WO2019082771A1 - 発光素子 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a light emitting device.
- Patent Document 1 layer separation by vacuum evaporation and crystallization is used to form the roughened layer, and there is a problem that structural control is difficult. Therefore, development of a light-emitting element whose layer configuration is completely different from that of Patent Document 1 has been required.
- the light emission intensity I 45 measured from the direction of 45 ° with respect to the normal to the substrate surface and the light emission intensity I 0 measured from the direction of 0 ° to the normal to the substrate surface satisfy the formula (1)
- Item 5 The light emitting device according to any one of Items 1 to 4, wherein the electron transporting material contains a polymer compound having a constitutional unit represented by Formula (ET-1).
- nE1 represents an integer of 1 or more.
- Ar E1 represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent.
- R E1 represents a monovalent group containing a heteroatom that may have a substituent. When a plurality of R E1 are present, they may be the same or different.
- Item 6 The light emitting device according to any one of Items 1 to 4, wherein the electron transporting material contains a compound represented by Formula (H-1).
- Ar H1 and Ar H2 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent
- L H1 represents a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a divalent heterocyclic group which may have a substituent
- L H2 is represented by the formula: -N (-L H21 -R H21 )- ( Wherein , L H21 represents a single bond, an arylene group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent.
- Item 8 The light-emitting device according to any one of Items 1 to 7, wherein the number of the particles per unit area in the electron transport layer is 1 / ⁇ m 2 or more.
- alkyl group has a substituent, specifically, part or all of the hydrogen atoms (for example, 1 to all hydrogen atoms that may be substituted) in these groups are a cycloalkyl group, an alkoxy Groups, cycloalkoxy groups, aryl groups, groups substituted with fluorine atoms and the like, and the like.
- alkylene group the bivalent group which remove
- the number of carbon atoms of the "cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
- cycloalkyl group for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group and cyclohexyl group can be mentioned.
- the “aryl group” means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
- the carbon atom number of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10.
- the "aryl group” may have a substituent.
- aryloxy group having a substituent part or all of the hydrogen atoms (for example, 1 to all hydrogen atoms which may be substituted) in these groups are alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cyclo Examples thereof include an alkoxy group, a group substituted with a fluorine atom and the like.
- the number is not limited, and can be appropriately selected from 1 to the maximum number that can be substituted, and specifically, 1 to 9, 1 to 5, 1 to 3, etc. It can be mentioned.
- alkenyl group and the "cycloalkenyl group” may have a substituent.
- the “alkenyl group having a substituent” and “cycloalkenyl group having a substituent” part or all of hydrogen atoms (for example, 1 to all hydrogen atoms that may be substituted) in these groups are substituents A substituted group is mentioned.
- the number is not limited, and can be appropriately selected from 1 to the maximum number that can be substituted, and specifically, 1 to 9, 1 to 5, 1 to 3, etc. It can be mentioned.
- alkynyl group may be linear or branched.
- the carbon atom number of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20.
- the carbon atom number of the branched alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20.
- the carbon atom number of the "cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20.
- the "arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
- the carbon atom number of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18.
- Examples of the “arylene group” include phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrendiyl group, dihydrophenanthrendiyl group, naphthacene diyl group, fluoroendiyl group, pyrene diyl group, perylene diyl group, chrysenediyl group.
- the "arylene group” may have a substituent.
- the “crosslinkable group” is a group capable of generating a new bond by being subjected to heating, ultraviolet irradiation, near ultraviolet irradiation, visible light irradiation, infrared irradiation, radical reaction and the like.
- the crosslinkable group is preferably a group represented by any one of formulas (B-1) to (B-17). These groups may have a substituent.
- the electron transport layer is adjacent to the cathode or the electron injection layer, and the root mean square roughness of the interface between the electron transport layer and the cathode (in the case where the electron injection layer is present, the electron injection layer) is 5 nm or more, 10 nm It is preferable that it is more than, and it is more preferable that it is 15 nm or more.
- the particles contained in the electron transport layer include particles made of organic compounds and particles made of inorganic compounds, and particles made of organic compounds include polystyrene particles, polyester particles, melamine particles, polycarbonate particles, phenol resin particles, epoxy
- metal oxide particles such as silica particles, metal particles, zinc oxide particles, indium tin oxide particles and copper oxide particles are preferable, polystyrene particles, metal particles, Metal oxide particles are more preferable, polystyrene particles, zinc oxide particles, indium-tin oxide particles are more preferable, and polystyrene particles are particularly preferable.
- a monovalent, divalent or trivalent ion is preferable, and for example, Li, Na, K, Cs, Be, Mg, Ca, Ba, Ag, Al, Bi, Cu, Fe Ions of metals such as Ga, Mn, Pb, Sn, Ti, V, W, Y, Yb, Zn and Zr can be mentioned, and ions of Li, Na, K or Cs are preferable.
- n H1 is preferably 1.
- n H2 is preferably 0.
- low molecular weight compounds used as light emitting materials include naphthalene and its derivatives, anthracene and its derivatives, perylene and its derivatives, and a triplet light emitting complex having iridium, platinum or europium as a central metal (that is, phosphorescence) Materials).
- iridium complexes such as metal complexes represented by the formulas Ir-1 to Ir-5 are preferable.
- a compound having a carbazole skeleton, a compound having a triarylamine skeleton, a compound having a phenanthroline skeleton, a compound having a triaryltriazine skeleton, a compound having an azole skeleton, and a benzothiophene skeleton A compound, a compound having a benzofuran skeleton, a compound having a fluorene skeleton, a compound having a spirofluorene skeleton and the like can be mentioned, and one example thereof is a compound represented by the following formula.
- the light emitting device has an anode and a cathode.
- Examples of the material of the anode include conductive metal oxides and semitransparent metals, and preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide (such as NESA); indium tin oxide (ITO), indium indium Conductive compounds such as zinc oxide; complex of silver, palladium and copper (APC); gold, platinum, silver, copper.
- conductive metal oxides and semitransparent metals and preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide (such as NESA); indium tin oxide (ITO), indium indium Conductive compounds such as zinc oxide; complex of silver, palladium and copper (APC); gold, platinum, silver, copper.
- the light emitting device may have an electron injection layer between the cathode and the electron transport layer.
- a material of the electron injection layer for example, a group consisting of an alkali metal, an alkaline earth metal, an alloy containing one or more of the metals, an oxide of the metal, a halide, a carbonate, a complex oxide, and a mixture thereof
- a material of the electron injection layer for example, a group consisting of an alkali metal, an alkaline earth metal, an alloy containing one or more of the metals, an oxide of the metal, a halide, a carbonate, a complex oxide, and a mixture thereof
- One or more materials selected from the above may be mentioned.
- a composition of the material exemplified as the cathode layer material and the material exemplified above as the material constituting the electron injection layer can also be used for the electron injection layer.
- the work function of the material of the first cathode layer is preferably 3.5 eV or less.
- the first cathode layer material metal oxides, fluorides, carbonates, composite oxides and the like having a work function of 3.5 eV or less can also be suitably used.
- the materials of these electron injection layers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the material of the first cathode layer and the subsequent layers are the same as the materials of the electron injection layer.
- plastic material examples include polyethylene naphthalate (PEN), polyether fulphone (PES), polyethylene terephthalate (PET), and polycarbonate (PC), and the heat resistance, thermal expansion coefficient, and water absorption coefficient are excellent. And a substrate made of PEN material is preferable.
- the hole injection layer is a layer adjacent to the anode, having a function of receiving holes from the anode, further transporting holes as needed, and supplying holes to the light emitting layer, It refers to a layer that has any of the functions of blocking electrons injected from the cathode.
- the hole transport layer is a layer mainly having a function of transporting holes, and further, as necessary, has a function of receiving holes from the anode, a function of delivering holes to the light emitting layer, and a function of injecting holes from the cathode. A layer that has any of the functions of blocking electrons.
- the film thickness of the hole injection layer may be selected so that the optimum value differs depending on the material to be used, and the driving voltage and the light emission efficiency become appropriate values, but a thickness that does not generate pinholes is necessary. If it is thick, the drive voltage of the device is undesirably increased. Therefore, the thickness of the hole injection layer is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 10 nm to 100 nm.
- the emission intensity I 45 measured in the direction of 45 ° to the normal to the substrate surface and the emission intensity I 0 measured from the direction of 0 ° to the normal to the substrate surface It is preferable to satisfy): ⁇ (I 45 / I 0 ) ⁇ sin 45 °) ⁇ / (cos 45 ° ⁇ sin 45 °)> 1 (1)
- Formula (1) it means that the light emission intensity measured from the direction of 45 ° to the normal to the substrate surface is stronger than the Lambertian light distribution, and other light extraction techniques, for example, in combination with the light extraction film If so, the luminous efficiency may be further improved.
- the compounding amount of the solvent is usually 1000 to 100000 parts by mass, preferably 2000 to 20000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the material used for forming the layer.
- phenylboronic acid (0.12 g), 20% by mass aqueous tetraethylammonium hydroxide (16 mL), and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (4.2 mg) were added thereto, and the mixture was refluxed for 15 hours. I did. Thereafter, an aqueous solution of sodium diethyldithiacarbamate was added thereto, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 2 hours.
- Examples 11 to 15 Preparation and Evaluation of Light-Emitting Elements D11 to D15 The same as Example 4, except that polystyrene particles B in mass% described in Table 4 were used instead of 0.5 mass% of polystyrene particles B.
- the light emitting devices D11 to D15 were fabricated. Also in Examples 11 to 15, the refractive index difference is ⁇ 0.12.
