH may be adjusted by adding a known pH adjusting agent, and hydroxides of alkali metals such as hydrochloric acid and sodium hydroxide can be used.
  • Example, Comparative Example An oral composition (mouthwash or toothpaste) having the composition shown in Tables 1 to 6 was prepared by a conventional method, and used as a test composition, and evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 to 6.
  • oral irritation As a feeling of use when the test composition of ten persons used the test composition by the following method, oral irritation was evaluated according to the following scoring criteria. From the average value of the score of 10 people, it determined by the following judgment criteria. -Mouthwash: The test composition was included in the mouth and oral irritation was evaluated when the oral cavity was washed. Toothpaste: 1 g of the test composition was placed on a toothbrush and brushed for 3 minutes to evaluate oral irritation when the oral cavity was cleaned.
  • Scoring criteria for appearance stability 4 There was no negori at all 3: There was almost no nigori 2: There was a little nigori 1: There was a lot of nigori Evaluation criteria for appearance stability ⁇ : Average point of 4 or more 4 .0 or less ⁇ : Average point 3.0 or more and less than 3.5 points ⁇ : Average point 2.0 or more and less than 3.0 points ⁇ : Average point 1.0 or more and less than 2.0
  • Menthyl lactate Frescolat (R) ML Shimlize N-ethyl-p-menthane 3-carboxamide trade name: WS-3, Shimlize N- ⁇ (ethoxycarbonyl) methyl ⁇ -p-menthane 3-carboxamide trade name WS-5, Symrise N- (4-Cyanomethylphenyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide trade name: Evercool (registered trademark) G-180, Jibodan Japan N- (2- (2-Pyridinyl) ethyl) -2-isopropyl-5-methyl cyclohexanecarboxamide trade name: Evercool (registered trademark) G-190, Jibodan Japan 3-L-mentoxypropane-1,2-diol trade name: cooling agent 10, manufactured by Takasago Fragrance Co., Ltd. monomentyl succinate trade name: Physcool (registered trademark), Ve Man Fiss
  • Component (C) Polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil Product name: Braunone RCW-60, manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd. polyoxyethylene (20) hardened castor oil Product name: Braunone RCW-20, Aoki oil and fat industry Made of polyoxyethylene (30) cetyl ether Brand name: NIKKOL BC-30, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. Lauryl glucoside Brand name: Maidol 12 (carbon number of alkyl groups: 8 to 16), Kao Co., Ltd. polyethylene glycol oleate trade name: EMALEX OE-10 (E.O. 10), Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • the (B) ingredient in the table is an extract, the numerical value which shows the compounding quantity is , The solvent is removed, it is the extraction pure quantity.
  • the compositions of the used spice compositions A to F are as shown in Tables 7 to 13 described later.
  • a mouthwash or toothpaste having the same composition as that of the above example was prepared and evaluated except that the perfume composition B, C, D, E or F was used instead of the perfume composition A. The same results as in the above example were obtained.

