WO2018074270A1 - 白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法 - Google Patents

白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018074270A1
WO2018074270A1 PCT/JP2017/036500 JP2017036500W WO2018074270A1 WO 2018074270 A1 WO2018074270 A1 WO 2018074270A1 JP 2017036500 W JP2017036500 W JP 2017036500W WO 2018074270 A1 WO2018074270 A1 WO 2018074270A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metal oxide
white deodorant
deodorant
silane coupling
coupling agent
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/036500
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
太悟 小川
宗幸 市川
Original Assignee
ラサ工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ラサ工業株式会社 filed Critical ラサ工業株式会社
Priority to JP2018546259A priority Critical patent/JP6668495B2/ja
Publication of WO2018074270A1 publication Critical patent/WO2018074270A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G25/00—Compounds of zirconium
    • C01G25/02—Oxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/44—Oxides or hydroxides of elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table; Zincates; Cadmates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/45—Oxides or hydroxides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table; Aluminates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts

Definitions

  • the present invention relates to a white deodorant containing a metal oxide as a main component, a chemical product with a deodorizing function including the white deodorant, a method for using the white deodorant, and a method for producing the white deodorant.
  • a white deodorant containing a metal oxide as a main component a chemical product with a deodorizing function including the white deodorant, a method for using the white deodorant, and a method for producing the white deodorant.
  • the components of sweat odor are mainly ammonia, acetic acid and isovaleric acid
  • the components of tobacco odor are mainly acetaldehyde
  • the components of aging odor are mainly nonenal, pelargonic acid and diacetyl. is there.
  • a deodorant aimed at reducing an unpleasant odor an inorganic composite oxide in which an inorganic oxide having a photocatalytic action is coated with an alkyl silicate has been developed (see Patent Document 1).
  • the inorganic composite oxide of Patent Document 1 is obtained by adding TiO 2 to a coating liquid containing an alkyl silicate and coating the surface of TiO 2 with a polysiloxane film. This inorganic oxide composite deodorizes tobacco odor by the photo-oxidation catalytic action of TiO 2 .
  • the inorganic oxide composite of Patent Document 1 is a deodorant utilizing a photocatalytic action, the deodorizing effect cannot be obtained unless the environment is irradiated with sunlight, fluorescent light, ultraviolet rays, or the like.
  • the inorganic oxide composite of Patent Document 1 is applied to a fiber, if the fiber gets wet with sweat or water, the deodorant cannot adsorb the causative substance of an unpleasant odor, and a sufficient deodorizing effect is obtained. There was a problem that it could not be obtained.
  • the deodorant of Patent Document 1 has room for improvement in terms of convenience and maintenance of deodorizing performance when considering application to textiles such as clothing and resin products.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and can be easily applied to chemical products such as fiber products and resin products, and sweat odor, tobacco odor, aging odor, etc. attached to these products.
  • a white deodorant capable of exerting an excellent effect on unpleasant odors, a chemical product with a deodorizing function that suppresses unpleasant odors, a method for using the white deodorant, and a method for producing the white deodorant For the purpose.
  • the characteristic configuration of the white deodorant according to the present invention for solving the above problems is as follows: A white deodorant provided with an amino group-containing silane coupling agent on the surface of the metal oxide, The surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent is 7% or more.
  • the surface of the metal oxide is coated with the amino group-containing silane coupling agent by applying the amino group-containing silane coupling agent to the surface of the metal oxide.
  • the deodorizing effect is maintained by the presence of amino groups derived from the amino group-containing silane coupling agent on the surface of the metal oxide. Is done.
  • the white deodorant of this structure is obtained as white powder or a granular material, it can be used as a deodorant with a wide application range, without impairing the external appearance and design of a product to be used.
  • the substituent of the amino group-containing silane coupling agent is preferably an amino functional group having one or more amino groups.
  • the substituent that is the reactive functional group of the amino group-containing silane coupling agent is an amino functional group having one or more amino groups
  • the amino group is moisture. Acts effectively on the causative substances of unpleasant odors without being affected by As a result, the deodorizing performance can be further improved even in a humid environment.
  • the metal oxide is preferably at least one selected from the group consisting of SiO 2 , ZrO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , and TiO 2 .
  • an appropriate metal oxide to which an amino group-containing silane coupling agent is added is selected. Therefore, when applied to chemical products such as fiber products and resin products, it is convenient. In addition to excellent properties, it can exhibit high deodorizing performance.
  • the amino group-containing silane coupling agent preferably contains dialkoxysilane and / or trialkoxysilane.
  • the characteristic configuration of the chemical product with a deodorizing function according to the present invention for solving the above problems is as follows: It exists in making the fiber or resin contain the white deodorizer as described in any one of the above.
  • the chemical product with a deodorizing function of this configuration it is possible to provide a highly functional chemical product with a deodorizing function in which the properties of the deodorant (deodorizing property, sustainability, etc.) are imparted to the fiber or resin. it can.
  • the characteristic configuration of the method of using the white deodorant according to the present invention for solving the above problems is as follows:
  • the white deodorant according to any one of the above is to be used in a humid environment having a relative humidity of 70% or more.
  • the white deodorant of this configuration since it can be used in a humid environment with a relative humidity of 70% or more, the deodorant function of the white deodorant is not deteriorated by moisture such as sweat, and an unpleasant odor is generated. On the other hand, the excellent effect can be exhibited continuously.
  • a method for producing a white deodorant containing a metal oxide as a main component as a white deodorant An aqueous solution of an acidic metal salt and an aqueous solution of a basic metal salt, an aqueous solution of an acidic metal salt and an aqueous solution of basic acid, or an aqueous solution of an aqueous solution of basic metal salt and an acidic aqueous solution;
  • the pH is adjusted to a range of 2.5 to 7.5.
  • a white deodorant having an excellent deodorizing effect is obtained with respect to acetaldehyde, which is a main component of tobacco odor, and ammonia, which is a main component of sweat odor.
  • acetaldehyde which is a main component of tobacco odor
  • ammonia which is a main component of sweat odor.
  • a white deodorant that can be used industrially and has both an excellent deodorizing effect of acetaldehyde gas and an ammonia deodorizing effect can be realized.
  • FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a white deodorant.
  • the white deodorant of the present invention contains a metal oxide as a main component.
  • An amino group-containing silane coupling agent is applied to the surface of the metal oxide.
  • the white deodorant constitutes a kind of organic-inorganic composite.
  • the metal oxide include SiO 2 , ZrO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , and TiO 2 . These metal oxides may be used alone or in combination of a plurality of types.
  • amino group-containing silane coupling agents examples include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyl.
  • Examples include trimethoxysilane and 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine. Of these, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane are preferred.
  • amino group-containing silane coupling agent one containing an amino functional group having one or more amino groups is preferably used.
  • Each of the above amino group-containing silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for producing the white deodorant will be described in detail later.
  • an amino group-containing silane cup is formed on the surface of the metal oxide.
  • a ring agent is provided and the white deodorant of this invention is obtained.
  • the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent is 7% or more, preferably 10% or more.
  • the surface coverage is less than 7%, the amino group derived from the amino group-containing silane coupling agent present on the surface of the white deodorant is reduced, and the ability to adsorb unpleasant odor is insufficient in a humid environment. The effect is inferior.
  • the surface coverage of the metal oxide with the amino group-containing silane coupling agent can be adjusted by changing the compounding ratio between the metal oxide and the amino group-containing silane coupling agent.
  • FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a white deodorant.
  • the symbol “S” shown in each figure means a step.
  • a raw material, an acidic metal salt aqueous solution and a basic metal salt aqueous solution, an acidic metal salt aqueous solution and a basic aqueous solution, or a basic metal salt aqueous solution and an acidic aqueous solution are simultaneously added to water stored in a container such as a beaker. Added.
  • a metal oxide is produced (S1: metal oxide production step), and a metal oxide slurry in which the metal oxide is dispersed or precipitated in water is obtained (S2).
  • an acidic metal salt aqueous solution or a basic metal salt aqueous solution may be added in advance to an acidic aqueous solution or a basic aqueous solution.
  • the raw materials are preferably mixed at the same time, but may be mixed with a slight time difference in the input timing.
  • the mixing of the raw material and water is preferably performed with stirring.
  • the hydrogen ion concentration (pH) is adjusted to 2.5 to 7.5 (S1 ′: hydrogen ion concentration (pH) adjustment step).
  • S1 ′ hydrogen ion concentration (pH) adjustment step.
  • a predetermined amount of an acidic metal salt aqueous solution or a basic metal salt aqueous solution may be added in advance to an acidic aqueous solution or a basic aqueous solution. If said hydrogen ion concentration (pH) adjustment process (S1 ') is performed, the metal salt in metal salt aqueous solution will hydrolyze and a metal oxide will produce
  • a metal oxide as a raw material instead of an acidic metal salt aqueous solution and a basic metal salt aqueous solution.
  • the hydrogen ion concentration (pH) of the metal oxide slurry is adjusted to 2.5 to 7.5 by performing the hydrogen ion concentration (pH) adjustment step (S1 ′)
  • the white deodorant Prepared when applying white deodorant to chemical products such as fiber and synthetic resin, because the pH is directly adjusted to the metal oxide slurry that is the base of the white deodorant at the initial stage of production. Therefore, it is not necessary to adjust the pH of the slurry again, and it is excellent in convenience.
  • the deodorizing effect with respect to ammonia also improves by implementing a hydrogen ion concentration (pH) adjustment process (S1 ').
  • a hydrogen ion concentration (pH) adjustment process S1 ′
  • the pH of the slurry must be adjusted again when applied to chemical products, resulting in poor convenience and poor working efficiency.
  • the deodorizing effect with respect to ammonia also falls.
  • sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid are preferably used as the acid, and sodium hydroxide and an aqueous ammonia solution are preferably used as the alkali.
  • the cake (solid content) is separated by filtration from the metal oxide slurry (S2) produced in the metal oxide production step (S1) (S3: filtration step).
  • the filtration step (S3) is conveniently performed by solid-liquid separation by a precipitation method, for example, but the cake and the filtrate may be separated using an apparatus such as a filter press or a centrifuge.
  • the cake separated by filtration is washed with water as necessary (S4: water washing step) and then dried (S5: drying step).
  • a drying process (S5) can be performed by methods, such as heat drying, vacuum drying, spray drying, freeze-drying, for example.
  • the drying temperature in the drying step (S5) is preferably performed at 300 ° C. or lower.
  • the obtained metal oxide is again dispersed in water to prepare a metal oxide slurry, and an amino group-containing silane coupling agent is mixed with the metal oxide slurry and stirred. Thereby, an amino group-containing silane coupling agent is imparted to the metal oxide.
  • the metal oxide is added and stirred to give the metal oxide a silane coupling agent. May be.
  • an organic-inorganic composite in which a part of the surface of the metal oxide is coated with an amino group derived from an amino group-containing silane coupling agent is obtained.
  • This organic-inorganic composite is in a slurry state dispersed or precipitated in water (S8: organic-inorganic composite slurry synthesis step).
