WO2022004275A1 - 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法 - Google Patents

樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022004275A1
WO2022004275A1 PCT/JP2021/021363 JP2021021363W WO2022004275A1 WO 2022004275 A1 WO2022004275 A1 WO 2022004275A1 JP 2021021363 W JP2021021363 W JP 2021021363W WO 2022004275 A1 WO2022004275 A1 WO 2022004275A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
resin composition
mass
polycarbonate
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/021363
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
猛 松田
浩 安田
Original Assignee
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
Priority to EP21834680.7A priority Critical patent/EP4174113A1/en
Priority to JP2022533771A priority patent/JPWO2022004275A1/ja
Priority to KR1020227044411A priority patent/KR20230031834A/ko
Priority to CN202180034374.3A priority patent/CN115551943A/zh
Priority to US18/012,896 priority patent/US20230357512A1/en
Publication of WO2022004275A1 publication Critical patent/WO2022004275A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/003Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a molded product and a method for improving the characteristics of the resin composition. Specifically, the present invention relates to a method for improving the properties of a resin composition, a molded product, and a resin composition that can satisfactorily balance fluidity, impact resistance, and elasticity.
  • Polycarbonate resin has excellent mechanical properties and is widely used industrially in the fields of automobiles, OA, electrical and electronic fields.
  • the polycarbonate resin reinforced with carbon fiber is used in the OA field such as the housing of a notebook computer and the housing of a single-lens reflex camera, and in the electric and electronic fields.
  • Patent Documents 1 to 4 disclose polycarbonate resins reinforced with carbon fibers.
  • One of the objects of the present invention is to provide a method for improving the characteristics of a resin composition, a molded product, and a resin composition that can satisfactorily balance fluidity, impact resistance, and elasticity.
  • the following resin compositions and the like can be provided.
  • 1. Polycarbonate-poly comprising a polycarbonate block (A-1) consisting of a repeating unit represented by the following general formula (I) and a polyorganosiloxane block (A-2) containing a repeating unit represented by the following general formula (II).
  • Organosiloxane copolymer (A) and Including carbon fiber (B) A resin composition in which the carbon fiber (B) is a carbon fiber to which a compound having an epoxy group is attached.
  • R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and a cyclo having 5 to 15 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. show. ) 2.
  • the resin composition according to 1 or 2 further comprising an antioxidant (C).
  • the resin composition according to 3 which comprises at least one selected from the group consisting of a phosphorus-based antioxidant and a phenol-based antioxidant as the antioxidant (C).
  • the resin composition according to 3 or 4 which contains 0.001 part by mass to 1.0% by mass of the antioxidant (C) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A).
  • the resin composition according to any one of 1 to 5 wherein the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) has an average chain length n of 20 to 500.
  • the resin composition according to any one of 1 to 6, wherein the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) is 0.1 to 45% by mass. 8.
  • Polycarbonate-poly comprising a polycarbonate block (A-1) consisting of a repeating unit represented by the following general formula (I) and a polyorganosiloxane block (A-2) containing a repeating unit represented by the following general formula (II).
  • R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and a cyclo having 5 to 15 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. show. ) 11. 10. The method according to 10, wherein the property is at least one selected from the group consisting of flow length, Charpy impact strength and flexural modulus.
  • the present invention it is possible to provide a method for improving the characteristics of a resin composition, a molded product, and a resin composition that can satisfactorily balance fluidity, impact resistance, and elasticity.
  • x to y represents a numerical range of "x or more and y or less”.
  • the upper and lower limits described for the numerical range can be combined arbitrarily.
  • a form in which two or more of the individual forms of the present invention described below are combined is also a form of the present invention.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention comprises a polycarbonate block (A-1) composed of a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II). It contains a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) containing a polyorganosiloxane block (A-2) and a carbon fiber (B), and the carbon fiber (B) has a compound having an epoxy group attached to the carbon fiber (B). It is carbon fiber.
  • R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and a cyclo having 5 to 15 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. show. )
  • the effect of achieving both fluidity, impact resistance and elasticity can be obtained.
  • polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) (hereinafter, also referred to as “component (A)” or “PC-POS copolymer”) is a polycarbonate composed of a repeating unit represented by the general formula (I).
  • component (A) also referred to as “component (A)” or “PC-POS copolymer”
  • the block (A-1) and the polyorganosiloxane block (A-2) containing the repeating unit represented by the general formula (II) are included.
  • Examples of the halogen atom independently represented by R 1 and R 2 in the general formula (I) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Alkyl groups indicated by R 1 and R 2 independently include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, and various butyl groups (“various” means linear or all branched chains. (The same shall apply hereinafter in the present specification), various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • alkoxy group represented by R 1 and R 2 independently include those having the above-mentioned alkyl group as an alkyl group moiety.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • Examples of the alkylene group represented by X include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, an isopropylidene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cycloalkylene group represented by X include a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cyclooctanediyl group and the like, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the arylene group represented by X include a phenylene group, a naphthylene group and the like, and an arylene group having 6 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the cycloalkylidene group represented by X include a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable. , A cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • the carbon number of the arylalkylene group having 7 to 15 carbon atoms represented by X means the total number of carbon atoms of the aryl moiety and the alkylene moiety.
  • Examples of the aryl moiety of the arylalkylene group represented by X include an aryl group having 6 to 14 ring-forming carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and an anthryl group, and examples of the alkylene moiety include the above-mentioned alkylene group. ..
  • the carbon number of the arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms represented by X means the total of the carbon number of the aryl moiety and the carbon number of the alkylidene moiety.
  • Examples of the aryl moiety of the arylalkylidene group represented by X include an aryl group having 6 to 14 ring-forming carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and an anthryl group, and examples of the alkylidene moiety include the above-mentioned alkylidene group. Can be done.
  • a and b are 0 and X is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a and b are 0 and X is an alkylene group having 3 carbon atoms. In particular, those having an isopropylidene group are preferable.
  • Examples of the halogen atom represented by R 3 or R 4 in the general formula (II) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkyl group represented by R 3 or R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group represented by R 3 or R 4 include the case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group represented by R 3 or R 4 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Both R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and all of them are methyl groups. Is more preferable.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) containing the repeating unit represented by the general formula (II) is more specifically a repeating unit represented by the general formulas (II-I) to (II-III). It is preferable to have.
  • R 3 to R 6 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, respectively. Alternatively, it represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and the plurality of R 3 to R 6 may be the same or different from each other.
  • Y is, -R 7 O -, - R 7 COO -, - R 7 NH -, - R 7 NR 8 -, - COO -, - S -, - R 7 COO-R 9 -O-, or R 7 It indicates OR 10- O-, and a plurality of Y's may be the same as or different from each other.
  • R 7 represents a single bond, linear, branched or cyclic alkylene group, aryl substituted alkylene group, substituted or unsubstituted arylene group, or dialylene group.
  • R 8 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
  • R 9 represents a dialylene group.
  • R 10 represents a straight chain, a branched chain or a cyclic alkylene group, or a dialylene group.
  • represents a divalent group derived from a diisocyanate compound, or a divalent group derived from a dicarboxylic acid or a halide of a dicarboxylic acid.
  • n indicates the average chain length of the polyorganosiloxane
  • n-1 and p and q indicate the number of repetitions of the polyorganosiloxane unit, respectively, and are integers of 1 or more
  • the sum of p and q is n-2. Is. )
  • Examples of the halogen atom independently represented by R 3 to R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkyl group independently represented by R 3 to R 6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group represented by R 3 to R 6 independently include the case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group independently represented by R 3 to R 6 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the R 3 to R 6 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 3 to R 6 in the general formulas (II-I) to (II-III) are methyl groups.
  • Y is -R 7 shows O -, - R 7 COO - , - R 7 NH -, - R 7 NR 8 -, - R 7 COO-R 9 -O-, or R 7 in O-R 10 -O-
  • the linear or branched alkylene group represented by R 7 include an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the cyclic alkylene group represented by R 7 include a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, preferably a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms.
  • R 7 represents an aryl substituted alkylene group
  • the alkylene group is attached to Si.
  • the aryl substituted alkylene group represented by R 7 may have a substituent such as an alkoxy group or an alkyl group in the aromatic ring, and the specific structure thereof is, for example, the following general formula (i) or ( The structure of ii) can be shown (in the formula, the other substitution position of the phenylene group is not shown).
  • c indicates a positive integer, for example, an integer of 1 to 6).
  • the dialylene group represented by R 7 , R 9 and R 10 is a group in which two arylene groups are directly linked or via a divalent organic group, and specifically, -Ar 1- W-. It is a group having a structure represented by Ar 2-.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent an arylene group
  • W represents a single bond or a divalent organic group.
  • the divalent organic group indicated by W is, for example, an isopropyridene group, a methylene group, a dimethylene group, or a trimethylene group.
  • Examples of the arylene group represented by R 7 , Ar 1 and Ar 2 include an arylene group having 6 to 14 ring-forming carbon atoms such as a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group and an anthrylene group. These arylene groups may have any substituent such as an alkoxy group and an alkyl group.
  • Examples of the alkyl group represented by R 8 include linear or branched chains having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the alkenyl group represented by R 8 include linear or branched chains having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group indicated by R 8 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the aralkyl group indicated by R 8 include a phenylmethyl group and a phenylethyl group.
  • the straight chain, branched chain or cyclic alkylene group indicated by R 10 is the same as that of R 7.
  • Y is preferably —R 7 O—, where R 7 is a residue of a phenolic compound having an aryl-substituted alkylene group, particularly an alkyl group, and is an organic residue derived from allylphenol or an organic residue derived from eugenol. Residues are preferred.
  • represents a divalent group derived from a diisocyanate compound, a divalent group derived from a dicarboxylic acid, or a divalent group derived from a halide of a dicarboxylic acid, and is represented by, for example, the following general formulas (iii) to (vii).
  • the divalent group to be given is mentioned.