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Abstract

温感剤、冷感剤等の感覚刺激成分による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良い口腔用組成物を提供する。　（Ａ）重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のポリアクリル酸塩、及び（Ｂ）サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる１種以上を含有する口腔用組成物。更に、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を含有する上記口腔用組成物。

Description

口腔用組成物
　本発明は、温感剤、冷感剤等の感覚刺激成分による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良い口腔用組成物に関する。
　口腔用組成物において、その使用実感を高めることは継続使用にも繋がり、効果向上を期待できる面からも、一般的に香料が配合され、例えばメントール等の清涼剤を使用してスッキリとした使用実感を与えた市販製品は数多く存在する。更に、前記香料のアクセント剤として種々の感覚刺激成分、例えばトウガラシ抽出物等の温感剤や非メントール系の冷感剤を配合し、香料の効果をより改善することが行われているが、これら感覚刺激成分由来の刺激の発現が懸念されるという問題があった。
　従来、香料を構成する香料成分由来の苦味や刺激の緩和剤として、甘味剤や無機塩、更にはノニオン性界面活性剤を応用することは検討されている。また、香料成分のメントール等による刺激、苦味を低減させる方法として、甘味成分や無機塩の添加等の方法が提案され（特許文献１；特開２０００－１７８１５２号公報、特許文献２；特開２００２－２１２０４１号公報）、サッカリン等の甘味剤によって刺激や苦みをマスキングして低減する方法もあるが、これらの方法は、配合量の増量によって味が強調され過ぎたりすることの懸念があり、刺激を抑える効果は十分とは言い難い。
　一方、ポリオキシエチレン系等のノニオン性界面活性剤は、香料成分の可溶化剤や安定化剤としての役割もあり、エマルションとして応用する技術も提案されている（特許文献３；特開２０１１－１６８５０６号公報）。また、ポリオキシエチレン系のノニオン性界面活性剤を組合せて配合すると、香料の清涼感を損なわず安定化し、苦味もない使用性の高い口腔用組成物が得られることが提案されている（特許文献４；特開２０１３－２４１３７８号公報）。しかし、ノニオン性界面活性剤には、特有の苦味を有するものがあり、また、多く配合し過ぎると香料の香味立ちや使用感の悪化に繋がることもあった。
特開２０００－１７８１５２号公報 特開２００２－２１２０４１号公報 特開２０１１－１６８５０６号公報 特開２０１３－２４１３７８号公報 特公平７－２９９０７号公報 特開２０００－２４７８５１号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、温感剤、冷感剤等の感覚刺激成分による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良い口腔用組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、重量平均分子量が特定値以下のポリアクリル酸塩に、特定の感覚刺激物質による口腔刺激を低減させる作用があり、前記の特定のポリアクリル酸塩及び特定の感覚刺激物質を組み合わせて口腔用組成物に配合すると、前記感覚刺激物質による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良く香味立ちが優れること、また、外観安定性も良好となることを知見した。
　即ち、本発明によれば、（Ａ）重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のポリアクリル酸塩と、（Ｂ）サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる１種以上とを口腔用組成物に配合することによって、感覚刺激成分である（Ｂ）成分による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良く、また、外観安定性も良好に維持できることを見出し、本発明をなすに至った。
　口腔用組成物用の粘結剤としてポリアクリル酸又はその塩は公知であるが、一般的に重量平均分子量１０万以上、通常は３０万程度の架橋型のポリアクリル酸又はその塩が用いられている。これに対して、本発明では、重量平均分子量が２０，０００以下である（Ａ）成分のポリアクリル酸塩が、（Ｂ）成分による口腔刺激、例えば口腔内の粘膜で感じられる刺激を抑制するという、今まで知られていなかった作用効果を奏することがわかった。更に、（Ａ）及び（Ｂ）成分を組み合わせると、配合香料による香味の発現性が悪化することがなく、香味立ちが良く、味も良い使用感を与えることもできた。また、更に（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を配合すると、上記作用効果がより優れ、しかも、経時においても製剤の外観安定性が優れることがわかった。これにより、本発明では、重量平均分子量が２０，０００を超えるポリアクリル酸塩を使用した場合には達成し得ない格別顕著な作用効果を得ることができた。
　後述の表５中の比較例にも示すように、（Ｂ）成分を含み、（Ａ）成分を含まない場合は、重量平均分子量２０，０００超のポリアクリル酸塩を含んでいても、口腔刺激性（刺激の抑制効果）が劣り、香味発現性及び外観安定性も悪く（比較例３）、更にノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含んでいても、口腔刺激性及び香味発現性が劣っていた（比較例４）。なお、（Ａ）成分を含まず（Ｂ）成分を含むと、ノニオン性界面活性剤を含んでも香味発現性及び味（異味のなさ）が悪く、使用感が低下した（比較例２）。これに対して、表１～４、６中の実施例に示すように、本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する口腔用組成物は、口腔刺激性（刺激の抑制効果）が優れ、香味発現性、味（異味のなさ）及び外観安定性も良好であった。
