WO2019045479A1 - 점착필름 및 이를 포함하는 광학 부재 - Google Patents

점착필름 및 이를 포함하는 광학 부재 Download PDF

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WO2019045479A1
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acrylate
adhesive film
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siloxane
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김태지
이정효
김일진
신동명
김도영
김영훈
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film and an optical member including the same.
  • Polyimide films are thin and flexible compared to glass plates.
  • the polyimide film needs to be protected with a protective film in an optical display manufacturing process.
  • the thickness, surface characteristics, and strength of the polyimide film are different from those of the glass panel. Therefore, the conventional protective film for protecting the glass plate has a limitation in being used as a protective film for a polyimide film.
  • the protective film protecting the polyimide film should be able to adhere to the polyimide film and protect the polyimide film.
  • the panel including the polyimide film may be damaged if the peeling force is high.
  • the polyimide film is flexible as compared with the glass plate, it can be easily damaged when the protective film is peeled off.
  • the polyimide film and the protective film are stored and transported while being adhered to each other. If physical properties such as the peeling force of the protective film are changed in this process, the reliability and workability may be deteriorated. Therefore, it is required to have a protective film which can be easily adhered to the polyimide film and has less damage or change in shape to the panel including the polyimide film, even when the film is peeled off from the polyimide film because the wetting of the polyimide film is good. do.
  • the protective film is adhered to the polyimide film in the optical display device manufacturing process, it is cut according to the size of the organic light emitting device panel.
  • the protective film is peeled off from the cut polyimide film. During this cutting process, the particles may scatter or clump on the cut surface of the protective film. This can affect panel performance.
  • an antistatic agent may be included to generate static electricity when peeling from the polyimide film. However, the antistatic agent may affect the physical properties of the protective film when used in an excessive amount. Therefore, a protective film capable of exhibiting charging performance even in a small amount of use is required.
  • the lower surface of the panel including the organic light emitting element is a polyimide film, while the upper surface may be formed with a sealing layer for protecting the panel.
  • the sealing layer can be formed by sequentially stacking an organic layer film and an inorganic layer film.
  • the inorganic layer film is formed at the outermost portion to protect the panel from external moisture, gas and the like.
  • the inorganic layer film is formed of silicon oxide or the like.
  • the protective film for the above-mentioned polyimide film may also be used as a protective film for protecting the upper surface of the panel when the peeling force against the inorganic layer film is also low.
  • An object of the present invention is to provide an adhesive film excellent in wettability with respect to a polyimide film and capable of preventing damage to the polyimide film and / or change in the shape of the polyimide film when the film is peeled after being adhered to the polyimide film will be.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film which can adhere to a polyimide film and has no peeling force change even after elapse of a long time, and can prevent damage to the polyimide film and / or change in shape of the polyimide film.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film which can prevent scattering of particles, clumping and / or pushing and / or spreading and / or tearing of adhesive films when they are cut after being adhered to a polyimide film.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film which can prevent damage to a glass sheet and / or change in shape of a glass sheet when the glass sheet is peeled off after adhesion.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film which can exhibit a charging performance even in a small amount.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film which can prevent the panel from being damaged when the protective film is peeled off.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film having excellent residual characteristics.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film having a high curing rate and good compatibility between components.
  • the adhesive film of the present invention is an adhesive film formed from two or more (meth) acrylic monomers and silicon-containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer, and the adhesive film has a peeling force About 0.5 gf / in to about 5 gf / in.
  • the optical member of the present invention may include an optical film and an adhesive film of the present invention formed on at least one side of the optical film.
  • an adhesive film excellent in wettability with respect to a polyimide film and capable of preventing damage to the polyimide film and / or change in the shape of the polyimide film when the film is peeled after being adhered to the polyimide film.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film which is capable of adhering to a polyimide film and having no change in peel strength even after prolonged lapse of time and without damaging the polyimide film and / or changing the shape of the polyimide film.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film capable of preventing particle scattering, clumping and / or warpage and / or warpage and / or tearing of adhesive films when they are cut after being adhered to a polyimide film.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film capable of increasing the possibility of use by preventing an adherend from remaining on the adherend even after the pressure-sensitive adhesive film is adhered to the adherend at a high temperature for a long period of time.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film which can prevent damage to a glass plate and / or change in shape of a glass plate when the glass plate is peeled after being adhered to the glass plate.
  • the present invention provides an adhesive film capable of exhibiting charging performance even in a small amount.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film having excellent residual properties.
  • the present invention provides an adhesive film having a high curing rate and good compatibility between components.
  • (meth) acrylic may mean acrylic and / or methacrylic.
  • copolymer may include oligomers, polymers or resins.
  • the adhesive film according to this embodiment (hereinafter referred to as an 'adhesive film') comprises a monomer mixture comprising two or more (meth) acrylic monomers and a silicon-containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer May be formed of a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive film may have a peel force of about 0.5 gf / in to about 5 gf / in for the polyimide film.
  • the pressure-sensitive adhesive film has good processability when adhered to the polyimide film, can be adhered to the polyimide film to perform a protective function, and can prevent damage and / or shape change of the polyimide film upon peeling from the polyimide film can do. Therefore, the pressure-sensitive adhesive film can be used as a protective film of a polyimide film only by the pressure-sensitive adhesive film itself.
  • the polyimide film used in the peeling force measurement may be a product of SKCKOLONPI.
  • the peeling force of the adhesive film on the polyimide film may be about 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, and 5 gf / in.
  • the rate of change of the peel force of the adhesive film of the following formula (1) may be about 10% or less, for example, about 0% to about 10%. Within this range, the rate of change of physical properties between the normal temperature and the high temperature of the pressure-sensitive adhesive film is low, and the reliability can be good.
  • Rate of change of peeling force (B - A) / A x 100
  • A represents the initial peeling force (unit: gf / in) of the adhesive film to the polyimide film
  • B is a peeling force (unit: gf / in) of the pressure-sensitive adhesive film to the polyimide film after the pressure-sensitive adhesive film is adhered to the polyimide film and left at 60 ° C for 3 days.
  • a and B may each be about 0 gf / in to about 5 gf / in or less, for example, about 0 gf / in to about 5 gf / in and about 0.5 gf / in to about 5 gf / in. Within the above range, the processability and reworkability of the adhesive film can be good.
  • the rate of change of the transfer peel force of formula (2) may be about 85% or more, for example, about 86% or more and 100% or less.
  • Rate of change in transfer peel force D / C x 100
  • C represents the peeling force (unit: gf / in) of the adhesive tape to the glass plate
  • the adherend may be a polyimide film or a glass plate.
  • the " rate of change of transfer peeling force" is obtained by adhering the adhesive film of the present invention to a glass plate, leaving it in an oven at 40 DEG C for 10 days, and then evaluating whether or not residue is left on the glass plate. This is not particularly affected by the peeling force of the adhesive tape on the glass plate and the components of the adhesive tape.
  • an adhesive tape formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic copolymer and a thermosetting agent (e.g., an isocyanate-based thermosetting agent) can be used as the adhesive tape.
  • the peeling force of the adhesive tape to the glass plate may be about 500 gf / in to about 1000 gf / in.
  • the adhesive film may have a peel force of about 0.5 gf / in to about 5 gf / in for a glass (e.g., a glass plate). In the above range, it can be adhered to a glass (e.g., a glass plate) to perform a protective function, and when the glass plate is peeled off after being adhered to the glass plate, damage to the glass plate and / or change in shape of the glass plate can be avoided. Therefore, the adhesive film can be used as a protective film of a glass plate.
  • the peel force of the adhesive film on the glass plate may be about 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, and 5 gf / in.
  • the adhesive film may have a haze of about 0% to about 2.0%, for example, about 0% to about 1.5%. Within the above range, the adhesive film can be easily cut when laminated on the polyimide film, and the foreign matter can be easily managed.
  • the adhesive film may have a glass transition temperature (Tg) of about -120 ⁇ to about -10 ⁇ , about -70 ⁇ to about -20 ⁇ , and preferably about -60 ⁇ to about -30 ⁇ . Within this range, there may be an effect of improving the wettability.
  • Tg glass transition temperature
  • the adhesive film may have a total light transmittance of about 80% or more, specifically about 85% or more and about 100% or less in a visible light region (e.g., a wavelength of 380 nm to 780 nm). Within this range, optical transparency is good and can be used in optical display devices.
  • the adhesive film may have a thickness of from about 10 ⁇ to about 200 ⁇ , preferably from about 25 ⁇ to about 75 ⁇ . In the above range, they can be laminated on an optical film and used.
  • the adhesive film may be a monomer mixture for a (meth) acryl-based prepolymer; And an initiator, and the monomer mixture may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising two or more (meth) acrylic monomers and a silicon-containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic-based prepolymer.
  • the monomer mixture may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition in a monomer mixture state in which polymerization is not carried out at all.
  • the monomer mixture may be contained as a partially polymerized partial polymer (prepolymer) of the monomer mixture. In this case, the pressure-sensitive adhesive composition will contain the remaining monomer mixture without being partially polymerized with the prepolymer.
  • the pressure sensitive adhesive composition comprises a partial polymer of a monomer mixture comprising at least two (meth) acrylic monomers and a silicon containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer; And an initiator.
  • the monomer mixture can form a (meth) acrylic prepolymer having a hydroxyl group or a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • the (meth) acryl-based copolymer having a hydroxyl group or the (meth) acrylic-based prepolymer having a hydroxyl group may form a matrix of a pressure-sensitive adhesive film and exhibit stickiness.
  • (Meth) acryl-based copolymer having a hydroxyl group or a (meth) acryl-based prepolymer having a hydroxyl group may have a glass transition temperature of about -60 ° C to about -20 ° C, specifically about -50 ° C to about -20 ° C. Within the above range, the wettability of the adhesive film may be improved.
  • the two or more (meth) acrylic monomers for the (meth) acrylic based prepolymer may include a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate can provide the peeling force of the adhesive film.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be a (meth) acrylate containing at least one hydroxyl group.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be a non-silicone-based (meth) acrylate that does not contain silicon.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxycyclopentyl (meth) acrylate Sites may be one or more species of 4-hydroxy-cyclohexyl (meth) acrylate and
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is at least one of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) . ≪ / RTI >
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount of from about 0.1% to about 60% by weight, such as 0.1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, , 13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,29,30,31,32,33,34,35,36,37 , 38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60 wt% From about 1 wt% to about 15 wt%, preferably from about 1 wt% to about 15 wt%, from about 1 wt% to about 10 wt%, from about 1 wt% to about 5 wt% .
  • the peel force of the adhesive film on the polyimide film may be about 0.5 gf / in to about 5 gf / in in the above range, and the peel force on the polyimide film after leaving the adhesive film at high temperature and high humidity is about 0.5 gf / in to about 5 gf / in. Since the rate of change of the haze after the adhesive film is left at high temperature and / or high humidity is low, the reliability can be excellent.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate can form a matrix of an adhesive film.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may include an unsubstituted (meth) acrylic acid ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may be a non-silicone-based (meth) acrylate that does not contain silicon.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may be a non-cyclic (meth) acrylate that does not contain a cyclic functional group.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and ethylhexyl diglycol (meth) acrylate.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate can have a glass transition temperature of the homopolymer of from about -80 ⁇ ⁇ to about -40 ⁇ ⁇ , preferably from about -80 ⁇ ⁇ to about -50 ⁇ ⁇ . Within this range, there may be an effect of improving the wettability.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may include at least one of 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, and ethylhexyl diglycol acrylate.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount of from about 5% to about 99.9% by weight, for example, about 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66, 67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91, , Preferably from about 5% to about 80%, from about 6% to about 80%, from about 10% to about 90% , From about 50 wt% to about 99 wt%, from about 50 wt% to about 95 wt
  • the sum of the alkyl group-containing (meth) acrylate and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is about 10% to about 99% by weight of the monomer mixture, for example about 10,11,12,13,14,15,16, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66, 67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91, 95, 96, 97, 98, 99 wt%, preferably about 10 wt% to about 94 wt%, and about 20 wt% to about 94 wt%.
  • the adhesive film can have
  • the silicon-containing (meth) acrylate can lower the peeling force of the adhesive film to the polyimide film.
  • the silicon-containing (meth) acrylate may be a monofunctional (meth) acrylate modified with a siloxane.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may comprise a compound wherein the ester moiety of the monofunctional (meth) acrylate is modified with a siloxane.
  • the monofunctional (meth) acrylate modified with a siloxane may be a monofunctional (meth) acrylate having a monofunctional (meth) acrylate or alkylsiloxane containing aryl group having an alkylsiloxane containing alkyl group, May be a monofunctional (meth) acrylate having an alkyl siloxane containing alkyl group.
  • the silicon containing (meth) acrylate can be represented by the following formula:
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, to 10 aryl group, R 8 is an integer from 1 to 10 carbon atoms in the alkylene group, or arylene group having 6 to 10 carbon atoms, R 9 is a hydrogen or a methyl group, n is from 10 to 100).
  • each of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, , A propyl group, a butyl group or a pentyl group.
  • R 8 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group or a pentylene group.
  • n is 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, preferably, n is an integer from about 20 to about 80, More preferably from about 25 to about 60.
  • the silicon-containing (meth) acrylate can be represented by the following formula 1-1:
  • n is an integer of 10 to 100).
  • the silicon-containing (meth) acrylate may have a number average molecular weight of from about 1,000 to about 6,000, preferably from about 2,000 to about 6,000, and from about 3,000 to 6,000.
  • the silicon-containing (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount ranging from about 0.5% to about 80% by weight, for example, about 0.5, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 555, 56, 57, 58, 59, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80 weight percent, about 6 weight percent to about 80 weight percent, By weight to about 15% by weight.
