WO2018179352A1 - 半導体装置の製造方法および記録媒体 - Google Patents

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plasma
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雄一郎 竹島
雅則 中山
克典 舟木
康寿 坪田
博登 井川
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株式会社Ｋｏｋｕｓａｉ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
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    • H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24—Generating plasma
    • H05H1/46—Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor device manufacturing method and a recording medium.
  • a process of etching the concave structure such as a trench structure formed on the substrate surface and processing the concave structure is performed. May be.
  • the surface layer damaged by the etching process may be oxidized to form a sacrificial oxide film, and the step of removing the damaged layer may be further performed by removing the sacrificial oxide film.
  • a damage layer is formed on the inner surface of the concave structure.
  • the surface layer on the inner surface of the concave structure is oxidized to form a sacrificial oxide film.
  • the thickness of the sacrificial oxide film is concave due to the microloading effect and the substrate dependency such as the surface orientation dependency. In some cases, desired in-plane film thickness uniformity (step coverage) within the structure cannot be obtained.
  • the present invention provides a technique for forming a sacrificial oxide film with good in-plane film thickness uniformity on the inner surface of a concave structure on a substrate surface in a semiconductor device manufacturing process.
  • a substrate processing chamber having a plasma generation space in which a supplied oxygen-containing gas is plasma-excited and a substrate processing space that communicates with the plasma generation space and in which a substrate is disposed during substrate processing.
  • a coil that is provided on the outer periphery of the plasma generation space and has an electrical length that is an integral multiple of the wavelength of the applied high-frequency power, and a substrate that is arranged at a position below the lower end of the coil.
  • a step of providing a substrate processing apparatus comprising a mounting table, and a substrate having a concave structure formed of a silicon film, wherein an inner surface of the concave structure is subjected to an etching process with respect to the inside of the concave structure.
  • the processing apparatus 100 includes a processing furnace 202 that performs plasma processing on the wafer 200.
  • the processing furnace 202 includes a processing container 203 that constitutes a processing chamber 201.
  • the processing container 203 includes a dome-shaped upper container 210 that is a first container and a bowl-shaped lower container 211 that is a second container.
  • the processing chamber 201 is formed by covering the upper container 210 on the lower container 211.
  • a gate valve 244 is provided on the lower side wall of the lower container 211.
  • the gate valve 244 When the gate valve 244 is open, the wafer 200 can be loaded into the processing chamber 201 via the loading / unloading port 245. Alternatively, the wafer 200 can be carried out of the processing chamber 201 via the loading / unloading port 245.
  • the gate valve 244 When the gate valve 244 is closed, the gate valve 244 serves as a gate valve that maintains airtightness in the processing chamber 201.
  • the processing chamber 201 has a plasma generation space 201a around which a coil 212 is provided as will be described later, and a substrate processing space 201b that communicates with the plasma generation space 201a and in which the wafer 200 is processed.
  • the plasma generation space 201a is a space where plasma is generated, and refers to a space above the lower end of the coil 212 (one-dot chain line in FIG. 1) in the processing chamber, for example.
  • the substrate processing space 201b is a space where the substrate is processed with plasma, and is a space below the lower end of the coil 212.
  • a susceptor 217 In the center of the bottom side of the processing chamber 201, a susceptor 217 is disposed as a substrate placement portion on which the wafer 200 is placed.
  • a heater 217b as a heating mechanism is integrally embedded in the susceptor 217.
  • the heater 217 b is configured to be able to heat the surface of the wafer 200 from, for example, room temperature to about 700 ° C. when electric power is supplied via the heater power adjustment mechanism 276.
  • the susceptor 217 is electrically insulated from the lower container 211.
  • An impedance adjustment electrode 217c is provided inside the susceptor 217.
  • the impedance adjustment electrode 217c is grounded via an impedance variable mechanism 275 as an impedance adjustment unit.
  • the variable impedance mechanism 275 includes a coil and a variable capacitor. By controlling the inductance and resistance of the coil and the capacitance value of the variable capacitor, the impedance is changed within a range from about 0 ⁇ to the parasitic impedance value of the processing chamber 201. It is configured to be able to. Accordingly, the potential (bias voltage) of the wafer 200 can be controlled via the impedance adjustment electrode 217c and the susceptor 217.
  • the substrate mounting portion according to this embodiment is mainly configured by the susceptor 217, the heater 217b, and the electrode 217c.
  • the susceptor 217 is provided with a susceptor elevating mechanism 268 that elevates and lowers the susceptor 217 within the substrate processing space 201b.
  • the susceptor 217 is provided with through holes 217 a, while the bottom surface of the lower container 211 is provided with at least three wafer push-up pins 266 at positions facing the through holes 217 a. When the susceptor 217 is lowered, the wafer push-up pins 266 penetrate the through holes 217a.
  • the susceptor 217, the heater 217b, and the impedance adjustment electrode 217c constitute the substrate mounting portion according to the present embodiment.
  • a gas supply head 236 is provided above the processing chamber 201, that is, above the upper container 210.
  • the gas supply head 236 includes a cap-shaped lid 233, a gas introduction port 234, a buffer chamber 237, an opening 238, a shielding plate 240, and a gas outlet 239, and the reaction gas is introduced into the processing chamber 201. It is configured so that it can be supplied.
  • the buffer chamber 237 has a function as a dispersion space for dispersing the reaction gas introduced from the gas introduction port 234.
  • the gas inlet 234 has a downstream end of a gas supply pipe 232a that supplies oxygen (O 2 ) gas as an oxygen-containing gas and a downstream of a gas supply pipe 232b that supplies hydrogen (H 2 ) gas as a hydrogen-containing gas.
  • the end and a gas supply pipe 232c that supplies argon (Ar) gas as an inert gas are connected so as to merge.
  • the gas supply pipe 232a is provided with an O 2 gas supply source 250a, a mass flow controller (MFC) 252a as a flow rate control device, and a valve 253a as an on-off valve in order from the upstream side.
  • MFC mass flow controller
  • the gas supply pipe 232b is provided with an H 2 gas supply source 250b, an MFC 252b as a flow rate control device, and a valve 253b as an on-off valve in order from the upstream side.
  • the gas supply pipe 232c is provided with an Ar gas supply source 250c, an MFC 252c as a flow rate control device, and a valve 253c as an on-off valve in order from the upstream side.
  • a valve 243a is provided on the downstream side where the gas supply pipe 232a, the gas supply pipe 232b, and the supply pipe 232c merge, and is connected to the upstream end of the gas inlet 234.
  • the gas flow rate is adjusted by the MFCs 252a, 252b, and 252c, and the oxygen-containing gas and the hydrogen gas-containing gas are passed through the gas supply pipes 232a, 232b, and 232c.
  • a reactive gas such as an inert gas can be supplied into the processing chamber 201.
  • the gas supply head 236 (the lid 233, the gas inlet 234, the buffer chamber 237, the opening 238, the shielding plate 240, the gas outlet 239), the gas supply pipe 232a, the MFC 252a, and the valves 253a and 243a are used to provide oxygen according to the present embodiment.
  • a contained gas supply system is configured.
  • the hydrogen supply system according to the present embodiment is configured by the gas supply head 236, the gas supply pipe 232b, the MFC 252b, and the valves 253b and 243a.
  • the inert gas supply system is configured by the gas supply head 236, the gas supply pipe 232c, the MFC 252c, and the valves 253c and 243a.
  • a gas supply unit is configured by a hydrogen-containing gas supply system, an oxygen-containing gas supply system, and an inert gas supply system.
  • each of the gas supply system and the gas supply unit described above can be regarded as including a gas supply source of the gas to be supplied.
  • a gas exhaust port 235 for exhausting the reaction gas from the processing chamber 201 is provided on the side wall of the lower container 211.
  • the upstream end of the gas exhaust pipe 231 is connected to the gas exhaust port 235.
  • the gas exhaust pipe 231 is provided with an APC (Auto Pressure Controller) valve 242 as a pressure regulator, a valve 243b as an on-off valve, and a vacuum pump 246 as a vacuum exhaust device in order from the upstream side.
  • APC Auto Pressure Controller
  • the gas exhaust port 235, the gas exhaust pipe 231, the APC valve 242, and the valve 243b constitute the exhaust unit according to the present embodiment.
  • a spiral resonance coil 212 is provided on the outer periphery of the processing chamber 201, that is, outside the side wall of the upper container 210 so as to surround the processing chamber 201.
  • An RF sensor 272, a high frequency power supply 273 and a frequency matching unit 274 are connected to the resonance coil 212.
  • the high frequency power supply 273 supplies high frequency power to the resonance coil 212.
  • the RF sensor 272 is provided on the output side of the high frequency power supply 273.
  • the RF sensor 272 monitors information on high-frequency traveling waves and reflected waves that are supplied.