　分子量が比較的低いポリアクリル酸重合体を歯石抑制に応用したり、ステインによる歯牙着色を抑制するコーティング剤に応用する技術は提案されている（特許文献５；特公平７－２９９０７号公報、特許文献６；特開２０００－２４７８５１号公報）。しかし、特許文献５、６から、本発明における（Ａ）成分を（Ｂ）成分に組み合わせることによる口腔刺激の抑制は想起できない。
　従って、本発明は、下記の口腔用組成物を提供する。
〔１〕
　（Ａ）重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のポリアクリル酸塩、及び
（Ｂ）サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる１種以上
を含有する口腔用組成物。
〔２〕
　（Ａ）成分のポリアクリル酸塩の重量平均分子量が１，０００以上１０，０００以下である〔１〕に記載の口腔用組成物。
〔３〕
　メントール誘導体が、メンチルエステル、メンタンカルボキサミド及びメンチルエーテルから選ばれる１種以上である〔１〕又は〔２〕に記載の口腔用組成物。
〔４〕
　メントール誘導体が、メンチルラクテート、モノメンチルサクシネート、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド及び３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオールから選ばれる１種以上である〔３〕に記載の口腔用組成物。
〔５〕
　（Ｂ）成分が、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントール、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド及びＮ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミドから選ばれる１種以上である〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔６〕
　（Ａ）成分を０．０１～２質量％、（Ｂ）成分を純分として０．０００００１～０．２質量％含有する〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔７〕
　更に、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を０．０１～１０質量％含有する〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔８〕
　ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルグルコシドから選ばれる１種以上である〔７〕に記載の口腔用組成物。
〔９〕
　歯磨剤又は洗口剤である〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
　本発明によれば、感覚刺激成分による口腔刺激が抑制され、また、香味発現性が良く、外観安定性も優れる口腔用組成物を提供できる。本発明では、感覚刺激成分による口腔刺激が抑制され、香味立ちも良いことから、効果実感の向上を期待することもできる。
　以下、本発明につき更に詳述する。本発明の口腔用組成物は、（Ａ）重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のポリアクリル酸塩と、（Ｂ）サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる１種以上とを含有する。
　（Ａ）成分のポリアクリル酸塩は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上２０，０００以下である。この場合、特に口腔刺激の抑制効果及び香味発現性の点から、重量平均分子量は１，０００以上であり、好ましくは２，０００以上であり、また、２０，０００以下であり、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。重量平均分子量が１，０００未満であると、口腔刺激の抑制効果及び香味発現性が劣る。２０，０００を超えると、口腔刺激の抑制効果及び香味発現性が低下し、十分な効果が得られない。
　上記重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法）により、特許第５７４０８５９号公報に記載された方法及び測定条件で行った。具体的には下記に示す（以下同様）。
重量平均分子量の測定方法；
　重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＬＳ）を用いて測定された値であり、条件は以下の通りである。
　移動相：０．３Ｍ　ＮａＣｌＯ4
　ＮａＮ3水溶液カラム：ＴＳＫｇｅｌα－Ｍ　２本
　プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　α
　標準物質：ポリエチレングリコール
　（Ａ）成分のポリアクリル酸塩は、口腔刺激の抑制効果の点から、直鎖状のポリアクリル酸塩が好ましい。
　塩としては、一価塩が好ましく、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩がより好ましく、更に好ましくはアルカリ金属塩であり、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられるが、ナトリウム塩が特に好ましい。