  • the peelability of the adhesive film to the polyimide film can be from about 0.5 gf / in to about 5 gf / in, and the peelability of the adhesive film to the polyimide film can be from about 0.5 gf / in to about 5 gf / in.
  • the surface characteristics including scattering characteristics and the like may be good.
  • the adhesive film includes the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group, and the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may not include a photoreactive group in the side chain.
  • the photoreactive group may be a (meth) acrylate group or a vinyl group.
  • the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may have a weight average molecular weight of more than about 0 to about 4,000,000, preferably about 1,000,000 to about 3,000,000, more preferably about 1,500,000 to about 3,000,000. Within the above range, the strength of the pressure-sensitive adhesive film is excellent and the peeling force against the polyimide film can be controlled.
  • the monomer mixture may further comprise copolymerizable monomers.
  • the copolymerizable monomer may be contained in the (meth) acrylic copolymer to provide additional effects to the (meth) acrylic copolymer, the pressure sensitive adhesive composition or the pressure sensitive adhesive film.
  • the copolymerizable monomer may include a non-silicon-based monomer that does not contain silicon, as a monomer other than a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate.
  • the copolymerizable monomer may be a monomer having ethylene oxide, a monomer having propylene oxide, a monomer having amine group, a monomer having alkoxy group, a monomer having phosphoric acid group, a monomer having sulfonic acid group, a monomer having phenyl group, , A monomer having a carboxylic acid group, and an amide group-containing (meth) acrylate.
  • one or more (meth) acrylate monomers containing an ethylene oxide group may be used.
  • the monomer having propylene oxide is at least one monomer selected from the group consisting of polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monobutyl ether (Meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (Meth) acrylate such as polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide mono butyl ether (meth) acrylate, and the like, but is not limited thereto no All.
  • Monomers having an amine group include monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl Acrylic acid-containing (meth) acrylate such as diethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert- butylaminoethyl (meth) acrylate, and methacryloxyethyltrimethylammonium chloride But are not necessarily limited to, monomers.
  • Examples of the monomer having an alkoxy group include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) (Meth) acrylate, methoxypentyl (meth) acrylate, 3-ethoxypentyl (meth) acrylate, 2-ethoxypentyl ) Acrylate, 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, and the like.
  • Monomers having a phosphoric acid group include monomers such as 2-methacryloyloxyethyldiphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethylphosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethylphosphate (meth) Acrylic monomer having a phosphoric acid group, but the present invention is not limited thereto.
  • the monomer having a sulfonic acid group may be an acrylic monomer having a sulfonic acid group such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate But is not necessarily limited thereto.
  • the monomer having a phenyl group can be an acrylic vinyl monomer having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, It is not.
  • the monomer having a silane group may be selected from the group consisting of 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethyl) silane, vinyltriacetoxysilane, Butoxypropyltrimethoxysilane, and the like, but is not limited thereto.
  • the monomer having a carboxylic acid group may be at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, Maleic anhydride, and the like, but are not necessarily limited thereto.
  • the amide group-containing (meth) acrylate is at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (Meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide.
  • N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide are excellent in the effect of the present invention and can be obtained by reacting an alkyl group- containing (meth) May have an excellent effect of compatibility with the water.
  • the copolymerizable monomer may be present in the monomer mixture in an amount of from about 0% by weight to about 30% by weight, specifically from about 0% by weight to about 20% by weight, more specifically from about 1% by weight to about 15% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can further improve the adhesive strength and durability of the pressure-sensitive adhesive film.
  • Initiators can be used to polymerize (partial polymerize) the monomer mixture with a (meth) acrylic copolymer and cure the viscous liquid (pressure sensitive adhesive composition) to a film.
  • the initiator may include at least one of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
  • any photopolymerization initiator can be used as long as it can induce the polymerization reaction of the radical polymerizable compound in the course of curing by light irradiation or the like.
  • benzoin, hydroxy ketone, amino ketone or phosphine oxide photoinitiators can be used.
  • benzoin benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether , Benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxyacetophenone, Acetophenone compounds such as hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyl trichloroacetophenone, pt-butyldichloroacetophenone, 4-chloroacetophenone, 2,2'-dichloro-4- phenoxyacetophenone, 2-methoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- 2- 2- 2- 2-
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the above physical properties, and for example, a conventional initiator such as an azo compound, a peroxide compound, or a redox compound can be used.
  • a conventional initiator such as an azo compound, a peroxide compound, or a redox compound
  • the azo compound include 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2-triyl azo bis (isobutyronitrile), 2,2-triazabis 2-methyl azo bis (2-methylpropionate) and 2,2-phylazobis (4- (4-methoxyphenyl) Methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and the like
  • examples of the peroxide compound include inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate or hydrogen peroxide; Or peroxydicarbonate, peroxydicarbonate, peroxy ester, tetramethyl butyl peroxyneodecanoate, bis (4
  • the initiator may be included in an amount of about 0.0001 part by weight to about 5 parts by weight, specifically about 0.001 part by weight to about 3 parts by weight, more specifically about 0.001 part by weight to about 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the curing reaction can be completely carried out, and the remaining amount of the initiator remains, the permeability can be prevented from being lowered, the bubble generation can be lowered, and the reactivity can be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain an antistatic agent, a surfactant, a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight modifier, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, A leveling agent, a defoaming agent, a plasticizer, a dye, a pigment (a coloring pigment, an extender pigment, etc.), a treating agent, a sunscreen agent, a fluorescent whitening agent (an antioxidant) , Dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, flocculants, lubricants and solvents.
  • an antistatic agent e.g., a surfactant, a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight modifier, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, A leveling agent, a defoaming agent, a plasticizer, a dye, a
  • the antistatic agent may comprise an anion and a cation, and the anion may be a fluoroorganic anion.
  • the fluoro organic anion it may include the following formula (2), (3), or (4)
  • each R is independently fluorinated alkyl, fluorocycloalkyl or fluorinated aryl, and said fluorinated alkyl, fluorinated cycloalkyl, or fluorinated aryl has a heteroatom at the chain or terminal end thereof ;
  • Q is independently SO 2 or CO
  • Y is selected from QR, CN, halogen, H, alkyl, aryl, alkyl and Q- Q- aryl (wherein, Q is independently an SO 2 or CO, R is a fluorinated alkyl, fluorinated alkyl or fluorinated cycloalkyl Aryl, wherein said fluorinated alkyl, fluorinated cycloalkyl, fluorinated aryl may contain heteroatoms at the chain or end;
  • Any two adjacent R groups may be linked to form a ring).
  • heteroatom is, for example, N, O or S - may be a (e.g., -SF 4 or -SF 5).
  • Formula 2 may be used as an antistatic agent.
  • R is a perfluoroalkyl group
  • Q is SO 2
  • each Y is QR.
  • alkyl means alkyl having 1 to 10 carbon atoms
  • cycloalkyl means cycloalkyl having 3 to 10 carbon atoms
  • aryl means aryl having 6 to 10 carbon atoms.
  • an alkali metal cation such as lithium, an alkylammonium or the like can be used.
  • the adhesive film may have a surface resistance of more than about 0 ⁇ / ⁇ and not more than about 1 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ , for example, about 0 ⁇ / ⁇ to about 6.5 ⁇ 10 9 ⁇ / have.
  • the adhesive film of the present invention is used for peeling after adhering to a polyimide film.
  • the surfactant may include a silicone surfactant.
  • the product BYK-3500 may be used.
  • the additive is added in an amount of about 0.001 part by weight to about 1 part by weight, specifically about 0.003 part by weight to about 1 part by weight, specifically about 0.005 part by weight to about 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the monomer mixture for the (meth) .
  • the additive effect can be obtained without affecting the peel strength and reliability of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity at 25 ⁇ ⁇ of about 300 cPs to about 20,000 cPs, and may have an effect of obtaining excellent coating and thickness uniformity in the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a thermosetting agent (e.g., an isocyanate-based type).
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not need to contain a heat curing agent, and it is possible to secure a peeling force or the like to the polyimide film as a constituent component of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by partially polymerizing the above monomer mixture with an initiator, and further comprising an initiator, an additional crosslinking agent, and an additional additive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by partially polymerizing a mixture containing a monomer mixture for an (meth) acrylic prepolymer, an initiator, and adding an additional initiator. Mentioned cross-linking agent, additives, and the like. Partial polymerization may include solution polymerization, suspension polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization. Specifically, the solution polymerization can be carried out at 50 to 100 ⁇ by adding an initiator to the monomer mixture.
  • a photopolymerization initiator such as acetophenone-based and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone including 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and the like can be used.
  • the partial polymerization can be polymerized at 25 DEG C with a viscosity of from about 1,000 cPs to about 10,000 cPs, specifically from about 4,000 cPs to about 9,000 cPs.
  • the adhesive film can be produced by a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be coated on a release film and cured. Curing may comprise a dose of about 400mJ / cm 2 to about irradiation of 3000mJ / cm 2 at a wavelength of about 300nm to about 400nm in a low-pressure lamp in an oxygen-free state.
  • the pressure-sensitive adhesive film is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a monomer mixture comprising two or more (meth) acrylic monomers and a silicon-containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer and a crosslinking agent,
  • the peel strength may be about 0.5 gf / in to about 5 gf / in. Is substantially the same as the adhesive film according to one embodiment of the present invention, except that the adhesive film is formed of a pressure-sensitive adhesive composition further comprising a crosslinking agent.
  • the pressure sensitive adhesive composition comprises a partial polymer of a monomer mixture comprising at least two (meth) acrylic monomers and a silicon containing (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer; And crosslinking agents.
  • the cross-linking agent can increase the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition and increase the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive film. Through this, the crosslinking agent can control the peeling force of the adhesive film.
  • the adhesive film can have a glass transition temperature of about -65 ⁇ or higher, preferably about -65 ⁇ to about -40 ⁇ . The adhesive film can be protected from external impact while maintaining the wettability when the adhesive film is adhered to the polyimide film within the glass transition temperature range.
  • the crosslinking agent may comprise a multifunctional (meth) acrylate capable of curing with an active energy beam.
  • the cross-linking agent may comprise a non-silicone based polyfunctional (meth) acrylate that does not comprise silicon.
  • the cross-linking agent may be 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (Meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, acryloyloxyethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol Di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (me) di
  • Isocyanate monomer and trimethylol propane tri (Meth) acrylates of polyhydric alcohols can be used as the crosslinking agent.
  • the polyfunctional (meth) acrylates of polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more. .
  • the crosslinking agent may be present in an amount of about 0.5 parts by weight or more, for example, about 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, Specifically about 0.5 part by weight to about 30 parts by weight, preferably about 30 parts by weight, preferably about 15 parts by weight, most preferably about 15 parts by weight, 0.5 part by weight to about 20 parts by weight, specifically about 5 parts by weight to about 20 parts by weight. Within this range, there is an effect of increasing the mechanical strength and reliability of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive film is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a monomer mixture comprising a (meth) acrylic monomer having two or more (meth) acrylic monomers, a silicon-containing (meth) acrylate and a cyclic functional group for a (meth) , And the adhesive film may have a peeling force with respect to the polyimide film of about 0.5 gf / in to about 5 gf / in.
  • the pressure-sensitive adhesive film is substantially the same as the pressure-sensitive adhesive film according to one embodiment of the present invention, except that the pressure-sensitive adhesive film is formed of a pressure-sensitive adhesive composition further comprising a (meth) acrylic monomer having a cyclic functional group in the monomer.
  • the "(meth) acryl-based monomer for the (meth) acrylic-based prepolymer" is different from the "(meth) acrylic-based monomer having a cyclic functional group having a cyclic functional group".
  • the pressure sensitive adhesive composition comprises a portion of a monomer mixture comprising a (meth) acrylic monomer having two or more (meth) acrylic monomers, a silicon containing (meth) acrylate and a cyclic functional group for a (meth) acrylic prepolymer Polymers.
  • the (meth) acrylic monomers having a cyclic functional group may exhibit a soft property of the pressure-sensitive adhesive film, thereby improving the scattering property when the pressure-sensitive adhesive film is cut after the pressure-sensitive adhesive film is adhered to the polyimide film. Further, since the polyimide constituting the polyimide film has a cyclic structure, the (meth) acrylic monomer having a cyclic functional group has an affinity for the polyimide film, so that when the adhesive film is adhered to the polyimide film, the It can be good.
  • the (meth) acrylic monomer having a cyclic functional group may include at least one of a (meth) acryl monomer having an alicyclic group and a (meth) acrylic monomer having a heterocyclic group.
  • the (meth) acrylic monomer having a cyclic functional group may be monofunctional (meth) acrylic.
  • (Meth) acrylate having an alicyclic group may include (meth) acrylate having an alicyclic group having 3 to 15 carbon atoms. Preferably an alicyclic group having from 9 to 15 carbon atoms.
  • the (meth) acrylate having an alicyclic group may be at least one of isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate .
  • the (meth) acrylic monomer having a hetero-alicyclic group may include a (meth) acrylic monomer having a hetero-alicyclic group having 3 to 15 carbon atoms and having at least one of oxygen, nitrogen and sulfur.
  • the (meth) acrylic monomer having a hetero-alicyclic group may include at least one of acryloylmorpholine and methacryloylmorpholine.
  • the glass transition temperature of the homopolymer can be from about 50 ⁇ to about 130 ⁇ , preferably from about 70 ⁇ to about 120 ⁇ . Within this range, there may be an effect of suppressing the total glass transition temperature of the film.