  • the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is not particularly limited. In one embodiment, the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) can be 20 or more and 500 or less. In this case, n in the formulas (II-I) and (II-III) is 20 or more and 500 or less, and in the case of (II-II), the number obtained by adding 2 to the sum of p and q is in the above range. .. The average chain length is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is 30 or more, 35 or more, 40 or more, 45 or more, 50 or more, 55 or more, 60. It can be 65 or more, 70 or more, 75 or more, 80 or more or 85 or more, and can be 400 or less, 300 or less, 200 or less, 150 or less, 100 or less, 95 or less. Further, the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is preferably 40 or more or more than 70. This has the effect of excellent impact characteristics.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, and 1.0% by mass or more. , 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more, 3.0% by mass or more, 3.5% by mass or more, 4.0% by mass or more, 4.5% by mass or more, It can be 5.0% by mass or more or 5.5% by mass or more, and 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 15 It can be less than or equal to 10% by weight or less than or less than 8.0% by weight.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is preferably more than 4.0% by mass, more preferably 5.0% by mass or more. It is more preferably 5.5% by mass or more. This has the effect of excellent impact characteristics.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the PC-POS copolymer (A) should be appropriately adjusted by using a molecular weight adjusting agent (terminal arresting agent) or the like so as to obtain the desired molecular weight depending on the intended use and product. Can be done.
  • the viscosity average molecular weight of the PC-POS copolymer (A) is preferably 9,000 or more and 50,000 or less. When the viscosity average molecular weight is 9,000 or more, sufficient strength of the molded product can be obtained. When the viscosity average molecular weight is 50,000 or less, injection molding or extrusion molding can be performed at a temperature that does not cause thermal deterioration.
  • the viscosity average molecular weight of the PC-POS copolymer (A) is more preferably 12,000 or more, further preferably 14,000 or more, particularly preferably 16,000 or more, still more preferably 30,000 or less, and further. It is preferably 25,000 or less, more preferably 23,000 or less, and particularly preferably 20,000 or less.
  • the PC-POS copolymer (A) can be produced by a known production method such as an interfacial polymerization method (phosgene method), a pyridine method, or a transesterification method.
  • phosgene method phosgene method
  • a pyridine method a pyridine method
  • transesterification method a known production method
  • the separation step between the organic phase containing the PC-POS copolymer and the aqueous phase containing unreacted substances, catalyst residues, etc. is easy, and alkali washing, acid washing, and pure water are easy. It is easy to separate the organic phase containing the PC-POS copolymer and the aqueous phase in each cleaning step such as cleaning. Therefore, a PC-POS copolymer can be efficiently obtained.
  • a method for producing a PC-POS copolymer for example, the method described in JP-A-2014-80462 can be referred to.
  • a previously produced polycarbonate oligomer described later and polyorganosiloxane are dissolved in a water-insoluble organic solvent (methylene chloride, etc.), and an aqueous alkaline compound solution (bisphenol A, etc.) of a dihydric phenolic compound (bisphenol A, etc.) is dissolved.
  • aqueous sodium hydroxide solution, etc. is added, and a tertiary amine (triethylamine, etc.) or a quaternary ammonium salt (trimethylbenzylammonium chloride, etc.) is used as a polymerization catalyst, and a terminal terminator (p-tert-butylphenol, etc.) is used as a monovalent phenol.
  • PC-POS copolymer (A) can also be produced by copolymerizing polyorganosiloxane, dihydric phenol, and phosgene, carbonic acid ester, or chlorohomet.
  • the raw material polyorganosiloxane one or more selected from the group consisting of the polyorganosiloxane represented by the following general formulas (1), (2) and (3) can be used.
  • R 3 to R 6 , Y, ⁇ , n-1, p and q are as described above, and specific examples and preferred ones are also the same.
  • Z represents a hydrogen or halogen atom, and a plurality of Zs may be the same as or different from each other.
  • examples of the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) include the following compounds of the general formulas (1-1) to (1-11).
  • R 3 to R 6 , n-1 and R 8 are as defined above, and the preferred ones are also the same.
  • c indicates a positive integer, and is usually an integer of 1 to 6.
  • the phenol-modified polyorganosiloxane represented by the above general formula (1-1) is preferable.
  • ⁇ , ⁇ -bis [3- (o-hydroxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane, which is one of the compounds represented by the above general formula (1-2), is described above.
  • ⁇ , ⁇ -bis [3- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane, which is one of the compounds represented by the general formula (1-3) is preferable.
  • a polyorganosiloxane raw material having the following general formula (4) may be used.
  • R 3 and R 4 are the same as those described above.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block represented by the general formula (4) is (r ⁇ m), and the range of (r ⁇ m) is the same as n above.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) preferably has a unit represented by the following general formula (II-IV).
  • the polyorganosiloxane block (A-2) may have a structure represented by the following general formula (II-V).
  • R 18 to R 21 are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms.
  • R 22 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydroxy group.
  • an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms .Q 2 or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is .n a divalent aliphatic group of 1 to 10 carbon atoms, represents the average chain length, As above.
  • the alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms represented independently by R 18 to R 21 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, and various types. Examples thereof include pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, 2-ethylhexyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, and various tridecyl groups.
  • R 18 to R 21 preferably represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and it is more preferable that all of them represent a methyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 22 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the halogen atom indicated by R 22 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 22 include the case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms indicated by R 22 include a phenyl group, a toluyl group, a dimethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • R 22 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and further preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the divalent aliphatic group of 1 to 10 carbon atoms Q 2 represents, having 1 to 10 carbon atoms, a divalent saturated aliphatic group of straight or branched chain.
  • the saturated aliphatic group preferably has 1 or more and 8 or less carbon atoms, more preferably 2 or more and 6 or less, still more preferably 3 or more and 6 or less, and still more preferably 4 or more and 6 or less.
  • the average chain length n is as described above.
  • n-1 is as described above.
  • the polyorganosiloxane raw material represented by the following general formula (5) or (6) is used.
  • the method for producing the polyorganosiloxane is not particularly limited.
  • cyclotrisiloxane and disiloxane are reacted in the presence of an acidic catalyst to synthesize ⁇ , ⁇ -dihydrogen organopentasiloxane, and then In the presence of a catalyst for hydrosilylation reaction, a phenolic compound (for example, 2-allylphenol, 4-allylphenol, eugenol, 2-propenylphenol, etc.) is added to the ⁇ , ⁇ -dihydrogen organopentasiloxane. This makes it possible to obtain a crude polyorganosiloxane.
  • a phenolic compound for example, 2-allylphenol, 4-allylphenol, eugenol, 2-propenylphenol, etc.
  • a crude polyorganosiloxane can be obtained by subjecting a hydroxygen organopolysiloxane to an addition reaction of a phenolic compound or the like in the presence of a catalyst for hydrosilylation reaction in the same manner as described above.
  • the ⁇ , ⁇ -dihydrogen organopolysiloxane can be used by appropriately adjusting the chain length n depending on the polymerization conditions, or a commercially available ⁇ , ⁇ -dihydrogen organopolysiloxane may be used. .. Specifically, those described in JP-A-2016-098292 can be used.
  • the polycarbonate oligomer can be produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene or triphosgene in an organic solvent such as methylene chloride, chlorobenzene or chloroform.
  • a carbonate precursor such as phosgene or triphosgene
  • the polycarbonate oligomer can also be produced by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.
  • a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.
  • the divalent phenol it is preferable to use the divalent phenol represented by the following general formula (viii). (In the equation (viii), R 1 , R 2 , a, b and X are as described above.)
  • Examples of the divalent phenol represented by the above general formula (viii) include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-bis ( 4-Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) bis (hydroxyphenyl) alkanes such as propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) Cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
  • divalent phenols may be used alone or in combination of two or more. Among these, bis (hydroxyphenyl) alkane-based divalent phenol is preferable, and bisphenol A is more preferable.
  • divalent phenol other than bisphenol A examples include bis (hydroxyaryl) alkanes, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes, dihydroxyaryl ethers, dihydroxydiarylsulfides, dihydroxydiarylsulfoxides, dihydroxydiarylsulfones, and dihydroxys. Examples thereof include diphenyls, dihydroxydiarylfluorenes, dihydroxydiaryl adamantans and the like. These divalent phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • bis (hydroxyaryl) alkanes examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2. -Bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-) Hydroxyphenyl) naphthylmethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-) Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-Hydroxy-3,5-dibrom
  • Examples of bis (hydroxyaryl) cycloalkanes include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl). ) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) norbornan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane and the like.
  • Examples of the dihydroxyaryl ethers include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether and the like.
  • dihydroxydiarylsulfides examples include 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide and the like.
  • dihydroxydiaryl sulfoxides examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide and the like.
  • dihydroxydiaryl sulfone examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone and the like.
  • dihydroxydiphenyls examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like.
  • dihydroxydiarylfluorene examples include 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene.
  • dihydroxydiaryl adamantanes examples include 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, and 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7. -Includes dimethyl adamantane and the like.
  • dihydric phenol other than the above examples include 4,4'-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 10,10-bis (4-hydroxyphenyl) -9-anthron, 1, Examples thereof include 5-bis (4-hydroxyphenylthio) -2,3-dioxapentane.
  • a terminal terminator (molecular weight modifier) can be used to adjust the molecular weight of the obtained PC-POS copolymer.
  • the terminal terminator include phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, m-pentadecylphenol and p-tert-amylphenol.
  • Monovalent phenol can be mentioned. These monovalent phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • the mixture is appropriately allowed to stand to separate into an aqueous phase and an organic solvent phase [separation step], and the organic solvent phase is washed (preferably a basic aqueous solution, an acidic aqueous solution, and water in this order) [washing].
  • the obtained organic phase is concentrated [concentration step], and dried [drying step] to obtain the PC-POS copolymer (A).
  • the carbon fiber (B) (hereinafter, also referred to as “component (B)”) is a carbon fiber to which a compound having an epoxy group is attached.
  • the type of carbon fiber (B) is not particularly limited, and for example, PAN-based raw material of polyacrylonitrile, pitch-based raw material of coal tar pitch in petroleum or coal, thermosetting resin, for example, phenol resin is used as a raw material. Any of various carbon fibers such as phenol type and rayon type can be used. Further, the carbon fiber (B) may be obtained by a vapor phase growth method or may be a recycled carbon fiber (RCF). As described above, the carbon fiber (B) is not particularly limited, but is a group consisting of PAN-based carbon fiber, pitch-based carbon fiber, thermosetting carbon fiber, phenol-based carbon fiber, vapor-phase grown carbon fiber and recycled carbon fiber (RCF). It is preferable to include one or more selected from.
