WO2018190258A1 - ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物 Download PDF

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WO2018190258A1
WO2018190258A1 PCT/JP2018/014690 JP2018014690W WO2018190258A1 WO 2018190258 A1 WO2018190258 A1 WO 2018190258A1 JP 2018014690 W JP2018014690 W JP 2018014690W WO 2018190258 A1 WO2018190258 A1 WO 2018190258A1
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polycarbonate resin
group
bisphenol
less
resin composition
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PCT/JP2018/014690
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孝洋 鳥居
菅　浩一
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出光興産株式会社
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
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    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin and a polycarbonate resin composition.
  • Polycarbonate resin is excellent in transparency, mechanical properties, thermal stability, electrical properties, weather resistance, etc., and is used in optical molded products such as light guide plates, lenses, optical disks, etc., taking advantage of these properties. .
  • its light transmittance is lower than that of polymethyl methacrylate (PMMA) or the like, and has a slightly yellowish color tone.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the light guide length is long, the light on the low wavelength side is absorbed if the material is yellowish. Therefore, a phenomenon in which a difference in color tone occurs between a portion close to the light source and a portion far from the light source occurs, causing a problem that the color tone becomes nonuniform.
  • a polycarbonate material having a low yellowness low YI value
  • Patent Document 1 discloses that the yellowing of polycarbonate is suppressed by defining a specific impurity amount in bisphenol A, which is a polycarbonate raw material.
  • Patent Documents 2 and 3 disclose that a specific additive is used to reduce the amount of a substance generated from a polycarbonate resin molded body to a predetermined amount or less to suppress yellowing.
  • An object of the present invention is to obtain a polycarbonate resin and a polycarbonate resin composition having a low YI value and a good hue.
  • the present invention relates to the following.
  • a polycarbonate resin using bisphenol A as a raw material in which bisphenol A is dissolved in 15 g of bisphenol A in 100 mL of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution.
  • JIS K0071-1 1998
  • the bisphenol A is detected after a 2- (2-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) propane concentration of 250 ppm by mass or less and heating in air at 175 ° C. for 1 hour.
  • the polycarbonate resin (A) and the polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure are contained, and the content of the polyether compound (B) is 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less, the content of o-hydroxyacetophenone measured by the following method (1) is 1 mass ppm or less, and the YI value measured by the following method (2) is 1.
  • Method (1) Using the polycarbonate resin composition, a molded body of 50 mm ⁇ 80 mm ⁇ thickness 0.3 mm is produced by injection molding method at a cylinder temperature of 360 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 20 seconds. To do. The shaped body is pulverized and dissolved in chloroform, and o-hydroxyacetophenone contained in the solution is quantified by high performance liquid chromatography.
  • Method (2) Using the polycarbonate resin composition, a molded body having a thickness of 5 mm is produced by an injection molding method at a cylinder temperature of 360 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 50 seconds.
  • a molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of [4] to [7] above.
  • the molded article according to [8] which is a light guide plate.
  • APHA Hazen unit color number
  • a polycarbonate resin and a polycarbonate resin composition having a low YI value and a good hue can be provided.
  • the polycarbonate resin and the polycarbonate resin composition can be suitably used particularly as a light guide member.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin using bisphenol A as a raw material.
  • JIS K0071-1 is a solution obtained by dissolving 15 g of bisphenol A in 100 mL of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution. : Hazen unit color number (hereinafter also simply referred to as “APHA”) measured in accordance with 1998 is 18 or less.
  • the polycarbonate resin of the present invention using bisphenol A as a raw material has a low YI value and good hue. In the present specification, the YI value is used for evaluating the hue of the polycarbonate resin, and a low YI value means excellent optical characteristics.
  • the present invention is characterized in that bisphenol A selected by a method considering the suitability when subjected to a series of reactions in the production of a polycarbonate resin is used as a raw material for the polycarbonate resin.
  • raw bisphenol A as a raw material of the polycarbonate resin of the present invention is a solution of 15 g dissolved in 100 mL of a 1.5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution.
  • APHA measured in accordance with JIS K0071-1: 1998 is 18 or less, preferably 16 or less, more preferably 15 or less.
  • APHA can be measured by the method described in Examples.
  • the raw material bisphenol A has a concentration of 2- (2-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as 2,4-isomer) of 250 ppm by mass or less, and 175 It is preferable that the isopropenyl phenol concentration detected after heating at 0 degreeC for 1 hour is 100 mass ppm or less.
  • the 2,4-isomer is an impurity produced as a regioisomer during the production of bisphenol A.
  • the 2,4-isomer concentration in the raw material bisphenol A is 250 ppm by mass or less, the hue of bisphenol A becomes better.
  • the 2,4-isomer concentration is preferably 150 ppm by mass or less, and more preferably 100 ppm by mass or less.
  • the hue of the polycarbonate resin using the bisphenol A as a raw material becomes better.
  • the isopropenylphenol concentration is more preferably 50 mass ppm or less.
  • Isopropenylphenol is a compound represented by the following general formula (1).
  • Isopropenylphenol is a substance contained in the raw material bisphenol A as an impurity together with the 2,4-isomer and the like. Isopropenylphenol is known as a decomposition product of bisphenol A and is also known as a highly reactive substance. When bisphenol A is allowed to stand in the air, it changes to other impurities such as a cyclic dimer in which two isopropenylphenols are combined, trisphenol reacted with bisphenol A, and the like.
  • the 2,4-isomer concentration of the raw material bisphenol A is 150 mass ppm or less or 100 mass ppm or less, and the isopropenylphenol concentration detected after heating at 175 ° C. for 1 hour in air is 50 mass ppm.
  • a polycarbonate resin and a polycarbonate resin composition having a better hue can be obtained.
  • the 2,4-isomer concentration and the isopropenyl phenol concentration in the raw material bisphenol A can be measured by, for example, high performance liquid chromatography (HPLC), and specifically by the method described in the examples.
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • the raw material bisphenol A is, for example, (1) a condensation reaction step in which an excess amount of phenol and acetone is subjected to a condensation reaction in the presence of an acidic catalyst, (2) a concentration step in which the reaction mixture obtained in step (1) is concentrated, (3) Crystallization / solid-liquid separation step of cooling the concentrated reaction mixture obtained in step (2) to crystallize an adduct of bisphenol A and phenol and separate the adduct and mother liquor. (4) Adduct decomposition step in which phenol is removed from the adduct of bisphenol A and phenol obtained in step (3) to form a bisphenol A melt, and (5) bisphenol A melt obtained in step (4). It can be obtained by a production method having a granulation step of granulating a liquid to obtain a granulated product.
  • a free acid removal step is newly provided at an arbitrary location in the production process of bisphenol A according to the concentration of isopropenylphenol, and addition of bisphenol A and phenol Adduct crystals of bisphenol A and phenol by reducing the free acid concentration in the product crystals (hereinafter also referred to as “adduct crystals”) and by changing the amount of washing liquid in the above-mentioned (3) crystallization / solid-liquid separation step For example, the free acid adhering to can be removed.
  • the isopropenylphenol concentration of bisphenol A obtained by decomposing the adduct crystal can be controlled.
  • the concentration of isopropenylphenol can be controlled and the amount of other impurities such as the 2,4-isomer of bisphenol A can be reduced.
  • the isopropenylphenol concentration increases, change the production process conditions so that the isopropenylphenol concentration decreases (such as providing a free acid removal step and / or increasing the amount of washing solution in the crystallization / solid-liquid separation step) As a result, the quality of bisphenol A can be kept good. Moreover, when the isopropenylphenol concentration decreases, an unnecessary manufacturing process or the like can be stopped.
  • the method for producing a polycarbonate resin of the present invention is a bisphenol having an APHA of 18 or less measured in accordance with JIS K0071-1: 1998 in a solution of 15 g in 100 mL of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution. A is used as a raw material. More specifically, the polycarbonate resin of the present invention is an APHA measured in accordance with JIS K0071-1: 1998 in a solution in which 15 g of bisphenol A is dissolved in 100 mL of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution. Can be produced by reacting bisphenol A, which is 18 or less, with a carbonate precursor.
  • the above reaction is not particularly limited, and a known method can be adopted, and it is preferable to carry out by an interfacial polymerization method in the presence of an aqueous alkaline compound solution and a water-insoluble organic solvent. If necessary, the reaction can be carried out in the presence of a polymerization catalyst.
  • alkaline compound examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide. Among these, alkali metal hydroxide is preferable and sodium hydroxide is more preferable. In addition, it is preferable to mix and use a dihydric phenol type compound with this alkaline compound aqueous solution.
  • the water-insoluble organic solvent for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chlorobenzene and chloroform are preferable, and methylene chloride is more preferable.
  • a phase transfer catalyst such as a tertiary amine or a salt thereof, a quaternary ammonium salt, or a quaternary phosphonium salt can be preferably used.
  • a tertiary amine include triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, pyridine, dimethylaniline and the like.