  • the (meth) acrylic monomer having a cyclic functional group may be present in the monomer mixture in an amount of from about 1% to about 10%, such as about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, ≪ / RTI > Within the above range, it is possible to improve the scattering characteristics upon cutting of the pressure-sensitive adhesive film, the wettability with respect to the polyimide film, and to prevent the peeling force from increasing with respect to the polyimide film.
  • the pressure-sensitive adhesive film is a pressure-sensitive adhesive composition
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising a monomer mixture comprising a (meth) acrylic monomer having two or more (meth) acrylic monomers, a silicon-containing (meth) acrylate and a cyclic functional group for a (meth) , And the adhesive film may have a peel force with respect to the polyimide film of about 0.5 gf / in to about 5 gf / in. This is as described above.
  • the pressure sensitive adhesive composition comprises a portion of a monomer mixture comprising a (meth) acrylic monomer having two or more (meth) acrylic monomers, a silicon containing (meth) acrylate and a cyclic functional group for a (meth) acrylic prepolymer Polymers and cross-linking agents.
  • the pressure-sensitive adhesive film according to this embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising two or more (meth) acrylic monomers, siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate for a (meth)
  • the sum of the monofunctional (meth) acrylate modified with the siloxane and the bifunctional (meth) acrylate modified with the siloxane is at least two kinds of (meth) acrylic monomers for the (meth) acrylic type prepolymer, From about 3% to about 40% by weight of the total of the modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the peel force of the adhesive film on the polyimide film may be about 0.5 gf / in to about 3.5 gf / in, for example about 2 gf / in to about 3.5 gf / in.
  • the peel force on the glass (e.g., glass plate) of the adhesive film can be from about 0.5 gf / in to about 3 gf / in, for example from about 2 gf / in to about 3 gf / in. In the above range, the peeling force is low even if it is peeled off after being adhered to the polyimide film or the glass plate, so that the damage of the polyimide film and / or the shape change of the polyimide film can be prevented.
  • the polyimide film used for peeling force measurement may be a product of KOLON.
  • the "excellent residue property" means that the adhesive film is laminated to the polyimide film and the components of the adhesive film remain on the polyimide film after being left at a high temperature for a long period of time.
  • the adhesive film may have a residual ratio of about 0% to about 25% of the following formula (3). Even if the adhesive film is adhered to the polyimide film in the above range, the adhesive film of the polyimide film does not remain, and other film members can be adhered well to the polyimide film.
  • Residual ratio
  • A represents the peeling force (unit: gf / in) of the adhesive tape to the glass plate
  • the pressure-sensitive adhesive tape may be a pressure-sensitive adhesive tape having a peeling force of about 500 gf / in to about 600 gf / in against a glass plate.
  • adhesive tape is a self-adhesive tape (e.g., an adhesive tape formed of a pressure sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic adhesive resin).
  • the above " leaving at 50 DEG C for 10 days " may be performed in an oven, but is not limited thereto
  • the weight change ratio of the adhesive film of the following formula (4) may be about 0% or more and about 2% or less. Within this range, the compatibility of the components of the pressure-sensitive adhesive film is excellent and the curing rate of the pressure-sensitive adhesive film is high, so that it can be used as a protective film of a polyimide film and / or a glass plate.
  • Weight change rate
  • F is the weight (unit: g) of the pressure-sensitive adhesive film after leaving the pressure-sensitive adhesive film at 150 DEG C for 90 minutes and leaving it at 25 DEG C for 15 minutes.
  • the " initial weight of the adhesive film means the weight of the adhesive film before being left at 150 DEG C for 90 minutes and at 25 DEG C for 15 minutes.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may include a compound in which the ester moiety of the monofunctional (meth) acrylate is modified with a siloxane.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate is a monofunctional (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more of them.
  • siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate can be represented by Formula 1 above:
  • siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate can be represented by Formula 1-1 above:
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate is a copolymer of two or more (meth) acrylic monomers for the (meth) acrylic prepolymer, a monofunctional (meth) acrylate modified with a siloxane and a bifunctional (meth) To about 15% by weight, based on the total weight of the composition. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect. For example, about 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate may include a compound in which the ester moiety of the bifunctional (meth) acrylate is modified with a siloxane.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is bifunctional (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more of them.
  • siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate can be represented by the following formula:
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms
  • An aryl group, R 17 , R 19 and R 20 are each independently hydrogen or a methyl group; and n is an integer of 10 to 100)
  • each of R 18 and R 20 is independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms.
  • each of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, , A butyl group or a pentyl group.
  • R < 17 > R 18 each independently represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group or a pentylene group.
  • n can be an integer from 20 to 80, more preferably an integer from 20 to 60.
  • siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate can be represented by the following formula 5-1:
  • R 17 , R 18 is each independently an alkyl group having 1 to 10
  • R 19 are each independently hydrogen or a methyl group
  • n is an integer from 10 to 100).
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate may have a number average molecular weight of from about 1000 to about 6000, preferably from about 1000 to about 5000.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate can have a glass transition temperature of from about -150 ⁇ to about -10 ⁇ , and preferably from about -100 ⁇ to about -20 ⁇ , of the homopolymer. Within the above range, there may be a good effect of wettability and adhesiveness on the adhered surface.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is a combination of two or more (meth) acrylic monomers, siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate, and siloxane-modified bifunctional (meth) acrylates for the (meth) About 2% to about 25% by weight, for example, about 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, , 20, 21, 22, 23, 24, 25 wt%, preferably about 2.5 wt% to about 25 wt%. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the at least two (meth) acrylic monomers for the (meth) acrylic based prepolymer may include an alkyl group-containing (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. These may include one kind or two or more kinds respectively.
  • the (meth) acrylic monomer may be a non-silicon monomer containing no silicon.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate are as described above.
  • (Meth) acrylate is present in the monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer in an amount ranging from about 40% to about 99.9%, preferably from about 50% to about 99%, from about 50% to about 95% %, From about 65 wt% to about 98 wt%. In the above range, the peeling force for the polyimide film of the pressure-sensitive adhesive film is low, and the rate of change of haze is low,
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be included in the monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer in an amount of about 0.1 wt% to about 60 wt%, preferably about 0.1 wt% to about 20 wt%. In this range, the peeling force for the polyimide film of the pressure-sensitive adhesive film is low and the rate of change of haze is low, so that the reliability can be excellent.
  • the two or more (meth) acrylic monomers for the (meth) acryl-based prepolymer may include a copolymerizable (meth) acrylic monomer other than the alkyl group-containing (meth) acrylate and the hydroxyl group- .
  • (Meth) acrylate having an alicyclic group a (meth) acrylate having a hetero-alicyclic group, a (meth) acrylate having an aromatic group, a carboxylic acid (Meth) acryl-based monomer having at least one group selected from the group consisting of (meth) acryl-based monomers.
  • the adhesive film may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising two or more (meth) acrylic monomers, siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate for a (meth) acrylic prepolymer .
  • the adhesive film comprises a monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer comprising the at least two (meth) acrylic monomers and the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate; And a siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the monofunctional (meth) acrylate modified with a siloxane is partially polymerized to form a (meth) acryl-based prepolymer.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is added after the preparation of the (meth) acryl-based prepolymer.
  • the total sum of the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is preferably about 3 (meth) acrylate- From about 4 parts by weight to about 40 parts by weight of the total of about 25 parts by weight to about 25 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount of from about 1% to about 15% by weight, for example, from about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, , 12, 13, 14, 15% by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is present in an amount of from about 3 parts by weight to about 25 parts by weight, for example, from about 3, 5, 5, 7, 8, 9, , 12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the monomer mixture for the (meth) acrylic based prepolymer comprises about 65 wt% to about 98 wt% alkyl group containing (meth) acrylate, about 0.1 wt% to about 20 wt% hydroxyl group containing (meth) acrylate, From about 1% to about 15% by weight of a modified monofunctional (meth) acrylate.
  • the peeling force may be low and the residue characteristics may be good.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one of an initiator and a crosslinking agent.
  • an initiator and a crosslinking agent are as described above.
  • the initiator is used in an amount of about 0.0001 to about 5 parts by weight, preferably about 0.001 to about 3 parts by weight, more preferably about 0.001 to about 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture for the (meth) 1 part by weight.
  • the curing reaction can be completely carried out, and the remaining amount of the initiator remains, the permeability can be prevented from being lowered, the bubble generation can be lowered, and the reactivity can be improved.
  • the crosslinking agent may be contained in an amount of about 0.5 part by weight or more, specifically about 0.5 part by weight to about 30 parts by weight, specifically about 5 parts by weight to about 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer. Within this range, there is an effect of increasing the mechanical strength and reliability of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be used as a pressure-sensitive adhesive composition in the form of an antistatic agent, a surfactant, a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight modifier, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, , A leveling agent, a defoaming agent, a plasticizer, a dye, a pigment (coloring pigment, extender pigment, etc.), a treating agent, a sunscreen agent, a fluorescent whitening agent, a dispersing agent , Heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, flocculants, lubricants and solvents.
  • the antistatic agent is as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an isocyanate-type heat curing agent.
  • an isocyanate-based thermosetting agent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the peeling force against the polyimide film increases and can not be used.
  • the pressure-sensitive adhesive film comprises a (meth) acryl-based prepolymer containing at least two (meth) acrylic monomers, a siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and a siloxane-modified bifunctional (meth) Or may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition formed of a monomer mixture.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate are partially polymerized to form a (meth) acryl-based prepolymer.
  • the sum of the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is about 4% to about 40% by weight of the monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer, , 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29 , 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 wt%. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount of from about 1% to about 15% by weight, for example, from about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, , 12, 13, 14, 15% by weight. Within this range, uniformly low cohesive forces and residues may have good effects.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount ranging from about 3% to about 25% by weight of the monomer mixture, such as about 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13 , 14,15, 16,17, 18,19, 20,21, 22,23, 24,25% by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the monomer mixture for the (meth) acrylic prepolymer comprises about 50% to about 95% by weight alkyl group containing (meth) acrylate, about 0.1% to about 20% by weight hydroxyl group containing (meth) acrylate, From about 1% to about 15% by weight of a modified monofunctional (meth) acrylate, and from about 3% to about 25% by weight of a siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include the crosslinking agents, initiators, additives, and the like described above.
  • the adhesive film comprises a monomer mixture for a (meth) acrylic prepolymer comprising the two or more (meth) acrylic monomers; A siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate, and a siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate. Siloxane-modified monofunctional (meth) acrylates and siloxane-modified bifunctional (meth) acrylates are included after the preparation of the (meth) acrylic prepolymer.
  • the sum of the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is about 4 parts by weight to about 40 parts by weight based on the weight of the monomer mixture 100 for the (meth) acrylic prepolymer, For example, about 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27 , 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may be used in an amount of from about 1 part by weight to about 15 parts by weight, for example, from about 1, 2, 3, 4, 5, 6, , 10, 11, 12, 13, 14, 15 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is present in an amount of from about 3 parts by weight to about 25 parts by weight, for example, from about 3, 5, 5, 7, 8, 9, , 12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the monomer mixture may comprise from about 40% to about 99.9% by weight of an alkyl group containing (meth) acrylate, and from about 0.1% to about 60% by weight of a hydroxyl group containing (meth) acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include the crosslinking agents, initiators, additives, and the like described above.
  • the adhesive film comprises a monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer comprising the two or more (meth) acrylic monomers and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate; Siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is partially polymerized to form a (meth) acryl-based prepolymer.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate is added after preparation of the (meth) acryl-based prepolymer.
  • the total sum of the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is the sum of the mixture of the monomer mixture 100 for the (meth) acrylic prepolymer and the siloxane-modified monofunctional (meth) From about 4 parts by weight to about 40 parts by weight of the total of about 18 parts by weight to about 4 parts by weight, for example, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 parts by weight . Within this range, uniformly low cohesive forces and residues may have good effects.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may be used in an amount of from about 1 part by weight to about 15 parts by weight, for example, from about 1, 2, 3, 4, 5, 6, , 10, 11, 12, 13, 14, 15 parts by weight. Within this range, uniformly low cohesive forces and residues may have good effects.
  • the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate may be present in the monomer mixture in an amount ranging from about 3% to about 25% by weight of the monomer mixture, such as about 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13 , 14,15, 16,17, 18,19, 20,21, 22,23, 24,25% by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the monomer mixture comprises from about 70% to about 96% by weight of an alkyl group containing (meth) acrylate, from about 0.1% to about 20% by weight of a hydroxyl group containing (meth) acrylate, Acrylate from about 3% to about 25% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include the crosslinking agents, initiators, additives, and the like described above.
  • the adhesive film comprises a monomer mixture for the (meth) acryl-based prepolymer comprising the at least two (meth) acrylic monomers and the first siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate; A second siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate, and a siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the first siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate is partially polymerized to form a (meth) acryl-based prepolymer.
  • the second siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate are added after the preparation of the (meth) acrylic prepolymer.
  • the first siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate may be the same or a different compound to the second siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate.
  • the sum of the first siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate, the second siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is greater than the sum of the monomer mixture 100 (meth) acrylate prepolymer
  • To about 40 parts by weight for example, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, , 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include the crosslinking agents, initiators, additives, and the like described above.
  • the adhesive film comprises a monomer mixture for a (meth) acrylic prepolymer comprising the two or more (meth) acrylic monomers and a first siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate; A siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and a second siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the first siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate is partially polymerized to form a (meth) acrylic-based prepolymer.
  • the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate and the second siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate are added after preparation of the (meth) acrylic prepolymer.