  • the tensile strength of the carbon fiber (B) is not particularly limited and may be, for example, 1000 MPa or more or 3000 MPa or more.
  • the tensile elastic modulus of the carbon fiber (B) is not particularly limited and may be, for example, 50 GPa or more or 200 GPa or more.
  • chopped fiber As the shape of the carbon fiber (B). Both the single fiber and the fiber bundle may be mixed in the carbon fiber (B). When chopped fibers are used, the average fiber length can be 0.1 mm or more and 50 mm or less. The number of single fibers constituting each fiber bundle may be substantially uniform or different in each fiber bundle.
  • the fiber diameter of the carbon fiber is not particularly limited and may be, for example, 3 ⁇ m or more or 4 ⁇ m or more, and may be 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, or 8 ⁇ m or less. The average fiber length and fiber diameter of the carbon fibers can be measured using an electron microscope.
  • the compound having an epoxy group may be applied to carbon fibers as a sizing agent.
  • the compound having an epoxy group may cover a part or all of the surface of the carbon fiber.
  • the compound having an epoxy group imparted to the carbon fiber as a sizing agent does not necessarily have to be in a state of being completely attached to the carbon fiber, and even if a part of the compound is desorbed from the carbon fiber and dispersed in the resin composition. good.
  • the content of the component (B) in the resin composition is, for example, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, and 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). , 22 parts by mass or more or 25 parts by mass or more, and 500 parts by mass or less, 300 parts by mass or less, 200 parts by mass or less, 100 parts by mass or less, 90 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less. Or it can be 67 parts by mass or less.
  • the blending ratio ((A): (B)) based on the mass of the PC-POS copolymer (A) and the carbon fiber (B) in the resin composition is 95 to 35: 5 to. It can be 65, 90-40: 10-60, 85-40: 15-60, 85-55: 15-45 or 80-60: 20-40.
  • the resin composition according to this embodiment further contains or does not contain an antioxidant (C) (hereinafter, also referred to as “component (C)”).
  • component (C) an antioxidant
  • the resin composition according to this embodiment can suppress oxidative deterioration at the time of melting of the resin composition, and can suppress coloring and the like due to oxidative deterioration.
  • antioxidant (C) for example, one or more selected from the group consisting of phosphorus-based antioxidants and phenol-based antioxidants can be used.
  • phenolic antioxidant examples include n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and 2 , 2'-Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and other hindered phenols Can be mentioned.
  • antioxidants bis (2,6-di-tert-butyl4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like Those having a pentaerythritol diphosphite structure and triphenylphosphine are preferable.
  • antioxidants examples include Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan, "Irganox” is a registered trademark), Irganox 1076 (manufactured by BASF Japan), Irganox 1330 (manufactured by BASF Japan), and Irganox 3114 (manufactured by BASF Japan).
  • Irganox3125 manufactured by BASF Japan
  • BHT manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., "BHT” is a registered trademark
  • Cyanox1790 manufactured by Sianamid, “Cyanox” is a registered trademark
  • SumilizerGA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "Sumilizer”. "Is a registered trademark) and the like.
  • Examples of the phosphorus antioxidant include triphenylphosphite, diphenylnonylphosphite, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, and tris (nonylphenyl).
  • Examples of commercially available phosphorus-based antioxidants include Irgafos 168 (manufactured by BASF Japan, "Irgafos” is a registered trademark), Irgafos 12 (manufactured by BASF Japan), Irgafos 38 (manufactured by BASF Japan), and ADEKA "Adeka Stab” is a registered trademark), Adeka Stab C (manufactured by ADEKA), Adeka Stub 329K (manufactured by ADEKA), Adeka Stub PEP36 (manufactured by ADEKA), JC263 (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., "JC263” is a registered trademark) , Sandstab P-EPQ (manufactured by Clariant, "Sandstab” is a registered trademark), Weston 618 (manufactured by GE, “Weston” is a registered trademark), Weston619G (manufact
  • the content of the component (C) can be 0.001 part by mass or more, 0.01 part by mass or more, or 0.05 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). , 1.0 part by mass or less, 0.5 part by mass or less, 0.4 part by mass or less, or 0.3 part by mass or less.
  • the resin composition according to this aspect may contain components other than the above-mentioned components (A) to (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the resin composition according to this embodiment may contain an aromatic polycarbonate different from the component (A).
  • Aromatic polycarbonates are prepared, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of known acid acceptors and viscosity average molecular weight modifiers, by reaction of dihydric phenol with carbonate precursors such as phosgen, or divalent phenol. It is produced by a transesterification reaction with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.
  • Non-copolymerized homopolycarbonate obtained by using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] as the divalent phenol and p-tert-butylphenol as the viscosity average molecular weight adjuster. It is preferable to include the above because the strength of the molded product is less likely to decrease due to the weld line generated by the injection molding.
  • the resin composition according to this embodiment contains or does not contain a rubber-like elastic body as another component.
  • the rubber-like elastic body include styrene-based thermoplastic elastomers.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer include styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer, styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer, styrene-ethylene / ethylene / propylene-styrene copolymer, and styrene-butadiene-styrene triblock.
  • Copolymer examples include block copolymers.
  • the resin composition according to this embodiment has an effect of suppressing a decrease in rigidity and heat resistance by having a low content of the rubber-like elastic body and substantially not containing the rubber-like elastic body.
  • Such an effect is that the content of the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer is particularly low as the rubber-like elastic body, and further that the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer is substantially free of the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer. Is more prominent.
  • the content of the rubber-like elastic body in the resin composition is less than 1.0 part by mass and 0.9 part by mass when the total of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass.
  • 0.8 parts by mass or less 0.7 parts by mass or less, 0.6 parts by mass or less, 0.5 parts by mass or less, less than 0.5 parts by mass, or the resin composition is a rubber-like elastic body.
  • Substantially not included When “substantially not contained”, it can be contained as an unavoidable impurity.
  • the resin composition is 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, 99. .5% by mass or more or substantially 100% by mass, It is a component (A) and a component (B), or a component (A), a component (B) and a component (C). In the case of "substantially 100% by mass", unavoidable impurities may be contained.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention can be obtained by blending and kneading each component described above.
  • the compounding and kneading are performed by premixing with commonly used equipment such as a ribbon blender, a drum tumbler, etc. It can be done by a method using a conider or the like.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected in the range of 240 ° C. or higher and 320 ° C. or lower.
  • an extruder particularly a vent type extruder.
  • the resin composition can be in the form of, for example, pellets.
  • the molded article according to one aspect of the present invention includes the resin composition according to one aspect of the present invention.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention for example, one in the form of pellets, etc.
  • an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, a vacuum molding method and foaming Various molded bodies can be manufactured by a molding method or the like.
  • pellets obtained by melt-kneading can be suitably used for manufacturing an injection-molded article by injection molding and injection compression molding.
  • Such molded bodies include, for example, televisions, radios, cameras, video cameras, audio players, DVD players, air conditioners, mobile phones, smartphones, transceivers, displays, computers, tablet terminals, portable game devices, stationary game devices, and wearable types.
  • Exterior and internal parts of electrical and electronic equipment parts such as electronic equipment, registers, calculators, copying machines, printers, facsimiles, communication base stations, batteries, robots, as well as automobiles, railroads, ships, aircraft, space industry equipment, etc. It can be suitably used as an exterior and internal part of a medical device and a part of a building material.
  • the method for improving the characteristics of the resin composition according to one aspect of the present invention is a polycarbonate block (A-1) composed of repeating units represented by the above-described general formula (I). ) And a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) containing a polyorganosiloxane block (A-2) containing a repeating unit represented by the following general formula (II), and a resin composition containing carbon fibers (B).
  • This is a method for improving the characteristics of a substance, and as the carbon fiber (B), a carbon fiber to which a compound having an epoxy group is attached is used.
  • the properties of the resin composition improved by this embodiment may be, for example, one or more selected from the group consisting of flow length, Charpy impact strength and flexural modulus.
  • the flow length, Charpy impact strength and flexural modulus are all improved. Since the required range of these characteristics may differ depending on the application, a method for improving the characteristics is required according to the application.
  • the balance of the characteristics required for various uses can be adjusted. Specifically, the balance of these characteristics is balanced in a state where the flow length (fluidity), the Charpy impact strength and the flexural modulus are well balanced by the blending ratio of the resin which is the PC-POS copolymer and the carbon fiber. Can be adjusted.
  • the blending ratios ((A): (B)) based on the mass of the PC-POS copolymer (A) and the carbon fibers (B) in the resin composition are 95 to 35: 5 to 65 and 90 to 40:10. It can be -60, 85-40: 15-60, 85-55: 15-45 or 80-60: 20-40. Within this range, the characteristics can be further improved according to the application while the flow length (fluidity), Charpy impact strength and flexural modulus are well compatible.
  • improved flow length means that the flow length measured by the method described in the examples becomes large.
  • the Charpy impact strength is improved means that the Charpy impact strength measured by the method described in the examples is increased.
  • the flexural modulus means that the flexural modulus measured by the method described in the examples is increased.
  • polydimethylsiloxane may be referred to as "PDMS”.
  • Average chain length n and content of polyorganosiloxane block (A-2) are determined by NMR measurement of the methyl group of polydimethylsiloxane. It was calculated by the integrated value ratio. This will be described in detail below.
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • Probe 50TH5AT / FG2 Observation range: -5 to 15 ppm Observation center: 5ppm Pulse repetition time: 9 seconds Pulse width: 45 ° Number of integrations: 256 times NMR sample tube: 5 ⁇ Sample amount: 30-40 mg
  • Bending elastic modulus A test piece having a wall thickness of 4 mm was prepared using the pellets obtained in each example, and a bending test was conducted in accordance with ISO 178: 2001, and the bending elastic modulus was measured. The larger the value, the better the bending characteristics.