  • the tertiary amine salt include hydrochlorides and bromates of these tertiary amines.
  • Examples of the quaternary ammonium salt include trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, and tetrabutylammonium bromide. , Tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide and the like.
  • These polymerization catalysts may be used alone or in combination of two or more. Among the above polymerization catalysts, tertiary amines are preferable, and triethylamine is particularly preferable.
  • a molecular weight regulator may be added as necessary.
  • the molecular weight regulator is not particularly limited as long as it is a monohydric phenol.
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably has a viscosity average molecular weight (Mv) of 9,000 to 17,500, more preferably 11,000 to 15,500.
  • Mv viscosity average molecular weight
  • a molding temperature can be appropriately set according to the size of the molded body at the time of manufacturing the molded body, and a molded body having strength can be obtained.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains a polycarbonate resin (A) containing the polycarbonate resin of the present invention from the viewpoint of obtaining an excellent hue.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is less susceptible to significant yellowing in a molded product obtained by molding at a temperature exceeding 300 ° C., and from the viewpoint of maintaining the appearance and light guiding performance of the molded product.
  • A) and a polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure, and the content of the polyether compound (B) is 0.01 parts by mass or more to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the content of o-hydroxyacetophenone measured by the following method (1) is 1 mass ppm or less, and the YI value measured by the following method (2) is 1.21 or less. preferable.
  • Method (1) Using the polycarbonate resin composition, a molded body of 50 mm ⁇ 80 mm ⁇ thickness 0.3 mm is produced by injection molding method at a cylinder temperature of 360 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 20 seconds. To do. The shaped body is pulverized and dissolved in chloroform, and o-hydroxyacetophenone contained in the solution is quantified by high performance liquid chromatography.
  • Method (2) Using the polycarbonate resin composition, a molded body having a thickness of 5 mm is produced by an injection molding method at a cylinder temperature of 360 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 50 seconds. Using a spectrophotometer, the YI value of the compact is measured under the conditions of a C light source and a two-degree field of view.
  • o-Hydroxyacetophenone is a compound generated by thermal decomposition of an aromatic polycarbonate resin.
  • a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin is molded at a high temperature exceeding 300 ° C.
  • yellowing is particularly likely to occur
  • o-hydroxyacetophenone is a component that causes this yellowing.
  • the content of o-hydroxyacetophenone in the polycarbonate resin composition measured by the method (1) is 1 mass ppm or less, remarkable yellowing occurs in a molded product obtained by molding at a high temperature exceeding 300 ° C. Is less likely to occur, and the appearance and light guiding performance of the molded body can be maintained.
  • the content of o-hydroxyacetophenone measured by the method (1) is more preferably 0.5 ppm by mass or less, and more preferably 0.4 ppm by mass or less. Preferably, it is 0.3 mass ppm or less.
  • the content of the o-hydroxyacetophenone can be measured by high performance liquid chromatography, specifically by the method described in the examples.
  • the YI value measured by the method (2) is preferably 1.21 or less and 1.19 or less from the viewpoint of obtaining a molded article having little yellowing and excellent light transmittance. Is more preferable, 1.17 or less is more preferable, 1.13 or less is more preferable, and 1.10 or less is more preferable. More specifically, the YI value can be measured by the method described in Examples.
  • the polycarbonate resin (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) contains the polycarbonate resin of the present invention described above, but the polycarbonate resin other than the polycarbonate resin of the present invention is also excellent in hue, transparency, mechanical properties, etc. It may be included as long as it does not affect.
  • the content of the polycarbonate resin of the present invention in the polycarbonate resin (A) is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 100% by mass.
  • the content of the component (A) in the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 85% by mass from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention. As mentioned above, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 98 mass% or more.
  • the polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure used in the present invention has a polyoxyalkylene structure represented by (R b1 O) m and (R b2 O) It is preferable to have a polyoxyalkylene structure represented by n .
  • R b1 and R b2 each independently represent an alkylene group having 1 or more carbon atoms, and m + n is 5 or more and less than 300.
  • R b1 and R b2 may be the same or different.
  • m + n is preferably 10 or more and 200 or less, more preferably 20 or more and 100 or less.
  • Examples of the alkylene group represented by R b1 and R b2 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, and a hexamethylene group, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • the plurality of R b1 may be the same alkylene group or different alkylene groups having different carbon numbers. That is, the polyoxyalkylene group represented by (R b1 O) m is not limited to those having a single oxyalkylene unit such as a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group as a repeating unit.
  • R b2 is the same as R b1 , and in the n R b2 O groups, the plurality of R b2 may be the same alkylene group or different alkylene groups.
  • the alkylene group preferably contains a tetramethylene group.
  • the polyether compound (B) includes a compound (B-1) represented by the following general formula (2), an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol and its ester (B-2), and a cyclic polyether compound ( It is preferably at least one selected from B-3).
  • R b1 and R b2 represent an alkylene group having 1 or more carbon atoms, and R b1 and R b2 may be the same or different.
  • M + n is 5 or more and less than 300.
  • R b3 and R b4 Each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a glycidyl group. Or a divalent organic group.
  • the alkylene group represented by R b1 and R b2 is as described above.
  • the polyoxyalkylene structure represented by (R b1 O) m and the polyoxyalkylene structure represented by (R b2 O) n are also as described above.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R b3 and R b4 include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Alternatively, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms can be used.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched or cyclic, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups.
  • octyl groups cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, allyl groups, propenyl groups, various butenyl groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, cyclopentenyl groups, and cyclohexenyl groups.
  • the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a methylbenzyl group.
  • the alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R b3 and R b4 may be linear or branched.
  • an alkanoyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of compatibility, thermal stability, and ease of production.
  • the alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R b3 and R b4 may be linear or branched.
  • an alkenoyl group having 2 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkenoyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of low molecular weight, compatibility and solubility, and ease of production.
  • Examples of the divalent organic group represented by A include a group represented by the following formula (a).
  • Specific examples of the compound (B-1) represented by the general formula (2) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxytetramethylene-polyoxyethylene glycol, polyoxytetramethylene-polyoxy.
  • Propylene glycol polyoxyethylene monomethyl ether, polyoxyethylene dimethyl ether, polyoxyethylene-bisphenol A ether, polyoxypropylene-bisphenol A ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene-bisphenol A ether, polyethylene glycol-allyl ether, polyethylene glycol -Diallyl ether, polypropylene glycol-allyl ether, polypropylene glycol-diallyl ether, polyester Glycol - polypropylene glycol - allyl ether, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol distearate, and the like. These are available as commercial products.
  • polyhydric alcohol in the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol and its ester examples include glycerin, diglyceryl ether, sorbitol and the like.
  • specific examples of the cyclic polyether compound (B-3) include 18 crown 6 and dibenzo 18 crown 6.
  • the number average molecular weight of the polyether compound (B) is not particularly limited, but is preferably 200 or more and 10,000 or less, more preferably 500 or more and 8,000 or less, and further preferably 1,000 or more and 5,000 or less.
  • the polyether compound (B) can be used singly or in combination of two or more.
  • one or more selected from the group consisting of compounds (B-1) and (B-2) is preferable, compound (B-1) is more preferable, polytetramethylene glycol, polyoxytetramethylene-polyoxy More preferred is one or more selected from the group consisting of ethylene glycol and polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol.
  • the content of the polyether compound (B) in the polycarbonate resin composition of the present invention suppresses the formation of o-hydroxyacetophenone and causes little yellowing even when molded under a high temperature condition greatly exceeding 300 ° C.
  • it is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.02 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). More preferably, it is 0.03 parts by mass or more and 1 part by mass or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably further contains a phosphorus-based antioxidant (C).
  • a phosphorus-based antioxidant C
  • phosphorous antioxidants (C) phosphorous antioxidants having aryl groups are preferred from the viewpoint of suppressing oxidative degradation during high temperature molding of the polycarbonate resin composition, and phosphorous compounds having aryl groups and phosphite structures. Antioxidants are more preferred.
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant having an aryl group and a phosphite structure include a compound represented by the following general formula (C-1), a compound represented by the following general formula (C-2), and the following general formula (C -3) is preferably at least one selected from the group consisting of compounds represented by
  • R C11 to R C15 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may be the same or different. However, all of R C11 to R C15 do not become hydrogen atoms.
  • R C21 to R C26 are a hydrogen atom or an aromatic ring-containing group having 6 to 15 carbon atoms, which may be the same or different. However, not all of R C21 to R C26 are hydrogen atoms.
  • R C31 to R C36 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, which may be the same or different. However, not all of R C31 to R C36 are hydrogen atoms.
  • the phosphorus-based antioxidant (C-1) is a compound represented by the general formula (C-1).
  • R C11 to R C15 are hydrogen atoms, having 1 to 12 carbon atoms.
  • the following alkyl groups or aryl groups having 6 to 14 carbon atoms may be the same or different.