  • the first siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate may be the same or a different compound to the second siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate.
  • the sum of the first siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate, the second siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate and the siloxane-modified monofunctional (meth) acrylate is greater than the sum of the monomer mixture 100 (meth) acrylate prepolymer About 3 parts by weight to about 25 parts by weight of a crown part and a second siloxane-modified bifunctional (meth) acrylate and about 4 parts by weight of a total of about 1 to about 15 parts by weight of a siloxane-modified monofunctional (meth) To about 40 parts by weight, for example about 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 parts by weight. Within this range, low cohesive force and residue can be a good effect.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include the crosslinking agents, initiators, additives, and the like described above.
  • the adhesive film can be produced by photo-curing a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the monomer mixture comprising the (meth) acryl-based prepolymer in the pressure-sensitive adhesive composition may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition in a monomer mixture state in which polymerization is not carried out at all, but may be included as a partially polymerized prepolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is obtained by partially polymerizing a (meth) acryl-based prepolymer with an initiator, adding a monofunctional (meth) acrylate modified with an addition siloxane, a bifunctional (meth) acrylate modified with a further siloxane, an additional initiator, , ≪ / RTI > Partial polymerization may include solution polymerization, suspension polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization. Specifically, the solution polymerization can be carried out at 50 to 100 ⁇ by adding an initiator to the monomer mixture.
  • a photopolymerization initiator such as acetophenone-based and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone including 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and the like can be used. Partial polymerization can be carried out at 25 DEG C with a viscosity of from 1,000 cPs to 10,000 cPs, specifically from 4,000 cPs to 9,000 cPs.
  • the adhesive film can be produced by a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be coated on a release film and cured. Curing may include irradiation of the irradiation dose 400mJ / cm 2 to 3000mJ / cm 2 at a wavelength of 300nm to 400nm into a low-pressure lamp in an oxygen-free state.
  • the optical member according to an embodiment of the present invention includes an optical film and an adhesive film formed on at least one side of the optical film, and the adhesive film may include an adhesive film according to embodiments of the present invention.
  • the optical film may be a film formed of at least one of a resin such as a polyethylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a poly (meth) acrylate resin, a cyclic olefin polymer resin, and an acrylic resin.
  • the optical film may have a thickness of from about 25 ⁇ ⁇ to about 250 ⁇ ⁇ , preferably from about 50 ⁇ ⁇ to about 100 ⁇ ⁇ . Within this range, the adhesive film can be supported.
  • the optical member may further include a release film (liner) on the other surface of the adhesive film.
  • the release film can prevent the adhesive film from being contaminated by foreign substances or the like.
  • As the release film an optical film formed of the same or different material as the above-mentioned optical film can be used.
  • the release film may have a thickness of from about 10 ⁇ to about 150 ⁇ , preferably from about 10 ⁇ to about 75 ⁇ . Within this range, the adhesive film can be well supported and peeled easily.
  • An optical member according to another embodiment of the present invention includes an optical film and an adhesive film formed on at least one side of the optical film, and the adhesive film may include an adhesive film according to embodiments of the present invention.
  • the optical film may be formed of a polyimide film as a display panel.
  • the optical film may be composed of a light emitting element layer and a polyimide film formed on at least one side of the light emitting element layer.
  • An organic insulating film or an inorganic insulating film may be further formed between the optical film and the adhesive film.
  • the viscous liquid may comprise a mixture of an acrylic monomer and a silicone-containing monomer, an acrylic monomer, and a silicon-containing monomer.
  • a pressure-sensitive adhesive composition 0.5 part by weight of initiator Irgacure 651 was added to the viscous liquid and mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. After the pressure-sensitive adhesive composition was defoamed, the pressure-sensitive adhesive composition was coated on one side of a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 75 m) as a substrate film and a PET (polyethylene terephthalate) film To a pressure of 2000 mJ / cm < 2 > to produce a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film / pressure-sensitive adhesive film / PET film.
  • a PET polyethylene terephthalate
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film / pressure-sensitive adhesive film / PET film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the following Table 1 (parts by weight).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of a PET film / a pressure-sensitive adhesive film / a PET film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the following Table 2 (parts by weight).
  • peeling force The peeling force was measured using a pressure-sensitive adhesive sheet of a PET film / a pressure-sensitive adhesive film / a releasable PET film of Examples and Comparative Examples. After releasing the release sheet, the adhesive film and the polyimide film (SKCKOLONPI, thickness: 50 ⁇ m) were laminated and cut into rectangular specimens of 2.5 cm ⁇ 10 cm in width ⁇ length. After 30 minutes of aging at room temperature, . The specimen was attached to a TA apparatus, and peel strength was measured when the adhesive film was peeled from the polyimide film at 180 ° at a peeling rate of 2400 mm / min at 25 ° C in the specimen. The adhesive film was adhered to a glass plate and evaluated in the same manner as described above.
  • Rate of change of transfer peeling force The rate of change of the transfer peeling force was measured using the pressure-sensitive adhesive sheet of the PET film / adhesive film / PET film of Examples and Comparative Examples. The release PET film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain an adhesive film. An adhesive tape (SDI) was attached to the glass plate with a width x length (25 mm x 100 mm) and a peeling force (C) was measured when the adhesive tape was peeled off. The adhesive film was laminated on a glass plate and allowed to stand in an oven at 40 DEG C for 10 days. The adhesive tape was stuck again on the glass plate and the peeling force (D) was evaluated. The peel strength was evaluated in the same manner as in (1). The rate of change of the transfer peeling force was evaluated according to the above-described formula (2).
  • the cross section is circular, the diameter is 1 mm
  • the adhesive film of the present example had a low peeling force against the polyimide film, so that when the film was peeled off after being adhered to the polyimide film, the damage of the polyimide film and / .
  • the adhesive film of the present embodiment has a low peeling force against the glass plate, so that it is possible to prevent damage to the glass plate and / or change of the shape of the glass plate when peeling off after adhesion to the glass plate.
  • the adhesive film of the present embodiment has a high rate of change of the transfer peeling force in Formula 2, so that even after the adhesive film is adhered to the adherend at a high temperature for a long time, foreign matter or the like remains on the adherend.
  • the adhesive film of this embodiment is attached to a polyimide film and then cut, it is possible to prevent scattering of particles, clumping and / or pushing and / or twisting and / or tearing of the adhesive film.
  • the viscous liquid may be a prepolymer of monofunctional (meth) acrylate modified with 2-ethylhexyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and siloxane and a prepolymer of 2-ethylhexyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate (Meth) acrylate modified with a siloxane.
  • initiator Irgacure 651 10 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA), 0.5 part by weight of antistatic agent FC-4400 and 15 parts by weight of bifunctional (meth) acrylate SM7530 modified with siloxane were added to the viscous liquid, A composition was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 75 ⁇ , SKC) as a releasing film and then a PET (polyethylene terephthalate) film ), And then irradiated with a light quantity of 2000 mJ / cm 2 with a low-pressure mercury lamp with a low-pressure mercury lamp and irradiated with a light amount of 1 J / cm 2 with a metal halide lamp to remove the residual monomer, thereby to adhere the PET film / Sheet.
  • a PET polyethylene terephthalate
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film / pressure-sensitive adhesive film / PET film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the constitution of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the following Table 3 (parts by weight).
  • the viscous liquid is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, monofunctional (meth) acrylates modified with siloxane and bifunctional (meth) acrylates modified with siloxane, Hexyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, monofunctional (meth) acrylates modified with siloxane, and bifunctional (meth) acrylates modified with siloxane.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 10 using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film / pressure-sensitive adhesive film / PET film was prepared in the same manner as in Example 17, except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the following Tables 3 and 4 (parts by weight).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of a PET film / a pressure-sensitive adhesive film / a PET film was prepared in the same manner as in Example 10 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the following Tables 3 and 4 (parts by weight).
  • peeling force was measured using the pressure-sensitive adhesive sheet of the PET film / adhesive film / PET film of Examples and Comparative Examples. Both PET films are released from the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain a pressure-sensitive adhesive film.
  • a polyimide film (GL70, manufactured by KOLON Co.) was adhered to the adhesive film and a rectangular specimen having a width x length of 2.5 cm x 10 cm was produced. The specimen was attached to a TA apparatus, and peel strength was measured when the adhesive film was peeled from the polyimide film at 180 ° at a peeling rate of 2400 mm / min at 25 ° C in the specimen.
  • the adhesive film was adhered to a glass plate (non-alkali glass plate) and evaluated in the same manner as described above.
  • Weight change ratio The weight change ratio was measured using a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film / adhesive film / PET film of Examples and Comparative Examples. Both PET films were peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain an adhesive film. The initial weight of the adhesive film was measured. The adhesive film was allowed to stand at 150 ⁇ for 90 minutes and left at 25 ⁇ for 15 minutes, and then the weight of the adhesive film was measured. And the weight change rate was calculated according to the equation (4).
  • Residue ratios were measured using the pressure-sensitive adhesive sheet of the PET film / adhesive film / PET film of Examples and Comparative Examples. Both PET films were peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain an adhesive film. An acrylic adhesive film (self-made) having a peel force of 500 gf / in on the glass plate was used as the adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet was affixed to the glass plate with a width x length (25 mm x 100 mm), and peel strength was measured when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off. The adhesive film thus prepared was laminated on a glass plate, left in an oven at 50 ⁇ for 10 days, and the adhesive film was peeled off from the glass plate. The adhesive tape was stuck again on the glass plate part from which the adhesive film had been peeled off, and the peeling force was evaluated. The peel strength was evaluated in the same manner as in (1). Residual ratios were evaluated according to the above formula 3. [
  • the cross section is circular, the diameter is 1 mm
  • IBOA isobornyl acrylate (Osaka Yuki)
  • n is an integer of 25 to 30 (KCC Co., molecular weight: 2959)
  • n is an integer of 20 to 70
  • R 2 is a methyl group
  • R 9 is a methyl group (KCC, molecular weight: 3000)
  • KF2012 In formula 1-1, n is an integer of 30 to 70, R 2 is a butyl group, R 8 is a propylene group, R 9 is a methyl group (KCC, molecular weight: 6000)
  • n is an integer of 20 to 40, R 17 , R < 18 > independently represents a propylene group, R < 19 > and R < 20 > each independently represent a methyl group (KCC, molecular weight: 4000)
  • Irgacure 651 initiator, BASF Corp.
  • HDDA 1,6-hexanediol diacrylate (SK cytec)
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate (Entis),
  • HQ-115 Antistatic agent (3M, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide)
  • FC-4400 Antistatic agent (3M, ionic liquid, solid at 25 ⁇ ⁇ )
  • the adhesive film of the present embodiment has a low peeling force against the polyimide film and / or the glass plate, so that it is possible to eliminate damage and / or shape change when peeling after adhesion, It is possible to prevent particle scattering, clumping and / or panning and / or peeling and / or tearing of the adhesive film when the adhesive tape is cut after being adhered.
  • Comparative Example 5 which did not contain a monofunctional (meth) acrylate modified with a siloxane and a bifunctional (meth) acrylate modified with a siloxane, exhibited high peel strength and poor surface properties.

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Abstract

(메트)아크릴계 프리폴리머(prepolymer)를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트로부터 형성되는 점착필름이고, 상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in인 것인 점착필름 및 이를 포함하는 광학 부재가 제공된다.

Description

점착필름 및 이를 포함하는 광학 부재
본 발명은 점착필름 및 이를 포함하는 광학 부재에 관한 것이다.
최근, 웨어러블(wearable) 또는 폴더블(foldable) 장치에 대한 관심이 높아지고 있다. 유기발광소자의 기판을 종래 유리판에서 폴리이미드 필름으로 대체하고자 하는 시도가 진행되고 있다.
폴리이미드 필름은 유리판에 비하여 박막이고 유연하다. 폴리이미드 필름은 광학표시장치 제조 공정에서 보호필름으로 보호될 필요가 있다. 유리패널 대비 폴리이미드 필름은 두께, 표면 특성, 강도 등이 전혀 다르다. 따라서, 종래 유리판을 보호하는 보호필름은 폴리이미드 필름의 보호필름으로 사용하기에 한계가 있었다. 폴리이미드 필름을 보호하는 보호필름은 폴리이미드 필름에 부착하고 폴리이미드 필름을 보호할 수 있어야 한다. 그러나 폴리이미드 필름을 보호하는 보호필름이 폴리이미드 필름으로부터 제거시 박리력이 높을 경우 폴리이미드 필름을 포함하는 패널이 손상이 될 수 있다. 특히, 폴리이미드 필름은 유리판에 비하여 유연하므로, 보호필름 박리시 손상이 쉽게 될 수 있다.
폴리이미드 필름과 보호필름은 서로 점착시킨 상태로 보관, 이송된다. 이 과정에서 보호필름의 박리력 등의 물성이 변할 경우 신뢰성, 가공성이 저하될 수 있다. 따라서, 폴리이미드 필름에 대한 웨팅성(wetting)이 좋아서 폴리이미드 필름에 잘 점착되고 폴리이미드 필름으로부터 박리하더라도 폴리이미드 필름을 포함하는 패널에 대해 손상이나 형상의 변화가 적게 할 수 있는 보호필름이 요구된다.
한편, 광학표시장치 제조 공정에서 폴리이미드 필름에 보호필름을 점착시킨 후 유기발광소자 패널의 크기에 따라 재단된다. 재단된 폴리이미드 필름으로부터 보호필름이 박리된다. 이러한 재단 과정에서 보호필름의 재단 면에서 파티클이 비산되거나 필름이 뭉칠 수 있다. 이것은 패널 성능에 영향을 줄 수 있다. 또한, 폴리이미드 필름으로부터 박리시 정전기 발생을 위해 대전방지제를 포함할 수 있다. 그러나 대전방지제는 과량으로 사용할 경우 보호필름의 물성에 영향을 줄 수 있다. 따라서, 소량 사용하더라도 대전성능을 나타낼 수 있는 보호필름이 요구된다.
