WO2019004459A1 - 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子機能層用スラリー組成物、電気化学素子接着層用スラリー組成物、および複合膜 - Google Patents

電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子機能層用スラリー組成物、電気化学素子接着層用スラリー組成物、および複合膜 Download PDF

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康博 一色
園部　健矢
一輝 浅井
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Definitions

  • the present invention relates to a binder composition for an electrochemical device, a slurry composition for an electrochemical device functional layer, a slurry composition for an electrochemical device adhesive layer, and a composite film.
  • non-aqueous batteries such as lithium ion secondary batteries, electric double layer capacitors and lithium ion capacitors are widely used as electrochemical devices.
  • non-aqueous secondary batteries such as lithium ion secondary batteries (hereinafter sometimes simply referred to as "secondary batteries") are small and lightweight, have high energy density, and can be repeatedly charged and discharged. There is a characteristic of.
  • the non-aqueous secondary battery generally includes an electrode (a positive electrode and a negative electrode) and a battery member such as a separator that isolates the positive electrode and the negative electrode to prevent a short circuit between the positive electrode and the negative electrode.
  • the battery member of the secondary battery contains a binder and optionally contains particles (hereinafter referred to as "functional particles") blended to cause the battery member to exhibit a desired function.
  • the member provided with the functional layer which consists of is used.
  • a separator of a secondary battery a separator provided with a porous film layer including an adhesive layer containing a binder, and a binder and nonconductive particles as functional particles on a separator substrate Is used.
  • an electrode including an electrode mixture layer including a binder and electrode active material particles as functional particles on a current collector, or an electrode mixture on a current collector On the electrode base material provided with a layer, the electrode further provided with the above-mentioned adhesion layer and porous membrane layer is used.
  • Patent Document 1 proposes a technique for improving the adhesion of the electrode mixture layer to the current collector by using a predetermined binder composition.
  • the present invention is a functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or composite which is excellent in binding property and can improve rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical element (for example, secondary battery).
  • An object of the present invention is to provide a binder composition for an electrochemical device capable of forming a film.
  • the present invention is a functional layer (electrode mixture layer, porous) having excellent adhesion (peel strength, process adhesion) and capable of improving rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical device (for example, a secondary battery).
  • An object of the present invention is to provide a slurry composition for an electrochemical device functional layer capable of forming a film layer, an adhesive layer) or a composite film.
  • the present invention aims to provide a composite film having excellent adhesion (peel strength) and capable of improving the rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical device (for example, a secondary battery).
  • the present inventors diligently studied for the purpose of solving the above-mentioned problems. Then, if the present inventor forms a functional layer (electrode mixture layer, porous membrane layer, adhesive layer) or composite membrane using a binder composition containing a predetermined binder and a predetermined nitrogen-based organic compound, Functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) while enhancing the adhesiveness (peel strength, process adhesion) of the functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or composite film obtained Or it discovered that the rate characteristic and cycle characteristic which were excellent in the electrochemical element (for example, secondary battery) provided with a composite film could be exhibited, and the present invention was completed.
  • the present invention aims to solve the above-mentioned problems advantageously, and the binder composition for an electrochemical device of the present invention comprises a binder and a nitrogen-based organic compound, and the binder is And at least one functional group selected from the group consisting of carboxyl group (carboxylic acid group), hydroxyl group, cyano group (nitrile group), amino group, epoxy group, oxazoline group, isocyanate group, and sulfonic acid group A polymer, wherein the nitrogen-based organic compound has at least one functional group selected from the group consisting of azo group, hydrazino group, hydrazo group and nitroso group, and the 5% mass loss temperature is 140 ° C.
  • the binder composition for an electrochemical device of the present invention comprises a binder and a nitrogen-based organic compound, and the binder is And at least one functional group selected from the group consisting of carboxyl group (carboxylic acid group), hydroxyl group, cyano group (nitrile group), amino group
  • the binder composition containing a specific binding material and a specific nitrogen-based organic compound is excellent in binding property, the functional layer excellent in adhesiveness (peel strength) can be obtained by using the binder composition. You can get it. And if the element member (battery member) provided with the said functional layer is used, the rate characteristic and cycling characteristics excellent in an electrochemical element (for example, secondary battery) can be exhibited.
  • the binder contains a carboxyl group (carboxylic acid group), and the content of the carboxyl group (carboxylic acid group) in the binder is the binder. It is preferable that it is 0.01 mmol or more and 15 mmol or less per 1 g of the material.
  • the binder composition provided that the binder contains a carboxyl group (carboxylic acid group), and the content of the carboxyl group (carboxylic acid group) in the binder is 0.01 mmol or more and 15 mmol or less per 1 g of the binder.
  • the bondability of the product can be further enhanced, and the adhesion (peel strength) of the functional layer and the cycle characteristics of the electrochemical device (eg, secondary battery) can be further improved.
  • the binder contains a cyano group (nitrile group), and the content of the cyano group (nitrile group) in the binder is 1 g of the binder. It is preferable that they are 1.0 mmol or more and 40 mmol or less.
  • the binder contains a cyano group (nitrile group), and the content of the cyano group (nitrile group) in the binder is 1.0 mmol or more and 40 mmol or less per 1 g of the binder.
  • the bondability can be further enhanced, and the adhesion (peel strength) of the functional layer and the rate characteristics of the electrochemical device (eg, secondary battery) can be further improved.
  • the nitrogen-based organic compound further have an amide group.
  • the binding properties of the binder composition can be further enhanced, and the adhesion (peel strength) of the functional layer can be further enhanced.
  • the content of the nitrogen-based organic compound is preferably 0.5% by mass to 85% by mass with respect to the binder.
  • the binding property of the binder composition is further enhanced, and the adhesiveness of the functional layer ( Peel strength) and rate characteristics of electrochemical devices (eg, secondary batteries) can be further improved.
  • the slurry composition for electrochemical element functional layers of this invention contains any one of the binder composition for electrochemical elements mentioned above It is characterized by If the functional layer is formed from the above-mentioned slurry composition for an electrochemical device functional layer, the adhesiveness (peel strength) of the functional layer can be enhanced. And if the element member (battery member) provided with the said functional layer is used, the rate characteristic and cycling characteristics excellent in an electrochemical element (for example, secondary battery) can be exhibited.
  • the slurry composition for an electrochemical device functional layer of the present invention may further include an electrode active material.
  • an electrode active material if the slurry composition is used, an electrode mixture layer which is excellent in adhesiveness and can exhibit excellent rate characteristics and cycle characteristics in a secondary battery is formed. Can.
  • the slurry composition for an electrochemical device functional layer of the present invention may further include non-conductive particles.
  • the slurry composition for electrochemical element contact bonding layers of this invention contains the binder composition for any one of the electrochemical elements mentioned above. And the electrode active material and the nonconductive particles.
  • the adhesion (peel strength, process adhesion) of the adhesive layer can be enhanced by forming the adhesive layer from the above-described slurry composition for an electrochemical element adhesive layer. And if the element member (battery member) provided with the said contact bonding layer is used, the rate characteristic and cycling characteristics excellent in an electrochemical element (for example, secondary battery) can be exhibited.
  • the slurry composition for porous films contains the binder composition for any one of the above-mentioned electrochemical elements. If the porous film is formed from the above-described slurry composition for a porous film, the adhesiveness (peel strength) of the porous film can be enhanced. And if the element member (battery member) provided with the said porous film is used, the rate characteristic and cycling characteristics excellent in an electrochemical element (for example, secondary battery) can be exhibited.
  • the composite film of this invention is a slurry composition for porous film layers which is a slurry composition for electrochemical element functional layers mentioned above, or
  • the adhesive layer slurry composition is characterized in that it is laminated on the separator substrate or introduced into the separator substrate. If the slurry composition for a porous film layer or the slurry composition for an adhesive layer, which is the above-mentioned slurry composition for an electrochemical device functional layer, is laminated on the separator substrate or introduced into the separator substrate, it is reliable Can form a composite film.
  • a functional layer containing a binder and electrode active material particles is referred to as an “electrode mixture layer”
  • a functional layer containing a binder and nonconductive particles is referred to as a “porous film layer”
  • a functional layer that contains a material and does not contain any of the electrode active material particles and the nonconductive particles is referred to as an "adhesive layer”.
  • a slurry composition for a porous membrane layer or a slurry composition for an adhesive layer is applied to a separator base, etc.
  • a membrane having a porous membrane layer or an adhesive layer formed on the separator base or in the separator base is It is called "composite membrane”.
  • a functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or composite which is excellent in binding property and can improve rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical element (for example, secondary battery)
  • the binder composition for electrochemical devices which can form a film can be provided.
  • a slurry composition for an electrochemical device functional layer capable of forming a porous film layer, an adhesive layer) or a composite film can be provided.
  • the binder composition for an electrochemical element of the present invention is used for the production application of an electrochemical element (for example, a secondary battery), and for example, the electrochemical element functional layer (electrode mixture layer of the present invention) , Porous membrane layer, adhesive layer) can be used for the preparation of the slurry composition.
  • the slurry composition for an electrochemical element functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) of the present invention is an optional element having a function such as transfer of electrons, reinforcement or adhesion in the electrochemical element. It can be used to form a functional layer (for example, an electrode mixture layer, a porous membrane layer, an adhesive layer) or a composite membrane.
  • an electrochemical device for example, a secondary battery
  • an electrochemical device is a functional layer for an electrochemical device (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or an electrochemical device functional layer formed from the slurry composition for an electrochemical device functional layer of the present invention
  • An element member (battery member) having a composite membrane is provided.
  • the binder composition of the present invention is a composition in which a binder and a nitrogen-based organic compound are dissolved and / or dispersed in a solvent.
  • the binder composition of the present invention may contain other components other than the binder, the nitrogen-based organic compound, and the solvent.
  • the binder composition of the present invention is presumed to be due to the interaction of the nitrogen-based organic compound with the binding agent through hydrogen bond or the like, but by including the nitrogen-based organic compound, it exhibits excellent binding properties. . And, when the binder composition of the present invention is used, excellent adhesion (peel strength, process adhesion) is exhibited to the obtained functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or composite film, The element characteristics (cell characteristics) of the electrochemical element (for example, secondary battery) can be enhanced. Moreover, the binder composition of this invention can produce the electrochemical element excellent in a rate characteristic, cycling characteristics, etc. by including a nitrogen-type organic compound.
  • the binder is a component that causes the binder composition to exhibit binding properties, and in the functional layer formed on the substrate using the slurry composition containing the binder composition, components such as functional particles are functional layers As well as enabling the adhesion of the battery members via the functional layer.
  • the glass transition temperature of the binder is less than 250 ° C., preferably 100 ° C. or less, and more preferably 25 ° C. or less.
  • the binder is not particularly limited as long as it can be used in an electrochemical element such as a secondary battery.
  • a binder a polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a monomer capable of exhibiting binding property (synthetic polymer, for example, an addition polymer obtained by addition polymerization) Can be used.
  • Such polymers include, for example, (i) diene polymers (aliphatic conjugated diene / aromatic vinyl copolymers (mainly containing aliphatic conjugated diene monomer units and aromatic vinyl monomer units) Polymer), aliphatic conjugated diene homopolymer), (ii) acrylate polymer (polymer mainly containing (meth) acrylic acid ester monomer unit), (iii) fluorine polymer (fluorine-containing unit amount) Polymer mainly containing a body unit, (iv) polycarboxylic acid type polymer ((meth) acrylic acid / (meth) acrylamide type copolymer ((meth) acrylic acid monomer unit and (meth) acrylamide unit amount) (Polymer mainly containing a body unit) (meth) acrylic acid homopolymer), (v) cyano polymer (acrylonitrile polymer (mainly containing (meth) acrylonitrile monomer unit mainly) Polymer)), and the like.
  • diene polymers capable of forming an aliphatic conjugated diene monomer unit of a diene polymer
  • a diene polymer capable of forming an aromatic vinyl monomer unit of a diene polymer
  • Aromatic vinyl monomer capable of forming an aromatic vinyl monomer unit of a diene polymer
  • acrylic acid ester monomer capable of forming (meth) acrylic acid ester monomer unit of acrylate type polymer
  • fluorine-containing monomer of fluorine based polymer A fluorine-containing monomer capable of forming a monomer unit
  • a fluorine-containing monomer capable of forming a monomer unit
  • a (meth) acrylic acid monomer capable of forming a (meth) acrylic acid monomer unit of a polycarboxylic acid polymer
  • a fluorine-containing monomer capable of
  • containing a monomer unit means that "the polymer obtained by using the monomer contains a repeating unit derived from the monomer”.
  • “mainly containing” one or more types of monomer units means “one type when the amount of all monomer units contained in the polymer is 100% by mass”.
  • the content ratio of the monomer units of (1) or the total content ratio of the plurality of monomer units is more than 50% by mass.
  • (meth) acrylic means acrylic and / or methacrylic
  • (meth) acryl means acrylic and / or methacryl.
  • the polymer used as a binder contains a functional group.
  • a functional group contained in the binder from the viewpoint of improving the adhesiveness (peel strength) of the functional layer and the rate characteristics of the electrochemical device, a carboxyl group (carboxylic acid group), a hydroxyl group, a cyano group (nitrile group) And at least one of an amino group, an epoxy group, an oxazoline group, an isocyanate group, and a sulfonic acid group (hereinafter, these functional groups may be collectively referred to as a "specific functional group”); At least one of an acid group), a hydroxyl group and a cyano group (nitrile group), more preferably at least one of a carboxyl group (carboxylic acid group) and a cyano group (nitrile group), Particularly preferred is a carboxyl group (carboxylic acid group).
  • One of these may be used alone, or two or more of them may be
  • the content of the carboxyl group (carboxylic acid group) in the binder is preferably 0.01 mmol or more per 1 g of the binder, and 1 g of the binder It is more preferably 0.1 mmol or more, still more preferably 0.2 mmol or more per 1 g of binder, still more preferably 0.23 mmol or more per 1 g of binder, per 1 g of binder It is further more preferably 0.5 mmol or more, particularly preferably 0.57 mmol or more per 1 g of binder, most preferably 0.86 mmol or more per 1 g of binder, and 15 mmol per 1 g of binder Or less, more preferably 10 mmol or less per 1 g of binder, and 1 g of binder It is more preferably 9.69 mmol or less, still more preferably 7 mmol or less per 1 g of binding material, particularly preferably 5 mmol or less per 1
  • the content of the cyano group (nitrile group) in the binder is preferably 1 mmol or more per 1 g of the binder, and is 2 mmol or more per 1 g of the binder Is more preferably 2.57 mmol or more per 1 g of the binder, still more preferably 3 mmol or more per 1 g of the binder, and particularly preferably 4 mmol or more per 1 g of the binder
  • the amount is preferably 7.36 mmol or more per 1 g of the binder, more preferably 40 mmol or less per 1 g of the binder, and even more preferably 35 mmol or less per 1 g of the binder.
  • the ratio is 21.6 mmol or less per 1 g of the binder. More preferably, particularly preferably not more than binder 1g per 15 mmol, and most preferably not more than 11.3mmol per binder 1g.
  • the binder and the nitrogen-based organic compound sufficiently interact with each other to adhere to the functional layer ( (Peel strength) can be further improved, and by setting the content to 40 mmol or less per 1 g of the binder, the binder is prevented from being aggregated when preparing the functional layer slurry, and Rate characteristics can be further improved.
  • content of the cyano group (nitrile group) in a binding material can be calculated from preparation amount, and can be calculated by measuring the nitrogen content in the binding material by the modified Dumas method. .
  • the method for introducing a specific functional group into a polymer is not particularly limited, and a polymer is prepared using a monomer containing a specific functional group described above (specific functional group-containing monomer), and a specific functional group-containing monomer is used.
  • a polymer containing a monomer unit may be obtained, or a polymer having the above-mentioned specific functional group at an end may be obtained by modifying (especially terminal modification) any polymer, but the former preferable.
  • the polymer used as a binder is a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer unit, a hydroxyl group-containing monomer unit, a cyano group (nitrile group) At least any one of a containing monomer unit, an amino group containing monomer unit, an epoxy group containing monomer unit, an oxazoline group containing monomer unit, an isocyanate group containing monomer unit, and a sulfonic acid group containing monomer unit And preferably contains at least one of a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer unit, a hydroxyl group-containing monomer unit, and a cyano group (nitrile group) -containing monomer unit.
  • carboxyl group (carboxylic acid group) containing monomer which can form a carboxyl group (carboxylic acid group) containing monomer unit monocarboxylic acid and its derivative, dicarboxylic acid and its acid anhydride, and those acid anhydrides Derivatives of and the like.
  • monocarboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid.
  • monocarboxylic acid derivatives include 2-ethyl acrylic acid, isocrotonic acid, ⁇ -acetoxy acrylic acid, ⁇ -trans-aryloxy acrylic acid, and ⁇ -chloro- ⁇ -E-methoxy acrylic acid.
  • dicarboxylic acids include maleic acid, fumaric acid and itaconic acid.
  • dicarboxylic acid derivatives include methylmaleic acid, dimethylmaleic acid, phenylmaleic acid, chloromaleic acid, dichloromaleic acid, fluoromaleic acid, nonyl maleate, decyl maleate, dodecyl maleate, octadecyl maleate, fluoro maleate
  • Maleic acid monoesters such as alkyl are mentioned.
  • acid anhydride of dicarboxylic acid maleic anhydride, acrylic anhydride, methyl maleic anhydride, dimethyl maleic anhydride and the like can be mentioned.
  • carboxyl group (carboxylic acid group) containing monomer the acid anhydride which produces
  • acrylic acid and methacrylic acid are preferable as the carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer.
  • a carboxyl group (carboxylic acid group) containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a hydroxyl-group containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • “(meth) allyl” means allyl and / or methallyl
  • “(meth) acryloyl” means acryloyl and / or methacryloyl.
  • cyano group (nitrile group) containing monomer which can form a cyano group (nitrile group) containing monomer unit.
  • a cyano group (nitrile group) containing monomer unit may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • amino group-containing monomer capable of forming an amino group-containing monomer unit examples include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, aminoethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether and the like.
  • an amino-group containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • "(meth) acrylate” means acrylate and / or methacrylate.
  • Examples of the epoxy group-containing monomer capable of forming the epoxy group-containing monomer unit include monomers containing a carbon-carbon double bond and an epoxy group.
  • Examples of monomers containing a carbon-carbon double bond and an epoxy group include unsaturated glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, butenyl glycidyl ether, o-allyl phenyl glycidyl ether, butadiene monoepoxide, Monoepoxides of dienes or polyenes such as chloroprene monoepoxide, 4,5-epoxy-2-pentene, 3,4-epoxy-1-vinylcyclohexene, 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene; 3,4 Alkenyl epoxides such as -epoxy-1-butene, 1,2-epoxy-5-hexene, 1,2-epoxy-9-
  • Examples of the oxazoline group-containing monomer capable of forming an oxazoline group-containing monomer unit include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-vinyl-5-methyl-2- Oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline and the like Can be mentioned.
  • an oxazoline group containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • Examples of the isocyanate group-containing monomer capable of forming an isocyanate group-containing monomer unit include 2-acryloyloxyethyl isocyanate and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate.
  • an isocyanate group containing monomer unit may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a sulfonic acid group-containing monomer capable of forming a sulfonic acid group-containing monomer unit vinylsulfonic acid, methylvinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane Sulfonic acid, 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonic acid and the like can be mentioned.
  • a sulfonic acid group containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the content ratio of the specific functional group-containing monomer unit in the polymer is preferably 0.1% by mass or more when the amount of all the monomer units contained in the polymer is 100% by mass.
  • the content is more preferably 1% by mass or more, preferably 99% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less. If the content ratio of the specific functional group-containing monomer unit in the polymer is within the range described above, the adhesion (peel strength) of the functional layer and the rate characteristics of the electrochemical device can be improved.
  • the preparation method of the polymer as the binder is not particularly limited.
  • the polymer as the binder is produced, for example, by polymerizing a monomer composition containing the above-described monomer in an aqueous solvent.
  • the content ratio of each monomer in the monomer composition can be determined according to the content ratio of the desired monomer unit (repeating unit) in the polymer.
  • the polymerization method is not particularly limited, and any method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, and an emulsion polymerization method can be used.
  • the polymerization reaction any reaction such as ionic polymerization, radical polymerization, living radical polymerization, various condensation polymerization, addition polymerization can be used.
  • a well-known emulsifier and polymerization initiator can be used as needed.
  • the nitrogen-based organic compound is a component that can improve the binding property of the binder composition by being added to the binder composition containing the binder.
  • the functional group contained in the nitrogen-based organic compound in the binder composition is not particularly limited as long as it is at least one selected from the group consisting of azo group, hydrazino group, hydrazo group and nitroso group, From the viewpoint of the interaction with the specific functional group in the binder, that is, the adhesiveness (peel strength) of the functional layer, it is preferably at least one of an azo group, a hydrazino group and a hydrazo group, and the azo group and the hydrazo group It is more preferable that it is at least one of the above, and it is particularly preferable that it is an azo group.
  • the molecular weight of the nitrogen-based organic compound in the binder composition is 80 or more, preferably 90 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 110 or more, and 116 or more. It is particularly preferable that the ratio is 1,000 or less, more preferably 600 or less, still more preferably 400 or less, still more preferably 200 or less, particularly preferably 186 or less. , And most preferably 133 or less.
  • the molecular weight of the nitrogen-based organic compound in the binder composition is 80 or more, the cycle characteristics of the electrochemical device can be improved.
  • the adhesive property (peel strength) of a functional layer can be improved as the molecular weight of the nitrogen-type organic compound in a binder composition is 1000 or less.
  • the 5% mass loss temperature of the nitrogen-based organic compound in the binder composition is 140 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or higher, more preferably 160 ° C. or higher, and 180 ° C. or higher. Is particularly preferred, and most preferably 200.degree. C. or higher.
  • the 5% mass loss temperature of the nitrogen-based organic compound in the binder composition is 140 ° C. or more, the oxidation resistance and the reduction resistance of the nitrogen-based organic compound in the battery can be prevented from decreasing. The cycle characteristics of the electrochemical device can be improved.
  • the nitrogen-based organic compound preferably further has an amide group.
  • the content of the amide group in the nitrogen-based organic compound is preferably 1 mmol or more per 1 g of the nitrogen-based organic compound, and 2.3 mmol per 1 g of the nitrogen-based organic compound
  • the content is more preferably 3 mmol or more per 1 g of nitrogen-based organic compound, still more preferably 4.4 mmol or more per 1 g of nitrogen-based organic compound, and 10 mmol or more per 1 g of nitrogen-based organic compound
  • the amount is 30 mmol or less per 1 g of nitrogen-based organic compound, more preferably 25 mmol or less per 1 g of nitrogen-based organic compound, and particularly preferably 20 mmol or less per 1 g of nitrogen-based organic compound, 1 g of nitrogenous organic compound And most preferably 17.2mmol or less.
  • the content of the amide group in the nitrogen-based organic compound is 1 mmol or more per 1 g of the nitrogen-based organic compound, the adhesion (peel strength) of the functional layer can be further improved, and per 1 g of the nitrogen-based organic compound By being 30 mmol or less, the rate characteristic of the electrochemical device can be further improved.
  • the content of the amide group in the nitrogen-based organic compound can be calculated, for example, from the preparation amount.
  • nitrogen-based organic compound examples are not particularly limited, but azodicarbonamide (ADCA, 5% mass loss temperature: 200 ° C., molecular weight: 116), oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH, 5% mass loss temperature Molecular weight: 358), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT, 5% mass loss temperature: 205 ° C, molecular weight: 184), hydrazodicarbonamide (HDCA, 5% mass loss temperature: 245 ° C, molecular weight: 118 ), Trihydrazine triazine (THT, 5% mass loss temperature: 270 ° C., molecular weight: 171), p-toluenesulfonyl semicarbazide (TSSC, 5% mass loss temperature: 230 ° C., molecular weight: 229), p, p'-oxy Biz benzene sulfonyl semicarbazide (OBSC,
  • the nitrogen-based organic compounds may be used alone or in combination of two or more at any ratio. And among these, from the viewpoint of further enhancing the peel strength and rate characteristics, azodicarbonamide (ADCA, 5% mass loss temperature: 200 ° C., molecular weight: 116), oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH, 5% mass loss temperature Molecular weight: 358), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT, 5% mass loss temperature: 205 ° C, molecular weight: 184), hydrazodicarbonamide (HDCA, 5% mass loss temperature: 245 ° C, molecular weight: 118 Is preferred.
  • the 5% mass decrease temperature of the nitrogen-based organic compound can be measured, for example, by thermogravimetric analysis.
  • nitrogen-based organic compound examples include “foamable nitrogen-based organic compounds” such as ADCA, OBSH, DPT, and HDCA, and “non-foaming nitrogen-based organic compounds” such as triazine and imidazole. .