　このようなポリアクリル酸塩としては、ポリサイエンス社や東亞合成（株）から販売されている市販品を使用し得る。
　具体的な市販品として、ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：１，０００）；直鎖状，ポリサイエンス社製、ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：６，０００）；直鎖状，東亞合成（株）製，ＡＣ－１０ＮＰ，ＡＣ－１０ＮＰＤ，アロンT－５０、ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：８，０００）；直鎖状，ポリサイエンス社製、ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：２０，０００）；直鎖状，東亞合成（株）製，アロンＡ－２０ＵＮ等を使用することができる。
　なお、（Ａ）成分のポリアクリル酸塩は、通常、歯磨剤に使用される粘結剤の架橋型のポリアクリル酸塩よりも重量平均分子量が低く、粘結剤として公知のポリアクリル酸塩とは異なるものである。
　（Ａ）成分に代えて、（Ａ）成分以外のポリアクリル酸塩を使用した場合は、口腔刺激の抑制効果が劣り、本発明の目的は達成されない。
　（Ａ）成分の配合量は、組成物全体の０．０１～２％（質量％、以下同様）が好ましく、より好ましくは０．０１～１％、更に好ましくは０．０５～０．５％である。０．０１％以上であると、十分な口腔刺激の抑制効果及び香味発現性が得られる。２％以下であると、香味発現性や味を良好かつ十分に維持できる。
　（Ｂ）成分は、サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる。これらは、温感剤又は冷感剤としても知られている感覚刺激成分であり、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
　サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン及びスピラントールから選ばれる成分（Ｂ１）は、温感剤としても知られている。前記抽出物は、市販されている溶媒等による当該植物の抽出物を用いることができ、エキス、精油等が使用できる。また、サンショオールはサンショウ抽出物から、カプサイシンはトウガラシ抽出物から、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロンはいずれもジンジャー抽出物から、スピラントールエキスはオランダセンニチ抽出物から、それぞれを公知の方法を採用して単離することができ、これらを用いることができる。
　なお、具体的に原料は、市販の水蒸気蒸留による精油や、溶媒等による抽出物、二酸化炭素を用いた超臨界抽出物を用いることができる。
　抽出溶媒は、水や、エタノール等の低級１価アルコールを使用することができ、抽出条件、後処理は通常の方法を採用できる。
　（Ｂ１）成分としては、中でも、口腔刺激の抑制効果及び香味発現性の両方をより効果的に与える点で、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントールが好ましく、より好ましくはサンショウ抽出物、サンショオール、スピラントール、特に好ましくはサンショウ抽出物、サンショオールであり、サンショウ抽出物、特にサンショウの二酸化炭素を用いた超臨界抽出物が更に好ましい。
　これらは市販品、具体的にはシチュアンペッパーアブソリュートＣＯ2エキストラクト（シャラボ（株）製）、トウガラシエキス（（株）永廣堂本店製）、スピラントール（高砂香料工業（株）製）、ジンジャーオレオレジン（塩野香料（株）製）等を使用できる。
　また、メントール誘導体（Ｂ２）は、冷感剤としても知られており、メンチルエステル、メンタンカルボキサミド及びメンチルエーテルから選ばれる１種以上であることが好ましい。例えばメンチルラクテート、モノメンチルサクシネート等のメンチルエステル、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド等のメンタンカルボキサミド、３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール等のメンチルエーテルが挙げられる。中でも、メンタンカルボキサミドが好ましく、特にＮ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミドが好ましい。
　メントール誘導体（Ｂ２）は、市販品を用いることができる。具体的には、下記のものが挙げられる。
メンチルラクテート（フレスコラット（Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ）（登録商標）ＭＬ、シムライズ社製）
モノメンチルサクシネート（フィスクール（Ｐｈｙｓｃｏｏｌ）（登録商標）、ヴェ・マン・フィス社製）
Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド（ＷＳ－３、シムライズ社製）
Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド（ＷＳ－５、シムライズ社製）
Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド（エバークール（Ｅｖｅｒｃｏｏｌ）（登録商標）Ｇ－１８０、ジボダンジャパン社製）
Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド（エバークール（Ｅｖｅｒｃｏｏｌ）（登録商標）Ｇ－１９０、ジボダンジャパン社製）
３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール（クーリングエージェント１０、高砂香料工業（株）製）
　（Ｂ１）、（Ｂ２）成分は、各々単独で、又は（Ｂ１）及び（Ｂ２）成分を組み合わせて用いることができる。