유기발광소자를 포함하는 패널의 하부면은 폴리이미드 필름인 반면에, 상부면은 패널을 보호하는 밀봉층이 형성될 수 있다. 밀봉층은 유기층 막과 무기층 막이 순차적으로 적층될 수 있으며, 일반적으로 무기층막이 최 외곽에 형성되어 외부로부터의 수분, 가스 등으로부터 패널을 보호한다. 무기층 막은 실리콘 산화물 등으로 형성된다. 상술된 폴리이미드 필름에 대한 보호필름이 무기층 막에 대해 박리력도 낮을 경우 패널 상부면을 보호하는 보호필름으로도 사용될 수 있다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2007-0055363호에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 폴리이미드 필름에 대한 웨팅성이 우수하고, 폴리이미드 필름에 점착한 후 박리하였을 때 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 폴리이미드 필름에 점착시키고 장시간 경과 후에도 박리력 변화가 없고 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리이미드 필름에 점착시킨 후 재단하였을 때 파티클 비산, 점착필름의 뭉침 및/또는 밀림 및/또는 날림 및/또는 찢김 등이 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 점착필름을 피착체에 장시간 동안 고온에서 점착시킨 후에도 피착체에 이물 등이 남아있지 않도록 함으로써 사용 가능성을 높일 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 유리판에 점착한 후 박리하였을 때 유리판의 손상 및/또는 유리판의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 소량 사용하더라도 대전 성능을 나타낼 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 보호필름 박리 시 패널이 손상되지 않도록 할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 잔사 특성이 우수한 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 경화율이 높고 성분들 간에 상용성이 좋은 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머(prepolymer)를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트로부터 형성되는 점착필름이고, 상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in가 될 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 광학필름 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 본 발명의 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 폴리이미드 필름에 대한 웨팅성이 우수하고, 폴리이미드 필름에 점착한 후 박리하였을 때 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 폴리이미드 필름에 점착시키고 장시간 경과 후에도 박리력에 변화가 없고 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 폴리이미드 필름에 점착시킨 후 재단하였을 때 파티클 비산, 점착필름의 뭉침 및/또는 밀림 및/또는 날림 및/또는 찢김 등이 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 점착필름을 피착체에 장시간 동안 고온에서 점착시킨 후에도 피착체에 이물 등이 남아있지 않도록 함으로써 사용 가능성을 높일 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 유리판에 점착한 후 박리하였을 때 유리판의 손상 및/또는 유리판의 형상 변화가 없게 할 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 소량 사용하더라도 대전 성능을 나타낼 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 잔사 특성이 우수한 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 경화율이 높고 성분들 간에 상용성이 좋은 점착필름을 제공하였다.
하기 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착필름을 설명한다.
본 실시예에 따른 점착필름(이하, '점착필름')은 (메트)아크릴계 프리폴리머(prepolymer)를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.
점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름은 폴리이미드 필름에 점착시 공정성이 양호하고, 폴리이미드 필름에 점착되어 보호 기능을 수행할 수 있으며, 폴리이미드 필름으로부터 박리시 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 형상 변화가 없게 할 수 있다. 따라서, 점착필름은 점착필름 자체만으로 폴리이미드 필름의 보호필름으로 사용될 수 있다. 상기 박리력 측정시 사용된 폴리이미드 필름은 SKCKOLONPI사의 제품 등이 될 수 있다. 예를 들면, 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력은 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5gf/in이 될 수 있다.
일 구체예에서, 점착필름은 하기 식 1의 박리력의 변화율이 약 10% 이하, 예를 들면 약 0% 내지 약 10%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 상온, 고온 간의 물성 변화율이 낮아서 신뢰성이 좋을 수 있다:
<식 1>
박리력의 변화율 = (B - A)／A x 100
(상기 식 1에서, A는 상기 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 최초 박리력(단위:gf/in)
B는 상기 점착필름을 상기 폴리이미드 필름에 점착시킨 후 60℃에서 3일 동안 방치한 후 상기 점착필름의 상기 폴리이미드 필름에 대한 박리력(단위:gf/in)).
상기 식 1에서 A 및 B는 각각 약 0gf/in 이상 약 5gf/in 이하, 예를 들면 약 0gf/in 초과 약 5gf/in 이하, 약 0.5gf/in 이상 약 5gf/in 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 공정성 및 리워크성이 양호할 수 있다.
일 구체예에서, 점착필름은 하기 식 2의 전사 박리력의 변화율이 약 85% 이상, 예를 들면 약 86% 이상 100% 이하가 될 수 있다:
<식 2>
전사 박리력의 변화율 = D／C x 100
(상기 식 2에서, C는 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력(단위:gf/in)
D는 상기 점착필름을 상기 유리판에 라미네이션하고, 40℃ 오븐에서 10일 동안 방치하고 상기 점착필름을 제거한 후, 상기 유리판 중 상기 점착필름이 제거된 부분에 대한 상기 점착 테이프의 박리력(단위:gf/in)).
상기 전사 박리력의 변화율의 범위에서, 점착필름을 피착체에 장시간 동안 고온에서 점착시킨 후에도 피착체에 이물 등이 남아있지 않도록 함으로써 피착체에 점착필름 부착 후 박리한 후에도 더러워지는 것을 막아 사용 가능성을 높일 수 있다. 상기 "피착체"는 폴리이미드 필름 또는 유리판이 될 수 있다.
상기 "전사 박리력의 변화율"은 본 발명의 점착필름을 유리판에 점착하고 40℃ 오븐에서 10일 동안 방치한 후 유리판에 잔사가 남아있는지 여부를 평가하는 것이다. 이것은 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력, 점착 테이프의 성분 등에 특별히 영향을 받지 않는다. 예를 들면, 상기 점착 테이프로서 (메트)아크릴계 공중합체와 열경화제(예:이소시아네이트계 열경화제)를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착 테이프를 사용할 수 있다. 상기 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력은 약 500gf/in 내지 약 1000gf/in이 될 수 있다.
점착필름은 유리(예:유리판)에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in이 될 수 있다. 상기 범위에서, 유리(예:유리판)에 점착되어 보호 기능을 수행할 수 있으며, 유리판에 점착시킨 후 박리하였을 때 유리판의 손상 및/또는 유리판의 형상 변화가 없게 할 수 있다. 따라서, 점착필름은 유리판의 보호필름으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 점착필름의 유리판에 대한 박리력은 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5gf/in이 될 수 있다.
점착필름은 헤이즈가 약 0% 이상 약 2.0% 이하, 예를 들면 약 0% 이상 약 1.5% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름을 폴리이미드 필름에 적층시 재단이 쉽게 되도록 하고, 이물 관리에 용이할 수 있다.
점착필름은 유리전이온도(Tg)가 약 -120℃ 내지 약 -10℃, 약 -70℃ 내지 약 -20℃, 바람직하게는 약 -60℃ 내지 약 -30℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 젖음성 개선 효과가 있을 수 있다.
점착필름은 가시광 영역(예: 파장 380nm 내지 780nm)에서 전광선 투과율이 약 80% 이상, 구체적으로 약 85% 이상 약 100% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 투명성이 좋아서 광학표시장치에 사용될 수 있다.
점착필름은 두께가 약 10㎛ 내지 약 200㎛, 바람직하게는 약 25㎛ 내지 약 75㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 필름에 적층하여 사용될 수 있다.
점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 및 개시제를 포함하고, 상기 단량체 혼합물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 점착제 조성물에서, 상기 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 또는 점착제 조성물에서, 상기 단량체 혼합물은 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 부분 중합체(프리폴리머)로 포함될 수도 있다. 이 경우, 점착제 조성물은 프리폴리머와 부분 중합되지 않고 남아있는 단량체 혼합물을 포함하게 된다.
일 구체예에서, 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머(prepolymer)를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합체; 및 개시제를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 단량체 혼합물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 또는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성할 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 또는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 프리폴리머는 점착필름의 매트릭스를 형성하고, 점착성을 나타낼 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 또는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 프리폴리머는 유리전이온도가 약 -60℃ 내지 약 -20℃, 구체적으로 약 -50℃ 내지 약 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 젖음성 개선 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착필름의 박리력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 일 구체예에서, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 실리콘을 함유하지 않는 비-실리콘계 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2- 또는 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 0.1중량% 내지 약 60중량%, 예를 들면 0.1, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60중량%, 약 0.1 내지 20중량%, 약 1중량% 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 15중량%, 약 1중량% 내지 약 10중량%, 약 1중량% 내지 약 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in가 될 수 있고, 점착필름을 고온 고습에서 방치한 후에 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in가 될 수 있고, 점착필름을 고온 및/또는 고습에서 방치한 후 헤이즈의 변화율이 낮아 신뢰성이 우수할 수 있다.
알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 실리콘을 함유하지 않는 비-실리콘계 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 일 구체예에서, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 고리형 작용기를 함유하지 않는 비-고리형 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실다이글라이콜(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -80℃ 내지 약 -40℃, 바람직하게는 약 -80℃ 내지 약 -50℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 젖음성 개선 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 에틸헥실다이글라이콜아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 5중량% 내지 약 99.9중량%, 예를 들면 약 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,99.9중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 80중량%, 약 6중량% 내지 약 80중량%, 약 10중량% 내지 약 90중량%, 약 50중량% 내지 약 99중량%, 약 50중량% 내지 약 95중량%, 약 65중량% 내지 약 98중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 기계적 강도를 높이고 상온, 고온 간의 신뢰성을 높이는 효과가 있을 수 있다.
알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 단량체 혼합물 중 약 10중량% 내지 약 99중량%, 예를 들면 약 10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99중량%, 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 94중량%, 약 20중량% 내지 약 94중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 단차 매립성이 좋고 유연성이 좋으며 고온 또는 고온고습에서 신뢰성이 좋을 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력을 낮출 수 있다. 바람직하게는, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 실록산으로 변성된 단관능(메트)아크릴레이트일 수 있다. 실록산으로 변성된 단관능(메트)아크릴레이트는 단관능 (메트)아크릴레이트의 에스테르 부위가 실록산으로 변성된 화합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 실록산으로 변성된 단관능(메트)아크릴레이트는 알킬실록산 함유 알킬기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트 또는 알킬실록산 함유 아릴기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트일 수 있고, 더 바람직하게는 알킬실록산 함유 알킬기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트일 수 있다.
일 구체예에서, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000001
(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기, R8은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, R9는 수소 또는 메틸기, n은 10 내지 100의 정수).
바람직하게는, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 더 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬기로서 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 펜틸기일 수 있다. 바람직하게는, R8은 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 더 바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 또는 펜틸렌기일 수 있다. 예를 들면, n은 10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100, 바람직하게는, n은 약 20 내지 약 80의 정수, 더 바람직하게는 약 25 내지 약 60의 정수가 될 수 있다.
일 구체예에서, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
<화학식 1-1>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000002
(상기 화학식 1-1에서, n은 10 내지 100의 정수).
실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 수 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 6,000, 바람직하게는 약 2,000 내지 약 6,000, 약 3,000 내지 6,000이 될 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 0.5중량% 내지 약 80중량%, 예를 들면 약 0.5, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,555,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80중량%, 약 6중량% 내지 약 80중량%, 약 0.5중량% 내지 약15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 단차 매립성이 좋고 유연성이 좋으며 고온 또는 고온고습에서 신뢰성이 좋으며 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in가 될 수 있고, 재단시 비산 특성 등을 포함하는 표면 특성이 좋을 수 있다.
일 구체예에서, 점착필름은 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 측쇄에 광 반응성 기를 포함하지 않을 수 있다. 상기 광반응성기는 (메트)아크릴레이트기 또는 비닐기가 될 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 약 0 초과 약 400만 이하, 바람직하게는 약 100만 내지 약 300만, 더 바람직하게는 약 150만 내지 약 300만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 강도가 우수하고 폴리이미드 필름에 대한 박리력을 조절할 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 공중합성 단량체를 더 포함할 수 있다.
공중합성 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, (메트)아크릴계 공중합체, 점착제 조성물 또는 점착필름에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 공중합성 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 다른 단량체로서, 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 공중합성 단량체는 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체, 카르복시산기를 갖는 단량체, 및 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
아민기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아민기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인산기를 갖는 단량체는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 될 수 있으나, 반드시 이들에 제한되는 것은 아니다.
아미드기 함유 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴 아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드는 본 발명의 효과 구현이 잘 되고, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와의 상용성이 우수한 효과가 있을 수 있다.
공중합성 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 0중량% 이상 약 30 중량% 이하, 구체적으로 약 0중량% 이상 약 20 중량% 이하, 더욱 구체적으로는 약 1중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 내구 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.