  • Resin A1 Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer produced by Production Examples 1 and 2 described later
  • Carbon fiber B1 Carbon fiber treated (coated) with an epoxy (special epoxy) sizing agent ("Pyrofil (registered trademark) chopped fiber TR06Q” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • B2 Carbon fiber treated (coated) with an epoxy-based sizing agent (Mitsubishi Rayon's "Pyrofil (registered trademark) chopped fiber TR066A")
  • B'1 Carbon fiber treated (coated) with urethane sizing agent (Mitsubishi Rayon "Pyrofil (registered trademark) chopped fiber TR06U")
  • B'2 Carbon fiber treated (coated) with a polyamide-based sizing agent (Mitsubishi Rayon's "Pyrofil (registered trademark) chopped fiber TR06NE”)
  • Antioxidant Phosphorus-based antioxidant (“Doverphos® S9228PC” manufactured by Dover Chemical Co., Ltd.)
  • the sodium hydroxide aqueous solution of BPA was continuously passed through a tubular reactor having an inner diameter of 6 mm and a tube length of 30 m at a flow rate of 40 L / hr, methylene chloride at 15 L / hr, and phosgene at 4.0 kg / hr.
  • the tubular reactor has a jacket portion, and cooling water is passed through the jacket to keep the temperature of the reaction solution at 40 ° C. or lower.
  • the reaction solution from the tube reactor was continuously introduced into a tank reactor with a baffle having an internal volume of 40 L equipped with swept blades, and an aqueous solution of sodium hydroxide of BPA was further added thereto at 2.8 L / hr, 25.
  • the reaction was carried out by adding a mass% sodium hydroxide aqueous solution at 0.07 L / hr, water at 17 L / hr, and a 1 mass% triethylamine aqueous solution at a flow rate of 0.64 L / hr.
  • the reaction solution overflowing from the tank reactor was continuously withdrawn and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 341 g / L and a chlorohomate group concentration of 0.71 mol / L.
  • Production of Polycarbonate-Polyorganosiloxane Copolymer (A1) A 50 L tank-type reactor equipped with a baffle plate, a paddle-type stirring blade and a cooling jacket is provided with 15 L of the polycarbonate oligomer solution produced in Production Example 1 above. , 10.1 L of methylene chloride, 407 g of o-allylphenol terminally modified polydimethylsiloxane (PDMS) having an average chain length n of polydimethylsiloxane (polyorganosiloxane block (A-2)) of 88, and 8.4 mL of triethylamine.
  • PDMS o-allylphenol terminally modified polydimethylsiloxane
  • a methylene chloride solution of p-tert-butylphenol (PTBP) (70.4 g of PTBP dissolved in 1.0 L of methylene chloride) and an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A (618 g of sodium hydroxide and nitionic acid).
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • bisphenol A 618 g of sodium hydroxide and nitionic acid
  • the methylene chloride solution of the PC-PDMS copolymer thus obtained was washed successively with 15% by volume of 0.03 mol / L sodium hydroxide aqueous solution and 0.2 mol / L hydrochloric acid, and then washed. After that, washing with pure water was repeated until the electric conductivity in the aqueous phase became 5 ⁇ S / cm or less.
  • the methylene chloride solution of the PC-PDMS copolymer obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 120 ° C. under reduced pressure to produce the PC-PDMS copolymer (A1).
  • the content of the PDMS block (polyorganosiloxane block (A-2)) determined by nuclear magnetic resonance (NMR) of the obtained PC-PDMS copolymer (A1) was 6.0% by mass, and the viscosity average molecular weight Mv was It was 17,700.
  • Examples 3 to 5 Blending ratio of resin and carbon fiber
  • the above-mentioned components are blended in the blending amounts shown in Table 2, and a cylinder is used using a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-37SS). Pellets of the resin composition were prepared at a temperature of 300 ° C. Using the obtained pellets, the above-mentioned characteristic values were measured. The results are shown in Table 2 together with the results of Example 1.
  • the flow length (fluidity), the Charpy impact strength and the flexural modulus are satisfactorily determined by the blending ratio of the resin which is the PC-POS copolymer and the carbon fiber. It can be seen that the balance of these characteristics can be adjusted in a compatible state. Specifically, it can be seen that by increasing the blending amount of the carbon fiber with respect to the resin, the flow length (fluidity) and the Charpy impact strength are reduced, but the flexural modulus can be further improved. From another point of view, it can be seen that by reducing the blending amount of the carbon fiber with respect to the resin, the flexural modulus can be reduced, but the flow length (fluidity) and the Charpy impact strength can be further improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、炭素繊維(B)とを含み、前記炭素繊維(B)が、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法
 本発明は、樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法に関する。
 具体的には、本発明は、流動性、耐衝撃性及び弾性を良好に両立できる樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法に関する。
 ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性質を有しており、自動車分野、OA分野、電気・電子分野をはじめ工業的に広く利用されている。中でも炭素繊維で強化されたポリカーボネート樹脂は、ノートパソコンのハウジングや一眼レフカメラの筐体等のOA分野、電気・電子分野に用いられている。
 特許文献1~4には、炭素繊維で強化されたポリカーボネート樹脂が開示されている。
特開平2-64133号公報 特開平6-57640号公報 特開2005-36200号公報 特開2015-81333号公報
 近年、携帯型電子機器筐体等の製品は薄肉化しているため、特に薄肉・精密部品について、剛性及び衝撃強度等の各種機械的強度に優れることが求められる。
 ポリカーボネート樹脂の機械的強度の改良を行なうため、炭素繊維を配合する方法が提案されているが、炭素繊維自体が非常に硬く、脆い性質を示すことから、これまでの炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性は十分ではなかった。さらに、近年、航空機用途、自動車用途において、炭素繊維複合材料の高剛性化による軽量化ニーズが高く、さらなる高充填炭素繊維強化複合材料が求められている。この場合、更なる流動性の低下、耐衝撃性の低下が生じる。
 特許文献1~4をはじめとする従来の技術には、上記のような課題を解決する観点でさらなる改善の余地が見出された。
 本発明の目的の1つは、流動性、耐衝撃性及び弾性を良好に両立できる樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法を提供することである。
 本発明によれば、以下の樹脂組成物等を提供できる。
1.下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、
 炭素繊維(B)と
を含み、
 前記炭素繊維(B)が、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維である、樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(前記式(I)中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。
 a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。
 Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。
 前記式(II)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。)
2.前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対して、前記炭素繊維(B)を10~200質量部含む、1に記載の樹脂組成物。
3.さらに酸化防止剤(C)を含む、1又は2に記載の樹脂組成物。
4.前記酸化防止剤(C)として、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される1種以上を含む、3に記載の樹脂組成物。
5.前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対して、前記酸化防止剤(C)を0.001質量部~1.0質量%含む、3又は4に記載の樹脂組成物。
6.前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)における前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nが20~500である、1~5のいずれかに記載の樹脂組成物。
7.前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)における前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率が0.1~45質量%である、1~6のいずれかに記載の樹脂組成物。
8.前記樹脂組成物の50質量%以上が前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)及び前記炭素繊維(B)である、1~7のいずれかに記載の樹脂組成物。
9.1~8のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形体。
10.下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、
 炭素繊維(B)と
を含む樹脂組成物の特性を改善する方法であって、
 前記炭素繊維(B)として、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維を用いる、方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(前記式(I)中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。
 a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。
 Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。
 前記式(II)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。)
11.前記特性は、流動長、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率からなる群から選択される1種以上である、10に記載の方法。
 本発明によれば、流動性、耐衝撃性及び弾性を良好に両立できる樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法を提供することができる。
 以下、本発明の樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法について詳述する。
 尚、本明細書において、「x~y」は「x以上、y以下」の数値範囲を表すものとする。数値範囲に関して記載された上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
 また、以下に記載される本発明の個々の形態を2つ以上組み合わせた形態もまた、本発明の形態である。
1.樹脂組成物
 本発明の一態様に係る樹脂組成物は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、炭素繊維(B)とを含み、前記炭素繊維(B)が、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(前記式(I)中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。
 a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。
 Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。