　（Ｂ）成分の配合量は、組成物全体の０．０００００１～０．２％（抽出物の場合は溶媒を除いた抽出純分量）が好ましく、より好ましくは０．００００１～０．０４％、更に好ましくは０．００００２～０．０２％である。０．０００００１％以上であると、満足な配合効果が得られ、香味発現性も良い。０．２％以下であると、口腔刺激の抑制効果が十分に得られ、また、それ自身による異味（苦味や渋味）が十分に抑えられ味も良い。
　更に、（Ｂ）成分の総配合量が上記範囲内において、（Ｂ１）成分の好ましい配合量は、組成物全体の０．０００００１～０．２％、特に０．００００１～０．０２％である。各成分の好ましい配合量は、それぞれ組成物全体の０．０００００１～０．２％、特に０．００００１～０．０２％である。
　また、（Ｂ）成分の総配合量が上記範囲内において、（Ｂ２）成分の好ましい配合量は、組成物全体の０．００００１～０．２％、特に０．００２～０．０２％である。
　本発明において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合割合は、特に限定されないが、上記した各成分の配合量を満たす範囲内で設定することができる。
　本発明の口腔用組成物は、更に、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を含有することができる。（Ａ）及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分を配合すると、（Ｃ）成分が可溶化剤及び刺激緩和の向上剤として作用し、（Ａ）成分による口腔刺激の抑制効果及び外観安定性が更に向上する。
　（Ｃ）ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうち、香味発現性及び使用感（味）の悪化を防止する点で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、より好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、とりわけ好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシドである。
　ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、アルキル鎖の炭素数が１２～３０、特に１２～２０であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数（平均付加ＥＯ）が３～３０であることが好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、平均付加ＥＯが１０～１００であることが好ましい。アルキルグルコシドは、アルキル基の炭素数が８～１６、特に１２～１４であることが好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が１２～１８であることが好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が１６～１８であり、平均付加ＥＯが１０～４０であることが好ましく、飽和脂肪酸であることが好ましい。
　（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を配合する場合、その配合量は、組成物全体の０．０１～１０％が好ましく、より好ましくは０．０１～５％である。この範囲内であると、口腔刺激の抑制効果がより向上し、外観安定性がより優れる。また、香料の香味発現性も良好である。
　本発明の口腔用組成物は、特に、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤や洗口剤として、中でも歯磨剤、とりわけ練歯磨剤として好適に調製できる。この場合、上記成分に加えて、その他の公知成分を本発明の効果を妨げない範囲で任意成分として添加、配合できる。例えば界面活性剤、研磨剤、粘結剤、粘稠剤、更に必要により甘味剤、防腐剤、着色剤、香料、各種有効成分等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。
　界面活性剤は、（Ｃ）成分に加えて、それ以外のもの、例えばアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し得る。
　アニオン性界面活性剤は、炭素数が好ましくは１２～１４、特に１２のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、アシルタウリン塩等が挙げられる。アシルアミノ酸塩及びアシルタウリン塩のアシル基は、それぞれ炭素数１２～１４が好ましく、より好ましくは１２である。具体的にアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩等が挙げられる。アシルアミノ酸塩としては、ラウロイルグルタミン酸塩、ミリストイルグルタミン酸塩等のアシルグルタミン酸塩、ラウロイルサルコシン塩等のアシルサルコシン塩等が挙げられる。アシルタウリン塩としては、ラウロイルメチルタウリン塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できるが、特にアルキル硫酸塩、アシルサルコシン塩、アシルタウリン塩が好ましい。中でも、炭素数１２の炭化水素基（ラウリル基）を有するアニオン性界面活性剤が好ましく、特にアルキル硫酸塩（ナトリウム塩）が、他の界面活性剤よりも味、使用感等の点で優れることから、より好ましい。
　両性界面活性剤は、炭素数１２～１４のアシル基を有するアシルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。アシルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウロイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できるが、特にアシルアミノ酢酸ベタインが好ましい。中でも、炭素数１２の炭化水素基（ラウリル基）を有するものが好ましく、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが、より好ましい。