  • the content of the nitrogen-based organic compound is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% by mass or more based on 100% by mass of the binder. Is more preferably 5% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more, most preferably 20% by mass or more, and preferably 85% by mass or less. More preferably, it is 60 parts by mass or less, still more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less. It is particularly preferable that the content be 35% by mass or less.
  • the adhesiveness (peel strength) of the functional layer can be further improved when the content of the nitrogen-based organic compound is 0.5% by mass or more based on 100% by mass of the binder. On the other hand, when the content of the nitrogen-based organic compound is 85% by mass or less with respect to 100% by mass of the binder, the rate characteristics of the electrochemical element can be further improved.
  • the solvent contained in the binder composition is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the binder and the nitrogen-based organic compound described above, and any of water and an organic solvent can be used.
  • organic solvents include acetonitrile, N-methyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofuran, acetone, acetylpyridine, cyclopentanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylformamide, methyl ethyl ketone, furfural, ethylene diamine, dimethyl benzene (xylene), methyl Benzene (toluene), cyclopentyl methyl ether, isopropyl alcohol and the like can be used. These solvents may be used alone or in combination of two or more at any mixing ratio.
  • the binder composition of the present invention in addition to the binder, the nitrogen-based organic compound, and the solvent described above, optionally, a polymer having no other specific functional group different in composition and properties from the binder.
  • You may contain the well-known additive which may be added to functional layers, such as an electrode compound material layer, a porous film layer, and an adhesive layer, such as a conductive material, a wetting agent, a viscosity modifier, and an electrolyte solution additive.
  • the content of the above-described additive can be, for example, 5 parts by mass or less, or 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the binder.
  • the binder composition of the present invention may contain a flame retardant such as a phosphorus compound or a silicone compound from the viewpoint of improving the safety of an electrochemical device such as a secondary battery.
  • a flame retardant such as a phosphorus compound or a silicone compound from the viewpoint of improving the safety of an electrochemical device such as a secondary battery.
  • One of these other components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the content of the above-described flame retardant can be, for example, 30 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the binder.
  • the method for preparing the binder composition is not particularly limited, but usually, the binder, the nitrogen-based organic compound, and other components that may be used as needed are mixed in a solvent A binder composition is prepared.
  • the mixing method is not particularly limited, but the mixing may be carried out using a commonly used stirrer or disperser.
  • the slurry composition of the present invention is a composition used for forming a functional layer, includes the binder composition described above, and optionally further contains functional particles and other components. That is, the slurry composition of the present invention generally contains a binder, a nitrogen-based organic compound, and a solvent, and optionally further contains functional particles and other components. And since the slurry composition of this invention contains the binder composition mentioned above, the functional layer which is excellent in adhesiveness can be obtained by drying the slurry composition of this invention, for example on a base material. Then, by using an element member such as a battery member provided with the functional layer, it is possible to exhibit excellent element characteristics (battery characteristics), particularly excellent rate characteristics and cycle characteristics, for an electrochemical element such as a secondary battery. it can.
  • a binder composition As a binder composition, the binder composition of this invention mentioned above which contains a binder and a nitrogen-type organic compound at least is used.
  • the compounding quantity of the binder composition in a slurry composition is not specifically limited.
  • the amount of the binder composition is 0.5 parts by mass to 15 parts by mass in terms of solid content per 100 parts by mass of electrode active material particles. The amount can be less than one part.
  • the amount of the binder composition is 0.5 parts by mass of the binder in terms of solid content per 100 parts by mass of the nonconductive particles.
  • the amount can be 30 parts by mass or less.
  • the amount of the binder may be 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of organic particles. it can.
  • a functional particle for exhibiting a desired function to a functional layer when a functional layer is an electrode compound material layer, an electrode active material particle is mentioned, for example, A functional layer is a porous membrane layer In some cases, nonconductive particles may be mentioned.
  • Electrode active material particles As an electrode active material particle, it does not specifically limit, The particle
  • a positive electrode active material to be blended in the positive electrode mixture layer of the positive electrode of a lithium ion secondary battery for example, a compound containing a transition metal, for example, a transition metal oxide, a transition metal sulfide, a composite of lithium and a transition metal A metal oxide or the like can be used.
  • a transition metal Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Mo etc. are mentioned, for example.
  • the positive electrode active material is not particularly limited, and lithium-containing cobalt oxide (LiCoO 2 ), lithium manganate (LiMn 2 O 4 ), lithium-containing nickel oxide (LiNiO 2 ), Co- Lithium-containing composite oxide of Ni-Mn, lithium-containing composite oxide of Ni-Mn-Al, lithium-containing composite oxide of Ni-Co-Al, lithium olivine type iron phosphate (LiFePO 4 ), olivine type manganese phosphate Lithium (LiMnPO 4 ), a lithium excess spinel compound represented by Li 1 + x Mn 2-x O 4 (0 ⁇ X ⁇ 2), Li [Ni 0.17 Li 0.2 Co 0.07 Mn 0.56 ] O 2, LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 and the like.
  • the positive electrode active material mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types.
  • the carbon-based negative electrode active material refers to an active material having carbon as a main skeleton capable of inserting (also referred to as “doping”) lithium.
  • the carbon-based negative electrode active material specifically, coke, mesocarbon microbeads (MCMB), mesophase pitch-based carbon fiber, pyrolysis vapor grown carbon fiber, phenol resin fired body, polyacrylonitrile-based carbon fiber
  • Examples include carbonaceous materials such as quasi-isotropic carbon, furfuryl alcohol resin fired body (PFA) and hard carbon, and graphitic materials such as natural graphite and artificial graphite.
  • the metal-based negative electrode active material is an active material containing a metal, and usually contains an element capable of inserting lithium in its structure, and the theoretical electric capacity per unit mass when lithium is inserted is 500 mAh / An active material of g or more.
  • lithium metal single metal which can form a lithium alloy (for example, Ag, Al, Ba, Bi, Cu, Ga, Ge, In, Ni, P, Pb, Sb, Si) Sn, Sr, Zn, Ti, etc.) and their oxides, sulfides, nitrides, silicides, carbides, phosphides, etc. Further, oxides such as lithium titanate can be mentioned.
  • the negative electrode active material mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types.
  • Non-conductive particles Moreover, as a nonelectroconductive particle mix
  • the material of the nonconductive particles include aluminum oxide (alumina), hydrated aluminum oxide (boehmite), silicon oxide, magnesium oxide (magnesia), calcium oxide, titanium oxide (titania) Oxide particles such as BaTiO 3 , ZrO, and alumina-silica composite oxide; Nitride particles such as aluminum nitride and boron nitride; Covalent crystal particles such as silicon and diamond; barium sulfate, calcium fluoride, barium fluoride And so forth; clay fine particles such as talc and montmorillonite; and the like. In addition, these particles may be subjected to element substitution, surface treatment, solid solution formation, etc., as necessary.
  • the degree of swelling with respect to the electrolytic solution is 1.2 times or less and that the melting point or the glass transition temperature is 250 ° C. or less.
  • the non-conductive particles described above may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of other components that can be added to the slurry composition include, without being particularly limited, the same components as the other components that can be added to the binder composition of the present invention.
  • another component may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the method for preparing the slurry composition is not particularly limited.
  • the binder composition, electrode active material particles, and other components used as needed are mixed in the presence of a solvent to prepare a slurry composition.
  • the binder composition, the nonconductive particles, and other components used as needed are mixed in the presence of a solvent to produce a slurry.
  • the composition can be prepared.
  • the binder composition can be used as it is or diluted with a solvent to be used as a slurry composition, and the binder composition is used according to need.
  • the slurry composition can also be prepared by mixing the other components to be mixed in the presence of a solvent.
  • the solvent used at the time of preparation of a slurry composition also contains what was contained in the binder composition.
  • the mixing method is not particularly limited, but the mixing may be performed using a stirrer or a disperser which can be usually used.
  • the functional layer for electrochemical element is a layer having a function such as transfer of electrons or reinforcement or adhesion in an electrochemical element (for example, non-aqueous secondary battery),
  • the functional layer include an electrode mixture layer that transfers electrons via an electrochemical reaction, a porous film layer that improves heat resistance and strength, and an adhesive layer that improves adhesion.
  • the functional layer mentioned above is formed from the slurry composition of the present invention mentioned above, for example, it is formed after applying the slurry composition mentioned above on the surface of a suitable base material, and forming a coat. It can form by drying the formed coating film.
  • the above-mentioned functional layer is made of the dried product of the above-mentioned slurry composition, and usually contains at least a binder and a nitrogen-based organic compound.
  • the suitable abundance ratio of those each component is the suitable presence of each component in a slurry composition. It is the same as the ratio.
  • the binder is a polymer having a crosslinkable functional group (for example, an epoxy group, an oxazoline group, etc.)
  • the polymer is optional during or after drying of the slurry composition.
  • Crosslinking may be carried out at the time of the heat treatment carried out in (1) (that is, the functional layer may contain the cross-linked product of the binder described above).
  • the above-mentioned functional layer is formed from the slurry composition of the present invention containing the binder composition of the present invention, it has excellent adhesion and has an element member (battery member) comprising the above-mentioned functional layer It is possible to exhibit excellent device characteristics (such as rate characteristics) in electrochemical devices such as secondary batteries.
  • the base material to which the slurry composition is applied is not limited.
  • the coating film of the slurry composition is formed on the surface of the release substrate, the coating film is dried to form the functional layer, and the functional layer is formed.
  • the release substrate may be removed from the above.
  • the functional layer peeled off from the release substrate can be used as a self-supporting film to form an element member (battery member) of an electrochemical element such as a secondary battery.
  • a current collector, a separator substrate, or an electrode substrate as the substrate.
  • the slurry composition is preferably applied onto a current collector as a substrate.
  • a slurry composition it is preferable to apply a slurry composition on a separator base or an electrode base.
  • the current collector a material having electrical conductivity and electrochemical durability is used.
  • a current collector for example, a current collector made of iron, copper, aluminum, nickel, stainless steel, titanium, tantalum, gold, platinum or the like can be used.
  • copper foil is particularly preferable as a current collector used for the negative electrode.
  • aluminum foil is especially preferable.
  • the said material may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the organic separator substrate is a porous member made of an organic material, and examples of the organic separator substrate include microporous films or nonwoven fabrics containing polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, aromatic polyamide resins, etc. From the viewpoint of excellent strength, a microporous membrane or nonwoven fabric made of polyethylene is preferred.
  • the electrode base material (positive electrode base material and negative electrode base material) is not particularly limited, but an electrode base material layer in which electrode active material particles and a binder are formed on the above-described current collector is It can be mentioned.
  • the electrode active material particles and the binder contained in the electrode mixture layer in the electrode substrate are not particularly limited, and the electrode active material particles described above in the section "Slurry composition for electrochemical device functional layer", and And the binder described above in the section "Binder composition for electrochemical device” can be used.
  • a nitrogen-based organic compound may be contained in the electrode mixture layer in the electrode substrate. That is, you may use the functional layer mentioned above as an electrode compound material layer in an electrode base material.
  • Method of forming functional layer As a method of forming a functional layer on base materials, such as a collector, a separator base material, and an electrode base material mentioned above, the following method is mentioned. 1) A method of applying the slurry composition of the present invention to the surface of a substrate (in the case of an electrode substrate, the surface on the electrode mixture layer side, the same applies hereinafter) and then drying it; 2) A method of immersing a substrate in the slurry composition of the present invention and drying the same; and 3) applying the slurry composition of the present invention on a release substrate and drying to produce a functional layer Method of transferring the prepared functional layer to the surface of the substrate.
  • base materials such as a collector, a separator base material, and an electrode base material mentioned above.
  • the method 1) is particularly preferable because it is easy to control the layer thickness of the functional layer.
  • the method 1) includes applying a slurry composition on a substrate (application step) and drying the slurry composition applied on the substrate to form a functional layer (drying Process).
  • the method for applying the slurry composition onto the substrate is not particularly limited.
  • the doctor blade method, reverse roll method, direct roll method, gravure method, extrusion method, brushing method, etc. Method is mentioned.
  • drying process it does not specifically limit as a method to dry the slurry composition on a base material in a drying process.
  • a well-known method can be used.
  • the drying method for example, drying by warm air, hot air, low humidity air, vacuum drying, drying by irradiation of infrared rays, electron beams and the like can be mentioned.
  • the drying temperature is preferably less than 200 ° C., more preferably less than 150 ° C., to avoid the concern of thermal decomposition and sublimation of the nitrogen-based organic compound used.
  • the electrode mixture layer when preparing the electrode mixture layer as a functional layer, it is preferable to pressure-process an electrode mixture layer using a die press or a roll press etc. after a drying process.
  • the element member (battery member) provided with functional layer may include the above-described functional layer and components other than the base as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such components are not particularly limited, and examples thereof include an electrode mixture layer, a porous membrane layer, and an adhesive layer that do not correspond to the above-described functional layer.
  • the element member (battery member) may be provided with a plurality of types of functional layers described above.
  • the electrode comprises an electrode mixture layer formed from the slurry composition for an electrode of the present invention on a current collector, and the porous membrane layer and / or adhesive layer of the present invention on the electrode mixture layer.
  • the porous membrane layer and / or the adhesive layer formed from the slurry composition may be provided.
  • the separator composite membrane
  • the separator comprises a porous membrane layer formed from the slurry composition for a porous membrane layer of the present invention on or in the separator substrate, and the adhesive layer of the present invention on the porous membrane layer.
  • An adhesive layer formed from the slurry composition may be provided.
  • the battery member provided with the above-mentioned functional layer can be well adhered to the adjacent battery member, and can exhibit excellent device characteristics (for example, rate characteristics) to electrochemical devices such as secondary batteries.
  • An electrochemical device such as a secondary battery includes the above-described functional layer. More specifically, an electrochemical device such as a secondary battery includes a positive electrode, a negative electrode, a separator, and an electrolytic solution, and the functional layer for an electrochemical device such as the secondary battery described above is an element member (battery member). It is included in at least one of a positive electrode, a negative electrode and a separator. And electrochemical elements, such as a secondary battery, can exhibit the outstanding element characteristic (for example, rate characteristic).
  • ⁇ Positive electrode, negative electrode and separator> At least one of a positive electrode, a negative electrode, and a separator used in an electrochemical device such as a secondary battery is a device member (battery member) including the above-described functional layer.
  • a positive electrode which does not comprise the functional layer mentioned above, a negative electrode, and a separator
  • a well-known positive electrode, a negative electrode, and a separator can be used.
  • an organic electrolytic solution in which a supporting electrolyte is dissolved in an organic solvent is usually used.
  • a supporting electrolyte for example, a lithium salt is used in a lithium ion secondary battery.
  • lithium salts include LiPF 6 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiSbF 6 , LiSbF 6 , LiAlCl 4 , LiClO 4 , CF 3 SO 3 Li, C 4 F 9 SO 3 Li, CF 3 COOLi, (CF 3 CO) 2 NLi , (CF 3 SO 2 ) 2 NLi, (C 2 F 5 SO 2 ) NLi, and the like.
  • LiPF 6 , LiClO 4 and CF 3 SO 3 Li are preferable because they are easily dissolved in a solvent and exhibit a high degree of dissociation.
  • the electrolyte may be used alone or in combination of two or more.
  • the lithium ion conductivity tends to be higher as the supporting electrolyte having a higher degree of dissociation is used, so the lithium ion conductivity can be adjusted by the type of the supporting electrolyte.
  • the organic solvent used for the electrolytic solution is not particularly limited as long as it can dissolve the supporting electrolyte.
  • dimethyl carbonate (DMC) dimethyl carbonate (DMC), ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC)
  • Carbonates such as propylene carbonate (PC), butylene carbonate (BC), ethyl methyl carbonate (EMC), vinylene carbonate (VC); esters such as ⁇ -butyrolactone and methyl formate; 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and the like And the like.
  • Ethers of the above; sulfur-containing compounds such as sulfolane and dimethyl sulfoxide; and the like are suitably used.
  • a mixture of these solvents may be used.
  • carbonates are preferable because they have a high dielectric constant and a wide stable potential region.
  • the lower the viscosity of the solvent used the higher the lithium ion conductivity tends to be. Therefore, the lithium ion conductivity can be controlled by the type of the solvent.
  • the concentration of the electrolyte in the electrolyte can be adjusted as appropriate.
  • known additives may be added to the electrolytic solution.
  • the positive electrode and the negative electrode are stacked via a separator, and this is wound or folded as necessary into a battery case, and the electrolyte is put in the battery case It can be manufactured by injection and sealing.
  • at least one member of the positive electrode, the negative electrode, and the separator is an element member (battery member) including the above-described functional layer.
  • expanded metal, a fuse, an overcurrent preventing element such as a PTC element, a lead plate, and the like may be inserted into the battery container as necessary to prevent pressure increase inside the battery and overcharge and discharge.
  • the shape of the battery may be, for example, a coin, a button, a sheet, a cylinder, a square, or a flat.
  • the slurry composition for an electrochemical element adhesive layer of the present invention may contain the binder composition for an electrochemical element of the present invention and any organic particles, and does not contain electrode active material particles and non-conductive particles, but others May contain the components of Here, the electrode active material particles and the nonconductive particles are as described above.
  • the organic particles are (i) a non-water-soluble polymer particle consisting of a copolymer, or (ii) a non-water-soluble polymer particle having a core / shell structure which may be a partial coating.
  • the organic particles do not include the binder, the nonconductive particles, and the electrode active material particles described in the present specification.
  • Examples of the “copolymer” in the above-mentioned “water-insoluble polymer particles comprising a (i) copolymer” include an acrylonitrile-butadiene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a (meth) acrylate copolymer, etc. It can be mentioned.
  • the volume average particle size of the organic particles is not particularly limited, but is preferably 200 nm or more, more preferably 300 nm or more, particularly preferably 400 nm or more, and 1000 nm or less.
  • the thickness is preferably 900 nm or less, more preferably 800 m or less.
  • the organic particles have a volume average particle diameter larger than that of the binder and a glass transition temperature higher.
  • the organic particles have a particle diameter larger than that of the binder, and have a high glass transition temperature, so that good adhesion with the electrode can be exhibited, and an increase in resistance can be suppressed.
  • the glass transition temperature of the organic particles is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or more, more preferably 30 ° C. or more, particularly preferably 40 ° C. or more, and 90 ° C. or less C. or less, more preferably 80.degree. C. or less, and particularly preferably 70.degree. C. or less.
  • the glass transition temperature of the organic particles is at least the lower limit value, it is possible to suppress the increase in the resistance of the battery, and at not more than the upper limit value, the adhesion to the electrode can be improved.
  • the degree of swelling in electrolyte of the organic particles is not particularly limited, but is preferably 20 times or less, more preferably 10 times or less, and particularly preferably 5 times or less.
  • the electrolyte solution swelling degree of the organic particles is equal to or less than the upper limit value, it is possible to suppress the increase in the resistance of the battery.
  • the slurry composition for porous films contains the binder composition for electrochemical devices of this invention, optional nonelectroconductive particles, and other components.
  • the nonconductive particles are as described above.
  • the volume average particle diameter of the binder and the nitrogen-based organic compound in the slurry composition for a porous film is not particularly limited, but is preferably 20 nm or more, more preferably 30 nm or more, and 40 nm or more. In particular, it is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, and particularly preferably 200 nm or less.
  • the volume average particle diameter of the binding agent and the nitrogen-based organic compound is at least the above lower limit value, it is possible to suppress the increase in the air permeability of the porous film, and at not more than the above upper limit value. Wearability can be exhibited.
  • the composite membrane of the present invention comprises applying the slurry composition for a porous membrane layer or the slurry composition for an adhesive layer, which is the slurry composition for a functional layer of the present invention, onto (i) a separator substrate (lamination) Or (ii) introduced into the separator substrate (internal).
  • Adhesiveness (peel strength)> ⁇ Adhesivity (peel strength) of negative electrode mixture layer as functional layer The prepared negative electrode for a lithium ion secondary battery is cut into a rectangle having a length of 100 mm and a width of 10 mm to form a test piece, and the surface having the negative electrode mixture layer faces down, and the surface of the negative electrode mixture layer of the test piece is It stuck on the surface of a test stand (substrate made of SUS) via what is prescribed
  • the prepared positive electrode for lithium ion secondary battery is cut into a rectangle of 100 mm in length and 10 mm in width to make a test piece, and the surface having the positive electrode mixture layer is down, and the surface of the positive electrode mixture layer of the test piece is cellophane tape (JIS It stuck on the surface of a test stand (substrate made of SUS) via what is prescribed
  • Adhesivity of porous membrane layer as functional layer (peel strength) >> The separator provided with the porous membrane layer is cut into a rectangle of 100 mm in length and 10 mm in width to form a test piece, and the porous membrane layer surface of the test piece is cellophane tape (specified in JIS Z1522) with the surface having the porous membrane layer down. Through the surface of a test stand (substrate made of SUS). Thereafter, the stress (N / m) was measured when one end of the separator substrate was pulled in a vertical direction at a tensile speed of 50 mm / min (N / m) (note that the cellophane tape is fixed to the test stand).
  • Adhesivity of adhesive layer as functional layer (peel strength) >> A separator provided with the adhesive layer prepared is cut into a rectangle of 100 mm in length and 10 mm in width to form a test piece, the surface having the adhesive layer is down, and the adhesive layer surface of the test piece is a cellophane tape (specified in JIS Z1522) ) Was attached to the surface of a test stand (substrate made of SUS). Thereafter, the stress (N / m) was measured when one end of the separator substrate was pulled in a vertical direction at a tensile speed of 50 mm / min (N / m) (note that the cellophane tape is fixed to the test stand).
  • Peel strength is 40.0 N / m or more
  • Adhesiveness of composite film (peel strength) >> The prepared composite film is cut into a rectangle of 100 mm in length and 10 mm in width and used as a test piece, and when the column of “Functional layer: arrangement” in Table 1-4 is “lamination”, the surface having the functional layer is down. Also, when the column of “Functional layer: arrangement” in Table 1-4 is “inside”, the surface of the functional layer of the test piece is a cellophane tape (JIS Z1522) with either side of the composite film facing down. It stuck on the surface of a test stand (substrate made of SUS) via what is prescribed in (1).
  • Adhesivity (peel strength) of electrode mixture layer for electric double layer capacitor as functional layer >> The electrode for an electric double layer capacitor provided with the prepared electrode mixture layer is cut out into a rectangle of 100 mm in length and 10 mm in width to form a test piece, and the surface having the electrode mixture layer faces down, the electrode mixture layer surface of the test piece Were pasted to the surface of a test stand (substrate made of SUS) through cellophane tape (as defined in JIS Z1522). Thereafter, the stress (N / m) was measured when one end of the current collector was pulled in a vertical direction at a tensile speed of 50 mm / min (N / m) (note that the cellophane tape is fixed to the test stand).
  • Peel strength is 15.0 N / m or more
  • ⁇ process adhesion The produced positive electrode and separator (provided with functional layers on both sides) were respectively cut into a length of 50 mm and a width of 10 mm. Then, the cut positive electrode and the separator were stacked and stacked. The obtained laminate piece was pressed at a press speed of 30 m / min using a roll press with a temperature of 70 ° C. and a load of 10 kN / m to obtain a test piece.
  • a cellophane tape (specified in JIS Z1522) was attached to the surface of the positive electrode on the current collector side with the surface of the positive electrode on the current collector side down. The cellophane tape was fixed on a horizontal test stand.
  • the stress when the end of the separator was pulled vertically upward and peeled off was measured at a tensile speed of 50 mm / min.
  • the measurement was performed a total of three times.
  • the produced negative electrode and separator were cut into a length of 50 mm and a width of 10 mm, respectively.
  • a test piece was obtained like the case where the above-mentioned positive electrode was used, and stress measurement was performed a total of 3 times.
  • the average value of the total of six stresses obtained is determined as the second peel strength (N / m), and the process adhesion between the electrode and the separator via the functional layer is as follows: It evaluated by the standard.
  • Second peel strength is 10.0 N / m or more
  • Second peel strength is 7.0 N / m or more and less than 10.0 N / m
  • Second peel strength is 5.0 N / m or more 7.0 N / m
  • D Second peel strength is 2.0 N / m or more and less than 5.0 N / m
  • E Second peel strength is less than 2.0 N / m
  • the prepared lithium ion secondary battery was allowed to stand at a temperature of 25 ° C. for 5 hours after pouring the electrolyte. Next, charging was performed to a cell voltage of 3.65 V by a constant current method at a temperature of 25 ° C. and 0.2 C, and then aging was performed at a temperature of 60 ° C. for 12 hours. Then, it was discharged to a cell voltage of 3.00 V by a constant current method at a temperature of 25 ° C. and 0.2C.
  • CC-CV charging upper limit cell voltage 4.35 V
  • CC discharge was performed to a cell voltage of 3.00 V at a constant current of 0.2 C.
  • the charge and discharge at 0.2 C were repeated three times.
  • constant-current charge / discharge at 0.2 C was performed at a cell voltage of 4.35 to 3.00 V under an environment of a temperature of 25 ° C., and the discharge capacity at this time was defined as C 0.