 前記式(II)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。)
 本態様に係る樹脂組成物によれば、流動性、耐衝撃性及び弾性を良好に両立できる効果が得られる。
 以下、本態様に係る樹脂組成物に含まれる各成分について詳しく説明する。
(ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A))
 ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)(以下、「(A)成分」、又は「PC-POS共重合体」ともいう。)は、一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含む。
 一般式(I)中、R及びRがそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
 R及びRがそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基(「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示す。以下、明細書中同様である。)、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。R及びRがそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位として前記アルキル基を有するものが挙げられる。
 a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示し、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1である。
 Xが表すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数1~5のアルキレン基が好ましい。
 Xが表すアルキリデン基としては、例えば、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。
 Xが表すシクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキレン基が好ましい。
 Xが表すアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、炭素数6~10のアリーレン基が好ましい。
 Xが表すシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、3,5,5-トリメチルシクロヘキシリデン基、2-アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数5~8のシクロアルキリデン基がより好ましい。
 Xが表す炭素数7~15のアリールアルキレン基の炭素数は、アリール部位の炭素数とアルキレン部位の炭素数の合計を意味する。Xが表すアリールアルキレン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数6~14のアリール基が挙げられ、アルキレン部位としては上述したアルキレン基が挙げられる。
 Xが表す炭素数7~15のアリールアルキリデン基の炭素数は、アリール部位の炭素数とアルキリデン部位の炭素数の合計を意味する。Xが表すアリールアルキリデン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数6~14のアリール基が挙げられ、アルキリデン部位としては上述したアルキリデン基を挙げることができる。
 上記の中でも、a及びbがそれぞれ0であり、Xが単結合又は炭素数1~8のアルキレン基であるもの、あるいは、a及びbがそれぞれ0であり、Xが炭素数3のアルキレン基、特にイソプロピリデン基であるものが好適である。
 一般式(II)中、R又はRで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
 R又はRで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。
 R又はRで示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
 R又はRで示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
 R及びRはいずれも好ましくは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基であり、いずれもメチル基であることがより好ましい。
 一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は、より具体的には、一般式(II-I)~(II-III)で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 (前記式(II-I)~(II-III)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示し、複数のR~Rは、互いに同一でも異なっていてもよい。
 Yは、-RO-、-RCOO-、-RNH-、-RNR-、-COO-、-S-、-RCOO-R-O-、又はRO-R10-O-を示し、複数のYは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
 Rは、単結合、直鎖、分岐鎖若しくは環状アルキレン基、アリール置換アルキレン基、置換又は無置換のアリーレン基、又はジアリーレン基を示す。
 Rは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。
 Rは、ジアリーレン基を示す。
 R10は、直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基、又はジアリーレン基を示す。
 βは、ジイソシアネート化合物由来の2価の基、又はジカルボン酸若しくはジカルボン酸のハロゲン化物由来の2価の基を示す。
 nは、ポリオルガノシロキサンの平均鎖長を示し、n-1、及びpとqは、それぞれポリオルガノシロキサン単位の繰り返し数を示し、1以上の整数であり、pとqの和はn-2である。)
 R~Rがそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。R~Rがそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。R~Rがそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。R~Rがそれぞれ独立して示すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
 R~Rとしては、いずれも、好ましくは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基である。
 一般式(II-I)~(II-III)中のR~Rがいずれもメチル基であることが好ましい。
 Yが示す-RO-、-RCOO-、-RNH-、-RNR-、-RCOO-R-O-、又はRO-R10-O-におけるRが表す直鎖又は分岐鎖アルキレン基としては、炭素数1~8のアルキレン基、好ましくは炭素数1~5のアルキレン基が挙げられる。Rが表す環状アルキレン基としては、炭素数5~15のシクロアルキレン基、好ましくは炭素数5~10のシクロアルキレン基が挙げられる。
 Rがアリール置換アルキレン基を示す場合、アルキレン基がSiに結合する。Rが表すアリール置換アルキレン基としては、芳香環にアルコキシ基、アルキル基のような置換基を有していてもよく、その具体的構造としては、例えば、下記の一般式(i)又は(ii)の構造を示すことができる(式中、フェニレン基の他方の置換位置は示していない。)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式(i)及び(ii)中、cは、正の整数を示し、例えば、1~6の整数である)
 R、R及びR10が示すジアリーレン基とは、二つのアリーレン基が直接、又は二価の有機基を介して連結された基のことであり、具体的には-Ar-W-Ar-で表わされる構造を有する基である。ここで、Ar及びArは、それぞれ独立してアリーレン基を示し、Wは、単結合、又は二価の有機基を示す。Wの示す二価の有機基は、例えばイソプロピリデン基、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基である。
 R、Ar及びArが表すアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の環形成炭素数6~14のアリーレン基が挙げられる。これらアリーレン基は、アルコキシ基、アルキル基等の任意の置換基を有していてもよい。
 Rが示すアルキル基としては、炭素数1~8、好ましくは1~5の、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。Rが示すアルケニル基としては、炭素数2~8、好ましくは2~5の、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。Rが示すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。Rが示すアラルキル基としては、フェニルメチル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
 R10が示す直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基は、Rと同様である。
 Yとしては、好ましくは-RO-であって、Rは、アリール置換アルキレン基、特にアルキル基を有するフェノール系化合物の残基であり、アリルフェノール由来の有機残基やオイゲノール由来の有機残基が好ましい。
 尚、式(II-II)中のp及びqについては、p=qであることが好ましい。
 βは、ジイソシアネート化合物由来の2価の基、ジカルボン酸由来の2価の基又はジカルボン酸のハロゲン化物由来の2価の基を示し、例えば、以下の一般式(iii)~(vii)で表される2価の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 PC-POS共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nは格別限定されない。
 一実施形態において、PC-POS共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nは、20以上500以下であり得る。この場合、式(II-I)及び(II-III)中のnが20以上500以下となり、(II-II)の場合にはpとqの和に2を足した数が上記範囲となる。
 尚、上記平均鎖長は核磁気共鳴(NMR)測定により算出される。
 一実施形態において、PC-POS共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nは、30以上、35以上、40以上、45以上、50以上、55以上、60以上、65以上、70以上、75以上、80以上又は85以上であり得、また、400以下、300以下、200以下、150以下、100以下、95以下であり得る。
 また、PC-POS共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nは40以上又は70を超えることが好ましい。これにより、衝撃特性が優れるという効果が得られる。
 一実施形態において、PC-POS共重合体(A)中のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率は、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、3.0質量%以上、3.5質量%以上、4.0質量%以上、4.5質量%以上、5.0質量%以上又は5.5質量%以上であり得、また、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、15質量%以下、10質量%以下又は8.0質量%以下であり得る。PC-POS共重合体(A)中のポリオルガノシロキサン量が上記範囲内であれば、本発明の効果がより良好に発揮される。
 また、PC-POS共重合体(A)中のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率は、4.0質量%を超えることが好ましく、5.0質量%以上であることがより好ましく、5.5質量%以上であることが更に好ましい。これにより、衝撃特性が優れるという効果が得られる。
 尚、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率は核磁気共鳴(NMR)測定により算出される。
 PC-POS共重合体(A)の粘度平均分子量(Mv)は、使用される用途や製品により、目的の分子量となるように分子量調節剤(末端停止剤)等を用いることにより適宜調整することができる。PC-POS共重合体(A)の粘度平均分子量は、9,000以上50,000以下であることが好ましい。粘度平均分子量が9,000以上であれば、十分な成形品の強度を得ることができる。粘度平均分子量が50,000以下であれば、熱劣化を起こさない温度で射出成形や押出成形を行うことができる。
 PC-POS共重合体(A)の粘度平均分子量は、より好ましくは12,000以上、さらに好ましくは14,000以上、特に好ましくは16,000以上であり、より好ましくは30,000以下、さらに好ましくは25,000以下、よりさらに好ましくは23,000以下、特に好ましくは20,000以下である。
 粘度平均分子量(Mv)は、20°Cにおける塩化メチレン溶液の極限粘度[η]を測定し、下記Schnellの式から算出した値である。
 [η]=1.23×10-5×Mv0.83
 PC-POS共重合体(A)は、界面重合法(ホスゲン法)、ピリジン法、エステル交換法等の公知の製造方法により製造することができる。特に界面重合法を採用した場合には、PC-POS共重合体を含む有機相と未反応物や触媒残渣等を含む水相との分離工程が容易であり、アルカリ洗浄、酸洗浄、純水洗浄等の各洗浄工程におけるPC-POS共重合体を含む有機相と水相との分離が容易である。そのため、効率よくPC-POS共重合体が得られる。PC-POS共重合体を製造する方法として、例えば、特開2014-80462号公報等に記載の方法を参照することができる。
 具体的には、後述する予め製造されたポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサンとを、非水溶性有機溶媒(塩化メチレン等)に溶解させ、二価フェノール系化合物(ビスフェノールA等)のアルカリ性化合物水溶液(水酸化ナトリウム水溶液等)を加え、重合触媒として第三級アミン(トリエチルアミン等)や第四級アンモニウム塩(トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等)を用い、末端停止剤(p-tert-ブチルフェノール等の1価フェノール)の存在下、界面重縮合反応させることにより製造できる。また、PC-POS共重合体(A)は、ポリオルガノシロキサンと、二価フェノールと、ホスゲン、炭酸エステル又はクロロホーメートとを共重合させることによっても製造できる。
 原料となるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式(1)、(2)及び(3)に示すポリオルガノシロキサンからなる群から選択される1種以上を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式(1)~(3)中、R~R、Y、β、n-1、p及びqは上記した通りであり、具体例及び好ましいものも同様である。
 Zは、水素又はハロゲン原子を示し、複数のZは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
 例えば、一般式(1)で表されるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式(1-1)~(1-11)の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 上記一般式(1-1)~(1-11)中、R~R、n-1及びRは上記の定義の通りであり、好ましいものも同じである。cは正の整数を示し、通常1~6の整数である。これらの中でも、重合の容易さの観点においては、上記一般式(1-1)で表されるフェノール変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。また、入手の容易さの観点においては、上記一般式(1-2)で表される化合物中の一種であるα,ω-ビス[3-(o-ヒドロキシフェニル)プロピル]ポリジメチルシロキサン、上記一般式(1-3)で表される化合物中の一種であるα,ω-ビス[3-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)プロピル]ポリジメチルシロキサンが好ましい。
 その他、ポリオルガノシロキサン原料として以下の一般式(4)を有するものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式(4)中、R及びRは上述したものと同様である。一般式(4)で示されるポリオルガノシロキサンブロックの平均鎖長は(r×m)となり、(r×m)の範囲は上記nと同一である。
 上記式(4)の化合物をポリオルガノシロキサン原料として用いた場合には、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は下記一般式(II-IV)で表わされる単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中のR、R、r及びmは上述した通りである)
 ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)として、下記一般式(II-V)で表される構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 (式中、R18~R21は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~13のアルキル基である。R22は、炭素数1~6のアルキル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~14のアリール基である。Qは、炭素数1~10の2価の脂肪族基である。nは、平均鎖長を示し、上記の通りである。)