  • the frequency matching unit (frequency control unit) 274 controls the high frequency power supply 273 so as to minimize the reflected wave based on the information of the reflected wave monitored by the RF sensor 272, and performs frequency matching.
  • Both ends of the resonance coil 212 are electrically grounded, but at least one end of the resonance coil 212 finely adjusts the electrical length of the resonance coil during initial installation of the apparatus or when processing conditions are changed, In order to make the resonance characteristic substantially equal to that of the high-frequency power source 273, it is grounded via the movable tap 213.
  • Reference numeral 214 in FIG. 1 indicates the other fixed ground.
  • a power feeding unit is configured by a movable tap 215 between the grounded ends of the resonance coil 212. ing.
  • the shielding plate 223 shields the leakage of electromagnetic waves to the outside of the resonance coil 212 and forms a capacitance component necessary for constituting a resonance circuit between the resonance coil 212 and the resonance coil 212.
  • the shielding plate 223 is arranged at a distance of, for example, about 5 to 150 mm from the outer periphery of the resonance coil 212.
  • the resonance coil 212, the RF sensor 272, and the frequency matching unit 274 constitute the plasma generation unit according to the present embodiment.
  • the resonance coil 212 forms a standing wave of a predetermined wavelength, the winding diameter, the winding pitch, and the number of turns are set so as to resonate in all wavelength modes. That is, the electrical length of the resonance coil 212 is set to an integral multiple of one wavelength at a predetermined frequency of the power supplied from the high frequency power supply 273.
  • the resonance coil 212 has a frequency of 800 kHz to 50 MHz, a power of 0.5 to 5 kW, and more preferably 1.
  • the plasma generating space has an effective sectional area of 50 to 300 mm 2 and a coil diameter of 200 to 500 mm so that a magnetic field of about 0.01 to 10 gauss can be generated by a high frequency power of 5 to 3.5 kW. It is wound about 2 to 60 times on the outer peripheral side of the room forming 201a.
  • the high frequency power supply 273 includes a power supply control means including a high frequency oscillation circuit and a preamplifier for defining an oscillation frequency and an output, and an amplifier for amplifying to a predetermined output.
  • the power control means controls the amplifier based on output conditions relating to the frequency and power set in advance through the operation panel, and the amplifier supplies constant high frequency power to the resonance coil 212 via the transmission line.
  • the frequency matching unit 274 detects the reflected wave power from the resonance coil 212 when plasma is generated, and the preset frequency is set so that the reflected wave power is minimized. Increase or decrease the oscillation frequency.
  • the frequency matching unit 274 includes a frequency control circuit that corrects a preset oscillation frequency, and detects the reflected wave power in the transmission line on the output side of the amplifier of the high frequency power supply 273, An RF sensor 272 that feeds back a voltage signal to the frequency control circuit is interposed.
  • the frequency control circuit oscillates at the no-load resonance frequency of the resonance coil 212 before plasma lighting, and oscillates at a frequency obtained by increasing or decreasing the preset frequency so that the reflected power is minimized after plasma lighting. As a result, a frequency signal is given to the high frequency power supply 273 so that the reflected wave in the transmission line becomes zero.
  • the resonance coil 212 is more accurate.
  • the controller 221 as a control unit is configured as a computer including a CPU 221a, a RAM 221b, a storage device 221c, and an I / O port 221d.
  • the RAM 221b, the storage device 221c, and the I / O port 221d are configured to exchange data with the CPU 221a via the internal bus 221e.
  • An input / output device 225 may be connected to the controller 221. Further, for example, a display or the like may be connected to the controller 221 as a display unit.
  • the storage device 221c includes, for example, a flash memory, an HDD, a CD-ROM, and the like.
  • a control program that controls the operation of the substrate processing apparatus 100, a process recipe that describes the procedure and conditions of the substrate processing, and the like are stored in a readable manner.
  • the process recipe is a combination of functions so that a predetermined result can be obtained by causing the controller 221 to execute each procedure in a substrate processing step to be described later, and functions as a program.
  • the process recipe, the control program, and the like are collectively referred to as simply a program.
  • the RAM 221b is configured as a memory area in which a program, data, and the like read by the CPU 221a are temporarily stored.
  • the I / O port 221d includes MFCs 252a to 252c, valves 253a to 253c, 243a and 243b, gate valve 244, APC valve 242, vacuum pump 246, heater 217b, RF sensor 272, high frequency power supply 273, frequency matching unit 274, and susceptor lifting / lowering. It is connected to the mechanism 268, the impedance variable mechanism 275, and the like.
  • the CPU 221a is configured to read and execute a control program from the storage device 221c, and to read a process recipe from the storage device 221c in response to an operation command input from the input / output device 225 or the like. As shown in FIG. 1, the CPU 221a adjusts the opening degree of the APC valve 242, the opening / closing operation of the valve 243b, the start / stop of the vacuum pump 246, and the susceptor lifting / lowering mechanism in accordance with the contents of the read process recipe.
  • the controller 221 is not limited to being configured as a dedicated computer, and may be configured as a general-purpose computer.
  • an external storage device for example, magnetic tape, magnetic disk, optical disk, magneto-optical disk, semiconductor memory
  • the controller 221 according to the present embodiment can be configured.
  • the storage device 221c and the external storage device 226 are configured as computer-readable recording media. Hereinafter, these are collectively referred to simply as a recording medium.
  • recording medium may include only the storage device 221c, only the external storage device 226, or both.
  • the substrate processing steps (S10 to S30) according to the present embodiment shown in FIG. 4 are performed as one step of a manufacturing process of a semiconductor device such as a flash memory, for example. Further, in the oxidation treatment step S20 according to the present embodiment, the trench 301 as the concave structure shown in FIG. 6B is subjected to an oxidation treatment to form a sacrificial oxide film 305.
  • (A) Etching process S10 prior to the execution of the oxidation treatment step S20 according to the present embodiment, a step of performing an etching treatment on the inside of the trench 301 shown in FIG.
  • the trench 301 is formed by forming an amorphous silicon film (a-Si) film 303 as a silicon film in a trench formed in a silicon nitride film (SiN film) 302 as a base film. That is, the trench 301 is formed by the a-Si film 303.
  • anisotropic dry etching or plasma etching for forming a hole or a groove penetrating the bottom of the trench 301 is performed.
  • a penetrating hole or groove is formed at the bottom of the trench 301 as shown in FIG.
  • the surface (exposed surface) of the a-Si film 303 and the surface of the SiN film 302 exposed by the etching process are damaged and the surface shape becomes rough.
  • ions of the etching gas collide with the surface of the a-Si film 303 to generate crystal defects, or elements contained in the etching gas are used as impurities as the a-Si film 303 or the SiN film.
  • the surface layer (exposed layer) of the a-Si film 303 and the SiN film 302 is altered by being added to the film from the surface of 302.
  • a damage layer 304 which is an altered layer having a rough surface shape, is formed on the surface layer of the a-Si film 303 and the surface layer of the SiN film 302.
  • a gas used for dry etching for example, a chlorine-based gas (Cl 2 , BCl 3, etc.) or a fluorine-based gas (F 2 , CF 4 , SF 6, etc.) is used. Added as an impurity.
  • reaction products desorbed from the a-Si film 303 and the SiN film 302 by the etching treatment may adhere to the damaged layer 304. Such a deposit can be considered to be included in the damage layer 304.
  • the damaged layer with a rough surface formed on the surface layer of the a-Si film 303 is removed because it deteriorates the electrical characteristics (for example, electron mobility) of the a-Si film 303 constituting the semiconductor device. Is desirable. Therefore, in the oxidation process according to the present embodiment, the sacrificial oxide film 305 is formed by performing an oxidation process on the trench 301 in which the damage layer 304 is formed, and then removed (etched back) to thereby remove the damage layer. 304 is removed. Thus, the a-Si film 303 and the SiN film 302 having a flat surface from which the damaged layer 304 has been removed can be obtained.
  • the oxidation treatment step S20 is performed by the processing apparatus 100 described above. In the following description, the operation of each part constituting the processing apparatus 100 is controlled by the controller 221.
  • the trench 301 formed on the surface of the wafer 200 processed in the oxidation processing step S20 according to the present embodiment has a shape with a high aspect ratio.
  • high aspect ratio means a shape that satisfies D / H ⁇ 20, for example, where the depth of the trench is D, the width is H, and the aspect ratio is D / H.
  • the crystal orientation may differ depending on the position.
  • the crystal orientations may be different from each other.
  • the inner surface of the trench 301 (including the exposed surface of the SiN film 302 exposed by the etching process) is oxidized at least by the thickness of the damaged layer 304. That is, the thickness of the sacrificial oxide film 305 is formed to be at least larger than the thickness of the damaged layer 304.
  • high in-plane film thickness uniformity (step coverage) in the trench may be required. For example, when the a-Si film 303 is used as a channel layer of a transistor, it is desirable that the film thickness is thin and uniform.