개시제는 상기 단량체 혼합물을 (메트)아크릴계 공중합체로 중합(부분 중합)시키고, 점성 액체(점착제 조성물)를 필름으로 경화시키기 위해서 사용할 수 있다. 개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 광 조사 등에 의한 경화 과정에서 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응을 유도할 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 등의 아세토페논 화합물, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4논시디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 들 수 있다. 본 출원에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
열중합 개시제는 전술한 물성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 상기에서 아조계 화합물의 예로는 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2-트릴아조비스(이소부티로니트릴), 2,2-트릴아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-니트아조비스-2-히드록시메틸프로피오니트릴, 디메틸-2,2-메틸아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2-피오아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 들 수 있고, 과산화물계 화합물의 예로는 과유산 칼륨, 과황산 암모늄 또는 과산화수소와 같은 무기 과산화물; 또는 디아실 퍼옥시드, 퍼옥시 디카보네이트, 퍼옥시 에스테르, 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 디프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트, 헥실 퍼옥시 디카보네이트, 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트, 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트, 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸(dimyristyl) 퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트, 부틸 퍼옥시 피발레이트, 트리메틸 헥사노일 퍼옥시드, 디메틸 히드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate), t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 라우릴 퍼옥시드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드 등과 같은 유기 과산화물을 들 수 있고, 레독스계 화합물의 예로는 과산화물계 화합물과 환원제를 병용한 혼합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서는 상기와 같은 아조계, 과산화물계 또는 레독스계 화합물의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
개시제는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.0001 중량부 내지 약 5중량부, 구체적으로 약 0.001 중량부 내지 약 3 중량부, 더욱 구체적으로 약 0.001 중량부 내지 약 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.
점착제 조성물은 선택적으로 대전방지제, 계면활성제, 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 대전방지제는 음이온과 양이온을 포함할 수 있고, 상기 음이온으로는 플루오로 유기 음이온을 사용할 수 있다. 예를 들면, 플루오로 유기 음이온으로서 하기 화학식 2, 3, 또는 4를 포함할 수 있다:
<화학식 2>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000003
<화학식 3>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000004
<화학식 4>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000005
(상기 화학식 2 내지 화학식 4에서, 각 R은 독립적으로, 플루오르화 알킬, 플루오르화 시클로알킬 또는 플루오르화 아릴이고, 상기 플루오르화 알킬, 플루오르화 시클로알킬, 플루오르화 아릴은 사슬 또는 말단에 헤테로원자를 함유할 수 있고;
Q는 독립적으로 SO2 또는 CO이고;
Y는 QR, CN, 할로겐, H, 알킬, 아릴, Q-알킬 및 Q-아릴로부터 선택되고(이때, Q는 독립적으로 SO2 또는 CO이고, R은 플루오르화 알킬, 플루오르화 시클로알킬 또는 플루오르화 아릴이고, 상기 플루오르화 알킬, 플루오르화 시클로알킬, 플루오르화 아릴은 사슬 또는 말단에 헤테로원자를 함유할 수 있다);
임의의 2개의 인접한 R기는 연결되어 고리를 형성할 수 있다).
상기 헤테로원자는 예를 들면, N, O 또는 S(예, -SF4- 또는 -SF5)가 될 수 있다. 바람직하게는, 대전 방지제로 상기 화학식 2를 사용할 수 있다. R은 퍼플루오로알킬기이고, Q는 SO2이고, 각 Y는 QR이다.
상기 화학식 2 내지 화학식 4에서, "알킬"은 탄소수 1 내지 10의 알킬, "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬, "아릴"은 탄소수 6 내지 10의 아릴기를 의미한다.
상기 양이온으로는 리튬 등의 알칼리 금속 양이온, 알킬암모늄 등을 사용할 수 있다.
대전방지제를 포함할 경우, 점착필름은 표면저항이 약 0 Ω/□ 초과 약 1 x 1010Ω/□ 이하, 예를 들면 약 0 Ω/□ 초과 약 6.5 x 109Ω/□ 이하가 될 수 있다. 특히, 본 발명의 점착필름은 폴리이미드 필름에 점착시킨 후 박리하는 용도로 사용되는데, 대전방지제를 동일 용량으로 포함시 표면 저항을 낮출 수 있고 상기 범위에서 공정상 정전기로 인한 패널의 손상을 방지할 수 있다.
계면활성제는 실리콘계 계면활성제를 포함할 수 있다. 예를 들면 상품명 BYK-3500 제품 등을 사용할 수 있다.
첨가제는 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.001중량부 내지 약 1중량부, 구체적으로 약 0.003중량부 내지 약 1 중량부, 구체적으로 약 0.005중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 박리력, 신뢰성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 낼 수 있다.
점착제 조성물은 25℃ 점도가 약 300cPs 내지 약 20,000cPs가 될 수 있고, 상기 범위에서 우수한 코팅성과 두께 균일성을 얻는 효과가 있을 수 있다.
점착제 조성물은 열경화제(예: 이소시아네이트계 타입)를 포함하지 않는다. 점착제 조성물은 열경화제를 포함할 필요가 없고, 상술한 점착필름의 구성 성분으로 폴리이미드 필름에 대한 박리력 등을 확보할 수 있다.
점착제 조성물은 상기 단량체 혼합물을 개시제로 부분 중합시키고, 추가 개시제, 추가 가교제, 추가 첨가제를 포함시켜 제조될 수 있다. 또는, 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물, 개시제를 포함하는 혼합물을 부분 중합시키고, 추가 개시제를 포함시켜 제조될 수 있다. 상술한 가교제, 첨가제 등을 더 포함시킬 수도 있다. 부분 중합은 용액 중합, 현탁 중합, 광중합, 벌크중합, 또는 에멀젼 중합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용액 중합은 단량체 혼합물에 개시제를 첨가하고 50 내지 100℃에서 수행할 수 있다. 개시제는 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논 등을 포함하는 아세토페논계 및 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 부분 중합은 25℃에서 점도 약 1,000cPs 내지 약 10,000cPs, 구체적으로 점도 약 4,000cPs 내지 약 9,000cPs로 중합할 수 있다.
점착 필름은 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 점착제 조성물을 이형필름에 코팅한 후 경화시켜 제조할 수 있다. 경화는 무산소 상태에서 저압램프로 파장 약 300nm 내지 약 400nm에서 조사량 약 400mJ/cm2 내지 약 3000mJ/cm2의 조사를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 다른 실시예의 점착필름을 설명한다.
점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in 일 수 있다. 점착필름이 가교제를 더 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 점착필름과 실질적으로 동일하다.
일 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합체; 및 가교제를 포함할 수 있다.
가교제는 점착제 조성물의 가교도를 높여 점착필름의 기계적 강도를 높일 수 있다. 이를 통해, 가교제는 점착필름의 박리력을 조절할 수 있다. 이를 통해, 점착필름은 유리전이온도가 약 -65℃ 이상, 바람직하게는 약 -65℃ 내지 약 -40℃가 될 수 있다. 상기 유리전이온도 범위에서 점착필름을 폴리이미드 필름에 점착시 젖음성을 유지하면서 외부 충격으로부터 보호할 수 있다.
가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 가교제는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 다관능성 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 가교제는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직하게 가교제는 다가 알코올의 다관능 (메트)아크릴레이트가 사용될 수 있다.
가교제는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.5중량부 이상, 예를 들면 약 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30중량부, 구체적으로 약 0.5중량부 내지 약 30중량부, 바람직하게는 약 0.5중량부 내지 약 20중량부, 구체적으로 약 5중량부 내지 약 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 우수한 기계적 강도와 신뢰성 증가의 효과가 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 실시예의 점착필름을 설명한다.
점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트 및 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in 일 수 있다. 점착필름은 단량체에 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 점착필름과 실질적으로 동일하다. 상기 "(메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체"는 상기 "고리형 작용기를 갖는 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체"와 다르다.
일 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트 및 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합체를 포함할 수 있다.
고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 점착필름이 소프트(soft)한 특성을 나타내도록 함으로써 폴리이미드 필름에 점착필름을 점착시킨 후 재단하였을 때 비산 특성을 개선할 수 있다. 또한, 폴리이미드 필름을 구성하는 폴리이미드는 고리형 구조를 가지므로, 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 폴리이미드 필름에 대한 친화력을 갖도록 하여 폴리이미드 필름에 점착필름 부착시 웨팅성을 더 좋게 할 수 있다.
고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비-실리콘계로서, 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단관능 (메트)아크릴계일 수 있다.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 탄소수 3 내지 탄소수 15의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 탄소수 9 내지 탄소수 15의 지환족기를 포함할 수 있다. 예를 들면, 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타아크릴레이트, 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 산소, 질소, 황 중 1종 이상을 갖는 탄소수 3 내지 탄소수 15의 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 아크릴로일모르폴린, 메타아크릴로일모르폴린 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중에서 호모폴리머의 유리전이온도가 약 50℃ 내지 약 130℃, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 120℃인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위에서, 필름 전체 유리전이온도를 억제하는 효과가 있을 수 있다.
고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 10중량%, 예를 들면 약 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 재단시 비산 특성, 폴리이미드 필름에 대한 웨팅성을 좋게 하고, 폴리이미드 필름에 대한 박리력 증가를 막을 수 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 실시예의 점착필름을 설명한다.
점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트 및 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in 일 수 있다. 이에 대해서는 상기에서 상술한 바와 같다.
일 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트 및 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합체 및 가교제를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 점착 필름을 설명한다.
본 실시예에 따른 점착 필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실록산 변성 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 상기 실록산으로 변성된2관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 상기 실록산 변성 단관능 (메트)아크릴레이트 및 상기 실록산 변성2관능 (메트)아크릴레이트의 총합 중 약 3중량% 내지 약 40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 폴리이미드 필름 및/또는 유리판에 대한 박리력이 낮고, 잔사(residue) 특성이 우수하며, 경화율이 높고 점착필름 성분들 간에 상용성이 우수하고 재단시 표면 특성이 우수하고 잔사 특성이 우수할 수 있다.
점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력은 약 0.5gf/in 이상 약 3.5gf/in 이하, 예를 들면 약 2gf/in 내지 약3.5gf/in이 될 수 있다. 점착필름의 유리(예:유리판)에 대한 박리력은 약 0.5gf/in 이상 약 3gf/in 이하, 예를 들면 약 2gf/in 내지 약 3gf/in이 될 수 있다. 상기 범위에서, 폴리이미드 필름 또는 유리판에 점착시킨 후 박리하더라도 박리력이 낮아서 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있다. 상기 박리력 측정시 사용된 폴리이미드 필름은 KOLON사의 제품 등이 될 수 있다.
상기 "잔사 특성이 우수하다"는 것은 점착필름을 폴리이미드 필름에 합지하고 장기간 고온에서 방치한 후 폴리이미드 필름에 점착필름의 성분들이 남아있지 않은 것을 의미한다. 점착필름은 하기 식 3의 잔사 비율이 약 0% 이상 약 25% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름을 폴리이미드 필름에 점착한 후 제거하더라도 폴리이미드 필름의 점착필름의 성분이 남아있지 않으므로 다른 필름 부재가 폴리이미드 필름에 잘 점착할 수 있어서 공정성이 좋을 수 있다:
<식 3>
잔사 비율 = ｜B - A｜／A x 100
(상기 식 3에서, A는 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력(단위:gf/in)
B는 상기 점착필름을 상기 유리판에 라미네이션하고 50℃에서 10일 동안 방치하고 상기 점착필름을 제거한 후, 상기 유리판 중 상기 점착필름에 제거된 부분에 대한 상기 점착 테이프의 박리력(단위:gf/in)).
상기 점착 테이프는 유리판에 대해 박리력이 약 500gf/in 내지 약 600gf/in인 점착 테이프를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 "점착 테이프"는 자체 제작한 점착 테이프(예: (메트)아크릴계 점착수지를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제 테이프)를 사용하였지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 "50℃에서 10일 동안 방치"는 오븐에서 수행될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다
점착필름은 하기 식 4의 무게 변화율이 약 0% 이상 약 2% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 구성 성분 간의 상용성이 우수하고 점착필름의 경화율이 높아서 폴리이미드 필름 및/또는 유리판의 보호필름으로 사용될 수 있다:
<식 4>
무게 변화율 = ｜F - E｜/E x 100
(상기 식 4에서, E는 점착필름의 초기 무게(단위:g)
F는 상기 점착필름을 150℃에서 90분 동안 방치하고 25℃에서 15분 동안 방치한 후의 상기 점착필름의 무게(단위:g)). 상기 "점착필름의 초기 무게"는 점착필름을 150℃에서 90분 동안 방치하고 25℃에서 15분 동안 방치하기 전의 무게를 의미한다.
실록산 변성 단관능 (메트)아크릴레이트는 단관능 (메트)아크릴레이트의 에스테르 부위가 실록산으로 변성된 화합물을 포함할 수 있다. 실록산 변성 단관능 (메트)아크릴레이트는 단관능 (메트)아크릴레이트이다. 이들은 점착필름 중 단독 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
일 구체예에서, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 화학식 1로 표시될 수 있다:
일 구체예에서, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산으로 변성된2관능 (메트)아크릴레이트의 총합 중 약 0.5중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 약 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15중량%로 포함될 수 있다.
실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 2관능 (메트)아크릴레이트의 에스테르 부위가 실록산으로 변성된 화합물을 포함할 수 있다. 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 2관능 (메트)아크릴레이트이다. 이들은 점착필름 중 단독 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
일 구체예에서, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다:
<화학식 5>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000006
(상기 화학식 5에서, R11, R12, R13, R14, R15, R16은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기, R17, R18은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, R19, R20은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기, n은 10 내지 100의 정수).
바람직하게는, R11, R12, R13, R14, R15, R16은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 더 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬기로서 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 펜틸기일 수 있다. 바람직하게는, R17, R18은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 더 바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 또는 펜틸렌기일 수 있다. 바람직하게는, n은 20 내지 80의 정수, 더 바람직하게는 20 내지 60의 정수가 될 수 있다.
일 구체예에서, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 5-1로 표시될 수 있다:
<화학식 5-1>
Figure PCTKR2018010052-appb-I000007
(상기 화학식 5-1에서, R17, R18은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, R19, R20은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기, n은 10 내지 100의 정수).
