WO2019064710A1 - 吸着仮固定シート - Google Patents
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- C08J2383/05—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08K3/04—Carbon
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Definitions
- the present invention relates to an adsorption temporary fixing sheet.
- a foam sheet having adsorptivity has conventionally been used as an anti-tipping sheet for furniture and home appliances, a backing material for carpets, and a sheet that can be attached and fixed to automobile interior materials and can be easily peeled off.
- a material is used to temporarily fix the substrate and the fixing base when carrying out the process.
- a releasable adhesive tape is used.
- an adhesive tape the tape which foams and peels by heating at present, the cooling peeling tape peeled at low temperature, the double-sided tape of an acrylic type and a silicone type of weak adhesion, etc. are mentioned.
- a silicone foam has been reported as a foam material which is lightweight, excellent in heat resistance and weather resistance, and low in thermal conductivity.
- a silicone resin foam suitably used in a solar cell application which comprises a silicone resin cured product and a plurality of particles having hollow portions dispersed in the silicone resin cured product (for example, Patent Document 2)
- silicone foam sheets for example, Patent Document 3 and the like are reported, in which the cells are dense, the uniformity of the cell size is high, the cell shape is good, and the closed cell rate is high.
- the adsorption temporary fixing sheet depending on the application, it has sufficient shear adhesion in the same direction as the surface of the adsorption temporary fixing sheet, and is weak in the substantially perpendicular direction to the surface of the adsorption temporary fixing sheet It may be required to have adhesion.
- adhesion for example, when the member is placed on the surface of the suction temporary fixing sheet arranged in the horizontal direction, the member is required to be fixed firmly in the lateral direction, There are cases where it is required to be able to be easily peeled off when picking up upward.
- conventional silicone foams have not been able to sufficiently meet the above requirements.
- the temporarily fixed adsorptive fixing sheet may be required to have antistatic performance.
- conventional silicone foams have not been able to sufficiently meet the above requirements.
- An object of the present invention is to provide an adsorption temporary fixing sheet having sufficient shear adhesive strength in the same direction as the surface, weak adhesive strength in the direction perpendicular to the surface, and excellent antistatic performance. It is to do.
- the suction temporary fixing sheet of the present invention is An adsorption temporary fixing sheet having a foam layer having an open cell structure, comprising:
- the surface resistivity is 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ / ⁇ to 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇
- the silicon chip vertical adhesion after 18 hours at ⁇ 30 ° C. on the surface of the foam layer is V1 (N / 1 cm ⁇ ), and the silicon wafer vertical adhesion after 18 hours at 23 ° C.
- V2 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip vertical adhesion after 18 hours at 80 ° C is V3 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip shear adhesion after 18 hours at -30 ° C on the surface of the foam layer is H1 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip shear adhesion after 18 hours at 23 ° C is H2 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip shear adhesive strength after 18 hours at 80 ° C. is H 3 (N / 1 cm ⁇ )
- V1 ⁇ H1, V2 ⁇ H2, V3 ⁇ H3, Suction temporary fixing sheet is H 3 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip vertical adhesive force is fixed on a smooth stainless steel plate with the silicone adhesive tape on the opposite side of the evaluation surface of the adsorption temporary fixing sheet, and is ground using a grinder (DGO 8200) and a dicing saw (disco)
- the ground surface of a silicon chip with a thickness of 300 ⁇ m divided into 1 cm square pieces by DFD 6450) is attached to an adsorption temporary fixing sheet by making a 2 kg roller reciprocate one time, each at -30 ° C, 23 ° C, 80 ° C for 18 hours Cure, let stand at 23 ° C for 2 hours, use a servo pulsar (Shimadzu Corporation, controller 4890, load cell MMT-250N) and attach a double-sided tape (Nitto Denko Corporation, No.
- the compression direction is 0.01 N / sec in the vertical direction until a load of 0.05 N is applied. This is the maximum load when the mirror surface of the recon chip (opposite to the grinding surface) is compressed and peeled off at 10 mm / sec.
- the V1 is 8 N / 1 cm 2 or less.
- the H1 is 0.5 N / 1 cm 2 or more.
- the V2 is 10 N / 1 cm 2 or less.
- the H2 is 0.6 N / 1 cm 2 or more.
- the V3 is 12 N / 1 cm 2 or less.
- the H3 is 0.7 N / 1 cm 2 or more.
- the foam layer has an apparent density of 0.15 g / cm 3 to 0.90 g / cm 3 .
- an adsorptive temporary fixing sheet having sufficient shear adhesion in the same direction as the surface, weak adhesion in the direction perpendicular to the surface, and excellent antistatic performance. can do.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention is an adsorption temporary fixing sheet having a foam layer provided with an open cell structure.
- the form of the temporary adsorption fixing sheet of the present invention is, for example, a form having a foam layer in the whole of the sheet, a form having a foam layer in a part of the sheet, and at least one of the outermost layers of the sheet is the foam layer.
- a form etc. are mentioned.
- a separator may be attached to the surface of the foam layer, for example, until use.
- a separator is not made to function as a support, preferably, the member to be temporarily fixed is peeled off from the surface of the foam layer before placing on the suction temporary fixing sheet of the present invention.
- the adherend when the foam layer contained therein has an open cell structure, the adherend can be bonded and temporarily fixed without biting air bubbles.
- the temporarily fixed adhesive sheet of the present invention has a surface resistivity of 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ / ⁇ to 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ , preferably 1.0 ⁇ 10 5 ⁇ / ⁇ to 1. It is 0 ⁇ 10 9 ⁇ / ⁇ , more preferably 5.0 ⁇ 10 5 ⁇ / ⁇ to 5.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ , still more preferably 1.0 ⁇ 10 6 ⁇ / ⁇ to 1. It is 0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ , and particularly preferably 5.0 ⁇ 10 6 ⁇ / ⁇ to 5.0 ⁇ 10 7 ⁇ / ⁇ .
- the surface resistivity of the adsorption temporary fixing sheet of the present invention is in the above range, the adsorption temporary fixing sheet of the present invention has excellent antistatic performance.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention is a silicon chip vertical adhesive strength after 18 hours at -30 ° C of the surface of the foam layer contained therein, and a silicon chip vertical after 18 hours at 23 ° C.
- the adhesive strength is V2 (N / 1 cm ⁇ )
- the silicon chip vertical adhesion after 18 hours at 80 ° C is V3 (N / 1 cm ⁇ )
- the surface of the foam layer contained in it is after -18 ° C at -30 ° C.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention after 18 hours at -30 ° C., 18 hours at 23 ° C., 18 hours at 80 ° C., silicon chip vertical adhesion ⁇ silicon chip shear Due to the adhesive strength, preferably, in a wide temperature range from low temperature to high temperature, sufficient shear adhesive strength can be obtained in the same direction as the surface and weak adhesive strength in the direction perpendicular to the surface It can have.
- 5000 NS manufactured by Nitto Denko Corporation is attached to the tip of a 20 mm ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ adapter using a servo pulser (servoir made by Shimadzu Corporation, controller 4890, load cell MMT-250 N) at 23 ° C. for 2 hours Vertically at a compression rate of 0.01 N / sec until a load of 0.05 N is applied. This is the maximum load when the mirror surface of the tip (opposite to the grinding surface) is compressed and peeled off at 10 mm / sec.
- V1 (silicone chip vertical adhesion after 18 hours at ⁇ 30 ° C. of the surface of the foam layer) is preferably 8 N / 1 cm ⁇ or less, more preferably 0.1 N / 1 cm ⁇ to 7 N / 1 cm ⁇ , More preferably, it is 0.2 N / 1 cm ⁇ to 6 N / 1 cm ⁇ , and particularly preferably 0.3 N / 1 cm ⁇ to 5 N / 1 cm ⁇ .
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and in the temperature range of low temperature, the adhesive strength weaker in the perpendicular direction to the surface It can have
- H1 Silicon chip shear adhesion after 18 hours at ⁇ 30 ° C. of the surface of the foam layer
- H1 is preferably 0.5 N / 1 cm 2 or more, more preferably 0.7 N / 1 cm 2 to 40 N / 1 cm 2 It is more preferably 0.8 N / 1 cm ⁇ to 35 N / 1 cm ⁇ , and particularly preferably 0.9 N / 1 cm ⁇ to 30 N / 1 cm ⁇ .
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and in the low temperature region, shear is more sufficient in the same direction as the surface. It may have adhesion.
- the V2 (silicon chip vertical adhesion after 18 hours at 23 ° C. of the surface of the foam layer) is preferably 10 N / 1 cm ⁇ or less, more preferably 0.1 N / 1 cm ⁇ to 9 N / 1 cm ⁇ , and further It is preferably 0.2 N / 1 cm square to 8 N / 1 cm square, and particularly preferably 0.3 N / 1 cm square to 7 N / 1 cm square.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and in the temperature range near room temperature, adhesion is weaker in the perpendicular direction to the surface It can have power.
- H2 Silicon chip shear adhesion after 18 hours at 23 ° C. of the surface of the foam layer
- H2 is preferably 0.6 N / 1 cm 2 or more, more preferably 0.7 N / 1 cm 2 to 40 N / 1 cm 2 More preferably, it is 0.8 N / 1 cm ⁇ to 35 N / 1 cm ⁇ , and particularly preferably 0.9 N / 1 cm ⁇ to 30 N / 1 cm ⁇ .
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and in the temperature range near room temperature, it is more sufficient in the same direction as the surface. It may have shear adhesion.
- V3 (silicone chip vertical adhesion after 18 hours at 80 ° C. of the surface of the foam layer) is preferably 12 N / 1 cm 2 or less, more preferably 0.1 N / 1 cm 11 to 11 N / 1 cm 2 It is preferably 0.2 N / 1 cm ⁇ to 10 N / 1 cm ⁇ , and particularly preferably 0.3 N / 1 cm ⁇ to 9 N / 1 cm ⁇ .
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and in the temperature range of high temperature, the adhesive strength weaker in the perpendicular direction to the surface It can have
- H3 Silicon chip shear adhesion after 18 hours at 80 ° C. of the surface of the foam layer
- H3 is preferably 0.7 N / 1 cm 2 or more, more preferably 0.8 N / 1 cm 2 to 40 N / 1 cm 2 More preferably, they are 0.9 N / 1 cm ⁇ to 35 N / 1 cm ⁇ , and particularly preferably 1 N / 1 cm ⁇ to 30 N / 1 cm ⁇ .
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can temporarily fix a member to which suction temporary fixing is desired, and shear is more sufficient in the same direction as the surface in a high temperature region. It may have adhesion.
- the thickness of the foam layer any appropriate thickness may be adopted depending on the purpose.
- the thickness of the foam layer is preferably 10 ⁇ m to 3500 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 2500 ⁇ m, still more preferably 30 ⁇ m to 1500 ⁇ m, particularly preferably 40 ⁇ m to 950 ⁇ m, and most preferably 50 ⁇ m to 800 ⁇ m. Even if the thickness of the foam layer is thin as described above, the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can exhibit excellent temporary fixation.
- the foam layer preferably has cells (spherical cells).
- the cells (spherical cells) do not have to be strictly spherical cells, and may be, for example, partially distorted, substantially spherical cells, or cells formed of a space having a large strain.
- the foam layer preferably comprises an open cell structure. That is, the foam layer preferably comprises an open cell structure having through holes between adjacent cells.
- the foam layer preferably has an open cell ratio of 90% or more, more preferably 90% to 100%, still more preferably 92% to 100%, and still more preferably 95% to 100%. Particularly preferably, it is 99% to 100%, and most preferably, substantially 100%. If the open cell ratio of the foam layer is in the above range, in combination with other features of the foam layer, it is possible to express more excellent cell decelerating property, and adhere and temporarily fix adherends without biting further air bubbles. When releasing temporary fixing, it can be removed more easily without adhesive residue. In addition, even if the thickness of the foam layer is reduced, expression of these effects can be further maintained.
- the open cell rate can be measured, for example, as follows. That is, the foam layer is submerged in water and left for 3 minutes under a reduced pressure of -750 mmHg to replace the air in the bubbles with water, to reduce the mass of absorbed water, and the density of water is 1.0 g / cm.
- a bubble partial volume is computed by the following formula, for example.
- the resin density is a value obtained by measuring the density of a resin molded product produced by removing the emulsifier in the resin forming the foam layer.
