WO2018061808A1 - 蓄電素子及びその製造方法 - Google Patents

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柴田　進介
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株式会社Ｇｓユアサ
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Definitions

  • the present invention relates to a power storage element and a method for manufacturing the same.
  • Secondary batteries typified by lithium ion secondary batteries are widely used in electronic devices such as personal computers and communication terminals, automobiles and the like because of their high energy density.
  • the secondary battery generally includes an electrode body having a pair of electrodes electrically separated by a separator, and a non-aqueous electrolyte interposed between the electrodes, and transfers ions between both electrodes. Configured to charge and discharge.
  • capacitors such as lithium ion capacitors and electric double layer capacitors are widely used as power storage elements other than secondary batteries.
  • the present invention has been made based on the circumstances as described above, and the purpose of the present invention is to reduce the current of the short-circuit portion at that time even when it is used abnormally, such as when a foreign object such as a nail is stuck. It is providing the electrical storage element which can be made smaller, and the manufacturing method of such an electrical storage element.
  • One embodiment of the present invention made in order to solve the above problems has an electrode body in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator, and a negative electrode are laminated in this order, and the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer is
  • the power storage device has a peel strength between the heat-resistant layer and the separator, and a peel strength between the heat-resistant layer and the separator that is greater than a peel strength between the separator and the negative electrode.
  • Another aspect of the present invention made to solve the above problems is to obtain a laminate in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator and a negative electrode are laminated in this order, and by thermocompression bonding in the lamination direction of the laminate. And a method for producing an electricity storage device, wherein the positive electrode and the heat-resistant layer are bonded more firmly than the heat-resistant layer and the separator and between the separator and the negative electrode.
  • a power storage element capable of reducing the current of the short-circuited portion at that time, and the power storage element of such a power storage element A manufacturing method can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an electrode body of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state where a nail is stuck in the electrode body of FIG.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing a power storage device configured by assembling a plurality of secondary batteries according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a graph showing a resistance change in the nail penetration test for the storage elements of the example and the comparative example.
  • One embodiment of the present invention includes an electrode body in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator, and a negative electrode are laminated in this order, and the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer is between the heat-resistant layer and the separator. And a peel strength between the heat-resistant layer and the separator is greater than a peel strength between the separator and the negative electrode.
  • the current of the short circuit part can be further reduced.
  • the reason why such effects are produced is not clear, but the following reason is presumed.
  • the heat-resistant layer follows the foreign material when the foreign material pierces the positive electrode from the heat-resistant layer side.
  • the following heat-resistant layer suppresses direct contact between the foreign substance and the positive electrode, and it is presumed that a decrease in electrical resistance between the positive electrode and the negative electrode is suppressed (the current in the short-circuit portion can be further reduced). . This effect will be described in detail later with reference to the drawings.
  • the “heat-resistant layer” refers to a layer that is relatively superior in heat resistance as compared to the separator, and is a layer in which the softening point of the main component (most component) is higher than the softening point of the separator.
  • the magnitude relationship of peeling strength can be specified with the following method. For an electrode body in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator, and a negative electrode are laminated in this order, first, the positive electrode and the negative electrode are gripped or fixed and peeled off. When peeling of either one of the outermost layers (positive electrode or negative electrode) occurs, peeling is performed by holding or fixing both outermost layers of the remaining laminated portion.
  • the layers that have not been peeled off by this peeling operation have higher strength than the other layers.
  • the positive electrode, the heat-resistant layer, and the separator are not peeled, and when the separator and the negative electrode are peeled, the peel strength between the separator and the negative electrode is the weakest.
  • the structure including the positive electrode, the heat-resistant layer, and the separator is peeled by holding or fixing the positive electrode and the separator. At this time, it can be seen that when the heat-resistant layer and the separator peel, the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer is the highest.
  • the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer and the peel strength between the separator and the negative electrode are It can be considered that it is larger than the peel strength. Even if the heat-resistant layer is not completely peeled off from the separator side as described above, the adhesion force between the positive electrode and the heat-resistant layer is greater if the weight remaining on the positive electrode side is larger than the weight of the heat-resistant layer remaining on the separator side. Can be considered to be greater than the adhesive strength between the separator and the heat-resistant layer.
  • the weight of the heat-resistant layer is not particularly limited, but when alumina is included in the heat-resistant layer as a filler, the size can be determined by performing ICP analysis after dissolving alumina with an acid. Moreover, it can also be judged simply by the difference in the thickness of the heat-resistant layer on the positive electrode plate and the separator.