실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 수평균분자량이 약 1000 내지 약 6000, 바람직하게는 약 1000 내지 약 5000이 될 수 있다. 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -150℃ 내지 약 -10℃, 바람직하게는 약 -100℃ 내지 약 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 피착면에 대한 젖음성, 밀착성이 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합 중 약 2중량% 내지 약 25중량%, 예를 들면 약 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25중량%, 바람직하게는 약 2.5중량% 내지 약 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이들은 각각 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 단량체는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 단량체일 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기에서 상술한 바와 같다.
알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 중 약 40중량% 내지 약 99.9중량%, 바람직하게는 약 50중량% 내지 약 99중량%, 약 50중량% 내지 약 95중량%, 약 65중량% 내지 약 98중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 낮고, 헤이즈의 변화율이 낮아 신뢰성이 우수할 수 있다
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 중 약 0.1중량% 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 낮고, 헤이즈의 변화율이 낮아 신뢰성이 우수할 수 있다.
다른 구체에에서, 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 이외에 공중합 가능한 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 공중합 가능한 (메트)아크릴계 단량체는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 단량체로서, 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기에서 상술한 바와 같다.
점착필름은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.
제1 구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 및 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 부분 중합하여 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성한다. 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머 제조 후 첨가된다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부와 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량부 내지 약 25중량부의 총합 중 약 4중량부 내지 약 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 15중량%, 예를 들면 약 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 3중량부 내지 약 25중량부, 예를 들면 약 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
일 실시예에서, (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 약 65중량% 내지 약 98중량%, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 약 0.1중량% 내지 약20중량%, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 약 1중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 박리력이 낮고 잔사 특성이 좋을 수 있다.
점착제 조성물은 개시제, 가교제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 개시제, 가교제는 상기에서 상술한 바와 같다.
개시제는 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.0001중량부 내지 약 5중량부, 바람직하게는 약 0.001중량부 내지 약 3중량부, 더 바람직하게는 약 0.001중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.
가교제는 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.5중량부 이상, 구체적으로 약 0.5중량부 내지 약 30중량부, 구체적으로 약 5중량부 내지 약 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 우수한 기계적 강도와 신뢰성 증가의 효과가 있다.
점착제 조성물은 대전방지제, 계면활성제, 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 대전 방지제는 상기에서 상술한 바와 같다.
점착제 조성물은 이소시아네이트계 타입의 열경화제를 포함하지 않는다. 점착제 조성물에 이소시아네이트계 타입의 열경화제를 포함할 경우 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 증가하여 사용할 수 없다.
제2 구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물로 형성된 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 부분 중합하여 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성한다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 중 약 4중량% 내지 약 40중량%, 예를 들면 약 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 15중량%, 예를 들면 약 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 균일하게 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 3중량% 내지 약 25중량%, 예를 들면 약 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
일 실시예에서, (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 약 50중량% 내지 약 95중량%, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 약 1중량% 내지 약 15중량%, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량% 내지 약 25중량%로 포함될 수 있다.
점착제 조성물은 상술한 가교제, 개시제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.
제3 구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머 제조 후 포함된다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부에 대해 약 4중량부 내지 약 40중량부, 예를 들면 약 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 15중량부, 예를 들면 약 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다. 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 3중량부 내지 약 25중량부, 예를 들면 약 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
일 실시예에서, 단량체 혼합물은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 약 40중량% 내지 약 99.9중량%, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 약 0.1중량% 내지 약 60중량%로 포함될 수 있다.
점착제 조성물은 상술한 가교제, 개시제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.
제4 구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체와 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 부분 중합하여 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성한다. 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머 제조 후 첨가된다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부와 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 약 1중량부 내지 약 18중량부의 총합 중 약 4중량부 내지 약 40중량부, 예를 들면 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 균일하게 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 15중량부, 예를 들면 약 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 균일하게 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 3중량% 내지 약 25중량%, 예를 들면 약 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다.
일 실시예에서, 단량체 혼합물은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 약 70중량% 내지 약 96중량%, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 실록산 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량% 내지 약 25중량%로 포함될 수 있다.
점착제 조성물은 상술한 가교제, 개시제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.
제5구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체와 제1실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 제2실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 제1실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 부분 중합하여 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성한다. 제2실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머 제조 후 첨가된다.
제1실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 제2실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 대비 동일 또는 이종의 화합물일 수 있다.
제1실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트, 제2실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부와 제2실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 약 1중량부 내지 약 15중량부 및 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량부 내지 약 25중량부의 총합 중 약 4중량부 내지 약 40중량부, 예를 들면 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다. 점착제 조성물은 상술한 가교제, 개시제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.
제6구체예에서, 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체와 제1실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 제2실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 제1실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 부분 중합하여 (메트)아크릴계 프리폴리머를 형성한다. 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 제2실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 프리폴리머 제조 후 첨가된다.
제1 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트는 제2 실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 대비 동일 또는 이종의 화합물일 수 있다.
제1실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트, 제2실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부와 제2실록산 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량부 내지 약 25중량부 및 실록산 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 약 1중량부 내지 약 15중량부의 총합 중 약 4중량부 내지 약 40중량부, 예를 들면 약 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 점착력과 잔사가 양호한 효과가 있을 수 있다. 점착제 조성물은 상술한 가교제, 개시제, 첨가제 등을 포함할 수 있다.
점착필름은 점착제 조성물을 광경화시켜 제조될 수 있다. 점착제 조성물에서 (메트)아크릴계 프리폴리머를 포함하는 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수도 있으나 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 프리폴리머로 포함될 수 있다.
점착제 조성물은 (메트)아크릴계 프리폴리머를 개시제로 부분 중합시키고, 추가 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트, 추가 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트, 추가 개시제, 추가 가교제, 추가 첨가제를 포함시켜 제조될 수 있다. 부분 중합은 용액 중합, 현탁 중합, 광중합, 벌크중합, 또는 에멀젼 중합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용액 중합은 단량체 혼합물에 개시제를 첨가하고 50 내지 100℃에서 수행할 수 있다. 개시제는 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논 등을 포함하는 아세토페논계 및 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 부분 중합은 25℃에서 점도 1,000cPs 내지 10,000cPs, 구체적으로 점도 4,000cPs 내지 9,000cPs로 중합할 수 있다. 점착 필름은 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 점착제 조성물을 이형필름에 코팅한 후 경화시켜 제조할 수 있다. 경화는 무산소 상태에서 저압램프로 파장 300nm 내지 400nm에서 조사량 400mJ/cm2 내지 3000mJ/cm2의 조사를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학부재는 광학필름, 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함하고, 점착필름은 본 발명의 실시예들에 따른 점착필름을 포함할 수 있다.
광학필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지, 아크릴 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름일 수 있다. 광학필름은 두께가 약 25㎛ 내지 약 250㎛, 바람직하게는 약 50㎛ 내지 약 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름을 지지할 수 있다.
광학 부재는 점착필름의 다른 일면에 이형 필름(라이너)을 더 포함할 수 있다. 이형 필름은 점착필름이 외부의 이물질 등에 의해 오염되는 것을 막을 수 있다. 이형 필름은 상술한 광학필름과 동종 또는 이종의 물질로 형성된 광학필름을 사용할 수 있다. 이형 필름은 두께가 약 10㎛ 내지 약 150㎛, 바람직하게는 약 10㎛ 내지 약 75㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름을 잘 지지할 수 있으며 박리가 용이하다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 광학 부재는 광학필름, 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함하고, 점착필름은 본 발명의 실시예들에 따른 점착필름을 포함할 수 있다.
광학필름은 디스플레이 패널로서 폴리이미드 필름으로 형성될 수 있다. 일 구체예에서, 광학필름은 발광소자층, 발광소자층의 적어도 일면에 형성된 폴리이미드 필름으로 구성될 수 있다. 광학필름과 점착필름 사이에는 유기 절연막 또는 무기 절연막이 더 형성될 수도 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예 1
하기 표 1의 단량체 혼합물 100중량부, 개시제 Irgacure651 0.005중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 25℃에서 2,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체는 아크릴 단량체와 실리콘 함유 단량체의 공중합체, 아크릴 단량체 및 실리콘 함유 단량체의 혼합물을 포함할 수 있다.
점성 액체에 개시제 Irgacure651 0.5중량부를 첨가하고 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 점착제 조성물을 탈포한 후 기재 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛)의 일면에 도포하고 다시 이형 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:25㎛)을 적층한 다음에 자외선으로 2000mJ/cm2의 광량을 조사하여 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 9
실시예 1에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 1(단위는 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
비교예 1내지 비교예 4
실시예 1에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 2(단위는 중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 점착시트에 대해 하기 표 1 내지 표 2의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1 내지 표 2에 나타내었다.
(1)박리력: 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/이형PET 필름의 점착시트를 사용하여 박리력을 측정하였다. 점착시트를 이형 PET 필름을 이형하여 점착필름과 폴리이미드 필름(SKCKOLONPI社, 두께: 50㎛)을 라미네이션 후 폭 x 길이가 2.5cm x 10cm의 직사각형 시편으로 재단한다 상온에서 30분 에이징 후 하기 의 조건으로 측정한다. 시편을 TA 장치에 부착하고, 상기 시편에서 점착필름을 25℃에서 2400mm/분의 박리 속도로 폴리이미드 필름으로부터 180° 박리시켰을 때 박리력을 측정하였다. 점착필름을 유리판에 점착시키고 상기와 동일한 방법으로 평가하였다.
(2)전사 박리력의 변화율: 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 사용하여 전사 박리력의 변화율을 측정하였다. 점착시트에서 이형 PET 필름을 박리하여 점착필름을 얻었다. 유리판에 대해 점착 테이프(SDI社)를 폭 x 길이 (25mm x 100mm)로 붙이고 점착 테이프 박리시 박리력(C)을 측정하였다. 점착필름을 유리판에 라미네이션하고 40℃ 오븐에서 10일 동안 방치하였다. 유리판에 상기 점착 테이프를 다시 붙이고 박리력(D)을 평가하였다. 박리력은 (1)과 동일한 방법으로 평가하였다. 상기 식 2에 따라 전사 박리력의 변화율을 평가하였다.
(3)대전성능(표면저항): 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 사용하여 표면저항을 측정하였다. 상기 점착시트에서 한쪽 PET 필름을 이형시켜 점착필름/PET 필름의 시편을 제조하였다. 상기 시편에 대해 MCP-HT450을 이용해서 표면저항을 측정하였다. 점착필름 표면에 대해 인가전압 100V로 10초 동안 적용한 후 평가하였다.
(4)표면 특성(비산 특성): 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트에 대해 표면 특성을 평가하였다. 점착시트를 폭 x 길이 50mm x 100mm의 크기로 절단하여 시편을 제조하였다. 23℃ 및 50% 상대습도에서 한쪽 PET 필름을 제거하여 상기 PET 필름에 점착필름이 형성된 점착 테이프를 제조하였다. 표면 특성은 HEIDON(Surface property testing machine, Shinto Scientific)을 사용하여 평가하였다. 상기 점착 테이프를 유리판에 놓되, 점착필름이 최 상부에 배치되도록 하였다. SUS(stainless) 펜으로 상기 점착필름 표면을 하기 조건에 따라 긁었을 때 점착필름 표면에 파티클 비산, 뭉침, 밀림, 찢김 등이 발생하는지 여부를 평가하였다. 파티클 비산, 뭉침, 밀림, 찢김 등이 발생하지 않은 경우 '양호'로 평가하고, 파티클 비산, 뭉침, 밀림, 찢김 등이 발생한 경우 '불량'으로 평가하였다.
SUS 펜의 단면 및 직경: 단면은 원형이고, 직경은 1mm
SUS 펜을 긋는 상태의 분위기 온도: 25℃
SUS 펜을 긋는 각도: 점착필름 표면에 대해 45°
SUS 펜을 긋는 속도: 100mm/min
SUS 펜을 긋는 하중: 1000g
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
2-EHA 89 85 75 65 75 34 20 5 75
2-HEA 5 5 5 5 5 5 5 5 5
IBOA - - - - - 1 5 10 -
SMZ7515E 6 10 20 30 20 60 70 80 20
Irgacure651 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
HDDA 8 6 5 4 5 2 1 0.5 -
TMPTA - - - - - - - - 5
HQ-115 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
BYK-3500 - - - - 0.5 - - - -
폴리이미드 필름에 대한 박리력 (gf/in) 4.2 3.5 3.1 2.5 3.0 3.1 3.0 2.7 3.2
유리판에 대한 박리력(gf/in) 4.0 3.4 3.0 2.3 2.9 3.0 2.8 2.5 3.1
전사 박리력의 변화율(%) 93 93 92 91 92 92 93 93 92
대전 성능(109Ω/□) 5.3 5.1 4.9 4.8 5.0 5.1 5.2 5.2 5.2
표면 특성 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
비교예
1 2 3 4
2-EHA 95 95 60 5
2-HEA 5 5 5 5
IBOA - - 15 -
SMZ7515E - - 20 90
Irgacure651 0.5 0.5 0.5 0.5
HDDA - 5 5 -
HQ-115 0.2 0.2 0.2 0.2
폴리이미드 필름에 대한 박리력 (gf/in) 13.7 9.6 7.8 0.2
유리판에 대한 박리력(gf/in) 12.9 9.2 7.1 0.1
전사 박리력의 변화율(%) 92 93 91 27
대전 성능((109Ω/□) 5.9 6.0 5.5 4.3
표면 특성 양호 양호 불량 (비산) 불량(밀림)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 실시예의 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 낮아서 폴리이미드 필름에 점착한 후 박리하였을 때 폴리이미드 필름의 손상 및/또는 폴리이미드 필름의 형상 변화가 없게 할 수 있다. 또한, 본 실시예의 점착필름은 유리판에 대한 박리력이 낮아서 유리판에 점착한 후 박리하였을 때 유리판의 손상 및/또는 유리판의 형상 변화가 없게 할 수 있다. 또한, 본 실시예의 점착필름은 식 2의 전사 박리력 변화율이 높아서 점착필름을 피착체에 장시간 동안 고온에서 점착시킨 후에도 피착체에 이물 등이 남아있지 않도록 함으로써 사용 가능성을 높일 수 있다. 또한, 본 실시예의 점착필름은 폴리이미드 필름에 점착시킨 후 재단하였을 때 파티클 비산, 점착필름의 뭉침 및/또는 밀림 및/또는 날림 및/또는 찢김 등이 없게 할 수 있다.