  • CC-CV charging is similarly performed at a constant current of 0.2 C, and discharging is performed to 2.5 V at a constant current of 0.5 C under an environment of a temperature of -10 ° C. It was defined as C1.
  • Capacity retention rate ⁇ C (C1 / C0) ⁇ 100 (%) was obtained as a rate characteristic, and was evaluated based on the following criteria.
  • E Capacity retention rate ⁇ C is less than 55%
  • EDLC Electric Double Layer Capacitor
  • the prepared electric double layer capacitor was allowed to stand for 5 hours at a temperature of 25 ° C. after pouring of the electrolyte.
  • the battery was charged to 2.7 V by a constant current constant voltage charging method at a temperature of 25 ° C. and 2.0 mA / cm 2 .
  • the battery was discharged at 25 ° C. and 2.0 mA / cm 2 to 0.0 V. This charge and discharge were repeated three times.
  • Capacity retention rate ⁇ C is 70% or more
  • E Capacity retention rate ⁇ C is less than 55%
  • Capacity retention rate ⁇ C (C1 / C0) ⁇ 100 (%) was calculated and evaluated based on the following criteria. The higher the value of the capacity retention rate, the smaller the decrease in discharge capacity, and the better the cycle characteristics.
  • E Capacity retention rate ⁇ C is less than 70%
  • EDLC Electric Double Layer Capacitor
  • the manufactured electric double layer capacitor was allowed to stand for 24 hours in an environment of 25 ° C. Then, charge to 2.7 V (cut-off condition: 0.2 mA / cm 2 ) at 25 ° C. at a charge rate of 20.0 mA / cm 2 by a constant voltage constant current (CC-CV) method, and The charge and discharge operation was performed to discharge to 0.0 V in a constant current (CC) mode at a discharge rate of 0 mA / cm 2 , and the initial capacity C0 was measured. Furthermore, the same charge and discharge operation was repeated in a 60 ° C. environment, and a capacity C1 after 1000 cycles was measured.
  • CC-CV constant voltage constant current
  • Capacity retention rate ⁇ C (C1 / C0) ⁇ 100 (%) was calculated and evaluated based on the following criteria. The higher the value of the capacity retention rate, the smaller the decrease in discharge capacity, and the better the cycle characteristics.
  • D Capacity retention rate ⁇ C is 75% or more and less than 80%
  • E Capacity retention rate ⁇ C is less than 75%
  • Example 1 Preparation of Binder (Polymer A) In a 5 MPa pressure resistant container with stirrer, 61 parts of styrene as an aromatic vinyl monomer, 33 parts of 1,3-butadiene as an aliphatic conjugated diene monomer, a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer 5 parts of itaconic acid, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate as a hydroxyl group-containing monomer, 0.3 parts of t-dodecyl mercaptan as a molecular weight modifier, 5 parts of sodium dodecyl benzene sulfonate as an emulsifier, as a solvent 150 parts of ion-exchanged water and 1 part of potassium persulfate as a polymerization initiator were charged and sufficiently stirred, and then heated to a temperature of 55.degree.
  • thermogravimetric analysis using a thermogravimetric analyzer (manufactured by Rigaku, “TG8110”), the mass is measured while raising the temperature from 25 ° C. to 500 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere The temperature at which the mass reached 95% of the mass at the start of measurement (25 ° C.) was taken as the 5% mass reduction temperature of the nitrogen-based organic compound.
  • the slurry composition for a negative electrode mixture layer was applied by a comma coater to a surface of a copper foil having a thickness of 15 ⁇ m, which is a current collector, in a coating amount of 11 ⁇ 0.5 mg / cm 2 . Thereafter, the copper foil coated with the slurry composition for negative electrode mixture layer is transported at a speed of 500 mm / min for 2 minutes in an oven at a temperature of 80 ° C. and further for 2 minutes in an oven at a temperature of 110 ° C. As a result, the slurry composition on the copper foil was dried to obtain a negative electrode raw fabric in which the negative electrode mixture layer was formed on the current collector.
  • the negative electrode mixture layer side of the prepared negative electrode raw fabric is roll pressed under the condition of a linear pressure of 11 t (ton) under an environment of temperature 25 ⁇ 3 ° C., and the negative electrode mixture layer density is 1.60 g / cm 3 I got Thereafter, the negative electrode was left for 1 week in an environment of a temperature of 25 ⁇ 3 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
  • the adhesiveness (peel strength) of the negative electrode mixture layer was evaluated using the negative electrode after standing. The results are shown in Table 1-1.
  • a lithium composite oxide active material of Co-Ni-Mn as a positive electrode active material (NMC 111, LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , average particle diameter 10 ⁇ m) 2 parts of acetylene black as a conductive material (manufactured by Denki Kagaku Kogyo, trade name "HS-100") and 2 parts of polyvinylidene fluoride as a binder (trade name "KF-1100” made by Kureha Chemical Co., Ltd.)
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • the obtained slurry composition for a positive electrode mixture layer is applied on a 20 ⁇ m thick aluminum foil as a current collector with a comma coater so that the coating amount is 20 ⁇ 0.5 mg / cm 2. It applied. Furthermore, the slurry composition on the aluminum foil is dried by transporting it at a speed of 300 mm / min for 4 minutes in an oven at a temperature of 90 ° C. and further for 4 minutes in an oven at a temperature of 120 ° C. The positive electrode original fabric with the positive electrode mixture layer formed thereon was obtained.
  • the positive electrode mixture layer side of the manufactured positive electrode raw fabric is roll pressed under conditions of a linear pressure of 14 t (ton) under an environment of temperature 25 ⁇ 3 ° C., and a positive electrode mixture layer density of 3.40 g / cm 3 I got Thereafter, the positive electrode was left for 1 week in an environment of a temperature of 25 ⁇ 3 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
  • Example 2 The same as Example 1, except that in the preparation of the binder composition for the negative electrode mixture layer, the blending amount of azodicarbonamide was changed to 55 parts (the content of azodicarbonamide relative to the binder was 55% by mass). Then, a polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 3 The same as Example 1, except that the blending amount of the azodicarbonamide was changed to 2 parts (the content of the azodicarbonamide relative to the binder was 2% by mass) when preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer.
  • a polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 4 The same as Example 1, except that the blending amount of azodicarbonamide was changed to 100 parts (the content of azodicarbonamide relative to the binder was 100% by mass) when preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer. Then, a polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 5 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, p-toluenesulfonyl hydrazide (TSH, 5% mass loss temperature: 140 ° C., functional group: hydrazino group, molecular weight: 186, amide group-containing) instead of azodicarbonamide Polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, and a positive electrode in the same manner as in Example 1 except that the amount: 0 mmol / g) was used. , Separators, and secondary batteries. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 6 In the preparation of the binder composition for the negative electrode mixture layer, oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH, 5% mass loss temperature: 160 ° C., functional group: hydrazino group, molecular weight: 358, amide group-containing) instead of azodicarbonamide Polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, and a positive electrode in the same manner as in Example 1 except that the amount: 0 mmol / g) was used. , Separators, and secondary batteries. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • OBSH oxybisbenzenesulfonyl hydrazide
  • Example 7 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, p-toluenesulfonyl semicarbazide (TSSC, 5% mass loss temperature: 230 ° C., functional group: hydrazo group, molecular weight: 229, amide group-containing) instead of azodicarbonamide Amount: Polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, and a negative electrode in the same manner as in Example 1 except that 4.4 mmol / g) was used. , A positive electrode, a separator, and a secondary battery. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 8 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, 5-methyl-1H-benzotriazole (MBT, 5% mass loss temperature: 315 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 133, instead of azodicarbonamide Polymer A as a binder, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, in the same manner as Example 1, except that an amide group content of 0 mmol / g was used, A negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 9 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, Example 1 was used except that a binder (polymer B) prepared by the method shown below was used instead of the binder (polymer A). In the same manner as in the above, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Binder 64 parts of styrene as an aromatic vinyl monomer, 33 parts of 1,3-butadiene as an aliphatic conjugated diene monomer, as a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer in a 5 MPa pressure resistant container with a stirrer 2 parts of itaconic acid, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate as a hydroxyl group-containing monomer, 0.3 parts of t-dodecyl mercaptan as a molecular weight modifier, 5 parts of sodium dodecyl benzene sulfonate as an emulsifier, as a solvent 150 parts of ion-exchanged water and 1 part of potassium persulfate as a polymerization initiator were charged and sufficiently stirred, and then heated to a temperature of 55.degree.
  • Example 10 When preparing a binder composition for a negative electrode mixture layer, Example 1 was used except that a binder (polymer C) prepared by the method shown below was used instead of the binder (polymer A). In the same manner as in the above, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Binder (Polymer C) In a 5 MPa pressure resistant container with a stirrer, 32 parts of styrene as an aromatic vinyl monomer, 33 parts of 1,3-butadiene as an aliphatic conjugated diene monomer, a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer 5 parts of itaconic acid, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate as a hydroxyl group-containing monomer, 29 parts of acrylonitrile as a cyano group (nitrile group) containing monomer, t-dodecyl mercaptan 0.
  • Example 11 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, Example 1 was used except that a binder (polymer D) prepared by the method shown below was used instead of the binder (polymer A). In the same manner as in the above, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Binder (Polymer D) In a 5 MPa pressure-resistant container equipped with a stirrer, 61 parts of styrene as an aromatic vinyl monomer, 38 parts of 1,3-butadiene as an aliphatic conjugated diene monomer, and acrylic acid-2- as a hydroxyl group-containing monomer 1 part of hydroxyethyl, 0.3 parts of t-dodecyl mercaptan as a molecular weight modifier, 5 parts of sodium dodecylbenzene sulfonate as an emulsifier, 150 parts of ion exchanged water as a solvent, and potassium persulfate 1 as a polymerization initiator Part was charged and after sufficient stirring, the temperature was raised to 55 ° C.
  • the flask was vented to the air to terminate the polymerization reaction and the product deodorized at a temperature of 80 ° C. to remove residual monomer. Thereafter, the pH of the product was adjusted to 8 using a 10% aqueous solution of lithium hydroxide, to obtain an aqueous dispersion containing polymer E as a binder.
  • Binder Composition for Negative Electrode Mixture Layer Azodicarbonamide (ADCA, 5% mass loss temperature: 200 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 116) 35 parts relative to 100 parts (corresponding to the solid content) of the aqueous dispersion of polymer E Were mixed to prepare a binder composition.
  • ADCA 5% mass loss temperature: 200 ° C.
  • functional group azo group, molecular weight: 116
  • ion-exchanged water was added so as to give a viscosity of 3000 ⁇ 500 mPa ⁇ s (B-type viscometer, measured at 25 ° C., 60 rpm) to prepare a slurry composition for a negative electrode mixture layer.
  • a negative electrode base fabric and a negative electrode were obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned slurry composition for a negative electrode mixture layer was used. And the adhesiveness (peel strength) of the negative electrode mixture layer was evaluated using the obtained negative electrode. The results are shown in Table 1-1.
  • a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured in the same manner as Example 1, except that the negative electrode obtained above was used. Then, rate characteristics and cycle characteristics were evaluated using the obtained lithium ion secondary battery, and the results are shown in Table 1-1.
  • Example 13 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, Example 12 was used except that a binder (polymer F) prepared by the method shown below was used in place of the binder (polymer E). In the same manner as in the above, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 12. The results are shown in Table 1-1.
  • Binder (Polymer F) In a 1 L flask equipped with a septum, 720 g of ion exchanged water was charged, the temperature was raised to 40 ° C., and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas at a flow rate of 100 mL / min. Next, 10 g of ion-exchanged water, 50 parts of acrylic acid as a carboxyl group (carboxylic acid group) -containing monomer, and 50 parts of acrylamide were mixed and injected into a flask by a syringe.
  • the flask was vented to the air to terminate the polymerization reaction and the product deodorized at a temperature of 80 ° C. to remove residual monomer. Thereafter, the pH of the product was adjusted to 8 using a 10% aqueous solution of lithium hydroxide, to obtain an aqueous dispersion containing polymer F as a binder.
  • Example 14 When preparing the binder composition for the negative electrode mixture layer, Example 1 was used except that a binder (polymer G) prepared by the method shown below was used instead of the binder (polymer A). In the same manner as in the above, a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-1.
  • Binder (Polymer G) In a reactor equipped with a stirrer, 70 parts of ion-exchanged water, 0.15 parts of sodium lauryl sulfate (Kao Chemical Co., Ltd., product name "Emar 2F") as an emulsifier, and 0.5 parts of ammonium persulfate, Each was supplied, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to 60.degree.
  • the monomer mixture solution is added to the reactor A at a constant speed over 5 hours in a state where the monomer mixture is stirred and emulsified, and is reacted until the polymerization conversion ratio reaches 95%, and the water dispersion of the copolymer I got a liquid.
  • NMP was added to the obtained aqueous dispersion of the copolymer such that the solid content concentration of the copolymer was 7%.
  • distillation under reduced pressure was performed at 90 ° C. to remove water and excess NMP, thereby obtaining an NMP solution (solid content concentration: 8%) of polymer H as a binder.
  • Binder Composition for Positive Electrode Mixture Layer Azodicarbonamide (ADCA, 5% mass loss temperature: 200 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 116) as a nitrogen-based organic compound relative to 100 parts (corresponding to solid content) of the polymer H in NMP solution The mixture was mixed to prepare a binder composition.
  • ADCA 5% mass loss temperature: 200 ° C.
  • functional group azo group, molecular weight: 116
  • the mixture was mixed to prepare a binder composition.
  • a conductive material relative to 96 parts of a Co—Ni—Mn lithium composite oxide active material (NMC 111, LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , average particle diameter 10 ⁇ m) as a positive electrode active material Add 2 parts of acetylene black (trade name "HS-100” made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 2 parts of the above binder composition for the positive electrode mixture layer in terms of solid content and add solid content concentration in NMP It was diluted to 65% and stirred at 3000 rpm for 1 hour with a disper.
  • ion-exchanged water was added so as to give a viscosity of 3000 ⁇ 500 mPa ⁇ s (B-type viscometer, measured at 25 ° C., 60 rpm) to prepare a slurry composition for positive electrode mixture layer.
  • a positive electrode raw fabric and a positive electrode were produced in the same manner as in Example 1 except that the slurry composition for a positive electrode mixture layer obtained above was used. And the adhesiveness (pillar strength) of the positive electrode mixture layer was evaluated using the obtained positive electrode. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 2 Thereafter, 1.5 parts of the polymer A obtained in the same manner as in Example 1 in terms of solid content was added, and kneaded for 40 minutes at a rotation speed of 40 rpm. Then, ion-exchanged water was added so as to give a viscosity of 3000 ⁇ 500 mPa ⁇ s (B-type viscometer, measured at 25 ° C., 60 rpm) to prepare a slurry composition for a negative electrode mixture layer.
  • B-type viscometer measured at 25 ° C., 60 rpm
  • the slurry composition for a negative electrode mixture layer was applied by a comma coater to a surface of a copper foil having a thickness of 15 ⁇ m, which is a current collector, in a coating amount of 11 ⁇ 0.5 mg / cm 2 . Thereafter, the copper foil coated with the slurry composition for negative electrode mixture layer is transported at a speed of 500 mm / min for 2 minutes in an oven at a temperature of 80 ° C. and further for 2 minutes in an oven at a temperature of 110 ° C. As a result, the slurry composition on the copper foil was dried to obtain a negative electrode raw fabric in which the negative electrode mixture layer was formed on the current collector.
  • the negative electrode mixture layer side of the prepared negative electrode raw fabric is roll pressed under the condition of a linear pressure of 11 t (ton) under an environment of temperature 25 ⁇ 3 ° C., and the negative electrode mixture layer density is 1.60 g / cm 3 I got Thereafter, the negative electrode was left for 1 week in an environment of a temperature of 25 ⁇ 3 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
  • a separator was prepared in the same manner as in Example 1 except that the positive electrode and the negative electrode obtained above were used, to manufacture a secondary battery. Then, rate characteristics and cycle characteristics were evaluated using the obtained lithium ion secondary battery. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 16 When preparing the binder composition for the positive electrode mixture layer, Example 15 was used except that a binder (polymer I) prepared by the method shown below was used instead of the binder (polymer H). Similarly to the above, a binder composition for a positive electrode mixture layer, a slurry composition for a positive electrode mixture layer, a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 15. The results are shown in Table 1-2.
  • Binder (Polymer I)
  • a reactor A equipped with a mechanical stirrer and a condenser
  • 85 parts of ion-exchanged water and 0.2 parts of linear sodium alkylbenzene sulfonate were placed under a nitrogen atmosphere, and then heated to 55 ° C. with stirring, potassium persulfate 0 .3 parts were added to reactor A as a 5.0% aqueous solution.
  • the monomer mixture solution is added to the reactor A at a constant speed over 5 hours in a state where the monomer mixture is stirred and emulsified, and is reacted until the polymerization conversion ratio reaches 95%, and the water dispersion of the copolymer I got a liquid.
  • NMP was added to the obtained aqueous dispersion of the copolymer such that the solid content concentration of the copolymer was 7%.
  • distillation under reduced pressure was performed at 90 ° C. to remove water and excess NMP, thereby obtaining an NMP solution (solid content concentration: 8%) of polymer I as a binder.
  • Example 17 When preparing the binder composition for the positive electrode mixture layer, Example 15 was used except that the binder (Polymer J) was used instead of the binder (Polymer H), and the binder (Polymer J) prepared by the method described below was used. Similarly to the above, a binder composition for a positive electrode mixture layer, a slurry composition for a positive electrode mixture layer, a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 15. The results are shown in Table 1-2.
  • Binder (Polymer J)
  • a reactor A equipped with a mechanical stirrer and a condenser
  • 85 parts of ion-exchanged water and 0.2 parts of linear sodium alkylbenzene sulfonate were placed under a nitrogen atmosphere, and then heated to 55 ° C. with stirring, potassium persulfate 0 .3 parts were added to reactor A as a 5.0% aqueous solution.
  • the monomer mixture solution is added to the reactor A at a constant speed over 5 hours in a state where the monomer mixture is stirred and emulsified, and is reacted until the polymerization conversion ratio reaches 95%, and the water dispersion of the copolymer I got a liquid.
  • NMP was added to the obtained aqueous dispersion of the copolymer such that the solid content concentration of the copolymer was 7%.
  • distillation under reduced pressure was performed at 90 ° C. to remove water and excess NMP, thereby obtaining an NMP solution (solid content concentration: 8%) of polymer J as a binder.
  • Example 18 When preparing the binder composition for the positive electrode mixture layer, Example 15 was used except that the binder (Polymer K) was used instead of the binder (Polymer H) and the binder (Polymer K) was used. Similarly to the above, a binder composition for a positive electrode mixture layer, a slurry composition for a positive electrode mixture layer, a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 15. The results are shown in Table 1-2.
  • Binder (Polymer K)
  • a reactor A equipped with a mechanical stirrer and a condenser
  • 85 parts of ion-exchanged water and 0.2 parts of linear sodium alkylbenzene sulfonate were placed under a nitrogen atmosphere, and then heated to 55 ° C. with stirring, potassium persulfate 0 .3 parts were added to reactor A as a 5.0% aqueous solution.
  • acrylonitrile as a cyano group (nitrile group) -containing monomer and acrylamido-2-methyl as a sulfonic acid group-containing monomer under a nitrogen atmosphere in a container B separate from the above equipped with a mechanical stirrer 2 parts of propanesulfonic acid, 18 parts of n-butyl acrylate (n-butyl acrylate) as a (meth) acrylic acid ester monomer, and 0.6 parts of sodium linear alkylbenzene sulfonate, tertiary dodecyl mercaptan 0 .35 parts, 0.4 parts of polyoxyethylene lauryl ether, and 80 parts of ion-exchanged water were added, and the mixture was stirred and emulsified to prepare a monomer mixture.
  • the monomer mixture solution is added to the reactor A at a constant speed over 5 hours in a state where the monomer mixture is stirred and emulsified, and is reacted until the polymerization conversion ratio reaches 95%, and the water dispersion of the copolymer I got a liquid.
  • NMP was added to the obtained aqueous dispersion of the copolymer such that the solid content concentration of the copolymer was 7%.
  • distillation under reduced pressure was performed at 90 ° C. to remove water and excess NMP, and an NMP solution (solid content concentration: 8%) of polymer K as a binder was obtained.
  • Example 19 When preparing the binder composition for the positive electrode mixture layer, Example 15 was used except that the binder (Polymer L) was used instead of the binder (Polymer H) and the binder (Polymer L) was used. Similarly to the above, a binder composition for a positive electrode mixture layer, a slurry composition for a positive electrode mixture layer, a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 15. The results are shown in Table 1-2.
  • Binder (Polymer L) 150 parts of ion exchanged water and 0.2 parts of sodium dodecylbenzene sulfonate were charged into the separable flask, and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas at a flow rate of 100 mL / min.
  • the flask was heated, and when the temperature inside the flask reached 60 ° C., 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator was added. Then, when the internal temperature of the flask reached 70 ° C., addition of the adjusted monomer emulsion to the flask was started, and the monomer emulsion was slowly dropped over 3 hours while maintaining the internal temperature of the flask at 70 ° C. . Thereafter, the internal temperature of the flask was raised to 85 ° C. to proceed the polymerization reaction. After 3 hours, the flask was opened to the air to terminate the polymerization reaction to obtain an aqueous dispersion of the copolymer.
  • NMP was added to the obtained aqueous dispersion of the copolymer such that the solid content concentration of the copolymer was 7%. Then, distillation under reduced pressure was performed at 90 ° C. to remove water and excess NMP, and an NMP solution (solid content concentration: 8%) of polymer L as a binder was obtained.
  • Example 20 When preparing the binder composition for the positive electrode mixture layer, p, p′-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide (OBSC, 5% mass loss temperature: 215 ° C., functional group: hydrazo group, molecular weight :) instead of azodicarbonamide Polymer I as a binder, binder composition for positive electrode mixture layer, for positive electrode mixture layer in the same manner as in Example 16 except that 444, an amide group content: 2.3 mmol / g) was used A slurry composition, a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 16. The results are shown in Table 1-2.
  • a binder composition for a porous membrane layer was prepared by mixing 45 parts of azodicarbonamide as a nitrogen-based organic compound with 100 parts (corresponding to the solid content) of the aqueous dispersion of Polymer G prepared in Example 14.
  • the slurry composition for a functional layer (porous membrane layer) for a non-aqueous secondary battery obtained above is formed on an organic separator substrate (product name “Celgard 2500”, product name) as a substrate,
  • the slurry composition for the functional layer for the secondary battery (porous membrane layer) is applied to a thickness of 2 ⁇ m, dried at 50 ° C. for 10 minutes, and the functional layer for non-aqueous secondary battery on one side of the organic separator substrate.
  • a separator (composite membrane) having a (porous membrane layer) was obtained.
  • the adhesion (peel strength) of the non-aqueous secondary battery functional layer (porous film layer) was evaluated using this separator (composite film) having the non-aqueous secondary battery functional layer (porous film layer) on one side. .
  • the results are shown in Table 1-2.
  • a separator (composite membrane) having a non-aqueous secondary battery functional layer (porous membrane layer) on both sides of the organic separator substrate was obtained.
  • a negative electrode was manufactured as in Example 15.
  • a wound cell (equivalent to discharge capacity of 520 mAh) is made so that the negative electrode mixture layer and the positive electrode mixture layer face each other via the separator. It was prepared and placed in an aluminum packaging material. The wound cell was pressed for 8 seconds together with the aluminum packaging material at a temperature of 70 ° C. and a pressure of 1.0 MPa in a heating type flat press for 8 seconds to bond the separator and the electrode (negative electrode and positive electrode).
  • Example 22 In preparation of the binder composition for the porous membrane layer, dinitrosopentamethylenetetramine (DPT, 5% mass loss temperature: 205 ° C., functional group: nitroso group, molecular weight: 184, amide group content) instead of azodicarbonamide
  • DPT dinitrosopentamethylenetetramine
  • evaluation was carried out in the same manner as in Example 21. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 23 P-toluenesulfonyl hydrazide (TSH, 5% mass loss temperature: 140 ° C., functional group: hydrazino group, molecular weight: 186, amide group content) instead of azodicarbonamide in preparation of binder composition for porous membrane layer
  • TSH 5% mass loss temperature: 140 ° C.
  • functional group hydrazino group
  • molecular weight 186, amide group content
  • binder composition for Electric Double Layer Capacitor
  • a binder composition was prepared by mixing 20 parts (corresponding to solid content) of the aqueous dispersion of Polymer A prepared in Example 1 with 20 parts of azodicarbonamide as a nitrogen-based organic compound.