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Abstract
本発明が解決すべき課題は、高い発光効率を示す新たな発光素子を提供することである。本発明は、陰極、電子輸送層、発光層及び陽極がこの順番に配置されている発光素子であって、前記発光素子は、前記陰極と前記電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよく、前記電子輸送層が、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２が、ｎ１－ｎ２＞－０．１５の関係を満たし、前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の自乗平均粗さが５ｎｍ以上である発光素子を提供する。
Description
本発明は、発光素子に関する。
近年、有機物の超薄膜を用いた有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ）、高分子有機ＥＬ（ＰＬＥＤ）などの発光素子の研究が、照明装置あるいは表示装置の用途等において盛んに行われている。発光素子は、陽極及び陰極、並びに前記陽極及び陰極間に設けられた発光層を有し、発光層から発光した光は、ＩＴＯ等の半透明陽極を通してか、アルミニウム等の陰極で反射された後半透明陽極を通して基板を経て出射する。しかしながら、屈折率の異なる隣接層界面に入射する角度によっては、全反射を起こし、素子内部を面方向に全反射しながら進む導波光となり、内部で吸収されて減衰してしまい外部に取り出すことができない。
一般的な有機ＥＬ素子の場合、外部に取り出すことのできる光の割合は高々２０％である。
一般的な有機ＥＬ素子の場合、外部に取り出すことのできる光の割合は高々２０％である。
光の取り出し効率を向上させる手法として、例えば、特許文献１には、基板、底部電極、頂部電極、電気的に活性な領域及び発光領域を備えた有機発光素子において、頂部電極に対して電極の凹凸を付与する粗化層をさらに備えた有機発光素子が開示されている。
しかし、特許文献１に記載の方法においては、粗化層の形成に真空蒸着法と結晶化による層分離が使用されており、構造制御が困難である課題があった。そのため、特許文献１とは全く層構成が異なる発光素子の開発が求められていた。
そこで、本発明は、高い発光効率を示す発光素子を提供することを目的とする。
本発明は、以下の項１～項８を提供する。
項１．陰極、電子輸送層、発光層及び陽極がこの順番に配置されている発光素子であって、
前記発光素子は、前記陰極と前記電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよく、
前記電子輸送層が、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２が、
ｎ１－ｎ２＞－０．１５
の関係を満たし、
前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の自乗平均粗さが５ｎｍ以上である発光素子。
前記発光素子は、前記陰極と前記電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよく、
前記電子輸送層が、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２が、
ｎ１－ｎ２＞－０．１５
の関係を満たし、
前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の自乗平均粗さが５ｎｍ以上である発光素子。
項２．前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の最大高低差が、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である項１に記載の発光素子。
項３．前記粒子が、有機化合物からなる粒子である項１又は２に記載の発光素子。
項４．基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度Ｉ４５と、基板面の法線に対し０°の方向から測定した発光強度Ｉ０が、式（１）を満たす、項１～３のいずれか一項に記載の発光素子。
｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°） ＞ １ （１）
｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°） ＞ １ （１）
項５．前記電子輸送性材料が、式（ＥＴ－１）で表される構成単位を有する高分子化合物を含む、項１～４のいずれか一項に記載の発光素子。
［式中、
ｎＥ１は、１以上の整数を表す。
ＡｒＥ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ＲＥ１は、置換基を有していてもよいヘテロ原子を含む１価の基を表す。ＲＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
ｎＥ１は、１以上の整数を表す。
ＡｒＥ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ＲＥ１は、置換基を有していてもよいヘテロ原子を含む１価の基を表す。ＲＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
項６．前記電子輸送性材料が式（Ｈ－１）で表される化合物を含む、項１～４のいずれか一項に記載の発光素子。
［式中、
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表し、
ＬＨ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表し、
ＬＨ２は、式：－Ｎ（－ＬＨ２１－ＲＨ２１）－
（式中、ＬＨ２１は、単結合、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ＲＨ２１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。）
で表される基を表す。
ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１、ｎＨ２及びｎＨ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。］
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表し、
ＬＨ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表し、
ＬＨ２は、式：－Ｎ（－ＬＨ２１－ＲＨ２１）－
（式中、ＬＨ２１は、単結合、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ＲＨ２１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。）
で表される基を表す。
ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１、ｎＨ２及びｎＨ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。］
項７．前記電子輸送性材料１００質量部に対して、前記粒子の割合が２００質量部以下である、項１～６のいずれか一項に記載の発光素子。
項８．前記電子輸送層における単位面積あたりの前記粒子の数が１個／μｍ２以上である、項１～７のいずれか一項に記載の発光素子。
本発明に係る発光素子は、上記構成上の特徴に起因して、高効率で発光する。本発明にかかる発光素子が高い発光効率を示すのは、光取り出し効率が向上したためと考えられる。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、ｉ－Ｐｒはイソプロピル基、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３以上（例えば、１×１０３～１×１０８）である重合体を意味する。高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素－炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下の化合物を意味する。
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、通常１～５０であり、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～６である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、通常３～５０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～２０である。
かかるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、２－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソアミル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、３－プロピルヘプチル基、ｎ－デシル基、３，７－ジメチルオクチル基、２－エチルオクチル基、２－ヘキシルデシル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられる。
また、「アルキル基」が置換基を有する場合、具体的には、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。このような「置換基を有するアルキル基」としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３－フェニルプロピル基、３－（４－メチルフェニル）プロピル基、３－（３，５－ジ－ヘキシルフェニル）プロピル基、６－エチルオキシヘキシル基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アルキレン基」としては、例えば、前述した「アルキル基」から１個の水素原子を取り除いた２価の基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、通常３～５０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～２０である。
「シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
かかるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、２－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソアミル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、３－プロピルヘプチル基、ｎ－デシル基、３，７－ジメチルオクチル基、２－エチルオクチル基、２－ヘキシルデシル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられる。
また、「アルキル基」が置換基を有する場合、具体的には、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。このような「置換基を有するアルキル基」としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３－フェニルプロピル基、３－（４－メチルフェニル）プロピル基、３－（３，５－ジ－ヘキシルフェニル）プロピル基、６－エチルオキシヘキシル基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アルキレン基」としては、例えば、前述した「アルキル基」から１個の水素原子を取り除いた２価の基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、通常３～５０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～２０である。
「シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、通常６～６０であり、好ましくは６～２０であり、より好ましくは６～１０である。
「アリール基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有していてもよいアリール基」としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基、４－ピレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、４－フルオレニル基、２－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、４－フェニルフェニル基等が挙げられる。また、アリール基は、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってもよい。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アリール基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有していてもよいアリール基」としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基、４－ピレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、４－フルオレニル基、２－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、４－フェニルフェニル基等が挙げられる。また、アリール基は、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってもよい。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、通常１～４０であり、好ましくは１～６である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
「アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられる。また、「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルコキシ基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。シクロアルコキシ基としては、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられる。また、「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルコキシ基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。シクロアルコキシ基としては、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、通常６～６０であり、好ましくは６～４８である。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、１－アントラセニルオキシ基、９－アントラセニルオキシ基、１－ピレニルオキシ基等が挙げられる。また、アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリールオキシ基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、１－アントラセニルオキシ基、９－アントラセニルオキシ基、１－ピレニルオキシ基等が挙げられる。また、アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリールオキシ基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アルキルスルフェニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキルスルフェニル基の炭素原子数は、通常１～４０であり、好ましくは４～１０である。分岐のアルキルスルフェニル基の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
「アルキルスルフェニル基」としては、例えば、メチルスルフェニル基、エチルスルフェニル基、プロピルスルフェニル基、イソプロピルスルフェニル基、ブチルスルフェニル基、イソブチルスルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルフェニル基、ペンチルスルフェニル基、ヘキシルスルフェニル基、ヘプチルスルフェニル基、オクチルスルフェニル基、２－エチルヘキシルスルフェニル基、ノニルスルフェニル基、デシルスルフェニル基、３，７－ジメチルオクチルスルフェニル基、ラウリルスルフェニル基等が挙げられる。また、アルキルスルフェニル基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルキルスルフェニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「シクロアルキルスルフェニル基」の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
「シクロアルキルスルフェニル基」としては、例えば、シクロヘキシルスルフェニル基が挙げられる。