 一般式(II-V)中、R18~R21がそれぞれ独立して示す炭素数1~13のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、2-エチルヘキシル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基が挙げられる。中でも、R18~R21は、好ましくは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示し、いずれもメチル基を示すことがより好ましい。
 R22が示す炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。R22が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。R22が示す炭素数1~6のアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。R22が示す炭素数6~14のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、及びナフチル基等が挙げられる。上記の中でも、R22が水素原子、又は炭素数1~6のアルコキシ基を示すことが好ましく、より好ましくは水素原子又は炭素数1~3のアルコキシ基を、さらに好ましくは水素原子を示す。
 Qが示す炭素数1~10の2価の脂肪族基としては、炭素数1以上10以下の、直鎖又は分岐鎖の2価の飽和脂肪族基が好ましい。当該飽和脂肪族基の炭素数は、好ましくは1以上8以下、より好ましくは2以上6以下、さらに好ましくは3以上6以下、よりさらに好ましくは4以上6以下である。また、平均鎖長nは上記の通りである。
 構成単位(II-V)の好ましい態様としては、下記式(II-VI)で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 (式(II-VI)中、n-1は上記の通りである。)
 上記一般式(II-V)又は(II-VI)で表されるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は、下記一般式(5)又は(6)で表されるポリオルガノシロキサン原料を用いることにより得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 (式(5)中、R18~R22、Q、及びn-1は上記した通りである。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 (式(6)中、n-1は上記した通りである。)
 前記ポリオルガノシロキサンの製造方法は特に限定されない。例えば、特開平11-217390号公報に記載の方法によれば、シクロトリシロキサンとジシロキサンとを酸性触媒存在下で反応させて、α,ω-ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンを合成し、次いで、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に、該α,ω-ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンにフェノール性化合物(例えば2-アリルフェノール、4-アリルフェノール、オイゲノール、2-プロペニルフェノール等)等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。また、国際公開第91/00885号公報に記載の方法によれば、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラメチルジシロキサンとを硫酸(酸性触媒)の存在下で反応させ、得られたα,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを上記と同様に、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下でフェノール性化合物等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。尚、α,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、その重合条件によりその鎖長nを適宜調整して用いることもできるし、市販のα,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを用いてもよい。具体的には、特開2016-098292号公報に記載されるものを用いることができる。
 ポリカーボネートオリゴマーは、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の有機溶剤中で、二価フェノールとホスゲンやトリホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することができる。エステル交換法を用いてポリカーボネートオリゴマーを製造する際には、二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することもできる。
 二価フェノールとしては、下記一般式(viii)で表される二価フェノールを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 (式(viii)中、R、R、a、b及びXは上述した通りである。)
 上記一般式(viii)で表される二価フェノールとしては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系、4,4’-ジヒドロキシジフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系二価フェノールが好ましく、ビスフェノールAがより好ましい。二価フェノールとしてビスフェノールAを用いた場合、上記一般式(i)において、Xがイソプロピリデン基であり、且つa=b=0のPC-POS共重合体となる。
 ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、ビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、ジヒドロキシアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリールスルフィド類、ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒドロキシジフェニル類、ジヒドロキシジアリールフルオレン類、ジヒドロキシジアリールアダマンタン類等が挙げられる。これらの二価フェノールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
 ビス(ヒドロキシアリール)アルカン類としては、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-クロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン等が挙げられる。
 ビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類としては、例えば、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン等が挙げられる。ジヒドロキシアリールエーテル類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルフェニルエーテル等が挙げられる。
 ジヒドロキシジアリールスルフィド類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホキシド類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホン類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。
 ジヒドロキシジフェニル類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールフルオレン類としては、例えば、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールアダマンタン類としては、例えば、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)アダマンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)アダマンタン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-5,7-ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
 上記以外の二価フェノールとしては、例えば、4,4’-[1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)]ビスフェノール、10,10-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-9-アントロン、1,5-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-2,3-ジオキサペンタン等が挙げられる。
 得られるPC-POS共重合体の分子量を調整するために、末端停止剤(分子量調節剤)を使用することができる。末端停止剤としては、例えば、フェノール、p-クレゾール、p-tert-ブチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-クミルフェノール、p-ノニルフェノール、m-ペンタデシルフェノール及びp-tert-アミルフェノール等の一価フェノールを挙げることができる。これら一価フェノールは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記界面重縮合反応後、適宜静置して水相と有機溶媒相とに分離し[分離工程]、有機溶媒相を洗浄(好ましくは塩基性水溶液、酸性水溶液、水の順に洗浄)し[洗浄工程]、得られた有機相を濃縮[濃縮工程]、及び乾燥[乾燥工程]することによって、PC-POS共重合体(A)を得ることができる。
(炭素繊維(B))
 炭素繊維(B)(以下、「(B)成分」ともいう。)は、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維である。
 炭素繊維(B)の種類は格別限定されず、例えば、ポリアクリロニトリルを原料としたPAN系、石油や石炭中のコールタールピッチを原料としたピッチ系、熱硬化性樹脂、例えばフェノール樹脂を原料としたフェノール系等の各種の炭素繊維、レーヨン系のいずれも使用可能である。また、炭素繊維(B)は、気相成長法により得られるものであってもよく、リサイクル炭素繊維(RCF)であってもよい。このように炭素繊維(B)は特に限定されないが、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、熱硬化系炭素繊維、フェノール系炭素繊維、気相成長炭素繊維及びリサイクル炭素繊維(RCF)からなる群から選択される1種以上を含むことが好ましい。
 炭素繊維(B)の引張強度は格別限定されず、例えば、1000MPa以上又は3000MPa以上であり得る。
 炭素繊維(B)の引張弾性率は格別限定されず、例えば、50GPa以上又は200GPa以上であり得る。
 炭素繊維(B)の形状はチョップドファイバーを用いることが好ましい。炭素繊維(B)には単繊維と繊維束の両者が混在していてもよい。チョップドファイバーを用いる場合、平均繊維長が0.1mm以上であり得、50mm以下であり得る。各繊維束を構成する場合の単繊維の数は、各繊維束においてほぼ均一であってもよく、あるいは異なっていてもよい。
 炭素繊維の繊維径は格別限定されず、例えば、3μm以上又は4μm以上であり得、また、20μm以下、15μm以下、10μm以下又は8μm以下であり得る。尚、炭素繊維の平均繊維長と繊維径は、電子顕微鏡を用いて測定することができる。
 エポキシ基を有する化合物は、サイジング剤として炭素繊維に付与されたものであり得る。エポキシ基を有する化合物は、炭素繊維の表面の一部又は全部を被覆し得る。サイジング剤として炭素繊維に付与されたエポキシ基を有する化合物は、必ずしも全部が炭素繊維に付着した状態である必要はなく、一部が炭素繊維から脱離して樹脂組成物中に分散されていてもよい。
 エポキシ基を有する化合物で被覆された炭素繊維(B)の市販品として、例えば、帝人社製のテナックス(登録商標)チョップドファイバー HTC261、三菱ケミカル社製のパイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR066A(以上、エポキシ系サイジング剤で処理されたもの)等が挙げられる。また、三菱ケミカル社製のパイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR06Q(特殊エポキシ系サイジング剤で処理されたもの)を用いてもよい。
 一実施形態において、樹脂組成物における(B)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、例えば、5質量部以上、10質量部以上、15質量部以上、20質量部以上、22質量部以上又は25質量部以上であり得、また、500質量部以下、300質量部以下、200質量部以下、100質量部以下、90質量部以下、80質量部以下、70質量部以下又は67質量部以下であり得る。
 また、一実施形態において、樹脂組成物におけるPC-POS共重合体(A)と炭素繊維(B)との質量に基づく配合割合((A):(B))は、95~35:5~65、90~40:10~60、85~40:15~60、85~55:15~45又は80~60:20~40であり得る。
(酸化防止剤(C))
 本態様に係る樹脂組成物は、さらに酸化防止剤(C)(以下、「(C)成分」ともいう。)を含むか又は含まない。
 本態様に係る樹脂組成物は、酸化防止剤(C)を含むことによって、樹脂組成物の溶融時における酸化劣化を抑制することができ、酸化劣化による着色等を抑制することができる。
 酸化防止剤(C)としては、例えば、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される1種以上を用いることができる。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕等のヒンダードフェノール類が挙げられる。これら酸化防止剤の中では、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等のペンタエリスリトールジホスファイト構造を持つものやトリフェニルホスフィンが好ましい。
 市販のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、Irganox1010(BASFジャパン社製、「Irganox」は登録商標)、Irganox1076(BASFジャパン社製)、Irganox1330(BASFジャパン社製)、Irganox3114(BASFジャパン社製)、Irganox3125(BASFジャパン社製)、BHT(武田薬品工業社製、「BHT」は登録商標)、Cyanox1790(サイアナミド社製、「Cyanox」は登録商標)及びSumilizerGA-80(住友化学社製、「Sumilizer」は登録商標)等が挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、ジフェニル(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイト、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、4,4’-イソプロピリデンジフェノールドデシルホスファイト、4,4’-イソプロピリデンジフェノールトリデシルホスファイト、4,4’-イソプロピリデンジフェノールテトラデシルホスファイト、4,4’-イソプロピリデンジフェノールペンタデシルホスファイト、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル)ジトリデシルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリル-ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ジ-トリデシルホスファイト-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、3,4,5,6-ジベンゾ-1,2-オキサホスファン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデシルホスフィン、トリス(p-トリル)ホスフィン、トリス(p-ノニルフェニル)ホスフィン、トリス(ナフチル)ホスフィン、ジフェニル(ヒドロキシメチル)ホスフィン、ジフェニル(アセトキシメチル)ホスフィン、ジフェニル(β-エチルカルボキシエチル)ホスフィン、トリス(p-クロロフェニル)ホスフィン、トリス(p-フルオロフェニル)ホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ジフェニル(β-シアノエチル)ホスフィン、ジフェニル(p-ヒドロキシフェニル)ホスフィン、ジフェニル(1,4-ジヒドロキシフェニル)-2-ホスフィン、フェニルナフチルベンジルホスフィン等が挙げられる。
 市販のリン系酸化防止剤としては、例えば、Irgafos 168(BASFジャパン社製、「Irgafos」は登録商標)、Irgafos 12(BASFジャパン社製)、Irgafos 38(BASFジャパン社製)、アデカスタブ2112(ADEKA社製、「アデカスタブ」は登録商標)、アデカスタブ C(ADEKA社製)、アデカスタブ 329K(ADEKA社製)、アデカスタブ PEP36(ADEKA社製)、JC263(城北化学工業社製、「JC263」は登録商標)、Sandstab P-EPQ(クラリアント社製、「Sandstab」は登録商標)、Weston 618(GE社製、「Weston」は登録商標)、Weston619G(GE社製)及びWeston 624(GE社製)、Doverphos S-9228PC(Dover Chemical社製、「Doverphos」は登録商標)等が挙げられる。
 一実施形態において、(C)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、0.001質量部以上、0.01質量部以上又は0.05質量部以上であり得、また、1.0質量部以下、0.5質量部以下、0.4質量部以下又は0.3質量部以下であり得る。かかる配合量が0.001質量部以上で大きい程、十分な酸化防止作用が得られる。また、かかる配合量が1.0質量%以下で小さい程、成形時の金型汚染を抑制できる。
