JPWO2019107338A1 - 口腔用組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
即ち、本発明によれば、(A)重量平均分子量が1,000以上20,000以下のポリアクリル酸塩と、(B)サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる1種以上とを口腔用組成物に配合することによって、感覚刺激成分である(B)成分による口腔刺激が抑制され、かつ香味発現性が良く、また、外観安定性も良好に維持できることを見出し、本発明をなすに至った。
後述の表5中の比較例にも示すように、(B)成分を含み、(A)成分を含まない場合は、重量平均分子量20,000超のポリアクリル酸塩を含んでいても、口腔刺激性(刺激の抑制効果)が劣り、香味発現性及び外観安定性も悪く(比較例3)、更にノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含んでいても、口腔刺激性及び香味発現性が劣っていた(比較例4)。なお、(A)成分を含まず(B)成分を含むと、ノニオン性界面活性剤を含んでも香味発現性及び味(異味のなさ)が悪く、使用感が低下した(比較例2)。これに対して、表1〜4、6中の実施例に示すように、本発明の(A)及び(B)成分を含有する口腔用組成物は、口腔刺激性(刺激の抑制効果)が優れ、香味発現性、味(異味のなさ)及び外観安定性も良好であった。
分子量が比較的低いポリアクリル酸重合体を歯石抑制に応用したり、ステインによる歯牙着色を抑制するコーティング剤に応用する技術は提案されている(特許文献5;特公平7−29907号公報、特許文献6;特開2000−247851号公報)。しかし、特許文献5、6から、本発明における(A)成分を(B)成分に組み合わせることによる口腔刺激の抑制は想起できない。
〔1〕
(A)重量平均分子量が1,000以上20,000以下のポリアクリル酸塩、及び
(B)サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる1種以上
を含有する口腔用組成物。
〔2〕
(A)成分のポリアクリル酸塩の重量平均分子量が1,000以上10,000以下である〔1〕に記載の口腔用組成物。
〔3〕
メントール誘導体が、メンチルエステル、メンタンカルボキサミド及びメンチルエーテルから選ばれる1種以上である〔1〕又は〔2〕に記載の口腔用組成物。
〔4〕
メントール誘導体が、メンチルラクテート、モノメンチルサクシネート、N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、N−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド及び3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオールから選ばれる1種以上である〔3〕に記載の口腔用組成物。
〔5〕
(B)成分が、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントール、N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド及びN−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミドから選ばれる1種以上である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔6〕
(A)成分を0.01〜2質量%、(B)成分を純分として0.000001〜0.2質量%含有する〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔7〕
更に、(C)ノニオン性界面活性剤を0.01〜10質量%含有する〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔8〕
ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルグルコシドから選ばれる1種以上である〔7〕に記載の口腔用組成物。
〔9〕
歯磨剤又は洗口剤である〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
重量平均分子量の測定方法;
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ/多角度レーザー光散乱検出器(GPC−MALLS)を用いて測定された値であり、条件は以下の通りである。
移動相:0.3M NaClO4
NaN3水溶液カラム:TSKgelα−M 2本
プレカラム:TSKguardcolumn α
標準物質:ポリエチレングリコール
塩としては、一価塩が好ましく、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩がより好ましく、更に好ましくはアルカリ金属塩であり、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられるが、ナトリウム塩が特に好ましい。
このようなポリアクリル酸塩としては、ポリサイエンス社や東亞合成(株)から販売されている市販品を使用し得る。
具体的な市販品として、ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:1,000);直鎖状,ポリサイエンス社製、ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:6,000);直鎖状,東亞合成(株)製,AC−10NP,AC−10NPD,アロンT−50、ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:8,000);直鎖状,ポリサイエンス社製、ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:20,000);直鎖状,東亞合成(株)製,アロンA−20UN等を使用することができる。