「アルキルスルフェニル基」としては、例えば、メチルスルフェニル基、エチルスルフェニル基、プロピルスルフェニル基、イソプロピルスルフェニル基、ブチルスルフェニル基、イソブチルスルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルフェニル基、ペンチルスルフェニル基、ヘキシルスルフェニル基、ヘプチルスルフェニル基、オクチルスルフェニル基、２－エチルヘキシルスルフェニル基、ノニルスルフェニル基、デシルスルフェニル基、３，７－ジメチルオクチルスルフェニル基、ラウリルスルフェニル基等が挙げられる。また、アルキルスルフェニル基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルキルスルフェニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「シクロアルキルスルフェニル基」の炭素原子数は、通常３～４０であり、好ましくは４～１０である。
「シクロアルキルスルフェニル基」としては、例えば、シクロヘキシルスルフェニル基が挙げられる。
「アリールスルフェニル基」の炭素原子数は、通常６～６０であり、好ましくは７～４８である。
アリールスルフェニル基としては、例えば、フェニルスルフェニル基、１－ナフチルスルフェニル基、２－ナフチルスルフェニル基、１－アントラセニルスルフェニル基、９－アントラセニルスルフェニル基、１－ピレニルスルフェニル基等が挙げられる。また、アリールスルフェニル基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリールスルフェニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
アリールスルフェニル基としては、例えば、フェニルスルフェニル基、１－ナフチルスルフェニル基、２－ナフチルスルフェニル基、１－アントラセニルスルフェニル基、９－アントラセニルスルフェニル基、１－ピレニルスルフェニル基等が挙げられる。また、アリールスルフェニル基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリールスルフェニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
ｐ価の複素環基の炭素原子数は、通常２～６０であり、好ましくは３～２０であり、より好ましくは４～２０である。
ｐ価の複素環基のうち、１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基等が挙げられる。
また、ｐ価の複素環基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有する１価の複素環基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
ｐ価の複素環基のうち、１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基等が挙げられる。
また、ｐ価の複素環基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有する１価の複素環基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基等が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、本発明においてはアミノ基及び置換アミノ基のうち、置換アミノ基が好ましい。「置換アミノ基」が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、２置換アミノ基が好ましい。２置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。また、２置換アミノ基の置換基は互いに結合して環を形成してもよい。２置換アミノ基の置換基としてのアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～６であり、更に好ましくは１～４である。
２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
置換アミノ基としては、２置換アミノ基が好ましい。２置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。また、２置換アミノ基の置換基は互いに結合して環を形成してもよい。２置換アミノ基の置換基としてのアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～６であり、更に好ましくは１～４である。
２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、通常２～３０であり、好ましくは３～２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、好ましくは４～２０である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、通常３～３０であり、好ましくは４～２０である。
「アルケニル基」としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が挙げられる。「アルケニル基」及び「シクロアルケニル基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルケニル基」及び「置換基を有するシクロアルケニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、通常３～３０であり、好ましくは４～２０である。
「アルケニル基」としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基が挙げられる。「アルケニル基」及び「シクロアルケニル基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアルケニル基」及び「置換基を有するシクロアルケニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、通常２～２０であり、好ましくは３～２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、通常４～３０であり、好ましくは４～２０である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、通常４～３０であり、好ましくは４～２０である。
「アルキニル基」としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、５－ヘキシニル基が挙げられる。「アルキニル基」及び「シクロアルキニル基」は、置換基を有していてもよい。例えば、「置換基を有するアルキニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「ヒドロカルビル基」とは、炭化水素化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、例えば、前述した、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、これらの基の組合せ等が挙げられる。
「ヒドロカルビレン基」としては、例えば、前述した「ヒドロカルビル基」から１個の水素を取り除いた２価の基が挙げられる。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、通常４～３０であり、好ましくは４～２０である。
「アルキニル基」としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、５－ヘキシニル基が挙げられる。「アルキニル基」及び「シクロアルキニル基」は、置換基を有していてもよい。例えば、「置換基を有するアルキニル基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「ヒドロカルビル基」とは、炭化水素化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、例えば、前述した、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、これらの基の組合せ等が挙げられる。
「ヒドロカルビレン基」としては、例えば、前述した「ヒドロカルビル基」から１個の水素を取り除いた２価の基が挙げられる。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、通常６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。
「アリーレン基」としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基が挙げられる。「アリーレン基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリーレン基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。「置換基を有していてもよいアリーレン基」は、好ましくは、式（Ａ－１）～式（Ａ－２０）で表される基である。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
「アリーレン基」としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基が挙げられる。「アリーレン基」は、置換基を有していてもよい。「置換基を有するアリーレン基」としては、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）が置換基で置換された基が挙げられる。「置換基を有していてもよいアリーレン基」は、好ましくは、式（Ａ－１）～式（Ａ－２０）で表される基である。置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
２価の複素環基の炭素原子数は、通常２～６０であり、好ましくは、３～２０であり、より好ましくは、４～１５である。
２価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール又はトリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。２価の複素環基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有していてもよい２価の複素環基」は、好ましくは、式（ＡＡ－１）～式（ＡＡ－３４）で表される基である。
２価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール又はトリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。２価の複素環基は、置換基を有していてもよい。「置換基を有していてもよい２価の複素環基」は、好ましくは、式（ＡＡ－１）～式（ＡＡ－３４）で表される基である。
「架橋性基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基である。架橋性基は、好ましくは、式（Ｂ－１）～（Ｂ－１７）のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
「置換基」とは、そうでないことを本明細書中に明記しない限り、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋性基であってもよい。本発明において、ある基が置換基を有する場合、その数は限定されず、１個～置換され得る最大の数の間から適宜選択でき、具体的には、１～９個、１～５個、１～３個等が挙げられる。
＜発光素子＞
本実施形態に係る発光素子は、陽極、発光層、電子輸送層及び陰極を有する。前記発光素子は、陰極と電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよい。本実施形態に係る発光素子において、電子輸送層は、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたZ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率が、前記非粒子性の電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率と同一もしくは大きいか、または前記粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率のほうが前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率より小さい場合もこれらの屈折率の差は、０．１５より小さい。従って、本実施形態において、電子輸送層に含まれる粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２は、ｎ１－ｎ２＞－０．１５の関係を満たす。
本実施形態に係る発光素子は、陽極、発光層、電子輸送層及び陰極を有する。前記発光素子は、陰極と電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよい。本実施形態に係る発光素子において、電子輸送層は、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたZ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率が、前記非粒子性の電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率と同一もしくは大きいか、または前記粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率のほうが前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率より小さい場合もこれらの屈折率の差は、０．１５より小さい。従って、本実施形態において、電子輸送層に含まれる粒子の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２は、ｎ１－ｎ２＞－０．１５の関係を満たす。
以下、本実施形態に係る発光素子が有する各要素について詳細に説明する。
＜電子輸送層＞
本発明において、屈折率は、エリプソメトリー法により算出することができる。具体的には、非粒子性の電子輸送性材料の屈折率については、基板上に薄膜を形成したのち、エリプソメトリー法により算出することができる。本発明において、粒子を構成する材料の屈折率は、測定用の基板上に薄膜を形成したのち、エリプソメトリー法により算出することができる。
本発明において、屈折率は、エリプソメトリー法により算出することができる。具体的には、非粒子性の電子輸送性材料の屈折率については、基板上に薄膜を形成したのち、エリプソメトリー法により算出することができる。本発明において、粒子を構成する材料の屈折率は、測定用の基板上に薄膜を形成したのち、エリプソメトリー法により算出することができる。
電子輸送層に含まれる粒子は、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が２５０ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。粒子径を上記範囲とすることにより、発光素子の電気のリークが抑制されるため好ましい。
電子輸送層に含まれる粒子は、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、１７０nm以上であることが更に好ましく、１９０ｎｍ以上であることが特に好ましい。光取り出し効率の観点から、粒子径を上記範囲とすることが好ましい。
電子輸送層に含まれる粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、光取り出し効率の観点から、１．７以下であることが好ましく、１．６以下であることがより好ましい。電子輸送層に含まれる粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、光取り出し効率の観点から、１．３以上であることが好ましく、１．４以上であることがより好ましい。
電子輸送層に含まれる粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、光取り出し効率の観点から、１．７以下であることが好ましく、１．６以下であることがより好ましい。電子輸送層に含まれる粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、光取り出し効率の観点から、１．３以上であることが好ましく、１．４以上であることがより好ましい。
本発明において、Z平均粒子径は、例えば、動的光散乱法により算出することができる。具体的には、例えば、粒子を分散させた溶液を測定セルに入れ、光を照射し、ブラウン運動の原理に基づき、溶液粘度及び温度からZ平均粒子径を算出することができる。
本発明において、非粒子性の電子輸送性材料とは、電子輸送性材料を溶解させた溶液を測定セルに入れ光を照射し、ブラウン運動の原理に基づき算出されたZ平均粒子径が１１０ｎｍ未満であることを意味する。
電子輸送層は、陰極又は電子注入層と隣接しており、電子輸送層と陰極（電子注入層が存在する場合、電子注入層）との界面の自乗平均粗さは、５ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１５ｎｍ以上であることがより好ましい。
電子輸送層と陰極（電子注入層が存在する場合、電子注入層）との界面の自乗平均粗さは、８０ｎｍ以下が好ましく、６０ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以下が特に好ましい。自乗平均粗さは、例えば、原子間力顕微鏡を用いて、発光素子、または、陰極形成前の電子輸送層の表面を、当該発光素子を構成する平面に対し垂直方向に撮影し、得られた画像において計算区間１０μｍ×１０μｍで求めることができる。ほかにも、例えば、発光素子、または、陰極形成前の電子輸送層を、レーザー顕微鏡を用いて得られた画像から求める方法、触針式表面計測計の測定結果から求めることができる。
電子輸送層と陰極（電子注入層が存在する場合、電子注入層）との界面の最大高低差は、光取り出し効率の観点から、５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更に好ましい。