  • Planetary mixer 92 parts of activated carbon (water vapor activated activated carbon made from coconut oil, manufactured by Kuraray Chemical Co., YP-50F, specific surface area: 1600 m 2 / g) as electrode active material, ketjen as conductive material Add 2 parts of black (Lion Co., ECP) and 3.0 parts of carboxymethylcellulose as a thickener equivalent to solid content, then dilute with deionized water so that the solid concentration becomes 38%. did. Thereafter, 3.0 parts of the binder composition for an electric double layer capacitor obtained as described above was added in terms of solid content, and was kneaded for 40 minutes at a rotation speed of 40 rpm.
  • activated carbon water vapor activated activated carbon made from coconut oil, manufactured by Kuraray Chemical Co., YP-50F, specific surface area: 1600 m 2 / g
  • the mixture was kneaded at a rotational speed of 40 rpm for 60 minutes to obtain a paste-like slurry. Furthermore, ion exchange water was added so that the viscosity was 5000 ⁇ 500 mPa ⁇ s (measured with a B-type viscometer, 60 rpm), to prepare a slurry composition for an electric double layer capacitor electrode.
  • the slurry composition for an electric double layer capacitor was applied by a comma coater to the surface of a 20 ⁇ m thick aluminum foil as a current collector so that the amount of application was 8.0 mg / cm 2 . In addition, this application was carried out so as to leave portions where the slurry composition was not applied, in order to secure portions where the electrode mixture layer is not formed on the dried aluminum foil.
  • the aluminum foil coated with the slurry composition for an electric double layer capacitor electrode is conveyed at a speed of 0.3 m / min for 2 minutes in an oven at a temperature of 80 ° C. and further for 2 minutes in an oven at a temperature of 110 ° C.
  • the slurry composition on the aluminum foil was dried.
  • the slurry composition was similarly applied to the back side of the aluminum foil and dried to obtain an electrode stock. Then, the obtained electrode material sheet was pressed by a roll press so that the density was 0.59 g / cm 3, and further vacuum dried at a temperature of 150 ° C. for 12 hours to obtain a double-sided electrode. The adhesion (peel strength) between the electrode mixture layer and the current collector was evaluated using this double-sided electrode. The results are shown in Table 1-2.
  • the double-sided electrode prepared above is so formed that the portion where the electrode mixture layer is not formed remains 2 cm long ⁇ 2 cm wide, and the portion where the electrode mixture layer is formed is 5 cm long ⁇ 5 cm wide In this case, the part where the electrode mixture layer is not formed is formed so as to extend one side of the square of the part where the electrode mixture layer is formed.
  • a cellulose separator (TF4035 manufactured by Nippon Advanced Paper Industries Co., Ltd.) was cut out so as to be 5.3 cm long ⁇ 5.3 cm wide.
  • the 9 electrodes cut out in this way (4 positive electrodes and 5 negative electrodes) and 10 separators are overlapped by the portions where the electrode mixture layer of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector is not formed, respectively. They were disposed in the same direction so as not to match, and the positive electrode and the negative electrode were alternately disposed, and the separator was disposed so as to be located between the positive electrode and the negative electrode, and all were laminated. Furthermore, four sides of the top layer and the bottom layer were taped to obtain a laminate. Under the present circumstances, a separator will be arrange
  • an electrode laminate was produced by ultrasonically welding a 7 cm long ⁇ 1 cm wide ⁇ 0.02 cm thick tab material made of aluminum to a portion of each of the positive and negative electrodes where the electrode mixture layer was not formed.
  • the above electrode laminate is disposed inside a deep drawn exterior film, and the three sides thereof are fused, and then an electrolytic solution (composition: (C 2 H 5 ) 4 NBF 4 solution with a concentration of 1.0 M (solvent is propylene carbonate), After vacuum impregnation of Kishida Chemical Co., Ltd.), the other side was fused under reduced pressure to produce an electric double layer capacitor. Rate characteristics and cycle characteristics were evaluated using this electric double layer capacitor. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1 except that the binder (polymer A) shown below was used instead of the binder (polymer A) in the preparation of the binder composition for the negative electrode mixture layer, except that the binder (polymer M) shown below was used.
  • a binder composition for a negative electrode mixture layer, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-2.
  • Binder (Polymer M) A polyvinylidene fluoride (Polymer M, manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., trade name "KF-1100") as a binder is dissolved in NMP, and an NMP solution (solid content concentration: 8%) of the polymer M as a binder Were prepared.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1 except that azodicarbonamide as a nitrogen-based organic compound is not blended in preparation of the binder composition for a negative electrode mixture layer, a polymer A as a binder, a negative electrode mixture layer A binder composition, a slurry composition for a negative electrode mixture layer, a negative electrode, a positive electrode, a separator, and a secondary battery were manufactured. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-2.
  • Tg -Glass transition temperature
  • the aqueous dispersion containing organic particles A was dried at a temperature of 25 ° C. for 48 hours to obtain a powdery sample, which was used as a measurement sample.
  • 10 mg of the measurement sample is weighed in an aluminum pan, and the temperature rise rate is 20 ° C. / within a measurement temperature range of -100 ° C. to 200 ° C. with a differential thermal analysis measurement device (“EXSTAR DSC 6220” manufactured by SII Nano Technology Inc.)
  • EXSTAR DSC 6220 manufactured by SII Nano Technology Inc.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the temperature at which the differential signal (DDSC) shows a peak was determined as the glass transition temperature (° C.).
  • the temperature at which the large displacement peak was tightened was regarded as the glass transition temperature of the organic particles A.
  • aqueous dispersion containing organic particles A was placed in a polytetrafluoroethylene petri dish.
  • the aqueous dispersion in the petri dish was dried at a temperature of 25 ° C. for 48 hours to obtain a powdery sample.
  • a test piece was obtained by pressing about 0.2 g of the sample for 2 minutes at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 5 MPa. The weight of the obtained test piece was measured and it was set to W0. Next, the obtained test piece was immersed in an electrolytic solution at a temperature of 60 ° C. for 72 hours.
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • VC vinylene carbonate
  • a solution containing 1 M LiPF 6 at a concentration of 1 M was used as a supporting electrolyte.
  • the test piece after immersion was removed from the electrolyte, and the electrolyte on the surface of the test piece was wiped off. The weight of the test piece after the immersion was measured to obtain W1.
  • volume average particle size of the organic particles A was measured by a laser diffraction method. Specifically, an aqueous dispersion containing the prepared organic particles A (adjusted to a solid content concentration of 0.1% by mass) was used as a sample. And, in the particle size distribution (volume basis) measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring device (product name “LS-13 320” manufactured by Beckman Coulter, Inc.), the cumulative volume calculated from the small diameter side is 50 The particle diameter D50 which is% is defined as the volume average particle diameter.
  • the obtained mixture was diluted with ion exchange water to obtain a slurry composition (solid content concentration: 10%) for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesive layer) in the form of a slurry.
  • the particle size and Tg of the polymer G were measured by the same method as the particle size and Tg of the organic particles A.
  • separator composite membrane
  • functional layer adhesive layer
  • a separator base material made of polypropylene manufactured by Celgard, trade name “Celgard 2500, thickness: 25 ⁇ m
  • the slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer) obtained above was applied to the surface of the prepared separator substrate, and dried at a temperature of 50 ° C. for 3 minutes.
  • the reaction was cooled to terminate the polymerization reaction to obtain a mixture containing a particulate binder (styrene-butadiene copolymer).
  • a 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to the above mixture to adjust to pH 8, and then unreacted monomers were removed by heating under reduced pressure and distillation. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. or less to obtain an aqueous dispersion containing a binder for a negative electrode.
  • aqueous dispersion containing the above-mentioned binder for the negative electrode, equivalent to solid content, and ion exchanged water are added to adjust the final solid concentration to 52%, Mix for another 10 minutes.
  • the mixed solution was subjected to degassing treatment under reduced pressure to obtain a slurry composition for the negative electrode having good fluidity.
  • the slurry composition for a non-aqueous secondary battery negative electrode obtained above is applied to a copper foil (thickness: 20 ⁇ m) as a current collector using a comma coater so that the film thickness after drying becomes about 150 ⁇ m Then let dry.
  • the drying was carried out by conveying the coated copper foil at a speed of 0.5 m / min in an oven at 60 ° C. for 2 minutes. Then, the negative electrode original fabric before a press was obtained by heat-processing for 2 minutes at 120 degreeC. The negative electrode original fabric before the pressing was rolled by a roll press to obtain a negative electrode after pressing (thickness of the negative electrode mixture layer: 80 ⁇ m).
  • a single-sided negative electrode coated with the slurry composition on one side and a double-sided negative electrode coated with the slurry composition on both sides are prepared, and the single-sided negative electrode is used for evaluation of process adhesion. It used for preparation.
  • Two parts of a polyvinylidene fluoride (Kureha, product name “# 7208”) equivalent in solid content was mixed with N-methylpyrrolidone as a solvent to obtain a mixed solution in which the total solid concentration was adjusted to 70%.
  • the obtained mixed solution was mixed using a planetary mixer to obtain a slurry composition for a non-aqueous secondary battery positive electrode.
  • the slurry composition for a non-aqueous secondary battery positive electrode obtained above is applied to an aluminum foil (thickness 20 ⁇ m) as a current collector using a comma coater so that the film thickness after drying becomes about 150 ⁇ m. Then let dry. The drying was performed by transporting the aluminum foil at a speed of 0.5 m / min for 2 minutes in an oven at 60 ° C. Then, the positive electrode original fabric before a press was obtained by heat-processing for 2 minutes at 120 degreeC. The positive electrode material sheet before the pressing was rolled by a roll press to obtain a positive electrode (thickness of positive electrode mixture layer: 80 ⁇ m) after pressing.
  • a single-sided positive electrode coated with the slurry composition on one side and a double-sided positive electrode coated with the slurry composition on both sides are prepared, and the single-sided positive electrode is used for evaluation of process adhesion. It used for preparation.
  • LIB lithium ion secondary battery
  • the laminate was wrapped with an aluminum packaging material as an exterior of a battery, and an electrolyte was injected so as to leave no air.
  • a solution containing 1 M of LiPF 6 was used as a supporting electrolyte.
  • the opening of the aluminum package outer package was heat sealed at 150 ° C. and the aluminum package outer package was sealed and closed to manufacture a wound lithium ion secondary battery having a capacity of 800 mAh. Rate characteristics (low temperature output characteristics) and cycle characteristics of the obtained wound type lithium ion secondary battery were evaluated. The results are shown in Table 1-3. And it confirmed that the manufactured lithium ion secondary battery operate
  • Example 26 When preparing a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), azodicarbonamide (ADCA) as a nitrogen-based organic compound is added to dinitrosopentamethylenetetramine (DPT, 5% mass loss temperature: 205 ° C. , Functional group: Nitroso group, Molecular weight: 184, Amide content: 0 mmol / g), and the procedure of Example 25 was repeated except that the organic particles A were replaced by organic particles B prepared as described below.
  • a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesive layer), a separator (composite film), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 25. FIG. The results are shown in Table 1-3.
  • the polymerization was initiated by warming to ° C. By continuing the polymerization until the polymerization conversion ratio reaches 96%, an aqueous dispersion containing the particulate polymer X constituting the core portion was obtained. Then, when the polymerization conversion reaches 96%, 29.5 parts of styrene (ST) as an aromatic vinyl monomer, and methacrylic acid as an acid group-containing monomer, to form a shell part 0.5 parts of (MAA) is continuously added, and the mixture is heated to 70 ° C. to continue the polymerization, and when the conversion reaches 96%, the reaction is stopped by cooling and water containing organic particles B A dispersion was obtained.
  • ST styrene
  • MAA methacrylic acid
  • the obtained organic particles B had a core-shell structure in which the outer surface of the core portion made of the polymer X was partially covered with the shell portion made of the polymer Y. Then, the electrolyte swelling degree, volume average particle diameter, and glass transition temperature of the obtained organic particles B were measured in the same manner as the organic particles A. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 27 During the preparation of a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), azodicarbonamide (ADCA) as a nitrogen-based organic compound is added to p-toluenesulfonyl hydrazide (TSH, 5% mass loss temperature: 140 ° C.
  • ADCA azodicarbonamide
  • TSH p-toluenesulfonyl hydrazide
  • Example 25 Functional group: Hydrazino group, Molecular weight: 186, Amide group content: 0 mmol / g), and similar to Example 25 except that the organic particle A was replaced by the organic particle C manufactured as follows
  • a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer adheresive layer
  • a separator composite film
  • a negative electrode negative electrode
  • a positive electrode positive electrode
  • a secondary battery secondary battery
  • the obtained organic particles C had a core-shell structure in which the outer surface of the core portion made of the polymer X was partially covered with the shell portion made of the polymer Y. Then, the electrolyte swelling degree, volume average particle diameter, and glass transition temperature of the obtained organic particles C were measured in the same manner as the organic particles A. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 4 In the same manner as in Example 25 except that azodicarbonamide (ADCA) as a nitrogen-based organic compound is not used in the preparation of a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), a non-aqueous system A slurry composition for a secondary battery functional layer (adhesive layer), a separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 25. FIG. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 5 When preparing a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), the procedure of Example 26 is repeated except that dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) as a nitrogen-based organic compound is not used.
  • DPT dinitrosopentamethylenetetramine
  • a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), a separator (composite film), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 26.
  • FIG. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 6 When preparing a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), the procedure of Example 27 is repeated except that p-toluenesulfonyl hydrazide (TSH) as a nitrogen-based organic compound is not used.
  • TSH p-toluenesulfonyl hydrazide
  • a slurry composition for a non-aqueous secondary battery functional layer (adhesion layer), a separator (composite film), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 27.
  • FIG. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 28 ⁇ Preparation of Slurry Composition for Separator (Composite Membrane) Having Functional Layer (Adhesive Layer) for Nonaqueous Secondary Battery> 60 parts of polymer G (particle diameter: 190 nm) as binder and azodicarbonamide (ADCA1, 5% mass loss temperature as nitrogen-based organic compound: 200 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 116, amide group Content: 17.2 mmol / g, particle size: 190 nm) 40 parts, 5 parts of Emulgen 120 (manufactured by Kao) as a wetting agent, and 600 parts of ion exchanged water as a liquid medium are stirred for 30 minutes with a three-one motor. A slurry composition for 500 g of separator (composite membrane) was produced. In addition, the particle diameter of the polymer G and ADCA1 was measured by the method similar to the particle diameter of the organic particle A mentioned above.
  • ADCA1 5% mass loss temperature as nitrogen
  • a separator base material made of polypropylene manufactured by Celgard, trade name “Celgard 2500, thickness: 25 ⁇ m
  • the slurry composition for separator (composite membrane) obtained above is applied to the surface of the prepared separator substrate, dried at a temperature of 50 ° C. for 3 minutes, and provided with a functional layer (adhesive layer) on one side Layer thickness: 2 ⁇ m) was obtained. And the adhesiveness (peel strength) and the air permeability rise value of the obtained separator (composite membrane) were evaluated.
  • the term “impregnation inside” means that the composite film composition exists up to the inside in the thickness direction of the separator base material, and it can be confirmed by, for example, cutting the separator in the thickness direction and observing it with an electron microscope .
  • a specific element is present in the composite composition, or when a specific structure is present, it can be confirmed by glow discharge optical emission spectrometry, EPMA analysis by Os staining, or the like. Therefore, the obtained separator is processed in cross section using a cross section polisher (manufactured by JEOL), and the cross section is observed with an FE-SEM (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, S4700), and the functional layer is laminated on the separator substrate. It was confirmed whether it was or was impregnated inside. The results are shown in Table 1-4.
  • PVDF polyvinylidene fluoride, manufactured by Kureha, # 7208
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • the obtained positive electrode slurry composition was applied by a comma coater on an aluminum foil with a thickness of 20 ⁇ m, which is a current collector, to a film thickness after drying of about 150 ⁇ m and dried. This drying was performed by conveying the aluminum foil at a speed of 0.5 m / min for 2 minutes in an oven at 60 ° C. Thereafter, the positive electrode raw material was rolled by a roll press to obtain a positive electrode having a thickness of 95 ⁇ m of the positive electrode mixture layer.
  • the reaction was cooled to stop the reaction, and a mixture containing a negative electrode mixture layer binder (SBR) was obtained.
  • SBR negative electrode mixture layer binder
  • a 5% aqueous solution of sodium hydroxide was added to the mixture containing the binder for the negative electrode mixture layer to adjust to pH 8, and then unreacted monomers were removed by heating under reduced pressure and distillation. Then, it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the aqueous dispersion containing the binder for desired negative mix layers.
  • the slurry was subjected to degassing treatment under reduced pressure to prepare a flowable slurry composition for the negative electrode.
  • the obtained negative electrode slurry composition was applied by a comma coater on a 20 ⁇ m thick copper foil as a current collector such that the film thickness after drying was about 150 ⁇ m and dried. This drying was performed by conveying the copper foil at a speed of 0.5 m / min for 2 minutes in an oven at 60 ° C. Thereafter, the negative electrode material sheet was rolled by a roll press to obtain a negative electrode having a thickness of 100 ⁇ m.
  • An aluminum packaging material was prepared as an exterior of the battery.
  • the produced positive electrode was cut into a square of 4.6 cm ⁇ 4.6 cm to obtain a rectangular positive electrode.
  • the produced separator (composite membrane) was cut into a square of 5.2 cm ⁇ 5.2 cm to obtain a rectangular separator (composite membrane).
  • the prepared negative electrode was cut into a square of 5 cm ⁇ 5 cm to obtain a rectangular negative electrode.
  • the rectangular positive electrode was placed in the packaging material so that the surface on the current collector side was in contact with the aluminum packaging material.
  • a rectangular separator (composite film) was disposed on the surface of the rectangular positive electrode on the positive electrode mixture layer side so as to be in contact with the rectangular positive electrode. Furthermore, a rectangular negative electrode was disposed on the separator (composite membrane) such that the surface on the negative electrode mixture layer side faced the separator (composite membrane).
  • Example 29 In preparation of the slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound”, “10 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound, and A separator (composite membrane) was prepared in the same manner as in Example 28, except that alumina (non-conductive particle, product name "AKP30", particle diameter 300 nm, as a product name of Sumitomo Chemical Co., Ltd., particle diameter 300 nm) was replaced with ), A separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 28. FIG. The results are shown in Table 1-4. In addition, the particle diameter of nonelectroconductive particle was measured by the method similar to the particle diameter of the organic particle A mentioned above.
  • Example 30 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound” is “azodicarbonamide (ADCA2, 5% mass loss temperature as a nitrogen-based organic compound)” : 200 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 116, amide group content: 17.2 mmol / g, particle diameter 50 nm 40 parts of “polymer G (particle diameter 190 nm) as binder” In the same manner as in Example 28, except that “Polymer G (particle diameter 50 nm) as a binder” was replaced by “Production of separator (composite film)” as follows. A slurry composition for (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 28. FIG. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 31 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound” is “azodicarbonamide (ADCA2, 5% mass loss temperature as a nitrogen-based organic compound)” : 200 ° C., functional group: azo group, molecular weight: 116, amide group content: 17.2 mmol / g, particle diameter 50 nm 40 parts of “polymer G (particle diameter 190 nm) as binder”
  • FIG. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 32 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA2) as a nitrogen-based organic compound”, “10 parts of azodicarbonamide (ADCA2) as a nitrogen-based organic compound, and Separator (composite film) in the same manner as in Example 30 except that alumina (as Nippon Aerosil, product name “AEROXIDE Alu 65”, particle diameter 25 nm) was replaced by 30 parts (corresponding to solid content) as non-conductive particles ), A separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 30. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 33 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound” and “dinitrosopentamethylenetetramine (DPT1 as a nitrogen-based organic compound, 5% by mass) The temperature was decreased by 205 ° C., functional group: nitroso group, molecular weight: 184, amide group content: 0 mmol / g, 40 parts of particle diameter 190 nm), except that the separator (composite A slurry composition for a membrane), a separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 28. FIG. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 34 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA2) as a nitrogen-based organic compound” and “dinitrosopentamethylenetetramine (DPT2 as a nitrogen-based organic compound, 5% by mass) The temperature was decreased by 205 ° C., functional group: nitroso group, molecular weight: 184, amide group content: 0 mmol / g, 40 parts of particle diameter 50 nm), except that the separator (composite A slurry composition for a membrane), a separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 30. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 35 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound” is added to “p-toluenesulfonyl hydrazide (TSH1 as a nitrogen-based organic compound, 5% by mass) The temperature was decreased by 140 ° C., functional group: hydrazino group, molecular weight: 186, amide group content: 0 mmol / g, 40 parts of particle diameter 190 nm), and the separator (composite A slurry composition for a membrane), a separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 28. FIG. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 36 When preparing a slurry composition for a separator (composite membrane), “40 parts of azodicarbonamide (ADCA2) as a nitrogen-based organic compound” and “p-toluenesulfonyl hydrazide (TSH2 as a nitrogen-based organic compound, 5% by mass) The temperature was decreased by 140 ° C., functional group: hydrazino group, molecular weight: 186, amide group content: 0 mmol / g, 40 parts of particle diameter 50 nm), except that the separator (composite A slurry composition for a membrane), a separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was carried out in the same manner as in Example 30. The results are shown in Table 1-4.
  • Example 7 Slurry composition for separator (composite membrane) in the same manner as in Example 28 except that azodicarbonamide (ADCA1) as a nitrogen-based organic compound is not used in preparation of the slurry composition for separator (composite membrane) , A separator (composite membrane), a negative electrode, a positive electrode, and a secondary battery were manufactured. And evaluation was performed like Example 28. FIG. The results are shown in Table 1-4.
  • ADCA1 azodicarbonamide
  • the composite film exhibits excellent adhesion (peel strength), and a separator ( It can be seen that the composite membrane can exhibit an excellent increase in air permeability, and the rate characteristics and cycle characteristics of the secondary battery can be improved.
  • a functional layer (electrode mixture layer, porous film layer, adhesive layer) or composite which is excellent in binding property and can improve rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical element (for example, secondary battery)
  • the binder composition for electrochemical devices which can form a film can be provided.
  • a slurry composition for an electrochemical device functional layer capable of forming a porous film layer, an adhesive layer) or a composite film can be provided.
  • the present invention can provide a composite film having excellent adhesion (peel strength) and capable of improving the rate characteristics and cycle characteristics of an electrochemical device (eg, secondary battery).