- Cellular part volume (cm 3 ) ⁇ (mass of foam (foam sheet)) / (apparent density of foam (foam sheet)) ⁇ - ⁇ (mass of foam (foam sheet)) / (resin density) ⁇
- the foamed layer preferably has an average cell diameter of 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 1.5 ⁇ m to 180 ⁇ m, still more preferably 2 ⁇ m to 170 ⁇ m, particularly preferably 2.5 ⁇ m to 160 ⁇ m, and most preferably Is 3 ⁇ m to 150 ⁇ m.
- the average cell diameter when the average cell diameter is in the above range, combined with other features of the foam layer, it is possible to express more excellent air bubble escape property, and adhere the adherend without further biting the air bubbles and temporarily fix it When releasing temporary fixing, it can be removed more easily without adhesive residue. In addition, even if the thickness of the foam layer is reduced, expression of these effects can be further maintained.
- the foamed layer preferably has a cell diameter of at least 90% of all cells is 300 ⁇ m or less, more preferably, a cell diameter of at least 92% of all cells is 300 ⁇ m or less, still more preferably 95% of all cells
- the above cell diameter is 300 ⁇ m or less, particularly preferably, the cell diameter of 97% or more of all cells is 300 ⁇ m or less, and most preferably, the cell diameter of substantially 100% of all cells is 300 ⁇ m or less.
- the foamed layer more preferably has a cell diameter of 90% or more of all cells is 250 ⁇ m or less, more preferably, a cell diameter of 90% or more of all cells is 200 ⁇ m or less, particularly preferably all cells
- the cell diameter of 90% or more of the above is 180 ⁇ m or less, and most preferably, the cell diameter of 90% or more of all the cells is 150 ⁇ m or less.
- the foam layer if the ratio of the cell diameter of 300 ⁇ m or less and the cell diameter of 90% or more of all the cells are in the above range, combined with other features of the foam layer, more excellent bubble releasability can be exhibited, The adherends can be bonded and temporarily fixed without biting, and when releasing temporary fixing, they can be removed more easily without adhesive residue. In addition, even if the thickness of the foam layer is reduced, expression of these effects can be further maintained.
- the maximum cell diameter in all the cells is preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 250 ⁇ m or less, still more preferably 200 ⁇ m or less, particularly preferably 180 ⁇ m or less, and most preferably 150 ⁇ m or less is there.
- the maximum cell diameter in all the cells is in the above range, in combination with other features of the foam layer, more excellent bubble releasability can be exhibited, and the adherend is stuck without further biting air bubbles.
- it can be temporarily fixed, and when releasing temporary fixing, it can be removed more easily without adhesive residue.
- the foamed layer preferably has a minimum cell diameter of 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, still more preferably 70 ⁇ m or less, particularly preferably 60 ⁇ m or less, and most preferably 50 ⁇ m or less. is there.
- the minimum cell diameter in all the cells is in the above range, in combination with other features of the foam layer, it is possible to express more excellent bubble releasability, and adhere the adherend without further biting bubbles.
- it can be temporarily fixed, and when releasing temporary fixing, it can be removed more easily without adhesive residue.
- the foam layer preferably has an open cell structure, and preferably, when the cell diameter is as fine as described above, excellent bubble releasability can be exhibited, and the air bubble is not bitten.
- An adherend can be bonded and temporarily fixed, and when releasing temporary fixing, it can be peeled off without adhesive residue, which is suitable for an adsorption temporary fixing sheet.
- the average cell diameter may be determined, for example, by capturing an enlarged image of the cross section of the foam layer with a low vacuum scanning electron microscope ("S-3400N scanning electron microscope", manufactured by Hitachi High-Tech Science Systems) and analyzing the image. Can.
- the number of cells to be analyzed is, for example, 20.
- the minimum cell diameter ( ⁇ m) and the maximum cell diameter ( ⁇ m) can be determined.
- the foam layer preferably has a surface opening.
- the surface opening referred to herein means an opening having an average pore diameter of a certain size, which is present on the surface of the foam layer.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can adhere and temporarily fix adherends without biting more air bubbles, and adhesive residue is left when releasing temporary fixing. Can be removed more easily. It is speculated that this is because the surface opening functions as a suitable suction cup, whereby the adsorptive temporary fixing sheet of the present invention having the foam layer can further exhibit the excellent temporary fixing property as described above.
- the opening ratio of the surface opening is preferably 1% to 99%, more preferably 2% to 95%, still more preferably 3% to 90%, and particularly preferably 4% to 85%. And most preferably 5% to 80%.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can bond and temporarily fix adherends without biting more air bubbles, and the temporary fixing is released. It can be peeled off more easily without adhesive residue.
- the average pore diameter of the surface opening is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 0.5 ⁇ m to 145 ⁇ m, still more preferably 1.0 ⁇ m to 140 ⁇ m, particularly preferably 1.5 ⁇ m to 135 ⁇ m, and most preferably Is 2.0 ⁇ m to 130 ⁇ m.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can bond and temporarily fix adherends without biting more air bubbles, and the temporary fixing is released. It can be peeled off more easily without adhesive residue.
- the average pore diameter of the surface opening can be determined, for example, by capturing an enlarged image of the surface of the foam layer with a low vacuum scanning electron microscope ("S-3400N scanning electron microscope", manufactured by Hitachi High-Tech Fielding) and analyzing the image. It can be asked.
- the number of holes to be analyzed is, for example, 20.
- the apparent density of the foam layer is preferably 0.15 g / cm 3 to 0.90 g / cm 3 , more preferably 0.20 g / cm 3 to 0.85 g / cm 3 , still more preferably 0.25 g / Cm 3 to 0.80 g / cm 3 , particularly preferably 0.30 g / cm 3 to 0.75 g / cm 3 . If the apparent density of the foam layer is in the above range, combined with other features of the foam layer, the adherend can be bonded and temporarily fixed without biting more air bubbles, and the glue is used when releasing the temporary fixing It can be peeled off more easily without residue. In addition, even if the thickness of the foam layer is reduced, expression of these effects can be maintained.
- the foamed layer preferably has an arithmetic mean surface roughness Ra of the surface of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 9 ⁇ m, and still more preferably 0.3 ⁇ m to 8.5 ⁇ m. Preferably, it is 0.4 ⁇ m to 8 ⁇ m. Since the surface of the foam layer has such an arithmetic average surface roughness Ra within such a range, the adsorption temporary fixing sheet of the present invention has a sufficient shear adhesion in the same direction as the surface and It can have weaker adhesion in the vertical direction.
- a separator may be attached to the surface of the foam layer, for example, until use.
- a separator is not made to function as a support, preferably, the member to be temporarily fixed is peeled off from the surface of the foam layer before placing on the suction temporary fixing sheet of the present invention.
- the thickness of the separator is preferably 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 450 ⁇ m, still more preferably 5 ⁇ m to 400 ⁇ m, and particularly preferably 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
- separator examples include paper, a plastic film, a polytetrafluoroethylene (PTFE) film, and a plastic film whose surface is siliconized or fluorinated.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, Polyurethane films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polyimide films, polyamide (nylon) films, aromatic polyamide (aramid) films, etc. may be mentioned.
- a plastic film not subjected to surface treatment such as silicone treatment or fluorosilicone treatment is attached to at least one surface of the foam layer as a separator, in that the effects of the present invention can be further developed.
- a separator is particularly preferably a polyethylene terephthalate (PET) film which has not been subjected to surface treatment such as silicone treatment or fluorosilicone treatment.
- the arithmetic mean surface roughness Ra of the surface is preferably 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably 0.15 ⁇ m to 4.5 ⁇ m, and still more preferably 0.2 ⁇ m to 4 ⁇ m. And particularly preferably 0.22 ⁇ m to 3.5 ⁇ m.
- a support is provided on one surface side of the foam layer.
- a separator may be attached to the other surface of the foam layer, for example, until use.
- Such a separator is preferably a separator having an arithmetic average surface roughness Ra of preferably 0.1 to 5 ⁇ m, as described above.
- a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface side of the foam layer.
- a separator may be attached to the other surface of the foam layer and the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, until use.
- the separator attached to the other surface of the foam layer is preferably a separator having an arithmetic average surface roughness Ra of preferably 0.1 to 5 ⁇ m, as described above. is there.
- a support is provided on one surface side of the foam layer, and an adhesive layer is further provided on the surface of the support opposite to the foam layer. That is, it is in the form of foam layer / support / adhesive layer.
- a separator may be attached to the other surface of the foam layer and the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, until use.
- the separator attached to the other surface of the foam layer is preferably a separator having an arithmetic average surface roughness Ra of preferably 0.1 to 5 ⁇ m, as described above. is there.
- a support is provided on one surface side of the foam layer, and a foam layer is further provided on the surface of the support opposite to the foam layer. That is, in the form of foam layer / support / foam layer.
- a separator may be attached to the other surface of the foam layer, for example, until use.
- Such a separator is preferably a separator having an arithmetic average surface roughness Ra of preferably 0.1 to 5 ⁇ m, as described above.
- any suitable support can be adopted as long as it can support the foam layer.
- a support include plastic films and sheets, tapes, paper, non-woven fabrics, metal foils and metal meshes, glass and glass cloth, and the like.
- the support may have one layer or two or more layers.
- undercoats such as a silane coupling agent, to surface of a support body, or to perform surface treatments, such as corona treatment and plasma treatment.
- plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, Polyurethane films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polyimide films, polyamide (nylon) films, aromatic polyamide (aramid) films, etc. may be mentioned.
- the pressure-sensitive adhesive layer a layer made of any appropriate pressure-sensitive adhesive may be employed.
- an adhesive for example, rubber-based adhesives (synthetic rubber-based adhesives, natural rubber-based adhesives, etc.), urethane-based adhesives, acrylic urethane-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, Examples thereof include polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, epoxy-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives.
- a pressure-sensitive adhesive may be only one type, or two or more types.
- the pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or two or more layers.
- the pressure-sensitive adhesive may be classified, for example, as an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a solvent-type pressure-sensitive adhesive, a UV-crosslinking (UV-crosslinking) pressure-sensitive adhesive, an electron beam-crosslinking (EB-crosslinking) pressure-sensitive adhesive, a heat melting-type pressure-sensitive adhesive Agents (hot melt pressure sensitive adhesive) and the like.
- a pressure-sensitive adhesive may be only one type, or two or more types.
- any appropriate foam layer may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a foam layer a silicone foam layer, an acrylic foam layer, etc. are mentioned, for example.
- One embodiment of the foam layer is a silicone foam layer.
- the silicone foam layer is preferably formed by heat curing of the silicone resin composition.
- the silicone resin composition is preferably as follows.
- B An organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule (a silicon-bonded hydrogen atom in component (B) is 0.4 per 1 mol of alkenyl group in component (A) Mole to 20 mole)
- C 100 parts by mass to 1000 parts by mass of a mixture comprising water and an inorganic thickener
- the component (A) is an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, and is a main component of the present composition.
- alkenyl group in the component (A) include a vinyl group, an allyl group and a hexenyl group, preferably a vinyl group.
- alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group; phenyl group, tolyl group, xylyl group And aryl groups such as benzyl; aralkyl groups such as phenethyl and the like; halogen-substituted alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl and the like; and the like, with preference given to methyl.
- the component (A) is dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-blocked methylvinylpolysiloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane Examples thereof include methylvinylsiloxane copolymer and trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane methylvinylsiloxane methylphenylsiloxane copolymer, and preferred are diorganopolysiloxanes whose main chain is substantially linear.
- the component (B) is an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and is a crosslinking agent of the present composition.
- the bonding position of the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is not limited, and the molecular chain end and / or the molecular side chain is exemplified.
- silicon-bonded organic groups other than hydrogen atoms in component (B) include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl; phenyl, tolyl, xylyl and the like Examples thereof include aryl groups; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogen-substituted alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group; and the like, with preference given to methyl group.
- (B) component dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, trimethylsiloxy group Blocked dimethylsiloxane / methyl hydrogen siloxane copolymer, a siloxane unit represented by (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and a siloxane unit represented by H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 and represented by SiO 4/2
- An organopolysiloxane composed of siloxane units is exemplified, preferably a linear organopolysiloxane.
- the content of the component (B) is such that the silicon-bonded hydrogen atoms in the component (B) are in the range of 0.4 mol to 20 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component (A).
- the amount is preferably in the range of 1.5 mol to 20 mol, and more preferably in the range of 1.5 mol to 10 mol. This is because when the number of moles of silicon-bonded hydrogen in the component (B) is within the above range, the compression set of the resulting silicone foam sheet is improved.