  • all of R C11 to R C15 are not hydrogen atoms from the viewpoint of the antioxidant effect. That is, at least one of R C11 to R C15 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • R C11 to R C15 are an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and the remaining is a hydrogen atom is preferable.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, and various dodecyl groups. Groups and the like.
  • At least one selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, and various octyl groups is present.
  • one or more selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group is more preferable, and a tert-butyl group is more preferable.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • R C11 to R C15 are more preferably one or more selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. 1 or more selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group, and more preferably at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom and a tert-butyl group. preferable.
  • Particularly preferred phosphorus antioxidant (C-1) is a compound in which R C11 and R C13 are tert-butyl groups and R C12 , R C14 and R C15 are hydrogen atoms in the general formula (C-1). (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite).
  • the phosphorus antioxidant (C-2) is a compound represented by the following general formula (C-2).
  • R C21 to R C26 are a hydrogen atom or an aromatic ring-containing group having 6 to 15 carbon atoms, which may be the same or different. However, not all of R C21 to R C26 are hydrogen atoms.
  • the carbon number of the aromatic ring-containing group is preferably 6 or more and 13 or less, more preferably 6 or more and 10 or less. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, and an anthracene ring, and a benzene ring is preferable.
  • aromatic ring-containing group having 6 to 15 carbon atoms examples include phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, biphenyl group, benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, cumyl group and the like. These groups may further have a substituent such as a hydroxyl group or an amino group.
  • the aromatic ring-containing group having 6 to 15 carbon atoms is preferably a group represented by the following general formula (C-2a).
  • R C27 and R C28 represent an alkyl group or an alkenyl group, and may be the same or different. Alternatively, R C27 and R C28 may be bonded to each other to form a ring.
  • R C27 and R C28 are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably methyl. It is a group.
  • R C29 is a hydrogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, More preferred is a hydrogen atom.
  • m is an integer of 0 or more and 5 or less. When m is 2 or more, the plurality of R C29s may be the same or different.
  • Z represents a single bond or a carbon atom. When Z is a single bond, R C27 and R C28 are excluded from the general formula (C-2a).
  • the phosphorus-based antioxidant (C-2) has two or more groups represented by the general formula (C-2a), the plurality of the groups may be the same as or different from each other.
  • the phosphorus-based antioxidant (C-2) is represented by the general formula (C-2) in which R C21 and R C24 are hydrogen atoms, and R C22 to R C23 and R C25 to R C26 is preferably an aromatic ring-containing group having 6 to 15 carbon atoms, R C21 and R C24 are hydrogen atoms, and R C22 to R C23 and R C25 to R C26 are each represented by the formula (C-2a It is more preferable that it is group represented by. That is, the component (C-2) used in the present invention is preferably a pentaerythritol diphosphite compound represented by the following general formula (C-2-1).
  • R C27a to R C27d and R C28a to R C28d are alkyl groups or alkenyl groups, which may be the same or different.
  • R C27a and R C28a , R C27b and R C28b , R C27c and R C28c , R C27d and R C28d may be bonded to each other to form a ring.
  • R C29a to R C29d are a hydrogen atom or an alkyl group, and may be the same or different.
  • m1 to m4 are integers of 0 to 5, and may be the same or different.
  • R C29a , R C29b , R C29c , and R C29d may be the same or different.
  • Z 1 to Z 4 represent a single bond or a carbon atom, and may be the same or different.
  • R C27a to R C27d and R C28a to R C28d are excluded from the general formula (C-2-1).
  • R C27a to R C27d and R C28a to R C28d are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group. More preferably, all of R C27a to R C27d and R C28a to R C28d are methyl groups.
  • R C29a ⁇ R C29d is preferably a hydrogen atom or a C 1 to 5 alkyl group carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a C 1 to 3 alkyl group carbon, more preferably a hydrogen atom, R C29a ⁇ R Even more preferably, all of C29d are hydrogen atoms.
  • m1 to m4 are preferably 0 or more and 3 or less, more preferably 0 or more and 1 or less, and even more preferably 0.
  • Z 1 to Z 4 are preferably carbon atoms.
  • the polycarbonate resin composition can be given long-term wet heat resistance and long-term heat resistance, and is easily available. Therefore, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite represented by the following formula (C-2-2) is particularly suitable.
  • This compound is commercially available, and for example, “Doverphos S-9228PC” manufactured by Dover Chemical can be used.
  • the phosphorus antioxidant (C-3) is a compound represented by the following general formula (C-3).
  • R C31 to R C36 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, which may be the same or different. However, not all of R C31 to R C36 are hydrogen atoms.
  • R C31 to R C36 are preferably all alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and include methyl, ethyl, and n-propyl.
  • the phosphorus-based antioxidant (C-3) a compound in which R C31 , R C33 , R C34 and R C36 are tert-butyl groups and R C32 and R C35 are methyl groups is more preferable. That is, the phosphorus antioxidant (C-3) used in the present invention is preferably bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
  • the said phosphorus antioxidant (C) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferably one or more selected from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite
  • One or more selected from the group consisting of phosphites is more preferable.
  • the content of the phosphorus-based antioxidant (C) in the polycarbonate resin composition of the present invention can be molded without damaging the optical characteristics even at high temperature conditions exceeding 340 ° C., and maintains stable optical characteristics over a long period of time. From the viewpoint of obtaining a polycarbonate resin composition capable of producing a molded article, it is preferably 0.001 part by mass or more and 0.4 part by mass or less, more preferably 0.01 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Part to 0.4 parts by weight, more preferably 0.015 parts to 0.3 parts by weight, and still more preferably 0.03 parts to 0.3 parts by weight.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain a polyorganosiloxane (D).
  • the polyorganosiloxane is preferably a compound having at least one functional group such as an alkoxy group, aryloxy group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, silanol group, amino group, mercapto group, epoxy group and vinyl group.
  • the kinematic viscosity of the polyorganosiloxane is preferably 10 mm 2 / s or more at 25 ° C.
  • the viscosity of the polyorganosiloxane is more preferably in the range of 20 mm 2 / s to 150 mm 2 / s, and still more preferably 40 mm 2 / s to 120 mm 2 / s.
  • the refractive index of the polyorganosiloxane is preferably as small as possible so that the difference in refractive index from the polycarbonate resin does not decrease transparency when added to the polycarbonate resin composition.
  • the difference between the refractive index of the polyorganosiloxane (D) and the refractive index of the polycarbonate resin (A) is preferably 0.13 or less, more preferably 0.10 or less.
  • the content of the polyorganosiloxane is preferably 0.01 parts by mass or more and 0.15 parts by mass or less, more preferably 0.02 parts by mass or more and 0.15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). More preferably, it is 0.05 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less. If it exists in the said range, mold release property can be improved and a metal mold
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain an epoxy compound (E).
  • the epoxy compound (E) is used for improving the long-term stability of optical properties in a molded product after the polycarbonate resin composition is molded under a high temperature condition.
  • the epoxy compound (E) may be a compound having at least one epoxy group in the molecule, such as a glycidyl ether compound, a glycidyl ester compound, a glycidyl amine compound, a glycidyl imide compound, a cyclic epoxy compound, and an epoxidized oil. Can be mentioned.
  • a cyclic epoxy compound is preferable, and an alicyclic epoxy compound is more preferable.
  • An alicyclic epoxy compound means an alicyclic epoxy group, that is, a cycloaliphatic compound having an epoxy group in which one oxygen atom is added to an ethylene bond in an aliphatic ring.
  • Examples of alicyclic epoxy compounds include 3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene diepoxide, N-methyl-4, 5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-ethyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-phenyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide N-naphthyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic acid imide, N-tolyl-3-methyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic acid imide, and the like.
  • An epoxy compound (E) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the epoxy compound (E) in the polycarbonate resin composition is preferably 0.001 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.005 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Part or more and 0.2 parts by weight or less, more preferably 0.01 parts by weight or more and 0.1 parts by weight or less. If the content of the epoxy compound (E) is 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), stable optical characteristics can be maintained for a long time even in a molded article molded at a temperature exceeding 340 ° C. it can.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has other resins and additives at the time of mixing and molding, such as an oxidation inhibitor, a weathering agent, a lubricant, a release agent, a plasticizer, and a fluidity improvement, as long as the physical properties are not impaired.
  • An agent, an antistatic agent, etc. can be added.
  • ⁇ Production method of polycarbonate resin composition As a manufacturing method of the polycarbonate resin composition of this invention, the method of melt-kneading each component by a conventionally well-known method is mentioned. For example, a method in which each component is dispersed and mixed with a high-speed mixer represented by a turnbull mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, or a super mixer, and then melt-kneaded with an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like is appropriately selected.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used for high-temperature molding exceeding 340 ° C. for producing a thin molded article, and the obtained molded article has a low YI value.
  • the molded product of the present invention contains the polycarbonate resin composition, and is obtained by molding the resin composition.
  • molding method of a polycarbonate resin composition Molding methods, such as injection molding, injection compression molding, extrusion molding, and a hollow molded object, can be applied.