  • the addition amount of the amino group-containing silane coupling agent with respect to the metal oxide is adjusted so that the surface coverage of the metal oxide is 7% or more. If such adjustments are made, the white deodorant of the final product is derived from the amino group-containing silane coupling agent on the surface of the metal oxide even if the deodorizing effect by the metal oxide is reduced in a humid environment. The deodorizing effect is maintained because the amino group is sufficiently present.
  • the cake (solid content) is filtered off from the organic-inorganic composite slurry (S9: filtering step).
  • the filtration step (S9) is conveniently performed by solid-liquid separation by, for example, a precipitation method, but the cake and the filtrate may be separated using an apparatus such as a filter press or a centrifuge.
  • the cake separated by filtration is washed with water as required (S10: water washing step) and then dried (S11: drying step).
  • a drying process (S11) can be performed by methods, such as heat drying, vacuum drying, and spray drying, for example.
  • the drying temperature in the drying step (S11) is 200 ° C. or less, more preferably 120 to 150 ° C.
  • sodium sulfate is generated during the simultaneous addition of raw materials (S1 ′) in the metal oxide generation step. Since this sodium sulfate is an essentially unnecessary component in the white deodorant of the present invention, if sodium sulfate remains in the metal oxide slurry, the purity of the white deodorant of the final product is lowered. It will be. Therefore, it is preferable to remove sodium sulfate from the white deodorant before commercialization.
  • the cake filtered off in Steps 3 and 9 is washed with water in Steps 4 and 10. At this time, since sodium sulfate is water-soluble, it is possible to remove sodium sulfate by sufficiently washing with water. it can. As described above, in the present invention, sodium sulfate can be removed at the stage before the final product is completed, so that a high-purity white deodorant can be obtained.
  • the white deodorant of the present invention produced by the above steps 1 to 13 exhibits an excellent effect on sweat odor, tobacco odor, and aging odor that people feel unpleasant in daily life. is there.
  • steps 14 and 15 are carried out in addition to steps 1 to 13.
  • the produced white deodorant is dispersed in a dispersion medium such as water to form a slurry (S14).
  • a dispersion medium such as water
  • the slurry has a pH of 4.5 to 7 when the content of the white deodorant is 5% by weight, for example. .5 range. Therefore, it is not necessary to adjust the pH of the slurry again.
  • Example 1 is the white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention. First, 216 parts by weight of zirconium sulfate tetrahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 671 parts by weight of titanyl sulfate (manufactured by Teika Co., Ltd., TM crystals) were dissolved in 1250 parts by weight of water. An aqueous metal salt solution was prepared. Separately from the metal salt aqueous solution, 410 parts by weight of sodium hydroxide was dissolved in 1250 parts by weight of water to prepare a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a metal salt aqueous solution and an aqueous sodium hydroxide solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 6.5 to 7.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ).
  • this metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3- Aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added so as to be 10% by weight with respect to the metal oxide, and this was stirred for 30 minutes for aging, and then the metal oxide. An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface of the film. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours.
  • the dried solid content was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 1.
  • the weight ratio (A / B) of ZrO 2 (A) and TiO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 3.
  • Example 2 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • An aqueous metal salt solution was prepared. Separately from the metal salt aqueous solution, 390 parts by weight of sodium hydroxide was dissolved in 1250 parts by weight of water to prepare a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a metal salt aqueous solution and an aqueous sodium hydroxide solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 6.5 to 7.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ).
  • this metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3- Aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added so as to be 10% by weight with respect to the metal oxide, and this was stirred for 30 minutes for aging, and then the metal oxide. An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface of the film. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours.
  • the dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 2.
  • the weight ratio (A / B) of ZrO 2 (A) and TiO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 3: 1.
  • the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 20% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 3 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • An aqueous metal salt solution was prepared. Separately from the metal salt aqueous solution, 400 parts by weight of sodium hydroxide was dissolved in 1250 parts by weight of water to prepare a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a metal salt aqueous solution and an aqueous sodium hydroxide solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 6.5 to 7.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ).
  • this metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3- Aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added so as to be 10% by weight with respect to the metal oxide, and this was stirred for 30 minutes for aging, and then the metal oxide. An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface of the film. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours.
  • the dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a white deodorant of Example 3.
  • the weight ratio (A / B) of ZrO 2 (A) and TiO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 1.
  • the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 10.6% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 4 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • 900 parts by weight of titanyl sulfate manufactured by Teika Co., Ltd., TM crystal
  • a metal salt solution Separately from the metal salt aqueous solution, 420 parts by weight of sodium hydroxide was dissolved in 1250 parts by weight of water to prepare a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a metal salt aqueous solution and an aqueous sodium hydroxide solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 6.5 to 7.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content metal oxide
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours.
  • the dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (TiO 2 ).
  • this metal oxide (TiO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethyl as an amino group-containing silane coupling agent.
  • Methoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added so as to be 10% by weight with respect to the metal oxide, and this was stirred and aged for 30 minutes to form a surface of the metal oxide.
  • An amino group-containing silane coupling agent was applied. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 4. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 12% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 5 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • 380 parts by weight of sodium hydroxide was dissolved in 1250 parts by weight of water to prepare a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a metal salt aqueous solution and an aqueous sodium hydroxide solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 6.5 to 7.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry. Thereafter, the solid content was filtered and recovered. The solid content (metal oxide) was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (ZrO 2 ). Next, this metal oxide (ZrO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethyl as an amino group-containing silane coupling agent.
  • Methoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added so as to be 10% by weight with respect to the metal oxide, and this was stirred and aged for 30 minutes to form a surface of the metal oxide.
  • An amino group-containing silane coupling agent was applied. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 5. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 15% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 6 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • the SiO 2 / ZrO 2 metal oxide a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industry Co., Ltd. was used.
  • KD-511 20 parts by weight of KD-511 was added to a beaker containing 80 parts by weight of water, and the metal oxide was dispersed in water to obtain a slurry solution having a concentration of 20% by weight.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as an amino group-containing silane coupling agent for KD-511. It added so that it might become weight%, this was stirred and aged for 30 minutes, and the amino group containing silane coupling agent was provided to the surface of the metal oxide. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 6.
  • the weight ratio (A / B) of SiO 2 (A) and ZrO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 3. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 7% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 7 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a white deodorant of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 6 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 8.4% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 8 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a white deodorant of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 6 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 12.6% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 9 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a white deodorant of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 6 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 70.0% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 10 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • the SiO 2 / ZrO 2 metal oxide a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industry Co., Ltd. was used.
  • KD-511 20 parts by weight of KD-511 was added to a beaker containing 80 parts by weight of water, and the metal oxide was dispersed in water to obtain a slurry solution having a concentration of 20% by weight.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as an amino group-containing silane coupling agent for KD-511. It added so that it might become weight%, this was stirred and aged for 30 minutes, and the amino group containing silane coupling agent was provided to the surface of the metal oxide. Thereafter, the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a white deodorant of Example 10.
  • the weight ratio (A / B) of SiO 2 (A) and ZrO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 3. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 7.6% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 11 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • the SiO 2 / ZrO 2 metal oxide a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industry Co., Ltd. was used.
  • KD-511 20 parts by weight of KD-511 was added to a beaker containing 80 parts by weight of water, and the metal oxide was dispersed in water to obtain a slurry solution having a concentration of 20% by weight.
  • 3-aminopropyltrimethoxysilane product name: KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a white deodorant of Example 11.
  • the weight ratio (A / B) of SiO 2 (A) and ZrO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 3. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 8.7% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 12 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • the SiO 2 / ZrO 2 metal oxide a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industry Co., Ltd. was used.
  • KD-511 20 parts by weight of KD-511 was added to a beaker containing 80 parts by weight of water, and the metal oxide was dispersed in water to obtain a slurry solution having a concentration of 20% by weight.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-602 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the amino group containing silane coupling agent was provided to the surface of the metal oxide.
  • the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 12.
  • the weight ratio (A / B) of SiO 2 (A) and ZrO 2 (B) of the white deodorant obtained by such a procedure was 1: 3. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 8.1% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 13 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 10% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 11.5% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 14 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 12% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 13.8% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 15 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 15% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 15 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 17.3% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 16 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 18% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 20.7% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 17 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 20% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 23.0% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 18 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 25% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 18 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 28.8% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 19 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 30% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 19 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 34.5% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 20 is a white deodorant manufactured according to the manufacturing method of the white deodorant of this invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 50% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 20 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 57.6% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 21 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 80% by weight based on the entire metal oxide.