(A)成分に代えて、(A)成分以外のポリアクリル酸塩を使用した場合は、口腔刺激の抑制効果が劣り、本発明の目的は達成されない。
なお、具体的に原料は、市販の水蒸気蒸留による精油や、溶媒等による抽出物、二酸化炭素を用いた超臨界抽出物を用いることができる。
抽出溶媒は、水や、エタノール等の低級1価アルコールを使用することができ、抽出条件、後処理は通常の方法を採用できる。
(B1)成分としては、中でも、口腔刺激の抑制効果及び香味発現性の両方をより効果的に与える点で、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントールが好ましく、より好ましくはサンショウ抽出物、サンショオール、スピラントール、特に好ましくはサンショウ抽出物、サンショオールであり、サンショウ抽出物、特にサンショウの二酸化炭素を用いた超臨界抽出物が更に好ましい。
これらは市販品、具体的にはシチュアンペッパーアブソリュートCO2エキストラクト(シャラボ(株)製)、トウガラシエキス((株)永廣堂本店製)、スピラントール(高砂香料工業(株)製)、ジンジャーオレオレジン(塩野香料(株)製)等を使用できる。
メントール誘導体(B2)は、市販品を用いることができる。具体的には、下記のものが挙げられる。
メンチルラクテート(フレスコラット(Frescolat)(登録商標)ML、シムライズ社製)
モノメンチルサクシネート(フィスクール(Physcool)(登録商標)、ヴェ・マン・フィス社製)
N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド(WS−3、シムライズ社製)
N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシアミド(WS−5、シムライズ社製)
N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド(エバークール(Evercool)(登録商標)G−180、ジボダンジャパン社製)
N−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド(エバークール(Evercool)(登録商標)G−190、ジボダンジャパン社製)
3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオール(クーリングエージェント10、高砂香料工業(株)製)
(B1)、(B2)成分は、各々単独で、又は(B1)及び(B2)成分を組み合わせて用いることができる。
更に、(B)成分の総配合量が上記範囲内において、(B1)成分の好ましい配合量は、組成物全体の0.000001〜0.2%、特に0.00001〜0.02%である。各成分の好ましい配合量は、それぞれ組成物全体の0.000001〜0.2%、特に0.00001〜0.02%である。
また、(B)成分の総配合量が上記範囲内において、(B2)成分の好ましい配合量は、組成物全体の0.00001〜0.2%、特に0.002〜0.02%である。
(C)ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうち、香味発現性及び使用感(味)の悪化を防止する点で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、より好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、とりわけ好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグルコシドである。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、アルキル鎖の炭素数が12〜30、特に12〜20であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数(平均付加EO)が3〜30であることが好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、平均付加EOが10〜100であることが好ましい。アルキルグルコシドは、アルキル基の炭素数が8〜16、特に12〜14であることが好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が12〜18であることが好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が16〜18であり、平均付加EOが10〜40であることが好ましく、飽和脂肪酸であることが好ましい。
アニオン性界面活性剤は、炭素数が好ましくは12〜14、特に12のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、アシルタウリン塩等が挙げられる。アシルアミノ酸塩及びアシルタウリン塩のアシル基は、それぞれ炭素数12〜14が好ましく、より好ましくは12である。具体的にアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩等が挙げられる。アシルアミノ酸塩としては、ラウロイルグルタミン酸塩、ミリストイルグルタミン酸塩等のアシルグルタミン酸塩、ラウロイルサルコシン塩等のアシルサルコシン塩等が挙げられる。アシルタウリン塩としては、ラウロイルメチルタウリン塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できるが、特にアルキル硫酸塩、アシルサルコシン塩、アシルタウリン塩が好ましい。中でも、炭素数12の炭化水素基(ラウリル基)を有するアニオン性界面活性剤が好ましく、特にアルキル硫酸塩(ナトリウム塩)が、他の界面活性剤よりも味、使用感等の点で優れることから、より好ましい。