- the component (C) is a mixture of water and an inorganic thickener, and is used to form a silicone rubber sponge by removing water in the component (C) from the silicone rubber obtained by crosslinking the present composition. It is an ingredient.
- Water in the component (C) is preferably ion-exchanged water because the component (C) is stably dispersed in the component (A).
- the inorganic thickener in the component (C) is blended to increase the viscosity of water, to easily disperse the component (C) in the component (A), and to stabilize the dispersed state of the component (C).
- the inorganic thickeners may be natural or synthetic, and natural or synthetic smectite clays such as bentonite, montmorillonite, hectorite, saponite, sauconite, beidellite and nontronite; magnesium aluminum silicate; Examples thereof include composites with water-soluble organic polymers such as carboxyvinyl polymers, preferably smectite clays such as bentonite and montmorillonite.
- smectite clay for example, smecton SA (manufactured by Kunimine Industrial Co., Ltd.) which is a hydrothermally synthesized product, and Bengel (manufactured by Hojun Co., Ltd.) which is a naturally purified product are available.
- the pH of these smectite clays is preferably in the range of pH 5.0 to 9.0 in order to maintain the heat resistance of the silicone rubber sponge.
- the content of the inorganic thickener in the component (C) is preferably in the range of 0.1 parts by mass to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. It is in the range of part to 5 parts by mass.
- the content of the component (C) is in the range of 100 parts by mass to 1000 parts by mass, preferably 100 parts by mass to 800 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and more preferably It is in the range of 100 parts by mass to 500 parts by mass, more preferably in the range of 200 parts by mass to 500 parts by mass, and particularly preferably in the range of 200 parts by mass to 350 parts by mass.
- a silicone foam sheet with low density can be formed when the content of the component (C) is at least the lower limit of the above range, and on the other hand, uniform and fine open cells are as the upper limit of the above range. This is because a silicone foam sheet having a structure can be formed.
- the surfactant of the component (D) comprises a nonionic surfactant having a value of (D-1) HLB of 3 or more and a nonionic surfactant having a value of (D-2) HLB of less than 3.
- the component (D) is composed of the components (D-1) and (D-2), and the mass ratio of the component (D-1) to the component (D-2) is at least 1, preferably at least 5. More preferably, it is at least 8, still more preferably at least 10, and particularly preferably at least 15.
- the mass ratio of the component (D-1) to the component (D-2) is preferably at most 100, more preferably at most 80, at most 70, at most 60 Or at most 50.
- the content of the component (D) is in the range of 0.1 parts by mass to 15 parts by mass, preferably 0.2 parts by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). . This is because when the content of the component (D) is at least the lower limit of the above range, it is possible to form a silicone foam sheet having a uniform fine open cell structure, while at the same time it is below the upper limit of the above range It is because the silicone foam sheet which is excellent in heat resistance can be formed.
- the component (E) is a hydrosilylation reaction catalyst for promoting the hydrosilylation reaction of the silicone resin composition, and examples thereof include a platinum catalyst, a palladium catalyst and a rhodium catalyst, preferably a platinum catalyst .
- a platinum catalyst for promoting the hydrosilylation reaction of the silicone resin composition
- examples thereof include a platinum catalyst, a palladium catalyst and a rhodium catalyst, preferably a platinum catalyst .
- chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid and olefins, coordination compound of vinylsiloxane or acetylene compound, olefin of platinum, vinylsiloxane or acetylene compound Examples include coordination compounds, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium.
- the content of the component (E) is an amount sufficient to crosslink the silicone resin composition, and specifically, the catalyst in the component (E) relative to the total amount of the components (A) and (B).
- the amount of metal is preferably in the range of 0.01 ppm to 500 ppm, more preferably in the range of 0.1 ppm to 100 ppm, in terms of mass.
- the silicone resin composition may contain (F) a curing retarder.
- component (F) examples include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-phenyl-1-butyn-3-ol, 1- Examples are alkyne alcohols such as ethynyl-1-cyclohexanol.
- the content of the component (F) is appropriately selected according to the method of use and molding method of the silicone resin composition, but generally, 0.001 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Within the range of parts by mass.
- the component (G) is a conductive substance, and any suitable conductive substance can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- conductive materials include carbon black, carbon fibers, carbon nanofibers, carbon nanotubes, carbon nanotubes, graphite, and other carbon-based conductive agents; metal powders such as gold, silver, and nickel; conductive zinc oxide, conductive Conductive titanium oxide, conductive aluminum oxide; conductive fillers obtained by performing conductive coating on filler surfaces such as metal plating on the surface of various fillers; and the like.
- the conductive substance may be only one kind or two or more kinds.
- the content of the component (G) is preferably 0.1 parts by mass or less when the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by mass in that the effect of the present invention can be further exhibited. 100 parts by mass, more preferably 0.2 parts by mass to 50 parts by mass, still more preferably 0.3 parts by mass to 20 parts by mass, particularly preferably 0.3 parts by mass to 15 parts by mass .
- the conductive substance is preferably carbon black in that the effect of the present invention can be further developed.
- any suitable carbon black can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- carbon black for example, ketjen black, acetylene black, conductive furnace black (CF), super conductive furnace black (SCF), extra conductive furnace black (XCF), conductive channel black (CC), about 1500 ° C. Furnace black heat-treated at a high temperature, and channel black heat-treated at a high temperature of about 1500.degree.
- ketjen black examples include, for example, ketjen black EC (manufactured by ketjen black international Ltd.), ketjen black EC-600JD (manufactured by ketjen black international Ltd.), and the like.
- acetylene black examples include Denka Black (manufactured by Electrochemical Corporation), Shawnigan Acetylene Black (manufactured by Shawnigan Chemical Co., Ltd.), and the like.
- Continux CF made by Continental Carbon Co., Ltd.
- Vulcan C made by Cabot Co., Ltd.
- super conductive furnace black examples include, for example, Continux SCF (made by Continental Carbon Co., Ltd.), Vulcan SC (made by Cabot Co., Ltd.), and the like.
- extra conductive furnace black examples include Asahi HS-500 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) and Vulcan XC-72 (manufactured by Cabot Co., Ltd.).
- a conductive channel black for example, Kolux L (manufactured by Degussa, Inc.) and the like can be mentioned.
- ketjen black is preferably mentioned in that the effect of the present invention can be further developed.
- the silicone resin composition may further contain (H) a reinforcing fine silica powder from the viewpoint of improving the strength of the resulting silicone foam sheet.
- a silica fine powder having a BET specific surface area of preferably 50 m 2 / g to 350 m 2 / g, more preferably 80 m 2 / g to 250 m 2 / g, is preferable. Desilica, precipitated silica are exemplified. Also, these fine silica powders may be surface-treated with organosilane or the like.
- the content of the component (H) is at most 20 parts by mass, preferably at most 15 parts by mass, more preferably at most 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Moreover, it is preferable that content of (H) component is at least 0.1 mass part with respect to 100 mass parts of (A) component.
- the silicone resin composition may contain a pigment (but excluding carbon black) such as bengal as long as the object of the present invention is not impaired.
- the silicone resin composition may be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the silicone resin composition preferably has a content of 50.1% by mass or more of the total amount of the component (A) and 60 of the total amount of the component (G) from the viewpoint that the effects of the present invention can be expressed more.
- stirring is performed.
- any appropriate mixer such as a homomixer, a paddle mixer, a homodisper, a colloid mill, a vacuum mixing and stirring mixer, a rotation and revolution mixer, and the like may be used.
- step (I) preferably, “50.1% by mass or more of the total amount of the component (A)” and “60% by mass or more of the total amount of the component (G)” are mixed and stirred. .
- the amount of the component (A) used in step (I) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more of the total amount used, and particularly preferably It is 95% by mass or more, and most preferably substantially 100% by mass (total amount).
- the amount of the component (G) used in step (I) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more of the total amount used, and particularly preferably It is 95% by mass or more, and most preferably substantially 100% by mass (total amount).
- step (II) preferably, “60% by mass or more of the total amount of the component (B)” and “60% by mass or more of the total amount of the component (D)” are mixed and stirred.
- the amount of the component (B) used in step (II) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more of the total amount used, and particularly preferably It is 95% by mass or more, and most preferably substantially 100% by mass (total amount).
- the amount of component (D) used in step (II) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more of the total amount used, and particularly preferably It is 95% by mass or more, and most preferably substantially 100% by mass (total amount).
- the first silicone fluid prepared in step (I) preferably does not contain component (B).
- the first silicone fluid prepared in step (I) preferably does not contain component (D).
- the second silicone fluid prepared in step (II) preferably does not contain component (A).
- the second silicone fluid prepared in step (II) preferably does not contain component (G).
- step (IV) preferably, “60% by mass or more of the total amount of the component (C)” is mixed with the mixture and stirred.
- the amount of component (C) used in step (IV) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more of the total amount used, and particularly preferably It is 95% by mass or more, and most preferably substantially 100% by mass (total amount).
- the temperature at the time of production of the silicone resin composition is preferably 0 ° C. to 50 ° C., more preferably 5 ° C. to 45 ° C., in all the steps in that the effect of the present invention can be exhibited more.
- the temperature is preferably 10 ° C to 40 ° C, and particularly preferably 15 ° C to 35 ° C.
- the production of the silicone resin composition is preferably carried out under normal pressure or vacuum.
- the component (E) may be added at any appropriate step or timing as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the component (E) is preferably added as late as possible and at the timing of contact with the component (B), in that the effects of the present invention can be further developed.
- the component (F) may be added at any suitable step or timing as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the component (F) is preferably added in advance in combination with the component (E), in that the effects of the present invention can be further developed.
- the method for producing a silicone resin composition is particularly preferably "substantially 100% by mass (total amount) of the total amount of the component (A)" and “substantially 100% by mass of the total amount of the component (G)".
- Step (I) of preparing the first silicone liquid containing (the total amount), and “total amount of the substantially used amount of the total amount of the (B) component (total amount) 100%” and “the (D) component” A step (II) of preparing a second silicone liquid containing “substantially 100% by mass (total amount) of”, and a step of preparing a mixture liquid by mixing the first silicone liquid and the second silicone liquid III) and the step (IV) of mixing "substantially 100% by mass (total amount) of the total amount of the component (C)" with the mixture liquid.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a production method is preferably a production method of an adsorption temporary fixing sheet having a foam layer having an open cell structure, wherein a resin composition forming the foam layer (preferably, the above-mentioned silicone resin composition) Is applied onto the separator A, and the separator B is placed on the surface of the coated resin composition opposite to the separator A, and after heat curing, the separator A and the separator B are selected.
- a resin composition forming the foam layer preferably, the above-mentioned silicone resin composition
- the separator B is placed on the surface of the coated resin composition opposite to the separator A, and after heat curing, the separator A and the separator B are selected.
- at least one of the separated separators is a separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- the arithmetic mean surface roughness Ra is preferably 0.15 ⁇ m to 4.5 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 4 ⁇ m, and still more preferably 0.22 ⁇ m to 3.5 ⁇ m.
- At least one of the separators which peel after being thermally cured is a separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- the arithmetic mean surface roughness Ra of the surface of the temporary adsorption fixing sheet of the present invention obtained after peeling is preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 9 ⁇ m, and still more preferably 0. It is 3 ⁇ m to 8.5 ⁇ m, and particularly preferably 0.4 ⁇ m to 8 ⁇ m.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention obtained after peeling as described above has such an arithmetic average surface roughness Ra in such a range
- the adsorption temporary fixing sheet obtained by the manufacturing method of the present invention is It is possible to have more shear adhesion in the same direction as the surface and weaker adhesion in the direction perpendicular to the surface.
- separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m
- paper for example, paper, a plastic film, a polytetrafluoroethylene (PTFE) film, a plastic film whose surface is treated with silicone or fluorinated silicone, etc.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, A polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyimide film, a polyamide (nylon) film, an aromatic polyamide (aramid) film, etc. may be mentioned, and in particular, silicone treatment or A plastic film which has not been subjected to surface treatment such as fluorosilicone treatment is preferred.
- a separator is particularly preferably a polyethylene terephthalate (PET) film which has not been subjected to surface treatment such as silicone treatment or fluorosilicone treatment.
- the thickness of the separator A or the separator B is preferably 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 450 ⁇ m, still more preferably 5 ⁇ m to 400 ⁇ m, and particularly preferably 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
- a foam layer is a silicone foam layer
- the following description of the production method may be read, for example, by replacing the silicone resin composition with a composition as a raw material of the other foam layer.