  • the molded product of the present invention has a low YI value and is excellent in hue. Therefore, it is preferably used for a light guide member such as a light guide plate having a long light guide length, such as a longitudinal direction of a planar molded body, not a thickness direction in which the required light transmission length is thin. it can.
  • the molded body formed by molding the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably a light guide member, more preferably a light guide plate.
  • the present invention provides bisphenol A having an APHA measured in accordance with JIS K0071-1: 1998 of 18 or less in a solution of 15 g dissolved in 100 mL of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution.
  • APHA is preferably 16 or less, more preferably 15 or less.
  • the lower limit value of APHA is not particularly limited, but is usually 5 or more.
  • the colorimetric tube was removed from the electric furnace, solidified bisphenol A was removed after cooling, and used as a measurement sample of bisphenol A after heating at 175 ° C. for 1 hour.
  • the IPP concentration was measured by HPLC under the same conditions as described above.
  • Viscosity average molecular weight was determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution (concentration: g / l) at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer. [ ⁇ ] was determined and calculated by the following formula (Schnell formula).
  • the YI value of the obtained molded body was measured using a spectrophotometer “U-4100” (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) under the conditions of a C light source and a 2-degree visual field.
  • the YI value of a molded body obtained by molding at 360 ° C. is 1.21 or less.
  • Example 1 (Production of polycarbonate resin PC-1) ⁇ Production of polycarbonate oligomer solution> Using BPA-1 as bisphenol A, a polycarbonate oligomer solution was produced by the following method. To a 5.6 mass% sodium hydroxide aqueous solution, 2000 mass ppm of sodium dithionite is added to bisphenol A to be dissolved later, and the concentration of bisphenol A is adjusted to 13.5 mass%. An aqueous sodium hydroxide solution was prepared.
  • phosgene was continuously passed through a tubular reactor having an inner diameter of 6 mm and a tube length of 30 m at a flow rate of 4.0 kg / hr.
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further 2.8 L / hr of sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A, 25
  • the reaction was carried out by adding 0.04 L / hr of a mass% aqueous sodium hydroxide solution, 17 L / hr of water, and 0.64 L / hr of an aqueous 1 mass% triethylamine solution.
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer solution (methylene chloride solution) thus obtained had a concentration of 338 g / L and a chloroformate group concentration of 0.70 mol / L.
  • polycarbonate resin PC-1 was produced by the following method. A 50 L tank reactor equipped with a baffle plate, paddle type stirring blades and cooling jacket is charged with 15 L of the polycarbonate oligomer solution prepared above and 7.8 kg of methylene chloride, and 0.19 kg of pt-butylphenol is added thereto. And dissolved with stirring.
  • the organic phase was sequentially washed with 15% by volume of 0.03 mol / L aqueous sodium hydroxide and 0.2 mol / L hydrochloric acid. Next, washing with pure water was repeated so that the electric conductivity in the aqueous phase after washing was 0.1 mS / m or less.
  • the methylene chloride solution of polycarbonate resin PC-1 thus obtained was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 120 ° C. under reduced pressure. When the viscosity average molecular weight (Mv) of the flakes was measured by the above method, the Mv was 14,400.
  • Example 2 (Production of polycarbonate resin PC-2) A polycarbonate resin PC-2 was produced in the same manner as in Example 1 except that BPA-2 was used instead of BPA-1 as bisphenol A. The Mv of PC-2 was 14,300.
  • Comparative Example 1 (Production of polycarbonate resin PC-3) A polycarbonate resin PC-3 was produced in the same manner as in Example 1 except that BPA-3 was used instead of BPA-1 as bisphenol A. The Mv of PC-3 was 14,100.
  • B2: “Polyserine DCB-2000” (manufactured by NOF Corporation, polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol (60:40), Mn 2,000)
  • B3: “PTMG2000” (Mitsubishi Chemical Corporation, polyoxytetramethylene glycol, Mn 2,000)
  • C1 “IRGAFOS168” (manufactured by BASF Japan Ltd., tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)
  • C2 “Doverphos S-9228PC” (manufactured by Dover Chemical, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • C3 “ADEKA STAB PEP-36” (manufactured by ADEKA Corporation, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • a polycarbonate resin and a polycarbonate resin composition having a low YI value and a good hue can be provided.
  • the polycarbonate resin and the polycarbonate resin composition can be suitably used particularly as a light guide member.

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Abstract

ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂であって、該ビスフェノールＡが、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し該ビスフェノールＡを１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下であるポリカーボネート樹脂、及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物
　本発明はポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　ポリカーボネート樹脂は、透明性、機械的特性、熱的安定性、電気的性質及び耐候性等に優れることから、その特性を活かして、導光板、レンズ、光ディスク等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その光透過性は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に比べ低く、若干の黄色味を帯びた色調となる。
　特に、導光長が長くなる場合、材料が黄色味を帯びていると低波長側の光線が吸収される。そのため、光源に近い部分と遠い部分との色調に違いが見られる現象が発生し、色調が不均一化するという問題が発生する。かかる問題を解決するために、黄色味の少ない（低ＹＩ値の）ポリカーボネート材料が求められている。
　黄色味の少ないポリカーボネート材料を得る方法として、例えば特許文献１では、ポリカーボネート原料であるビスフェノールＡ中の特定の不純物量を規定することでポリカーボネートの黄変が抑制されることが開示されている。
　また、特許文献２、３には、特定の添加剤を使用することでポリカーボネート樹脂成形体から発生する物質を所定量以下とし、黄変を抑制することが開示されている。
国際公開第２０１５／１２９６３９号 特開２０１５－９３９１３号公報 特開２０１５－９３９１４号公報
　しかしながら、従来の方法だけでは抑制できないポリカーボネート樹脂の黄変（ＹＩ値の上昇）現象もあることがわかってきており、従来とは異なる方法で低ＹＩ値のポリカーボネート樹脂を得る検討が進められている。
　本発明は、ＹＩ値が低く色相が良好なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物を得ることを課題とする。
　本発明者らは、所定の要件を満たすビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂及び該ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物が上記課題を解決しうることを見出した。
　すなわち本発明は下記に関する。
［１］ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂であって、該ビスフェノールＡが、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し該ビスフェノールＡを１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下である、ポリカーボネート樹脂。
［２］前記ビスフェノールＡが、２－（２－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン濃度が２５０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が１００質量ｐｐｍ以下である、上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］粘度平均分子量が９，０００以上１７，５００以下である、上記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
［５］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び、ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｂ）を含有し、該ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．０１質量部以上５質量部以下であり、下記方法（１）で測定されるｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下である、上記［４］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　　方法（１）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ－ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