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Abstract

結着性に優れると共に、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層を形成可能な電気化学素子用バインダー組成物を提供する。本発明の電気化学素子用バインダー組成物は、結着材および窒素系有機化合物を含み、前記結着材が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、およびスルホン酸基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であり、前記窒素系有機化合物が、アゾ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ基およびニトロソ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、５％質量減少温度が１４０℃以上であり、且つ、分子量が８０以上１０００以下である。

Description

電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子機能層用スラリー組成物、電気化学素子接着層用スラリー組成物、および複合膜
　本発明は、電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子機能層用スラリー組成物、電気化学素子接着層用スラリー組成物、および複合膜に関するものである。
　従来より、電気化学素子として、リチウムイオン二次電池などの非水系電池や、電気二重層キャパシタおよびリチウムイオンキャパシタが幅広い用途に使用されている。
　ここで、リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、さらに繰り返し充放電が可能という特性がある。そして、非水系二次電池は、一般に、電極（正極および負極）、並びに、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータなどの電池部材を備えている。
　ここで、二次電池の電池部材としては、結着材を含み、任意に、電池部材に所望の機能を発揮させるために配合されている粒子（以下、「機能性粒子」という。）を含んでなる機能層を備える部材が使用されている。
　具体的に、二次電池のセパレータとしては、セパレータ基材の上に、結着材を含む接着層や、結着材と機能性粒子としての非導電性粒子とを含む多孔膜層を備えるセパレータが使用されている。また、二次電池の電極としては、集電体の上に、結着材と機能性粒子としての電極活物質粒子とを含む電極合材層を備える電極や、集電体上に電極合材層を備える電極基材の上に、さらに上述の接着層や多孔膜層を備える電極が使用されている。
　そして、二次電池の更なる性能向上を達成すべく、結着材を含んでなるバインダー組成物の改良が従来から試みられている。例えば、特許文献１では、所定のバインダー組成物を用いることにより、電極合材層の集電体に対する接着性を向上させる技術が提案されている。
特開２０１６－００９５４４号公報
　しかしながら、上記従来の技術では、電極合材層の接着性（ピール強度）を十分に確保することは困難であり、また二次電池に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができなかった。したがって、上記従来の技術には、電極合材層等の機能層に優れた接着性（ピール強度）を付与すると共に、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させる点において、改善の余地があった。
　そこで、本発明は、結着性に優れると共に、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子用バインダー組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、優れた接着性（ピール強度、プロセス接着性）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子機能層用スラリー組成物を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、優れた接着性（ピール強度）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る複合膜を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、所定の結着材および所定の窒素系有機化合物を含むバインダー組成物を用いて機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成すれば、得られる機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜の接着性（ピール強度、プロセス接着性）を高めつつ、機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を備える電気化学素子（例えば、二次電池）に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子用バインダー組成物は、結着材および窒素系有機化合物を含み、前記結着材が、カルボキシル基（カルボン酸基）、ヒドロキシル基、シアノ基（ニトリル基）、アミノ基、エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、およびスルホン酸基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であり、前記窒素系有機化合物が、アゾ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ基およびニトロソ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、５％質量減少温度が１４０℃以上であり、且つ、分子量が８０以上１０００以下である、ことを特徴とする。このように、特定の結着材と特定の窒素系有機化合物とを含むバインダー組成物は、結着性に優れるため、当該バインダー組成物を用いれば、接着性（ピール強度）に優れる機能層を得ることができる。そして、当該機能層を備える素子部材（電池部材）を用いれば、電気化学素子（例えば、二次電池）に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができる。
　ここで、本発明の電気化学素子用バインダー組成物において、前記結着材がカルボキシル基（カルボン酸基）を含み、前記結着材におけるカルボキシル基（カルボン酸基）の含有量が、前記結着材１ｇ当たり０．０１ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。前記結着材がカルボキシル基（カルボン酸基）を含み、前記結着材におけるカルボキシル基（カルボン酸基）の含有量が、前記結着材１ｇ当たり０．０１ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下であれば、バインダー組成物の結着性をさらに高めると共に、機能層の接着性（ピール強度）および電気化学素子（例えば、二次電池）のサイクル特性を一層向上させることができる。
　また、本発明の電気化学素子用バインダー組成物において、前記結着材がシアノ基（ニトリル基）を含み、前記結着材におけるシアノ基（ニトリル基）の含有量が、前記結着材１ｇあたり１．０ｍｍｏｌ以上４０ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。前記結着材がシアノ基（ニトリル基）を含み、前記結着材におけるシアノ基（ニトリル基）の含有量が、前記結着材１ｇあたり１．０ｍｍｏｌ以上４０ｍｍｏｌ以下であれば、バインダー組成物の結着性をさらに高めると共に、機能層の接着性（ピール強度）および電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性を一層向上させることができる。
　また、本発明の電気化学素子用バインダー組成物において、前記窒素系有機化合物が、アミド基をさらに有することが好ましい。前記窒素系有機化合物が、アミド基をさらに有すれば、バインダー組成物の結着性をさらに高めると共に、機能層の接着性（ピール強度）を一層向上させることができる。
　さらに、本発明の電気化学素子用バインダー組成物において、前記窒素系有機化合物の含有量が、前記結着材に対して、０．５質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。前記窒素系有機化合物の含有量が、前記結着材に対して、０．５質量％以上８５質量％以下であれば、バインダー組成物の結着性をさらに高めると共に、機能層の接着性（ピール強度）および電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性を一層向上させることができる。
　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子機能層用スラリー組成物は、上述した何れかの電気化学素子用バインダー組成物を含むことを特徴とする。上述した電気化学素子機能層用スラリー組成物から機能層を形成すれば、機能層の接着性（ピール強度）を高めることができる。そして、当該機能層を備える素子部材（電池部材）を用いれば、電気化学素子（例えば、二次電池）に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができる。
　また、本発明の電気化学素子機能層用スラリー組成物において、電極活物質をさらに含むことができる。上述したスラリー組成物が電極活物質をさらに含む場合、当該スラリー組成物を用いれば、接着性に優れ、二次電池に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させ得る電極合材層を形成することができる。
　また、本発明の電気化学素子機能層用スラリー組成物において、非導電性粒子をさらに含むことができる。
　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子接着層用スラリー組成物は、上述した何れかの電気化学素子用バインダー組成物を含み、電極活物質および非導電性粒子を含まないことを特徴とする。上述した電気化学素子接着層用スラリー組成物から接着層を形成すれば、接着層の接着性（ピール強度、プロセス接着性）を高めることができる。そして、当該接着層を備える素子部材（電池部材）を用いれば、電気化学素子（例えば、二次電池）に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができる。
　また、多孔膜用スラリー組成物は、上述した何れかの電気化学素子用バインダー組成物を含む。上述した多孔膜用スラリー組成物から多孔膜を形成すれば、多孔膜の接着性（ピール強度）を高めることができる。そして、当該多孔膜を備える素子部材（電池部材）を用いれば、電気化学素子（例えば、二次電池）に優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができる。
　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の複合膜は、上述した電気化学素子機能層用スラリー組成物である多孔膜層用スラリー組成物または接着層用スラリー組成物を、セパレータ基材の上に積層した、または、セパレータ基材中に導入したことを特徴とする。上述した電気化学素子機能層用スラリー組成物である多孔膜層用スラリー組成物または接着層用スラリー組成物を、セパレータ基材の上に積層する、または、セパレータ基材中に導入すれば、確実に複合膜を形成することができる。
　なお、本明細書では、結着材および電極活物質粒子を含む機能層を「電極合材層」と、結着材および非導電性粒子を含む機能層を「多孔膜層」と、結着材を含み、電極活物質粒子および非導電性粒子の何れも含まない機能層を「接着層」と称する。さらに、セパレータ基材に多孔膜層用スラリー組成物または接着層用スラリー組成物を塗布等行うことで、セパレータ基材上またはセパレータ基材中に多孔膜層または接着層が形成された膜を「複合膜」と称する。
　本発明によれば、結着性に優れると共に、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子用バインダー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、優れた接着性（ピール強度、プロセス接着性）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子機能層用スラリー組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、優れた接着性（ピール強度）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る複合膜を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の電気化学素子用バインダー組成物は、電気化学素子（例えば、二次電池）の製造用途に用いられるものであり、例えば、本発明の電気化学素子機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の電気化学素子機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）用スラリー組成物は、電気化学素子内において電子の授受、または補強若しくは接着などの機能を担う、任意の機能層（例えば、電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜の形成に用いることができる。そして、電気化学素子（例えば、二次電池）は、本発明の電気化学素子機能層用スラリー組成物から形成される電気化学素子用機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を有する素子部材（電池部材）を備える。
（電気化学素子用バインダー組成物）
　本発明のバインダー組成物は、結着材および窒素系有機化合物が、溶媒中に溶解および／または分散してなる組成物である。なお、本発明のバインダー組成物は、結着材、窒素系有機化合物、および溶媒以外のその他の成分を含有していてもよい。
　そして、本発明のバインダー組成物は、窒素系有機化合物が結着材と水素結合等で相互作用するためと推察されるが、窒素系有機化合物を含むことで、優れた結着性を発現する。そして、本発明のバインダー組成物を用いれば、得られる機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜に優れた接着性（ピール強度、プロセス接着性）を発揮させて、電気化学素子（例えば、二次電池）の素子特性（電池特性）を高めることができる。また、本発明のバインダー組成物は、窒素系有機化合物を含むことで、レート特性およびサイクル特性等に優れた電気化学素子を作製することができる。
＜結着材＞
　結着材は、バインダー組成物に結着性を発現させる成分であり、バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用して基材上に形成した機能層において、機能性粒子などの成分が機能層から脱離しないように保持すると共に、機能層を介した電池部材同士の接着を可能にする。結着材のガラス転移温度は、２５０℃未満であり、１００℃以下であることが好ましく、２５℃以下であることがより好ましい。
［結着材の種類］
　ここで、結着材としては、二次電池等の電気化学素子内において使用可能なものであれば特に限定されない。例えば、結着材としては、結着性を発現しうる単量体を含む単量体組成物を重合して得られる重合体（合成高分子、例えば、付加重合して得られる付加重合体）を用いることができる。このような重合体としては、例えば、（ｉ）ジエン系重合体（脂肪族共役ジエン／芳香族ビニル系共重合体（脂肪族共役ジエン単量体単位および芳香族ビニル単量体単位を主として含む重合体）、脂肪族共役ジエン単独重合体）、（ｉｉ）アクリレート系重合体（（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を主として含む重合体）、（ｉｉｉ）フッ素系重合体（フッ素含有単量体単位を主として含む重合体）、（ｉｖ）ポリカルボン酸系重合体（（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリルアミド系共重合体（（メタ）アクリル酸単量体単位および（メタ）アクリルアミド単量体単位を主として含む重合体）（メタ）アクリル酸単独重合体）、（ｖ）シアノ系重合体（アクリロニトリル系重合体（（メタ）アクリロニトリル単量体単位を主として含む重合体））などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、（ｉ）ジエン系重合体、（ｉｖ）ポリカルボン酸系重合体、（ｖ）シアノ系重合体が好ましい。
　ここで、（ｉ）ジエン系重合体の脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体、（ｉ）ジエン系重合体の芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体、（ｉｉ）アクリレート系重合体の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体、（ｉｉｉ）フッ素系重合体のフッ素含有単量体単位を形成し得るフッ素含有単量体、（ｉｖ）ポリカルボン酸系重合体の（メタ）アクリル酸単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸単量体、（ｉｖ）ポリカルボン酸系重合体の（メタ）アクリルアミド単量体単位を形成し得る（メタ）アクリルアミド単量体、（ｖ）シアノ系重合体の（メタ）アクリロニトリル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリロニトリル単量体は、既知のものを使用することができる。
　なお、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。
　また、本発明において、１種または複数種の単量体単位を「主として含む」とは、「重合体に含有される全単量体単位の量を１００質量％とした場合に、当該１種の単量体単位の含有割合、または当該複数種の単量体単位の含有割合の合計が５０質量％を超える」ことを意味する。
　そして、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味し、（メタ）アクリロとは、アクリロおよび／またはメタクリロを意味する。
［結着材の官能基］
　ここで、結着材として使用される重合体は、官能基を含む。結着材に含まれる官能基としては、機能層の接着性（ピール強度）および電気化学素子のレート特性を向上させる観点から、カルボキシル基（カルボン酸基）、ヒドロキシル基、シアノ基（ニトリル基）、アミノ基、エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、およびスルホン酸基（以下、これらの官能基を纏めて「特定官能基」と称する場合がある。）の少なくともいずれかであり、カルボキシル基（カルボン酸基）、ヒドロキシル基、およびシアノ基（ニトリル基）の少なくともいずれかであることが好ましく、カルボキシル基（カルボン酸基）およびシアノ基（ニトリル基）の少なくともいずれかであることがより好ましく、少なくともカルボキシル基（カルボン酸基）であることが特に好ましい。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　結着材がカルボキシル基（カルボン酸基）を含む場合、結着材におけるカルボキシル基（カルボン酸基）の含有量は、結着材１ｇ当たり０．０１ｍｍｏｌ以上であることが好ましく、結着材１ｇ当たり０．１ｍｍｏｌ以上であることがより好ましく、結着材１ｇ当たり０．２ｍｍｏｌ以上であることがさらに好ましく、結着材１ｇ当たり０．２３ｍｍｏｌ以上であることがさらにより好ましく、結着材１ｇ当たり０．５ｍｍｏｌ以上であることがさらにより好ましく、結着材１ｇ当たり０．５７ｍｍｏｌ以上であることが特に好ましく、結着材１ｇ当たり０．８６ｍｍｏｌ以上であることが最も好ましく、結着材１ｇ当たり１５ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、結着材１ｇ当たり１０ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、結着材１ｇ当たり９．６９ｍｍｏｌ以下であることがさらに好ましく、結着材１ｇ当たり７ｍｍｏｌ以下であることがさらにより好ましく、結着材１ｇ当たり５ｍｍｏｌ以下であることが特に好ましく、結着材１ｇ当たり４．８６ｍｍｏｌ以下であることが最も好ましい。
　結着材におけるカルボキシル基（カルボン酸基）の含有量が、結着材１ｇ当たり０．０１ｍｍｏｌ以上であることにより、結着材と窒素系有機化合物とを十分に相互作用させて、機能層の接着性（ピール強度）をより向上させることができ、また、結着材１ｇ当たり１５ｍｍｏｌ以下であることにより、機能層用スラリーを作製した際のスラリー安定性が低下するのを防止して、電気化学素子のサイクル特性をより向上させることができる。
　なお、結着材におけるカルボキシル基（カルボン酸基）の含有量は、仕込み量より算出することができ、また、結着材の酸量を滴定により測定することにより、算出することができる。
　結着材がシアノ基（ニトリル基）を含む場合、結着材におけるシアノ基（ニトリル基）の含有量は、結着材１ｇ当たり１ｍｍｏｌ以上であることが好ましく、結着材１ｇ当たり２ｍｍｏｌ以上であることがより好ましく、結着材１ｇ当たり２．５７ｍｍｏｌ以上であることがさらに好ましく、結着材１ｇ当たり３ｍｍｏｌ以上であることがさらにより好ましく、結着材１ｇ当たり４ｍｍｏｌ以上であることが特に好ましく、結着材１ｇ当たり７．３６ｍｍｏｌ以上であることが最も好ましく、結着材１ｇ当たり４０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、結着材１ｇ当たり３５ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、結着材１ｇ当たり３０ｍｍｏｌ以下であることがさらに好ましく、結着材１ｇ当たり２１．６ｍｍｏｌ以下であることがさらにより好ましく、結着材１ｇ当たり１５ｍｍｏｌ以下であることが特に好ましく、結着材１ｇ当たり１１．３ｍｍｏｌ以下であることが最も好ましい。
　結着材におけるシアノ基（ニトリル基）の含有量が、結着材１ｇ当たり１ｍｍｏｌ以上であることにより、結着材と窒素系有機化合物とを十分に相互作用させて、機能層の接着性（ピール強度）をより向上させることができ、また、結着材１ｇ当たり４０ｍｍｏｌ以下であることにより、機能層用スラリー作製の際に、結着材が凝集するのを防止して、電気化学素子のレート特性をより向上させることができる。
　なお、結着材におけるシアノ基（ニトリル基）の含有量は、仕込み量より算出することができ、また、改良デュマ法による結着材中の窒素含量を測定することにより、算出することができる。
　重合体に特定官能基を導入する方法は特に限定されず、上述した特定官能基を含有する単量体（特定官能基含有単量体）を用いて重合体を調製し、特定官能基含有単量体単位を含む重合体を得てもよいし、任意の重合体を変性（特に、末端変性）することにより、上述した特定官能基を末端に有する重合体を得てもよいが、前者が好ましい。すなわち、結着材として使用される重合体は、特定官能基含有単量体単位として、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体単位、ヒドロキシル基含有単量体単位、シアノ基（ニトリル基）含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、エポキシ基含有単量体単位、オキサゾリン基含有単量体単位、イソシアネート基含有単量体単位、およびスルホン酸基含有単量体単位の少なくとも何れかを含み、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体単位、ヒドロキシル基含有単量体単位、およびシアノ基（ニトリル基）含有単量体単位の少なくとも何れかを含むことが好ましく、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体単位およびシアノ基（ニトリル基）含有単量体単位の少なくとも何れかを含むことがより好ましく、少なくともカルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体単位を含むことが特に好ましい。
　ここで、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体単位を形成しうるカルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としては、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
　また、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としては、加水分解によりカルボキシル基（カルボン酸基）を生成する酸無水物も使用できる。中でも、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としては、アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。なお、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ヒドロキシル基含有単量体単位を形成しうるヒドロキシル基含有単量体としては、（メタ）アリルアルコール、３－ブテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オールなどのエチレン性不飽和アルコール；アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、マレイン酸ジ－２－ヒドロキシエチル、マレイン酸ジ－４－ヒドロキシブチル、イタコン酸ジ－２－ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアルカノールエステル類；一般式：ＣＨ２＝ＣＲａ－ＣＯＯ－（ＣｑＨ２ｑＯ）ｐ－Ｈ（式中、ｐは２～９の整数、ｑは２～４の整数、Ｒａは水素原子またはメチル基を表す）で表されるポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類；２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシフタレート、２－ヒドロキシエチル－２’－（メタ）アクリロイルオキシサクシネートなどのジカルボン酸のジヒドロキシエステルのモノ（メタ）アクリル酸エステル類；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－３－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－４－ヒドロキシブチルエーテル、（メタ）アリル－６－ヒドロキシヘキシルエーテルなどのアルキレングリコールのモノ（メタ）アリルエーテル類；ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル類；グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル、（メタ）アリル－２－クロロ－３－ヒドロキシプロピルエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシ－３－クロロプロピルエーテルなどの、（ポリ）アルキレングリコールのハロゲンおよびヒドロキシ置換体のモノ（メタ）アリルエーテル；オイゲノール、イソオイゲノールなどの多価フェノールのモノ（メタ）アリルエーテルおよびそのハロゲン置換体；（メタ）アリル－２－ヒドロキシエチルチオエーテル、（メタ）アリル－２－ヒドロキシプロピルチオエーテルなどのアルキレングリコールの（メタ）アリルチオエーテル類；Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド（Ｎ－メチロールアクリルアミド）、Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどのヒドロキシル基を有するアミド類などが挙げられる。なお、ヒドロキシル基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
　シアノ基（ニトリル基）含有単量体単位を形成しうるシアノ基（ニトリル基）含有単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、アリルシアニド、２－メチレングルタロニトリル、シアノアクリレートなどが挙げられる。なお、シアノ基（ニトリル基）含有単量体単位は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　アミノ基含有単量体単位を形成しうるアミノ基含有単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどが挙げられる。なお、アミノ基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
　エポキシ基含有単量体単位を形成しうるエポキシ基含有単量体としては、炭素－炭素二重結合およびエポキシ基を含有する単量体が挙げられる。
　炭素－炭素二重結合およびエポキシ基を含有する単量体としては、たとえば、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、ｏ－アリルフェニルグリシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル；ブタジエンモノエポキシド、クロロプレンモノエポキシド、４，５－エポキシ－２－ペンテン、３，４－エポキシ－１－ビニルシクロヘキセン、１，２－エポキシ－５，９－シクロドデカジエンなどのジエンまたはポリエンのモノエポキシド；３，４－エポキシ－１－ブテン、１，２－エポキシ－５－ヘキセン、１，２－エポキシ－９－デセンなどのアルケニルエポキシド；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジル－４－ヘプテノエート、グリシジルソルベート、グリシジルリノレート、グリシジル－４－メチル－３－ペンテノエート、３－シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、４－メチル－３－シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、などの、不飽和カルボン酸のグリシジルエステル類；が挙げられる。なお、エポキシ基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　オキサゾリン基含有単量体単位を形成しうるオキサゾリン基含有単量体としては、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリンなどが挙げられる。なお、オキサゾリン基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　イソシアネート基含有単量体単位を形成しうるイソシアネート基含有単量体としては、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。なお、イソシアネート基含有単量体単位は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　スルホン酸基含有単量体単位を形成しうるスルホン酸基含有単量体としては、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸などが挙げられる。なお、スルホン酸基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　そして、重合体に含有される全単量体単位の量を１００質量％とした場合の重合体における特定官能基含有単量体単位の含有割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。重合体中の特定官能基含有単量体単位の含有割合が上述の範囲内であれば、機能層の接着性（ピール強度）および電気化学素子のレート特性を向上させることができる。
［結着材の調製方法］
　結着材としての重合体の調製方法は特に限定されない。結着材としての重合体は、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を水系溶媒中で重合することにより製造される。なお、単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体中の所望の単量体単位（繰り返し単位）の含有割合に準じて定めることができる。
　なお、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合、各種縮合重合、付加重合などいずれの反応も用いることができる。そして、重合に際しては、必要に応じて既知の乳化剤や重合開始剤を使用することができる。
＜窒素系有機化合物＞
　窒素系有機化合物は、結着材を含むバインダー組成物に添加することで、バインダー組成物の結着性を向上させ得る成分である。
　そして、バインダー組成物中の窒素系有機化合物に含まれる官能基としては、アゾ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ基およびニトロソ基からなる群から選択される少なくとも１種である限り、特に制限はないが、結着材における特定官能基との相互作用、即ち、機能層の接着性（ピール強度）の観点から、アゾ基、ヒドラジノ基およびヒドラゾ基の少なくともいずれかであることが好ましく、アゾ基およびヒドラゾ基の少なくともいずれかであることがより好ましく、アゾ基であることが特に好ましい。
　そして、バインダー組成物中の窒素系有機化合物の分子量は、８０以上であり、９０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、１１０以上であることがさらにより好ましく、１１６以上であることが特に好ましく、１０００以下であることが好ましく、６００以下であることがより好ましく、４００以下であることがさらに好ましく、２００以下であることがさらにより好ましく、１８６以下であることが特に好ましく、１３３以下であることが最も好ましい。バインダー組成物中の窒素系有機化合物の分子量が８０以上であると、電気化学素子のサイクル特性を向上させることができる。一方、バインダー組成物中の窒素系有機化合物の分子量が１０００以下であると、機能層の接着性（ピール強度）を向上させることができる。
　そして、バインダー組成物中の窒素系有機化合物の５％質量減少温度は、１４０℃以上であり、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることが特に好ましく、２００℃以上であることが最も好ましい。バインダー組成物中の窒素系有機化合物の５％質量減少温度が１４０℃以上であると、窒素系有機化合物の電池内での耐酸化性および耐還元性が低下するのを防止することができ、電気化学素子のサイクル特性を向上させることができる。
　窒素系有機化合物は、アミド基をさらに有することが好ましい。ここで、窒素系有機化合物がアミド基をさらに有する場合、窒素系有機化合物におけるアミド基の含有量は、窒素系有機化合物１ｇ当たり１ｍｍｏｌ以上であることが好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり２．３ｍｍｏｌ以上であることがより好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり３ｍｍｏｌ以上であることがさらに好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり４．４ｍｍｏｌ以上であることがさらにより好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり１０ｍｍｏｌ以上であることが特に好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり３０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり２５ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり２０ｍｍｏｌ以下であることが特に好ましく、窒素系有機化合物１ｇ当たり１７．２ｍｍｏｌ以下であることが最も好ましい。
　窒素系有機化合物におけるアミド基の含有量が、窒素系有機化合物１ｇ当たり１ｍｍｏｌ以上であることにより、機能層の接着性（ピール強度）をより向上させることができ、また、窒素系有機化合物１ｇ当たり３０ｍｍｏｌ以下であることにより、電気化学素子のレート特性をより向上させることができる。
　なお、窒素系有機化合物におけるアミド基の含有量は、例えば、仕込み量より算出することができる。
　また、窒素系有機化合物の具体例としては、特に限定されないが、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、分子量：１１６）、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ、５％質量減少温度：１６０℃、分子量：３５８）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ、５％質量減少温度：２０５℃、分子量：１８４）、ヒドラゾジカルボンアミド（ＨＤＣＡ、５％質量減少温度：２４５℃、分子量：１１８）、トリヒドラジントリアジン（ＴＨＴ、５％質量減少温度：２７０℃、分子量：１７１）、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド（ＴＳＳＣ、５％質量減少温度：２３０℃、分子量：２２９）、ｐ，ｐ’－オキシビズベンゼンスルホニルセミカルバジド（ＯＢＳＣ、５％質量減少温度：２１５℃、分子量：４４４）、バリウムアゾジカルボキシレート（５％質量減少温度：２５０℃、分子量：２５３）、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、５％質量減少温度：１４０℃、分子量：１８６）、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＭＢＴ、５％質量減少温度：３１５℃、分子量：１３３）、などが挙げられる。
　窒素系有機化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。そして、これらの中でも、ピール強度とレート特性をさらに高める観点から、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、分子量：１１６）、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ、５％質量減少温度：１６０℃、分子量：３５８）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ、５％質量減少温度：２０５℃、分子量：１８４）、ヒドラゾジカルボンアミド（ＨＤＣＡ、５％質量減少温度：２４５℃、分子量：１１８）が好ましい。
　なお、窒素系有機化合物の５％質量減少温度は、例えば、熱重量分析により測定することができる。
　ここで、「窒素系有機化合物」としては、ＡＤＣＡ、ＯＢＳＨ、ＤＰＴ、ＨＤＣＡ等の「発泡性窒素系有機化合物」や、トリアジン、イミダゾール等の「非発泡性窒素系有機化合物」、などが挙げられる。
　そして、窒素系有機化合物の含有量は、結着材１００質量％に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることがさらに好ましく、５質量％以上であることがさらにより好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、２０質量％以上であることが最も好ましく、８５質量％以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましく、５５質量％以下であることがさらにより好ましく、５０質量％以下であることがさらにより好ましく、４５質量％以下であることが特に好ましく、３５質量％以下であることが最も好ましい。窒素系有機化合物の含有量が、結着材１００質量％に対して、０．５質量％以上であると、機能層の接着性（ピール強度）をより向上させることができる。一方、窒素系有機化合物の含有量が、結着材１００質量％に対して、８５質量％以下であると、電気化学素子のレート特性をより向上させることができる。