- the adsorption temporary fixing sheet manufactured when a foam layer is a silicone foam layer may be called a "silicone foam sheet.”
- a silicone resin composition containing at least a thermosetting silicone resin and water is coated on a separator A (hereinafter, this step is referred to as step (1)),
- the separator B is placed on the surface of the coated silicone resin composition opposite to the separator A (hereinafter, this step is referred to as step (2)), and the silicone resin composition is thermally cured (hereinafter, referred to as step (3)), at least one selected from separator A and separator B is peeled off and dried by heating (hereinafter, this step is referred to as step (4)).
- at least one of the peeled separators is a separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- Another embodiment of a method for producing a silicone foam sheet comprises applying a silicone resin composition containing at least a thermosetting silicone resin and water on a separator A (hereinafter, this step is referred to as step (1)).
- a separator B is placed on the surface of the coated silicone resin composition opposite to the separator A (hereinafter, this step is referred to as step (2)), and the silicone resin composition is thermally cured ( Hereinafter, this step is referred to as step (3)), after peeling off at least one selected from the separator A and the separator B, it is dried by heating (hereinafter referred to as step (4)), a support (Hereinafter, this step is referred to as step (5)) to form a silicone foam sheet.
- At least one of the peeled separators is a separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- the support is disposed on the surface side of the heat-cured and heat-dried silicone resin composition opposite to the surface side from which the separator having the surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m was peeled off. Be done.
- an undercoating agent such as a silane coupling agent is applied to the surface of the separator A or B serving as a support in order to increase the anchoring property with the foam layer. It is preferable to perform surface treatment such as corona treatment or plasma treatment.
- separator A or the separator B When a separator other than a separator having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m is used as the separator A or the separator B, for example, a plastic or metal having no air permeability is used as such a separator. And glass sheets and films are preferred.
- an olefin-based resin having an ⁇ -olefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a monomer component
- Polyester-based resins such as PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate-based resin; polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (polyamide) Amide-based resins such as aramid); polyimide-based resins; polyetheretherketone (PEEK); copper; aluminum; any glass;
- the surface of the base material (liner base material) of a polytetrafluoroethylene (PTFE) film, a paper or a plastic film is a silicone treatment, the release liner in which the silicon fluoride was processed, etc.
- plastic films as liner substrates include polyethylene films, polypropylene films, polybutene films, polybutadiene films, polymethylpentene films, polyvinyl chloride films, vinyl chloride copolymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, Examples include polyethylene naphthalate film, polyurethane film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polyimide film, polyamide (nylon) film, aromatic polyamide (aramid) film, and the like.
- the release liner that can be used as the separator is preferably a substrate of polytetrafluoroethylene (PTFE) film, paper or plastic film (liner substrate).
- PTFE polytetrafluoroethylene
- liner substrate The surface of the above is a silicone fluoride treated release liner.
- the surface of a substrate (liner substrate) of a polytetrafluoroethylene (PTFE) film, paper or plastic film is treated with silicone fluoride as the separator in the case where there is a separator that is not removed during heating and drying in step (4)
- the release liner release after heating and drying can be easily performed.
- the above-mentioned adhesive layer may be provided in the separator A and the separator B.
- the separator A used in step (1) and the separator B used in step (2) may be the same or different. Further, each of the separator A used in the step (1) and the separator B used in the step (2) may have only one layer, or may have two or more layers.
- a highly hydrophilic separator such as a polyethylene terephthalate (PET) film
- PET polyethylene terephthalate
- the surface of the silicone resin composition in contact with the separator is fine There can be fewer surface openings of diameter. Therefore, in order to express high air permeability and high adsorptivity to the silicone foam sheet, it is preferable to use a highly hydrophilic separator, and to express high water repellency and high dust resistance to the silicone foam sheet. When desired, it is preferable to use a highly hydrophobic separator. When removability of the silicone foam sheet and the separator is required, it is preferable to use a highly hydrophobic separator.
- PET polyethylene terephthalate
- the degree of hydrophilicity / hydrophobicity can be defined, for example, by the contact angle with water. For example, when the contact angle with water is less than 90 degrees, it can be defined as hydrophilic, and when the contact angle with water is 90 degrees or more, it can be defined as hydrophobic.
- the silicone resin composition is thermally cured.
- the temperature of the heat curing is preferably 50 ° C. or more and less than 100 ° C. in that the silicone resin composition can be heat cured efficiently. If the temperature of the heat curing is less than 50 ° C., the heat curing may take too long. When the temperature of heat curing is 100 ° C. or higher, coarsening and densification of the cells to be formed occur due to evaporation of the water in the silicone resin composition which is sandwiched between the separator A and the separator B and is in a substantially sealed state. There is a fear.
- what is formed from a silicone resin composition by process (3) shall be called a silicone foam sheet precursor.
- thermosetting resin is heat-cured in combination with the subsequent step (4), which makes it possible to effectively obtain a silicone foam sheet having an open cell structure and a fine cell diameter.
- the one from which at least one selected from the separator A and the separator B is peeled off is heated and dried.
- the substantially closed state in step (3) is released by peeling at least one selected from separator A and separator B, and the silicone foam formed in step (3) is released by heating and drying in this released state Water is efficiently volatilized and removed from the sheet precursor to obtain a silicone foam sheet.
- the heating and drying temperature in the step (4) is preferably 120 ° C. to 250 ° C. in that the silicone foam sheet can be effectively formed. If the heating and drying temperature in the step (4) is less than 120 ° C., drying and curing may take too much time, and a silicone foam sheet having an open cell structure and a fine cell diameter may not be obtained. When the heating and drying temperature in the step (4) exceeds 250 ° C., the shrinkage and expansion of the base material may make sheet formation difficult.
- a silicone foam sheet is formed by laminating on a support.
- Measurement object for example, micro slide glass S, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.
- a 3D measurement laser microscope LXT OLS4000, manufactured by Olympus Corporation
- An adsorption temporary fixing sheet was placed, and a 3D image from the surface of the glass plate to the top of the object to be measured was measured, and the height was taken as the thickness.
- a measurement object for example, an adsorption temporary fixing sheet
- the thickness was calculated from the value of the above-mentioned ⁇ measurement of thickness> to calculate the volume of the measurement object from these values.
- the mass of the object to be measured was measured by an upper balance with a minimum scale of 0.01 g or more.
- the apparent density (g / cm 3 ) of the object to be measured was calculated from these values.
- ⁇ Surface resistivity> An object to be measured (for example, an adsorption temporary fixing sheet) was cut into a size of 100 cm ⁇ 100 cm, and a surface resistivity ( ⁇ / ⁇ ) was determined using Hiresta HT-210 (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.).
- Example 1 Dimethylpolysiloxane having a vinyl content of 0.28% by mass: 44.84 parts by mass, BET specific surface area of 225 m 2 / g surface-treated with hexamethyldisilazane: 3.25 parts by mass, ketjen black EC -600 JD (Ketjen Black International Co., Ltd.): 1.80 parts by mass, 1-ethynyl-1-cyclohexanol: 0.02 parts by mass and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex of platinum 1,3- Divinyl tetramethyldisiloxane solution (platinum metal content: about 4000 ppm): 0.22 parts by mass is charged into a Ross mixer, mixed until uniform at room temperature, then passed through a 3-roll mill for 5 passes to obtain a silicone fluid (1 -1) was prepared.
- silicone liquid (1) and silicone liquid (2) and smectite clay water-based additive, organic polymer composite purified bentonite, manufactured by Hojun Co., Ltd.
- smectite clay water-based additive, organic polymer composite purified bentonite, manufactured by Hojun Co., Ltd.
- ion exchange Water Emulsify 98.77 parts by mass using a homomixer for 30 minutes until uniform at room temperature, and then dry the emulsion at room temperature for 5 minutes under reduced pressure to defoam to obtain a resin composition (1) Obtained.
- This resin composition (1) is coated on a fluorosilicone-treated PET film (Nipper sheet PET 38x1-SS 4A, manufactured by Nippa Corporation) using an applicator, and a PET film (Lumirror S10, manufactured by Toray Industries) is covered thereon.
- the resin composition (1) was cured by heating in a hot air oven at 85 ° C. for 6 minutes. After curing, the PET film was peeled off and further dried by heating at 200 ° C. for 3 minutes to obtain a silicone foam sheet (1) having a thickness of 200 ⁇ m and an apparent density of 0.5 g / cm 3 .
- Table 1 The various measurement results and evaluation results of the obtained silicone foam sheet (1) are shown in Table 1.
- Comparative Example 1 A ketjen black of silicone liquid (1-1): 1.80 parts by mass and a ketjen black of silicone liquid (1-2): 0.20 parts by mass, instead of bengara (trade name: Bayferrox, manufactured by Bayer AG) The same procedure as in Example 1 was repeated except that 1.20 parts by mass of silicone liquid (1-1) and 1.20 parts by mass of silicone liquid (1-2) were used, and the thickness was 200 ⁇ m, and the apparent density was 0.5 g / cm. Three silicone foam sheets (C1) were obtained. The various measurement results and evaluation results of the obtained silicone foam sheet (C1) are shown in Table 1.
- nonionic surfactant sorbitan fatty acid ester, trade name
- Reodore SP-O10V Reodore SP-O10V
- HLB 4.3 manufactured by Kao Corporation
- Nonion surfactant Sorbitan fatty acid
- This resin composition (C2) is coated on a fluorosilicone-treated PET film (Nipper sheet PET 38 ⁇ 1-SS 4A, manufactured by Nippa Corporation) using an applicator, and a PET film (Lumirror S10, manufactured by Toray Industries, Inc.) is covered thereon.
- the resin composition (C2) was cured by heating at 85 ° C. for 6 minutes in a hot air oven. After curing, the PET film was peeled off and further dried by heating at 200 ° C. for 3 minutes to obtain a silicone foam sheet (C2) having a thickness of 200 ⁇ m and an apparent density of 0.5 g / cm 3 .
- Table 1 The various measurement results and evaluation results of the obtained silicone foam sheet (C2) are shown in Table 1.
- the adsorption temporary fixing sheet of the present invention can be used as a temporary fixing material in various fields.