  • the processing temperature for forming the sacrificial oxide film 305 is 600. It is calculated
  • wet etching rate (wet etching rate: WER) increases as the oxide film is formed under a low temperature condition. Therefore, in consideration of removing the sacrificial oxide film 305 by a technique such as wet etching after this step, it is more preferable that the processing temperature for forming the sacrificial oxide film 305 is as low as possible.
  • a method for forming the sacrificial oxide film for example, there is a thermal oxidation method (thermal radical oxidation method) in which the wafer is heated to 700 to 1100 ° C. and the wafer is oxidized using oxygen gas or water vapor gas.
  • thermal oxidation method thermal radical oxidation method
  • the thermal oxidation method is applied to the trench 301 having a high aspect ratio shape as in the present embodiment, the microloading effect in the depth direction of the trench and the surface are related to the thickness of the sacrificial oxide film. It is difficult to obtain a desired in-plane film thickness uniformity (step coverage) in the trench due to the influence of the substrate dependency such as the orientation dependency.
  • the sacrificial oxide film 305 is formed so as to satisfy the above-described requirements by performing the following steps (S110 to S160).
  • the wafer 200 is loaded into the processing chamber 201. Specifically, the susceptor elevating mechanism 268 lowers the susceptor 217 to the transfer position of the wafer 200 so that the wafer push-up pins 266 protrude from the susceptor 217 surface. Subsequently, the gate valve 244 is opened, and the wafer 200 is placed on the wafer push-up pins 266 using a transfer mechanism not shown in the drawing. Then, the susceptor elevating mechanism 268 raises the susceptor 217 so as to be at a predetermined position between the lower end 203a of the resonance coil 212 and the upper end 245a of the loading / unloading port 245. As a result, the wafer 200 is supported on the upper surface of the susceptor 217.
  • the wafer 200 is heated.
  • the heater 217b is preheated, and the loaded wafer 200 is held on the susceptor 217 in which the heater 217b is embedded, so that, for example, room temperature to 600 ° C., preferably 100 to 600 ° C., more preferably 200 to 550
  • the wafer 200 is heated to a predetermined value within a range of ° C.
  • the temperature is preferably 550 ° C. or lower in order to suppress the crystallinity change of the a-Si film 303.
  • the lower the processing temperature in the oxidation treatment the lower the quality of the oxide film formed.
  • the oxide film formed in this oxidation treatment step is formed for the purpose of use as a sacrificial oxide film, the film quality of the oxide film is not required as compared with other uses. Therefore, in the oxidation process in this embodiment, the process under a low temperature condition is allowed.
  • the inside of the processing chamber 201 is evacuated by the vacuum pump 246 through the gas exhaust pipe 231 to set the pressure in the processing chamber 201 to a predetermined value.
  • the vacuum pump 246 is operated until at least a substrate unloading step S160 described later is completed.
  • processing gas supply step S130 supply of a mixed gas of an O 2 gas that is an oxygen-containing gas and an H 2 gas that is a hydrogen-containing gas is started as a processing gas (reaction gas). Specifically, the supply of O 2 gas into the processing chamber 201 via the buffer chamber 237 is started while the valves 243a and 253a are opened and the flow rate is controlled by the MFC 252a. At the same time, the supply of H 2 gas into the processing chamber 201 via the buffer chamber 237 is started while the valve 253b is opened and the flow rate is controlled by the MFC 252b.
  • Ar gas as an additive gas may be supplied from the Ar gas supply source 250c to the buffer chamber 237 via the MFC 252c, the valve 253c, and the gas supply pipe 232c.
  • the total flow rate of the mixed gas of O 2 gas and H 2 gas is, for example, 100 to 3000 sccm, and the supply flow rate ratio of O 2 gas and H 2 gas is in the range of 5:95 to 99: 1.
  • the oxidation rate can be maximized by setting the supply flow rate ratio to around 95: 5.
  • the supply flow rate ratio in the range of 5:95 to 50:50, even when a metal film or the like is formed on the wafer 200, the oxidation of the metal film is suppressed and it is an object to be oxidized.
  • the inner surface of the trench 301 can be selectively oxidized.
  • the total flow rate is 1000 sccm
  • the supply flow rate ratio is 95: 5.
  • a mixed gas of an oxygen-containing gas and a hydrogen-containing gas is used as the processing gas.
  • an oxygen-containing gas for example, O 2 gas
  • the opening degree of the APC valve 242 is adjusted so that the pressure in the processing chamber 201 becomes a predetermined pressure of, for example, 10 Pa to 250 Pa, more preferably 100 Pa to 250 Pa (150 Pa in the present embodiment). Then, the processing chamber 201 is exhausted. In this manner, the supply of the mixed gas is continued until the plasma processing step S140 described later is completed while the processing chamber 201 is appropriately evacuated. Note that before supplying the mixed gas, H 2 gas may be introduced into the processing chamber 201 so that the inside of the processing chamber 201 has a predetermined pressure. By doing so, it is possible to suppress the occurrence of rapid oxidation at the start of the mixed gas supply.
  • Pulsma treatment step S140 After the introduction of the mixed gas has started and a predetermined time has elapsed (for example, after several seconds have elapsed), when the pressure in the processing chamber 201 has stabilized, application of high frequency power to the resonance coil 212 from the high frequency power supply 273 via the RF sensor 272 To start.
  • the frequency and power of the high-frequency power in this embodiment are 27.12 MHz and 2.5 kW.
  • the power supply control means attached to the high-frequency power supply 273 compensates for the shift of the resonance point in the resonance coil 212 due to fluctuations in the capacitive coupling and inductive coupling of the plasma and maintains the resonance state, and forms a standing wave more accurately. To do.
  • the capacitive coupling with the processing chamber wall and the substrate mounting table is caused by the induction electromagnetic field formed in the plasma generation space 201a at a height position corresponding to the electrical midpoint of the resonance coil 212 of the plasma generation space 201a.
  • a donut-shaped induction plasma with very little electrical potential is excited.
  • O 2 gas and H 2 gas are activated and dissociated by the excited plasma, and oxygen active species (radical) including oxygen (O) and hydrogen (H), oxygen ions, hydroxyl active species (radical), hydrogen activity Generates reactive species such as seeds (radicals) and hydrogen ions.
  • oxygen active species including oxygen (O) and hydrogen (H)
  • oxygen ions oxygen ions
  • hydroxyl active species (radical) oxygen activity
  • hydrogen activity Generates reactive species such as seeds (radicals) and hydrogen ions.
  • a rare gas Ar gas
  • the rare gas contributes to stabilization of the plasma discharge.
  • the reactive species containing oxygen is supplied to the exposed surface in the trench 301, and the
  • the present embodiment since plasma having an extremely low electric potential is generated, generation of a sheath on the wall of the plasma generation space 201a and the substrate mounting table can be prevented. Accordingly, ions in the plasma are not accelerated, and active species in the mixed gas and ions in an unaccelerated state are uniformly supplied into the trench 301 (particularly in the depth direction), so that the depth in the trench 301 is increased. An oxide film (sacrificial oxide film 305) with extremely good in-plane film thickness uniformity in the direction can be formed.
  • the oxidation treatment of the surface layer in the trench 301 is performed using the reactive species generated by the plasma generation unit according to the present embodiment
  • the magnitude of the activation energy related to the oxidation reaction is different from other plasma excitation methods (for example, It is lower than the activation energy in the case of performing oxidation treatment using a reactive species generated by microwave excitation or the like) or thermal excitation.
  • this embodiment is particularly suitable when oxidizing the inside of the trench 301 with good in-plane film thickness uniformity.
  • the output of the power from the high frequency power supply 273 is stopped and the plasma discharge in the processing chamber 201 is stopped. Further, the valves 253a and 253b are closed, and the supply of the mixed gas into the processing chamber 201 is stopped. Thus, the plasma processing step S140 is completed.
  • the oxidation treatment in this step is preferably continued until at least the thickness of the sacrificial oxide film 305 becomes equal to or greater than the thickness of the damaged layer 304 and the damaged layer 304 is completely altered (modified) into the sacrificial oxide film 305.
  • the sacrificial oxide film 305 is removed (etch back) by mainly performing wet etching.
  • wet etching for example, an aqueous solution of HF (hydrofluoric acid), NH4F (ammonium fluoride), or the like is used as a chemical solution, and the wafer 200 is immersed in this chemical solution.
  • the sacrificial oxide film 305 which is a silicon oxide film, is selectively removed by etching using these chemicals, and as shown in FIG. 5D, the a-Si film 303 and the SiN film from which the damage layer 304 has been removed.
  • a trench 301 constituted by 302 is formed.
  • the sacrificial oxide film 305 is formed with good film thickness uniformity on the inner surface of the trench 301, the thickness of the a-Si film 303 varies even after the etching process S 10 and the etch back process 30. It is possible to obtain desired electrical characteristics without the occurrence of.