＜溶媒＞
　バインダー組成物中に含まれる溶媒としては、上述した結着材および窒素系有機化合物を溶解または分散可能な溶媒であれば特に限定されず、水および有機溶媒の何れも使用することができる。有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、テトラヒドロフラン、アセトン、アセチルピリジン、シクロペンタノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルホルムアミド、メチルエチルケトン、フルフラール、エチレンジアミン、ジメチルベンゼン（キシレン）、メチルベンゼン（トルエン）、シクロペンチルメチルエーテル、およびイソプロピルアルコールなどを用いることができる。
　なお、これらの溶媒は、一種単独で、或いは複数種を任意の混合比率で混合して用いることができる。
＜その他の成分＞
　本発明のバインダー組成物は、上述した結着材、窒素系有機化合物、および溶媒に加えて、任意で、上記結着材とは組成および性状の異なる他の特定官能基を有さない重合体、導電材、濡れ剤、粘度調整剤、電解液添加剤など、電極合材層、多孔膜層、および接着層などの機能層に添加しうる既知の添加剤を含有してもよい。なお、上述した添加剤の含有量は、例えば結着材１００質量部当たり５質量部以下、または１質量部以下とすることができる。
　また、本発明のバインダー組成物は、二次電池等の電気化学素子の安全性向上の観点から、リン系化合物やシリコーン系化合物などの難燃剤を含有してもよい。これらのその他の成分は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、上述した難燃剤の含有量は、例えば、結着材１００質量部当たり３０質量部以下、または１５質量部以下とすることができる。
＜バインダー組成物の調製方法＞
　ここで、バインダー組成物の調製方法は、特に限定はされないが、通常は、結着材と、窒素系有機化合物と、必要に応じて用いられうるその他の成分とを、溶媒中で混合してバインダー組成物を調製する。混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合を行う。
（電気化学素子機能層用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、機能層の形成用途に用いられる組成物であり、上述したバインダー組成物を含み、任意に、機能性粒子とその他の成分をさらに含有する。すなわち、本発明のスラリー組成物は、通常、結着材と、窒素系有機化合物と、溶媒とを含有し、任意に、機能性粒子およびその他の成分をさらに含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、本発明のスラリー組成物を例えば基材上で乾燥することで、接着性に優れる機能層を得ることができる。そして、当該機能層を備える電池部材等の素子部材を使用すれば、二次電池等の電気化学素子に優れた素子特性（電池特性）、特には優れたレート特性およびサイクル特性を発揮させることができる。
＜バインダー組成物＞
　バインダー組成物としては、少なくとも結着材および窒素系有機化合物を含む、上述した本発明のバインダー組成物を用いる。
　なお、スラリー組成物中のバインダー組成物の配合量は、特に限定されない。例えばスラリー組成物が電極用スラリー組成物である場合、バインダー組成物の配合量は、電極活物質粒子１００質量部当たり、固形分換算で、結着材の量が０．５質量部以上１５質量部以下となる量とすることができる。また例えばスラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合、バインダー組成物の配合量は、非導電性粒子１００質量部当たり、固形分換算で、結着材の量が０．５質量部以上３０質量部以下となる量とすることができる。また、例えばスラリー組成物が電気化学素子接着層用スラリー組成物である場合、有機粒子１００質量部あたり、結着材の量が０．５質量部以上５０質量部以下となる量とすることができる。
＜機能性粒子＞
　ここで、機能層に所期の機能を発揮させるための機能性粒子としては、例えば、機能層が電極合材層である場合には電極活物質粒子が挙げられ、機能層が多孔膜層である場合には非導電性粒子が挙げられる。
［電極活物質粒子］
　そして、電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、二次電池等の電気化学素子に用いられる既知の電極活物質よりなる粒子を挙げることができる。具体的には、例えば、二次電池等の電気化学素子の一例としてのリチウムイオン二次電池の電極合材層において使用し得る電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、以下の電極活物質よりなる粒子を用いることができる。
－正極活物質－
　リチウムイオン二次電池の正極の正極合材層に配合される正極活物質としては、例えば、遷移金属を含有する化合物、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属との複合金属酸化物などを用いることができる。なお、遷移金属としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ等が挙げられる。
　具体的には、正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、リチウム含有ニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、Ｃｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、オリビン型リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ４）、Ｌｉ１＋ｘＭｎ２－ｘＯ４（０＜Ｘ＜２）で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Ｌｉ［Ｎｉ０．１７Ｌｉ０．２Ｃｏ０．０７Ｍｎ０．５６］Ｏ２、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４等が挙げられる。
　なお、上述した正極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
－負極活物質－
　リチウムイオン二次電池の負極の負極合材層に配合される負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、および、これらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。
　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいう。そして、炭素系負極活物質としては、具体的には、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）およびハードカーボンなどの炭素質材料、並びに、天然黒鉛および人造黒鉛などの黒鉛質材料が挙げられる。
　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。そして、金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）およびそれらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが挙げられる。さらに、チタン酸リチウムなどの酸化物を挙げることができる。
　なお、上述した負極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
［非導電性粒子］
　また、多孔膜層に配合される非導電性粒子としては、特に限定されることなく、二次電池等の電気化学素子に用いられる既知の非導電性粒子を挙げることができる。
　具体的には、非導電性粒子としては、無機微粒子と有機微粒子との双方を用いることができるが、通常は無機微粒子が用いられる。なかでも、非導電性粒子の材料としては、二次電池等の電気化学素子の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定である材料が好ましい。このような観点から非導電性粒子の材料の好ましい例を挙げると、酸化アルミニウム（アルミナ）、水和アルミニウム酸化物（ベーマイト）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、ＢａＴｉＯ３、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等の酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；などが挙げられる。また、これらの粒子は必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。また、非導電性粒子として有機微粒子を用いる場合には、電解液に対する膨潤度が１．２倍以下であり、且つ、２５０℃以下に融点やガラス転移温度を有さないことが好ましい。
　なお、上述した非導電性粒子は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
＜その他の成分＞
　スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。なお、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
＜スラリー組成物の調製＞
　スラリー組成物の調製方法は、特に限定はされない。
　例えば、スラリー組成物が電極用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、電極活物質粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　また、スラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、非導電性粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　そして、スラリー組成物が接着層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物をそのまま、または溶媒で希釈してスラリー組成物として使用することもできるし、バインダー組成物と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することもできる。
　なお、スラリー組成物の調製の際に用いる溶媒は、バインダー組成物に含まれていたものも含まれる。また、混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合を行う。
＜電気化学素子用機能層＞
　電気化学素子用機能層（例えば、非水系二次電池用機能層）は、電気化学素子（例えば、非水系二次電池）内において電子の授受または補強若しくは接着などの機能を担う層であり、機能層としては、例えば、電気化学反応を介して電子の授受を行う電極合材層や、耐熱性や強度を向上させる多孔膜層や、接着性を向上させる接着層などが挙げられる。そして、上述した機能層は、上述した本発明のスラリー組成物から形成されたものであり、例えば、上述したスラリー組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。即ち、上述した機能層は、上述したスラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、少なくとも、結着材と、窒素系有機化合物とを含有する。なお、機能層中に含まれている各成分は、上記スラリー組成物中に含まれていたものであるため、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。また、結着材が、架橋性の官能基（例えば、エポキシ基、およびオキサゾリン基など）を有する重合体である場合には、当該重合体は、スラリー組成物の乾燥時、或いは、乾燥後に任意に実施される熱処理時などに架橋されていてもよい（即ち、機能層は、上述した結着材の架橋物を含んでいてもよい）。
　上述した機能層は、本発明のバインダー組成物を含む本発明のスラリー組成物から形成されているので、優れた接着性を有すると共に、上述した機能層を備える素子部材（電池部材）を有する二次電池等の電気化学素子に、優れた素子特性（レート特性など）を発揮させることができる。
［基材］
　ここで、スラリー組成物を塗布する基材に制限は無く、例えば、離型基材の表面にスラリー組成物の塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して機能層を形成し、機能層から離型基材を剥がすようにしてもよい。このように、離型基材から剥がされた機能層を自立膜として二次電池等の電気化学素子の素子部材（電池部材）の形成に用いることもできる。
　しかし、機能層を剥がす工程を省略して電池部材の製造効率を高める観点からは、基材として、集電体、セパレータ基材、または電極基材を用いることが好ましい。具体的には、電極合材層の調製の際には、スラリー組成物を、基材としての集電体上に塗布することが好ましい。また、多孔膜層や接着層を調製する際には、スラリー組成物を、セパレータ基材または電極基材上に塗布することが好ましい。
－集電体－
　集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
－セパレータ基材－
　セパレータ基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む微多孔膜または不織布などが挙げられ、強度に優れることからポリエチレン製の微多孔膜や不織布が好ましい。
－電極基材－
　電極基材（正極基材および負極基材）としては、特に限定されないが、上述した集電体上に、電極活物質粒子および結着材を含む電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。
　電極基材中の電極合材層に含まれる電極活物質粒子および結着材としては、特に限定されず、「電気化学素子機能層用スラリー組成物」の項で上述した電極活物質粒子、および、「電気化学素子用バインダー組成物」の項で上述した結着材を使用することができる。加えて、電極基材中の電極合材層には、窒素系有機化合物が含まれていてもよい。すなわち、電極基材中の電極合材層として、上述した機能層を使用してもよい。
［機能層の形成方法］
　上述した集電体、セパレータ基材、電極基材などの基材上に機能層を形成する方法としては、以下の方法が挙げられる。
１）本発明のスラリー組成物を基材の表面（電極基材の場合は電極合材層側の表面、以下同じ）に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明のスラリー組成物に基材を浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）本発明のスラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して機能層を製造し、得られた機能層を基材の表面に転写する方法。
　これらの中でも、前記１）の方法が、機能層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、スラリー組成物を基材上に塗布する工程（塗布工程）と、基材上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて機能層を形成する工程（乾燥工程）を含む。
－塗布工程－
　そして、塗布工程において、スラリー組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。
－乾燥工程－
　また、乾燥工程において、基材上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。乾燥温度は、使用する窒素系有機化合物の熱分解、昇華の懸念を避けるために、好ましくは２００℃未満であり、さらに好ましくは１５０℃未満である。
　なお、機能層としての電極合材層を調製する場合は、乾燥工程の後、金型プレスまたはロールプレスなどを用い、電極合材層に加圧処理を施すことが好ましい。
＜機能層を備える素子部材（電池部材）＞
　上述した機能層を備える素子部材（電池部材（セパレータおよび電極））は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した機能層と、基材以外の構成要素を備えていてもよい。このような構成要素としては、特に限定されることなく、上述した機能層に該当しない電極合材層、多孔膜層、および接着層などが挙げられる。
　また、素子部材（電池部材）は、上述した機能層を複数種類備えていてもよい。例えば、電極は、集電体上に本発明の電極用スラリー組成物から形成される電極合材層を備え、且つ、当該電極合材層上に本発明の多孔膜層用および／または接着層用スラリー組成物から形成される多孔膜層および／または接着層を備えていてもよい。また例えば、セパレータ（複合膜）は、セパレータ基材上または中に本発明の多孔膜層用スラリー組成物から形成される多孔膜層を備え、且つ、当該多孔膜層上に本発明の接着層用スラリー組成物から形成される接着層を備えていてもよい。
　上述した機能層を備える電池部材は、隣接する電池部材と良好に接着することができ、また二次電池等の電気化学素子に優れた素子特性（例えば、レート特性）を発揮させることができる。
＜電気化学素子＞
　二次電池等の電気化学素子は、上述した機能層を備えるものである。より具体的には、二次電池等の電気化学素子は、正極、負極、セパレータ、および電解液を備え、上述した二次電池等の電気化学素子用機能層が、素子部材（電池部材）である正極、負極およびセパレータの少なくとも一つに含まれる。そして、二次電池等の電気化学素子は、優れた素子特性（例えば、レート特性）を発揮し得る。
＜正極、負極およびセパレータ＞
　二次電池等の電気化学素子に用いる正極、負極およびセパレータは、少なくとも一つが、上述した機能層を備える素子部材（電池部材）である。なお、上述した機能層を備えない正極、負極およびセパレータとしては、特に限定されることなく、既知の正極、負極およびセパレータを用いることができる。
＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。また、これらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。
＜電気化学素子の製造方法＞
　上述した二次電池等の電気化学素子は、例えば、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造することができる。なお、正極、負極、セパレータのうち、少なくとも一つの部材を、上述した機能層を備える素子部材（電池部材）とする。また、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。
（電気化学素子接着層用スラリー組成物）
　本発明の電気化学素子接着層用スラリー組成物は、本発明の電気化学素子用バインダー組成物と、任意の有機粒子を含んでもよく、電極活物質粒子および非導電性粒子を含まないが、その他の成分を含んでもよい。なおここで、電極活物質粒子および非導電性粒子は、前述した通りである。
＜有機粒子＞
　前記有機粒子は、（ｉ）共重合体からなる非水溶性ポリマー粒子、または、（ｉｉ）部分被覆であってもよいコア／シェル構造の非水溶性ポリマー粒子である。但し、前記有機粒子は、本明細書に記載の結着剤、非導電性粒子、電極活物質粒子を含まない。
　前記「（ｉ）共重合体からなる非水溶性ポリマー粒子」における「共重合体」としては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、（メタ）アクリレート共重合体などが挙げられる。
　有機粒子の体積平均粒子径としては、特に制限はないが、２００ｎｍ以上であることが好ましく、３００ｎｍ以上であることがより好ましく、４００ｎｍ以上であることが特に好ましく、また、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、９００ｎｍ以下であることがより好ましく、８００ｍ以下であることが特に好ましい。有機粒子の体積平均粒子径が、上記下限値以上であることで、電池の抵抗上昇を抑制することができ、上記上限値以下であることで、電極との接着性を向上することができる。
　有機粒子は、結着剤よりも、体積平均粒子径が大きく、且つ、ガラス転移温度が高いことが好ましい。有機粒子は、結着剤よりも、粒子径が大きく、且つ、ガラス転移温度が高いことにより、良好な電極との接着性を発現しかつ、抵抗上昇を抑制することができる。
　有機粒子のガラス転移温度としては、特に制限はないが、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることが特に好ましく、また、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましく、７０℃以下であることが特に好ましい。有機粒子のガラス転移温度が、上記下限値以上であることで、電池の抵抗上昇を抑制することができ、上記上限値以下であることで、電極との接着性を向上することができる。
　有機粒子の電解液膨潤度としては、特に制限はないが、２０倍以下であることが好ましく、１０倍以下であることがより好ましく、５倍以下であることが特に好ましい。有機粒子の電解液膨潤度が、上記上限値以下であることで、電池の抵抗上昇を抑制することができる。
（多孔膜用スラリー組成物）
　多孔膜用スラリー組成物は、本発明の電気化学素子用バインダー組成物と、任意の非導電性粒子と、その他の成分とを含む。なおここで、非導電性粒子は、前述した通りである。
　多孔膜用スラリー組成物における結着剤および窒素系有機化合物の体積平均粒子径としては、特に制限はないが、２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましく、４０ｎｍ以上であることが特に好ましく、また、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが特に好ましい。結着剤および窒素系有機化合物の体積平均粒子径が、上記下限値以上であることで、多孔膜の透気度上昇を抑制することができ、上記上限値以下であることで、良好な結着性を発揮することができる。
（複合膜）
　本発明の複合膜は、本発明の機能層用スラリー組成物である多孔膜層用スラリー組成物または接着層用スラリー組成物を、（ｉ）セパレータ基材の上に塗布等すること（積層）、または、（ｉｉ）セパレータ基材中に導入すること（内部）、により形成される。
　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　実施例および比較例において、機能層の接着性（ピール強度）、二次電池のレート特性およびサイクル特性は、下記の方法で評価した。
＜接着性（ピール強度）＞
＜＜機能層としての負極合材層の接着性（ピール強度）＞＞
　作製したリチウムイオン二次電池用負極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、負極合材層を有する面を下にして、試験片の負極合材層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面に貼り付けた。その後、集電体の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、負極合材層と集電体とが強固に密着し、負極合材層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が３．５Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上３．５Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が２．５Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ以上２．５Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ未満
＜＜機能層としての正極合材層の接着性（ピール強度）＞＞
　作製したリチウムイオン二次電池用正極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、正極合材層を有する面を下にして、試験片の正極合材層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面に貼り付けた。その後、集電体の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、正極合材層と集電体とが強固に密着し、正極合材層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が５０．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が４０．０Ｎ／ｍ以上５０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が３０．０Ｎ／ｍ以上４０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が２０．０Ｎ／ｍ以上３０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が２０．０Ｎ／ｍ未満
＜＜機能層としての多孔膜層の接着性（ピール強度）＞＞
　作製した多孔膜層を備えるセパレータを長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、多孔膜層を有する面を下にして、試験片の多孔膜層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面に貼り付けた。その後、セパレータ基材の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、多孔膜層とセパレータ基材とが強固に密着し、多孔膜層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が２．５Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が２．０Ｎ／ｍ以上２．５Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ以上２．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ未満
＜＜機能層としての接着層の接着性（ピール強度）＞＞
　作製した接着層を備えるセパレータを長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、接着層を有する面を下にして、試験片の接着層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面に貼り付けた。その後、セパレータ基材の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、接着層とセパレータ基材とが強固に密着し、接着層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が４０．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が３０．０Ｎ／ｍ以上４０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が２０．０Ｎ／ｍ以上３０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１０．０Ｎ／ｍ以上２０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が１０．０Ｎ／ｍ未満
＜＜複合膜の接着性（ピール強度）＞＞
　作製した複合膜を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、表１－４における「機能層：配置」の欄が「積層」である場合は、機能層を有する面を下にして、また、表１－４における「機能層：配置」の欄が「内部」である場合は、複合膜のいずれかの面を下にして、試験片の機能層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面に貼り付けた。その後、セパレータ基材の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、機能層とセパレータ基材とが強固に密着し、複合膜が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が５０．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が４０．０Ｎ／ｍ以上５０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が３０．０Ｎ／ｍ以上４０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が２０．０Ｎ／ｍ以上３０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が２０．０Ｎ／ｍ未満
＜＜機能層としての電気二重層キャパシタ用電極合材層の接着性（ピール強度）＞＞
　作製した電極合材層を備える電気二重層キャパシタ用電極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、電極合材層を有する面を下にして、試験片の電極合材層表面をセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）表面へ貼り付けた。その後、集電体の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、電極合材層と集電体とが強固に密着し、電極合材層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が１５．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が１２．０Ｎ／ｍ以上１５．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が９．０Ｎ／ｍ以上１２．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が５．０Ｎ／ｍ以上９．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：ピール強度が５．０Ｎ／ｍ未満
＜＜プロセス接着性＞＞
　作製した正極およびセパレータ（機能層を両面に備える）を、それぞれ、長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍに裁断した。
　そして、裁断した正極およびセパレータを、重ね合わせて積層させた。得られた積層片を、温度７０℃、荷重１０ｋＮ／ｍのロールプレスを用いて、３０ｍ／ｍｉｎのプレス速度でプレスし、試験片を得た。
　この試験片を、正極の集電体側の面を下にして、正極の集電体側の面にセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を貼り付けた。なお、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。そして、引張り速度５０ｍｍ／分で、セパレータの一端を鉛直上方に引っ張って剥がしたときの応力を測定した。当該測定を計３回行った。
　また別途、作製した負極およびセパレータを、それぞれ、長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍに裁断した。そして、上記正極を用いた場合と同様にして、試験片を得て、応力の測定を計３回行った。
　上記正極および負極を用いた測定により、得られた合計６回の応力の平均値を第二ピール強度（Ｎ／ｍ）として求め、機能層を介した電極とセパレータとのプロセス接着性として下記の基準で評価した。第二のピール強度が大きいほど、プロセス接着性が良好であることを示す。
　Ａ：第二ピール強度が１０．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：第二ピール強度が７．０Ｎ／ｍ以上１０．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：第二ピール強度が５．０Ｎ／ｍ以上７．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：第二ピール強度が２．０Ｎ／ｍ以上５．０Ｎ／ｍ未満
　Ｅ：第二ピール強度が２．０Ｎ／ｍ未満
＜＜透気度上昇値＞＞
　セパレータの製造に用いたセパレータ基材および機能層を形成したセパレータについて、デジタル型王研式透気度・平滑度試験機（旭精工株式会社製、ＥＹＯ－５－１Ｍ－Ｒ）を用いてガーレー値（秒／１００ｃｃＡｉｒ）を測定した。具体的には、「セパレータ基材」のガーレー値Ｇ０と、機能層を形成した「セパレータ」のガーレー値Ｇ１とから、ガーレー値の増加量ΔＧ（＝Ｇ１－Ｇ０）を求めて、以下の基準で評価した。このガーレー値の増加率ΔＧが小さいほど、セパレータのイオン伝導性が優れていることを示す。
　Ａ：ガーレー値の増加量が１０秒／１００ｃｃＡｉｒ未満である。
　Ｂ：ガーレー値の増加量が１０秒／１００ｃｃＡｉｒ以上１５秒／１００ｃｃＡｉｒ未満である。
　Ｃ：ガーレー値の増加量が１５秒／１００ｃｃＡｉｒ以上２０秒／１００ｃｃＡｉｒ未満である。
　Ｄ：ガーレー値の増加量が２０秒／１００ｃｃＡｉｒ以上３０秒／１００ｃｃＡｉｒ未満である。
　Ｅ：ガーレー値の増加量が３０秒／１００ｃｃＡｉｒ以上である。
＜電気化学素子としてのリチウムイオン二次電池（ＬＩＢ）のレート特性＞
　作製したリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、温度２５℃で、５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流にて、ＣＣ－ＣＶ充電（上限セル電圧４．３５Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流にてセル電圧３．００ＶまでＣＣ放電を行った。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。
　次に、温度２５℃の環境下、セル電圧４．３５－３．００Ｖ間で、０．２Ｃの定電流充放電を実施し、このときの放電容量をＣ０と定義した。その後、同様に０．２Ｃの定電流にてＣＣ－ＣＶ充電し、温度－１０℃の環境下において、０．５Ｃの定電流にて２．５Ｖまで放電を実施し、このときの放電容量をＣ１と定義した。そして、レート特性として、ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）で示される容量維持率を求め、以下の基準により評価した。この容量維持率ΔＣの値は大きいほど、低温環境下、高電流での放電容量が高く、そして内部抵抗が低いことを示す。
　Ａ：容量維持率ΔＣが７０％以上
　Ｂ：容量維持率ΔＣが６５％以上７０％未満
　Ｃ：容量維持率ΔＣが６０％以上６５％未満
　Ｄ：容量維持率ΔＣが５５％以上６０％未満
　Ｅ：容量維持率ΔＣが５５％未満
＜電気化学素子としての電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）のレート特性＞
　作製した電気二重層キャパシタを、電解液注液後、温度２５℃で、５時間静置した。次に、温度２５℃、２．０ｍＡ／ｃｍ２の定電流定電圧充電法にて、２．７Ｖまで充電した。その後、２５℃、２．０ｍＡ／ｃｍ２とし０．０Ｖまで放電した。この充放電を３回繰り返した。
　次に、温度２５℃の環境下、セル電圧２．７－０．０Ｖ間で、２．０ｍＡ／ｃｍ２の定電流充放電を実施し、このときの放電容量をＣ０と定義した。その後、同様に２．０ｍＡ／ｃｍ２の定電流定電圧法にて充電し、温度－１０℃の環境下において、２０．０ｍＡ／ｃｍ２の定電流にて０．０Ｖまで放電を実施し、このときの放電容量をＣ１と定義した。そして、レート特性として、ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）で示される容量維持率を求め、以下の基準により評価した。この容量維持率ΔＣの値は大きいほど、低温環境下、高電流での放電容量が高く、そして内部抵抗が低いことを示す。
　Ａ：容量維持率ΔＣが７０％以上
　Ｂ：容量維持率ΔＣが６５％以上７０％未満
　Ｃ：容量維持率ΔＣが６０％以上６５％未満
　Ｄ：容量維持率ΔＣが５５％以上６０％未満
　Ｅ：容量維持率ΔＣが５５％未満
＜電気化学素子としてのリチウムイオン二次電池（ＬＩＢ）のサイクル特性＞
　作製したリチウムイオン二次電池を、２５℃の環境下で２４時間静置した。その後、２５℃にて、１Ｃの充電レートにて定電圧定電流（ＣＣ－ＣＶ）方式で４．３５Ｖ（カットオフ条件：０．０２Ｃ）まで充電し、１Ｃの放電レートにて定電流（ＣＣ）方式で３．０Ｖまで放電する充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。
　さらに、４５℃環境下で同様の充放電の操作を繰り返し、３００サイクル後の容量Ｃ１を測定した。そして、容量維持率ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）を算出し、下記の基準で評価した。この容量維持率の値が高いほど、放電容量の低下が少なく、サイクル特性に優れていることを示す。
　Ａ：容量維持率ΔＣが８５％以上
　Ｂ：容量維持率ΔＣが８０％以上８５％未満
　Ｃ：容量維持率ΔＣが７５％以上８０％未満
　Ｄ：容量維持率ΔＣが７０％以上７５％未満
　Ｅ：容量維持率ΔＣが７０％未満
＜電気化学素子としての電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）のサイクル特性＞
　作製した電気二重層キャパシタを、２５℃の環境下で２４時間静置した。その後、２５℃にて、２０．０ｍＡ／ｃｍ２の充電レートにて定電圧定電流（ＣＣ－ＣＶ）方式で２．７Ｖ（カットオフ条件：０．２ｍＡ／ｃｍ２）まで充電し、２０．０ｍＡ／ｃｍ２の放電レートにて定電流（ＣＣ）方式で０．０Ｖまで放電する充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。
　さらに、６０℃環境下で同様の充放電の操作を繰り返し、１０００サイクル後の容量Ｃ１を測定した。そして、容量維持率ΔＣ＝（Ｃ１／Ｃ０）×１００（％）を算出し、下記の基準で評価した。この容量維持率の値が高いほど、放電容量の低下が少なく、サイクル特性に優れていることを示す。
　Ａ：容量維持率ΔＣが９０％以上
　Ｂ：容量維持率ΔＣが８５％以上９０％未満
　Ｃ：容量維持率ΔＣが８０％以上８５％未満
　Ｄ：容量維持率ΔＣが７５％以上８０％未満
　Ｅ：容量維持率ΔＣが７５％未満
（実施例１）
＜結着材（重合体Ａ）の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン６１部、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのイタコン酸５部、ヒドロキシル基含有単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル１部、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、溶媒としてのイオン交換水１５０部、および、重合開始剤としての過硫酸カリウム１部を投入し、十分に撹拌した後、温度５５℃に加温して重合を開始した。単量体消費量が９５．０％になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、温度３０℃以下まで冷却することにより、結着材としての重合体Ａを含む水分散液を得た。
＜負極合材層用バインダー組成物の調製＞
　重合体Ａの水分散液１００部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６、アミド基含有量：１７．２ｍｍｏｌ／ｇ）３５部を混合し、バインダー組成物を調製した。