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Abstract
表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向には弱い接着力を有し、優れた帯電防止性能を有する、吸着仮固定シートを提供する。 本発明の吸着仮固定シートは、連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートであって、表面抵抗率が1.0×104Ω/□~1.0×1010Ω/□であり、該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV3(N/1cm□)とし、該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH3(N/1cm□)としたとき、V1<H1、V2<H2、V3<H3である。
Description
本発明は、吸着仮固定シートに関する。
家具や家電の転倒すべり防止シート、カーペットのバッキング材、自動車内装材へ貼り付け固定ができ且つ容易に剥離できるシートなどとして、従来、吸着性を有する発泡シートが用いられている。
このような吸着性を有する発泡シートには、主にアクリルやゴムなどの材料が用いられている(例えば、特許文献1)が、エマルション系の材料が主流であるため、再剥離性には優れるが、耐水性が悪く、汚れた際に水洗いをすると吸水して膨潤し、吸着性が低下するという問題があった。
また、エレクトロニクス業界のディスプレイや有機EL照明等の製造において、各種フィルム基板(ポリイミド、PET、PEN等)、ガラス、Si基板上への各種金属膜やITO膜の蒸着、スパッタ成膜、パターン形成加工などを行う際に、基板と固定台とを仮固定するような材料が用いられる。このような材料としては、成膜後に仮固定を解除する必要があるため、再剥離可能な粘着テープが用いられている。このような粘着テープとしては、現状は、加熱により発泡して剥離するテープ、低温で剥がれる冷却剥離テープ、弱粘着のアクリル系やシリコーン系の両面テープなどが挙げられる。
しかし、製造工程において高温加熱が必要な場合では、粘着剤の重剥離化による糊残りや基板の破損が問題となっている。また、粘着テープを貼る際に、気泡を咬み込むことにより、基板の平滑性が損なわれ、高精度なパターン形成加工が阻害される懸念もある。
軽量であり、耐熱性や耐候性に優れ、熱伝導率も低い発泡材料として、最近、シリコーン発泡体が報告されている。例えば、シリコーン樹脂硬化物と、該シリコーン樹脂硬化物中に分散された内部に空洞部を有する複数の粒子を含む、太陽電池用途で好適に使用されるシリコーン樹脂発泡体(例えば、特許文献2)や、セルが緻密であり、セルサイズの均一性が高く、セル形状が良好であり、独立気泡率が高い、シリコーンフォームシート(例えば、特許文献3)などが報告されている。
吸着仮固定シートに対しては、用途によっては、該吸着仮固定シートの表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し、該吸着仮固定シートの表面に対して略垂直方向には弱い接着力を有することが要求される場合がある。このような場合は、例えば、水平方向に配置された吸着仮固定シートの表面上に部材を載置した際に、横方向に対しては該部材がしっかりと固定されることが要求され、他方、上方向にピックアップするときには容易に剥がすことができることが要求されるような場合が挙げられる。しかし、従来のシリコーン発泡体においては、上記のような要求に十分に応じることができていない。
また、吸着仮固定シートに対しては、用途によっては、帯電防止性能を有することが要求される場合がある。しかし、従来のシリコーン発泡体においては、上記のような要求に十分に応じることができていない。
本発明の課題は、表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向には弱い接着力を有し、優れた帯電防止性能を有する、吸着仮固定シートを提供することにある。
本発明の吸着仮固定シートは、
連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートであって、
表面抵抗率が1.0×104Ω/□~1.0×1010Ω/□であり、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV3(N/1cm□)とし、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH3(N/1cm□)としたとき、
V1<H1、V2<H2、V3<H3である、
吸着仮固定シート。
ここで、シリコンチップ垂直接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重である。
また、シリコンチップせん断接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押して測定されるせん断接着力である。
連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートであって、
表面抵抗率が1.0×104Ω/□~1.0×1010Ω/□であり、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV3(N/1cm□)とし、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH3(N/1cm□)としたとき、
V1<H1、V2<H2、V3<H3である、
吸着仮固定シート。
ここで、シリコンチップ垂直接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重である。
また、シリコンチップせん断接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押して測定されるせん断接着力である。
一つの実施形態においては、上記V1が8N/1cm□以下である。
一つの実施形態においては、上記H1が0.5N/1cm□以上である。
一つの実施形態においては、上記V2が10N/1cm□以下である。
一つの実施形態においては、上記H2が0.6N/1cm□以上である。
一つの実施形態においては、上記V3が12N/1cm□以下である。
一つの実施形態においては、上記H3が0.7N/1cm□以上である。
一つの実施形態においては、上記発泡層の見かけ密度が0.15g/cm3~0.90g/cm3である。
本発明によれば、表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向には弱い接着力を有し、優れた帯電防止性能を有する、吸着仮固定シートを提供することができる。
≪吸着仮固定シート≫
本発明の吸着仮固定シートは、連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートである。
本発明の吸着仮固定シートは、連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートである。
本発明の吸着仮固定シートの形態としては、例えば、発泡層をシートの全体に有する形態、発泡層をシートの一部に有する形態であって該シートの最外層の少なくとも一方が該発泡層である形態などが挙げられる。
本発明の吸着仮固定シートにおいて、発泡層の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターは、支持体として機能させるものではない場合、好ましくは、仮固定したい部材を本発明の吸着仮固定シートに載置する前に、発泡層表面から剥離する。
本発明の吸着仮固定シートは、それに含まれる発泡層が連続気泡構造を備えることにより、気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができる。
本発明の吸着仮固定シートは、表面抵抗率が、1.0×104Ω/□~1.0×1010Ω/□であり、好ましくは1.0×105Ω/□~1.0×109Ω/□であり、より好ましくは5.0×105Ω/□~5.0×108Ω/□であり、さらに好ましくは1.0×106Ω/□~1.0×108Ω/□であり、特に好ましくは5.0×106Ω/□~5.0×107Ω/□である。本発明の吸着仮固定シートの表面抵抗率が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、優れた帯電防止性能を有する。
本発明の吸着仮固定シートは、それに含まれる発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV3(N/1cm□)とし、それに含まれる発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH3(N/1cm□)としたとき、V1<H1、V2<H2、V3<H3である。このように、V1<H1、V2<H2、V3<H3という関係を有することにより、本発明の吸着仮固定シートは、表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し得るとともに、表面に対して垂直方向には弱い接着力を有し得る。
本発明の吸着仮固定シートは、上記のように、-30℃で18時間後、23℃で18時間後、80℃で18時間後、のいずれにおいても、シリコンチップ垂直接着力<シリコンチップせん断接着力となっているので、好ましくは、低温から高温までの広い温度領域において、表面と同じ方向には十分なせん断接着力を有し得るとともに、表面に対して垂直方向には弱い接着力を有し得る。
シリコンチップ垂直接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重である。
シリコンチップせん断接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押して測定されるせん断接着力である。
V1(発泡層の表面の-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力)は、好ましくは8N/1cm□以下であり、より好ましくは0.1N/1cm□~7N/1cm□であり、さらに好ましくは0.2N/1cm□~6N/1cm□であり、特に好ましくは0.3N/1cm□~5N/1cm□である。V1が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、低温の温度領域において、表面に対して垂直方向により弱い接着力を有し得る。
H1(発泡層の表面の-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力)は、好ましくは0.5N/1cm□以上であり、より好ましくは0.7N/1cm□~40N/1cm□であり、さらに好ましくは0.8N/1cm□~35N/1cm□であり、特に好ましくは0.9N/1cm□~30N/1cm□である。H1が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、低温の温度領域において、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し得る。
V2(発泡層の表面の23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力)は、好ましくは10N/1cm□以下であり、より好ましくは0.1N/1cm□~9N/1cm□であり、さらに好ましくは0.2N/1cm□~8N/1cm□であり、特に好ましくは0.3N/1cm□~7N/1cm□である。V2が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、室温付近の温度領域において、表面に対して垂直方向により弱い接着力を有し得る。
H2(発泡層の表面の23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力)は、好ましくは0.6N/1cm□以上であり、より好ましくは0.7N/1cm□~40N/1cm□であり、さらに好ましくは0.8N/1cm□~35N/1cm□であり、特に好ましくは0.9N/1cm□~30N/1cm□である。H2が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、室温付近の温度領域において、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し得る。
V3(発泡層の表面の80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力)は、好ましくは12N/1cm□以下であり、より好ましくは0.1N/1cm□~11N/1cm□であり、さらに好ましくは0.2N/1cm□~10N/1cm□であり、特に好ましくは0.3N/1cm□~9N/1cm□である。V3が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、高温の温度領域において、表面に対して垂直方向により弱い接着力を有し得る。
H3(発泡層の表面の80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力)は、好ましくは0.7N/1cm□以上であり、より好ましくは0.8N/1cm□~40N/1cm□であり、さらに好ましくは0.9N/1cm□~35N/1cm□であり、特に好ましくは1N/1cm□~30N/1cm□である。H3が上記範囲内にあることにより、本発明の吸着仮固定シートは、吸着仮固定させたい部材を仮固定させることができるとともに、高温の温度領域において、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し得る。
発泡層の厚みとしては、目的に応じて任意の適切な厚みを採用し得る。発泡層の厚みは、好ましくは10μm~3500μmであり、より好ましくは20μm~2500μmであり、さらに好ましくは30μm~1500μmであり、特に好ましくは40μm~950μmであり、最も好ましくは50μm~800μmである。発泡層の厚みがこのように薄くても、本発明の吸着仮固定シートは、優れた仮固定性を発現し得る。
発泡層は、好ましくは、セル(球状気泡)を有する。なお、セル(球状気泡)は、厳密な真球状の気泡でなくてもよく、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であってもよい。
発泡層は、好ましくは、連続気泡構造を備える。すなわち、発泡層は、好ましくは、隣接するセル間に貫通孔を有する連続気泡構造を備える。発泡層が連続気泡構造を備えることにより、発泡層の他の特徴と相まって、優れた気泡抜け性を発現でき、より気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。
なお、連続気泡構造が存在するかどうかの観察は、低真空走査電子顕微鏡(「S-3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製)により、発泡層断面の拡大画像を取り込み、セル壁の貫通孔の有無を確認することによって行うことができる。
発泡層は、連続気泡率が、好ましくは90%以上であり、より好ましくは90%~100%であり、さらに好ましくは92%~100%であり、さらに好ましくは95%~100%であり、特に好ましくは99%~100%であり、最も好ましくは実質的に100%である。発泡層の連続気泡率が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、より一層気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより一層容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
なお、連続気泡率は、例えば、下記のようにして測定することができる。すなわち、発泡層を水中に沈め、-750mmHgの減圧下で3分間放置することで、気泡中の空気を水に置換し、吸収された水の質量を図り、水の密度を1.0g/cm3として吸収された水の体積を算出し、下記の式により算出する。
連続気泡率(%)={(吸水した水の体積)/(気泡部分体積)}×100
連続気泡率(%)={(吸水した水の体積)/(気泡部分体積)}×100
なお、気泡部分体積は、例えば、下記の式により算出する。ここで、樹脂密度は、発泡層を形成する樹脂中の乳化剤を除いて作製した樹脂成形体の密度を測定することで得られる値である。
気泡部分体積(cm3)={(発泡体(発泡シート)の質量)/(発泡体(発泡シート)の見かけ密度)}-{(発泡体(発泡シート)の質量)/(樹脂密度)}
気泡部分体積(cm3)={(発泡体(発泡シート)の質量)/(発泡体(発泡シート)の見かけ密度)}-{(発泡体(発泡シート)の質量)/(樹脂密度)}
発泡層は、平均セル径が、好ましくは1μm~200μmであり、より好ましくは1.5μm~180μmであり、さらに好ましくは2μm~170μmであり、特に好ましくは2.5μm~160μmであり、最も好ましくは3μm~150μmである。発泡層において、平均セル径が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、より一層気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより一層容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
発泡層は、好ましくは、全セルの90%以上のセル径が300μm以下であり、より好ましくは、全セルの92%以上のセル径が300μm以下であり、さらに好ましくは、全セルの95%以上のセル径が300μm以下であり、特に好ましくは、全セルの97%以上のセル径が300μm以下であり、最も好ましくは、全セルの実質的に100%のセル径が300μm以下である。また、発泡層は、より好ましくは、全セルの90%以上のセル径が250μm以下であり、さらに好ましくは、全セルの90%以上のセル径が200μm以下であり、特に好ましくは、全セルの90%以上のセル径が180μm以下であり、最も好ましくは、全セルの90%以上のセル径が150μm以下である。発泡層において、300μm以下のセル径の割合や全セルの90%以上のセル径が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、より一層気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより一層容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
発泡層は、全セル中の最大セル径が、好ましくは300μm以下であり、より好ましくは250μm以下であり、さらに好ましくは200μm以下であり、特に好ましくは180μm以下であり、最も好ましくは150μm以下である。発泡層において、全セル中の最大セル径が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、より一層気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより一層容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
発泡層は、全セル中の最小セル径が、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは80μm以下であり、さらに好ましくは70μm以下であり、特に好ましくは60μm以下であり、最も好ましくは50μm以下である。発泡層において、全セル中の最小セル径が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より優れた気泡抜け性を発現でき、より一層気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより一層容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現をより維持できる。
このように、発泡層が、好ましくは、連続気泡構造を備え、また、好ましくは、セル径が上記のように微細であることにより、優れた気泡抜け性を発現でき、気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなく剥がすことができ、吸着仮固定シートに好適なものとなる。