  • the present invention is not limited to the a-Si film, but a polysilicon (Poly-Si) film, a crystalline silicon (c-Si) film, or the like. Even when another silicon film is formed in the trench, the oxidation treatment process according to this embodiment can be applied.
  • the trench structure is shown as the concave structure formed on the wafer 200.
  • the substrate processing step according to the present embodiment has a concave structure such as a hole or a through hole having the same high aspect ratio. It can also be applied to.
  • an etching technique other than the technique shown in the present embodiment can be applied.
  • an etching technique other than the technique shown in this embodiment can be applied.
  • a technique for forming a sacrificial oxide film with good in-plane film thickness uniformity on the inner surface of the concave structure on the substrate surface in a semiconductor device manufacturing process is provided.

Abstract

シリコン膜により形成された凹状構造を有する基板であって、凹状構造の内面には、凹状構造内に対するエッチング処理によりシリコン膜の表層が変質して生じた変質層が形成されている基板を基板載置台に載置する工程と、基板処理室内に酸素含有ガスを供給する工程と、プラズマ生成空間において酸素含有ガスのプラズマ生成を開始する工程と、プラズマにより、基板の凹状構造内において露出している変性層が形成されたシリコン膜の表面を酸化する工程と、を有する。これにより、基板面上の凹状構造の内面に対して、面内膜厚均一性の良好な犠牲酸化膜を形成する。

Description

半導体装置の製造方法および記録媒体
　本発明は、半導体装置の製造方法および記録媒体に関する。
　フラッシュメモリ等の半導体装置の回路パターンを形成する際、製造工程の一工程として、基板面上に形成されたトレンチ構造等の凹状構造に対してエッチング処理を施し、凹状構造を加工する工程が実施される場合がある。その際、エッチング処理によってダメージを受けた表層を酸化して犠牲酸化膜を形成し、これを除去することにより、ダメージ層を除去する工程が更に実施されることがある。（例えば特許文献１）
特開平９－１７２０６４号公報
　上述のエッチング処理においては、凹状構造の内面にダメージ層が生じるため、これを除去するため、凹状構造の内面の表層を酸化して犠牲酸化膜を形成する。しかし、特にアスペクト比の高い凹状構造の内面を酸化処理する場合、例えば熱酸化等の技術では、犠牲酸化膜の厚さに関して、マイクロローディング効果や、面方位依存性等の下地依存性により、凹状構造内での所望の面内膜厚均一性（ステップカバレッジ）が得られない場合があった。
　本発明は、半導体デバイスの製造工程にて、基板面上の凹状構造の内面に対して、面内膜厚均一性の良好な犠牲酸化膜を形成する技術を提供する。
　本発明の一態様によれば、供給された酸素含有ガスがプラズマ励起されるプラズマ生成空間と、前記プラズマ生成空間に連通し基板処理時に基板が配置される基板処理空間と、を有する基板処理室と、前記プラズマ生成空間の外周に設けられ、印加される高周波電力の波長の整数倍の電気長を有するコイルと、前記基板を前記コイルの下端より下の位置に配置するように構成された基板載置台と、を備えた基板処理装置を提供する工程と、シリコン膜により形成された凹状構造を有する基板であって、前記凹状構造の内面には、前記凹状構造内に対するエッチング処理によりシリコン膜の表層が変質して生じた変質層が形成されている基板を前記基板載置台に載置する工程と、前記基板処理室内に前記酸素含有ガスを供給する工程と、前記コイルに高周波電力を印加して、前記プラズマ生成空間において前記酸素含有ガスのプラズマ生成を開始する工程と、前記プラズマにより、前記基板の凹状構造内において露出している前記変性層が形成された前記シリコン膜の表面を酸化する工程と、を行う技術が提供される。
本発明の実施形態に係る基板処理装置の断面図である。 本発明の実施形態に係る基板処理装置のプラズマ生成原理を説明する説明図である。 本発明の実施形態に係る制御装置を説明する図である。 本発明の実施形態に係る基板処理工程を示すフロー図である。 本発明の実施形態に係る基板処理工程のうち、酸化処理工程を示すフロー図である。 （ａ）本発明の実施形態に係る基板処理工程において、エッチング処理工程が実施される前の基板上のパターン構造を説明する図である。（ｂ）本発明の実施形態に係る基板処理工程において、エッチング処理工程が実施された後の基板上のパターン構造を説明する図である。（ｃ）本発明の実施形態に係る基板処理工程において、酸化処理工程が実施された後の基板上のパターン構造を説明する図である。（ｄ）本発明の実施形態に係る基板処理工程において、エッチバック処理工程が実施された後の基板上のパターン構造を説明する図である。
＜本発明の実施形態＞
（１）基板処理装置の構成
　本発明の実施形態に係る基板処理装置について、図１から図３を用いて以下に説明する。
（処理室）
　処理装置１００は、ウエハ２００をプラズマ処理する処理炉２０２を備えている。処理炉２０２は、処理室２０１を構成する処理容器２０３を備えている。処理容器２０３は、第１の容器であるドーム型の上側容器２１０と、第２の容器である碗型の下側容器２１１とを備えている。上側容器２１０が下側容器２１１の上に被さることにより、処理室２０１が形成される。
　また、下側容器２１１の下部側壁には、ゲートバルブ２４４が設けられている。ゲートバルブ２４４は、開いているとき、搬入出口２４５を介して処理室２０１内へウエハ２００を搬入できる。または、搬入出口２４５を介して処理室２０１外へとウエハ２００を搬出することができる。ゲートバルブ２４４は、閉まっているときには、処理室２０１内の気密性を保持する仕切弁となる。
　処理室２０１は、後述するように周囲にコイル２１２が設けられているプラズマ生成空間２０１ａと、プラズマ生成空間２０１ａに連通し、ウエハ２００が処理される基板処理空間２０１ｂを有する。プラズマ生成空間２０１ａはプラズマが生成される空間であって、処理室の内、例えばコイル２１２の下端（図１における一点鎖線）より上方の空間を言う。一方、基板処理空間２０１ｂは基板がプラズマで処理される空間であって、コイル２１２の下端より下方の空間を言う。
（サセプタ）
　処理室２０１の底側中央には、ウエハ２００を載置する基板載置部としてのサセプタ２１７が配置されている。サセプタ２１７の内部には、加熱機構としてのヒータ２１７ｂが一体的に埋め込まれている。ヒータ２１７ｂは、ヒータ電力調整機構２７６を介して電力が供給されると、ウエハ２００表面を例えば室温から７００℃程度まで加熱することができるように構成されている。
　サセプタ２１７は、下側容器２１１とは電気的に絶縁されている。サセプタ２１７内部にはインピーダンス調整電極２１７ｃが装備されている。インピーダンス調整電極２１７ｃは、インピーダンス調整部としてのインピーダンス可変機構２７５を介して接地されている。インピーダンス可変機構２７５はコイルや可変コンデンサから構成されており、コイルのインダクタンス及び抵抗並びに可変コンデンサの容量値を制御することにより、インピーダンスを約０Ωから処理室２０１の寄生インピーダンス値の範囲内で変化させることができるように構成されている。これによって、インピーダンス調整電極２１７ｃ及びサセプタ２１７を介して、ウエハ２００の電位（バイアス電圧）を制御できる。主に、サセプタ２１７及びヒータ２１７ｂ、電極２１７ｃにより、本実施形態に係る基板載置部が構成されている。