　これら（Ｃ）成分以外の界面活性剤の配合量は、通常、０．０１～１０％、特に０．０１～５％である。
　研磨剤は、例えば無水ケイ酸、結晶性シリカ、非晶性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート等のシリカ系研磨剤、リン酸水素カルシウム無水和物、リン酸水素カルシウム２水和物、第４リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤、ゼオライト、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用し得るが、中でも、口腔刺激の抑制及び使用性の観点から、無水ケイ酸等のシリカ系研磨剤、リン酸カルシウム系研磨剤といった無機研磨剤が好ましく、特に無水ケイ酸がよい。
　研磨剤の配合量は、０～５０％、特に３～３０％、とりわけ５～２０％が好ましい。多く配合し過ぎないほうが、口腔刺激の抑制の点からは好ましい。なお、洗口剤では、研磨剤の配合量は０～１０％、特に０～５％が好ましい。
　粘結剤は、例えばアルギン酸誘導体、キサンタンガム等のガム類、重量平均分子量２０，０００超の架橋型のポリアクリル酸塩、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体といった有機粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル等の無機粘結剤である（配合量は通常、０．３～１０％）。
　粘稠剤は、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール等の糖アルコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる（配合量は通常、５～７０％）
　甘味剤は、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、グリチルリチン酸ジカリウム、ペリラルチン、ソーマチン、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステルが挙げられ、防腐剤は、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウムが挙げられる。着色剤は、青色１号、黄色４号、二酸化チタンが挙げられる。
　香料は、（Ｂ）成分の他に、一般的な口腔用香料成分を使用できる。例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及びメントール、カルボン、アネトール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を使用でき、実施例の香料に限定されない。
　上記の香料素材は、成分により異なるが、口腔用組成物全体の０．０００００１～１％の範囲で使用するのが好ましい。特に、ペパーミント油（精製油含む）、スペアミント油（精製油含む）、和種ハッカ油（精製油含む）、メントール及びカルボンから選ばれる成分の１種以上を含有する香料とすることが好ましい。前記成分は口腔用組成中０．０５～１％の範囲で使用することが好ましく、０．１～０．８％の範囲で使用することがより好ましい。
　上記香料素材を使用した賦香用香料は、組成物中に０．００１～２％配合するのが好ましく、０．１～２％がより好ましい。
　なお、（Ｂ）成分を含む香料として口腔用組成物に配合する場合、（Ｂ）成分は、上記（Ｂ）成分に関する記載の範囲内で使用することができる。
　任意の有効成分としては、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤；塩化セチルピリジニウム等のカチオン性殺菌剤；デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、ＳＯＤ（スーパーオキシドディスムターゼ）等の酵素；モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート；フッ化ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸等の抗炎症剤；硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等の知覚過敏改善剤；グリセロフォスフェート、クロロフィル、塩化ナトリウムや、塩化亜鉛、酸化亜鉛、クエン酸亜鉛等の亜鉛化合物；グルコン酸銅、硫酸銅等の銅化合物；ポリリン酸ナトリウム等の水溶性無機リン酸化物；ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類；オウバクやチャ等の生薬が挙げられる。これら有効成分は、１種又は２種以上で使用でき、また、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
　口腔用組成物のｐＨ（２５℃）は、通常範囲でよく、ｐＨ５～９、特に６～８がよい。なお、公知のｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整してもよく、塩酸や、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物を使用できる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
　また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＬＳ）を用いて上記と同様の方法及び測定条件で測定した。
［実施例、比較例］
　表１～６に示す組成の口腔用組成物（洗口剤又は練歯磨）を常法によって調製し、これらを試験組成物として使用し、下記方法で評価した。結果を表１～６に併記した。