　　方法（２）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
［６］前記ポリエーテル化合物（Ｂ）が、（Ｒｂ１Ｏ）ｍで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒｂ２Ｏ）ｎで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、上記［５］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　ここで、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示し、ｍ＋ｎは５以上３００未満である。
［７］さらにリン系酸化防止剤（Ｃ）を含有する、上記［５］又は［６］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［８］上記［４］～［７］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体。
［９］導光板である、上記［８］に記載の成形体。
［１０］１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下である、ビスフェノールＡ。
［１１］１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下であるビスフェノールＡを原料として用いる、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
　本発明によれば、ＹＩ値が低く色相が良好なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。当該ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物は、特に導光部材として好適に用いることができる。
［ポリカーボネート樹脂］
　本発明のポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂であり、該ビスフェノールＡが、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し該ビスフェノールＡを１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（以下単に「ＡＰＨＡ」ともいう）が１８以下である。上記ビスフェノールＡを原料とした本発明のポリカーボネート樹脂は、ＹＩ値が低く色相が良好である。なお、本明細書において、ポリカーボネート樹脂の色相の評価にはＹＩ値を用い、低ＹＩ値であれば光学特性に優れることを意味する。
　従来、ポリカーボネート樹脂のＹＩ値を低減するためには、ポリカーボネート樹脂中に含まれる不純物量を少なくするなどの試みがなされてきた。しかしながら、本発明者らは従来の方法だけでは抑制できないポリカーボネート樹脂の黄変（ＹＩ値の上昇）現象があることを見出した。そして所定の方法で選定したビスフェノールＡをポリカーボネート樹脂の原料として用いることで、実効的でかつ簡便な方法でポリカーボネート樹脂のＹＩ値を低減できることを見出したものである。
　ビスフェノールＡを水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた溶液中では、ビスフェノールＡは通常よりも酸化劣化しやすい条件下にある。したがってこのような条件下で測定されるビスフェノールＡ溶液のＡＰＨＡは、ビスフェノールＡそのもののＡＰＨＡ、あるいはビスフェノールＡを有機溶媒に溶解させた溶液の状態で測定されるＡＰＨＡとは指標が異なる。水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、より厳しい条件下においても低いＡＰＨＡを示すビスフェノールＡをポリカーボネート樹脂の原料として用いると、ポリカーボネート樹脂の製造における一連の反応工程を経ても黄変現象が起こり難いと推察される。
　以上のように本発明では、ポリカーボネート樹脂の製造において一連の反応に供した際の適性を考慮した方法で選定されたビスフェノールＡをポリカーボネート樹脂の原料とすることを特徴とする。
　上記効果を得る観点から、本発明のポリカーボネート樹脂の原料となるビスフェノールＡ（以下「原料ビスフェノールＡ」ともいう）は、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるＡＰＨＡが１８以下であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１５以下である。ＡＰＨＡの下限値には特に制限はないが、通常は５以上である。
　上記ＡＰＨＡは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
　原料ビスフェノールＡは、２－（２－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、２，４－異性体ともいう）濃度が２５０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　２，４－異性体はビスフェノールＡの製造時に位置異性体として生じる不純物である。原料ビスフェノールＡ中の２，４－異性体濃度が２５０質量ｐｐｍ以下であれば、ビスフェノールＡの色相がより良好になる。上記２，４－異性体濃度は好ましくは１５０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下である。
　また原料ビスフェノールＡ中は、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が１００質量ｐｐｍ以下であれば、このビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂の色相がより良好になる。上記イソプロペニルフェノール濃度はより好ましくは５０質量ｐｐｍ以下である。イソプロペニルフェノールは、下記一般式（１）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　イソプロペニルフェノールは２，４－異性体等と共に不純物として原料ビスフェノールＡ中に含まれる物質である。イソプロペニルフェノールは、ビスフェノールＡの分解物として知られており、また反応性が高い物質として知られている。ビスフェノールＡを空気中で放置すると、２つのイソプロペニルフェノールが結びついた環状二量体等や、ビスフェノールＡと反応したトリスフェノールなど、他の不純物へと変化する。ポリカーボネート樹脂製造前の原料ビスフェノールＡのイソプロペニルフェノール濃度自体が低くとも、ビスフェノールＡ中の、イソプロペニルフェノールが変化した不純物が原因となり、ポリカーボネート樹脂とその樹脂を用いた樹脂組成物の色相に影響を与える懸念がある。また、ビスフェノールＡを加熱試験に供することでイソプロペニルフェノール濃度が増加する。
　２－（２－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（２，４－異性体）濃度が２５０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が１００質量ｐｐｍ以下であるビスフェノールＡを原料とすれば、色相のより良好なポリカーボネート樹脂及び樹脂組成物を製造することができる。
　また、原料ビスフェノールＡの２，４－異性体濃度が１５０質量ｐｐｍ以下又は１００質量ｐｐｍ以下であり、かつ、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が５０質量ｐｐｍ以下である場合に、より色相が良好なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
　原料ビスフェノールＡ中の２，４－異性体濃度及び上記イソプロペニルフェノール濃度は、例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　原料ビスフェノールＡは、例えば、（１）過剰量のフェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下、縮合反応させる縮合反応工程、（２）工程（１）で得られた反応混合物を濃縮する濃縮工程、（３）工程（２）で得られた濃縮された反応混合物を冷却することにより、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物を晶析させ、該付加物と母液に分離する晶析・固液分離工程、（４）工程（３）で得られたビスフェノールＡとフェノールとの付加物からフェノールを除去し、ビスフェノールＡ溶融液とするアダクト分解工程、及び（５）工程（４）で得られるビスフェノールＡ溶融液を造粒し、造粒物を得る造粒工程等を有する製造方法により得ることができる。
　ビスフェノールＡ中のイソプロペニルフェノール濃度の制御方法としては、ビスフェノールＡの製造工程において、イソプロペニルフェノールの濃度に応じて、遊離酸除去工程を任意の場所に新たに設けてビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶（以下、「アダクト結晶」ともいう）中の遊離酸濃度を低下させることや、上記（３）晶析・固液分離工程における洗浄液量を変化させることによりビスフェノールＡとフェノールとのアダクト結晶に付着した遊離酸を除去することなどを挙げることができる。アダクト結晶に含まれる及び／又は付着する遊離酸の濃度を十分に低下させることにより、このアダクト結晶を分解して得られるビスフェノールＡのイソプロペニルフェノール濃度を制御することができる。また、上記方法によって、イソプロペニルフェノール濃度を制御すると共に、ビスフェノールＡの２，４－異性体等の他の不純物量も低減することができる。
　イソプロペニルフェノール濃度が上昇した場合には、製造プロセス条件をイソプロペニルフェノール濃度が減少するように変更する（遊離酸除去工程を設ける及び／または晶析・固液分離工程における洗浄液量を増やす等）ことによりビスフェノールＡの品質を良好に保つことができる。また、イソプロペニルフェノール濃度が減少した場合には、不要な製造プロセス等を停止することができる。
［ポリカーボネート樹脂の製造方法］
　本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法は、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるＡＰＨＡが１８以下であるビスフェノールＡを原料として用いることを特徴とする。より具体的には、本発明のポリカーボネート樹脂は、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対しビスフェノールＡを１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるＡＰＨＡが１８以下であるビスフェノールＡをカーボネート前駆体と反応させることにより製造することができる。上記反応は特に制限されるものではなく、公知の方法を採用でき、アルカリ性化合物水溶液及び非水溶性有機溶媒の存在下、界面重合法によって実施することが好ましい。必要に応じて、重合触媒の存在下に反応させることもできる。
　アルカリ性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物などが挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。なお、二価フェノール系化合物は、該アルカリ性化合物水溶液と混合して用いることが好ましい。
　非水溶性有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素が好ましく、塩化メチレンがより好ましい。
　重合触媒としては、相間移動触媒、例えば、三級アミン又はその塩、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩等を好ましく用いることができる。三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン等が挙げられる。また、三級アミン塩としては、例えば、これらの三級アミンの塩酸塩、臭素酸塩等が挙げられる。四級アンモニウム塩としては、例えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が、四級ホスホニウム塩としては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド等が挙げられる。これらの重合触媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記重合触媒の中では、三級アミンが好ましく、特にトリエチルアミンが好適である。
　また、必要に応じて分子量調節剤を添加してもよい。分子量調節剤としては、１価フェノールであれば特に制限は無く、例えば、フェノール、ｏ－ｎ－ブチルフェノール、ｍ－ｎ－ブチルフェノール、ｐ－ｎ－ブチルフェノール、ｏ－イソブチルフェノール、ｍ－イソブチルフェノール、ｐ－イソブチルフェノール、ｏ－ｔ－ブチルフェノール、ｍ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｏ－ｎ－ペンチルフェノール、ｍ－ｎ－ペンチルフェノール、ｐ－ｎ－ペンチルフェノール、ｏ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｍ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｏ－シクロヘキシルフェノール、ｍ－シクロヘキシルフェノール、ｐ－シクロヘキシルフェノール、ｏ－フェニルフェノール、ｍ－フェニルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｏ－ｎ－ノニルフェノール、ｍ－ｎ－ノニルフェノール、ｐ－ｎ－ノニルフェノール、ｏ－クミルフェノール、ｍ－クミルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｏ－ナフチルフェノール、ｍ－ナフチルフェノール、ｐ－ナフチルフェノール、２，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，５－ジクミルフェノール、３，５－ジクミルフェノール、ｐ－クレゾール、平均炭素数１２～３５の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、３－ペンタデシルフェノール、９－（４－ヒドロキシフェニル）－９－（４－メトキシフェニル）フルオレン、９－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－９－（４－メトキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４－（１－アダマンチル）フェノールなどが挙げられる。これらの中でも、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－フェニルフェノールが好ましく、ｐ－ｔ－ブチルフェノールがより好ましい。
＜ポリカーボネート樹脂の性状＞
　本発明のポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量（Ｍｖ）が９，０００以上１７，５００以下であることが好ましく、１１，０００以上１５，５００以下であることがより好ましい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が上記範囲にあると、成形体の製造時に成形体のサイズに応じて適宜成形温度を設定でき、強度を保持した成形体を得ることができる。