電子輸送層と陰極（電子注入層が存在する場合、電子注入層）との界面の最大高低差は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましい。最大高低差を上記範囲とすることにより、発光素子の電流のリークが抑制されるため好ましい。電子輸送層と陰極（電子注入層が存在する場合、電子注入層）との界面の最大高低差は、例えば、原子間力顕微鏡を用いて、発光素子を、当該発光素子、または、陰極形成前の電子輸送層の表面を構成する平面に対し垂直方向に撮影し、得られた画像により求めることができる。ほかにも、例えば、発光素子、または、陰極形成前の電子輸送層の表面を、レーザー顕微鏡を用いて得られた画像から求める方法、触針式表面計測計の測定結果から求めることができる。
電子輸送層に含まれる粒子としては、有機化合物からなる粒子、無機化合物からなる粒子が挙げられ、有機化合物からなら粒子としては、ポリスチレン粒子、ポリエステル粒子、メラミン粒子、ポリカーボネート粒子、フェノール樹脂粒子、エポキシ粒子、スチレンブタジエンゴム粒子、無機化合物からなる粒子としては、シリカ粒子、金属粒子、酸化亜鉛粒子、インジウム・スズ酸化物粒子、酸化銅粒子等の金属酸化物粒子が好ましく、ポリスチレン粒子、金属粒子、金属酸化物粒子がより好ましく、ポリスチレン粒子、酸化亜鉛粒子、インジウム・スズ酸化物粒子が更に好ましく、ポリスチレン粒子が特に好ましい。
これらの粒子は、中実の粒子であっても、粒子中心部が空隙になっていてもよい（たとえば中空粒子）。これらの粒子は、粒子の分散性を改善するため、表面修飾を行っていてもよい。電子輸送層に含まれる粒子として中空粒子を用いる場合、その屈折率は、基板上に当該粒子を敷き、均して所定の厚みの層状にしたのち、エリプソメトリー法により算出することができる。粒子は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
これらの粒子は、中実の粒子であっても、粒子中心部が空隙になっていてもよい（たとえば中空粒子）。これらの粒子は、粒子の分散性を改善するため、表面修飾を行っていてもよい。電子輸送層に含まれる粒子として中空粒子を用いる場合、その屈折率は、基板上に当該粒子を敷き、均して所定の厚みの層状にしたのち、エリプソメトリー法により算出することができる。粒子は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
電子輸送性材料は、高分子化合物と低分子化合物とに分類される。本実施形態において、電子輸送性材料は、高分子化合物であっても低分子化合物であってもよく、芳香族化合物であることが好ましい。また、電子輸送性材料は、架橋性基を有していてよく、架橋性基により架橋されていてもよい。
電子輸送性材料が高分子化合物の場合、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。また、電子輸送性材料としては、式（ＥＴ－１）で表される構成単位を有する高分子化合物が好ましい。
ｎＥ１は、１以上の整数を示す。ｎＥ１は、電子輸送性材料の溶解性が優れるので、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、１または２であることが更に好ましい。上記高分子化合物が式（ＥＴ－１）で表される構造単位を複数有する場合、当該構造単位は、同一でも異なっていてもよい。例えば、高分子化合物は、式（ＥＴ－１）においてＡｒＥ１が置換基を有してもよい後述の式１で表される芳香族炭化水素由来の基である構成単位と、ＡｒＥ１が置換基を有してもよい後述の式４で表される芳香族炭化水素由来の基である構成単位との繰り返し構造を有していてもよい。
ＡｒＥ１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ＡｒＥ１で表される芳香族炭化水素基とは、前述のアリーレン基から、環を形成する炭素原子に直接結合する水素原子ｎＥ１個を除いた基である。複素環基とは、前述の２価の複素環基から環を形成する炭素原子に直接結合する水素原子ｎＥ１個を除いた基である。
ＡｒＥ１で表される芳香族炭化水素基は、式１～式１１で表される芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子（２＋ｎＥ１）個を除いた基であることが好ましく、式１、式２、式４、式５または式７で表される芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子（２＋ｎＥ１）個を除いた基であることがより好ましく、式１、式４で表される芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子（２＋ｎＥ１）個を除いた基が更に好ましい。
ＡｒＥ１が芳香族炭化水素基である場合、当該芳香族炭化水素基は、ＲＥ１以外にさらに置換基を有していてもよい。当該置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基等が挙げられる。
ＡｒＥ１で表される複素環基としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、キノキサリン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、４ａ，１０ａ－ジヒドロフェノキサジン、４ａ，１０ａ－ジヒドロフェノチアジン、４ａ，９，９ａ，１０－テトラヒドロアクリジン、４ａ，５，６ａ，７，１２，１２ａ，１４，１４ａ－オクタヒドロキノリノ［２，３－ｂ］アクリジン、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、１，２，４－トリアゾール、オキサゾール、１，３，４－オキサジアゾール、チアゾール、１，３，４－ジアゾール等の複素環基から環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子（２＋ｎＥ１）個を除いた基が挙げられる。
ＡｒＥ１が複素環基である場合、当該複素環基は、ＲＥ１以外にさらに置換基を有していてもよい。当該置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基等が挙げられる。
ＡｒＥ１が複素環基である場合、当該複素環基は、ＲＥ１以外にさらに置換基を有していてもよい。当該置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基等が挙げられる。
ＲＥ１は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、又は、置換基を有していてもよいヘテロ原子を含む１価の基を表す。ＲＥ１としては、電子輸送性材料の極性溶媒への溶解性が優れ、発光層上に積層が容易となるので、置換基を有していてもよいヘテロ原子を含む１価の基が好ましく、－ＲＥ２（－Ｘ１）ｍ１（式中、ＲＥ２、Ｘ１、ｍ１は後述の通り）で表される基がより好ましい。ＲＥ１が複数存在するとき、複数あるＲＥ１は互いに同一でも異なっていてもよい。
ＲＥ２で表される（ｍ１＋１）価の基としては、例えば、単結合、ヒドロカルビル基又は１価の複素環基から、ｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団が挙げられる。当該原子団はいずれも置換基を有していてもよい。また、ＲＥ２で表される（ｍ１＋１）価の基としては、例えば、ｍ１が１の場合、式－Ｏ－（Ｒ’Ｏ）ｍ－で表される基（（式中、Ｒ’は置換基を有していてもよいヒドロカルビレン基（例えば、置換基を有していてもよいアルキレン基）を示す）も挙げられる。
ＲＥ２で表される（ｍ１＋１）価の基は、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、置換基を有していてもよいアリール基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環基で置換されたアルキル基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、又は１価の複素環基で置換されたアリール基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよいアリール基からｍ１個の水素原子を取り除いた残りの原子団である。
Ｘ１の好ましい例としては、式：－ＳＭで表される基、式：－ＯＭで表される基、式：－ＣＯ２Ｍで表される基、式：－ＮＭ２で表される基、式：－ＮＲＭで表される基、式：－ＰＯ３Ｍで表される基、式：－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２で表される基、式：－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）２で表される基、式：－Ｃ（＝Ｏ）ＮＭ２で表される基、式：－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：－ＳＯ３Ｍで表される基、式：－ＳＯ２Ｍで表される基、式：－ＮＲ３Ｍ’で表される基、カルボキシル基、スルホ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ピロリドニル基、リン酸基、ホスホン酸基、置換ホスホン酸基、１価の複素環基が挙げられる。
Ｒは、上記と同じである。
Ｍは、金属カチオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムカチオンを表す。
Ｍ’は、アニオンを表す。
Ｍは、金属カチオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムカチオンを表す。
Ｍ’は、アニオンを表す。
Ｍで表される金属カチオンとしては、１価、２価又は３価のイオンが好ましく、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｇ、Ａｌ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗ、Ｙ、Ｙｂ、Ｚｎ及びＺｒ等の金属のイオンが挙げられ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓのイオンが好ましい。
Ｍで表されるアンモニウムカチオンが有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基及びｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素原子数１～１０のアルキル基が挙げられる。
Ｍ’で表されるアニオンとしては、例えば、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＯＨ－、ＣｌＯ－、ＣｌＯ２
－、ＣｌＯ３
－、ＣｌＯ４
－、ＳＣＮ－、ＣＮ－、ＮＯ３
－、ＳＯ４
２－、ＨＳＯ４
－、ＰＯ４
３－、ＨＰＯ４
２－、Ｈ２ＰＯ４
－、ＢＦ４
－、ＰＦ６
－、ＣＨ３ＳＯ３
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－、テトラキス（イミダゾリル）ボレートアニオン、８－キノリノラトアニオン、２－メチル－８－キノリノラトアニオン及び２－フェニル－８－キノリノラトアニオン等が挙げられる。
また、Ｘ１の好ましい例としては、式（Ｉ）～式（ＩＸ）で表される基も挙げられる。
－Ｏ－（Ｒ’Ｏ）ｍ－Ｒ’’ （Ｉ）
－Ｓ－（Ｒ’Ｓ）ｑ－Ｒ’’ （ＩＩＩ）
－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ））ｑ－Ｒ’’ （ＩＶ）
－Ｃ（＝Ｓ）－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｓ））ｑ－Ｒ’’ （Ｖ）
－Ｎ｛（Ｒ’）ｑＲ’’｝２ （ＶＩ）
－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ）ｑ－Ｒ’’ （ＶＩＩ）
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（Ｒ’Ｏ）ｑ－Ｒ’’ （ＶＩＩＩ）
－ＮＨＣ（＝Ｏ）－（Ｒ’ＮＨＣ（＝Ｏ））ｑ－Ｒ’’ （ＩＸ）
［式中、
Ｒ’は置換基を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
Ｒ’’は水素原子、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、カルボキシル基、スルホ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、－ＮＲｃ ２で表される基、シアノ基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃ ２で表される基を表す。
Ｒ’’’は置換基を有していてもよい３価の炭化水素基を表す。
ｍは１以上の整数を表す。
ｑは０以上の整数を表す。
Ｒｃは置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数６～５０のアリール基を表す。
Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’の各々が複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。］
－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ））ｑ－Ｒ’’ （ＩＶ）
－Ｃ（＝Ｓ）－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｓ））ｑ－Ｒ’’ （Ｖ）
－Ｎ｛（Ｒ’）ｑＲ’’｝２ （ＶＩ）
－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ）ｑ－Ｒ’’ （ＶＩＩ）
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（Ｒ’Ｏ）ｑ－Ｒ’’ （ＶＩＩＩ）
－ＮＨＣ（＝Ｏ）－（Ｒ’ＮＨＣ（＝Ｏ））ｑ－Ｒ’’ （ＩＸ）
［式中、
Ｒ’は置換基を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
Ｒ’’は水素原子、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、カルボキシル基、スルホ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、－ＮＲｃ ２で表される基、シアノ基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃ ２で表される基を表す。
Ｒ’’’は置換基を有していてもよい３価の炭化水素基を表す。
ｍは１以上の整数を表す。
ｑは０以上の整数を表す。
Ｒｃは置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数６～５０のアリール基を表す。
Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’の各々が複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。］
ｍ１は、１以上の整数を表し、電子輸送性材料の溶解性が優れるので、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
式－ＲＥ２（－Ｘ１）ｍ１で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Ｍ＋が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
ＣＨ３ＣＯＯ－又はＣＦ３ＳＯ３ －を表す。］
電子輸送性材料としての高分子化合物は、例えば、特開２００９－２３９２７９号公報、特開２０１２－０３３８４５号公報、特開２０１２－２１６８２１号公報、特開２０１２－２１６８２２号公報、特開２０１２－２１６８１５号公報に記載の方法に従って合成することができる。
＜式（ＥＴ－１）で表される構成単位の好ましい形態＞
式（ＥＴ－１）で表される構成単位としては、例えば、下記式で表される構成単位が挙げられる。
式（ＥＴ－１）で表される構成単位としては、例えば、下記式で表される構成単位が挙げられる。
電子輸送性材料が低分子化合物の場合、例えば、８－ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、カルバゾール、アザカルバゾール、ジアザカルバゾール、ベンズイミダゾール、トリアジン、ジフェノキノン、及び、これらの誘導体が挙げられる。また、低分子化合物の電子輸送性材料としては、式（Ｈ－１）で表される低分子化合物が好ましい。
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、アザカルバゾリル基であることが更に好ましい。これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
ｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。
ｎＨ３は、通常、０以上１０以下の整数であり、好ましくは０以上５以下の整数であり、更に好ましくは１以上３以下の整数であり、特に好ましくは１である。
ＬＨ１は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましい。
ＬＨ１は、式（Ａ－１）～（Ａ－３）、式（Ａ－８）～（Ａ－１０）、式（ＡＡ－１）～（ＡＡ－６）、式（ＡＡ－１０）～（ＡＡ－２１）又は式（ＡＡ－２４）～（ＡＡ－３４）で表される基であることが好ましく、式（ＡＡ－１４）又は式（ＡＡ－１５）で表される基であることがより好ましく、式（ＡＡ－１４）で表される基であることが更に好ましい。
ＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は、アリール基が好ましく、アルキル基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