  • the peeling test can be performed according to the 180 ° peeling test of JIS-Z0237: 2009. Further, when the magnitude relationship between the peel strengths cannot be specified by the above method, the magnitude relationship between the peel strengths can be specified by measuring the peel strength between the respective layers according to the above JIS. In that case, the peel strength may be zero.
  • the separator is made of a porous resin film containing a resin as a main component.
  • the peel strength between the heat-resistant layer and the separator becomes appropriate.
  • the current in the short circuit part can be further reduced.
  • the “main component” means a component having the highest content on a mass basis.
  • the positive electrode and the heat-resistant layer are bonded with an adhesive resin, and the adhesive resin is a resin having a delayed tack property.
  • the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer will be moderate, and even if it is used abnormally, such as when a foreign object such as a nail is stuck, a short circuit at that time The current in the part can be further reduced.
  • a resin having delayed tackiness can be efficiently manufactured because it exhibits tackiness (adhesiveness) only by pressurization or heating.
  • the adhesiveness to the foreign object such as a nail is caused by frictional heat generated at that time. (Adhesiveness) can be increased. Thus, it is considered that the current at the short-circuit portion at that time can be further reduced even when an abnormal use such as a nail or the like is stuck.
  • the “adhesive resin” refers to a resin having adhesiveness or adhesiveness.
  • Delay tack is non-tacky and non-adhesive at normal temperature, but it exhibits stickiness or adhesiveness by at least one of heating and pressurization, and even after returning to normal temperature and normal pressure, it is tacky Or the property which adhesiveness lasts.
  • the adhesive resin contains an aqueous emulsion resin.
  • aqueous emulsion resin By using water-based emulsion resin as the adhesive resin, the coatability is improved, and even when the nail and other foreign objects are stuck, the current at the short-circuited part is further reduced. I can do it.
  • the heat-resistant layer preferably contains a rod-like or flat filler having an average particle diameter of 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the “rod-like or flat shape” means that the average of the ratio (maximum diameter / diameter in the orthogonal direction) of the maximum diameter of the particles confirmed from the cross section of the heat-resistant layer and the diameter in the direction orthogonal to the maximum diameter is 2 That's it.
  • the average value of this ratio is an average value obtained from 10 particles confirmed in one image in the microscope observation of the cross section of the heat-resistant layer.
  • an average particle diameter be the average value of the largest diameter of said 10 particle
  • the ten particles are selected from the top ten particles having the largest maximum diameter among the particles confirmed in one image.
  • One embodiment of the present invention is to obtain a stacked body in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator, and a negative electrode are stacked in this order, and by thermocompression bonding in the stacking direction of the stacked body, the gap between the positive electrode and the heat-resistant layer is It is a manufacturing method of the electrical storage element which has adhered more firmly than between between a heat-resistant layer and a separator, and between the said separator and a negative electrode. According to the manufacturing method, it is possible to obtain a power storage element that can further reduce the current in the short-circuited portion even when the nail or other foreign matter is stuck and used abnormally.
  • the laminate includes an adhesive resin disposed between the positive electrode and the heat-resistant layer and having a delayed tack property.
  • an adhesive resin having a delayed tack property in this way, adhesiveness can be imparted between the positive electrode and the heat-resistant layer at an arbitrary timing after the laminate is formed, thus increasing productivity. Etc.
  • nonaqueous electrolyte secondary battery (hereinafter also simply referred to as “secondary battery”) as an embodiment of the electricity storage device of the present invention and a method for manufacturing the same will be described in detail.
  • the secondary battery 1 of FIG. 1 includes an electrode body 2 and a battery container 3 that accommodates the electrode body 2.
  • FIG. 1 is a perspective view of the inside of the battery container 3.
  • the electrode body 2 is formed by winding a pair of electrodes (a positive electrode and a negative electrode) via a separator. A heat-resistant layer is provided between the positive electrode and the separator.
  • the electrode body 2 will be described in detail below.
  • the positive electrode is electrically connected to the positive electrode terminal 4 via the positive electrode lead 4 ′
  • the negative electrode is electrically connected to the negative electrode terminal 5 via the negative electrode lead 5 ′.
  • the battery container 3 is filled with a nonaqueous electrolyte.
  • the electrode body 2 is formed by laminating a positive electrode 11, a heat-resistant layer 12, a separator 13 and a negative electrode 14 in this order.