  • a white deodorant of Example 21 was obtained in the same manner as in Example 12 except that it was added as described above. Further, the surface coverage of the metal oxide by the amino group-containing silane coupling agent was 92.1% from the calculated value obtained from the specific surface area of the metal oxide and the coating area of the silane coupling agent.
  • Example 22 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • 440 parts by weight of zirconium sulfate tetrahydrate manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • aqueous metal salt solution 1000 parts by weight of water to prepare an aqueous metal salt solution.
  • 1540 parts by weight of sodium silicate water glass No. 3 defined by JIS K1408, manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.
  • 315 parts by weight of water is dissolved in 315 parts by weight of water to prepare a sodium silicate aqueous solution. did.
  • a metal salt aqueous solution and a water glass aqueous solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to be pH 2.5 to 4.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ).
  • this metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ) is dispersed in water to form a slurry solution having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3-yl as an amino group-containing silane coupling agent.
  • Aminopropylmethyldimethoxysilane product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-602 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface of the film.
  • the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 22.
  • Example 23 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • 420 parts by weight of zirconium sulfate tetrahydrate manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • a metal salt aqueous solution Separately from the metal salt aqueous solution, 1540 parts by weight of sodium silicate (water glass No. 3 defined by JIS K1408, manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.) is dissolved in 315 parts by weight of water to prepare a sodium silicate aqueous solution. did.
  • a metal salt aqueous solution and a water glass aqueous solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 3.0 to 5.0 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ).
  • this metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ) is dispersed in water to make a slurry having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3-amino is used as an amino group-containing silane coupling agent.
  • Propylmethyldimethoxysilane product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-602 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface.
  • the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain the white deodorant of Example 23.
  • Example 24 is a white deodorant produced according to the method for producing a white deodorant of the present invention.
  • 400 parts by weight of zirconium sulfate tetrahydrate manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • aqueous metal salt solution 400 parts by weight of zirconium sulfate tetrahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 1000 parts by weight of water to prepare an aqueous metal salt solution.
  • 1540 parts by weight of sodium silicate water glass No. 3 defined by JIS K1408, manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.
  • 315 parts by weight of water is dissolved in 315 parts by weight of water to prepare a sodium silicate aqueous solution. did.
  • a metal salt aqueous solution and a water glass aqueous solution were simultaneously added to 500 parts by weight of water while adjusting the hydrogen ion concentration (pH) to pH 4.0 to 5.5 over 1 hour.
  • the mixture was aged with stirring at room temperature for 2 hours to produce a metal oxide slurry.
  • solid content (metal oxide) was filtered and collect
  • the solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ).
  • this metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ) is dispersed in water to make a slurry having a concentration of 20% by weight, and then N-2- (aminoethyl) -3-amino is used as an amino group-containing silane coupling agent.
  • Propylmethyldimethoxysilane product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-602 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • An amino group-containing silane coupling agent was applied to the surface.
  • the solid content of the organic-inorganic composite slurry was filtered and recovered. The solid content was washed with water and dried at 120 ° C. for 10 hours. The dried solid was appropriately pulverized and classified to obtain a white deodorant of Example 24.
  • Comparative Example 1 is a white deodorant that does not contain an amino group-containing silane coupling agent. That is, as a SiO 2 / ZrO 2 metal oxide, a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industrial Co., Ltd. was used as the white deodorant of Comparative Example 1.
  • Comparative Example 2 a SiO 2 / ZrO 2 deodorant (product name: KD-511) manufactured by Rasa Industry Co., Ltd. was used as in Comparative Example 1.
  • KD-511 20 parts by weight of KD-511 was added to a beaker containing 80 parts by weight of water, and the metal oxide was dispersed in water to obtain a slurry solution having a concentration of 20% by weight.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • an amino group-containing silane coupling agent was added to KD-511.
  • Comparative Example 5 is a white deodorant that does not contain an amino group-containing silane coupling agent.
  • a white deodorant of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 22 except that the amino group-containing silane coupling agent was not added.
  • Comparative Example 6 is a white deodorant that does not contain an amino group-containing silane coupling agent.
  • a white deodorant of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 23 except that the amino group-containing silane coupling agent was not added.
  • Test Example 7 is a white deodorant that does not contain an amino group-containing silane coupling agent.
  • a white deodorant of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 24 except that the amino group-containing silane coupling agent was not added.
  • [Acetaldehyde deodorization test 1] Place 0.5 g of the white deodorant of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 into a 3 L resin odor bag, seal 100 ppm of acetaldehyde gas, and use a detector tube after 30 minutes. The acetaldehyde concentration was measured. This was the first acetaldehyde gas concentration measurement test. Next, all the gas was once extracted from the odor bag, filled with fresh 100 ppm acetaldehyde gas, and after 30 minutes, the acetaldehyde concentration was measured using a detector tube. This was the second acetaldehyde gas concentration measurement test. From the third time on, the same procedure as the second time was repeated, and a total of 10 acetaldehyde gas concentration measurement tests (acetaldehyde deodorization test) were performed.
  • Each white deodorant used for the deodorization performance test is dried so that the water content is 5% by weight or less.
  • Examples 1 to 11 were compared with Comparative Examples 1 and 2, it was shown that the difference in deodorizing effect with respect to acetaldehyde gas increased after the third test.
  • metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 ) and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603) are used as raw materials.
  • the acetaldehyde gas concentration was reduced to about 1/4 to 1/8 of Comparative Examples 1 and 2.
  • Example 6 using the metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ) and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603) as raw materials is Comparative Example 1.
  • the acetaldehyde gas concentration was reduced to about 1/5 to 1/30 of 2 and 2.
  • Example 10 Furthermore, implementation using metal oxide (SiO 2 / ZrO 2 ) and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (product name: KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as raw materials In Example 10, no aldehyde gas was detected until the third time, and a high deodorizing effect was maintained after the fourth time. This is because the metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 or SiO 2 / ZrO 2 ) contained in the white deodorant of the present invention and an amino group-containing silane coupling agent covering 7% or more of the surface thereof.
  • metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 or SiO 2 / ZrO 2 ) contained in the white deodorant of the present invention and an amino group-containing silane coupling agent covering 7% or more of the surface thereof.
  • the white deodorant of the present invention is an epoch-making deodorant exhibiting a comprehensive deodorizing effect on aldehydes and the like, which are causative components of tobacco odor.
  • Table 2 shows the moisture content (%) of each white deodorant at a relative humidity of 70%.
  • the moisture content of the white deodorant of the example was equal to or less than the moisture content of the comparative example.
  • the water content decreases as the content of the amino group-containing silane coupling agent of the white deodorant increases.
  • Examples 1 to 6 and 10 it was shown that the deodorizing effect was obtained up to the 10th test of the acetaldehyde deodorization test. Among them, Examples 6 and 10 showed that a high deodorizing effect was obtained. On the other hand, in the comparative example 1 which does not contain an amino group-containing silane coupling agent, it was shown in the second deodorization test that the deodorizing effect was no longer obtained. In Comparative Example 2, it was shown that the deodorizing effect could not be obtained in the fifth deodorization test. Thus, Examples 1 to 6 and 10 were shown to have a sustained deodorizing effect on acetaldehyde gas even after moisture absorption.
  • the white deodorant of the present invention has been confirmed to show excellent sustainability without significantly reducing the deodorizing effect even in a humid environment where the relative humidity exceeds 70% (data). Not shown). This is sustained with respect to acetaldehyde gas by the synergistic effect of the metal oxide (ZrO 2 / TiO 2 or SiO 2 / ZrO 2 ) contained in the white deodorant of the present invention and the amino group-containing silane coupling agent. It is speculated that it has a deodorizing effect. Moreover, it is guessed that the presence of the amino group of the amino group-containing silane coupling agent has a deodorizing effect continuously even in a humid environment.
  • the white deodorant of the present invention is an epoch-making deodorant that exhibits a comprehensive deodorizing effect on aldehydes and the like that cause tobacco odor even under wet conditions. You can say that.
  • the acetaldehyde deodorization test after moisture absorption indicates the water content (%) of each white deodorant at a relative humidity of 70%.
  • the water content of the white deodorant of the example was lower than the water content of the comparative example.
  • the water content decreases as the content of the amino group-containing silane coupling agent of the white deodorant increases.
  • the white deodorant of the present invention has been confirmed to show excellent sustainability without significantly reducing the deodorizing effect even in a humid environment where the relative humidity exceeds 70% (data). Not shown).
  • the white deodorant of the present invention is an epoch-making deodorant that exhibits a high deodorizing effect on aldehydes and the like that cause tobacco odor even under wet conditions. It can be said.
  • Table 4 shows the results of the acetaldehyde gas deodorization test and ammonia gas deodorization test of the white deodorant. Each white deodorant subjected to the deodorization performance test was dried so that the water content was 3 to 4% by weight.
  • Example 22 in which the pH during the production of the metal oxide was 2.5 to 4.5 and a silane coupling agent was added to the surface of the metal oxide, and the pH during the production of the metal oxide was 3.0 to 5.0.
  • Example 23 in which a silane coupling agent was applied to the surface of the metal oxide, the pH during the production of the metal oxide was 4.0 to 5.5, and the silane coupling agent was applied to the surface of the metal oxide.
  • Example 24 a deodorizing effect of 70% or more with respect to acetaldehyde gas was shown. Moreover, the deodorizing effect of 99% or more was shown for ammonia gas.
  • the white deodorant of the present invention, the method of using the white deodorant, and the method of producing the white deodorant can be used for the purpose of imparting deodorizing performance to various fibers and chemical products. It can also be used for the purpose of imparting deodorant performance to the products (for example, natural fibers, papers, natural materials such as wood).
  • the chemical product with a deodorizing function of the present invention is used as a textile product or a resin product. For example, it can be used in product forms such as clothing, building interiors, automobile interiors, furniture, and rugs. it can.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