両性界面活性剤は、炭素数12〜14のアシル基を有するアシルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。アシルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウロイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できるが、特にアシルアミノ酢酸ベタインが好ましい。中でも、炭素数12の炭化水素基(ラウリル基)を有するものが好ましく、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが、より好ましい。
これら(C)成分以外の界面活性剤の配合量は、通常、0.01〜10%、特に0.01〜5%である。
研磨剤の配合量は、0〜50%、特に3〜30%、とりわけ5〜20%が好ましい。多く配合し過ぎないほうが、口腔刺激の抑制の点からは好ましい。なお、洗口剤では、研磨剤の配合量は0〜10%、特に0〜5%が好ましい。
上記の香料素材は、成分により異なるが、口腔用組成物全体の0.000001〜1%の範囲で使用するのが好ましい。特に、ペパーミント油(精製油含む)、スペアミント油(精製油含む)、和種ハッカ油(精製油含む)、メントール及びカルボンから選ばれる成分の1種以上を含有する香料とすることが好ましい。前記成分は口腔用組成中0.05〜1%の範囲で使用することが好ましく、0.1〜0.8%の範囲で使用することがより好ましい。
上記香料素材を使用した賦香用香料は、組成物中に0.001〜2%配合するのが好ましく、0.1〜2%がより好ましい。
なお、(B)成分を含む香料として口腔用組成物に配合する場合、(B)成分は、上記(B)成分に関する記載の範囲内で使用することができる。
また、重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフ/多角度レーザー光散乱検出器(GPC−MALLS)を用いて上記と同様の方法及び測定条件で測定した。
表1〜6に示す組成の口腔用組成物(洗口剤又は練歯磨)を常法によって調製し、これらを試験組成物として使用し、下記方法で評価した。結果を表1〜6に併記した。
10人の被験者モニターが、下記の方法で試験組成物を使用した際の使用感として、口腔刺激性をそれぞれ下記の評点基準により評価した。10人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤:試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の口腔刺激を評価した。
・練歯磨:試験組成物1gを歯ブラシにのせ、3分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の口腔刺激を評価した。
口腔刺激性の評点基準
4点:口腔内で刺激をほとんど感じない
3点:口腔内でやや刺激を感じるが問題ない
2点:口腔内で刺激を感じる
1点:口腔内で非常に刺激を感じる
口腔刺激性の判定基準
◎:平均点3.5点以上4.0点以下
○:平均点3.0点以上3.5点未満
△:平均点2.0点以上3.0点未満
×:平均点1.0点以上2.0点未満
10人の被験者モニターが、下記の方法で試験組成物を使用した際の使用感として、味(異味のなさ)をそれぞれ下記の評点基準により評価した。10人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤:試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の味(異味)の有無を評価した。
・練歯磨:試験組成物1gを歯ブラシにのせ、3分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の味(異味)の有無を評価した。
味(異味のなさ)の評点基準
4点:口腔内で異味を感じない
3点:口腔内でやや異味を感じるが問題ない
2点:口腔内で異味を感じる
1点:口腔内で非常に異味を感じる
味(異味のなさ)の判定基準
◎:平均点3.5点以上4.0点以下
○:平均点3.0点以上3.5点未満
△:平均点2.0点以上3.0点未満
×:平均点1.0点以上2.0点未満
被験者として専門家パネラー10人を対象に実施した。専門家パネラーが下記の方法で試験組成物を使用した際の香味発現性について、下記の評点基準により評価した。10人の評点の平均値から、下記の判定基準により判定した。
・洗口剤:試験組成物を口に含み、口腔内を洗浄した際の香味発現性を評価した
・練歯磨:試験組成物1gを歯ブラシにのせ、3分間ブラッシングして口腔内を洗浄した際の香味発現性を評価した
香味発現性の評点基準
4点:香味を非常に感じる
3点:香味を感じる
2点:香味をやや感じる
1点:香味を感じない
香味発現性の判定基準
◎:平均点3.5点以上4.0点以下
○:平均点3.0点以上3.5点未満
△:平均点2.0点以上3.0点未満
×:平均点1.0点以上2.0点未満
試験組成物(いずれも澄明外観)を満注量500mLの無色透明なPET(ポリエチレンテレフタレート)容器((株)吉野工業所製)に450mL充填し、50℃恒温槽に1ヶ月保存した後、外観安定性を下記の4段階の評点基準により目視で評価した。評価は3本について行い、これらの評点の平均値から、下記の判定基準により判定し、◎、○、×で示した。
外観安定性の評点基準
4:ニゴリが全くなかった
3:ニゴリがほとんどなかった
2:ニゴリがややあった
1:ニゴリがかなりあった
外観安定性の判定基準
◎:平均点3.5点以上4.0点以下
○:平均点3.0点以上3.5点未満
△:平均点2.0点以上3.0点未満
×:平均点1.0点以上2.0未満
(A)成分:
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:1,000)
直鎖状、ポリサイエンス社製
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:6,000)
直鎖状、東亞合成(株)製、商品名:AC−10NP