なお、平均セル径は、例えば、低真空走査電子顕微鏡(「S-3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製)により、発泡層断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより求めることができる。なお、解析するセル数としては、例えば20個である。同様の方法で、最小セル径(μm)および最大セル径(μm)を求めることができる。
発泡層は、好ましくは、表面開口部を有する。ここにいう表面開口部とは、発泡層の表面に存在する、ある大きさの平均孔径を有する開口部を意味する。発泡層が表面開口部を有することにより、本発明の吸着仮固定シートは、より気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際に糊残りなくより容易に剥がすことができる。これは、表面開口部が、適切な吸盤として働くためと推察され、これにより、発泡層を有する本発明の吸着仮固定シートは、上記のような優れた仮固定性をより発現できる。
表面開口部の開口率は、好ましくは1%~99%であり、より好ましくは2%~95%であり、さらに好ましくは3%~90%であり、特に好ましくは4%~85%であり、最も好ましくは5%~80%である。表面開口部の開口率が上記範囲にあれば、本発明の吸着仮固定シートは、より気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際に糊残りなくより容易に剥がすことができる。
表面開口部の平均孔径は、好ましくは150μm以下であり、より好ましくは0.5μm~145μmであり、さらに好ましくは1.0μm~140μmであり、特に好ましくは1.5μm~135μmであり、最も好ましくは2.0μm~130μmである。表面開口部の平均孔径が上記範囲にあれば、本発明の吸着仮固定シートは、より気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際に糊残りなくより容易に剥がすことができる。
なお、表面開口部の平均孔径は、例えば、低真空走査電子顕微鏡(「S-3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクフィールディング社製)により、発泡層表面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより求めることができる。解析する孔数は、例えば20個である。
発泡層の見かけ密度は、好ましくは0.15g/cm3~0.90g/cm3であり、より好ましくは0.20g/cm3~0.85g/cm3であり、さらに好ましくは0.25g/cm3~0.80g/cm3であり、特に好ましくは0.30g/cm3~0.75g/cm3である。発泡層の見かけ密度が上記範囲にあれば、発泡層の他の特徴と相まって、より気泡を咬み込むことなく被着体を貼り合せて仮固定することができ、仮固定を解除する際は糊残りなくより容易に剥がすことができる。また、発泡層の厚みを薄くしてもこれらの効果の発現を維持できる。
発泡層は、その表面の算術平均表面粗さRaが、好ましくは0.1μm~10μmであり、より好ましくは0.2μm~9μmであり、さらに好ましくは0.3μm~8.5μmであり、特に好ましくは0.4μm~8μmである。発泡層の表面が、このような範囲の算術平均表面粗さRaを有することにより、本発明の吸着仮固定シートは、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向にはより弱い接着力を有することができる。
発泡層の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターは、支持体として機能させるものではない場合、好ましくは、仮固定したい部材を本発明の吸着仮固定シートに載置する前に、発泡層表面から剥離する。
セパレーターの厚みは、好ましくは1μm~500μmであり、より好ましくは3μm~450μmであり、さらに好ましくは5μm~400μmであり、特に好ましくは10μm~300μmである。
セパレーターとしては、例えば、紙、プラスチックフィルム、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルムなどが挙げられる。
特に、本発明の効果をより発現させ得る点で、シリコーン処理やフッ化シリコーン処理などの表面処理がなされていないプラスチックフィルムが、セパレーターとして、発泡層の少なくとも一方の表面に貼着されていることが好ましい。このようなセパレーターとしては、特に好ましくは、シリコーン処理やフッ化シリコーン処理などの表面処理がなされていないポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである。
上記のようなセパレーターとしては、その表面の算術平均表面粗さRaが、好ましくは0.1μm~5μmであり、より好ましくは0.15μm~4.5μmであり、さらに好ましくは0.2μm~4μmであり、特に好ましくは0.22μm~3.5μmである。このような範囲の算術平均表面粗さRaの表面を有するセパレーターを採用することにより、このようなセパレーターを、仮固定したい部材を本発明の吸着仮固定シートに載置する前に発泡層表面から剥離することにより、本発明の吸着仮固定シートは、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向にはより弱い接着力を有することができる。
本発明の吸着仮固定シートの一つの実施形態においては、発泡層の一方の表面側に支持体を有する。この実施形態においては、発泡層のもう一方の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターは、好ましくは、前述したような、表面の算術平均表面粗さRaが好ましくは0.1μm~5μmであるセパレーターである。
本発明の吸着仮固定シートの一つの実施形態においては、発泡層の一方の表面側に粘着剤層を有する。この実施形態において、発泡層のもう一方の表面、および、粘着剤層のもう一方の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターの中でも、発泡層のもう一方の表面に貼着されるセパレーターは、好ましくは、前述したような、表面の算術平均表面粗さRaが好ましくは0.1μm~5μmであるセパレーターである。
本発明の吸着仮固定シートの一つの実施形態においては、発泡層の一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体の該発泡層と反対側の表面に粘着剤層を有する。すなわち、発泡層/支持体/粘着剤層の形態である。この実施形態において、発泡層のもう一方の表面、および、粘着剤層のもう一方の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターの中でも、発泡層のもう一方の表面に貼着されるセパレーターは、好ましくは、前述したような、表面の算術平均表面粗さRaが好ましくは0.1μm~5μmであるセパレーターである。
本発明の吸着仮固定シートの一つの実施形態においては、発泡層の一方の表面側に支持体を有し、さらに、該支持体の該発泡層と反対側の表面に発泡層を有する。すなわち、発泡層/支持体/発泡層の形態である。この実施形態において、発泡層のもう一方の表面には、例えば、使用するまで、セパレーターが貼着されていてもよい。このようなセパレーターは、好ましくは、前述したような、表面の算術平均表面粗さRaが好ましくは0.1μm~5μmであるセパレーターである。
支持体としては、発泡層を支持できるものであれば、任意の適切な支持体を採用し得る。このような支持体としては、プラスチックフィルムやシートやテープ、紙、不織布、金属箔や金属メッシュ、ガラスやガラスクロスなどである。支持体は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。また、支持体と発泡層の投錨性を上げるために、支持体表面にシランカップリング剤等の下塗り剤を塗布したり、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を行ったりすることが好ましい。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルムなどが挙げられる。
粘着剤層としては、任意の適切な粘着剤からなる層を採用し得る。このような粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤(合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤など)、ウレタン系粘着剤、アクリルウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。このような粘着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。粘着剤層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
粘着剤としては、粘着形態で分類すると、例えば、エマルジョン型粘着剤、溶剤型粘着剤、紫外線架橋型(UV架橋型)粘着剤、電子線架橋型(EB架橋型)粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)などが挙げられる。このような粘着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
本発明の吸着仮固定シートの一つの実施形態においては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な発泡層を採用し得る。このような発泡層としては、例えば、シリコーン発泡層、アクリル系発泡層などが挙げられる。
発泡層の一つの実施形態はシリコーン発泡層である。
シリコーン発泡層は、好ましくは、シリコーン樹脂組成物の熱硬化によって形成される。
シリコーン樹脂組成物は、好ましくは、下記のようなものである。
(A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン100質量部、
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン((A)成分中のアルケニル基1モルに対して(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル~20モルとなる量)、
(C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部~1000質量部、
(D)(D-1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D-2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D-2)成分に対する(D-1)成分の質量比が少なくとも1)0.1質量部~15質量部、
(E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
(F)硬化遅延剤0.001質量部~5質量部、
(G)導電性物質((A)成分および(B)成分の合計量を100質量部としたときに0.1質量部~100質量部)
から少なくともなる。
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン((A)成分中のアルケニル基1モルに対して(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル~20モルとなる量)、
(C)水と無機系増粘剤からなる混合物100質量部~1000質量部、
(D)(D-1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D-2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる界面活性剤(ただし、(D-2)成分に対する(D-1)成分の質量比が少なくとも1)0.1質量部~15質量部、
(E)ヒドロシリル化反応触媒、および、
(F)硬化遅延剤0.001質量部~5質量部、
(G)導電性物質((A)成分および(B)成分の合計量を100質量部としたときに0.1質量部~100質量部)
から少なくともなる。
(A)成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の主剤である。(A)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、(A)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
(A)成分は、具体的には、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示され、好ましくは、主鎖が実質的に直鎖状であるジオルガノポリシロキサンである。
(B)成分は、一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンであり、本組成物の架橋剤である。(B)成分中のケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端および/または分子鎖側鎖が例示される。(B)成分中の水素原子以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例示され、好ましくは、メチル基である。
このような(B)成分としては、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(CH3)3SiO1/2で示されるシロキサン単位とH(CH3)2SiO1/2で示されるシロキサン単位とSiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンが例示され、好ましくは、直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
(B)成分の含有量は、(A)成分中のアルケニル基1モルに対して、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.4モル~20モルの範囲内となる量であり、好ましくは1.5モル~20モルの範囲内となる量であり、より好ましくは1.5モル~10モルの範囲内となる量である。これは、(B)成分中のケイ素原子結合水素のモル数が上記範囲内であると、得られるシリコーン発泡シートの圧縮永久歪が改善されるからである。
(C)成分は水と無機系増粘剤からなる混合物であり、本組成物を架橋して得られるシリコーンゴムから(C)成分中の水を除去することにより、シリコーンゴムスポンジとするための成分である。(A)成分中に(C)成分が安定して分散することから、(C)成分中の水はイオン交換水であることが好ましい。
(C)成分中の無機系増粘剤は、水の粘度を高め、(A)成分中に(C)成分が容易に分散し、(C)成分の分散状態を安定させるために配合される。この無機増粘剤としては、天然または合成のものがあり、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、バイデライトおよびノントロナイト等の天然または合成のスメクタイトクレー;ケイ酸アルミニウムマグネシウム;および、これらとカルボキシビニルポリマーなどの水溶性有機ポリマーとの複合品が例示され、好ましくは、ベントナイトやモンモリロナイトなどのスメクタイトクレーである。このような、スメクタイトクレーとしては、例えば、水熱合成品であるスメクトンSA(クニミネ工業(株)製)、天然精製品であるベンゲル((株)ホージュン製)が入手可能である。これらのスメクタイトクレーのpHはシリコーンゴムスポンジの耐熱性を維持する点からpH5.0~9.0の範囲内であることが好ましい。また、(C)成分中の無機系増粘剤の含有量は、水100質量部に対して、好ましくは0.1質量部~10質量部の範囲内であり、より好ましくは0.5質量部~5質量部の範囲内である。
(C)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して100質量部~1000質量部の範囲内であり、好ましくは100質量部~800質量部の範囲内であり、より好ましくは100質量部~500質量部の範囲であり、さらに好ましくは200質量部~500質量部の範囲内であり、特に好ましくは200質量部~350質量部の範囲内である。これは、(C)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、低密度のシリコーン発泡シートを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、均一で微細な連続気泡構造を有するシリコーン発泡シートを形成できるからである。
(D)成分の界面活性剤は、(D-1)HLBの値が3以上であるノニオン系界面活性剤および(D-2)HLBの値が3未満であるノニオン系界面活性剤からなる。(D)成分の界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドが例示される。
(D)成分は、(D-1)成分と(D-2)成分からなり、(D-2)成分に対する(D-1)成分の質量比が少なくとも1であり、好ましくは少なくとも5であり、より好ましくは少なくとも8であり、さらに好ましくは少なくとも10であり、特に好ましくは少なくとも15である。また、(D-2)成分に対する(D-1)成分の質量比は、多くとも100であることが好ましく、より好ましくは、多くとも80であり、多くとも70であり、多くとも60であり、あるいは多くとも50である。これは、この質量比が上記下限より大きくなれば、均一で微細な連続気泡構造を有する低密度のシリコーン発泡シートを形成することができるからであり、一方、上記上限より小さくなれば、(A)成分と(B)成分中に(C)成分を安定性良く分散することができ、結果として、均一で微細な連続気泡構造を有するシリコーン発泡シートを形成することができるからである。
(D)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対し、0.1質量部~15質量部の範囲内であり、好ましくは0.2質量部~3質量部の範囲内である。これは、(D)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、均一で微細な連続気泡構造を有するシリコーン発泡シートを形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、耐熱性の優れるシリコーン発泡シートを形成できるからである。
(E)成分は、シリコーン樹脂組成物のヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応触媒であり、例えば、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が例示され、好ましくは白金系触媒である。このような(E)成分としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、白金のオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウムが例示される。
(E)成分の含有量はシリコーン樹脂組成物を架橋させるに十分な量であり、具体的には、(A)成分および(B)成分の合計量に対して、(E)成分中の触媒金属が質量換算で、好ましくは0.01ppm~500ppmの範囲内となる量であり、より好ましくは0.1ppm~100ppmの範囲内となる量である。
シリコーン樹脂組成物の硬化速度や作業可使時間を調整するため、(F)硬化遅延剤を含有してもよい。このような(F)成分としては、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、3-フェニル-1-ブチン-3-オール、1-エチニル-1-シクロヘキサノール等のアルキンアルコールが例示される。(F)成分の含有量は、シリコーン樹脂組成物の使用方法や成形方法に応じて適宜選択されるが、一般的には、(A)成分100質量部に対して0.001質量部~5質量部の範囲内である。