ＬＨ２は、－Ｎ（－ＬＨ２１－ＲＨ２１）－で表される基を表す。ＬＨ２１は、単結合又は置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。ＬＨ２１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基としては、ＬＨ１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の例示として前述したもの等が挙げられる。ＲＨ２１で表されるアリール基及び１価の複素環基としては、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２で表されるアリール基及び１価の複素環基の例示として前述したもの等が挙げられる。ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義及び例は、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
式（Ｈ－１）で表される化合物は、式（Ｈ－２）で表される化合物であることが好ましい。
式（Ｈ－１）で表される化合物としては、式（Ｈ－１０１）～（Ｈ－１２３）で表される化合物が例示され、式（Ｈ－１０１）～式（Ｈ－１１１）又は式（Ｈ－１１３）～式（Ｈ－１２３）で表される化合物が好ましく、式（Ｈ－１０１）～式（Ｈ－１０６）、式（Ｈ－１１１）又は式（Ｈ－１１３）～式（Ｈ―１２３）で表される化合物がより好ましく、式（Ｈ―１０１）～式（Ｈ－１０６）、式（Ｈ－１２２）又は式（Ｈ－１２３）で表される化合物が更に好ましく、式（Ｈ－１２２）又は式（Ｈ－１２３）で表される化合物が特に好ましい。
本実施形態に係る発光素子において、式（ＥＴ－１）で表される構成単位を含む高分子化合物、式（Ｈ－１）で表される化合物以外の電子輸送性材料としては、公知のものが使用でき、トリアゾール及びその誘導体、オキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、フルオレン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン及びその誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン及びその誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、アントロン及びその誘導体、チオピランジオキシド及びその誘導体、カルボジイミド及びその誘導体、フルオレニリデンメタン及びその誘導体、ジスチリルピラジン及びその誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物及びその、フタロシアニン及びその誘導体、８－キノリノール及びその誘導体等の金属錯体、メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾール又はベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン及びその誘導体、８－ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。これらのうち、トリアゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、並びに８－ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましい。
電子輸送層において、電子輸送性材料１００質量部に対する粒子の割合は、１～２００質量部であることが好ましい。また、光取り出し効率の観点から、上記割合は、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。また、電子輸送層の導電性が良好になるので、上記割合は、１８０質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下が更に好ましい。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
電子輸送層に含まれる単位面積あたりの粒子の数は、光取り出し効率の観点から、０．１個／μｍ２以上が好ましく、０．５個／μｍ２以上がより好ましく、１個／μｍ２以上が更に好ましい。電子輸送層に含まれる単位面積あたりの粒子の数は、２０個／μｍ２以下であることが好ましく、１５個／μｍ２以下であることがより好ましく、１０個／μｍ２以下であることが更に好ましい。粒子の数を上記範囲とすることにより、発光素子の電気のリークが抑制される。電子輸送層に含まれる単位面積あたりの粒子の数は、例えば、原子間力顕微鏡を用いて、発光素子を、当該発光素子を構成する平面に対し垂直方向に撮影し、得られた画像において１０μｍ×１０μｍの区画に含まれる粒子の数を計測し、その数値の１／１００として求めることができる。
電子輸送層に含まれる単位面積あたりの粒子の数（本明細書において、「粒子の密度」と言うこともある）の測定は、例えば、電子輸送層を形成するための溶液を、ガラス基板上に成膜した物を用いて、原子間力顕微鏡で１０μｍ×１０μｍの範囲を測定して得られた画像を用いて解析を行うこと、走査型電子顕微鏡で１０μｍ×１０μｍ以上の視野を測定して得られた画像を用いて解析を行うこと、又は、光学顕微鏡、マイクロスコープ等により１０μｍ×１０μｍ以上の視野を光学的な観察により得られた画像を用いて解析を行うことで算出できる。
電子輸送層の膜厚は、電子輸送層と陰極の界面に高低差が存在するため、電子輸送層中の最も薄い部分の膜厚は通常、１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ～１００ｎｍである。電子輸送層中の最も厚い部分の膜厚は通常、１１０ｎｍ～１μｍであり、好ましくは１２０ｎｍ～５００ｎｍであり、より好ましくは、１３０ｎｍ～３５０ｎｍである。
＜発光層＞
本実施形態において、発光層は、発光材料を含む層であってよい。発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、高分子化合物であっても低分子化合物であってもよい。また、発光材料は、架橋性基を有していてよく、架橋性基により架橋されていてもよい。
本実施形態において、発光層は、発光材料を含む層であってよい。発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、高分子化合物であっても低分子化合物であってもよい。また、発光材料は、架橋性基を有していてよく、架橋性基により架橋されていてもよい。
発光材料として用いられる低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体（即ち、燐光発光性材料）が挙げられる。
発光材料として用いられる高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
本実施形態において、発光材料は、三重項発光錯体を含むことが好ましい。
三重項発光錯体としては、式Ｉｒ－１～Ｉｒ－５で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
ＲＤ１～ＲＤ８、ＲＤ１１～ＲＤ２０、ＲＤ２１～ＲＤ２６及びＲＤ３１～ＲＤ３７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基又はハロゲン原子を表し、これらの基における水素原子の一部又は全部（例えば、１個～置換され得る全ての水素原子）は置換基で置換されていてもよい。ＲＤ１～ＲＤ８、ＲＤ１１～ＲＤ２０、ＲＤ２１～ＲＤ２６及びＲＤ３１～ＲＤ３７が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
－ＡＤ１－－－ＡＤ２－は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡＤ１及びＡＤ２は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。－ＡＤ１－－－ＡＤ２－が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＤ１は、１、２又は３を表し、ｎＤ２は、１又は２を表す。］
－ＡＤ１－－－ＡＤ２－で表されるアニオン性の２座配位子としては、特に限定されないが、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
本発明において、発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
本実施形態において、発光層は、発光材料と共にホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料は低分子化合物と高分子化合物とに分類される。ホスト材料は、高分子化合物であっても低分子化合物であってもよい。
ホスト材料として用いられる低分子化合物としては、カルバゾール骨格を有する化合物、トリアリールアミン骨格を有する化合物、フェナントロリン骨格を有する化合物、トリアリールトリアジン骨格を有する化合物、アゾール骨格を有する化合物、ベンゾチオフェン骨格を有する化合物、ベンゾフラン骨格を有する化合物、フルオレン骨格を有する化合物、スピロフルオレン骨格を有する化合物等が挙げられ、その一例は、下記式で表される化合物である。
ホスト材料として用いられる高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）としては、本発明の属する技術分野において、発光層のホスト材料として用いられているものを広く使用することができる。本発明においては、例えば、好ましくは、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物を挙げることができる。
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
高分子ホストは、ケミカルレビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７－１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができる。高分子ホストの製造方法としては、例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応及びＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行ってよい。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。本発明において、ホスト材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
発光層の膜厚は、通常、５ｎｍ～１μｍであり、好ましくは１０ｎｍ～５００ｎｍであり、より好ましくは３０ｎｍ～２００ｎｍである。
＜電極＞
本実施形態に係る発光素子は、陽極及び陰極を有している。
本実施形態に係る発光素子は、陽極及び陰極を有している。
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ（ＮＥＳＡなど）；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；金、白金、銀、銅である。
本発明の発光素子において、陰極は、単一の材料又は複数の材料からなる単層構造であってもよいし、複数層からなる多層構造であってもよい。陰極が単層構造である場合、陰極の材料としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、クロム、スズ、鉛、ニッケル、チタン等の低抵抗金属及びこれらを含む合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、ＩＴＯ、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化モリブデン等の導電性金属酸化物、これらの導電性金属酸化物と金属との混合物が挙げられ、アルミニウム及びアルミニウムを含む合金が好ましい。多層構造である場合、本明細書においては、陰極を構成する複数の陰極層のうち、最も発光層側にある層を第１陰極層（電子注入層とも言う）と示す。そして、第１陰極層の次の層を第２陰極層、第２陰極層の次の層を第３陰極層・・・等と各層を示す。
本発明にかかる発光素子は、陰極と電子輸送層との間に電子注入層を有していてもよい。電子注入層の材料としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、前記金属を１種類以上含む合金、前記金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、複合酸化物、及びこれらの混合物からなる群より選択される１つ以上の材料等が挙げられる。アルカリ金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、複合酸化物の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ルビジウム、酸化セシウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、モリブデン酸カリウム、チタン酸カリウム、タングステン酸カリウム、モリブデン酸セシウムが挙げられる。アルカリ土類金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、複合酸化物の例としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸化バリウム、モリブデン酸バリウム、タングステン酸バリウムが挙げられる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属を１種類以上含む合金の例としては、Ｌｉ－Ａｌ合金、Ｍｇ－Ａｇ合金、Ａｌ－Ｂａ合金、Ｍｇ－Ｂａ合金、Ｂａ－Ａｇ合金、Ｃａ－Ｂｉ－Ｐｂ－Ｓｎ合金が挙げられる。また、陰極層材料として例示した材料と電子注入層を構成する材料として上記に例示した材料との組成物も電子注入層に使用できる。電子供給能の観点から、第１陰極層の材料の仕事関数が３．５ｅＶ以下であることが好ましい。本発明において、第１陰極層材料として、仕事関数が３．５ｅＶ以下の金属の酸化物、フッ化物、炭酸塩、複合酸化物等も好適に用いることができる。これらの電子注入層の材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。第１陰極層以降の材料としては、電子注入層の材料と同様の材料が例示される。
陰極が多層構造の場合、各陰極層の材料の例としては、抵抗率が低く、水分への体腐食性が高い金属、金属酸化物等が好適に用いられる。より具体的には、金、銀、銅、アルミニウム、クロム、スズ、鉛、ニッケル、チタン等の低抵抗金属及びこれらを含む合金、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤー、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、ＩＴＯ、ＩＺＯ、酸化モリブデン等の導電性金属酸化物、これらの導電性金属酸化物と金属との混合物、導電性金属酸化物のナノ粒子、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ等の導電性炭素が挙げられる。各陰極層を構成するそれぞれの層で使用する材料としては、前述の中から一種類を単独で用いても、二種以上を組合せて用いてもよい。
本発明においては、発光素子は、電子注入層を有することが好ましく、例えば、電子注入層と第１陰極層の２層構造、又は電子注入層、第１陰極層及び第２陰極層の３層構造が好ましい。本発明にかかる発光素子が電子注入層を有する場合の例としては、Ｍｇ／Ａｌ、Ｃａ／Ａｌ、Ｂａ／Ａｌ、ＮａＦ／Ａｌ、ＫＦ／Ａｌ、ＲｂＦ／Ａｌ、ＣｓＦ／Ａｌ、Ｎａ２ＣＯ３／Ａｌ、Ｋ２ＣＯ３／Ａｌ、Ｃｓ２ＣＯ３／Ａｌ等の電子注入層と第１陰極層との２層構造、ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＮａＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＮａＦ／Ｍｇ／Ａｇ、ＫＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＲｂＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＣｓＦ／Ｃａ／Ａｌ、Ｂａ／Ａｌ／Ａｇ、ＫＦ／Ａｌ／Ａｇ、ＫＦ／Ｃａ／Ａｇ、Ｋ２ＣＯ３／Ｃａ／Ａｇ等の電子注入層、第１陰極層及び第２陰極層の３層構造が挙げられる。ここで、符号「／」は各層が隣接していることを示す。なお、第１陰極層の材料が電子注入層の材料に対して還元作用を有することが好ましい。ここで、材料間の還元作用の有無・程度は、例えば、化合物間の結合解離エネルギー（ΔｒＨ°）から見積もることができる。即ち、第１陰極層を構成する材料による、電子注入層を構成する材料に対する還元反応において、結合解離エネルギーが正である組み合わせの場合、第１陰極層の材料が電子注入層の材料に対して還元作用を有すると言える。
結合解離エネルギーは、例えば「電気化学便覧第５版」（丸善、２０００年発行）、「熱力学データベースＭＡＬＴ」（科学技術社、１９９２年発行）で参照できる。
結合解離エネルギーは、例えば「電気化学便覧第５版」（丸善、２０００年発行）、「熱力学データベースＭＡＬＴ」（科学技術社、１９９２年発行）で参照できる。
陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよく、メッシュ形状にパターニングした構造としてもよい。
電極の作製方法としては、公知の方法が利用でき、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、溶液からの成膜による方法（高分子バインダーとの混合溶液を用いてもよい）が例示される。ロールツーロール法により発光素子を形成する場合等には、溶液からの成膜による方法を用いることが好ましい。