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:8,000)
直鎖状、ポリサイエンス社製
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:20,000)
直鎖状、東亞合成(株)製、商品名:アロンA−20UN
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw:300,000、比較成分)
架橋型、ポリサイエンス社製
サンショウ抽出物
商品名:シチュアンペッパーアブソリュートCO2エキストラクト、
シャラボ(株)製
トウガラシ抽出物
商品名:トウガラシエキス、(株)永廣堂本店製
スピラントール
高砂香料工業(株)製
ジンジャー抽出物
商品名:ジンジャーオレオレジン、塩野香料(株)製
メンチルラクテート
商品名:フレスコラット(Frescolat)(登録商標)ML、
シムライズ社製
N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド
商品名:WS−3、シムライズ社製
N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシ
アミド
商品名:WS−5、シムライズ社製
N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシク
ロヘキサンカルボキサミド
商品名:エバークール(Evercool)(登録商標)G−180、
ジボダンジャパン社製
N−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチル
シクロヘキサンカルボキサミド
商品名:エバークール(Evercool)(登録商標)G−190、
ジボダンジャパン社製
3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオール
商品名:クーリングエージェント10、高砂香料工業(株)製
モノメンチルサクシネート
商品名:フィスクール(Physcool)(登録商標)、
ヴェ・マン・フィス社製
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油
商品名:ブラウノン RCW−60、青木油脂工業(株)製
ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ油
商品名:ブラウノン RCW−20、青木油脂工業(株)製
ポリオキシエチレン(30)セチルエーテル
商品名:NIKKOL BC−30、日光ケミカルズ(株)製
ラウリルグルコシド
商品名:マイドール 12(アルキル基の炭素数8〜16)、
花王(株)製
オレイン酸ポリエチレングリコール
商品名:EMALEX OE−10(E.O.10)、
日本エマルジョン(株)製
ショ糖脂肪酸エステル
商品名:リョートーシュガーエステルPOS−135(脂肪酸の炭素
数16〜18)、
三菱ケミカルフーズ(株)製
デカグリセリンラウリン酸エステル
商品名:SYグリスター ML−750、阪本薬品工業(株)製
なお、表中の(B)成分が抽出物の場合、その配合量を示す数値は、溶媒を除いた抽出純分量である。
また、使用した香料組成物A〜Fの組成は、後述の表7〜13に示す通りである。
Claims (9)
- (A)重量平均分子量が1,000以上20,000以下のポリアクリル酸塩、及び
(B)サンショウ抽出物、トウガラシ抽出物、ジンジャー抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、カプサイシン、ジンゲロール、ショウガオール、ジンゲロン、スピラントール及びメントール誘導体から選ばれる1種以上
を含有する口腔用組成物。 - (A)成分のポリアクリル酸塩の重量平均分子量が1,000以上10,000以下である請求項1記載の口腔用組成物。
- メントール誘導体が、メンチルエステル、メンタンカルボキサミド及びメンチルエーテルから選ばれる1種以上である請求項1又は2記載の口腔用組成物。
- メントール誘導体が、メンチルラクテート、モノメンチルサクシネート、N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド、N−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド及び3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオールから選ばれる1種以上である請求項3記載の口腔用組成物。
- (B)成分が、サンショウ抽出物、オランダセンニチ抽出物、サンショオール、スピラントール、N−エチル−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−{(エトキシカルボニル)メチル}−p−メンタン−3−カルボキシアミド、N−(4−シアノメチルフェニル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミド及びN−(2−(2−ピリジニル)エチル)−2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキサンカルボキサミドから選ばれる1種以上である請求項1〜4のいずれか1項記載の口腔用組成物。
- (A)成分を0.01〜2質量%、(B)成分を純分として0.000001〜0.2質量%含有する請求項1〜5のいずれか1項記載の口腔用組成物。
- 更に、(C)ノニオン性界面活性剤を0.01〜10質量%含有する請求項1〜6のいずれか1項記載の口腔用組成物。
- ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルグルコシドから選ばれる1種以上である請求項7記載の口腔用組成物。
- 歯磨剤又は洗口剤である請求項1〜8のいずれか1項記載の口腔用組成物。
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