　なお、粘度平均分子量は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０－５Ｍｖ０．８３の式により算出した値である。
［ポリカーボネート樹脂組成物］
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、優れた色相を得る観点から、前記本発明のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有する。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、３００℃を大きく超える高温で成形して得られる成形体において顕著な黄変が発生し難く、成形体の外観や導光性能を維持する観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び、ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｂ）を含有し、該ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．０１質量部以上５質量部以下であり、下記方法（１）で測定されるｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であることが好ましい。
　　方法（１）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ－ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
　　方法（２）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
　ｏ－ヒドロキシアセトフェノンは芳香族ポリカーボネート樹脂の熱分解等により発生する化合物である。例えば３００℃を大きく超える高温で芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を成形すると特に黄変が発生しやすく、ｏ－ヒドロキシアセトフェノンはこの黄変の原因となる成分である。前記方法（１）で測定されるポリカーボネート樹脂組成物中のｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であれば、３００℃を大きく超える高温で成形して得られる成形体において顕著な黄変が発生し難く、成形体の外観や導光性能を維持できる。
　黄変を少なくする観点から、前記方法（１）で測定されるｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量は、０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．４質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．３質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
　上記ｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量は高速液体クロマトグラフィーにより測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、黄変が少なく光透過性に優れる成形体を得る観点から、前記方法（２）で測定されるＹＩ値が好ましくは１．２１以下であり、１．１９以下がより好ましく、１．１７以下がさらに好ましく、１．１３以下がよりさらに好ましく、１．１０以下がよりさらに好ましい。当該ＹＩ値は、より具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）（以下「（Ａ）成分」ともいう）は、前述した本発明のポリカーボネート樹脂を含有するが、本発明のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂も、色相や透明性、機械特性等に影響を与えない範囲であれば含んでいてもよい。その場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）における本発明のポリカーボネート樹脂の含有量は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは１００質量％である。ポリカーボネート樹脂を２種類以上混合して使用する場合には、ポリカーボネート樹脂全体として粘度平均分子量を前述した範囲に調整して使用することが好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の（Ａ）成分の含有量は、本発明の効果を得る観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９８質量％以上である。
＜ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｂ）＞
　本発明に用いるポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｂ）（以下、単に「ポリエーテル化合物（Ｂ）」ともいう）は、（Ｒｂ１Ｏ）ｍで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒｂ２Ｏ）ｎで表されるポリオキシアルキレン構造を有することが好ましい。ここで、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示し、ｍ＋ｎは５以上３００未満である。Ｒｂ１及びＲｂ２は、同一でも異なっていてもよい。ｍ＋ｎは、好ましくは１０以上２００以下、より好ましくは２０以上１００以下である。
　Ｒｂ１及びＲｂ２で示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１以上５以下のアルキレン基が好ましい。
　ｍ個のＲｂ１Ｏ基において、複数のＲｂ１は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。すなわち、（Ｒｂ１Ｏ）ｍで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
　また、Ｒｂ２もＲｂ１と同様であり、ｎ個のＲｂ２Ｏ基において、複数のＲｂ２は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。
　黄変が少なく光透過性に優れる成形体を得る観点からは、当該アルキレン基はテトラメチレン基を含むことが好ましい。
　また、ポリエーテル化合物（Ｂ）は、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ－１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｂ－２）、並びに環状ポリエーテル化合物（Ｂ－３）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　　　Ｒｂ３Ｏ－（Ｒｂ１Ｏ）ｍ－Ａ－（Ｒｂ２Ｏ）ｎ－Ｒｂ４　　　　　（２）
（式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、炭素数１以上のアルキレン基を示し、Ｒｂ１及びＲｂ２は、同一でも異なっていてもよい。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。Ｒｂ３及びＲｂ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１以上３０以下の炭化水素基、炭素数１以上３０以下のアルカノイル基、炭素数２以上３０以下のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Ａは、単結合又は２価の有機基を示す。）
　Ｒｂ１及びＲｂ２で示されるアルキレン基については上述のとおりである。また、（Ｒｂ１Ｏ）ｍで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒｂ２Ｏ）ｎで表されるポリオキシアルキレン構造についても上述のとおりである。
　Ｒｂ３及びＲｂ４で示される炭素数１以上３０以下の炭化水素基としては、炭素数１以上３０以下のアルキル基、炭素数２以上３０以下のアルケニル基、炭素数６以上３０以下のアリール基又は炭素数７以上３０以下のアラルキル基等が挙げられる。
　アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
　Ｒｂ３及びＲｂ４で示される炭素数１以上３０以下のアルカノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメタノイル基、エタノイル基、ｎ－プロパノイル基、イソプロパノイル基、ｎ－ブタノイル基、ｔ－ブタノイル基、ｎ－ヘキサノイル基、ｎ－オクタノイル基、ｎ－デカノイル基、ｎ－ドデカノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。これらの中でも、相溶性、熱安定性及び製造容易性の観点から、炭素数１以上２０以下のアルカノイル基が好ましい。
　Ｒｂ３及びＲｂ４で示される炭素数２以上３０以下のアルケノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテノイル基、ｎ－プロペノイル基、イソプロペノイル基、ｎ－ブテノイル基、ｔ－ブテノイル基、ｎ－ヘキセノイル基、ｎ－オクテノイル基、ｎ－デセノイル基、ｎ－ドデセノイル基等が挙げられる。これらの中でも、低分子量とする観点、相溶性や溶解性の観点及び製造容易性の観点から、炭素数２以上１０以下のアルケノイル基が好ましく、炭素数２以上６以下のアルケノイル基がより好ましい。
　Ａで示される２価の有機基としては、例えば下式（ａ）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　前記一般式（２）で表される化合物（Ｂ－１）の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレン－ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレン－ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシプロピレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール－アリルエーテル、ポリエチレングリコール－ジアリルエーテル、ポリプロピレングリコール－アリルエーテル、ポリプロピレングリコール－ジアリルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジステアレート等が挙げられる。これらは市販品として入手可能であり、例えば日油（株）製の「ユニオックス（登録商標）」、「ユニオール（登録商標）」、「ユニルーブ（登録商標）」、「ユニセーフ（登録商標）」、「ポリセリン（登録商標）」、「エピオール（登録商標）」等を使用することができる。
　多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｂ－２）における多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリルエーテル、ソルビトール等が挙げられる。
　環状ポリエーテル化合物（Ｂ－３）の具体例としては、１８クラウン６、ジベンゾ１８クラウン６等が挙げられる。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）の数平均分子量は特に限定されないが、好ましくは２００以上１０，０００以下、より好ましくは５００以上８，０００以下、さらに好ましくは１，０００以上５，０００以下である。
　上記ポリエーテル化合物（Ｂ）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、化合物（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、化合物（Ｂ－１）がより好ましく、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレン－ポリオキシエチレングリコール、及びポリオキシテトラメチレン－ポリオキシプロピレングリコールからなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物中のポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量は、ｏ－ヒドロキシアセトフェノンの生成を抑制し、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変が少なく、光透過性に優れる成形体を得る観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．０２質量部以上２質量部以下、さらに好ましくは０．０３質量部以上１質量部以下である。
＜リン系酸化防止剤（Ｃ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにリン系酸化防止剤（Ｃ）を含有することが好ましい。リン系酸化防止剤（Ｃ）を含有することにより、高温条件下での成形においても酸化劣化を防止し、黄変が少なく、光透過性に優れる成形体を得ることができる。
　リン系酸化防止剤（Ｃ）の中でも、ポリカーボネート樹脂組成物の高温成形時の酸化劣化を抑制する観点からはアリール基を有するリン系酸化防止剤が好ましく、アリール基及びホスファイト構造を有するリン系酸化防止剤がより好ましい。
　アリール基及びホスファイト構造を有するリン系酸化防止剤としては、下記一般式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、ＲC１１～ＲC１５は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は炭素数６以上１４以下のアリール基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、ＲC１１～ＲC１５のすべてが水素原子になることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、ＲC２１～ＲC２６は水素原子、又は炭素数６以上１５以下の芳香環含有基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、ＲC２１～ＲC２６のすべてが水素原子になることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、ＲＣ３１～ＲＣ３６は水素原子又は炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、ＲＣ３１～ＲＣ３６のすべてが水素原子になることはない。
（リン系酸化防止剤（Ｃ－１））
　リン系酸化防止剤（Ｃ－１）は前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物であり、一般式（Ｃ－１）中、ＲC１１～ＲC１５は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は炭素数６以上１４以下のアリール基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、酸化防止効果の点から、ＲC１１～ＲC１５のすべてが水素原子になることはない。すなわち、ＲC１１～ＲC１５のうち少なくとも１つは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１４以下のアリール基である。好ましくは、ＲC１１～ＲC１５のうちいずれか２つが炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１４以下のアリール基であり、残りが水素原子である化合物である。