繊維製品や樹脂製品等の化学製品への適用が容易であるとともに、これらの製品に付着した汗臭、タバコ臭、加齢臭等の不快臭に対して優れた効果を発揮し得る白色消臭剤を提供する。　金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤が付与されている白色消臭剤であって、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率が７％以上である。また、アミノ基含有シランカップリング剤の置換基は、１又は２以上のアミノ基を有するアミノ官能基である。

Description

白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法
　本発明は、金属酸化物を主成分として含有する白色消臭剤、当該白色消臭剤を含む消臭機能付き化学製品、当該白色消臭剤の使用方法、及び当該白色消臭剤の製造方法に関する。
　近年、クールビズや節電等の影響により、機能性繊維を用いた衣類が注目されている。機能性繊維は、人体から放出される汗を素早く蒸発させて清涼感を高めたり、汗を吸収して発熱することで温感を与えるものである。ところが、汗に含まれる皮脂や雑菌等の影響により、機能性繊維には汗臭と呼ばれる不快臭が残り易く、このような汗臭に対して効果的な消臭剤が望まれている。また、汗臭と並んでヒトが不快に感じるタバコ臭や加齢臭についても問題となっており、このような不快臭を低減するために有効で、且つ取り扱いが容易な消臭剤が模索されている。
　汗臭の成分は、主にアンモニア、酢酸、イソ吉草酸であり、タバコ臭の成分は、主にアセトアルデヒド、アンモニア、酢酸であり、加齢臭の成分は、主にノネナール、ペラルゴン酸、ジアセチルである。不快臭の低減を目的とした消臭剤の一例として、光触媒作用を有する無機酸化物をアルキルシリケートでコーティングした無機複合体酸化物が開発されている（特許文献１を参照）。
　特許文献１の無機複合体酸化物は、アルキルシリケートを含むコーティング液にＴｉＯ２を添加し、ＴｉＯ２の表面をポリシロキサン皮膜で被覆したものである。この無機酸化物複合体は、ＴｉＯ２の光酸化触媒作用により、タバコ臭を消臭するものである。
特開平１０－３３９８８号公報
　ところが、特許文献１の無機酸化物複合体は、光触媒作用を利用した消臭剤であるため、日光、蛍光灯、紫外線等が照射される環境下でなければ、消臭効果が得られない。また、特許文献１の無機酸化複合体を繊維に適用した場合、繊維が汗や水によって濡れたりすると、消臭剤が不快臭の原因物質を吸着することができず、十分な消臭効果が得られないという問題があった。
　このように、特許文献１の消臭剤は、衣類等の繊維製品や樹脂製品への適用を考えた場合、利便性及び消臭性能の維持という点で改善の余地があった。本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、繊維製品や樹脂製品等の化学製品への適用が容易であるとともに、これらの製品に付着した汗臭、タバコ臭、加齢臭等の不快臭に対して優れた効果を発揮し得る白色消臭剤、不快臭を抑えた消臭機能付き化学製品、当該白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するための本発明に係る白色消臭剤の特徴構成は、
　金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤が付与されている白色消臭剤であって、
　前記アミノ基含有シランカップリング剤による前記金属酸化物の表面被覆率が７％以上であることにある。
　本構成の白色消臭剤によれば、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤が付与されることで、金属酸化物の表面がアミノ基含有シランカップリング剤によって被覆された状態となる。このため、湿潤環境下において、金属酸化物による消臭効果が低下しても、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤に由来するアミノ基が存在することにより、消臭効果が維持される。また、本構成の白色消臭剤は、白色の粉体又は粒状体として得られるため、使用対象製品の外観やデザインを損なうことなく、適用範囲が広い消臭剤として使用することができる。
　本発明に係る白色消臭剤において、
　前記アミノ基含有シランカップリング剤の置換基は、１又は２以上のアミノ基を有するアミノ官能基であることが好ましい。
　本構成の白色消臭剤によれば、アミノ基含有シランカップリング剤の反応性官能基である置換基が、１又は２以上のアミノ基を有するアミノ官能基であるため、当該アミノ基は水分による影響を受けることなく、不快臭の原因物質に効果的に作用する。その結果、湿潤環境下においても、消臭性能をより向上させることができる。
　本発明に係る白色消臭剤において、
　前記金属酸化物は、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びＴｉＯ２からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
　本構成の白色消臭剤によれば、アミノ基含有シランカップリング剤が付与される金属酸化物として適切なものが選択されるため、繊維製品や樹脂製品等の化学製品に適用した場合、利便性に優れるとともに、高い消臭性能を発揮することができる。
　本発明に係る白色消臭剤において、
　前記アミノ基含有シランカップリング剤は、ジアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシランを含むことが好ましい。
　本構成の白色消臭剤によれば、ジアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシランは金属酸化物に対する結合性が高いため、化学的に安定した白色消臭剤を得ることができる。
　上記課題を解決するための本発明に係る消臭機能付き化学製品の特徴構成は、
　繊維又は樹脂に、上記の何れか一つに記載の白色消臭剤を含有させてあることにある。
　本構成の消臭機能付き化学製品によれば、繊維又は樹脂に消臭剤の特性（消臭性、及び持続性等）が付与された高機能な消臭機能付き化学製品を提供することができる。
　上記課題を解決するための本発明に係る白色消臭剤の使用方法の特徴構成は、
　上記の何れか一つに記載の白色消臭剤を、相対湿度７０％以上の湿潤環境下で使用することにある。
　本構成の白色消臭剤の使用方法によれば、相対湿度７０％以上の湿潤環境下で使用できるため、汗などの水分によって白色消臭剤の消臭機能が低下することなく、不快臭に対して優れた効果を持続的に発揮することができる。
　上記課題を解決するための本発明に係る白色消臭剤の製造方法の特徴構成は、
　金属酸化物を主成分として含有する白色消臭剤として含有する白色消臭剤の製造方法であって、
　酸性金属塩水溶液及び塩基性金属塩水溶液、酸性金属塩水溶液及び塩基性水溶液、又は塩基性金属塩水溶液及び酸性水溶液を水に添加し、金属酸化物を生成する金属酸化物生成工程と、
　前記金属酸化物を水に分散してアミノ基含有シランカップリング剤を添加し、有機－無機複合体スラリーを生成する有機－無機複合体スラリー生成工程と、
を包含し、
　前記金属酸化物生成工程において、ｐＨを２．５～７．５の範囲に調整することにある。
　本構成の白色消臭剤の製造方法によれば、タバコ臭の主成分であるアセトアルデヒド、及び汗臭の主成分であるアンモニアに対して、優れた消臭効果を奏する白色消臭剤を得ることができる。すなわち、優れたアセトアルデヒドガスの消臭効果とアンモニア消臭効果とを併せ持った工業的にも利用可能な白色消臭剤を実現することができる。また、金属酸化物生成工程において、ｐＨを調整することにより、有機－無機複合体スラリーのｐＨを改めて調整する必要がないため、利便性や作業効率を高めることができる。
図１は、白色消臭剤の製造方法を示したフローチャートである。
　以下、本発明の白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、及び白色消臭剤の製造方法に関する実施形態を説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態や図面に記載される構成に限定されることを意図しない。
〔白色消臭剤〕
　本発明の白色消臭剤は、金属酸化物を主成分として含有する。金属酸化物の表面には、アミノ基含有シランカップリング剤が付与されている。これにより、白色消臭剤は、ある種の有機－無機複合体を構成している。金属酸化物としては、例えば、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びＴｉＯ２が挙げられる。これらの金属酸化物は、単独で用いてもよいし、複数種を混合したものであってもよい。アミノ基含有シランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミンが挙げられる。これらのうち、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。また、アミノ基含有シランカップリング剤は、１又は２以上のアミノ基を有するアミノ官能基を含むものが好適に使用される。なお、上掲の各アミノ基含有シランカップリング剤は、単独で用いてもよいし、複数種を混合したものであってもよい。白色消臭剤の製造方法については後で詳しく説明するが、上掲の金属酸化物と上掲のアミノ基含有シランカップリング剤とを反応させると、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤が付与され、本発明の白色消臭剤が得られる。ここで、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は７％以上、好ましくは１０％以上である。表面被覆率が７％未満になると、白色消臭剤の表面に存在するアミノ基含有シランカップリング剤由来のアミノ基が少なくなり、湿潤環境下において、不快臭の吸着能力が不足し、消臭効果が劣るものとなる。アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は、金属酸化物とアミノ基含有シランカップリング剤との配合比を変更することにより、調整可能である。
〔白色消臭剤の製造方法〕
　図１は、白色消臭剤の製造方法を示したフローチャートである。なお、各図中に示す記号「Ｓ」はステップを意味する。
　初めに、原材料である、酸性金属塩水溶液及び塩基性金属塩水溶液、酸性金属塩水溶液及び塩基性水溶液、又は塩基性金属塩水溶液及び酸性水溶液を、ビーカー等の容器に入れておいた水に同時に添加する。このとき、金属酸化物が生成し（Ｓ１：金属酸化物生成工程）、当該金属酸化物が水に分散又は沈殿した金属酸化物スラリーが得られる（Ｓ２）。ｐＨを適切に保つために、予め酸性水溶液や塩基性水溶液に、酸性金属塩水溶液や塩基性金属塩水溶液を所定量加えておいてもよい。金属酸化物生成工程（Ｓ１）において、複数種の原材料を使用する場合、各原材料は、同時に混合することが好ましいが、投入タイミングに多少の時間差をつけて混合してもよい。原材料と水との混合は撹拌しながら行うことが好ましい。
　ここで、ステップ１の金属酸化物生成工程を実施するにあたり、水素イオン濃度（ｐＨ）を２．５～７．５に調整する（Ｓ１´：水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程）。ｐＨを適切に保つために、予め酸性水溶液や塩基性水溶液に、酸性金属塩水溶液や塩基性金属塩水溶液を所定量加えておいてもよい。上記の水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程（Ｓ１´）を行えば、金属塩水溶液中の金属塩が加水分解し、金属酸化物が生成する。なお、原材料として、酸性金属塩水溶液及び塩基性金属塩水溶液の代わりに、金属酸化物を使用することも可能である。この場合も、水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程（Ｓ１´）を実施することにより、金属酸化物スラリーの水素イオン濃度（ｐＨ）を２．５～７．５に調整すると、白色消臭剤の製造の初期段階で、白色消臭剤のベースとなる金属酸化物スラリーに対して直接ｐＨ調整を行うことになるため、白色消臭剤を繊維や合成樹脂等の化学製品に適用する際に調製するスラリーに改めてｐＨ調整を行う必要がなく、利便性に優れたものとなる。また、水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程（Ｓ１´）を実施することで、アンモニアに対する消臭効果も向上する。なお、水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程（Ｓ１´）において、分散液（スラリー）の水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ２．５より低い場合や、ｐＨ７.５より高い場合は、繊維や合成樹脂等の化学製品への適用時にスラリーのｐＨを改めて調整しなければならず、利便性に劣り、作業効率が悪化する。また、アンモニアに対する消臭効果も低下する。水素イオン濃度（ｐＨ）調整工程（Ｓ１´）で使用する薬剤は、酸として、硫酸、塩酸、硝酸が好ましく使用され、アルカリとして、水酸化ナトリウム、アンモニア水溶液が好ましく使用される。