　サセプタ２１７には、サセプタ２１７を基板処理空間２０１ｂ内で昇降させるサセプタ昇降機構２６８が設けられている。そしてサセプタ２１７には貫通孔２１７ａが設けられ、一方、下側容器２１１の底面には貫通孔２１７ａと互いに対向する位置にウエハ突上げピン２６６が少なくとも各３箇所ずつ設けられている。サセプタ２１７が下降させられたときには、ウエハ突上げピン２６６が貫通孔２１７ａを突き抜けるようになっている。
　主に、サセプタ２１７及びヒータ２１７ｂ、インピーダンス調整電極２１７ｃにより、本実施形態に係る基板載置部が構成されている。
（ガス供給部）
　処理室２０１の上方、つまり上側容器２１０の上部には、ガス供給ヘッド２３６が設けられている。ガス供給ヘッド２３６は、キャップ状の蓋体２３３と、ガス導入口２３４と、バッファ室２３７と、開口２３８と、遮蔽プレート２４０と、ガス吹出口２３９とを備え、反応ガスを処理室２０１内へ供給できるように構成されている。バッファ室２３７は、ガス導入口２３４より導入される反応ガスを分散する分散空間としての機能を持つ。
　ガス導入口２３４には、酸素含有ガスとしての酸素（Ｏ２）ガスを供給するガス供給管２３２ａの下流端と、水素含有ガスとしての水素（Ｈ２）ガスを供給するガス供給管２３２ｂの下流端と、不活性ガスとしてのアルゴン（Ａｒ）ガスを供給するガス供給管２３２ｃと、が合流するように接続されている。ガス供給管２３２ａには、上流側から順に、Ｏ２ガス供給源２５０ａ、流量制御装置としてのマスフローコントローラ（ＭＦＣ）２５２ａ、開閉弁としてのバルブ２５３ａが設けられている。ガス供給管２３２ｂには、上流側から順に、Ｈ２ガス供給源２５０ｂ、流量制御装置としてのＭＦＣ２５２ｂ、開閉弁としてのバルブ２５３ｂが設けられている。ガス供給管２３２ｃには、上流側から順に、Ａｒガス供給源２５０ｃ、流量制御装置としてのＭＦＣ２５２ｃ、開閉弁としてのバルブ２５３ｃが設けられている。ガス供給管２３２ａとガス供給管２３２ｂと供給管２３２ｃとが合流した下流側には、バルブ２４３ａが設けられ、ガス導入口２３４の上流端に接続されている。バルブ２５３ａ、２５３ｂ、２５３ｃ、２４３ａを開閉させることによって、ＭＦＣ２５２ａ、２５２ｂ、２５２ｃによりそれぞれのガスの流量を調整しつつ、ガス供給管２３２ａ、２３２ｂ、２３２ｃを介して、酸素含有ガス、水素ガス含有ガス、不活性ガス等の反応ガスをそれぞれ処理室２０１内へ供給することができる。
　ガス供給ヘッド２３６（蓋体２３３、ガス導入口２３４、バッファ室２３７、開口２３８、遮蔽プレート２４０、ガス吹出口２３９）、ガス供給管２３２ａ、ＭＦＣ２５２ａ、バルブ２５３ａ，２４３ａにより、本実施形態に係る酸素含有ガス供給系が構成されている。
　ガス供給ヘッド２３６、ガス供給管２３２ｂ、ＭＦＣ２５２ｂ、バルブ２５３ｂ，２４３ａにより、本実施形態に係る水素ガス供給系が構成されている。
　ガス供給ヘッド２３６、ガス供給管２３２ｃ、ＭＦＣ２５２ｃ、バルブ２５３ｃ，２４３ａにより、本実施形態に係る不活性ガス供給系が構成されている。
　さらに、水素含有ガス供給系、酸素含有ガス供給系、不活性ガス供給系により、本実施形態に係るガス供給部が構成されている。
　尚、上述の各ガス供給系、及びガス供給部はそれぞれ、供給されるガスのガス供給源を含むものとして捉えることもできる。
（排気部）
　下側容器２１１の側壁には、処理室２０１内から反応ガスを排気するガス排気口２３５が設けられている。ガス排気口２３５には、ガス排気管２３１の上流端が接続されている。ガス排気管２３１には、上流側から順に圧力調整器としてのＡＰＣ（Ａｕｔｏ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）バルブ２４２、開閉弁としてのバルブ２４３ｂ、真空排気装置としての真空ポンプ２４６が設けられている。
　主に、ガス排気口２３５、ガス排気管２３１、ＡＰＣバルブ２４２、バルブ２４３ｂにより、本実施形態に係る排気部が構成されている。尚、真空ポンプ２４６を排気部に含めても良い。
（プラズマ生成部）
　処理室２０１の外周部、すなわち上側容器２１０の側壁の外側には、処理室２０１を囲うように螺旋状の共振コイル２１２が設けられている。共振コイル２１２には、ＲＦセンサ２７２、高周波電源２７３と周波数整合器２７４が接続される。
　高周波電源２７３は、共振コイル２１２に高周波電力を供給する。ＲＦセンサ２７２は高周波電源２７３の出力側に設けられている。ＲＦセンサ２７２は、供給される高周波の進行波や反射波の情報をモニタする。周波数整合器（周波数制御部）２７４は、ＲＦセンサ２７２でモニタされた反射波の情報に基づいて、反射波が最小となるよう、高周波電源２７３を制御し、周波数の整合を行う。
　共振コイル２１２の両端は電気的に接地されるが、共振コイル２１２の少なくとも一端は、装置の最初の設置の際又は処理条件の変更の際に当該共振コイルの電気的長さを微調整し、共振特性を高周波電源２７３と略等しくするため、可動タップ２１３を介して接地される。図１中の符号２１４は他方の固定グランドを示す。さらに、装置の最初の設置の際又は処理条件の変更の際に共振コイル２１２のインピーダンスを微調整するため、共振コイル２１２の接地された両端の間には、可動タップ２１５によって給電部が構成されている。
　遮蔽板２２３は、共振コイル２１２の外側への電磁波の漏れを遮蔽するとともに、共振回路を構成するのに必要な容量成分を共振コイル２１２との間に形成する。遮蔽板２２３は、共振コイル２１２の外周から、例えば５～１５０ｍｍ程度隔てて配置される。
　主に、共振コイル２１２、ＲＦセンサ２７２、周波数整合器２７４により、本実施形態に係るプラズマ生成部が構成されている。尚、プラズマ生成部として高周波電源２７３を含めても良い。
　ここで、本実施形態に係る装置のプラズマ生成原理および生成されるプラズマの性質について図２を用いて説明する。
　共振コイル２１２は、所定の波長の定在波を形成するため、全波長モードで共振する様に巻径、巻回ピッチ、巻数が設定される。すなわち、共振コイル２１２の電気的長さは、高周波電源２７３から与えられる電力の所定周波数における１波長の整数倍に設定される。
　具体的には、印加する電力や発生させる磁界強度または適用する装置の外形などを勘案し、共振コイル２１２は、例えば、周波数は８００ｋＨｚ～５０ＭＨｚ、電力は０．５～５ｋＷ、より好ましくは１．５～３．５ｋＷの高周波電力によって、０．０１～１０ガウス程度の磁場を発生し得る様に、５０～３００ｍｍ２の有効断面積であって且つ２００～５００ｍｍのコイル直径とされ、プラズマ生成空間２０１ａを形成する部屋の外周側に２～６０回程度巻回される。
　高周波電源２７３は、発振周波数および出力を規定するための高周波発振回路およびプリアンプを含む電源制御手段と、所定の出力に増幅するための増幅器とを備えている。電源制御手段は、操作パネルを通じて予め設定された周波数および電力に関する出力条件に基づいて増幅器を制御し、増幅器は、上記の共振コイル２１２に伝送線路を介して一定の高周波電力を供給する。
　本実施形態においては、上記の周波数整合器２７４は、プラズマが発生した際の前記の共振コイル２１２からの反射波電力を検出し、反射波電力が最小となる様に前記の予め設定された周波数に対して発振周波数を増加または減少させる。具体的には、周波数整合器２７４は、予め設定された発振周波数を補正する周波数制御回路を備え、かつ、高周波電源２７３の増幅器の出力側には、伝送線路における反射波電力を検出し、その電圧信号を周波数制御回路にフィードバックするＲＦセンサ２７２が介装される。
　周波数制御回路は、プラズマ点灯前は共振コイル２１２の無負荷共振周波数で発振し、プラズマ点灯後は反射電力が最小となる様に前記の予め設定された周波数を増加または減少させた周波数を発振し、結果的には、伝送線路における反射波がゼロとなる様に周波数信号を高周波電源２７３に与える。