  • the heat-resistant layer 12 and the separator 13 are laminated on the front and back surfaces of the positive electrode 11, respectively.
  • the electrode body 2 having the laminated structure of FIG. 2 is accommodated in the battery container 3 in a wound state.
  • the separator 13 and the negative electrode 14 are shown apart from each other, but they are actually in contact in the laminated state.
  • the peel strength between the positive electrode 11 and the heat-resistant layer 12 is larger than the peel strength between the heat-resistant layer 12 and the separator 13 and the peel strength between the separator 13 and the negative electrode 14.
  • the heat-resistant layer 12 and the separator 13 are bonded with an adhesive resin 15.
  • other layers may be interposed.
  • FIG. 3 is a diagram showing a state in which the nail X, which is a conductive foreign material, is inserted from the negative electrode 14 side of the electrode body 2 although it is not used normally.
  • the nail X reaches the positive electrode 11 and penetrates, a part of the heat-resistant layer 12 follows the nail X and is drawn into the positive electrode 11. This is because the positive electrode 11 and the heat-resistant layer 12 are relatively firmly bonded.
  • the peel strength between the heat-resistant layer 12 and the separator 13 or between the separator 13 and the negative electrode 14 is relatively large, the heat-resistant layer 12 becomes difficult to peel from the separator 13, and thus the heat-resistant layer 12 is nail X. It becomes difficult to follow.
  • the heat-resistant layer 12 following the nail X prevents contact between the nail X and the positive electrode 11.
  • the positive electrode 11 usually has a conductive positive electrode substrate and a positive electrode active material layer
  • the negative electrode has a conductive negative electrode substrate and a negative electrode active material layer.
  • the positive electrode active material layer usually has the highest resistance.
  • the electrode body 2 of the secondary battery 1 is configured to increase the resistance on the side of the positive electrode 11 having a relatively high resistance when the nail X is inserted. Even when it is used abnormally, such as when a foreign object is pierced, the effect of reducing the current in the short-circuited portion at that time is particularly exhibited.
  • the electrode body 2 it is preferable that structures other than the negative electrode 14, ie, the positive electrode 11, the heat-resistant layer 12, and the separator 13 are integrated.
  • the separator 13 and the negative electrode 14 are merely adjacent to each other, and are not substantially fixed by an adhesive, an adhesive, melting, or the like.
  • the positive electrode 11 includes a positive electrode base material and a positive electrode active material layer disposed on the positive electrode base material directly or via an intermediate layer.
  • the positive electrode 11 is a sheet (film) having the above laminated structure.
  • the positive electrode base material has conductivity.
  • metals such as aluminum, titanium, tantalum, stainless steel, or alloys thereof are used.
  • aluminum and aluminum alloys are preferable from the balance of potential resistance, high conductivity and cost.
  • foil, a vapor deposition film, etc. are mentioned as a formation form of a positive electrode base material, and foil is preferable from the surface of cost. That is, an aluminum foil is preferable as the positive electrode base material.
  • Examples of aluminum or aluminum alloy include A1085P and A3003P defined in JIS-H-4000 (2014).
  • middle layer is a coating layer of the surface of a positive electrode base material, and reduces the contact resistance of a positive electrode base material and a positive electrode active material layer by including electroconductive particles, such as a carbon particle.
  • middle layer is not specifically limited, For example, it can form with the composition containing a resin binder and electroconductive particle.
  • “Conductive” means that the volume resistivity measured according to JIS-H-0505 (1975) is 10 7 ⁇ ⁇ cm or less. Means that the volume resistivity is more than 10 7 ⁇ ⁇ cm.
  • the positive electrode active material layer is formed from a so-called positive electrode mixture containing a positive electrode active material.
  • the positive electrode mixture for forming the positive electrode active material layer contains optional components such as a conductive agent, a binder (binder), a thickener, and a filler as necessary.
  • Examples of the positive electrode active material include composite oxides represented by Li x MO y (M represents at least one transition metal) (Li x CoO 2 having a layered ⁇ -NaFeO 2 type crystal structure, Li x NiO). 2 , Li x MnO 3 , Li x Ni ⁇ Co (1- ⁇ ) O 2 , Li x Ni ⁇ Mn ⁇ Co (1- ⁇ - ⁇ ) O 2, etc.