　なお、窒素系有機化合物の５％質量減少温度は、下記の方法により測定した。
＜＜窒素系有機化合物の５％質量減少温度＞＞
　熱重量分析装置（Ｒｉｇａｋｕ製、「ＴＧ８１１０」）を用いた熱重量分析において、窒素雰囲気下、２５℃から５００℃まで昇温速度１０℃／分で昇温させながら質量を測定し、測定される質量が測定開始時（２５℃）質量の９５％となった温度を、窒素系有機化合物の５％質量減少温度とした。
＜負極合材層用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部、天然黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを固形分相当で１部とを投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。その後、上述で得られた負極合材層用バインダー組成物を固形分相当で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極合材層用スラリー組成物を調製した。
＜負極の製造＞
　上記負極合材層用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの銅箔の表面に、塗付量が１１±０．５ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布した。その後、負極合材層用スラリー組成物が塗布された銅箔を、５００ｍｍ／分の速度で、温度８０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１１０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に負極合材層が形成された負極原反を得た。
　その後、作製した負極原反の負極合材層側を温度２５±３℃の環境下、線圧１１ｔ（トン）の条件でロールプレスし、負極合材層密度が１．６０ｇ／ｃｍ３の負極を得た。その後、当該負極を、温度２５±３℃、相対湿度５０±５％の環境下にて１週間放置した。放置後の負極を用いて、負極合材層の接着性（ピール強度）を評価した。結果を表１－１に示す。
＜正極の製造＞
　プラネタリーミキサーに、正極活物質としてのＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム複合酸化物系の活物質（ＮＭＣ１１１、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、平均粒子径１０μｍ）を９６部、導電材としてのアセチレンブラック２部（電気化学工業製、商品名「ＨＳ－１００」）、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ化学製、商品名「ＫＦ－１１００」）２部を添加し、さらに、分散媒としてのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を全固形分濃度が６７％となるように加えて混合し、正極合材層用スラリー組成物を調製した。
　続いて、得られた正極合材層用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の上に、塗布量が２０±０．５ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布した。
　さらに、３００ｍｍ／分の速度で、温度９０℃のオーブン内を４分間、さらに温度１２０℃のオーブン内を４分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に正極合材層が形成された正極原反を得た。
　その後、作製した正極原反の正極合材層側を温度２５±３℃の環境下、線圧１４ｔ（トン）の条件でロールプレスし、正極合材層密度が３．４０ｇ／ｃｍ３の正極を得た。その後、当該正極を、温度２５±３℃、相対湿度５０±５％の環境下にて１週間放置した。
＜セパレータの準備＞
　セパレータとして、ポリプロピレン製、セルガード２５００を用いた。
＜電気化学素子としてのリチウムイオン二次電池（ＬＩＢ）の製造＞
　上記の負極、正極およびセパレータを用いて、負極合材層と正極合材層がセパレータを介して対向するように捲回セル（放電容量５２０ｍＡｈ相当）を作製し、アルミ包材内に配置した。その後、このアルミ包材内に、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ６溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝３／７（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）含有）を充填した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。このリチウムイオン二次電池を用いて、レート特性およびサイクル特性を評価した。結果を表１－１に示す。
（実施例２）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドの配合量を５５部（結着材に対するアゾジカルボンアミドの含有量を５５質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例３）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドの配合量を２部（結着材に対するアゾジカルボンアミドの含有量を２質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例４）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドの配合量を１００部（結着材に対するアゾジカルボンアミドの含有量を１００質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例５）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、５％質量減少温度：１４０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：１８６、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例６）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ、５％質量減少温度：１６０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：３５８、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例７）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド（ＴＳＳＣ、５％質量減少温度：２３０℃、官能基：ヒドラゾ基、分子量：２２９、アミド基含有量：４．４ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例８）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えて５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＭＢＴ、５％質量減少温度：３１５℃、官能基：アゾ基、分子量：１３３、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
（実施例９）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ａ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｂ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
＜結着材（重合体Ｂ）の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン６４部、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのイタコン酸２部、ヒドロキシル基含有単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル１部、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、溶媒としてのイオン交換水１５０部、および、重合開始剤としての過硫酸カリウム１部を投入し、十分に撹拌した後、温度５５℃に加温して重合を開始した。単量体消費量が９５．０％になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、温度３０℃以下まで冷却することにより、結着材としての重合体Ｂを含む水分散液を得た。
（実施例１０）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ａ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｃ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
＜結着材（重合体Ｃ）の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン３２部、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのイタコン酸５部、ヒドロキシル基含有単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル１部、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル２９部、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、溶媒としてのイオン交換水１５０部、および、重合開始剤としての過硫酸カリウム１部を投入し、十分に撹拌した後、温度５５℃に加温して重合を開始した。単量体消費量が９５．０％になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、温度３０℃以下まで冷却することにより、結着材としての重合体Ｃを含む水分散液を得た。
（実施例１１）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ａ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｄ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
＜結着材（重合体Ｄ）の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン６１部、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３８部、ヒドロキシル基含有単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル１部、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、溶媒としてのイオン交換水１５０部、および、重合開始剤としての過硫酸カリウム１部を投入し、十分に撹拌した後、温度５５℃に加温して重合を開始した。単量体消費量が９５．０％になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、温度３０℃以下まで冷却することにより、結着材としての重合体Ｄを含む水分散液を得た。
（実施例１２）
＜結着材（重合体Ｅ）の調製＞
　セプタム付き１Ｌフラスコに、イオン交換水７２０ｇを投入して、温度４０℃に加熱し、流量１００ｍＬ／分の窒素ガスでフラスコ内を置換した。次に、イオン交換水１０ｇと、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのアクリル酸２５部と、アクリルアミド７５部とを混合して、シリンジでフラスコ内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの２．５％水溶液８部をシリンジでフラスコ内に追加した。さらに、その１５分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの２．０％水溶液２２部をシリンジで追加した。４時間後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの２．５％水溶液４部をフラスコ内に追加し、さらに重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの２．０％水溶液１１部を追加して、温度を６０℃に昇温し、重合反応を進めた。３時間後、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させ、生成物を温度８０℃で脱臭し、残留単量体を除去した。その後、水酸化リチウムの１０％水溶液を用いて生成物のｐＨを８に調整することにより、結着材としての重合体Ｅを含む水分散液を得た。
＜負極合材層用バインダー組成物の調製＞
　重合体Ｅの水分散液１００部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６）３５部を混合し、バインダー組成物を調製した。
＜負極合材層用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部、天然黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部と、上述で得られた負極合材層用バインダー組成物を固形分相当で２．５部投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極合材層用スラリー組成物を調製した。
＜負極の製造＞
　上記負極合材層用スラリー組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極原反および負極を得た。そして、得られた負極を用いて、負極合材層の接着性（ピール強度）を評価した。結果を表１－１に示す。
＜正極、セパレータ、二次電池の製造＞
　上述で得られた負極を使用した以外は、実施例１と同様にして、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、得られたリチウムイオン二次電池を用いてレート特性およびサイクル特性を評価した、結果を表１－１に示す。
（実施例１３）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ｅ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｆ）を使用した以外は、実施例１２と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１２と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
＜結着材（重合体Ｆ）の調製＞
　セプタム付き１Ｌフラスコに、イオン交換水７２０ｇを投入して、温度４０℃に加熱し、流量１００ｍＬ／分の窒素ガスでフラスコ内を置換した。次に、イオン交換水１０ｇと、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのアクリル酸５０部と、アクリルアミド５０部とを混合して、シリンジでフラスコ内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの２．５％水溶液８部をシリンジでフラスコ内に追加した。さらに、その１５分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの２．０％水溶液２２部をシリンジで追加した。４時間後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの２．５％水溶液４部をフラスコ内に追加し、さらに重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの２．０％水溶液１１部を追加して、温度を６０℃に昇温し、重合反応を進めた。３時間後、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させ、生成物を温度８０℃で脱臭し、残留単量体を除去した。その後、水酸化リチウムの１０％水溶液を用いて生成物のｐＨを８に調整することにより、結着材としての重合体Ｆを含む水分散液を得た。
（実施例１４）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ａ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－１に示す。
＜結着材（重合体Ｇ）の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム（花王ケミカル社製、製品名「エマール２Ｆ」）０．１５部、並びに過流酸アンモニウム０．５部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器でイオン交換水５０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、並びに、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）３５部およびメタクリル酸メチル４５部、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル１４部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのメタクリル酸５部、エポキシ基含有単量体単位としてのアリルグリシジルエーテル１部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を４時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、さらに７０℃で３時間撹拌して反応を終了し、結着材としての重合体Ｇを含む水分散液を得た。
（実施例１５）
＜結着材（重合体Ｈ）の調製＞
　メカニカルスターラーおよびコンデンサを装着した反応器Ａに、窒素雰囲気下、イオン交換水８５部、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れた後、撹拌しながら５５℃に加熱し、過硫酸カリウム０．３部を５．０％水溶液として反応器Ａに添加した。次いで、メカニカルスターラーを装着した上記とは別の容器Ｂに、窒素雰囲気下、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル９４部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのメタクリル酸２部、アミノ基含有単量体としてのジメチルアミノエチルメタクリレート３部、および（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）１部、並びに、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、ターシャリードデシルメルカプタン０．０３５部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．４部、およびイオン交換水８０部を添加し、これを攪拌乳化させて単量体混合液を調製した。そして、この単量体混合液を攪拌乳化させた状態にて、５時間かけて一定の速度で反応器Ａに添加し、重合転化率が９５％になるまで反応させ、共重合体の水分散液を得た。続いて得られた共重合体の水分散液に、ＮＭＰを共重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、結着材としての重合体ＨのＮＭＰ溶液（固形分濃度が８％）を得た。
＜正極合材層用バインダー組成物の調製＞
　重合体ＨのＮＭＰ溶液１００部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６）４５部を混合し、バインダー組成物を調製した。
＜正極合材層用スラリー組成物の調製＞
　正極活物質としてのＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム複合酸化物系の活物質（ＮＭＣ１１１、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、平均粒子径１０μｍ）９６部に対して、導電材としてのアセチレンブラック２部（電気化学工業製、商品名「ＨＳ－１００」）と、上記正極合材層用バインダー組成物を固形分相当で２部とを添加して、ＮＭＰにて固形分濃度６５％となるように希釈し、ディスパーにて３０００ｒｐｍ、１時間撹拌した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、正極合材層用スラリー組成物を調製した。
＜正極の製造＞
　上述で得られた正極合材層用スラリー組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして正極原反および正極を製造した。そして、得られた正極を用いて正極合材層の接着性（ピラー強度）を評価した。結果を表１－２に示す。
＜負極合材層用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部、天然黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）４８．７５部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを固形分相当で１部とを投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。その後、実施例１と同様にして得た重合体Ａを固形分相当で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極合材層用スラリー組成物を調製した。
＜負極の製造＞
　上記負極合材層用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの銅箔の表面に、塗付量が１１±０．５ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布した。その後、負極合材層用スラリー組成物が塗布された銅箔を、５００ｍｍ／分の速度で、温度８０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１１０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に負極合材層が形成された負極原反を得た。
　その後、作製した負極原反の負極合材層側を温度２５±３℃の環境下、線圧１１ｔ（トン）の条件でロールプレスし、負極合材層密度が１．６０ｇ／ｃｍ３の負極を得た。その後、当該負極を、温度２５±３℃、相対湿度５０±５％の環境下にて１週間放置した。
＜セパレータ、二次電池の製造＞
　上述で得られた正極および負極を使用した以外は、実施例１と同様にして、セパレータを準備し、二次電池を製造した。そして、得られたリチウムイオン二次電池を用いてレート特性およびサイクル特性を評価した。結果を表１－２に示す。
（実施例１６）
　正極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ｈ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｉ）を使用した以外は、実施例１５と同様にして、正極合材層用バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、正極、負極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１５と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
＜結着材（重合体Ｉ）の調製＞
　メカニカルスターラーおよびコンデンサを装着した反応器Ａに、窒素雰囲気下、イオン交換水８５部、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れた後、撹拌しながら５５℃に加熱し、過硫酸カリウム０．３部を５．０％水溶液として反応器Ａに添加した。次いで、メカニカルスターラーを装着した上記とは別の容器Ｂに、窒素雰囲気下、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル６０部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのメタクリル酸２部、アミノ基含有単量体としてのジメチルアミノエチルメタクリレート３部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）５部およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２－エチルヘキシルアクリレート）３０部、並びに、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、ターシャリードデシルメルカプタン０．０３５部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．４部、およびイオン交換水８０部を添加し、これを攪拌乳化させて単量体混合液を調製した。そして、この単量体混合液を攪拌乳化させた状態にて、５時間かけて一定の速度で反応器Ａに添加し、重合転化率が９５％になるまで反応させ、共重合体の水分散液を得た。続いて得られた共重合体の水分散液に、ＮＭＰを共重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、結着材としての重合体ＩのＮＭＰ溶液（固形分濃度が８％）を得た。
（実施例１７）
　正極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ｈ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｊ）を使用した以外は、実施例１５と同様にして、正極合材層用バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、正極、負極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１５と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
＜結着材（重合体Ｊ）の調製＞
　メカニカルスターラーおよびコンデンサを装着した反応器Ａに、窒素雰囲気下、イオン交換水８５部、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れた後、撹拌しながら５５℃に加熱し、過硫酸カリウム０．３部を５．０％水溶液として反応器Ａに添加した。次いで、メカニカルスターラーを装着した上記とは別の容器Ｂに、窒素雰囲気下、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル１０部、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのメタクリル酸２部、アミノ基含有単量体としてのジメチルアミノエチルメタクリレート３部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）５部およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２－エチルヘキシルアクリレート）８０部、並びに、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、ターシャリードデシルメルカプタン０．０３５部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．４部、およびイオン交換水８０部を添加し、これを攪拌乳化させて単量体混合液を調製した。そして、この単量体混合液を攪拌乳化させた状態にて、５時間かけて一定の速度で反応器Ａに添加し、重合転化率が９５％になるまで反応させ、共重合体の水分散液を得た。続いて得られた共重合体の水分散液に、ＮＭＰを共重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、結着材としての重合体ＪのＮＭＰ溶液（固形分濃度が８％）を得た。
（実施例１８）
　正極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ｈ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｋ）を使用した以外は、実施例１５と同様にして、正極合材層用バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、正極、負極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１５と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
＜結着材（重合体Ｋ）の調製＞
　メカニカルスターラーおよびコンデンサを装着した反応器Ａに、窒素雰囲気下、イオン交換水８５部、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れた後、撹拌しながら５５℃に加熱し、過硫酸カリウム０．３部を５．０％水溶液として反応器Ａに添加した。次いで、メカニカルスターラーを装着した上記とは別の容器Ｂに、窒素雰囲気下、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル８０部、スルホン酸基含有単量体としてのアクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸２部、および（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）１８部、並びに、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、ターシャリードデシルメルカプタン０．０３５部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．４部、およびイオン交換水８０部を添加し、これを攪拌乳化させて単量体混合液を調製した。そして、この単量体混合液を攪拌乳化させた状態にて、５時間かけて一定の速度で反応器Ａに添加し、重合転化率が９５％になるまで反応させ、共重合体の水分散液を得た。続いて得られた共重合体の水分散液に、ＮＭＰを共重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、結着材としての重合体ＫのＮＭＰ溶液（固形分濃度が８％）を得た。
（実施例１９）
　正極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ｈ）に替えて、下記に示す方法により調製した結着材（重合体Ｌ）を使用した以外は、実施例１５と同様にして、正極合材層用バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、正極、負極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１５と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
＜結着材（重合体Ｌ）の調製＞
　セパラブルフラスコに、イオン交換水１５０部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を投入して、流量１００ｍＬ／分の窒素ガスでフラスコ内を置換した。一方、別の容器に、イオン交換水６０部、乳化剤としてのエーテルサルフェート型乳化剤を固形分換算で０．８部と、シアノ基（ニトリル基）含有単量体としてのアクリロニトリル２０部と、カルボキシル基（カルボン酸基）含有単量体としてのメタクリル酸５部と、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのメタクリル酸メチル１０部と、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸－２－エチルヘキシル（２－エチルヘキシルアクリレート）４０部と、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのメタクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル２５部とを混合して、上記モノマーの混合物を含有するモノマー乳化液を調整した。その後、上記フラスコを加温し、フラスコ内部の温度が６０℃に到達した時点で重合開始剤としての過硫酸アンモニウム０．５部を加えた。そして、フラスコの内温が７０℃に到達した時点で、上記調整したモノマー乳化液をフラスコへ添加開始し、フラスコ内温を７０℃に維持したまま、モノマー乳化液を３時間かけてゆっくり滴下した。その後、フラスコの内温を８５℃に昇温し、重合反応を進めた。３時間後、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させ共重合体の水分散体を得た。続いて得られた共重合体の水分散液に、ＮＭＰを共重合体の固形分濃度が７％になるよう添加した。そして９０℃にて減圧蒸留を実施して水および過剰なＮＭＰを除去し、結着材としての重合体ＬのＮＭＰ溶液（固形分濃度が８％）を得た。
（実施例２０）
　正極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてｐ，ｐ’－オキシビズベンゼンスルホニルセミカルバジド（ＯＢＳＣ、５％質量減少温度：２１５℃、官能基：ヒドラゾ基、分子量：４４４、アミド基含有量：２．３ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１６と同様にして、結着材としての重合体Ｉ、正極合材層用バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、正極、負極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１６と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
（実施例２１）
＜多孔膜層用バインダー組成物の調製＞
　実施例１４で調製した重合体Ｇの水分散液１００部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド４５部を混合し、多孔膜層用バインダー組成物を調製した。
＜非水系二次電池用機能層（多孔膜層）用スラリー組成物の調整＞
　非導電性粒子としてのアルミナ（住友化学社製、製品名「ＡＫＰ３０００」）を固形分相当で１００部と、上記多孔膜層用バインダー組成物を５部（固形分相当）と、増粘剤としてのポリアクリルアミドを１．５部と、分散剤としてのポリアクリル酸を０．８部、濡れ剤としてのエマルゲン１２０（花王製）０．２部とを固形分濃度が４０％となるようイオン交換水を追加し、ボールミルを用いて混合し、非水系二次電池用機能層（多孔膜層）用スラリー組成物を得た。
＜両面に非水系二次電池用機能層（多孔膜層）を備えるセパレータ（複合膜）の製造＞
　基材としての有機セパレータ基材（ポリプロピレン製、製品名「セルガード２５００」）上に、上述で得られた非水系二次電池用機能層（多孔膜層）用スラリー組成物を、当該非水系二次電池用機能層（多孔膜層）用スラリー組成物の塗布厚みが２μｍとなるように塗布し、５０℃で１０分間乾燥させて、有機セパレータ基材の片面に非水系二次電池用機能層（多孔膜層）を有するセパレータ（複合膜）を得た。この片面に非水系二次電池用機能層（多孔膜層）を有するセパレータ（複合膜）を用いて、非水系二次電池用機能層（多孔膜層）の接着性（ピール強度）を評価した。結果を表１－２に示す。また別途、上記塗布および乾燥の操作を両面に施すことにより、有機セパレータ基材の両面に非水系二次電池用機能層（多孔膜層）を有するセパレータ（複合膜）を得た。
＜負極の製造＞
　実施例１５と同様にして、負極を製造した。
＜正極の製造＞
　実施例１と同様にして、正極を製造した。
＜二次電池の製造＞
　上記の負極、正極および両面に多孔膜層を有するセパレータ（複合膜）を用いて、負極合材層と正極合材層がセパレータを介して対向するように捲回セル（放電容量５２０ｍＡｈ相当）を作製し、アルミ包材内に配置した。該捲回セルを加熱式平板プレス機にて、温度７０℃、圧力１．０ＭＰａでアルミ包材ごと８秒間プレスし、セパレータと電極（負極および正極）を接着させた。
　その後、アルミ包材内に、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ６溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝３／７（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）含有）を充填した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。このリチウムイオン二次電池を用いて、レート特性およびサイクル特性を評価した。結果を表１－２に示す。
（実施例２２）
　多孔膜層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ、５％質量減少温度：２０５℃、官能基：ニトロソ基、分子量：１８４、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例２１と同様にして、多孔膜層用バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２１と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
（実施例２３）
　多孔膜層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、５％質量減少温度：１４０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：１８６、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例２１と同様にして、多孔膜層用バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２１と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
（実施例２４）
＜電気二重層キャパシタ用バインダー組成物の調製＞
　実施例１で調製した重合体Ａの水分散液１００部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド２０部を混合し、バインダー組成物を調製した。
＜電気二重層キャパシタ電極用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、電極活物質としての活性炭（やしがらを原料とする水蒸気賦活活性炭、クラレケミカル社製、ＹＰ－５０Ｆ、比表面積：１６００ｍ２／ｇ）９２部と、導電材としてのケッチェンブラック（ライオン社製、ＥＣＰ）２部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを固形分相当で３．０部とを投入し、次いでイオン交換水にて固形分濃度が３８％となるように希釈した。その後、上述で得られた電気二重層キャパシタ用バインダー組成物を固形分相当で３．０部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。その後、回転速度４０ｒｐｍで６０分混練して、ペースト状のスラリーを得た。さらに、粘度が５０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加え、電気二重層キャパシタ電極用スラリー組成物を調製した。
＜電気二重層キャパシタ用電極の製造＞