(G)成分は、導電性物質であり、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電性物質を採用し得る。このような導電性物質としては、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、グラファイト、グラフェンなどのカーボン系導電剤;金、銀、ニッケルなどの金属粉;導電性酸化亜鉛、導電性酸化チタン、導電性酸化アルミニウム;各種フィラー表面に金属メッキ処理するなどのフィラー表面に導電被覆処理した導電性充填剤;などが挙げられる。導電性物質は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
(G)成分の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、(A)成分および(B)成分の合計量を100質量部としたときに、好ましくは0.1質量部~100質量部であり、より好ましくは0.2質量部~50質量部であり、さらに好ましくは0.3質量部~20質量部であり、特に好ましくは0.3質量部~15質量部である。
導電性物質としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、カーボンブラックである。
カーボンブラックとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なカーボンブラックを採用し得る。このようなカーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック(CF)、スーパーコンダクティブファーネスブラック(SCF)、エクストラコンダクティブファーネスブラック(XCF)、コンダクティブチャンネルブラック(CC)、1500℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラック、1500℃程度の高温で熱処理されたチャンネルブラックなどが挙げられる。
ケッチェンブラックの具体例としては、例えば、ケッチェンブラックEC(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製)、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製)などが挙げられる。
アセチレンブラックの具体例としては、例えば、デンカブラック(電気化学株式会社製)、シャウニガンアセチレンブラック(シャウニガンケミカル株式会社製)などが挙げられる。
コンダクティブファーネスブラックの具体例としては、例えば、コンチネックスCF(コンチネンタルカーボン株式会社製)、バルカンC(キャボット株式会社製)などが挙げられる。
スーパーコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、例えば、コンチネックスSCF(コンチネンタルカーボン株式会社製)、バルカンSC(キャボット株式会社製)などが挙げられる。
エクストラコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、例えば、旭HS-500(旭カーボン株式会社製)、バルカンXC-72(キャボット株式会社製)などが挙げられる。
コンダクティブチャンネルブラックとしては、例えば、コウラックスL(デグッサ株式会社製)などが挙げられる。
カーボンブラックとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ケッチェンブラックが挙げられる。
シリコーン樹脂組成物には、得られるシリコーン発泡シートの強度を向上させるという点から、さらに(H)補強性シリカ微粉末を含有してもよい。このような(H)成分としては、BET比表面積が、好ましくは50m2/g~350m2/gであり、より好ましくは80m2/g~250m2/gであるシリカ微粉末が好ましく、ヒュームドシリカ、沈降シリカが例示される。また、これらのシリカ微粉末は、オルガノシラン等で表面処理されていてもよい。
(H)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、多くとも20質量部であり、好ましくは多くとも15質量部であり、より好ましくは多くとも10質量部である。また、(H)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、少なくとも0.1質量部であることが好ましい。
シリコーン樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ベンガラ等の顔料(ただし、カーボンブラックを除く)を含有してもよい。
シリコーン樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、シリコーン樹脂組成物は、好ましくは、「(A)成分の全使用量の50.1質量%以上」と「(G)成分の全使用量の60質量%以上」とを含む第1シリコーン液を調製する工程(I)と、「(B)成分の全使用量の60質量%以上」と「(D)成分の全使用量の60質量%以上」とを含む第2シリコーン液を調製する工程(II)と、該第1シリコーン液と該第2シリコーン液とを混合して混合液を調製する工程(III)と、該混合液に「(C)成分の全使用量の60質量%以上」を混合する工程(IV)と、を含む製造方法によって製造され得る。シリコーン樹脂組成物をこのような方法によって製造することにより、本発明の効果がより発現され得る。特に、シリコーン樹脂組成物をこのような方法によって製造することにより、最終的に得られる吸着仮固定シートが、非常に優れた帯電防止性能を発現し得る。
シリコーン樹脂組成物の製造の際の混合操作においては、好ましくは、撹拌を行う。このような撹拌としては、例えば、ホモミキサー、パドルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、真空混合攪拌ミキサー、自転公転ミキサーなどの、任意の適切なミキサー等を使用し得る。
工程(I)においては、好ましくは、「(A)成分の全使用量の50.1質量%以上」と「(G)成分の全使用量の60質量%以上」とを混合して撹拌する。
工程(I)における(A)成分の使用量は、好ましくは全使用量の70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上であり、最も好ましくは実質的に100質量%(全量)である。
工程(I)における(G)成分の使用量は、好ましくは全使用量の70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上であり、最も好ましくは実質的に100質量%(全量)である。
工程(II)においては、好ましくは、「(B)成分の全使用量の60質量%以上」と「(D)成分の全使用量の60質量%以上」とを混合して撹拌する。
工程(II)における(B)成分の使用量は、好ましくは全使用量の70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上であり、最も好ましくは実質的に100質量%(全量)である。
工程(II)における(D)成分の使用量は、好ましくは全使用量の70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上であり、最も好ましくは実質的に100質量%(全量)である。
工程(I)で調製される第1シリコーン液には、好ましくは、(B)成分は含まれない。
工程(I)で調製される第1シリコーン液には、好ましくは、(D)成分は含まれない。
工程(II)で調製される第2シリコーン液には、好ましくは、(A)成分は含まれない。
工程(II)で調製される第2シリコーン液には、好ましくは、(G)成分は含まれない。
工程(IV)においては、好ましくは、混合液に「(C)成分の全使用量の60質量%以上」を混合して撹拌する。
工程(IV)における(C)成分の使用量は、好ましくは全使用量の70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上であり、最も好ましくは実質的に100質量%(全量)である。
シリコーン樹脂組成物の製造の際の温度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、全工程を通じて、好ましくは0℃~50℃であり、より好ましくは5℃~45℃であり、さらに好ましくは10℃~40℃であり、特に好ましくは15℃~35℃である。
シリコーン樹脂組成物の製造は、好ましくは、常圧もしくは真空で行う。
シリコーン樹脂組成物の製造において、(E)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な工程やタイミングで添加すればよい。本発明の効果をより発現させ得る点で、(E)成分は、好ましくは、できるだけ後の工程で且つ(B)成分と接触するタイミングで添加する。
シリコーン樹脂組成物の製造において、(F)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な工程やタイミングで添加すればよい。本発明の効果をより発現させ得る点で、(F)成分は、好ましくは、予め(E)成分と併用して添加する。
シリコーン樹脂組成物の製造方法は、特に好ましくは、「(A)成分の全使用量の実質的に100質量%(全量)」と「(G)成分の全使用量の実質的に100質量%(全量)」とを含む第1シリコーン液を調製する工程(I)と、「(B)成分の全使用量の実質的に100質量%(全量)」と「(D)成分の全使用量の実質的に100質量%(全量)」とを含む第2シリコーン液を調製する工程(II)と、該第1シリコーン液と該第2シリコーン液とを混合して混合液を調製する工程(III)と、該混合液に「(C)成分の全使用量の実質的に100質量%(全量)」を混合する工程(IV)と、を含む製造方法である。
≪吸着仮固定シートの製造方法≫
本発明の吸着仮固定シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。このような製造方法としては、好ましくは、連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートの製造方法であって、該発泡層を形成する樹脂組成物(好ましくは、上記シリコーン樹脂組成物)をセパレーターA上に塗工し、該塗工した樹脂組成物の該セパレーターAと反対側の表面上にセパレーターBを載置し、熱硬化を行った後、該セパレーターAおよび該セパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離し、該剥離したセパレーターの中の少なくとも1種が、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターである。
本発明の吸着仮固定シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。このような製造方法としては、好ましくは、連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートの製造方法であって、該発泡層を形成する樹脂組成物(好ましくは、上記シリコーン樹脂組成物)をセパレーターA上に塗工し、該塗工した樹脂組成物の該セパレーターAと反対側の表面上にセパレーターBを載置し、熱硬化を行った後、該セパレーターAおよび該セパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離し、該剥離したセパレーターの中の少なくとも1種が、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターである。
上記算術平均表面粗さRaは、好ましくは0.15μm~4.5μmであり、より好ましくは0.2μm~4μmであり、さらに好ましくは0.22μm~3.5μmである。このような範囲の算術平均表面粗さRaの表面を有するセパレーターを採用することにより、得られる吸着仮固定シートは、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向にはより弱い接着力を有することができる。
本発明の吸着仮固定シートを製造する方法において、熱硬化を行った後に剥離するセパレーターの中の少なくとも1種が、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターであることにより、その剥離した後に得られる本発明の吸着仮固定シートの表面の算術平均表面粗さRaが、好ましくは0.1μm~10μmとなり、より好ましくは0.2μm~9μmとなり、さらに好ましくは0.3μm~8.5μmとなり、特に好ましくは0.4μm~8μmとなる。上記のように剥離した後に得られる本発明の吸着仮固定シートの表面が、このような範囲の算術平均表面粗さRaを有することにより、本発明の製造方法によって得られる吸着仮固定シートは、表面と同じ方向にはより十分なせん断接着力を有し、表面に対して垂直方向にはより弱い接着力を有することができる。
算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターとしては、例えば、紙、プラスチックフィルム、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルムなどが挙げられ、特に、本発明の効果をより発現させ得る点で、シリコーン処理やフッ化シリコーン処理などの表面処理がなされていないプラスチックフィルムが好ましい。このようなセパレーターとしては、特に好ましくは、シリコーン処理やフッ化シリコーン処理などの表面処理がなされていないポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである。
セパレーターAやセパレーターBの厚みは、好ましくは1μm~500μmであり、より好ましくは3μm~450μmであり、さらに好ましくは5μm~400μmであり、特に好ましくは10μm~300μmである。
本発明の吸着仮固定シートを製造する方法の一例として、発泡層がシリコーン発泡層である場合について説明する。発泡層が他の発泡層である場合は、下記の製造方法の説明を、例えば、シリコーン樹脂組成物を該他の発泡層の原料としての組成物に置き換えて読めばよい。なお、発泡層がシリコーン発泡層である場合に製造される吸着仮固定シートを「シリコーン発泡シート」と称することがある。
シリコーン発泡シートの製造方法の一つの実施形態は、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物をセパレーターA上に塗工し(以下、この工程を工程(1)とする)、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該セパレーターAと反対側の表面上にセパレーターBを載置し(以下、この工程を工程(2)とする)、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ(以下、この工程を工程(3)とする)、該セパレーターAおよび該セパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離したものを加熱乾燥させて(以下、この工程を工程(4)とする)シリコーン発泡シートを形成する。この場合、剥離したセパレーターの中の少なくとも1種が、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターである。
シリコーン発泡シートの製造方法の別の一つの実施形態は、少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂と水を含むシリコーン樹脂組成物をセパレーターA上に塗工し(以下、この工程を工程(1)とする)、該塗工したシリコーン樹脂組成物の該セパレーターAと反対側の表面上にセパレーターBを載置し(以下、この工程を工程(2)とする)、該シリコーン樹脂組成物を熱硬化させ(以下、この工程を工程(3)とする)、該セパレーターAおよび該セパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離したものを加熱乾燥させ(以下、この工程を工程(4)とする)、支持体と貼り合わせて(以下、この工程を工程(5)とする)シリコーン発泡シートを形成する。この場合、剥離したセパレーターの中の少なくとも1種が、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターである。そして、熱硬化および加熱乾燥させたシリコーン樹脂組成物の、上記算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーターを剥離した表面側と反対の表面側に、上記支持体が配置される。
セパレーターAやセパレーターBがそのまま支持体として用いられる場合には、発泡層との投錨性を上げるために、支持体となるセパレーターAやセパレーターBの表面にシランカップリング剤等の下塗り剤を塗布したり、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を行ったりすることが好ましい。
セパレーターAやセパレーターBとして、算術平均表面粗さRaが0.1μm~5μmの表面を有するセパレーター以外のセパレーターが用いられる場合、このようなセパレーターとしては、例えば、通気性を有さないプラスチックや金属やガラスのシートやフィルムが好ましい。このようなシートやフィルムの材料としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);銅;アルミ;任意のガラス;などが挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルムや、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がシリコーン処理やフッ化シリコーン処理された剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミド(ナイロン)フィルム、芳香族ポリアミド(アラミド)フィルム、などが挙げられる。
工程(4)における加熱乾燥の際に除去しないセパレーターがある場合は、該セパレーターとして用い得る剥離ライナーは、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーである。工程(4)における加熱乾燥の際に除去しないセパレーターがある場合の該セパレーターとして、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルム、紙やプラスチックフィルムの基材(ライナー基材)の表面がフッ化シリコーン処理された剥離ライナーを用いることによって、加熱乾燥後の剥離を容易に行うことができる。また、セパレーターAやセパレーターBには、前述の粘着剤層が設けられていてもよい。
工程(1)において使用するセパレーターAと工程(2)において使用するセパレーターBは、同一のものであってもよいし、異種のものであってもよい。また、工程(1)において使用するセパレーターAと工程(2)において使用するセパレーターBは、それぞれ、1層のみのものであってもよいし、2層以上からなるものであってもよい。
工程(1)において使用するセパレーターAおよび工程(2)において使用するセパレーターBの、上記シリコーン樹脂組成物に接する方の表面の親水性・疎水性の程度によって、該表面に接する該シリコーン樹脂組成物の表面形状が変化する。例えば、セパレーターAやセパレーターBとしてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのような親水性の高いセパレーターを用いる場合は、該セパレーターに接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を多く存在させることができる。また、例えば、セパレーターAやセパレーターBとしてフッ化シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)剥離ライナーのような疎水性の高いセパレーターを用いる場合は、該セパレーターに接するシリコーン樹脂組成物の表面において微細な径の表面開口部を少なく存在させることができる。したがって、シリコーン発泡シートに対して高い通気性や高い吸着性を発現させたい場合には、親水性の高いセパレーターを用いることが好ましく、シリコーン発泡シートに対して高い止水性や高い防塵性を発現させたい場合には、疎水性の高いセパレーターを用いることが好ましい。また、シリコーン発泡シートとセパレーターとの再剥離性が必要な場合は、疎水性の高いセパレーターを用いることが好ましい。なお、親水性・疎水性の程度は、例えば、水との接触角によって定義することができる。例えば、水との接触角が90度未満の場合を親水性、水との接触角が90度以上の場合を疎水性と定義し得る。