　次に、金属酸化物生成工程（Ｓ１）で生成した金属酸化物スラリー（Ｓ２）からケーキ（固形分）を濾別する（Ｓ３：濾別工程）。濾別工程（Ｓ３）は、例えば、沈澱法による固液分離によって行うことが簡便であるが、フィルタープレスや遠心分離機等の装置を使用してケーキと濾液とを分離しても構わない。濾別されたケーキは、必要に応じて水洗され（Ｓ４:水洗工程）、続いて乾燥される（Ｓ５：乾燥工程）。乾燥工程（Ｓ５）は、例えば、加熱乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法により行うことができる。乾燥工程（Ｓ５）における乾燥温度は、３００℃以下で実行することが好ましい。ケーキの乾燥が完了したら、これを粉砕し、所望の粒径に分級する（Ｓ６：粉砕・分級工程）。これにより、粉体又は粒体としての金属酸化物が生成する（Ｓ７）。
　次に、得られた金属酸化物を再び水に分散させて金属酸化物スラリーを調製し、当該金属酸化物スラリーにアミノ基含有シランカップリング剤を混合して撹拌する。これにより、金属酸化物にアミノ基含有シランカップリング剤が付与される。なお、ビーカー等の容器に入れておいた水にアミノ基含有シランカップリング剤を投入して撹拌後、金属酸化物を投入して撹拌することで、金属酸化物にシランカップリング剤を付与してもよい。これにより、金属酸化物の表面の一部がアミノ基含有シランカップリング剤に由来するアミノ基で被覆された有機－無機複合体が得られる。この有機－無機複合体は、水中に分散又は沈殿したスラリー状態となっている（Ｓ８：有機－無機複合体スラリー合成工程）。金属酸化物に対するアミノ基含有シランカップリング剤の添加量は、金属酸化物の表面被覆率が７％以上となるように調整される。このような調整を行えば、最終製品の白色消臭剤は、湿潤環境下において、金属酸化物による消臭効果が低下しても、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤に由来するアミノ基が十分に存在するため、消臭効果が維持される。
　次に、有機－無機複合体スラリーからケーキ（固形分）を濾別する（Ｓ９：濾別工程）。濾別工程（Ｓ９）は、例えば、沈澱法による固液分離によって行うことが簡便であるが、フィルタープレスや遠心分離機等の装置を使用してケーキと濾液とを分離しても構わない。濾別されたケーキは、必要に応じて水洗され（Ｓ１０:水洗工程）、続いて乾燥される（Ｓ１１：乾燥工程）。乾燥工程（Ｓ１１）は、例えば、加熱乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥等の方法により行うことができる。乾燥工程（Ｓ１１）における乾燥温度は、２００℃以下、より好ましくは１２０～１５０℃で実行する。これにより、白色消臭剤が変色せず、消臭性能に優れた製品を製造することができる。ケーキの乾燥が完了したら、これを粉砕し、必要に応じて所望の粒径に分級する（Ｓ１２：粉砕・分級工程）。これにより、本発明の白色消臭剤が完成する（Ｓ１３）。
　ところで、金属酸化物生成工程における原材料の同時添加時（Ｓ１´）において、硫酸ナトリウムが生成する。この硫酸ナトリウムは、本発明の白色消臭剤においては本来不要な成分であるため、硫酸ナトリウムが金属酸化物スラリー中に残存したままであると、最終製品の白色消臭剤の純度が低下することになる。そのため、製品化する前に白色消臭剤から硫酸ナトリウムを除去しておくことが好ましい。本発明では、ステップ３及び９において濾別したケーキをステップ４及び１０において水洗しているが、このとき硫酸ナトリウムは水溶性であるため、十分に水洗を行うことにより硫酸ナトリウムを除去することができる。このように、本発明では、最終製品が完成する前段階で硫酸ナトリウムを除去することができるため、高純度の白色消臭剤を得ることが可能となる。
　上記のステップ１～１３の工程によって製造された本発明の白色消臭剤は、日常生活において人が不快に感じる汗臭、タバコ臭、及び加齢臭に対して優れた効果を発揮するものである。
〔消臭機能付き化学製品〕
　本発明の白色消臭剤を化学製品（例えば、化学繊維、合成樹脂）に使用するにあたっては、ステップ１～ステップ１３に加えて、ステップ１４及びステップ１５の工程を実施する。まず、生成した白色消臭剤を水等の分散媒に分散させてスラリーとする（Ｓ１４）。このとき、白色消臭剤は、既に水素イオン濃度（ｐＨ）調整（Ｓ１´）を行っていることから、スラリーは、例えば、白色消臭剤の含有量が５重量％においてｐＨ４．５～７．５の範囲を示すものとなる。従って、スラリーに対して改めてｐＨ調整を行う必要はない。白色消臭剤を化学製品に適用する場合、スラリーを化学製品に吹き付けたり、スラリーに化学製品を浸漬させる。これにより、汗臭、タバコ臭、及び加齢臭等の不快臭に対して優れた効果を奏する消臭機能付き化学製品が完成する（Ｓ１５）。
〔白色消臭剤の製造〕
　上記の白色消臭剤の製造方法に従って、各種の白色消臭剤を製造した。上記の条件で製造した白色消臭剤を実施例とし、この条件とは異なる条件で製造した白色消臭剤を比較例として説明する。なお、下記の実施例及び比較例において、白色消臭剤の組成分析は、ＩＣＰ－ＡＥＳ法により実施した。白色消臭剤の水分含有率測定は、赤外水分計により実施した。組成及び水分含有率の単位はすべて重量％とする。スラリーの水素イオン濃度（ｐＨ）は、ｐＨメーターで測定した。アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は、各シランカップリング剤の被覆能力と金属酸化物の比表面積（ＢＥＴ値）により算出した。
〔実施例１〕
　実施例１は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、２１６重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）と６７１重量部の硫酸チタニル（テイカ株式会社製、ＴＭ結晶）とを、１２５０重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、４１０重量部の水酸化ナトリウムを１２５０重量部の水に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例１の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＺｒＯ２（Ａ）とＴｉＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は、金属酸化物の比表面積が２９１．９ｍ２/ｇ、ＫＢＭ－６０３の被覆面積が３５１ｍ２/ｇであることから、３５１ｍ２/ｇ×添加率（１０重量％＝０．１）　／　２９１．９ｍ２/ｇ　＝　１２％であった。
〔実施例２〕
　実施例２は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、６４８重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）と２２４重量部の硫酸チタニル（テイカ株式会社製、ＴＭ結晶）とを、１２５０重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、３９０重量部の水酸化ナトリウムを１２５０重量部の水に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例２の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＺｒＯ２（Ａ）とＴｉＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は３：１であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、２０％であった。
〔実施例３〕
　実施例３は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、４３３重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）と４５０重量部の硫酸チタニル（テイカ株式会社製、ＴＭ結晶）とを、１２５０重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、４００重量部の水酸化ナトリウムを１２５０重量部の水に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例３の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＺｒＯ２（Ａ）とＴｉＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：１であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１０．６％であった。
〔実施例４〕
　実施例４は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、９００重量部の硫酸チタニル（テイカ株式会社製、ＴＭ結晶）を、１２５０重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、４２０重量部の水酸化ナトリウムを１２５０重量部の水に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＴｉＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＴｉＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例４の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１２％であった。
〔実施例５〕
　実施例５は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、８６５重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）を、１２５０重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、３８０重量部の水酸化ナトリウムを１２５０重量部の水に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分を濾過し、回収した。固形分（金属酸化物）を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＺｒＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＺｒＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例５の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１５％であった。
〔実施例６〕
　実施例６は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。ＳｉＯ２／ＺｒＯ２金属酸化物として、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を使用した。初めに、２０重量部のＫＤ－５１１を、８０重量部の水を入れたビーカーに添加し、金属酸化物を水に分散させ２０重量％濃度のスラリー液とした。次に、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）をＫＤ－５１１に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例６の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＳｉＯ２（Ａ）とＺｒＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、７％であった。
〔実施例７〕