(他の成分)
 本態様に係る樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した(A)~(C)成分以外の他の成分を含むことができる。
 他の成分として、例えば、ゴム状弾性体、離型剤、耐加水分解剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、補強材、充填剤、染料等が挙げられる。
 また、本態様に係る樹脂組成物は前記(A)成分とは異なる、芳香族ポリカーボネートを含むことができる。芳香族ポリカーボネートは、例えば、塩化メチレン等の溶媒中において、公知の酸受容体や粘度平均分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応等によって製造される。二価フェノールとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔通称:ビスフェノールA〕を用い、粘度平均分子量調節剤としてp-tert-ブチルフェノールを用いて得られる共重合していないホモポリカーボネートを含むことが、射出成形によってウェルドラインが生じることによる成形品の強度低下が起こりにくくなるため、好ましい。
 本態様に係る樹脂組成物は、他の成分として、ゴム状弾性体を含むか又は含まない。
 ゴム状弾性体としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン-エチレン・ブチレン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン・プロピレン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン・エチレン・プロピレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-水添ブタジエンジブロック共重合体、スチレン-水添イソプレンジブロック共重合体、スチレン-ブタジエンジブロック共重合体、スチレン-イソプレンジブロック共重合体等が挙げられる。
 本態様に係る樹脂組成物は、ゴム状弾性体の含有量が低いこと、さらにはゴム状弾性体を実質的に含まないことによって、剛性及び耐熱性の低下が抑制される効果を奏する。そのような効果は、ゴム状弾性体として特にスチレン-エチレン・ブチレン-スチレンブロック共重合体の含有量が低いこと、さらにはスチレン-エチレン・ブチレン-スチレンブロック共重合体を実質的に含まないことによって、より顕著に発揮される。
 一実施形態において、樹脂組成物におけるゴム状弾性体の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計を100質量部としたときに、1.0質量部未満、0.9質量部以下、0.8質量部以下、0.7質量部以下、0.6質量部以下、0.5質量部以下、0.5質量部未満であるか、又は樹脂組成物はゴム状弾性体を実質的に含まない。尚、「実質的に含まない」場合、不可避不純物として含むことは可能である。
 一実施形態において、樹脂組成物の50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、99.5質量%以上又は実質的に100質量%が、
 (A)成分及び(B)成分であるか、又は
 (A)成分、(B)成分及び(C)成分である。
 「実質的に100質量%」の場合、不可避不純物を含んでもよい。
 本発明の一態様に係る樹脂組成物は、以上に説明した各成分を配合し、混練することにより得ることができる。配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常、240°C以上320°C以下の範囲で適宜選択される。この溶融混練としては、押出機、特に、ベント式の押出機の使用が好ましい。樹脂組成物は、例えばペレット等の形態であり得る。
2.成形体
 本発明の一態様に係る成形体は、本発明の一態様に係る樹脂組成物を含む。
 本発明の一態様に係る樹脂組成物(例えば、ペレットの形態のもの等)を原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により各種成形体を製造することができる。特に、溶融混練により得られたペレットを用いて、射出成形及び射出圧縮成形による射出成形体の製造に好適に用いることができる。
 かかる成形体は、例えば、テレビ、ラジオ、カメラ、ビデオカメラ、オーディオプレーヤー、DVDプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、スマートフォン、トランシーバー、ディスプレイ、コンピュータ、タブレット端末、携帯ゲーム機器、据置ゲーム機器、装着型電子機器、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ、通信基地局、バッテリー、ロボット等の電気・電子機器用部品の外装及び内部部品等、並びに自動車、鉄道、船舶、航空機、宇宙産業用機器、医療機器の外装及び内部部品並びに建材の部品として好適に用いることができる。
3.樹脂組成物の特性を改善する方法
 本発明の一態様に係る樹脂組成物の特性を改善する方法は、以上に説明した一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、炭素繊維(B)とを含む樹脂組成物の特性を改善する方法であって、前記炭素繊維(B)として、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維を用いる。
 本態様において、樹脂組成物については、本発明の一態様に係る樹脂組成物についてした説明が援用される。
 本態様によって改善される樹脂組成物の特性は、例えば、流動長、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率からなる群から選択される1種以上であり得る。好ましくは、流動長、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率の全てが改善されることである。
 これらの特性は用途によって必要となる範囲が異なり得ることから、用途に応じて前記特性を改善する方法が求められる。本発明の一態様に係る樹脂組成物の特性を改善する方法により、各種用途で要求される特性のバランスを調整可能となる。具体的には、PC-POS共重合体である樹脂と炭素繊維との配合割合によって、流動長(流動性)、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率を良好に両立した状態で、これら特性のバランスを調整することができる。樹脂組成物におけるPC-POS共重合体(A)と炭素繊維(B)との質量に基づく配合割合((A):(B))は、95~35:5~65、90~40:10~60、85~40:15~60、85~55:15~45又は80~60:20~40であり得る。この範囲とすることで、流動長(流動性)、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率を良好に両立した状態で、用途に合わせてさらに特性を改善することができる。
 尚、本態様において、「流動長が改善される」とは、実施例に記載の方法により測定される流動長が大きくなることを意味する。「シャルピー衝撃強度が改善される」とは、実施例に記載の方法により測定されるシャルピー衝撃強度が大きくなることを意味する。「曲げ弾性率が改善される」とは、実施例に記載の方法により測定される曲げ弾性率が大きくなることを意味する。
 以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。尚、以下の説明において、ポリジメチルシロキサンを「PDMS」と称する場合がある。
1.測定方法
 各例における特性値は、以下の要領に従って測定した。
(1)ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長n及び含有率
 ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長n及び含有率は、NMR測定によって、ポリジメチルシロキサンのメチル基の積分値比により算出した。以下に詳細に説明する。
<ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nの定量方法>
 H-NMR測定条件
 NMR装置:(株)JEOL RESONANCE製 ECA-500
 プローブ:50TH5AT/FG2
 観測範囲:-5~15ppm
 観測中心:5ppm
 パルス繰り返し時間:9秒
 パルス幅:45°
 NMR試料管:5φ
 サンプル量:30~40mg
 溶媒:重クロロホルム
 測定温度:室温
 積算回数:256回
 アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
 A:δ-0.02~0.5付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
 B:δ2.50~2.75付近に観測されるアリルフェノールのメチレン基の積分値
 ポリジメチルシロキサンの平均鎖長n=(A/6)/(B/4)
 オイゲノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
 A:δ-0.02~0.5付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
 B:δ2.40~2.70付近に観測されるオイゲノールのメチレン基の積分値
 ポリジメチルシロキサンの平均鎖長n=(A/6)/(B/4)
<ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率の定量方法>
 アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンを共重合した、p-tert-ブチルフェノール(PTBP)末端ポリカーボネート中のポリジメチルシロキサン共重合量の定量方法
 NMR装置:(株)JEOL RESONANCE製 ECA-500
 プローブ:50TH5AT/FG2
 観測範囲:-5~15ppm
 観測中心:5ppm
 パルス繰り返し時間:9秒
 パルス幅:45°
 積算回数:256回
 NMR試料管:5φ
 サンプル量:30~40mg
 溶媒:重クロロホルム
 測定温度:室温
 A:δ1.5~1.9付近に観測されるBPA部のメチル基の積分値
 B:δ-0.02~0.3付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
 C:δ1.2~1.4付近に観測されるp-tert-ブチルフェニル部のブチル基の積分値
 a=A/6
 b=B/6
 c=C/9
 T=a+b+c
 f=a/T×100
 g=b/T×100
 h=c/T×100
 TW=f×254+g×74.1+h×149
 PDMS(質量%)=g×74.1/TW×100
(2)粘度平均分子量
 粘度平均分子量(Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求め、次式(Schnell式)にて算出した。
 [η]=1.23×10-5×Mv0.83
(3)流動長(流動特性)
 各例で得られたペレットを、射出成形機でシリンダー温度320℃、金型温度95℃、射出圧力80Mpaにて、肉厚2mm、幅10mmのスパイラル状の成形品を作製し、その流動長(スパイラルフロー長さ)を測定した。数値が大きいほど流動性が良好であることを示す。
(4)シャルピー衝撃強度
 各例で得られたペレットを用いて肉厚4mmのノッチ付き及びノッチなしの試験片を作製し、ISO 179-1:2010に準拠してそれぞれの試験片についてシャルピー衝撃強度を測定した。数値が大きいほど衝撃強度が良好であることを示す。
(5)曲げ弾性率
 各例で得られたペレットを用いて肉厚4mmの試験片を作製し、ISO 178:2001に準拠して曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。数値が大きいほど曲げ特性が良好であることを示す。
2.成分
 各例において用いた成分は下記のとおりである。
(1)樹脂
A1:後述する製造例1及び2により製造したポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体
A’1:ホモポリカーボネート(出光興産株式会社製「タフロンFN1700」、ビスフェノールAから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量=17,700)
A’2:ホモポリカーボネート(出光興産株式会社製「タフロンFN2200」、ビスフェノールAから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量=21,300)
(2)炭素繊維
B1:エポキシ(特殊エポキシ)系サイジング剤で処理(被覆)された炭素繊維(三菱レイヨン社製「パイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR06Q」)
B2:エポキシ系サイジング剤で処理(被覆)された炭素繊維(三菱レイヨン社製「パイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR066A」)
B’1:ウレタン系サイジング剤で処理(被覆)された炭素繊維(三菱レイヨン社製「パイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR06U」)
B’2:ポリアミド系サイジング剤で処理(被覆)された炭素繊維(三菱レイヨン社製「パイロフィル(登録商標)チョップドファイバー TR06NE」)
(3)酸化防止剤
 リン系酸化防止剤(Dover Chemical社製「Doverphos(登録商標) S9228PC」)
(製造例1)ポリカーボネートオリゴマーの製造
 5.6質量%の水酸化ナトリウム水溶液に、ビスフェノールA(BPA)(後から溶解する)に対して2000ppmの亜二チオン酸ナトリウムを加えた。これにBPA濃度が13.5質量%となるようにBPAを溶解し、BPAの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
 このBPAの水酸化ナトリウム水溶液を40L/hr、塩化メチレンを15L/hr、及びホスゲンを4.0kg/hrの流量で内径6mm、管長30mの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を40°C以下に保った。管型反応器を出た反応液を、後退翼を備えた内容積40Lのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入し、ここにさらにBPAの水酸化ナトリウム水溶液を2.8L/hr、25質量%の水酸化ナトリウム水溶液を0.07L/hr、水を17L/hr、1質量%のトリエチルアミン水溶液を0.64L/hrの流量で添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
 このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度341g/L、クロロホーメート基濃度0.71mol/Lであった。
(製造例2)ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A1)の製造
 邪魔板、パドル型撹拌翼及び冷却用ジャケットを備えた50L槽型反応器に、上記製造例1で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液15L、塩化メチレン10.1L、ポリジメチルシロキサン(ポリオルガノシロキサンブロック(A-2))の平均鎖長nが88であるo-アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン(PDMS)407g及びトリエチルアミン8.4mLを仕込み、撹拌下でここに水酸化ナトリウム85gを純水980mLに溶かした水酸化ナトリウム水溶液1065gを加え、20分間ポリカーボネートオリゴマーとアリルフェノール末端変性PDMSの反応を行った。
 この重合液に、p-tert-ブチルフェノール(PTBP)の塩化メチレン溶液(PTBP70.4gを塩化メチレン1.0Lに溶解したもの)、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液(水酸化ナトリウム618gと亜二チオン酸ナトリウム2.1gを純水9.0Lに溶解した水溶液にビスフェノールA1093gを溶解させたもの)を添加し、40分間重合反応を行った。
 希釈のため塩化メチレン13Lを加え20分間撹拌した後、ポリカーボネート-ポリジメチルシロキサン共重合体(PC-PDMS共重合体)を含む有機相と過剰のビスフェノールA及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
 こうして得られたPC-PDMS共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、15容積%の0.03mol/L水酸化ナトリウム水溶液、0.2モル/L塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が5μS/cm以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
 洗浄により得られたPC-PDMS共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下120°Cで乾燥し、PC-PDMS共重合体(A1)を製造した。
 得られたPC-PDMS共重合体(A1)の核磁気共鳴(NMR)により求めたPDMSブロック(ポリオルガノシロキサンブロック(A-2))の含有量は6.0質量%、粘度平均分子量Mvは17,700であった。
3.樹脂組成物
(実施例1、2及び比較例1~5)
 上述した各成分を表1に示す配合量で配合し、二軸押出成形機(Coperion社製、ZSK型二軸押出機)を用い、シリンダー温度300℃にて樹脂組成物のペレットを作製した。得られたペレットを用いて、上述した各特性値の測定を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
<評価>
 表1より、実施例に係る樹脂組成物によれば、流動長(流動性)、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率を良好に両立できることがわかる。
(実施例3~5)樹脂と炭素繊維との配合割合
 上述した各成分を表2に示す配合量で配合し、二軸押出成形機(芝浦機械株式会社製、TEM-37SS)を用い、シリンダー温度300℃にて樹脂組成物のペレットを作製した。得られたペレットを用いて、上述した各特性値の測定を行った。結果を、実施例1の結果と共に、表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