本実施形態に係る発光素子は、基板上に形成されていてよい。基板は、その一面上に電極（陽極又は陰極）を形成することができ、且つ、有機層（発光層及び電子輸送層）を形成する際に化学的に変化しない基板であればよい。基板は、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板であってよい。基板は透明であっても半透明であっても不透明であってもよく、基板が不透明である場合は、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。ロールツーロール方式で発光素子を作製する場合には、屈曲性が優れるので、プラスチック材料からなる基板が好ましい。プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルフルフォン（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）が挙げられ、耐熱性、熱膨張率、及び、吸水率が優れるので、ＰＥＮの材料からなる基板が好ましい。
本実施形態に係る発光素子は、上記以外の層を更に有していてもよい。例えば、発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層等を更に有していてもよい。
＜正孔注入層＞
正孔注入層とは、陽極に隣接する層であり、陽極から正孔を受け取る機能を有する層であり、さらに必要に応じて正孔を輸送する機能、発光層へ正孔を供給する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有する層をいう。正孔輸送層とは、主に正孔を輸送する機能を有する層であり、さらに必要に応じて、陽極から正孔を受け取る機能、発光層へ正孔を供給する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有する層をいう。
正孔注入層とは、陽極に隣接する層であり、陽極から正孔を受け取る機能を有する層であり、さらに必要に応じて正孔を輸送する機能、発光層へ正孔を供給する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有する層をいう。正孔輸送層とは、主に正孔を輸送する機能を有する層であり、さらに必要に応じて、陽極から正孔を受け取る機能、発光層へ正孔を供給する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有する層をいう。
本実施形態に係る発光素子において、正孔注入層を形成する材料としては、カルバゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、オキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、フルオレン及びその誘導体、ポリアリールアルカン及びその誘導体、ピラゾリン及びその誘導体、ピラゾロン及びその誘導体、フェニレンジアミン及びその誘導体、アリールアミン及びその及びその誘導体、スターバースト型アミン、フタロシアニン及びその誘導体、アミノ置換カルコン及びその誘導体、スチリルアントラセン及びその誘導体、フルオレノン及びその誘導体、ヒドラゾン及びその誘導体、スチルベン及びその誘導体、シラザン及びその誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）及びその誘導体、有機シラン及びその誘導体、及びこれらを含む重合体；酸化バナジウム、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の導電性金属酸化物；ポリアニリン、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子及びオリゴマー；ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸、ポリピロール等の有機導電性材料及びこれらを含む重合体；アモルファスカーボン；テトラシアノキノジメタン及びその誘導体（例えば、２，３，５，６－テトラフルオロ－７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン）、１，４－ナフトキノン及びその誘導体、ジフェノキノン及びその誘導体、ポリニトロ化合物等のアクセプター性有機化合物；オクタデシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が好適に使用できる。これらの材料は単一の成分で用いても複数の成分からなる組成物として用いてもよい。また、正孔注入層は、これらの材料のみからなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。また、後述の正孔輸送層で用いることができる材料として例示する材料も正孔注入層で用いることができる。
正孔注入層に続いて、正孔輸送層、発光層等の有機化合物層を形成する場合、特に、両方の層を塗布法によって形成する場合には、先に塗布した層が後から塗布する層の溶液に含まれる溶媒に溶解して積層構造を作製できなくなることがある。この場合には、下層を溶媒不溶化する方法を用いることができる。溶媒不溶化する方法としては、高分子化合物に架橋性基を付け、架橋させて不溶化する方法、芳香族ビスアジドに代表される芳香環を有する架橋性基を有する低分子化合物を架橋剤として混合し、架橋させて不溶化する方法、アクリロイル基に代表される芳香環を有しない架橋性基を有する低分子化合物を架橋剤として混合し、架橋させて不溶化する方法、下層を紫外光に感光させて架橋させ、上層の製造に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法、下層を加熱して架橋させ、上層の製造に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法等が挙げられる。下層を加熱する場合の加熱の温度は通常１００℃～３００℃であり、時間は通常１分～１時間である。また、架橋以外で下層を溶解させずに積層するその他の方法として、隣り合った層の製造に異なる極性の溶液を用いる方法があり、たとえば、下層に水溶性の高分子化合物を用い、上層に油溶性の高分子化合物を用いて、塗布しても下層が溶解しないようにする方法等がある。
正孔注入層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔注入層の膜厚は、通常、１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ～１００ｎｍである。
＜正孔輸送層＞
本実施形態に係る発光素子において、正孔輸送層を構成する材料としては、例えば、カルバゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、オキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、フルオレン及びその誘導体、ポリアリールアルカン及びその誘導体、ピラゾリン及びその誘導体、ピラゾロン及びその誘導体、フェニレンジアミン及びその誘導体、アリールアミン及びその誘導体、アミノ置換カルコン及びその誘導体、スチリルアントラセン及びその誘導体、フルオレノン及びその誘導体、ヒドラゾン及びその誘導体、スチルベン及びその誘導体、シラザン及びその誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）及びその誘導体、有機シラン及びその誘導体、及びこれらの構造を含む重合体；アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子及びオリゴマー；ポリピロール等の有機導電性材料が挙げられる。これらの材料は単成分であっても或いは複数の成分からなる高分子化合物であってもよい。また、正孔輸送層は、これらの材料のみからなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。また、正孔注入層で用いることができる材料として例示する材料も正孔輸送層で用いることができる。
本実施形態に係る発光素子において、正孔輸送層を構成する材料としては、例えば、カルバゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、オキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、フルオレン及びその誘導体、ポリアリールアルカン及びその誘導体、ピラゾリン及びその誘導体、ピラゾロン及びその誘導体、フェニレンジアミン及びその誘導体、アリールアミン及びその誘導体、アミノ置換カルコン及びその誘導体、スチリルアントラセン及びその誘導体、フルオレノン及びその誘導体、ヒドラゾン及びその誘導体、スチルベン及びその誘導体、シラザン及びその誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）及びその誘導体、有機シラン及びその誘導体、及びこれらの構造を含む重合体；アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子及びオリゴマー；ポリピロール等の有機導電性材料が挙げられる。これらの材料は単成分であっても或いは複数の成分からなる高分子化合物であってもよい。また、正孔輸送層は、これらの材料のみからなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。また、正孔注入層で用いることができる材料として例示する材料も正孔輸送層で用いることができる。
正孔輸送層に続いて、発光層等の有機層を塗布法にて形成する際に、下層が後から塗布する層の溶液に含まれる溶媒に溶解する場合は、正孔注入層の成膜方法での例示と同様の方法で下層を溶媒不溶にすることができる。
正孔輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ～１００ｎｍである。
正孔輸送層に用いる材料は、前記発光層で例示した発光材料、発光材料に架橋性基を付けた材料等を用いてもよい。
本実施形態に係る発光素子の好ましい層構成としては、例えば、下記の構成が挙げられる。
（ａ）陽極－発光層－電子輸送層－陰極
（ｂ）陽極－正孔注入層－発光層－電子輸送層－陰極
（ｃ）陽極－正孔注入層－正孔輸送層－発光層－電子輸送層－陰極
（ｄ）陽極－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
（ｅ）陽極－正孔注入層－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
（ｆ）陽極－正孔注入層－正孔輸送層－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
（ａ）陽極－発光層－電子輸送層－陰極
（ｂ）陽極－正孔注入層－発光層－電子輸送層－陰極
（ｃ）陽極－正孔注入層－正孔輸送層－発光層－電子輸送層－陰極
（ｄ）陽極－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
（ｅ）陽極－正孔注入層－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
（ｆ）陽極－正孔注入層－正孔輸送層－発光層－電子輸送層－電子注入層－陰極
本実施形態に係る発光素子は、電極との密着性向上及び／又は電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して絶縁層を設けてもよいが、電子輸送層と陰極は隣接することが好ましい。また、界面の密着性向上及び／又は混合の防止等のために正孔輸送層、電子輸送層又は発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番及び数、ならびに各層の厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
本発明の発光素子は、基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度Ｉ４５と、基板面の法線に対し０°の方向から測定した発光強度Ｉ０が、式（１）を満たすことが好ましい：
｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°） ＞ １ （１）
式（１）を満たす場合、基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度がランバーシアン配光よりも強いことを意味し、その他の光取り出し技術、例えば、光取り出しフィルムと組み合わせた場合、発光効率が更に向上することがある。
｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°） ＞ １ （１）
式（１）を満たす場合、基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度がランバーシアン配光よりも強いことを意味し、その他の光取り出し技術、例えば、光取り出しフィルムと組み合わせた場合、発光効率が更に向上することがある。
本実施形態に係る発光素子は、例えば、基板上に各層を順次積層することにより製造することができる。具体的には、例えば、基板上に陽極を設け、その上に正孔注入層、正孔輸送層等の層を設け、その上に発光層を設け、その上に電子輸送層の層を設け、更にその上に、陰極を積層することにより、発光素子を製造することができる。
他の製造方法としては、基板上に陰極を設け、その上に電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層等の層を設け、更にその上に、陽極を積層することにより、発光素子を製造することができる。
更に他の製造方法としては、陽極又は陽極上に各層を積層した陽極側基材と、陰極又は陰極上に各層を積層させた陰極側基材とを、対向させて接合することにより製造することができる。
各層の積層には、真空蒸着法と塗布法のいずれを用いてもよい。
本実施形態においては、少なくとも電子輸送層を塗布法により形成することが好ましい。より具体的には、電子輸送性材料及び粒子を含有する組成物を準備し、当該組成物を塗布法により成膜して、電子輸送層を形成することが好ましい。
塗布法で用いる溶媒は、層の形成に用いられる材料を溶解又は均一に分散できる溶媒であればよい。溶媒としては、例えば、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；ＴＨＦ、ジオキサン、アニソール、４－メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、デシルベンゼン、ウンデシルベンゼン、ドデシルベンゼンシクロヘキシルベンゼン、トリメチルベンゼン、３－フェノキシトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－へプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、ｎ－ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２－ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、１，１，１－トリフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロブタノール、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１－ブタノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロ－２－ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロ－１－ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロヘプタノール等のフッ素化アルコール溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
電子輸送層を塗布法により形成する場合、電子輸送層に含まれる粒子は前記塗布法で用いる溶媒に分散できることが好ましい。前記溶媒への前記粒子の分散性を向上させるため、前記粒子は表面修飾を行っていてもよい。
成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア印刷法、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法が挙げられ、スリットコート法、インクジェット印刷法を用いることが好ましい。
塗布液において、溶媒の配合量は、層の形成に用いられる材料１００質量部に対して、通常、１０００～１０００００質量部であり、好ましくは２０００～２００００質量部である。
電子輸送層以外の層の形成方法は、特に限定されず、公知の方法でよい。各層の形成に用いられる材料が低分子化合物である場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法等により形成できる。各層の形成に用いられる材料が高分子化合物である場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法等により形成できる。
積層する層の順番、数、及び厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
以上、本発明の発光素子に関する好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜ＮＭＲの測定＞
ＮＭＲの測定は、約１０ｍｇの測定試料を約０．７ｍＬの重溶媒に溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００又はＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ）を用いて行った。
ＮＭＲの測定は、約１０ｍｇの測定試料を約０．７ｍＬの重溶媒に溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００又はＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ）を用いて行った。
＜ＴＬＣ－ＭＳ＞
ＴＬＣ－ＭＳの測定は、測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムに任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５－１００）上に塗布し、ＴＬＣ－ＭＳ（日本電子社製、商品名：ＪＭＳ－Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ ＡｃｃｕＴＯＦ ＴＬＣ））を用いて行った。測定時のヘリウムガス温度は、２００～４００℃の範囲で調節した。