반면에, 상기 표 2에서와 같이, 비교예의 점착필름은 폴리이미드 필름 및 유리판에 대한 박리력이 높았으며, 전사 박리력의 변화율이 낮았다.
실시예 10
하기 표 3의 단량체 혼합물 100중량부, 개시제 Irgacure651 0.005중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 25℃에서 5,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체는 2-에틸헥실아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트 및 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트의 프리폴리머 및 중합하지 않고 남아있는 2-에틸헥실아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
점성 액체에 개시제 Irgacure651 0.3중량부, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 10중량부, 대전방지제 FC-4400 0.5중량부, 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 SM7530 15중량부를 첨가하고 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
점착제 조성물을 탈포한 후 이형 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛, SKC사)의 일면에 도포하고 다시 이형 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:25㎛, 도레이 첨단 소재)을 적층한 다음에 저압 수은 램프에서 자외선으로 2000mJ/cm2의 광량을 조사하고 금속 할라이드 램프로 1J/cm2으로 광량을 조사하여 잔류 단량체를 제거함으로써, PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 11 내지 실시예 16
실시예 10에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 3(단위는 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 17
하기 표 3의 단량체 혼합물 100중량부, 개시제 Irgacure651 0.005중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 25℃에서 5,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체는 2-에틸헥실아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 및 중합하지 않고 남아있는 2-에틸헥실아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
점성 액체에 개시제 Irgacure651 0.3중량부, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 10중량부, 대전방지제 FC-4400 0.5중량부를 첨가하고 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 점착제 조성물을 이용해서 실시예 10과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하였다.
실시예 18 내지 실시예 20
실시예 17에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 3과 표 4(단위는 중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
비교예 5
실시예 10에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 3과 표 4(단위는 중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 및 비교예에서 제조한 점착시트에 대해 하기 표 3 내지 표 4의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 3 내지 표 4에 나타내었다.
(1)박리력: 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 사용하여 박리력을 측정하였다. 점착시트에서 양쪽 PET 필름을 이형하여 점착필름을 얻는다. 점착필름에 폴리이미드 필름(GL70, KOLON사)을 점착시키고 폭 x 길이가 2.5cm x 10cm의 직사각형 시편을 제조한다. 시편을 TA 장치에 부착하고, 상기 시편에서 점착필름을 25℃에서 2400mm/분의 박리 속도로 폴리이미드 필름으로부터 180° 박리시켰을 때 박리력을 측정하였다.
점착필름을 유리판(무알칼리 유리판)에 점착시키고 상기와 동일한 방법으로 평가하였다.
(2)대전성능(표면저항): 상기 표 1, 표 2와 동일한 방법으로 평가하였다.
(3)무게 변화율: 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 사용하여 무게 변화율을 측정하였다. 점착시트에서 양쪽 PET 필름을 박리하여 점착필름을 얻었다. 점착필름의 초기 무게를 측정하였다. 상기 점착필름을 150℃에서 90분 동안 방치하고 25℃에서 15분 동안 방치한 후 점착필름의 무게를 측정하였다. 상기 식 4에 따라 무게 변화율을 계산하였다.
(4)잔사 비율: 실시예와 비교예의 PET 필름/점착필름/PET 필름의 점착시트를 사용하여 잔사 비율을 측정하였다. 점착시트에서 양쪽 PET 필름을 박리하여 점착필름을 얻었다. 점착 시트로 유리판에 대한 박리력이 500gf/in인 아크릴 점착 필름(자체 제작)을 사용하였다. 유리판에 상기 점착 시트를 폭 x 길이 (25mm x 100mm)로 붙이고 점착 시트 박리시 박리력을 측정하였다. 상기 제조한 점착필름을 유리판에 라미네이션하고 50℃ 오븐에서 10일 동안 방치하고 유리판으로부터 점착필름을 박리시켰다. 점착필름이 박리된 유리판 부분에 상기 점착 테이프를 다시 붙이고 박리력을 평가하였다. 박리력은 (1)과 동일한 방법으로 평가하였다. 상기 식 3에 따라 잔사 비율을 평가하였다.
(5)표면 특성(비산 특성): 상기 표 1, 표 2에 따라 표면 특성을 평가하되, 하기의 기준으로 평가하였다.
SUS 펜의 단면 및 직경: 단면은 원형이고, 직경은 1mm
SUS 펜을 긋는 상태의 분위기 온도: 25℃
SUS 펜을 긋는 각도: 점착필름 표면에 대해 45°
SUS 펜을 긋는 속도: 100mm/min
SUS 펜을 긋는 하중: 300g
실시예
10 11 12 13 14 15 16
2-EHA 88 93 97 83 88 93 97
4-HBA 2 2 2 2 2 2 2
SM7515 10 5 1 - - - -
KF2012 - - - 15 10 5 1
SM7530 - - - - - - -
Irgacure651 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
FC-4400 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
HDDA 10 10 10 10 10 10 10
SM7530 15 10 3 25 15 10 3
총량* 25 15 4 40 25 15 4
비율(%)* 21.7 13.6 3.9 32 21.7 13.6 3.9
폴리이미드 필름에 대한 박리력 (gf/in) 2.3 2.8 3.0 2.1 2.2 2.9 3.1
유리에 대한 박리력(gf/in) 2.4 2.9 2.9 2.3 2.2 3.0 2.6
대전 성능(109Ω/□) 5.6 5.4 5.1 4.9 4.9 5.4 5.2
무게 변화율(%) 1.7 1.3 1.2 1.9 1.8 1.3 1.3
잔사 비율(%) 18 18 16 22 23 18 21
표면 특성 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
실시예 비교예
17 18 19 20 5
2-EHA 58 73 83 94 98
4-HBA 2 2 2 2 2
SM7515 - - - - -
KF2012 15 10 5 1 -
SM7530 25 15 10 3 -
Irgacure651 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
FC-4400 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
HDDA 10 10 10 10 10
SM7530 - - - - -
총량* 40 25 15 4 0
비율(%)* 40 25 15 4 0
폴리이미드 필름에 대한 박리력 (gf/in) 2.1 2.1 2.5 2.8 12.6
유리에 대한 박리력(gf/in) 2.4 2.2 2.7 3.0 12.1
대전 성능(109Ω/□) 4.8 5.0 5.3 5.1 5.4
무게 변화율(%) 1.8 1.9 1.6 1.5 1.1
잔사 비율(%) 24 22 17 15 11
표면 특성 양호 양호 양호 양호 불량
*표 1 내지 표 4에서,
2-EHA:2-에틸헥실아크릴레이트(대정화금),
2-HEA:2-히드록시에틸아크릴레이트(오사카 유키),
4-HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유키),
IBOA: 이소보르닐 아크릴레이트(오사카 유키)
SMZ7515E: 화학식 1-1에서 n이 25 내지 30의 정수(KCC사, 분자량:2959),
SM7515: 화학식 1-1에서 n이 20 내지 70의 정수, R2는 메틸기, R9는 메틸기(KCC사, 분자량:3000),
KF2012: 화학식 1-1에서 n이 30 내지 70의 정수, R2는 부틸기, R8은 프로필렌기, R9는 메틸기 (KCC사, 분자량:6000),
SM7530: 화학식 5-1에서 n이 20 내지 40의 정수, R17, R18은 각각 독립적으로 프로필렌기, R19, R20은 각각 독립적으로 메틸기(KCC사, 분자량:4000),
Irgacure651: 개시제, BASF사
HDDA: 1,6-헥산디올디아크릴레이트(SK cytec),
TMPTA: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(Entis사),
HQ-115: 대전방지제(3M사, 리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐) 이미드)
BYK-3500: 실리콘 계면활성제
FC-4400: 대전방지제(3M사, 이온성 액체, 25℃에서 고상)
총량: 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트의 총합
비율: 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트와 아크릴계 단량체의 총합에 대한 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트의 총합의 비율
상기 표 3과 표 4에 나타난 바와 같이, 본 실시예의 점착필름은 폴리이미드 필름 및/또는 유리판에 대한 박리력이 낮아서 점착한 후 박리하였을 때 손상 및/또는 형상 변화가 없게 할 수 있으며, 잔사 특성이 우수하고, 점착시킨 후 재단하였을 때 파티클 비산, 점착필름의 뭉침 및/또는 밀림 및/또는 날림 및/또는 찢김 등이 없게 할 수 있었다.
반면에, 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산으로 변성된2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않는 비교예 5는 박리력이 높았으며 표면 특성이 좋지 않았다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (29)

  1. (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트로부터 형성되는 점착필름이고,
    상기 점착필름은 폴리이미드 필름에 대한 박리력이 약 0.5gf/in 내지 약 5gf/in인 것인, 점착필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 점착필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식1 로 표시되는 것인, 점착필름:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2018010052-appb-I000008
    (상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기, R8은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, R9는 수소 또는 메틸기, n은 10 내지 100의 정수).
  4. 제2항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것인, 점착필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 2의 전사 박리력의 변화율이 약 85% 이상인 것인, 점착필름:
    <식 2>
    전사 박리력의 변화율 = D/C x 100
    (상기 식 2에서, C는 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력(단위:gf/in)
    D는 상기 점착필름을 상기 유리판에 라미네이션하고, 40℃ 오븐에서 10일 동안 방치하고 상기 점착필름을 제거한 후, 상기 유리판 중 상기 점착필름이 제거된 부분에 대한 상기 점착 테이프의 박리력(단위:gf/in)).
  6. 제4항에 있어서, 상기 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 6중량% 내지 약 80중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  7. 제4항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하고,
    상기 단량체 혼합물 중 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 약 5중량% 내지 약 90중량%, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 약 1중량% 내지 약 15중량%, 상기 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트는 약 6중량% 내지 약 80중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  8. 제4항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 것인, 점착필름.
  9. 제8항에 있어서, 상기 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 3 내지 탄소수 15의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 산소, 질소, 황 중 1종 이상을 갖는 탄소수 3 내지 탄소수 15의 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 것인, 점착필름.
  10. 제8항에 있어서, 상기 고리형 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트로서 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고,
    상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 상기 실록산으로 변성된2관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합 중 약 3중량% 내지 약 40중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 3의 잔사 비율이 약 25% 이하인 것인 점착필름:
    <식 3>
    잔사 비율 = ｜B - A｜/A x 100
    (상기 식 3에서, A는 점착 테이프의 유리판에 대한 박리력(단위:gf/in)
    B는 상기 점착필름을 상기 유리판에 라미네이션하고 50℃에서 10일 동안 방치하고 상기 점착필름을 제거한 후, 상기 유리판 중 상기 점착필름에 제거된 부분에 대한 상기 점착 테이프의 박리력(단위:gf/in)).
  13. 제11항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 4의 무게 변화율이 2% 이하인 것인 점착필름:
    <식 4>
    무게 변화율 = ｜F - E｜/E x 100
    (상기 식 4에서, E는 점착필름의 초기 무게(단위:g)
    F는 상기 점착필름을 150℃에서 90분 동안 방치하고 25℃에서 15분 동안 방치한 후의 상기 점착필름의 무게(단위:g)).
  14. 제11항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 5로 표시되는 것인, 점착필름:
    <화학식 5>
    Figure PCTKR2018010052-appb-I000009
    (상기 화학식 5에서, R11, R12, R13, R14, R15, R16은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기, R17, R18은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, R19, R20은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기, n은 10 내지 100의 정수).
  15. 제11항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 점착필름.
  16. 제11항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합 중 약 2중량% 내지 약 25중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  17. 제11항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물; 및 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것인, 점착필름.
  18. 제17항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 100중랑부와 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트 약 3중량부 내지 약 25중량부의 총합 중 약 4중량부 내지 약 40중량부로 포함되는 것인, 점착필름.
  19. 제17항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 15중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  20. 제17항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 3중량부 내지 약 25중량부로 포함되는 것인, 점착필름.
  21. 제11항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 2종 이상의 (메트)아크릴계 단량체, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트 및 상기 실록산으로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물로 형성된 점착제 조성물로 형성되는 것인, 점착필름.
  22. 제21항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트와 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트의 총합은 상기 (메트)아크릴계 프리폴리머를 위한 단량체 혼합물 중 약 4중량% 내지 약 40중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  23. 제21항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 단관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 15중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  24. 제21항에 있어서, 상기 실록산으로 변성된 2 관능 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 약 3중량% 내지 약 25중량%로 포함되는 것인, 점착필름.
  25. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 대전방지제를 더 포함하는 것인, 점착필름.
  26. 제25항에 있어서, 상기 점착필름은 표면저항이 약 6.5 x 109Ω/□ 이하인 것인, 점착필름.
  27. 제11항 또는 제21항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제를 더 포함하는 것인, 점착필름.
  28. 제27항에 있어서, 상기 가교제는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.5 중량부 이상 포함되는 것인, 점착필름.
  29. 광학필름; 및
    상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 제1항의 점착필름을 포함하는 광학 부재.
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