<評価>
 表2より、実施例に係る樹脂組成物によれば、PC-POS共重合体である樹脂と炭素繊維との配合割合によって、流動長(流動性)、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率を良好に両立した状態で、これら特性のバランスを調整可能であることがわかる。具体的には、樹脂に対する炭素繊維の配合量を多くすることで、流動長(流動性)及びシャルピー衝撃強度は低下するものの、曲げ弾性率をさらに向上できることがわかる。また、別の観点でいえば、樹脂に対する炭素繊維の配合量を少なくすることで、曲げ弾性率は低下するものの、流動長(流動性)及びシャルピー衝撃強度をさらに向上できることがわかる。
 上記に本発明の実施形態及び/又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び/又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
 この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。

Claims (11)

  1.  下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、
     炭素繊維(B)と
    を含み、
     前記炭素繊維(B)が、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維である、樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (前記式(I)中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。
     a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。
     Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。
     前記式(II)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。)
  2.  前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対して、前記炭素繊維(B)を10~200質量部含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  さらに酸化防止剤(C)を含む、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
  4.  前記酸化防止剤(C)として、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される1種以上を含む、請求項3に記載の樹脂組成物。
  5.  前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対して、前記酸化防止剤(C)を0.001質量部~1.0質量%含む、請求項3又は4に記載の樹脂組成物。
  6.  前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)における前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均鎖長nが20~500である、請求項1~5のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7.  前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)における前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率が0.1~45質量%である、請求項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物。
  8.  前記樹脂組成物の50質量%以上が前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)及び前記炭素繊維(B)である、請求項1~7のいずれかに記載の樹脂組成物。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形体。
  10.  下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)及び下記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、
     炭素繊維(B)と
    を含む樹脂組成物の特性を改善する方法であって、
     前記炭素繊維(B)として、エポキシ基を有する化合物が付着した炭素繊維を用いる、方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (前記式(I)中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。
     a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。
     Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数6~12のアリーレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。
     前記式(II)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。)
  11.  前記特性は、流動長、シャルピー衝撃強度及び曲げ弾性率からなる群から選択される1種以上である、請求項10に記載の方法。
PCT/JP2021/021363 2020-06-30 2021-06-04 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法 WO2022004275A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21834680.7A EP4174113A1 (en) 2020-06-30 2021-06-04 Resin composition, molded body, and method for improving characteristics of resin composition
JP2022533771A JPWO2022004275A1 (ja) 2020-06-30 2021-06-04
KR1020227044411A KR20230031834A (ko) 2020-06-30 2021-06-04 수지 조성물, 성형체 및 수지 조성물의 특성을 개선하는 방법
CN202180034374.3A CN115551943A (zh) 2020-06-30 2021-06-04 树脂组合物、成形体和改善树脂组合物的特性的方法
US18/012,896 US20230357512A1 (en) 2020-06-30 2021-06-04 Resin composition, molded body, and method of improving property of resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-113009 2020-06-30
JP2020113009 2020-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022004275A1 true WO2022004275A1 (ja) 2022-01-06

Family

ID=79315998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/021363 WO2022004275A1 (ja) 2020-06-30 2021-06-04 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230357512A1 (ja)
EP (1) EP4174113A1 (ja)
JP (1) JPWO2022004275A1 (ja)
KR (1) KR20230031834A (ja)
CN (1) CN115551943A (ja)
TW (1) TW202206543A (ja)
WO (1) WO2022004275A1 (ja)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0264133A (ja) 1988-08-30 1990-03-05 Toho Rayon Co Ltd サイズされた炭素繊維チョップドストランド及び樹脂組成物
WO1991000885A1 (en) 1989-07-07 1991-01-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method of production thereof
JPH0657640A (ja) 1992-08-12 1994-03-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 炭素繊維チョップドストランドおよび樹脂組成物
JPH07258398A (ja) * 1994-02-07 1995-10-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法
JPH11217390A (ja) 1998-01-30 1999-08-10 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 有機官能性オルガノペンタシロキサンの製造方法、有機樹脂改質剤および有機樹脂
JP2005036200A (ja) 2003-06-26 2005-02-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2006188651A (ja) * 2004-12-06 2006-07-20 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2014080462A (ja) 2012-10-12 2014-05-08 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
JP2015081333A (ja) 2013-10-24 2015-04-27 帝人株式会社 炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2015137308A (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 帝人株式会社 難燃性炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2016098292A (ja) 2014-11-20 2016-05-30 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法
JP2019081819A (ja) * 2017-10-27 2019-05-30 キヤノン株式会社 樹脂組成物および電子機器

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0264133A (ja) 1988-08-30 1990-03-05 Toho Rayon Co Ltd サイズされた炭素繊維チョップドストランド及び樹脂組成物
WO1991000885A1 (en) 1989-07-07 1991-01-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method of production thereof
JPH0657640A (ja) 1992-08-12 1994-03-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 炭素繊維チョップドストランドおよび樹脂組成物
JPH07258398A (ja) * 1994-02-07 1995-10-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法
JPH11217390A (ja) 1998-01-30 1999-08-10 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 有機官能性オルガノペンタシロキサンの製造方法、有機樹脂改質剤および有機樹脂
JP2005036200A (ja) 2003-06-26 2005-02-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2006188651A (ja) * 2004-12-06 2006-07-20 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2014080462A (ja) 2012-10-12 2014-05-08 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
JP2015081333A (ja) 2013-10-24 2015-04-27 帝人株式会社 炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2015137308A (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 帝人株式会社 難燃性炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2016098292A (ja) 2014-11-20 2016-05-30 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法
JP2019081819A (ja) * 2017-10-27 2019-05-30 キヤノン株式会社 樹脂組成物および電子機器

Also Published As

Publication number Publication date
US20230357512A1 (en) 2023-11-09
TW202206543A (zh) 2022-02-16
CN115551943A (zh) 2022-12-30
KR20230031834A (ko) 2023-03-07
EP4174113A1 (en) 2023-05-03
JPWO2022004275A1 (ja) 2022-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7081882B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
TWI582127B (zh) 共聚碳酸酯及包含彼之組成物
KR101739675B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형체
JP6913028B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物
JP6699860B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
JPWO2019004200A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
JP2016065261A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP7129133B2 (ja) ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
KR102073254B1 (ko) 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2016063656A1 (ja) リサイクル材を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
JP7129134B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
WO2020009100A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
EP3211038B1 (en) Polycarbonate resin composition including polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, and molded article of same
WO2018066561A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
WO2022004275A1 (ja) 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の特性を改善する方法
JP6614574B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
WO2023157910A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物
WO2022025243A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
WO2022260079A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
WO2022260073A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
KR20240018485A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 성형체

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21834680

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022533771

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021834680

Country of ref document: EP

Effective date: 20230130