　実施例７は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１２重量％となるように添加したこと以外は、実施例６と同様の方法で実施例７の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、８．４％であった。
〔実施例８〕
　実施例８は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１８重量％となるように添加したこと以外は、実施例６と同様の方法で実施例８の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１２．６％であった。
〔実施例９〕
　実施例９は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１００重量％となるように添加したこと以外は、実施例６と同様の方法で実施例９の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、７０．０％であった。
〔実施例１０〕
　実施例１０は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。ＳｉＯ２／ＺｒＯ２金属酸化物として、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を使用した。初めに、２０重量部のＫＤ－５１１を、８０重量部の水を入れたビーカーに添加し、金属酸化物を水に分散させ２０重量％濃度のスラリー液とした。次に、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）をＫＤ－５１１に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例１０の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＳｉＯ２（Ａ）とＺｒＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、７．６％であった。
〔実施例１１〕
　実施例１１は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。ＳｉＯ２／ＺｒＯ２金属酸化物として、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を使用した。初めに、２０重量部のＫＤ－５１１を、８０重量部の水を入れたビーカーに添加し、金属酸化物を水に分散させ２０重量％濃度のスラリー液とした。次に、アミノ基含有シランカップリング剤として３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－９０３、信越化学工業株式会社製）をＫＤ－５１１に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例１１の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＳｉＯ２（Ａ）とＺｒＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、８．７％であった。
〔実施例１２〕
　実施例１２は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。ＳｉＯ２／ＺｒＯ２金属酸化物として、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を使用した。初めに、２０重量部のＫＤ－５１１を、８０重量部の水を入れたビーカーに添加し、金属酸化物を水に分散させ２０重量％濃度のスラリー液とした。次に、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）をＫＤ－５１１に対して７重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例１２の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＳｉＯ２（Ａ）とＺｒＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、８．１％であった。
〔実施例１３〕
　実施例１３は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１０重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１３の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１１．５％であった。
〔実施例１４〕
　実施例１４は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１２重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１４の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１３．８％であった。
〔実施例１５〕
　実施例１５は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１５重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１５の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、１７．３％であった。
〔実施例１６〕
　実施例１６は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して１８重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１６の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、２０．７％であった。
〔実施例１７〕
　実施例１７は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して２０重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１７の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、２３．０％であった。
〔実施例１８〕
　実施例１８は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して２５重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１８の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、２８．８％であった。
〔実施例１９〕
　実施例１９は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して３０重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例１９の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、３４．５％であった。
〔実施例２０〕
　実施例２０は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して５０重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例２０の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、５７．６％であった。
〔実施例２１〕
　実施例２１は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して８０重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で実施例２１の白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、９２．１％であった。
〔実施例２２〕
　実施例２２は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、４４０重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）を、１０００重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、１５４０重量部のケイ酸ナトリウム（ＪＩＳ　Ｋ１４０８に定められた水ガラス３号、富士化学株式会社製）を３１５重量部の水に溶解してケイ酸ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水ガラス水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ２．５～４．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリー液とした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例２２の白色消臭剤を得た。
〔実施例２３〕
　実施例２３は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、４２０重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）を、１０００重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、１５４０重量部のケイ酸ナトリウム（ＪＩＳ　Ｋ１４０８に定められた水ガラス３号、富士化学株式会社製）を３１５重量部の水に溶解してケイ酸ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水ガラス水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ３．０～５．０となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリーとした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例２３の白色消臭剤を得た。
〔実施例２４〕
　実施例２４は、本発明の白色消臭剤の製造方法に準じて製造した白色消臭剤である。初めに、４００重量部の硫酸ジルコニウム４水和物（和光純薬工業株式会社製）を、１０００重量部の水に溶解させて金属塩水溶液を調製した。また、金属塩水溶液とは別に、１５４０重量部のケイ酸ナトリウム（ＪＩＳ　Ｋ１４０８に定められた水ガラス３号、富士化学株式会社製）を３１５重量部の水に溶解してケイ酸ナトリウム水溶液を調製した。５００重量部の水に、金属塩水溶液と水ガラス水溶液とを１時間かけて水素イオン濃度（ｐＨ）がｐＨ４．０～５．５となるように調整しながら同時添加した。次に、常温で２時間撹拌しながら熟成させ、金属酸化物スラリーを生成した。その後、固形分（金属酸化物）を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を得た。次に、この金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）を水に分散し、２０重量％濃度のスラリーとした後、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物に対して１０重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、実施例２４の白色消臭剤を得た。
〔比較例１〕
　比較例１は、アミノ基含有シランカップリング剤を含有しない白色消臭剤である。つまり、ＳｉＯ２／ＺｒＯ２金属酸化物として、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を比較例１の白色消臭剤として使用した。
〔比較例２〕