　炭素数１以上１２以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基等が挙げられる。中でも、酸化防止効果の点からは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、及び各種オクチル基からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基がさらに好ましい。
　炭素数６以上１４以下のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
　中でも、熱分解が起こりにくく酸化防止効果に優れるという観点から、ＲC１１～ＲC１５は、水素原子及び炭素数１以上１２以下のアルキル基からなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましく、水素原子及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がよりさらに好ましい。
　特に好ましいリン系酸化防止剤（Ｃ－１）は、前記一般式（Ｃ－１）においてＲC１１及びＲC１３がｔｅｒｔ－ブチル基であり、ＲC１２、ＲC１４及びＲC１５が水素原子である化合物（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）である。
（リン系酸化防止剤（Ｃ－２））
　リン系酸化防止剤（Ｃ－２）は下記一般式（Ｃ－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、ＲC２１～ＲC２６は水素原子、又は炭素数６以上１５以下の芳香環含有基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、ＲC２１～ＲC２６のすべてが水素原子になることはない。
　芳香環含有基の炭素数は好ましくは６以上１３以下、より好ましくは６以上１０以下である。芳香環としてはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等が挙げられ、ベンゼン環が好ましい。
　炭素数６以上１５以下の芳香環含有基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、クミル基等が挙げられる。これらの基は、さらに水酸基やアミノ基等の置換基を有してもよい。
　中でも、炭素数６以上１５以下の芳香環含有基は下記一般式（Ｃ－２ａ）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｃ－２ａ）中、ＲＣ２７、ＲＣ２８はアルキル基又はアルケニル基であり、同一であっても異なっていてもよい。あるいは、ＲＣ２７とＲＣ２８は、互いに結合して環を形成してもよい。ＲＣ２７、ＲＣ２８は、好ましくは炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
　式（Ｃ－２ａ）中、ＲＣ２９は水素原子又はアルキル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基、より好ましくは水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基、さらに好ましくは水素原子である。ｍは０以上５以下の整数である。ｍが２以上である場合、複数のＲＣ２９は同一でも異なっていてもよい。
　式（Ｃ－２ａ）中、Ｚは単結合又は炭素原子を示す。Ｚが単結合である場合、ＲＣ２７、ＲＣ２８は一般式（Ｃ－２ａ）から除外される。
　リン系酸化防止剤（Ｃ－２）が一般式（Ｃ－２ａ）で表される基を２以上有する場合、複数の当該基は互いに同一でも異なっていてもよい。
　本発明の効果を得る観点から、リン系酸化防止剤（Ｃ－２）は、一般式（Ｃ－２）中、ＲＣ２１及びＲＣ２４が水素原子であり、ＲＣ２２～ＲＣ２３、ＲＣ２５～ＲＣ２６が炭素数６以上１５以下の芳香環含有基であることが好ましく、ＲＣ２１及びＲＣ２４が水素原子であり、ＲＣ２２～ＲＣ２３、ＲＣ２５～ＲＣ２６が前記一般式（Ｃ－２ａ）で表される基であることがより好ましい。
　すなわち本発明に用いられる（Ｃ－２）成分は、好ましくは下記一般式（Ｃ－２－１）で表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、ＲＣ２７ａ～ＲＣ２７ｄ、ＲＣ２８ａ～ＲＣ２８ｄはアルキル基又はアルケニル基であり、同一であっても異なっていてもよい。あるいは、ＲＣ２７ａとＲＣ２８ａ、ＲＣ２７ｂとＲＣ２８ｂ、ＲＣ２７ｃとＲＣ２８ｃ、ＲＣ２７ｄとＲＣ２８ｄは、互いに結合して環を形成してもよい。
　ＲＣ２９ａ～ＲＣ２９ｄは水素原子又はアルキル基であり、同一でも異なっていてもよい。
　ｍ１～ｍ４は０以上５以下の整数であり、同一でも異なっていてもよい。ｍ１～ｍ４が２以上である場合、複数のＲＣ２９ａ、ＲＣ２９ｂ、ＲＣ２９ｃ、ＲＣ２９ｄは同一でも異なっていてもよい。
　Ｚ１～Ｚ４は単結合又は炭素原子を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｚ１～Ｚ４が単結合を示す場合、ＲＣ２７ａ～ＲＣ２７ｄ、ＲＣ２８ａ～ＲＣ２８ｄは一般式（Ｃ－２－１）から除外される。
　一般式（Ｃ－２－１）中、ＲＣ２７ａ～ＲＣ２７ｄ、ＲＣ２８ａ～ＲＣ２８ｄは、好ましくは炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。ＲＣ２７ａ～ＲＣ２７ｄ及びＲＣ２８ａ～ＲＣ２８ｄのすべてがメチル基であることがよりさらに好ましい。
　ＲＣ２９ａ～ＲＣ２９ｄは、好ましくは水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基、より好ましくは水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基、さらに好ましくは水素原子であり、ＲＣ２９ａ～ＲＣ２９ｄのすべてが水素原子であることがよりさらに好ましい。
　ｍ１～ｍ４は、０以上３以下が好ましく、より好ましくは０以上１以下であり、さらに好ましくは０である。Ｚ１～Ｚ４は炭素原子であることが好ましい。
　上記一般式（Ｃ－２－１）で表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合物の中でも、ポリカーボネート樹脂組成物に対して長期耐湿熱性及び長期耐熱性を付与することができ、また入手容易であることから、下記式（Ｃ－２－２）で表されるビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが特に好適である。この化合物は市販品として入手可能であり、例えばＤｏｖｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ　Ｓ－９２２８ＰＣ」を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（リン系酸化防止剤（Ｃ－３））
　リン系酸化防止剤（Ｃ－３）は下記一般式（Ｃ－３）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式中、ＲＣ３１～ＲＣ３６は水素原子又は炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、同一であっても異なっていてもよい。但し、ＲＣ３１～ＲＣ３６のすべてが水素原子になることはない。
　炭素数１以上１２以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基が挙げられる。
　本発明の効果を得る観点から、一般式（Ｃ－３）中、ＲＣ３１～ＲＣ３６はいずれも炭素数１以上１２以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、及び各種オクチル基からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましい。
　中でもリン系酸化防止剤（Ｃ－３）としては、ＲＣ３１、ＲＣ３３、ＲＣ３４及びＲＣ３６がｔｅｒｔ－ブチル基であり、ＲＣ３２及びＲＣ３５がメチル基である化合物がより好ましい。すなわち本発明に用いられるリン系酸化防止剤（Ｃ－３）は、好ましくはビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである。
　上記リン系酸化防止剤（Ｃ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及びビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物におけるリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、３４０℃を超えるような高温条件でも光学特性を損なうことなく成形できるとともに、長期に亘り安定した光学特性を維持しうる成形体を製造できるポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．００１質量部以上０．４質量部以下であり、より好ましくは０．０１質量部以上０．４質量部以下、さらに好ましくは０．０１５質量部以上０．３質量部以下、よりさらに好ましくは０．０３質量部以上０．３質量部以下である。
＜ポリオルガノシロキサン（Ｄ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにポリオルガノシロキサン（Ｄ）を含有してもよい。
　ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等の官能基を１種以上有する化合物であることが好ましい。
　ポリオルガノシロキサンの動粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、２５℃において、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上１５０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以上１２０ｍｍ２／ｓ以下の範囲である。
　ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネート樹脂組成物に添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差をできるだけ小さくすることが好ましい。ポリオルガノシロキサン（Ｄ）の屈折率と、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率との差は、好ましくは０．１３以下、より好ましくは０．１０以下である。
　ポリオルガノシロキサンの含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上０．１５質量部以下、より好ましくは０．０２質量部以上０．１５質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以上０．１質量部以下である。上記範囲内であれば離型性を向上させることができ、連続成形条件であっても金型付着物を大幅に低減することができる。
＜エポキシ化合物（Ｅ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにエポキシ化合物（Ｅ）を含有してもよい。エポキシ化合物（Ｅ）は、ポリカーボネート樹脂組成物を高温条件で成形した後の成形体において、光学特性の長期安定性を向上させるために用いられる。
　エポキシ化合物（Ｅ）は分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であればよく、例えば、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、環状エポキシ化合物、及びエポキシ化油等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点からは環状エポキシ化合物が好ましく、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。脂環式エポキシ化合物とは、脂環式エポキシ基、すなわち脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基を持つ環状脂肪族化合物をいう。
　脂環式エポキシ化合物としては、３’,４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、Ｎ－メチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－エチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－フェニル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－ナフチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－トリル－３－メチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミドなどを挙げることができる。これらの中でも、３’,４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。
　エポキシ化合物（Ｅ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリカーボネート樹脂組成物中のエポキシ化合物（Ｅ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上０．５質量部以下、より好ましくは０．００５質量部以上０．２質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以上０．１質量部以下である。エポキシ化合物（Ｅ）の含有量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．００１質量部以上であれば、３４０℃を超える温度で成形した成形体においても長期に亘り安定した光学特性を維持できる。
＜添加剤＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、その物性を損なわない限りにおいてその混合時、成形時に他の樹脂、添加剤、例えば、酸化抑制剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電抑制剤等を添加することができる。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、従来から公知の方法で各成分を溶融混練する方法が挙げられる。
　例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、薄肉成形体を製造するための３４０℃を超える高温成形にも好適に用いることができ、得られる成形体は低いＹＩ値を有する。
［成形体］
　本発明の成形体は上記ポリカーボネート樹脂組成物を含むものであり、該樹脂組成物を成形して得られる。
　ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法には特に制限はなく、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、中空成形体等の成形法を適用することができる。
　本発明の成形体は、低いＹＩ値を有し、色相に優れる。そのため、必要とされる光の透過長が肉薄である厚み方向ではなく、面状成形体の長手方向であるような、導光長が長い導光板等の導光部材にも好適に用いることができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体は、好ましくは導光部材であり、より好ましくは導光板である。