　本実施形態の共振装置においては、プラズマ発生時およびプラズマ生成条件の変動時の共振コイル２１２の共振点のずれに応じて、正確に共振する周波数の高周波を出力するため、共振コイル２１２で一層正確に定在波を形成できる。すなわち、図２に示す様に、共振コイル２１２においては、プラズマを含む当該共振器の実際の共振周波数の送電により、位相電圧と逆位相電圧が常に相殺される状態の定在波が形成され、コイルの電気的中点（電圧がゼロのノード）に最も高い位相電流が生起される。従って、上記の電気的中点において励起された誘導プラズマは、処理室壁や基板載置台との容量結合が殆どなく、プラズマ生成空間２０１ａ中には、電気的ポテンシャルの極めて低いドーナツ状のプラズマを生成できる。
（制御部）
　図３に示すように、制御部としてのコントローラ２２１は、ＣＰＵ２２１ａ、ＲＡＭ２２１ｂ、記憶装置２２１ｃ、Ｉ／Ｏポート２２１ｄを備えたコンピュータとして構成されている。ＲＡＭ２２１ｂ、記憶装置２２１ｃ、Ｉ／Ｏポート２２１ｄは、内部バス２２１ｅを介して、ＣＰＵ２２１ａとデータ交換可能なように構成されている。コントローラ２２１には、入出力装置２２５が接続されていてもよい。また、コントローラ２２１には、表示部として、例えばディスプレイ等が接続されていてもよい。
　記憶装置２２１ｃは、例えばフラッシュメモリ、ＨＤＤ、ＣＤ－ＲＯＭ等で構成されている。記憶装置２２１ｃ内には、基板処理装置１００の動作を制御する制御プログラムや、基板処理の手順や条件などが記載されたプロセスレシピ等が、読み出し可能に格納されている。なお、プロセスレシピは、後述する基板処理工程における各手順をコントローラ２２１に実行させ、所定の結果を得ることが出来るように組み合わされたものであり、プログラムとして機能する。以下、このプロセスレシピや制御プログラム等を総称して、単にプログラムともいう。なお、本明細書においてプログラムという言葉を用いた場合は、プロセスレシピ単体のみを含む場合、制御プログラム単体のみを含む場合、または、その両方を含む場合がある。また、ＲＡＭ２２１ｂは、ＣＰＵ２２１ａによって読み出されたプログラムやデータ等が一時的に保持されるメモリ領域として構成されている。
　Ｉ／Ｏポート２２１ｄは、ＭＦＣ２５２ａ～２５２ｃ、バルブ２５３ａ～２５３ｃ、２４３ａ、２４３ｂ、ゲートバルブ２４４、ＡＰＣバルブ２４２、真空ポンプ２４６、ヒータ２１７ｂ、ＲＦセンサ２７２、高周波電源２７３、周波数整合器２７４、サセプタ昇降機構２６８、インピーダンス可変機構２７５等に接続されている。
　ＣＰＵ２２１ａは、記憶装置２２１ｃから制御プログラムを読み出して実行すると共に、入出力装置２２５からの操作コマンドの入力等に応じて記憶装置２２１ｃからプロセスレシピを読み出すように構成されている。そして、図1に示すように、ＣＰＵ２２１ａは、読み出したプロセスレシピの内容に沿うように、ＡＰＣバルブ２４２の開度調整動作、バルブ２４３ｂの開閉動作、及び真空ポンプ２４６の起動・停止、サセプタ昇降機構２６８の昇降動作、ヒータ電力調整機構２７６による温度センサに基づくヒータ２１７ｂへの供給電力量調整動作（温度調整動作）、インピーダンス可変機構２７５によるインピーダンス値調整動作、ゲートバルブ２４４の開閉動作、ＲＦセンサ２７２、周波数整合器２７４及び高周波電源２７３の動作、ＭＦＣ２５２ａ～２５２ｃによる各種ガスの流量調整動作、及びバルブ２５３ａ～２５３ｃ、２４３ａの開閉動作を、それぞれ制御するように構成されている。
　なお、コントローラ２２１は、専用のコンピュータとして構成されている場合に限らず、汎用のコンピュータとして構成されていてもよい。例えば、上述のプログラムを格納した外部記憶装置（例えば、磁気テープや磁気ディスク、光ディスク、光磁気ディスク、半導体メモリ）２２６を用意し、かかる外部記憶装置２２６を用いて汎用のコンピュータにプログラムをインストールすること等により、本実施形態に係るコントローラ２２１を構成することができる。なお、コンピュータにプログラムを供給するための手段として、例えば、インターネットや専用回線等の通信手段を用いてプログラムを供給するようにしてもよい。なお、記憶装置２２１ｃや外部記憶装置２２６は、コンピュータ読み取り可能な記録媒体として構成される。以下、これらを総称して、単に記録媒体ともいう。本明細書において記録媒体という言葉を用いた場合は、記憶装置２２１ｃ単体のみを含む場合、外部記憶装置２２６単体のみを含む場合、または、その両方を含む場合がある。
（２）基板処理工程
　次に、本実施形態に係る基板処理工程について図４～６を用いて説明する。図４に示す本実施形態に係る基板処理工程（Ｓ１０～Ｓ３０）は、例えばフラッシュメモリ等の半導体デバイスの製造工程の一工程として実施される。また、本実施形態に係る酸化処理工程Ｓ２０では、図６（ｂ）に示す凹状構造としてのトレンチ３０１に対して酸化処理を施し、犠牲酸化膜３０５を形成する。
（ａ）　エッチング処理工程Ｓ１０
　ここで、本実施形態に係る酸化処理工程Ｓ２０の実施に先立ち、図６（ａ）に示すトレンチ３０１の内側に対してエッチング処理を行う工程が実施される。トレンチ３０１は、下地膜であるシリコン窒化膜（ＳｉＮ膜）３０２に形成されたトレンチ内に、シリコン膜としてのアモルファスシリコン膜（ａ－Ｓｉ）膜３０３が形成されることにより形成されている。すなわち、ａ－Ｓｉ膜３０３によりトレンチ３０１が形成されている。上述のエッチング処理では、トレンチ３０１の底部を貫通するホール又は溝を形成するための異方性のドライエッチング（又はプラズマエッチング）が実施される。
　上述のエッチング処理により、図６（ｂ）に示すように、トレンチ３０１の底部には貫通したホール又は溝が形成される。その際に、ａ－Ｓｉ膜３０３の表面（露出面）やエッチング処理により露出したＳｉＮ膜３０２の表面がダメージを受けて、表面形状が荒れた状態になる。また、ドライエッチングを実施する際に、エッチングガスのイオンがａ－Ｓｉ膜３０３の表面に衝突して結晶欠陥を発生させたり、エッチングガスに含まれる元素が不純物としてａ－Ｓｉ膜３０３やＳｉＮ膜３０２の表面から膜中に添加されたりすることにより、ａ－Ｓｉ膜３０３やＳｉＮ膜３０２の表層（露出層）が変質する。
　これにより、ａ－Ｓｉ膜３０３の表層やＳｉＮ膜３０２の表層には、表面形状が荒れた変質層であるダメージ層３０４が形成される。
　ドライエッチングに用いられるガスとしては、例えば塩素系ガス（Ｃｌ２，ＢＣｌ３等）やフッ素系ガス（Ｆ２，ＣＦ４，ＳＦ６等）が用いられ、ダメージ層３０４にはＣｌやＦ等が不純物として添加される。また、エッチング処理によりａ－Ｓｉ膜３０３やＳｉＮ膜３０２から脱離した反応生成物がダメージ層３０４に付着することもある。このような付着物もダメージ層３０４に含めて考えることができる。
　ａ－Ｓｉ膜３０３の表層に形成された表面形状が荒れたダメージ層は、半導体デバイスを構成するａ－Ｓｉ膜３０３の電気的特性（例えば電子移動度等）を劣化させるため、除去されることが望ましい。そこで、本実施形態に係る酸化処理工程において、ダメージ層３０４が形成されたトレンチ３０１に対して酸化処理を施して犠牲酸化膜３０５を形成し、その後これを除去（エッチバック）することによりダメージ層３０４の除去を行う。これにより、ダメージ層３０４が除去された表面が平坦なａ－Ｓｉ膜３０３及びＳｉＮ膜３０２を得ることができる。
（ｂ）　酸化処理工程Ｓ２０（犠牲酸化膜形成）
　本実施形態に係る酸化処理工程Ｓ２０は、上述の処理装置１００により実施される。なお以下の説明において、処理装置１００を構成する各部の動作は、コントローラ２２１により制御される。本実施形態に係る酸化処理工程Ｓ２０で処理されるウエハ２００の表面に形成されたトレンチ３０１は、アスペクト比が高い形状を有している。ここで、アスペクト比の高いとは、トレンチの深さをＤ、幅をＨ、アスペクト比をＤ／Ｈとした場合、例えば、Ｄ／Ｈ≧２０となるような形状を言う。また、形成されたトレンチ３０１内面に露出したダメージ層３０５の表面内では、その位置によって結晶方位が異なることがある。例えば、図６（ｂ）に示す深さ方向（垂直方向）に広がる面と、トレンチ３０１の底部（ここではエッチング処理前の底部の位置）でトレンチ３０１の幅方向（水平方向）に広がる面では、互いに結晶方位が異なることがある。
　本工程では、ダメージ層３０４を除去するため、少なくともダメージ層３０４の厚さ分だけトレンチ３０１の内表面（エッチング処理により露出したＳｉＮ膜３０２の露出面も含む）の酸化を行う。すなわち、犠牲酸化膜３０５の厚さは、少なくともダメージ層３０４の厚さよりも大きくなるように形成される。ここで、犠牲酸化膜３０５を除去した後に残されるａ－Ｓｉ膜３０３については、トレンチ内における高い面内膜厚均一性（ステップカバレッジ）が求められることがある。例えば、ａ－Ｓｉ膜３０３がトランジスタのチャネル層として用いられる場合、その膜厚が薄く、且つ均一であることが望ましいためである。