（１）使用感（口腔刺激性）の評価方法
　１０人の被験者モニターが、下記の方法で試験組成物を使用した際の使用感として、口腔刺激性をそれぞれ下記の評点基準により評価した。１０人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤：試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の口腔刺激を評価した。
・練歯磨：試験組成物１ｇを歯ブラシにのせ、３分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の口腔刺激を評価した。
　口腔刺激性の評点基準
　　４点：口腔内で刺激をほとんど感じない
　　３点：口腔内でやや刺激を感じるが問題ない
　　２点：口腔内で刺激を感じる
　　１点：口腔内で非常に刺激を感じる
　口腔刺激性の判定基準
　　◎：平均点３．５点以上４．０点以下
　　○：平均点３．０点以上３．５点未満
　　△：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点１．０点以上２．０点未満
（２）使用感（味）の評価方法
　１０人の被験者モニターが、下記の方法で試験組成物を使用した際の使用感として、味（異味のなさ）をそれぞれ下記の評点基準により評価した。１０人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤：試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の味（異味）の有無を評価した。
・練歯磨：試験組成物１ｇを歯ブラシにのせ、３分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の味（異味）の有無を評価した。
　味（異味のなさ）の評点基準
　　４点：口腔内で異味を感じない
　　３点：口腔内でやや異味を感じるが問題ない
　　２点：口腔内で異味を感じる
　　１点：口腔内で非常に異味を感じる
　味（異味のなさ）の判定基準
　　◎：平均点３．５点以上４．０点以下
　　○：平均点３．０点以上３．５点未満
　　△：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点１．０点以上２．０点未満
（３）香味発現性の評価方法
　被験者として専門家パネラー１０人を対象に実施した。専門家パネラーが下記の方法で試験組成物を使用した際の香味発現性について、下記の評点基準により評価した。１０人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤：試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の香味発現性を評価した
・練歯磨：試験組成物１ｇを歯ブラシにのせ、３分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の香味発現性を評価した
　香味発現性の評点基準
　　４点：香味を非常に感じる
　　３点：香味を感じる
　　２点：香味をやや感じる
　　１点：香味を感じない
　香味発現性の判定基準
　　◎：平均点３．５点以上４．０点以下
　　○：平均点３．０点以上３．５点未満
　　△：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点１．０点以上２．０点未満
（４）外観安定性の評価方法
　試験組成物（いずれも澄明外観）を満注量５００ｍＬの無色透明なＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）容器（（株）吉野工業所製）に４５０ｍＬ充填し、５０℃恒温槽に１ヶ月保存した後、外観安定性を下記の４段階の評点基準により目視で評価した。評価は３本について行い、これらの評点の平均値から、下記の判定基準により判定し、◎、○、×で示した。
　外観安定性の評点基準
　　４：ニゴリが全くなかった
　　３：ニゴリがほとんどなかった
　　２：ニゴリがややあった
　　１：ニゴリがかなりあった
　外観安定性の判定基準
　　◎：平均点３．５点以上４．０点以下
　　○：平均点３．０点以上３．５点未満
　　△：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点１．０点以上２．０未満
　使用原料の詳細を下記に示す。
（Ａ）成分：
　ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：１，０００）
　　　　直鎖状、ポリサイエンス社製
　ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：６，０００）
　　　　直鎖状、東亞合成（株）製、商品名：ＡＣ－１０ＮＰ
　ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：８，０００）
　　　　直鎖状、ポリサイエンス社製
　ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：２０，０００）
　　　　直鎖状、東亞合成（株）製、商品名：アロンＡ－２０ＵＮ
　ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ：３００，０００、比較成分）
　　　　架橋型、ポリサイエンス社製
（Ｂ）成分：
　サンショウ抽出物
　　商品名：シチュアンペッパーアブソリュートＣＯ2エキストラクト、
　　シャラボ（株）製
　トウガラシ抽出物
　　商品名：トウガラシエキス、（株）永廣堂本店製
　スピラントール
　　高砂香料工業（株）製
　ジンジャー抽出物
　　商品名：ジンジャーオレオレジン、塩野香料（株）製
　メンチルラクテート
　　商品名：フレスコラット（Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ）（登録商標）ＭＬ、
　　シムライズ社製
　Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド
　　商品名：ＷＳ－３、シムライズ社製
　Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシ
　アミド
　　商品名：ＷＳ－５、シムライズ社製
　Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシク
　ロヘキサンカルボキサミド
　　商品名：エバークール（Ｅｖｅｒｃｏｏｌ）（登録商標）Ｇ－１８０、
　　ジボダンジャパン社製
　Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチル
　シクロヘキサンカルボキサミド
　　商品名：エバークール（Ｅｖｅｒｃｏｏｌ）（登録商標）Ｇ－１９０、
　　ジボダンジャパン社製
　３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール
　　商品名：クーリングエージェント１０、高砂香料工業（株）製
　モノメンチルサクシネート
　　商品名：フィスクール（Ｐｈｙｓｃｏｏｌ）（登録商標）、
　　ヴェ・マン・フィス社製
（Ｃ）成分
　ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油
　　商品名：ブラウノン　ＲＣＷ－６０、青木油脂工業（株）製
　ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
　　商品名：ブラウノン　ＲＣＷ－２０、青木油脂工業（株）製
　ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル
　　商品名：ＮＩＫＫＯＬ　ＢＣ－３０、日光ケミカルズ（株）製
　ラウリルグルコシド
　　商品名：マイドール　１２（アルキル基の炭素数８～１６）、
　　花王（株）製
　オレイン酸ポリエチレングリコール
　　商品名：ＥＭＡＬＥＸ　ＯＥ－１０（Ｅ．Ｏ．１０）、
　　日本エマルジョン（株）製
　ショ糖脂肪酸エステル
　　商品名：リョートーシュガーエステルＰＯＳ－１３５（脂肪酸の炭素
　　数１６～１８）、
　　三菱ケミカルフーズ（株）製
　デカグリセリンラウリン酸エステル
　　商品名：ＳＹグリスター　ＭＬ－７５０、阪本薬品工業（株）製
　なお、表中の（Ｂ）成分が抽出物の場合、その配合量を示す数値は、溶媒を除いた抽出純分量である。
　また、使用した香料組成物Ａ～Ｆの組成は、後述の表７～１３に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　また、香料組成物Ａの代わりに香料組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦを使用する以外は上記実施例と同組成の洗口剤又は練歯磨を同様に調製し、評価したところ、それぞれ上記実施例と同様の結果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＊；表中の部は、質量部である（以下同様）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013

Claims (9)

  1. 　（Ａ）重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のポリアクリル酸塩、及び
    （Ｂ）サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる１種以上
    を含有する口腔用組成物。
  2. 　（Ａ）成分のポリアクリル酸塩の重量平均分子量が１，０００以上１０，０００以下である請求項１記載の口腔用組成物。
  3. 　メントール誘導体が、メンチルエステル、メンタンカルボキサミド及びメンチルエーテルから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の口腔用組成物。
  4. 　メントール誘導体が、メンチルラクテート、モノメンチルサクシネート、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド及び３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオールから選ばれる１種以上である請求項３記載の口腔用組成物。
  5. 　（Ｂ）成分が、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントール、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－｛（エトキシカルボニル）メチル｝－ｐ－メンタン－３－カルボキシアミド、Ｎ－（４－シアノメチルフェニル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミド及びＮ－（２－（２－ピリジニル）エチル）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサンカルボキサミドから選ばれる１種以上である請求項１～４のいずれか１項記載の口腔用組成物。
  6. 　（Ａ）成分を０．０１～２質量％、（Ｂ）成分を純分として０．０００００１～０．２質量％含有する請求項１～５のいずれか１項記載の口腔用組成物。
  7. 　更に、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤を０．０１～１０質量％含有する請求項１～６のいずれか１項記載の口腔用組成物。
  8. 　ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルグルコシドから選ばれる１種以上である請求項７記載の口腔用組成物。
  9. 　歯磨剤又は洗口剤である請求項１～８のいずれか１項記載の口腔用組成物。
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