工程(3)においては、シリコーン樹脂組成物を熱硬化させる。この熱硬化の温度は、効率的にシリコーン樹脂組成物を熱硬化させ得る点で、好ましくは50℃以上100℃未満である。熱硬化の温度が50℃未満では、熱硬化に時間がかかりすぎるおそれがある。熱硬化の温度が100℃以上では、セパレーターAおよびセパレーターBに挟まれて略密閉状態となったシリコーン樹脂組成物中の水分が揮発することにより、形成するセルの粗大化や高密度化が起こるおそれがある。なお、工程(3)によってシリコーン樹脂組成物から形成するものをシリコーン発泡シート前駆体と称することとする。
工程(3)のように、シリコーン樹脂組成物をセパレーターAおよびセパレーターBで挟んだ略密閉状態において熱硬化するという特殊な熱硬化方法を行うことにより、シリコーン樹脂組成物中の水分が除去されない状態において熱硬化され、続く工程(4)との連携により、連続気泡構造を有しセル径が微細なシリコーン発泡シートを効果的に得ることが可能となる。
工程(4)においては、セパレーターAおよびセパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離したものを加熱乾燥させる。セパレーターAおよびセパレーターBから選ばれる少なくとも1種を剥離させることにより、工程(3)における上記略密閉状態が解放され、この解放状態において加熱乾燥させることにより、工程(3)で形成されたシリコーン発泡シート前駆体から水分が効率的に揮発して除去され、シリコーン発泡シートが得られる。シリコーン発泡シートを効果的に形成させ得る点で、工程(4)における加熱乾燥温度は、120℃~250℃が好ましい。工程(4)における加熱乾燥温度が120℃未満では、乾燥および硬化に時間がかかりすぎるおそれがあり、また、連続気泡構造を有しセル径が微細なシリコーン発泡シートが得られないおそれがある。工程(4)における加熱乾燥温度が250℃を超えると、基材の収縮や膨張によりシート形成が困難となるおそれがある。
工程(5)においては、工程(4)の後、支持体と貼り合わせることにより、シリコーン発泡シートを形成する。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「質量%」を意味する。
<厚みの測定>
3D測定レーザー顕微鏡(LEXT OLS4000、オリンパス(株)社製)にて、高精度・対物レンズ10倍の設定でガラス板(マイクロスライドガラスS、松浪硝子工業株式会社製)に測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を乗せ、ガラス板表面から測定対象物の最上部までの3D画像を測定し、その高さを厚みとした。
3D測定レーザー顕微鏡(LEXT OLS4000、オリンパス(株)社製)にて、高精度・対物レンズ10倍の設定でガラス板(マイクロスライドガラスS、松浪硝子工業株式会社製)に測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を乗せ、ガラス板表面から測定対象物の最上部までの3D画像を測定し、その高さを厚みとした。
<見掛け密度の測定>
50mm×50mmの打ち抜き刃型にて測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を打ち抜き、厚みは前述した<厚みの測定>の値を用い、これらの値から測定対象物の体積を算出した。
次に、測定対象物の質量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定した。これらの値より、測定対象物の見掛け密度(g/cm3)を算出した。
50mm×50mmの打ち抜き刃型にて測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を打ち抜き、厚みは前述した<厚みの測定>の値を用い、これらの値から測定対象物の体積を算出した。
次に、測定対象物の質量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定した。これらの値より、測定対象物の見掛け密度(g/cm3)を算出した。
<表面抵抗率>
100cm×100cmのサイズに測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を切り抜き、Hiresta HT-210(三菱油化株式会社製)を用いて、表面抵抗率(Ω/□)を求めた。
100cm×100cmのサイズに測定対象物(例えば、吸着仮固定シート)を切り抜き、Hiresta HT-210(三菱油化株式会社製)を用いて、表面抵抗率(Ω/□)を求めた。
<シリコンチップ垂直接着力の測定>
平滑なステンレス板の上にシリコーン発泡シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面をシリコーン発泡シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重を垂直接着力とした。
平滑なステンレス板の上にシリコーン発泡シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面をシリコーン発泡シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重を垂直接着力とした。
<シリコンチップせん断接着力の測定>
平滑なステンレス板の上にシリコーン発泡シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面をシリコーン発泡シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押してせん断接着力を求めた。
平滑なステンレス板の上にシリコーン発泡シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面をシリコーン発泡シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押してせん断接着力を求めた。
〔実施例1〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:44.84質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):1.80質量部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(1-1)を調製した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:38.61質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサンおよび上記シリコーン液(1-1)中のビニル基の総量1モルに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):0.20質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O10V、花王社製HLB4.3):1.63質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(1-2)を調製した。
得られたシリコーン液(1)とシリコーン液(2)を各50.13質量部とスメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:98.77質量部を、ホモミキサーを用いて室温で均一になるまで30分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行い、樹脂組成物(1)を得た。
この樹脂組成物(1)をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1-SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、樹脂組成物(1)を硬化させた。硬化後、PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(1)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(1)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:44.84質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):1.80質量部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(1-1)を調製した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:38.61質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサンおよび上記シリコーン液(1-1)中のビニル基の総量1モルに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):0.20質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O10V、花王社製HLB4.3):1.63質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(1-2)を調製した。
得られたシリコーン液(1)とシリコーン液(2)を各50.13質量部とスメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:98.77質量部を、ホモミキサーを用いて室温で均一になるまで30分間乳化し、次いで、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行い、樹脂組成物(1)を得た。
この樹脂組成物(1)をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1-SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、樹脂組成物(1)を硬化させた。硬化後、PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(1)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(1)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔比較例1〕
シリコーン液(1-1)のケッチェンブラック:1.80質量部とシリコーン液(1-2)のケッチェンブラック:0.20質量部に代えて、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):シリコーン液(1-1)1.20質量部、シリコーン液(1-2)1.20質量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(C1)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(C1)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
シリコーン液(1-1)のケッチェンブラック:1.80質量部とシリコーン液(1-2)のケッチェンブラック:0.20質量部に代えて、ベンガラ(商品名:バイフェロクス、バイエル社製):シリコーン液(1-1)1.20質量部、シリコーン液(1-2)1.20質量部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(C1)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(C1)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
〔比較例2〕
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:46.44質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):0.20質量部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(C2-1)を調製した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:37.01質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサンおよび上記シリコーン液(C2-1)中のビニル基の総量1モルに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):1.80質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O10V、花王社製HLB4.3):1.63質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(C2-2)を調製した。
得られたシリコーン液(C2-1)とシリコーン液(C2-2)を各50.13質量部とスメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:98.77質量部を、ホモミキサーを用いて室温で均一になるまで30分間乳化して、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行い、樹脂組成物(C2)を得た。
この樹脂組成物(C2)をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1-SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、樹脂組成物(C2)を硬化させた。硬化後、PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(C2)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(C2)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:46.44質量部、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):0.20質量部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール:0.02質量部および白金の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液(白金金属含有量約4000ppm):0.22質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(C2-1)を調製した。
ビニル基含有量0.28質量%のジメチルポリシロキサン:37.01質量部、ケイ素原子結合水素原子含有量0.7質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン:6.40質量部(上記ジメチルポリシロキサンおよび上記シリコーン液(C2-1)中のビニル基の総量1モルに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が5モルとなる量)、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したBET比表面積225m2/gのフュームドシリカ:3.25質量部、ケッチェンブラックEC-600JD(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製):1.80質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O10V、花王社製HLB4.3):1.63質量部、ノニオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステル、商品名:レオドールSP-O30V、花王社製HLB1.8):0.045質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、3本ロールミルにかけて5パスして、シリコーン液(C2-2)を調製した。
得られたシリコーン液(C2-1)とシリコーン液(C2-2)を各50.13質量部とスメクタイトクレー(水系添加剤、有機ポリマー複合精製ベントナイト、(株)ホージュン製):0.85質量部、イオン交換水:98.77質量部を、ホモミキサーを用いて室温で均一になるまで30分間乳化して、乳化液を室温で5分間減圧乾燥して脱泡を行い、樹脂組成物(C2)を得た。
この樹脂組成物(C2)をフロロシリコーン処理PETフィルム(ニッパシートPET38x1-SS4A、ニッパ社製)上にアプリケータを用いて塗布し、その上からPETフィルム(ルミラーS10、東レ社製)を被せて、熱風オーブンによって85℃で6分間加熱し、樹脂組成物(C2)を硬化させた。硬化後、PETフィルムを剥離し、さらに、200℃で3分間加熱乾燥を行い、厚み200μm、見掛け密度0.5g/cm3のシリコーン発泡シート(C2)を得た。
得られたシリコーン発泡シート(C2)についての各種測定結果、評価結果を表1に示した。
本発明の吸着仮固定シートは、各種分野における仮固定材として利用可能である。
Claims (8)
- 連続気泡構造を備える発泡層を有する吸着仮固定シートであって、
表面抵抗率が1.0×104Ω/□~1.0×1010Ω/□であり、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップ垂直接着力をV3(N/1cm□)とし、
該発泡層の表面の、-30℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH1(N/1cm□)、23℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH2(N/1cm□)、80℃で18時間後のシリコンチップせん断接着力をH3(N/1cm□)としたとき、
V1<H1、V2<H2、V3<H3である、
吸着仮固定シート。
ここで、シリコンチップ垂直接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、サーボパルサー(島津製作所社製、コントローラー4890、ロードセルMMT-250N)を用いて20mmΦのアダプターの先端に両面テープ(日東電工社製、No.5000NS)を貼付した状態で、0.05Nの荷重がかかるまで圧縮速度0.01N/secで垂直方向にシリコンチップのミラー面(研削面の反対面)を圧縮し、10mm/secで引き剥がした時の最大荷重である。
また、シリコンチップせん断接着力は、平滑なステンレス板の上に吸着仮固定シートの評価面の反対面をシリコーン粘着テープで固定し、グラインダー(ディスコ社製、DFG8560)で研削しダイシングソー(ディスコ社製、DFD6450)で1cm□に個片化した厚み300μmのシリコンチップの研削面を吸着仮固定シートに2kgローラーを1往復させて貼り合せ、-30℃、23℃、80℃でそれぞれ18時間養生し、23℃で2時間静置させ、フォースゲージ(日本電産シンポ社製、FGPX-10)を用いてシリコンチップの側面を1mm/secの速度で押して測定されるせん断接着力である。 - 前記V1が8N/1cm□以下である、請求項1に記載の吸着仮固定シート。
- 前記H1が0.5N/1cm□以上である、請求項1または2に記載の吸着仮固定シート。
- 前記V2が10N/1cm□以下である、請求項1から3までのいずれかに記載の吸着仮固定シート。
- 前記H2が0.6N/1cm□以上である、請求項1から4までのいずれかに記載の吸着仮固定シート。
- 前記V3が12N/1cm□以下である、請求項1から5までのいずれかに記載の吸着仮固定シート。
- 前記H3が0.7N/1cm□以上である、請求項1から6までのいずれかに記載の吸着仮固定シート。
- 前記発泡層の見かけ密度が0.15g/cm3~0.90g/cm3である、請求項1から7までのいずれかに記載の吸着仮固定シート。
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