　比較例２では、比較例１と同様に、ラサ工業株式会社製のＳｉＯ２／ＺｒＯ２系消臭剤（製品名：ＫＤ－５１１）を使用した。初めに、２０重量部のＫＤ－５１１を、８０重量部の水を入れたビーカーに添加し、金属酸化物を水に分散させ２０重量％濃度のスラリー液とした。次に、アミノ基含有シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社製）をＫＤ－５１１に対して６重量％となるように添加し、これを３０分間撹拌して熟成させ、金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤を付与した。その後、有機－無機複合体スラリーの固形分を濾過し、回収した。固形分を水洗し、１２０℃で１０時間乾燥させた。乾燥した固形分を適宜粉砕・分級し、比較例２の白色消臭剤を得た。このような手順で得られた白色消臭剤のＳｉＯ２（Ａ）とＺｒＯ２（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は１：３であった。また、アミノ基含有シランカップリング剤による前記金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、４．２％であった。
〔比較例３〕
　比較例３では、金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して３重量％となるように添加したこと以外は、実施例１２と同様の方法で白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、３．５％であった。
〔比較例４〕
　比較例４は、金属酸化物スラリーに、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）を金属酸化物全体に対して５重量％となるように添加したこと以外は、比較例３と同様の方法で白色消臭剤を得た。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率は金属酸化物の比表面積とシランカップリング剤の被覆面積とから求められる計算値より、５．８％であった。
〔比較例５〕
　比較例５は、アミノ基含有シランカップリング剤を含有しない白色消臭剤である。アミノ基含有シランカップリング剤を添加しないこと以外は、実施例２２と同様の方法で比較例５の白色消臭剤を得た。
〔比較例６〕
　比較例６は、アミノ基含有シランカップリング剤を含有しない白色消臭剤である。アミノ基含有シランカップリング剤を添加しないこと以外は、実施例２３と同様の方法で比較例６の白色消臭剤を得た。
〔比較例７〕
　試験例７は、アミノ基含有シランカップリング剤を含有しない白色消臭剤である。アミノ基含有シランカップリング剤を添加しないこと以外は、実施例２４と同様の方法で比較例７の白色消臭剤を得た。
〔白色消臭剤の性能評価〕
　次に、実施例１～２４、比較例１～７の白色消臭剤の性能を評価するため、主にタバコ臭を想定した悪臭成分（アセトアルデヒド）、汗臭を想定した悪臭成分（アンモニア）に対する消臭性能試験を実施した。消臭性能試験は、ガス検知管法により実施した。各消臭性能試験の試験条件は以下のとおりである。
〔アセトアルデヒド消臭試験１〕
　実施例１～１１、並びに、比較例１及び２の白色消臭剤０．５ｇを３Ｌの樹脂製の臭い袋に入れ、１００ｐｐｍのアセトアルデヒドガスを封入し、３０分経過後、検知管を用いてアセトアルデヒド濃度を測定した。これを１回目のアセトアルデヒドガス濃度測定試験とした。次に、臭い袋からガスを一旦全て抜き出し、新しい１００ｐｐｍのアセトアルデヒドガスを封入し、３０分経過後、検知管を用いてアセトアルデヒド濃度を測定した。これを２回目のアセトアルデヒドガス濃度測定試験とした。３回目以降は２回目と同様の手順を繰り返し、計１０回のアセトアルデヒドガス濃度測定試験（アセトアルデヒド消臭試験）を行った。
（１）吸湿前のアセトアルデヒドガス消臭試験結果
　白色消臭剤の吸湿前のアセトアルデヒド消臭試験の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　消臭性能試験に供した各白色消臭剤は、水分含有率が５重量％以下となるように乾燥させたものである。実施例１～１１と比較例１及び２とを比較すると、試験回数が３回目以降にアセトアルデヒドガスに対する消臭効果の差が大きくなっていることが示された。例えば、３回目以降の測定試験において、金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２）とＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３）とを原材料とする実施例１は、比較例１及び２に対して１／４～１／８程度まで、アセトアルデヒドガス濃度が低減していた。また、金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０３）とを原材料とする実施例６は、比較例１及び２に対して１／５～１／３０程度まで、アセトアルデヒドガス濃度が低減していた。さらに、金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（製品名：ＫＢＭ－６０２、信越化学工業株式会社製）とを原材料とする実施例１０は、３回目までは、アルデヒドガスが全く検出されず、４回目以降も高い消臭効果が維持された。これは、本発明の白色消臭剤に含まれる金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２、又はＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とその表面を７％以上被覆しているアミノ基含有シランカップリング剤との相乗効果により、アセトアルデヒドガスに対して持続的に消臭効果を奏しているものと推察される。このように、本発明の白色消臭剤は、タバコ臭の原因成分である、アルデヒド類等に対して総合的な消臭効果を奏する画期的な消臭剤であると言える。
（２）吸湿後のアセトアルデヒドガス消臭試験結果
　白色消臭剤の吸湿後のアセトアルデヒド消臭試験の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　吸湿後のアセトアルデヒド消臭試験は、実施例１～６、１０、並びに比較例１及び２について実施した。表２には、相対湿度７０％における各白色消臭剤の水分含有率（％）を示している。実施例の白色消臭剤の水分含有率は、比較例の水分含有率に対して、同等又はそれ以下であった。また、白色消臭剤のアミノ基含有シランカップリング剤の含有量が大きいほど、水分含有率が減少することが示された。実施例１～６、１０と比較例１及び２との消臭効果を比べると、アセトアルデヒドガスに対する消臭効果の差が大きいことが示された。実施例１～６、１０においては、アセトアルデヒド消臭試験の１０回目まで、消臭効果が得られることが示された。その中でも、実施例６と１０について、高い消臭効果が得られることが示された。一方で、アミノ基含有シランカップリング剤を含まない比較例１では、２回目の消臭試験において、既に消臭効果が得られなくなることが示された。また、比較例２では、５回目の消臭試験において、消臭効果が得られなくなることが示された。このように、実施例１～６、１０は、吸湿後においてもアセトアルデヒドガスに対して持続的な消臭効果を奏することが示された。なお、本発明の白色消臭剤は、相対湿度が７０％を超えるさらに高い湿潤環境下においても消臭効果が大きく低下することはなく、優れた持続性を示すことが確認されている（データ示さず）。これは、本発明の白色消臭剤に含まれる金属酸化物（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２、又はＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とアミノ基含有シランカップリング剤との相乗効果により、アセトアルデヒドガスに対して持続的に消臭効果を奏しているものと推察される。また、アミノ基含有シランカップリング剤のアミノ基の存在により湿潤環境下においても、持続的に消臭効果を奏しているものと推察される。このように、本発明の白色消臭剤は、湿潤な条件下であっても、タバコ臭の原因成分であるアルデヒド類等に対して総合的な消臭効果を奏する画期的な消臭剤であるといえる。
〔アセトアルデヒド消臭試験２〕
　実施例１２～２１、並びに、比較例３及び４の白色消臭剤０．１ｇを３Ｌの樹脂製の臭い袋に入れ、１００ｐｐｍのアセトアルデヒドガスを封入し、３０分経過後、検知管を用いてアセトアルデヒド濃度を測定した。
（１）吸湿前及び吸湿後のアセトアルデヒドガス消臭試験結果
　白色消臭剤の吸湿前及び吸湿後のアセトアルデヒド消臭試験の結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　吸湿前に消臭性能試験に供した各白色消臭剤は、水分含有率が５重量％以下となるように、乾燥させたものである。実施例１２～２１と比較例３及び４とを比較すると、アセトアルデヒドガスに対する消臭効果の差が大きいことが示された。これは、本発明の白色消臭剤に含まれる金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とその表面を７％以上被覆しているアミノ基含有シランカップリング剤との相乗効果により、アセトアルデヒドガスに対して高い消臭効果を奏しているものと推察される。
　吸湿後のアセトアルデヒド消臭試験は、相対湿度７０％における各白色消臭剤の水分含有率（％）を示している。実施例の白色消臭剤の水分含有率は、比較例の水分含有率に対して低かった。また、白色消臭剤のアミノ基含有シランカップリング剤の含有量が大きいほど、水分含有率が減少することが示された。実施例１２～２１と比較例３及び４との消臭効果を比べると、アセトアルデヒドガスに対する消臭効果の差が大きいことが示された。なお、本発明の白色消臭剤は、相対湿度が７０％を超えるさらに高い湿潤環境下においても消臭効果が大きく低下することはなく、優れた持続性を示すことが確認されている（データ示さず）。これは、本発明の白色消臭剤に含まれる金属酸化物（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２）とアミノ基含有シランカップリング剤との相乗効果により、アセトアルデヒドガスに対して高い消臭効果を奏しているものと推察される。また、アミノ基含有シランカップリング剤による金属酸化物の表面被覆率が高い程、アセトアルデヒド濃度が低くなることから、アミノ基含有シランカップリング剤のアミノ基の存在により湿潤環境下においても、高い消臭効果を奏しているものと推察される。このように、本発明の白色消臭剤は、湿潤な条件下であっても、タバコ臭の原因成分であるアルデヒド類等に対して高い消臭効果を奏する画期的な消臭剤であるといえる。
〔アセトアルデヒド消臭試験及びアンモニアガス消臭試験〕
　実施例２２～２４、及び比較例５～７の白色消臭剤０．１ｇを３Ｌの樹脂製の臭い袋に入れ、１００ｐｐｍのアセトアルデヒドガスを封入し、３０分経過後、検知管を用いてアセトアルデヒド濃度を測定した。また、実施例２２～２４、及び比較例５～７の白色消臭剤０．５ｇを３Ｌの樹脂製の臭い袋に入れ、１０００ｐｐｍのアンモニアガスを封入し、３０分経過後、検知管を用いてアセトアルデヒド濃度を測定した。
（１）アセトアルデヒドガス消臭試験及びアンモニアガス消臭試験の結果
　白色消臭剤のアセトアルデヒドガス消臭試験及びアンモニアガス消臭試験の結果を表４に示す。消臭性能試験に供した各白色消臭剤は、水分含有率が３～４重量％となるように、乾燥させたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　金属酸化物生成時のｐＨが２．５～４．５であり、金属酸化物の表面にシランカップリング剤を付与した実施例２２、金属酸化物生成時のｐＨが３．０～５．０であり、金属酸化物の表面にシランカップリング剤を付与した実施例２３、金属酸化物生成時のｐＨが４．０～５．５であり、金属酸化物の表面にシランカップリング剤を付与した実施例２４については、アセトアルデヒドガスに対して７０％以上の消臭効果が示された。また、アンモニアガスに対しては９９％以上の消臭効果が示された。一方、金属酸化物の表面にシランカップリング剤を付与しない比較例５～７は、アセトアルデヒド消臭効果が全く得られないことが示された。このように、実施例２２～２４の白色消臭剤は、タバコ臭の原因成分であるアセトアルデヒド類や、汗臭の原因成分であるアンモニア類に対して総合的な消臭効果を奏する画期的な消臭剤であるといえる。
　本発明の白色消臭剤、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法は、種々の繊維や化学製品に消臭性能を付与する目的で利用可能であるが、化学製品以外の製品（例えば、天然繊維、紙類、木材等の自然素材）に消臭性能を付与する目的で利用することも可能である。また、本発明の消臭機能付き化学製品は、繊維製品や樹脂製品として利用されるものであり、例えば、衣類、建物の内装、自動車の内装、家具、敷物等の製品形態で利用することができる。