ＴＬＣ－ＭＳの測定は、測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムに任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５－１００）上に塗布し、ＴＬＣ－ＭＳ（日本電子社製、商品名：ＪＭＳ－Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ ＡｃｃｕＴＯＦ ＴＬＣ））を用いて行った。測定時のヘリウムガス温度は、２００～４００℃の範囲で調節した。
＜ＨＰＬＣによる分析＞
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特記しない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）での２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１～０．２質量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１～１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０～０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ－ＣＬＵＥ（住化分析センター製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特記しない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）での２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１～０．２質量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１～１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０～０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ－ＣＬＵＥ（住化分析センター製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
＜液体クロマトグラフ質量分析＞
液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ－ＭＳ）は、測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はＴＨＦに溶解させ、ＬＣ－ＭＳ（アジレントテクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入し、ＬＣ－ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びＴＨＦの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流すことにより行った。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ－ＣＬＵＥ（φ４．６×２５０ｍｍ、３μｍ、住化分析センター製）を用いた。
液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ－ＭＳ）は、測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はＴＨＦに溶解させ、ＬＣ－ＭＳ（アジレントテクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入し、ＬＣ－ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びＴＨＦの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流すことにより行った。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ－ＣＬＵＥ（φ４．６×２５０ｍｍ、３μｍ、住化分析センター製）を用いた。
＜Z平均粒子径測定＞
Z平均粒子径の測定は、測定試料の粒子を約１質量％以下の濃度になるように分散可能な溶媒で分散させ、ゼータサイザー（マルバーン製、商品名：ゼータサイザーナノＺＳ）を用いて行った。
Z平均粒子径の測定は、測定試料の粒子を約１質量％以下の濃度になるように分散可能な溶媒で分散させ、ゼータサイザー（マルバーン製、商品名：ゼータサイザーナノＺＳ）を用いて行った。
＜自乗平均粗さ、最大高低差、粒子の密度の測定＞
自乗平均粗さ、最大高低差、電子輸送層における単位面積あたりの粒子の数（本明細書中において、単位面積あたりの粒子の数を「粒子の密度」と示すこともある）の測定は、下記の方法で行った。
電子輸送層を形成するための溶液を、ガラス基板上に成膜したのち、原子間力顕微鏡で１０μｍ×１０μｍの範囲を測定して得られた画像を用いて解析を行った。
自乗平均粗さ、最大高低差、電子輸送層における単位面積あたりの粒子の数（本明細書中において、単位面積あたりの粒子の数を「粒子の密度」と示すこともある）の測定は、下記の方法で行った。
電子輸送層を形成するための溶液を、ガラス基板上に成膜したのち、原子間力顕微鏡で１０μｍ×１０μｍの範囲を測定して得られた画像を用いて解析を行った。
＜発光強度等の測定方法＞
発光強度の測定は、下記の方法で行った。
作製した発光素子を、散乱・光源配光特性測定装置（ジェネシア製、商品名：Genesia Gonio-Far Field Profiler）を用いて測定し基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度Ｉ４５と、基板面の法線に対し０°の方向から測定した発光強度Ｉ０を求め、（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°）の算出を行った。
発光強度の測定は、下記の方法で行った。
作製した発光素子を、散乱・光源配光特性測定装置（ジェネシア製、商品名：Genesia Gonio-Far Field Profiler）を用いて測定し基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度Ｉ４５と、基板面の法線に対し０°の方向から測定した発光強度Ｉ０を求め、（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°）の算出を行った。
＜合成例１＞単量体ＣＭ１～ＣＭ６の合成
単量体ＣＭ１～ＣＭ６は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
単量体ＣＭ１は、特開２０１２－０３３８４５号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ２は、特開２０１０－１８９６３０号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ３～ＣＭ５は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ６は、国際公開第２００９／１５７４２４号に記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１～ＣＭ６は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
単量体ＣＭ１は、特開２０１２－０３３８４５号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ２は、特開２０１０－１８９６３０号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ３～ＣＭ５は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ６は、国際公開第２００９／１５７４２４号に記載の方法に従って合成した。
＜合成例２＞ 高分子化合物Ｅ１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（９．２３ｇ）、単量体ＣＭ２（４．５８ｇ）、ジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．６ｍｇ）及びトルエン（１７５ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。その後、そこに、１２質量％炭酸ナトリウム水溶液（４０．３ｍＬ）を滴下し、２９時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（０．４７ｇ）及びジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．７ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。
その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、メタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をろ取し、メタノール、水で洗浄後、乾燥させることにより得た固体をクロロホルムに溶解させ、予めクロロホルムを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１（７．１５ｇ）を得た。高分子化合物Ｐ１のＭｎは３．２×１０４、Ｍｗは６．０×１０４であった。
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（９．２３ｇ）、単量体ＣＭ２（４．５８ｇ）、ジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．６ｍｇ）及びトルエン（１７５ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。その後、そこに、１２質量％炭酸ナトリウム水溶液（４０．３ｍＬ）を滴下し、２９時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（０．４７ｇ）及びジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．７ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。
その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、メタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をろ取し、メタノール、水で洗浄後、乾燥させることにより得た固体をクロロホルムに溶解させ、予めクロロホルムを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１（７．１５ｇ）を得た。高分子化合物Ｐ１のＭｎは３．２×１０４、Ｍｗは６．０×１０４であった。
高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＣＭ１から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ２から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、高分子化合物Ｐ１（３．１ｇ）、テトラヒドロフラン（１３０ｍＬ）、メタノール（６６ｍＬ）、水酸化セシウム一水和物（２．１ｇ）及び水（１２．５ｍＬ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。その後、そこに、メタノール（２２０ｍＬ）を加え、２時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、イソプロピルアルコールに滴下し、攪拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｅ１（３．５ｇ）を得た。高分子化合物Ｅ１の１Ｈ－ＮＭＲ解析により、高分子化合物Ｐ１中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完結したことを確認した。
高分子化合物Ｅ１は、高分子化合物Ｐ１の仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式で表される構成単位と、単量体ＣＭ２から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
＜合成例３＞高分子化合物Ｈ１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（２．５２ｇ）、単量体ＣＭ４（０．４７ｇ）、単量体ＣＭ５（４．９０ｇ）、単量体ＣＭ６（０．５３ｇ）、及びトルエン（１５８ｍＬ）を加え、９５℃に加熱した。反応液に、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、ジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、８時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．１２ｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、及びジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、１５時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８５℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、３．６質量％塩酸水溶液で２回、２．５質量％アンモニア水溶液で２回、水で４回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｈ１（６．０２ｇ）を得た。測定条件１により測定した高分子化合物Ｈ１のＭｎは３．８×１０４であり、Ｍｗは４．５×１０５であった。
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（２．５２ｇ）、単量体ＣＭ４（０．４７ｇ）、単量体ＣＭ５（４．９０ｇ）、単量体ＣＭ６（０．５３ｇ）、及びトルエン（１５８ｍＬ）を加え、９５℃に加熱した。反応液に、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、ジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、８時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．１２ｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、及びジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、１５時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８５℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、３．６質量％塩酸水溶液で２回、２．５質量％アンモニア水溶液で２回、水で４回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｈ１（６．０２ｇ）を得た。測定条件１により測定した高分子化合物Ｈ１のＭｎは３．８×１０４であり、Ｍｗは４．５×１０５であった。
高分子化合物Ｈ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＣＭ３から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ４から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ５から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ６から誘導される構成単位とが、４０：１０：４７：３のモル比で構成されてなる共重合体である。
＜合成例４＞燐光発光性化合物１及び２の合成
燐光発光性化合物１及び２は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
燐光発光性化合物１は、国際公開第２００６／１２１８１１号に記載の方法に準じて合成した。
燐光発光性化合物２は、国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。
燐光発光性化合物１及び２は、下記文献に記載された方法に従って合成し、それぞれ９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
燐光発光性化合物１は、国際公開第２００６／１２１８１１号に記載の方法に準じて合成した。
燐光発光性化合物２は、国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。
＜合成例５＞ポリスチレン粒子Ａの合成
フラスコを不活性雰囲気下にした後、４，４’－ビピリジル １０ｇ（６４ｍｍｏｌ）、を１００ｍＬのジクロロメタンに混合させ、溶解するまで加熱撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタン５０ｍＬに溶解させたメチルアイオダイド ５ｍＬ（８０ｍｍｏｌ）を滴下することで、固体が析出した。反応液を室温で終夜撹拌したのち、ろ過を行い、ジクロロメタンで洗浄を行った。得られた固体を、５０℃の真空乾燥機で一晩減圧乾燥したところ、１３．１１ｇの低分子化合物１を得た。