　また、特にａ－Ｓｉ膜３０３は、６００℃以上の温度領域においては結晶性が変化してしまい所望の膜特性を得られなくなることから、犠牲酸化膜３０５を形成する際の処理温度は、６００℃以下、好ましくは５５０℃以下であることが求められる。
　また、一般的に、低温条件下で形成された酸化膜であるほど、ウエットエッチングの速度（ウェットエッチングレート：ＷＥＲ）が高くなることが知られている。従って、本工程後において犠牲酸化膜３０５をウエットエッチング等の手法により除去することを考慮した場合、犠牲酸化膜３０５を形成する際の処理温度は許容される範囲で低いことがより好ましい。
　犠牲酸化膜の形成手法としては、例えばウエハを７００～１１００℃に加熱して、酸素ガスや水蒸気ガスを用いてウエハに対する酸化処理を行う熱酸化処理法（熱ラジカル酸化処理法）がある。しかし、特に本実施形態のような高アスペクト比の形状を有するトレンチ３０１に対して熱酸化処理法を適用する場合、犠牲酸化膜の厚さに関して、トレンチの深さ方向におけるマイクロローディング効果や、面方位依存性等の下地依存性などの影響により、トレンチ内での所望の面内膜厚均一性（ステップカバレッジ）を得ることが困難である。また、熱酸化処理法を適用する場合、ウエハを７００℃以上に加熱する必要があるため、上述の様な処理温度条件を満たすことができない。そこで、本実施形態に係る酸化処理工程では、以下の工程（Ｓ１１０～Ｓ１６０）を行うことにより、上述の要求条件を満たすように犠牲酸化膜３０５を形成する。
（基板搬入工程Ｓ１１０）
　まずは、上記のウエハ２００を処理室２０１内に搬入する。具体的には、サセプタ昇降機構２６８がウエハ２００の搬送位置までサセプタ２１７を下降させて、ウエハ突き上げピン２６６がサセプタ２１７表面よりも突出した状態とする。続いて、ゲートバルブ２４４を開き、図中省略の搬送機構を用いてウエハ突上げピン２６６上にウエハ２００を載置する。そして、サセプタ昇降機構２６８が、共振コイル２１２の下端２０３ａと搬入出口２４５の上端２４５ａの間の所定の位置となるよう、サセプタ２１７を上昇させる。その結果、ウエハ２００はサセプタ２１７の上面に支持される。
（昇温・真空排気工程Ｓ１２０）
　続いて、ウエハ２００の昇温を行う。ヒータ２１７ｂは予め加熱されており、ヒータ２１７ｂが埋め込まれたサセプタ２１７上に、搬入されたウエハ２００を保持することで、例えば常温～６００℃、好ましくは１００～６００℃、より好ましくは２００～５５０℃の範囲内の所定値にウエハ２００を加熱する。特に、ａ－Ｓｉ膜３０３の結晶性変化を抑制するため、５５０℃以下であることが好ましい。
　また、一般的に、酸化処理における処理温度は低くなるほど、形成される酸化膜の膜質が低下する傾向にある。一方、本酸化処理工程で形成される酸化膜は犠牲酸化膜としての用途を目的として形成されるため、他の用途に比べて酸化膜の膜質を要求されない。従って、本実施形態における酸化処理工程では、低温条件での処理が許容される。
　ウエハ２００の昇温を行う間、真空ポンプ２４６によりガス排気管２３１を介して処理室２０１内を真空排気し、処理室２０１内の圧力を所定値とする。真空ポンプ２４６は、少なくとも後述の基板搬出工程Ｓ１６０が終了するまで作動させておく。
（処理ガス供給工程Ｓ１３０）
　次に、処理ガス（反応ガス）として、酸素含有ガスであるＯ２ガスと水素含有ガスであるＨ２ガスとの混合ガスの供給を開始する。具体的には、バルブ２４３ａ，２５３ａを開け、ＭＦＣ２５２ａにて流量制御しながら、バッファ室２３７を介して処理室２０１内へのＯ２ガスの供給を開始する。同時に、バルブ２５３ｂを開け、ＭＦＣ２５２ｂにて流量制御しながら、バッファ室２３７を介して処理室２０１内へのＨ２ガスの供給を開始する。また、必要に応じて、Ａｒガス供給源２５０ｃからＭＦＣ２５２ｃ、バルブ２５３ｃ、ガス供給管２３２ｃを介してバッファ室２３７へ添加ガスとしてのＡｒガスを供給してもよい。
　このとき、Ｏ２ガスとＨ２ガスとの混合ガスの総流量は例えば１００～３０００ｓｃｃｍとし、Ｏ２ガスとＨ２ガスの供給流量比は５：９５～９９：１の範囲とする。特に供給流量比を９５：５前後とすることにより、酸化レートを最大化することができる。また、供給流量比を５：９５～５０：５０の範囲とすることにより、ウエハ２００上に金属膜等が形成されている場合であっても、金属膜の酸化を抑制し、酸化対象であるトレンチ３０１の内面に対して選択的に酸化処理を施すことができる。本実施形態では、総流量を１０００ｓｃｃｍ、供給流量比を９５：５とする。
　なお、本実施形態では、処理ガスとして酸素含有ガスと水素含有ガスの混合ガスを用いたが、処理ガスとして水素含有ガスを含まない酸素含有ガス（例えばＯ２ガス）を用いることもできる。但し、酸化レートの向上等の観点から、水素含有ガスを含む処理ガスを用いることが好ましい。
また、本酸化処理工程では、処理後に膜中に不純物を残さないことが望ましいため、酸素及び水素のみを含むＯ２ガスとＨ２ガスの混合ガスを用いることが好適である。
　また、処理室２０１内の圧力が、例えば１０Ｐａ以上２５０Ｐａ以下の範囲内、より好ましくは１００Ｐａ以上２５０Ｐａ以下（本実施形態では１５０Ｐａ）の所定圧力となるように、ＡＰＣバルブ２４２の開度を調整して処理室２０１内を排気する。このように、処理室２０１内を適度に排気しつつ、後述のプラズマ処理工程Ｓ１４０の終了時まで混合ガスの供給を継続する。なお、混合ガスの供給前に、Ｈ２ガスを処理室２０１内に導入して、処理室２０１内が所定の圧力となるように調整してもよい。こうすることにより、混合ガス供給開始時において急激な酸化の発生を抑制することができる。
（プラズマ処理工程Ｓ１４０）
　混合ガスの導入を開始して所定時間経過後（例えば数秒経過後）、処理室２０１内の圧力が安定したら、共振コイル２１２に対して高周波電源２７３からＲＦセンサ２７２を介して、高周波電力の印加を開始する。本実施形態における高周波電力の周波数及び電力は、２７．１２ＭＨｚ、２．５ｋＷとする。
ここで、高周波電源２７３に付設された電源制御手段がプラズマの容量結合や誘導結合の変動による共振コイル２１２における共振点のずれを補償して共振状態を維持し、一層正確に定在波を形成する。
これにより、プラズマ生成空間２０１ａ内に形成される誘導電磁界によって、プラズマ生成空間２０１ａの共振コイル２１２の電気的中点に相当する高さ位置に、処理室壁や基板載置台との容量結合が殆どなく電気的ポテンシャルの極めて低いドーナツ状の誘導プラズマが励起される。励起されたプラズマによりＯ２ガス、Ｈ２ガスは活性化されて解離し、酸素（Ｏ）や水素（Ｈ）を含む酸素活性種（ラジカル）、酸素イオン、水酸基活性種（ラジカル）、水素活性種（ラジカル）、水素イオン等の反応種を生成する。この際、希ガス（Ａｒガス）が添加されている場合には、希ガスがプラズマ放電の安定化に寄与する。酸素を含む反応種はトレンチ３０１内の露出面に対して供給され、その表層を酸化することで犠牲酸化膜３０５を形成する。
　　本実施形態では、電気的ポテンシャルが極めて低いプラズマが生成されることから、プラズマ生成空間２０１ａの壁や、基板載置台上にシースが発生を防ぐことができる。したがって、プラズマ中のイオンは加速されず、混合ガス中の活性種と、加速されない状態のイオンが、トレンチ３０１内に（特に深さ方向において）均一に供給されるため、トレンチ３０１内の深さ方向において面内膜厚均一性が極めて良好な酸化膜（犠牲酸化膜３０５）を形成することができる。
　また、トレンチ３０１内では、互いに異なる結晶方位を有する面が露出している。ここで、本実施形態に係るプラズマ生成部により生成された反応種を用いてトレンチ３０１内表層の酸化処理を行う場合、酸化反応に係る活性化エネルギーの大きさが、他のプラズマ励起手法（例えばマイクロ波励起等の手法）や熱励起により生成された反応種を用いて酸化処理を行う場合における活性化エネルギーよりも低い。そのため、結合エネルギーの大きさが異なる、互いに異なる結晶方位を有する面に対しても、同様の酸化レートにより酸化処理を施すことが可能である。すなわち、結晶方位依存性の小さい酸化処理を行うことができるので、トレンチ３０１内を面内膜厚均一性良く酸化処理する際に、本実施形態は特に好適である。