Claims (7)

  1. 　金属酸化物の表面にアミノ基含有シランカップリング剤が付与されている白色消臭剤であって、
    　前記アミノ基含有シランカップリング剤による前記金属酸化物の表面被覆率が７％以上である白色消臭剤。
  2. 　前記アミノ基含有シランカップリング剤の置換基は、１又は２以上のアミノ基を有するアミノ官能基である請求項１に記載の白色消臭剤。
  3. 　前記金属酸化物は、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びＴｉＯ２からなる群から選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載の白色消臭剤。
  4. 　前記アミノ基含有シランカップリング剤は、ジアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシランを含む請求項１～３の何れか一項に記載の白色消臭剤。
  5. 　繊維又は樹脂に、請求項１～４の何れか一項に記載の白色消臭剤を含有させてある消臭機能付き化学製品。
  6. 　請求項１～４の何れか一項に記載の白色消臭剤を、相対湿度７０％以上の湿潤環境下で使用する白色消臭剤の使用方法。
  7. 　金属酸化物を主成分として含有する白色消臭剤として含有する白色消臭剤の製造方法であって、
    　酸性金属塩水溶液及び塩基性金属塩水溶液、酸性金属塩水溶液及び塩基性水溶液、又は塩基性金属塩水溶液及び酸性水溶液を水に添加し、金属酸化物を生成する金属酸化物生成工程と、
    　前記金属酸化物を水に分散してアミノ基含有シランカップリング剤を添加し、有機－無機複合体スラリーを生成する有機－無機複合体スラリー生成工程と、
    を包含し、
    　前記金属酸化物生成工程において、ｐＨを２．５～７．５の範囲に調整する白色消臭剤の製造方法。
PCT/JP2017/036500 2016-10-21 2017-10-06 白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法 WO2018074270A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018546259A JP6668495B2 (ja) 2016-10-21 2017-10-06 白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016206961 2016-10-21
JP2016-206961 2016-10-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018074270A1 true WO2018074270A1 (ja) 2018-04-26

Family

ID=62019307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/036500 WO2018074270A1 (ja) 2016-10-21 2017-10-06 白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6668495B2 (ja)
WO (1) WO2018074270A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109433174A (zh) * 2018-10-16 2019-03-08 上海申得欧有限公司 硅酸盐包覆二氧化钛光触媒粉体及其制备方法
JP7290381B1 (ja) 2022-11-10 2023-06-13 株式会社西部技研 二酸化炭素吸着材、二酸化炭素吸着装置、その製造方法、及び二酸化炭素吸着方法。

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08257346A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Nippon Soken Inc 酸性ガス用吸着剤および脱臭エレメント
JPH09173830A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Nippon Soken Inc 脱臭用吸着剤の製造方法
JP2000218159A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 脱臭剤
JP2005000906A (ja) * 2003-05-19 2005-01-06 Toyo Seikan Kaisha Ltd アミン担持多孔質シリカ、該多孔質シリカを含有する樹脂組成物及び該樹脂組成物を含有する多層構造体
JP2009113026A (ja) * 2007-10-16 2009-05-28 Nicca Chemical Co Ltd ガス吸着剤及びガス吸着素材
JP2014183962A (ja) * 2013-03-22 2014-10-02 Rasa Industries Ltd 消臭剤の製造方法、消臭剤、及び消臭機能付き繊維製品

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4849778B2 (ja) * 2004-05-07 2012-01-11 日揮触媒化成株式会社 抗菌性消臭剤およびその製造方法
JP6474600B2 (ja) * 2014-12-10 2019-02-27 ラサ工業株式会社 非晶性白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、及び非晶性白色消臭剤の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08257346A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Nippon Soken Inc 酸性ガス用吸着剤および脱臭エレメント
JPH09173830A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Nippon Soken Inc 脱臭用吸着剤の製造方法
JP2000218159A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 脱臭剤
JP2005000906A (ja) * 2003-05-19 2005-01-06 Toyo Seikan Kaisha Ltd アミン担持多孔質シリカ、該多孔質シリカを含有する樹脂組成物及び該樹脂組成物を含有する多層構造体
JP2009113026A (ja) * 2007-10-16 2009-05-28 Nicca Chemical Co Ltd ガス吸着剤及びガス吸着素材
JP2014183962A (ja) * 2013-03-22 2014-10-02 Rasa Industries Ltd 消臭剤の製造方法、消臭剤、及び消臭機能付き繊維製品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109433174A (zh) * 2018-10-16 2019-03-08 上海申得欧有限公司 硅酸盐包覆二氧化钛光触媒粉体及其制备方法
JP7290381B1 (ja) 2022-11-10 2023-06-13 株式会社西部技研 二酸化炭素吸着材、二酸化炭素吸着装置、その製造方法、及び二酸化炭素吸着方法。
WO2024100945A1 (ja) * 2022-11-10 2024-05-16 株式会社西部技研 二酸化炭素吸着材、二酸化炭素吸着装置、その製造方法、及び二酸化炭素吸着方法。
JP2024069999A (ja) * 2022-11-10 2024-05-22 株式会社西部技研 二酸化炭素吸着材、二酸化炭素吸着装置、その製造方法、及び二酸化炭素吸着方法。

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018074270A1 (ja) 2019-06-24
JP6668495B2 (ja) 2020-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5625333B2 (ja) 硫黄系ガス消臭剤
KR102054023B1 (ko) 알데히드계 가스 소취제 및 그 제조 방법
CN109351165A (zh) 一种室内除甲醛喷剂
JP5616542B2 (ja) 有害物質の吸着、分解、遮断及び脱臭用造成物及びこれの製造方法
CN104446283A (zh) 高效净化空气/抗菌/自动调湿硅藻泥壁材及制备方法
TWI681785B (zh) 除臭劑以及除臭製品
KR101809014B1 (ko) 필터의 미세먼지 제거 효율을 향상시킬 수 있는 스프레이 조성물
WO2018074270A1 (ja) 白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、白色消臭剤の使用方法、及び白色消臭剤の製造方法
JP6460122B2 (ja) 消臭剤、消臭剤組成物及び消臭性加工品
JP2003052800A (ja) 硫黄系悪臭の消臭に適した消臭剤組成物
WO2012050156A1 (ja) 抗アレルゲン剤
KR102402266B1 (ko) 소취제 조성물 및 소취 제품
JP2007130267A (ja) 管状酸化チタン粒子からなる消臭剤
JP5980156B2 (ja) 消臭剤の製造方法、消臭剤、及び消臭機能付き繊維製品
TW201707730A (zh) 消臭劑、消臭劑組成物及消臭性加工品
JP2002159865A (ja) 塩基性ガス除去用酸化チタン光触媒
JP2017000567A (ja) 体臭用消臭剤組成物、及びそれを用いた消臭性加工品
JPH1133100A (ja) 光触媒微粒子含有中実多孔質シリカ粒子とその使用方法、および光触媒含有高分子固体
JP6474600B2 (ja) 非晶性白色消臭剤、消臭機能付き化学製品、及び非晶性白色消臭剤の製造方法
WO2018074509A1 (ja) 吸着剤及び消臭加工製品
JP3851443B2 (ja) 光触媒体及びこれを含有してなる光触媒性組成物
KR20180012053A (ko) 필터 소재 및 이를 포함하는 필터와 장치, 그리고 상기 필터 소재의 제조방법
WO2016171094A1 (ja) 消臭剤、消臭剤組成物及び消臭性加工品
KR102184011B1 (ko) 항균 탈취 성능을 가지는 블라인드용 원단 및 이의 제조방법
JPH06218032A (ja) 脱臭剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17862355

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018546259

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17862355

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1