フラスコを不活性雰囲気下にした後、４，４’－ビピリジル １０ｇ（６４ｍｍｏｌ）、を１００ｍＬのジクロロメタンに混合させ、溶解するまで加熱撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタン５０ｍＬに溶解させたメチルアイオダイド ５ｍＬ（８０ｍｍｏｌ）を滴下することで、固体が析出した。反応液を室温で終夜撹拌したのち、ろ過を行い、ジクロロメタンで洗浄を行った。得られた固体を、５０℃の真空乾燥機で一晩減圧乾燥したところ、１３．１１ｇの低分子化合物１を得た。
フラスコを不活性雰囲気下にした後、低分子化化合物１ １３ｇ（４３ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのアセトニトリルに混合させ、溶解するまで８０℃で加熱撹拌した後室温に冷却させた。４－クロロメチルスチレン ２１．５ｍＬ（１５４ｍｍｏｌ）を滴下し６０℃で６５時間加熱することで、赤色の沈殿が発生した。沈殿物をろ別し、アセトニトリルで洗浄を行った。得られた固体を、５０℃の真空乾燥機で一晩減圧乾燥したところ、１６．７１ｇの低分子化合物２を得た。
フラスコを不活性雰囲気下にした後、スチレン ５．２ｇ（４９．９ｍｍｏｌ）と、ジビニルベンゼン ０．６５ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）と、低分子化合物２ ０．２２ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を９９ｍＬの純水に溶解させた後、窒素で１時間バブリングを行った。
１ｍＬの純水に溶解させた２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミヂン）ジヒドロクロライド ０．２７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）を加えた後、８０℃で１４時間加熱撹拌を行った。反応液を放冷後、透析膜（Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｒｏ ４）に入れ封をしたのち、純水を用いて７日間精製を行ったところ、ポリスチレン粒子Ａの分散液約１００ｍＬを得た。得られたポリスチレン粒子ＡのＺ平均粒子径は１０２ｎｍであった。
１ｍＬの純水に溶解させた２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミヂン）ジヒドロクロライド ０．２７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）を加えた後、８０℃で１４時間加熱撹拌を行った。反応液を放冷後、透析膜（Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｒｏ ４）に入れ封をしたのち、純水を用いて７日間精製を行ったところ、ポリスチレン粒子Ａの分散液約１００ｍＬを得た。得られたポリスチレン粒子ＡのＺ平均粒子径は１０２ｎｍであった。
＜合成例６＞ポリスチレン粒子Ｂの合成
合成例５において、低分子化合物２の使用量を０．０４５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）に変えた以外は、合成例５と同様に合成を行い、ポリスチレン粒子Ｂの分散液約１００ｍＬを得た。得られたポリスチレン粒子ＢのＺ平均粒子径は１５５ｎｍであった。
合成例５において、低分子化合物２の使用量を０．０４５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）に変えた以外は、合成例５と同様に合成を行い、ポリスチレン粒子Ｂの分散液約１００ｍＬを得た。得られたポリスチレン粒子ＢのＺ平均粒子径は１５５ｎｍであった。
＜実施例１＞発光素子Ｄ１の作製及び評価
（ｉ）陽極及び正孔注入層の形成
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。陽極上に、日産化学工業株式会社製の正孔注入材料（ＮＤ－３２０２）を、スピンコート法にて膜厚３５ｎｍに成膜した。正孔注入材料が成膜された基板をホットプレート上で５０℃で３分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレートにて２４０℃で１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
（ｉ）陽極及び正孔注入層の形成
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。陽極上に、日産化学工業株式会社製の正孔注入材料（ＮＤ－３２０２）を、スピンコート法にて膜厚３５ｎｍに成膜した。正孔注入材料が成膜された基板をホットプレート上で５０℃で３分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレートにて２４０℃で１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
（ｉｉ）正孔輸送層の形成
キシレンに、高分子化合物Ｈ１を０．６５質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに、高分子化合物Ｈ１を０．６５質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
（ｉｉｉ）発光層の形成
トルエンに、下記式：
で表される低分子化合物Ｘ（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＬＴ－Ｎ４０１３）、燐光発光性化合物１、及び燐光発光性化合物２（質量比：低分子化合物Ｘ／燐光発光性化合物１／燐光発光性化合物２＝７４／２５／１）を２．０質量％の濃度で溶解させ、トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃で１０分間加熱することにより発光層を形成した。
トルエンに、下記式：
（ｉｖ）電子輸送層の形成
２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール１００質量部に高分子化合物Ｅ１（屈折率１．７１）を０．５質量部、ポリスチレン粒子Ａを０．５質量部分散させて得られた分散液を用いて、発光層の上に、スピンコート法で高分子化合物Ｅ１が２０ｎｍの厚さとなるように成膜し、窒素ガス雰囲気下、１３０℃、１０分間加熱することにより電子輸送層を形成した。当該電子輸送層中の、電子輸送性材料である高分子化合物Ｅ１の１００質量部に対する、粒子の質量は１００質量部である。
２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール１００質量部に高分子化合物Ｅ１（屈折率１．７１）を０．５質量部、ポリスチレン粒子Ａを０．５質量部分散させて得られた分散液を用いて、発光層の上に、スピンコート法で高分子化合物Ｅ１が２０ｎｍの厚さとなるように成膜し、窒素ガス雰囲気下、１３０℃、１０分間加熱することにより電子輸送層を形成した。当該電子輸送層中の、電子輸送性材料である高分子化合物Ｅ１の１００質量部に対する、粒子の質量は１００質量部である。
（ｖ）陰極の形成
電子輸送層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０－４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
電子輸送層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０－４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
＜比較例１＞発光素子ＣＤ１の作製及び評価
電子輸送層にポリスチレン粒子Ａ（屈折率 １．５９）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
電子輸送層にポリスチレン粒子Ａ（屈折率 １．５９）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
＜実施例２＞発光素子Ｄ２の作製及び評価
ポリスチレン粒子Ａの代わりに酸化亜鉛粒子（Ａｌｄｒｉｃｈ社製 Zinc oxide, dispersion nanoparticles, 40wt% in ethanol, <130nm particle size 屈折率 ２．００）を同質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
ポリスチレン粒子Ａの代わりに酸化亜鉛粒子（Ａｌｄｒｉｃｈ社製 Zinc oxide, dispersion nanoparticles, 40wt% in ethanol, <130nm particle size 屈折率 ２．００）を同質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
＜実施例３＞発光素子Ｄ３の作製及び評価
陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着する代わりに、電子輸送層の上にフッ化ナトリウム４ｎｍ、次いで、その上にマグネシウム１ｎｍ、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着する代わりに、電子輸送層の上にフッ化ナトリウム４ｎｍ、次いで、その上にマグネシウム１ｎｍ、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
＜実施例４＞発光素子Ｄ４の作製及び評価
ポリスチレン粒子Ａの代わりにポリスチレン粒子Ｂ（屈折率 １．５９）を同質量部用いた以外は、実施例３と同様にして、発光素子Ｄ４を作製した。
ポリスチレン粒子Ａの代わりにポリスチレン粒子Ｂ（屈折率 １．５９）を同質量部用いた以外は、実施例３と同様にして、発光素子Ｄ４を作製した。
＜実施例５～８＞発光素子Ｄ５～Ｄ８の作製及び評価
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ５～Ｄ８を作製した。粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１から前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２を減じた値「ｎ１－ｎ２」（以下、本明細書中において、「屈折率差」と示すこともある。）は、実施例５～８のいずれも－０．１２である。
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ５～Ｄ８を作製した。粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１から前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２を減じた値「ｎ１－ｎ２」（以下、本明細書中において、「屈折率差」と示すこともある。）は、実施例５～８のいずれも－０．１２である。
＜比較例２＞発光素子ＣＤ２の作製及び評価
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。比較例２も屈折率差は－０．１２である。
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。比較例２も屈折率差は－０．１２である。
＜実施例９及び１０＞発光素子Ｄ９及びＤ１０の作製及び評価
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ９及びＤ１０を作製した。実施例９及び１０においても屈折率差は－０．１２である。
０．５質量％のポリスチレン粒子Ａの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ９及びＤ１０を作製した。実施例９及び１０においても屈折率差は－０．１２である。
＜比較例３＞発光素子ＣＤ３の作製及び評価
０．５質量％のポリスチレン粒子Ｂの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ３を作製した。
０．５質量％のポリスチレン粒子Ｂの代わりに、表３記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子ＣＤ３を作製した。
＜実施例１１～１５＞発光素子Ｄ１１～Ｄ１５の作製及び評価
０．５質量％のポリスチレン粒子Ｂの代わりに、表４記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例４と同様にして、発光素子Ｄ１１～Ｄ１５を作製した。実施例１１～１５においても屈折率差は－０．１２である。
０．５質量％のポリスチレン粒子Ｂの代わりに、表４記載の質量％のポリスチレン粒子Ｂを用いた以外は、実施例４と同様にして、発光素子Ｄ１１～Ｄ１５を作製した。実施例１１～１５においても屈折率差は－０．１２である。
（ｖｉ）発光素子の評価
発光素子に電圧を印加することにより、ＥＬ発光が観測された。発光素子の１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率（ｃｄ／Ａ）と、粒子の種類、電子注入層を含めた陰極の構造、粒子の屈折率と電子輸送層の屈折率の屈折率差（ｎ１－ｎ２）、自乗平均粗さ（ＲＭＳ）（ｎｍ）、最大高低差（ｎｍ）、膜中の粒子の密度（個／μm２）を表１に、前記に加え、式（１）｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°）｝の値を表２に示す。
発光素子に電圧を印加することにより、ＥＬ発光が観測された。発光素子の１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率（ｃｄ／Ａ）と、粒子の種類、電子注入層を含めた陰極の構造、粒子の屈折率と電子輸送層の屈折率の屈折率差（ｎ１－ｎ２）、自乗平均粗さ（ＲＭＳ）（ｎｍ）、最大高低差（ｎｍ）、膜中の粒子の密度（個／μm２）を表１に、前記に加え、式（１）｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°）｝の値を表２に示す。
発光素子に電圧を印加することにより、ＥＬ発光が観測された。発光素子の１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率（ｃｄ／Ａ）と、粒子の種類、電子注入層を含めた陰極の構造、「（ｉｖ）電子輸送層の形成」における分散液中の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール１００質量部に対する粒子の質量部、自乗平均粗さ（ＲＭＳ）（ｎｍ）、最大高低差（ｎｍ）、膜中の粒子の密度（個/μｍ２）を表３と表４に示す。
表１～４から明らかなとおり、本発明の発光素子は発光効率に優れる。
本発明によれば、高効率で発光する発光素子が提供できる。
Claims (8)
- 陰極、電子輸送層、発光層及び陽極がこの順番に配置されている発光素子であって、
前記発光素子は、前記陰極と前記電子輸送層との間にさらに電子注入層を有していてもよく、
前記電子輸送層が、電子輸送性材料と、動的光散乱法により求めたＺ平均粒子径が１００ｎｍより大きくかつ３００ｎｍ以下である粒子とを含み、前記粒子を構成する材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ１及び前記電子輸送性材料の波長５５０ｎｍの光の屈折率ｎ２が、
ｎ１－ｎ２＞－０．１５
の関係を満たし、
前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の自乗平均粗さが５ｎｍ以上である発光素子。 - 前記電子輸送層と前記陰極又は前記電子注入層との界面の最大高低差が、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項１に記載の発光素子。
- 前記粒子が、有機化合物からなる粒子である請求項１又は２に記載の発光素子。
- 基板面の法線に対し４５°の方向から測定した発光強度Ｉ４５と、基板面の法線に対し０°の方向から測定した発光強度Ｉ０が、式（１）を満たす、請求項１～３のいずれか一項に記載の発光素子。
｛（Ｉ４５／Ｉ０）×ｓｉｎ４５°）｝／（ｃｏｓ４５°×ｓｉｎ４５°） ＞ １ （１） - 前記電子輸送性材料が、式（ＥＴ－１）で表される構成単位を有する高分子化合物を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の発光素子。
［式中、
ｎＥ１は、１以上の整数を表す。
ＡｒＥ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ＲＥ１は、置換基を有していてもよいヘテロ原子を含む１価の基を表す。ＲＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］ - 前記電子輸送性材料が式（Ｈ－１）で表される化合物を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の発光素子。
［式中、
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表し、
ＬＨ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表し、
ＬＨ２は、式：－Ｎ（－ＬＨ２１－ＲＨ２１）－
（式中、ＬＨ２１は、単結合、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ＲＨ２１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。）
で表される基を表す。
ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１、ｎＨ２及びｎＨ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。］ - 前記電子輸送性材料１００質量部に対して、前記粒子の割合が２００質量部以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記電子輸送層における単位面積あたりの前記粒子の数が１個／μｍ２以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載の発光素子。
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