　高周波電力の印加開始後、所定の処理時間、例えば１０秒から３００秒が経過したら、高周波電源２７３からの電力の出力を停止して、処理室２０１内におけるプラズマ放電を停止する。また、バルブ２５３ａ，２５３ｂを閉めて、混合ガスの処理室２０１内への供給を停止する。以上により、プラズマ処理工程Ｓ１４０が終了する。本工程における酸化処理は、少なくとも犠牲酸化膜３０５の厚さがダメージ層３０４の厚さ以上となり、ダメージ層３０４が全て犠牲酸化膜３０５に変質（改質）されるまで継続されることが望ましい。
（真空排気工程Ｓ１５０）
　所定の処理時間が経過して混合ガスの供給を停止したら、ガス排気管２３１を用いて処理室２０１内を真空排気する。これにより、処理室２０１内の混合ガスや、混合ガスが反応した排ガス等を処理室２０１外へと排気する。その後、ＡＰＣバルブ２４２の開度を調整し、処理室２０１内の圧力を処理室２０１に隣接する真空搬送室（ウエハ２００の搬出先。図示せず）と同じ圧力に調整する。
（基板搬出工程Ｓ１６０）
　処理室２０１内が所定の圧力となったら、サセプタ２１７をウエハ２００の搬送位置まで下降させ、ウエハ突上げピン２６６上にウエハ２００を支持させる。そして、ゲートバルブ２４４を開き、図中省略の搬送機構を用いてウエハ２００を処理室２０１外へ搬出する。以上により、本実施形態に係る基板処理工程を終了する。
（ｃ）　エッチバック処理工程Ｓ３０（犠牲酸化膜除去）
　続いて本実施形態に係るエッチバック処理工程Ｓ３０では、主にウエットエッチングを実施することにより、犠牲酸化膜３０５の除去（エッチバック）を行う。ウエットエッチングでは、例えば、ＨＦ（フッ酸）、ＮＨ４Ｆ（フッ化アンモニウム）、等の水溶液を薬液として用い、ウエハ２００をこの薬液に浸漬する。これらの薬液を用いたエッチングにより、シリコン酸化膜である犠牲酸化膜３０５を選択的に除去し、図５（ｄ）に示すように、ダメージ層３０４が除去されたａ－Ｓｉ膜３０３とＳｉＮ膜３０２により構成されたトレンチ３０１が形成される。
　本実施形態では、犠牲酸化膜３０５がトレンチ３０１内面に膜厚均一性が良く形成されるため、エッチング処理工程Ｓ１０及びエッチバック処理工程３０を経た後も、ａ－Ｓｉ膜３０３の厚さにバラつきが生じることなく、所望の電気的特性を得ることが可能となる。
なお、本実施形態では、トレンチ内にａ－Ｓｉ膜が形成される例について説明したが、ａ－Ｓｉ膜に限らず、ポリシリコン（Ｐｏｌｙ－Ｓｉ）膜や結晶シリコン（ｃ－Ｓｉ）膜等の他のシリコン膜がトレンチ内に形成されている場合にも、本実施形態に係る酸化処理工程を適用することができる。
　また、本実施形態では、ウエハ２００上に形成される凹状構造としてトレンチ構造を示したが、本実施形態に係る基板処理工程は、同様の高アスペクト比を有するホールや貫通孔等の凹状構造に対しても適用することができる。
また、エッチング処理工程Ｓ１０では、トレンチ３０１内にダメージ層が形成される場合であれば、本実施形態に示された手法以外のエッチング手法を適用することもできる。同様に、エッチバック処理工程Ｓ３０では、本実施形態に示された手法以外のエッチング手法を適用することもできる。
　本発明によれば、半導体デバイスの製造工程にて、基板面上の凹状構造の内面に対して、面内膜厚均一性の良好な犠牲酸化膜を形成する技術が提供される。
　１００・・・・処理装置、　２００・・・・ウエハ、　２０１・・・・処理室、　２０１ａ・・・プラズマ生成空間、　２０１ｂ・・・基板処理空間、　２０２・・・・処理炉、　３０１・・・トレンチ

 

Claims (10)

  1. 供給された酸素含有ガスがプラズマ励起されるプラズマ生成空間と、前記プラズマ生成空間に連通し基板処理時に基板が配置される基板処理空間と、を有する基板処理室と、前記プラズマ生成空間の外周に設けられ、印加される高周波電力の波長の整数倍の電気長を有するコイルと、前記基板を前記コイルの下端より下の位置に配置するように構成された基板載置台と、を備えた基板処理装置を提供する工程と、
    シリコン膜により形成された凹状構造を有する基板であって、前記凹状構造の内面には、前記凹状構造内に対するエッチング処理によりシリコン膜の表層が変質して生じた変質層が形成されている基板を前記基板載置台に載置する工程と、
    前記基板処理室内に前記酸素含有ガスを供給する工程と、
    前記コイルに高周波電力を印加して、前記プラズマ生成空間において前記酸素含有ガスのプラズマ生成を開始する工程と、
    前記プラズマにより、前記基板の凹状構造内において露出している前記変性層が形成された前記シリコン膜の表面を酸化する工程と、を有する半導体装置の製造方法。
  2. 前記シリコン膜の表面を酸化する工程において前記シリコン膜の表層が酸化されて形成されたシリコン酸化膜を除去する工程を更に有する、
    請求項１記載の半導体装置の製造方法。
  3. 前記シリコン膜の表面を酸化する工程では、全ての前記変性層が酸化されてシリコン酸化膜が形成される、請求項１記載の半導体装置の製造方法。
  4. 前記シリコン膜の表面を酸化する工程では、前記シリコン膜の表層が改質されて形成されるシリコン酸化膜の厚さが前記凹状構造内において均一になるように、前記シリコン膜の表面を酸化する、請求項３記載の半導体装置の製造方法。
  5. 前記シリコン膜はアモルファスシリコン膜である、請求項１記載の半導体装置の製造方法。
  6. 前記シリコン膜の表面を酸化する工程において、前記基板の温度は５５０℃以下である、請求項５記載の半導体装置の製造方法。
  7. 前記凹状構造は、アスペクト比が２０以上の構造である、請求項１記載の半導体装置の製造方法。
  8. 前記変性層は、互いに異なる結晶方位を有する複数の露出面を含んでいる、請求項１記載の半導体装置の製造方法。
  9. 基板上においてシリコン膜により形成された凹状構造の内面に対して、エッチング処理を施す工程と、
    供給された酸素含有ガスがプラズマ励起されるプラズマ生成空間と、前記プラズマ生成空間に連通し基板処理時に基板が配置される基板処理空間と、を有する基板処理室と、前記プラズマ生成空間の外周に設けられ、印加される高周波電力の波長の整数倍の電気長を有するコイルと、前記基板を前記コイルの下端より下の位置に配置するように構成された基板載置台と、を備えた基板処理装置を提供する工程と、
    前記エッチング処理が施された前記基板であって、前記エッチング処理の際に、前記凹状構造の内面に前記シリコン膜の表層が変質して生じた変質層が形成されている前記基板を、前記基板載置台に載置する工程と、
    前記基板処理室内に前記酸素含有ガスを供給する工程と、
    前記コイルに高周波電力を印加して、前記プラズマ生成空間において前記酸素含有ガスのプラズマ生成を開始する工程と、
    前記プラズマにより、前記基板の凹状構造内において露出している前記変性層が形成された前記シリコン膜の表面を酸化する工程と、
    前記シリコン膜の表面を酸化する工程において前記シリコン膜の表層が酸化されて形成されたシリコン酸化膜を除去する工程と、を有する半導体装置の製造方法。
  10. 供給された酸素含有ガスがプラズマ励起されるプラズマ生成空間と、前記プラズマ生成空間に連通し基板処理時に基板が配置される基板処理空間と、を有する基板処理室と、前記プラズマ生成空間の外周に設けられ、印加される高周波電力の波長の整数倍の電気長を有するコイルと、前記基板を前記コイルの下端より下の位置に配置するように構成された基板載置台と、を備えた基板処理装置において、
    シリコン膜により形成された凹状構造を有する基板であって、前記凹状構造の内面には、前記凹状構造内に対するエッチング処理によりシリコン膜の表層が変質して生じた変質層が形成されている基板を前記基板載置台に載置する手順と、
    前記基板処理室内に前記酸素含有ガスを供給する手順と、
    前記コイルに高周波電力を印加して、前記プラズマ生成空間において前記酸素含有ガスのプラズマ生成を開始する手順と、
    前記プラズマにより、前記基板の凹状構造内において露出している前記変性層が形成された前記シリコン膜の表面を酸化する手順と、
    をコンピュータにより前記基板処理装置に実行させるプログラムを記録したコンピュータが読み取り可能な記録媒体。

     
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