［ビスフェノールＡ］
　本発明は、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるＡＰＨＡが１８以下であるビスフェノールＡを提供する。当該ビスフェノールＡをポリカーボネート樹脂の原料として用いると、優れた色相を有するポリカーボネート樹脂が得られる。当該ＡＰＨＡは好ましくは１６以下、より好ましくは１５以下である。ＡＰＨＡの下限値には特に制限はないが、通常は５以上である。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
（１）ビスフェノールＡのアルカリ溶解色（ＡＰＨＡ）の測定
　室温（２５℃）において、ビスフェノールＡを１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させ、ビスフェノールＡのアルカリ水溶液を調製した。このアルカリ水溶液を用いて、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠した方法でハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）を測定した。
（２）ビスフェノールＡ中の２，４－異性体濃度及び加熱後のイソプロペニルフェノール（ＩＰＰ）濃度の測定
＜２，４－異性体濃度の測定＞
　高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、下記条件でビスフェノールＡ中の２，４－異性体濃度を測定した。
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
　高速液体クロマトグラフ装置：Ｗａｔｅｒｓ社製、型式２６９５
　カラム：ジーエルサイエンス（株）製「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ　ＯＤＳ－３Ｖ」
　移動相：２５質量％アセトニトリル水溶液（４５分保持）→３．５質量％／分のグラジエント→１００質量％アセトニトリル（到達後５分保持）
　サンプル注入量：５．０μＬ
　カラム温度：４０℃
　移動相流量：１．０ｍＬ／分
　検出器：ＵＶ
　分析波長：２７７ｎｍ
＜加熱後のイソプロペニルフェノール（ＩＰＰ）濃度の測定＞
　ビスフェノールＡ１０ｇを３０ｍｍ径の比色管に投入し、電気炉にて、１７５℃にて加熱した。１時間加熱後、比色管を電気炉より取出し、冷却後固化したビスフェノールＡを取出し、１７５℃１時間加熱後のビスフェノールＡの測定試料として用いた。
　上記加熱後のビスフェノールＡについて、ＨＰＬＣにより、上記と同様の条件でＩＰＰ濃度を測定した。
（３）粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定
　粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液（濃度：ｇ／ｌ）の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式（Ｓｃｈｎｅｌｌ式）にて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
（４）ＹＩ値の測定
　実施例３～６、比較例２で得られた樹脂ペレットを１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機「日精ＥＳ１０００」（日精樹脂工業（株）製、型締め力８０トン）を用いて、３６０℃のシリンダー温度設定で、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの平板状成形体を作製した。
　得られた成形体について、分光光度計「Ｕ－４１００」（日立ハイテクノロジーズ（株）製）を用い、Ｃ光源、２度視野の条件でＹＩ値を測定した。なお、合格基準は、３６０℃成形で得られた成形体のＹＩ値が１．２１以下である。
（５）ｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量の測定
　実施例３～６、比較例２で得られた樹脂ペレットを１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機「日精ＥＳ１０００」（日精樹脂工業（株）製、型締め力８０トン）を用いて、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの平板状成形体を作製した。この成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させたのち、アセトンを加え、沈殿した樹脂分を除去した。樹脂分を除去した後の溶液中に含まれるｏ－ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量した。
（ビスフェノールＡの評価）
　３種類のビスフェノールＡ（ＢＰＡ－１、ＢＰＡ－２、及びＢＰＡ－３）について、前記方法でアルカリ溶解色（ＡＰＨＡ）の測定、２，４－異性体濃度及びイソプロペニルフェノール（ＩＰＰ）濃度の測定を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例１（ポリカーボネート樹脂ＰＣ－１の製造）
＜ポリカーボネートオリゴマー溶液の製造＞
　ビスフェノールＡとしてＢＰＡ－１を用いて、下記方法でポリカーボネートオリゴマー溶液を製造した。
　５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡに対して２０００質量ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにビスフェノールＡ濃度が１３．５質量％になるようにビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
　管型反応器を出た反応液は、後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒ添加して反応を行った。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマー溶液（塩化メチレン溶液）は、濃度３３８ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７０ｍｏｌ／Ｌであった。
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液、及びビスフェノールＡとしてＢＰＡ－１を用いて、下記方法でポリカーボネート樹脂ＰＣ－１を製造した。
　邪魔板、パドル型撹拌翼及び冷却ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に、上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン７．８ｋｇを仕込み、ここにｐ－ｔ－ブチルフェノール０．１９ｋｇを投入して撹拌溶解した。さらに１５０ｒｐｍで撹拌下、１質量％のトリエチルアミン塩化メチレン溶液０．１１ｋｇを仕込み、次にビスフェノールＡのアルカリ水溶液（ビスフェノールＡ１．０８ｋｇを６．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液９．１９ｋｇに溶解したもの）を添加し、１時間、２４０ｒｐｍで撹拌した。
　希釈のため、塩化メチレン１０Ｌを加え、さらに１０分間撹拌した後、１時間静置することでポリカーボネートを含む有機相と、過剰のビスフェノールＡ及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　有機相は、該溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄した。次いで純水で洗浄を繰り返し、洗浄後の水相中の電気伝導度が０．１ｍＳ／ｍ以下になるようにした。
　こうして得られたポリカーボネート樹脂ＰＣ－１の塩化メチレン溶液を濃縮した後、粉砕し、得られたフレークを減圧下に１２０℃で乾燥した。
　フレークの粘度平均分子量（Ｍｖ）を前記方法で測定したところ、Ｍｖは１４，４００であった。
実施例２（ポリカーボネート樹脂ＰＣ－２の製造）
　ビスフェノールＡとしてＢＰＡ－１に代えてＢＰＡ－２を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂ＰＣ－２を製造した。ＰＣ－２のＭｖは１４，３００であった。
比較例１（ポリカーボネート樹脂ＰＣ－３の製造）
　ビスフェノールＡとしてＢＰＡ－１に代えてＢＰＡ－３を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂ＰＣ－３を製造した。ＰＣ－３のＭｖは１４，１００であった。
実施例３～６、比較例２（ポリカーボネート樹脂組成物の製造及び評価）
　表２に示す割合で各成分を混合した後、スクリュー径４０ｍｍのベント付単軸押出機（田辺プラスチックス機械（株）製「ＶＳ－４０」）により、シリンダー温度２５０℃で溶融混練し、押し出して樹脂ペレット（ポリカーボネート樹脂組成物）を得た。この樹脂ペレットを用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　各例で使用した各成分は以下のとおりである。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　（Ａ１）：実施例１で得られたポリカーボネート樹脂ＰＣ－１、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１４，４００
　（Ａ２）：実施例２で得られたポリカーボネート樹脂ＰＣ－２、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１４，３００
　（Ａ３）：比較例１で得られたポリカーボネート樹脂ＰＣ－３、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１４，１００
＜ポリエーテル化合物（Ｂ）＞
　（Ｂ１）：「ポリセリンＤＣ－１１００」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレン－ポリオキシエチレングリコール、Ｍｎ＝１，０００）
　（Ｂ２）：「ポリセリンＤＣＢ－２０００」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレン－ポリオキシプロピレングリコール（６０：４０）、Ｍｎ＝２，０００）
　（Ｂ３）：「ＰＴＭＧ２０００」（三菱化学（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール、Ｍｎ＝２，０００）
＜リン系酸化防止剤（Ｃ）＞
　（Ｃ１）：「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」（ＢＡＳＦジャパン（株）製、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）
　（Ｃ２）：「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ　Ｓ－９２２８ＰＣ」（Ｄｏｖｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）
　（Ｃ３）：「アデカスタブ　ＰＥＰ－３６」（（株）ＡＤＥＫＡ製、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）
　本発明によれば、ＹＩ値が低く色相が良好なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。当該ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物は、特に導光部材として好適に用いることができる。

Claims (11)

  1. 　ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂であって、
    　該ビスフェノールＡが、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し該ビスフェノールＡを１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下である、ポリカーボネート樹脂。
  2. 　前記ビスフェノールＡが、２－（２－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン濃度が２５０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、空気中、１７５℃で１時間加熱した後に検出されるイソプロペニルフェノール濃度が１００質量ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  3. 　粘度平均分子量が９，０００以上１７，５００以下である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び、ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｂ）を含有し、該ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が該ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．０１質量部以上５質量部以下であり、下記方法（１）で測定されるｏ－ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下である、請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
    　　方法（１）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ－ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
    　　方法（２）：前記ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
  6. 　前記ポリエーテル化合物（Ｂ）が、（Ｒｂ１Ｏ）ｍで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒｂ２Ｏ）ｎで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
    　ここで、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示し、ｍ＋ｎは５以上３００未満である。
  7. 　さらにリン系酸化防止剤（Ｃ）を含有する、請求項５又は６に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  8. 　請求項４～７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体。
  9. 　導光板である、請求項８に記載の成形体。
  10. 　１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下である、ビスフェノールＡ。
  11. 　１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに対し１５ｇ溶解させた溶液の、ＪＩＳ　Ｋ００７１－１：１９９８に準拠して測定されるハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が１８以下であるビスフェノールＡを原料として用いる、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
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