　上記電気二重層キャパシタ用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミ箔の表面に、塗付量が８．０ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布した。なおこの塗布は、乾燥後のアルミ箔上に電極合材層が形成されていない部分を確保すべく、スラリー組成物が塗布されない箇所を残すようにして実施した。この電気二重層キャパシタ電極用スラリー組成物が塗布されたアルミ箔を、０．３ｍ／分の速度で、温度８０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１１０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、アルミ箔上のスラリー組成物を乾燥させた。その後、アルミ箔の裏側にも同様にしてスラリー組成物を塗布し、乾燥させて、電極原反を得た。
　そして、得られた電極原反をロールプレス機にて密度が０．５９ｇ／ｃｍ３となるようプレスし、さらに、温度１５０℃、１２時間真空乾燥することで両面電極を得た。この両面電極を用いて電極合材層と集電体との接着性（ピール強度）を評価した。結果を表１－２に示す。
＜電気二重層キャパシタの製造＞
　上記で作製された両面電極を、電極合材層が形成されていない部分が縦２ｃｍ×横２ｃｍ残るように、かつ電極合材層が形成されている部分が縦５ｃｍ×横５ｃｍとなるように切り抜いた（この際、電極合材層が形成されていない部分は電極合材層が形成されている部分の正方形の一辺をそのまま延長するように形成される。）。また、セルロース製セパレータ（ニッポン高度紙工業社製、ＴＦ４０３５）を縦５．３ｃｍ×横５．３ｃｍとなるように切り抜いた。このようにして切り抜かれた電極９枚（正極４枚および負極５枚とする）およびセパレータ１０枚を、正極集電体、負極集電体の電極合材層が形成されていない部分がそれぞれ重なり合わないよう同方向に配置し、そして正極、負極が交互に配置されかつセパレータは正極と負極の間に位置するように配置してすべて積層した。さらに最上層と最下層の４辺をテープ留めし、積層体を得た。この際、得られた積層体の最上層と最下層（最外層）には何れもセパレータが配置されることとなり、最上層と最下層のセパレータには、何れも積層体内側から負極が接することとなる。次いでアルミからなる縦７ｃｍ×横１ｃｍ×厚み０．０２ｃｍのタブ材を、正負極それぞれの電極合材層が形成されていない部分に超音波溶接することで、電極積層体を作製した。
　上記電極積層体を、深絞り外装フィルムの内部に配置し、三辺を融着後、電解液（組成：濃度１．０Ｍの（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４溶液（溶媒はプロピレンカーボネート）、キシダ化学社製）を真空含浸させた後、残り一辺を減圧下で融着させ、電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタを用いて、レート特性およびサイクル特性を評価した。結果を表１－２に示す。
（比較例１）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、結着材（重合体Ａ）に替えて、下記に示す結着材（重合体Ｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
＜結着材（重合体Ｍ）の準備＞
　結着材としてのポリフッ化ビニリデン（重合体Ｍ、クレハ化学製、商品名「ＫＦ－１１００」）をＮＭＰに溶解させて、結着材としての重合体ＭのＮＭＰ溶液（固形分濃度：８％）を調製した。
（比較例２）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、アゾジカルボンアミドに替えてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、５％質量減少温度：１０８℃、官能基：アゾ基、分子量：１６４、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
（比較例３）
　負極合材層用バインダー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミドを配合しない以外は、実施例１と同様にして、結着材としての重合体Ａ、負極合材層用バインダー組成物、負極合材層用スラリー組成物、負極、正極、セパレータ、および二次電池を製造した。そして、実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１－２に示す。
（実施例２５）
＜有機粒子Ａの調製＞
　コア部の形成にあたり、攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸２－エチルヘキシル（２－エチルヘキシルアクリレート）（２ＥＨＡ）３７部、芳香族ビニル単量体としてのスチレン（ＳＴ）５５部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）２．９部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、イオン交換水１５０部、並びに重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、６０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体Ｘを含む水分散液を得た。次いで、重合転化率が９６％になった時点で、シェル部を形成するために、芳香族ビニル単量体としてのスチレン（ＳＴ）５部、および酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）０．１部を連続添加して、７０℃に加温して重合を継続し、転化率が９６％になった時点で、冷却し反応を停止して、有機粒子Ａを含む水分散液を得た。得られた有機粒子Ａは、重合体Ｘからなるコア部の外表面が重合体Ｙからなるシェル部で部分的に覆われたコアシェル構造を有していた。
　そして、得られた有機粒子Ａの電解液膨潤度、体積平均粒子径、ガラス転移温度を測定した、結果を表１－３に示す。
－ガラス転移温度（Ｔｇ）－
　有機粒子Ａを含む水分散液を温度２５℃で、４８時間乾燥し、粉末状試料を得、測定試料とした。
　測定試料１０ｍｇをアルミパンに計量し、示差熱分析測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６２２０」）にて、測定温度範囲－１００℃～２００℃の間で、昇温速度２０℃／分で、ＪＩＳ　Ｚ８７０３に規定された条件下で測定を実施し、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）曲線を得た。なお、リファレンスとして空のアルミパンを用いた。この昇温過程で、微分信号（ＤＤＳＣ）がピークを示す温度をガラス転移温度（℃）として求めた。なお、ピークが複数測定されたため、変位の大きいピークの締めす温度を有機粒子Ａのガラス転移温度とした。
－有機粒子Ａの電解液膨潤度－
　有機粒子Ａを含む水分散液を、ポリテトラフルオロエチレン製のシャーレに入れた。シャーレに入った水分散液を、温度２５℃で、４８時間乾燥し、粉末状試料を得た。当該試料０．２ｇ程度を、温度２００℃、圧力５ＭＰａで２分間プレスすることにより、試験片を得た。得られた試験片の重量を測定し、Ｗ０とした。
　次に、得られた試験片を、温度６０℃の電解液中に７２時間浸漬した。ここで、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびビニレンカーボネート（ＶＣ）の混合溶媒（体積混合比：ＥＣ／ＤＥＣ／ＶＣ＝６８．５／３０／１．５）に、支持電解質として濃度１ＭのＬｉＰＦ６を含む溶液を用いた。
　浸漬後の試験片を電解液から取り出し、試験片の表面の電解液を拭き取った。当該浸漬後の試験片の重量を測定し、Ｗ１とした。測定したＷ０およびＷ１を用いて、電解液膨潤度Ｓ（質量％）を、Ｓ＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００として算出した。
－体積平均粒子径－
　有機粒子Ａの体積平均粒子径は、レーザー回折法にて測定した。具体的には、調製した有機粒子Ａを含む水分散液（固形分濃度０．１質量％に調整）を試料とした。そして、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、製品名「ＬＳ－１３　３２０」）を用いて測定された粒子径分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径Ｄ５０を、体積平均粒子径とした。
＜非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製＞
　結着材としての重合体Ｇの水分散液５５部（固形分相当）に対し、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６、アミド基含有量：１７．２ｍｍｏｌ／ｇ）４５部と、固形分相当で１０００部の上記有機粒子Ａと、濡れ剤としてエマルゲン１２０（花王製）１部とを撹拌容器内で混合し、混合物を得た。
　得られた混合物をイオン交換水で希釈して、スラリー状の非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物（固形分濃度：１０％）を得た。
　なお、重合体Ｇの粒子径およびＴｇを、有機粒子Ａの粒子径およびＴｇと同様の方法により測定した。
＜両面に非水系二次電池用機能層（接着層）を備えるセパレータ（複合膜）の作製＞
　ポリプロピレン製のセパレータ基材（セルガード社製、商品名「セルガード２５００」、厚さ：２５μｍ）を用意した。用意したセパレータ基材の表面に、上述で得られた非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物を塗布し、温度５０℃下で３分間乾燥させた。同様の操作をセパレータ基材のもう一方の面にも施し、両面に非水系二次電池用機能層（接着層）を備えるセパレータ（各機能層（接着層）の厚み：各１μｍ）を得た。
　そして、得られた非水系二次電池用機能層（接着層）のピール強度、得られたセパレータ（複合膜）のプロセス接着性、を評価した。結果を表１－３に示す。なお、プロセス接着性の評価には、以下のようにして作製した負極および正極を使用した。
＜負極の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３３部、カルボン酸基含有単量体としてのイタコン酸３．５部、および芳香族ビニル単量体としてのスチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部、並びに、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し重合反応を停止して、粒子状のバインダー（スチレン－ブタジエン共重合体）を含む混合物を得た。上記混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、混合物を３０℃以下まで冷却し、負極用結着材を含む水分散液を得た。
　人造黒鉛（平均粒子径：１５．６μｍ）１００部、および、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製、商品名「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で１部を含む混合物を、イオン交換水で固形分濃度６８％に調整した後、２５℃で６０分間混合した。また、イオン交換水で固形分濃度６２％に調整した後、更に２５℃で１５分間混合し、混合液を得た。得られた混合液に、上述の負極用結着材を含む水分散液を固形分相当量で１．５部、およびイオン交換水を加え、最終固形分濃度５２％となるように調整し、更に１０分間混合した。当該混合液を減圧下で脱泡処理し、流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。
　上記で得られた非水系二次電池負極用スラリー組成物を、コンマコーターを用いて、集電体としての銅箔（厚み：２０μｍ）に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。当該乾燥は、塗布された銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理することにより、プレス前の負極原反を得た。当該プレス前の負極原反をロールプレスで圧延し、プレス後の負極（負極合材層の厚み：８０μｍ）を得た。
　なお、スラリー組成物を片面に塗布した片面負極と、スラリー組成物を両面に塗布した両面負極を作製し、片面負極をプロセス接着性の評価に用い、両面負極を後述する非水系二次電池の作製に用いた。
＜正極の形成＞
　正極活物質としてのＬｉＣｏＯ２（体積平均粒子径：１２μｍ）１００部、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、製品名「ＨＳ－１００」）２部、および正極用結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「＃７２０８」）固形分相当で２部を、溶媒としてのＮ－メチルピロリドンと混合し、全固形分濃度を７０％に調節した混合液を得た。得られた混合液を、プラネタリーミキサーを用いて混合することにより、非水系二次電池正極用スラリー組成物を得た。
　上記で得られた非水系二次電池正極用スラリー組成物を、コンマコーターを用いて、集電体としてのアルミ箔（厚さ２０μｍ）に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。当該乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理することにより、プレス前の正極原反を得た。当該プレス前の正極原反をロールプレスで圧延し、プレス後の正極（正極合材層の厚み：８０μｍ）を得た。
　なお、スラリー組成物を片面に塗布した片面正極と、スラリー組成物を両面に塗布した両面正極を作製し、片面正極をプロセス接着性の評価に用い、両面正極を後述する非水系二次電池の作製に用いた。
＜電気化学素子としてのリチウムイオン二次電池（ＬＩＢ）の製造＞
　上記で得られたプレス後の両面正極を５ｃｍ×５ｃｍを１０枚、上記で得られた両面に機能層（接着層）を備えるセパレータ（複合膜）を５．５ｃｍ×５．５ｃｍを２０枚、さらに上記の通り作製したプレス後の両面負極を５．２×５．２ｃｍを１１枚切り出した。これらを、負極／セパレータ／正極／の順に積層し、９０℃２ＭＰａ５秒間プレスすることによりプレ積層体を得た。得られたプレ積層体をさらにプレ積層体／セパレータ／プレ積層体の順に１０セット積層したのち、さらに９０℃２ＭＰａ５秒間プレスし、積層体（プレ積層体１／セパレータ／プレ積層体２／セパレータ／プレ積層体３／セパレータ／プレ積層体４／セパレータ／プレ積層体５／セパレータ／プレ積層体６／セパレータ／プレ積層体７／セパレータ／プレ積層体８／セパレータ／プレ積層体９／セパレータ／プレ積層体１０）を得た。
　続いて、この積層体を、電池の外装としてのアルミ包材外装で包み、電解液を空気が残らないように注入した。ここで、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とビニレンカーボネート（ＶＣ）との混合溶媒（体積混合比：ＥＣ／ＤＥＣ／ＶＣ＝６８．５／３０／１．５）に、支持電解質として濃度１ＭのＬｉＰＦ６を含む溶液を用いた。そして、１５０℃で、当該アルミ包材外装の開口を１５０℃のヒートシールし、アルミ包材外装を密封閉口して、容量８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を製造した。得られた捲回型リチウムイオン二次電池のレート特性（低温出力特性）およびサイクル特性を評価した。結果を表１－３に示す。そして、製造したリチウムイオン二次電池が、良好に動作することを確認した。
（実施例２６）
　非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）をジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ、５％質量減少温度：２０５℃、官能基：ニトロソ基、分子量：１８４、アミド含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）に代え、且つ、有機粒子Ａを下記のように製造した有機粒子Ｂに代えたこと以外は、実施例２５と同様にして、非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２５と同様にして評価を行なった。結果を表１－３に示す。
＜＜有機粒子Ｂの調製＞＞
　コア部の形成にあたり、攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸２－エチルヘキシル（２－エチルヘキシルアクリレート）（２ＥＨＡ）２３部、芳香族ビニル単量体としてのスチレン（ＳＴ）３６．３部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）２部、シアノ基含有単量体としてのアクリロニトリル（ＡＮ）８．５部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）０．２部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、イオン交換水１５０部、並びに重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、６０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体Ｘを含む水分散液を得た。次いで、重合転化率が９６％になった時点で、シェル部を形成するために、芳香族ビニル単量体としてのスチレン（ＳＴ）２９．５部、および酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）０．５部を連続添加して、７０℃に加温して重合を継続し、転化率が９６％になった時点で、冷却し反応を停止して、有機粒子Ｂを含む水分散液を得た。得られた有機粒子Ｂは、重合体Ｘからなるコア部の外表面が重合体Ｙからなるシェル部で部分的に覆われたコアシェル構造を有していた。
　そして、得られた有機粒子Ｂの電解液膨潤度、体積平均粒子径、ガラス転移温度を有機粒子Ａと同様に測定した、結果を表１－３に示す。
（実施例２７）
　非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）をｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、５％質量減少温度：１４０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：１８６、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ）に代え、且つ、有機粒子Ａを下記のように製造した有機粒子Ｃに代えたこと以外は、実施例２５と同様にして、非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２５と同様にして評価を行なった。結果を表１－３に示す。
＜＜有機粒子Ｃの調製＞＞
　コア部の形成にあたり、攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３８．５部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）２８．６部、およびメタクリル酸アリル（ＡＭＡ）０．１部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）２．８部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、イオン交換水１５０部、並びに重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、６０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体Ｘを含む水分散液を得た。次いで、重合転化率が９６％になった時点で、シェル部を形成するために、芳香族ビニル単量体としてのスチレン（ＳＴ）２９．５部、および酸基含有単量体としてのメタクリル酸（ＭＡＡ）０．５部を連続添加して、７０℃に加温して重合を継続し、転化率が９６％になった時点で、冷却し反応を停止して、有機粒子Ｃを含む水分散液を得た。得られた有機粒子Ｃは、重合体Ｘからなるコア部の外表面が重合体Ｙからなるシェル部で部分的に覆われたコアシェル構造を有していた。
　そして、得られた有機粒子Ｃの電解液膨潤度、体積平均粒子径、ガラス転移温度を有機粒子Ａと同様に測定した、結果を表１－３に示す。
（比較例４）
　非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を用いないこと以外は、実施例２５と同様にして、非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２５と同様にして評価を行なった。結果を表１－３に示す。
（比較例５）
　非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）を用いないこと以外は、実施例２６と同様にして、非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２６と同様にして評価を行なった。結果を表１－３に示す。
（比較例６）
　非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）を用いないこと以外は、実施例２７と同様にして、非水系二次電池機能層（接着層）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２７と同様にして評価を行なった。結果を表１－３に示す。
（実施例２８）
＜非水系二次電池用機能層（接着層）を備えるセパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製＞
　結着材としての重合体Ｇ（粒子径１９０ｎｍ）６０部と、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６、アミド基含有量：１７．２ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径１９０ｎｍ）４０部と、濡れ剤としてのエマルゲン１２０（花王製）５部と液状媒体としてのイオン交換水６００部とをスリーワンモーターで３０分間撹拌し、総量５００ｇのセパレータ（複合膜）用スラリー組成物を作製した。
　なお、重合体ＧおよびＡＤＣＡ１の粒子径を、上述した有機粒子Ａの粒子径と同様の方法により測定した。
＜非水系二次電池用機能層（接着層）を備えるセパレータ（複合膜）の製造＞
　ポリプロピレン製のセパレータ基材（セルガード社製、商品名「セルガード２５００」、厚さ：２５μｍ）を用意した。用意したセパレータ基材の表面に、上述で得られたセパレータ（複合膜）用スラリー組成物を塗布し、温度５０℃下で３分間乾燥させ、片面に機能層（接着層）を備えるセパレータ（機能層の厚み：２μｍ）を得た。
　そして、得られたセパレータ（複合膜）の接着性（ピール強度）および透気度上昇値を評価した。なお、内部への含浸とは、セパレータ基材の厚み方向の内部まで、複合膜用組成物が存在することをいい、例えばセパレータを厚み方向に切断し、電子顕微鏡で観察することで確認ができる。複合用組成物に特有の元素が存在する場合や、特定構造が存在する場合には、グロー放電発光分析法や、Ｏｓ染色によるＥＰＭＡ分析法などでも確認することができる。そのため、得られたセパレータをクロスセクションポリッシャ（ＪＥＯＬ社製）を用いて断面加工し、その断面をＦＥ－ＳＥＭ（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ４７００）で観察し、セパレータ基材に機能層が積層しているか、内部に含浸しているかを確認した。結果を表１－４に示す。
＜正極の製造＞
　正極活物質としてのＬｉＣｏＯ２（体積平均粒子径（Ｄ５０）：１２μｍ）を１００部、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、ＨＳ－１００）を２部、正極合材層用結着剤としてのＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン、クレハ社製、＃７２０８）を固形分相当で２部、および、全固形分濃度が７０％となる量のＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を混合した。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を得た。
　得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミ箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層の厚みが９５μｍの正極を得た。
＜負極の製造＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３－ブタジエン３３．５部、イタコン酸３．５部、スチレン６２部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤としてペルオキソ二硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し、反応を停止して、負極合材層用結着剤（ＳＢＲ）を含む混合物を得た。上記負極合材層用結着剤を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整した後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、３０℃以下まで冷却し、所望の負極合材層用結着剤を含む水分散液を得た。
　負極活物質としての人造黒鉛（体積平均粒子径（Ｄ５０）：１５．６μｍ）１００部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（日本製紙社製、ＭＡＣ３５０ＨＣ）の２％水溶液を固形分相当で１部との混合物の固形分濃度をイオン交換水で６８％に調整した後、２５℃で６０分間混合した。さらにイオン交換水で固形分濃度６２％に調整した後、２５℃で１５分間混合した。上記の負極合材層用結着剤（ＳＢＲ）を固形分相当量で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度５２％となるように調整し、さらに１０分間混合した。これを減圧下で脱泡処理して流動性の良い負極用スラリー組成物を調製した。
　得られた負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、負極原反をロールプレスで圧延して、負極活物質層の厚みが１００μｍの負極を得た。
＜リチウムイオン二次電池の製造＞
　電池の外装として、アルミニウム包材外装を用意した。作製した正極を４．６ｃｍ×４．６ｃｍの正方形に切り出し、矩形の正極を得た。また、作製したセパレータ（複合膜）を５．２ｃｍ×５．２ｃｍの正方形に切り出し、矩形のセパレータ（複合膜）を得た。更に、作製した負極を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り出し、矩形の負極を得た。矩形の正極を、その集電体側の表面がアルミニウム包材外装に接するように、包材外装内に配置した。そして、矩形の正極の正極合材層側の面上に、矩形のセパレータ（複合膜）を、矩形の正極に接するよう配置した。さらに、矩形の負極を、セパレータ（複合膜）上に、負極合材層側の表面がセパレータ（複合膜）に向かい合うよう配置した。次に、電解液（溶媒（体積比）：エチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）／ビニレンカーボネート（ＶＣ）＝６８．５／３０／１．５、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ６）を空気が残らないように注入した。更に、１５０℃のヒートシールをしてアルミニウム包材外装を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。
　このリチウムイオン二次電池について、レート特性およびサイクル特性を評価した。結果を表１－４に示す。
（実施例２９）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）４０部」を「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）１０部、および、非導電性粒子としてのアルミナ（住友化学社製、製品名「ＡＫＰ３０」、粒子径３００ｎｍ）３０部（固形分相当）」に代えたこと以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。なお、非導電性粒子の粒子径を、上述した有機粒子Ａの粒子径と同様の方法により測定した。
（実施例３０）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）４０部」を「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６、アミド基含有量：１７．２ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径５０ｎｍ）４０部」に代え、「結着材としての重合体Ｇ（粒子径１９０ｎｍ）」を「結着材としての重合体Ｇ（粒子径５０ｎｍ）」に代え、且つ、「セパレータ（複合膜）の製造」を下記のように行ったこと以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
＜セパレータ（複合膜）の製造＞
　ポリエチレン製のセパレータ基材（厚み：１２μｍ、透気度：１００秒／１００ｃｃＡｉｒ）を調製したセパレータ（複合膜）用スラリー組成物中に２分間浸漬した後、スラリー組成物中から取り出し、表面の余分なセパレータ（複合膜）用スラリー組成物をかき落とした。その後、５０℃のオーブンで１分間乾燥し、セパレータ（複合膜）を製造した。
（実施例３１）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）４０部」を「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２、５％質量減少温度：２００℃、官能基：アゾ基、分子量：１１６、アミド基含有量：１７．２ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径５０ｎｍ）４０部」に代え、「結着材としての重合体Ｇ（粒子径１９０ｎｍ）」を「結着材としての重合体Ｇ（粒子径５０ｎｍ）」に代えた以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（実施例３２）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２）４０部」を「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２）１０部、および、非導電性粒子としてのアルミナ（日本アエロジル製、製品名「ＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ６５」、粒子径２５ｎｍ）３０部（固形分相当）」に代えたこと以外は、実施例３０と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例３０と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（実施例３３）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）４０部」を「窒素系有機化合物としてのジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ１、５％質量減少温度：２０５℃、官能基：ニトロソ基、分子量：１８４、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径１９０ｎｍ）４０部」に代えたこと以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（実施例３４）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２）４０部」を「窒素系有機化合物としてのジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ２、５％質量減少温度：２０５℃、官能基：ニトロソ基、分子量：１８４、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径５０ｎｍ）４０部」に代えたこと以外は、実施例３０と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例３０と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（実施例３５）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）４０部」を「窒素系有機化合物としてのｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ１、５％質量減少温度：１４０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：１８６、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径１９０ｎｍ）４０部」に代えたこと以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（実施例３６）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、「窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２）４０部」を「窒素系有機化合物としてのｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ２、５％質量減少温度：１４０℃、官能基：ヒドラジノ基、分子量：１８６、アミド基含有量：０ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径５０ｎｍ）４０部」に代えたこと以外は、実施例３０と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例３０と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（比較例７）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ１）を用いないこと以外は、実施例２８と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例２８と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
（比較例８）
　セパレータ（複合膜）用スラリー組成物の調製の際に、窒素系有機化合物としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ２）を用いないこと以外は、実施例３０と同様にして、セパレータ（複合膜）用スラリー組成物、セパレータ（複合膜）、負極、正極、および二次電池を製造した。そして、実施例３０と同様にして評価を行なった。結果を表１－４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１－１および表１－２より、特定の結着材および特定の窒素系有機化合物を含むバインダー組成物を用いた実施例１～２４では、機能層に優れた接着性（ピール強度）を発揮させつつ、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させることができることが分かる。
　一方、表１－２より、特定の窒素系有機化合物を含むが、特定の結着材を含まないバインダー組成物を用いた比較例１では、機能層に優れた接着性（ピール強度）を発揮させつつ、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させることができていないことがわかる。また、表１－２より、特定の結着材を含むが、特定の窒素系有機化合物を含まないバインダー組成物を用いた比較例２および３では、機能層に優れた接着性（ピール強度）を発揮させつつ、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させることができていないことがわかる。
　表１－３より、特定の結着材、特定の窒素系有機化合物、および特定の有機粒子を含むバインダー組成物を用いた実施例２５～２７では、接着層に優れた接着性（ピール強度、プロセス接着性）を発揮させつつ、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させることができることが分かる。
　表１－４より、特定の結着材および特定の窒素系有機化合物を含むバインダー組成物を用いた実施例２８～３６では、複合膜に優れた接着性（ピール強度）を発揮させ、セパレータ（複合膜）に優れた透気度上昇値を発揮させ、且つ、二次電池のレート特性およびサイクル特性を向上させることができることが分かる。
　本発明によれば、結着性に優れると共に、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子用バインダー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、優れた接着性（ピール強度、プロセス接着性）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る機能層（電極合材層、多孔膜層、接着層）または複合膜を形成可能な電気化学素子機能層用スラリー組成物を提供することができる。
　さらに、本発明は、優れた接着性（ピール強度）を備え、電気化学素子（例えば、二次電池）のレート特性およびサイクル特性を向上させ得る複合膜を提供することができる。

Claims (10)

  1. 　結着材および窒素系有機化合物を含み、
    　前記結着材が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、およびスルホン酸基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であり、
    　前記窒素系有機化合物が、アゾ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ基およびニトロソ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、５％質量減少温度が１４０℃以上であり、且つ、分子量が８０以上１０００以下である、電気化学素子用バインダー組成物。
  2. 　前記結着材がカルボキシル基を含み、
    　前記結着材におけるカルボキシル基の含有量が、前記結着材１ｇ当たり０．０１ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下である、請求項１に記載の電気化学素子用バインダー組成物。
  3. 　前記結着材がシアノ基を含み、
    　前記結着材におけるシアノ基の含有量が、前記結着材１ｇあたり１．０ｍｍｏｌ以上４０ｍｍｏｌ以下である、請求項１または２に記載の電気化学素子用バインダー組成物。
  4. 　前記窒素系有機化合物が、アミド基をさらに有する、請求項１～３のいずれかに記載の電気化学素子用バインダー組成物。
  5. 　前記窒素系有機化合物の含有量が、前記結着材に対して、０．５質量％以上８５質量％以下である、請求項１～４のいずれかに記載の電気化学素子用バインダー組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の電気化学素子用バインダー組成物を含む、電気化学素子機能層用スラリー組成物。
  7. 　電極活物質をさらに含む、請求項６に記載の電気化学素子機能層用スラリー組成物。
  8. 　請求項１～５のいずれかに記載の電気化学素子用バインダー組成物を含み、
    　電極活物質および非導電性粒子を含まない、電気化学素子接着層用スラリー組成物。
  9. 　非導電性粒子をさらに含む、請求項６に記載の電気化学素子機能層用スラリー組成物。
  10. 　請求項６または９に記載のスラリー組成物を、セパレータ基材の上に積層した、または、セパレータ基材中に導入した、複合膜。
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