  • Li x Mn 2 O 4 having a spinel crystal structure Li x Ni ⁇ Mn (2- ⁇ ) O 4 ), Li w Me x (XO y ) z (Me represents at least one transition metal, and X represents, for example, P, Si, B, V, etc.)
  • the elements or polyanions in these compounds may be partially substituted with other elements or anion species.
  • one kind of these compounds may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
  • the conductive agent is not particularly limited as long as it is a conductive material that does not adversely affect battery performance.
  • a conductive agent include natural or artificial graphite, furnace black, acetylene black, ketjen black and other carbon blacks, metals, conductive ceramics, and the like.
  • Examples of the shape of the conductive agent include powder and fiber.
  • binder examples include fluororesins (polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), etc.), thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyimide; ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), Examples thereof include elastomers such as sulfonated EPDM, styrene butadiene rubber (SBR) and fluororubber; polysaccharide polymers and the like.
  • fluororesins polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), etc.
  • thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyimide
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • fluororubber examples include polysaccharide polymers and the like.
  • the thickener examples include polysaccharide polymers such as carboxymethylcellulose (CMC) and methylcellulose.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • methylcellulose a functional group that reacts with lithium
  • the filler is not particularly limited as long as it does not adversely affect battery performance.
  • the main component of the filler include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, silica, alumina, zeolite, glass, and carbon.
  • the negative electrode 14 has a negative electrode base material and a negative electrode active material layer disposed on the negative electrode base material directly or via an intermediate layer.
  • the negative electrode 14 is a sheet (film) having the above laminated structure.
  • the intermediate layer can have the same configuration as the positive electrode intermediate layer.
  • the negative electrode substrate has conductivity.
  • the negative electrode base material can have the same configuration as the positive electrode base material, but as a material, a metal such as copper, nickel, stainless steel, nickel-plated steel or an alloy thereof is used, and copper or a copper alloy is used. preferable. That is, copper foil is preferable as the negative electrode substrate. Examples of the copper foil include rolled copper foil and electrolytic copper foil.
  • the negative electrode active material layer is formed from a so-called negative electrode mixture containing a negative electrode active material.
  • the negative electrode composite material which forms a negative electrode active material layer contains arbitrary components, such as a electrically conductive agent, a binder (binder), a thickener, and a filler as needed.
  • the same components as those for the positive electrode active material layer can be used as optional components such as a conductive agent, a binder, a thickener, and a filler.
  • negative electrode active material a material that can occlude and release lithium ions is usually used.
  • Specific negative electrode active materials include, for example, metals or semimetals such as Si and Sn; metal oxides or semimetal oxides such as Si oxide and Sn oxide; polyphosphate compounds; graphite (graphite) and amorphous Examples thereof include carbon materials such as carbon (easily graphitizable carbon or non-graphitizable carbon).
  • the negative electrode mixture (negative electrode active material layer) includes typical nonmetallic elements such as B, N, P, F, Cl, Br, and I, Li, Na, Mg, Al, K, Ca, Zn, Ga, and Ge.
  • Typical metal elements such as Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Zr, Ta, Hf, Nb, and W may be contained.
  • the separator 13 is a porous film (sheet).
  • a material of the separator 13 for example, a woven fabric, a nonwoven fabric, a porous resin film, or the like is used. Among these, a porous resin film (porous resin film) is preferable from the viewpoint of strength and the like.
  • the separator 13 made of a porous resin film is mainly composed of a resin.
  • this resin polyolefin such as polyethylene and polypropylene is preferable from the viewpoint of strength, and polyimide and aramid are preferable from the viewpoint of resistance to oxidative degradation. These resins may be combined.
  • 60 mass% is preferred, 80 mass% is more preferred, and 95 mass% is still more preferred.
  • the heat-resistant layer 12 is a layer interposed between the positive electrode 11 and the separator 13.
  • the heat-resistant layer 12 is a layer laminated (fixed) on one surface side of the separator 13.
  • the heat-resistant layer 12 fixed to the surface of the separator 13 can be formed by applying a heat-resistant layer forming material on the surface of the separator 13 and drying it.
  • the multilayer separator inorganic coat separator etc. currently marketed as what integrated the separator 13 and the heat-resistant layer 12 can also be used.
  • the heat resistant layer 12 is porous. Since the heat-resistant layer 12 is porous, the conductivity of ions (nonaqueous electrolyte) between the positive and negative electrodes can be ensured.
  • the heat-resistant layer 12 usually includes a filler and a binder for binding the filler.
  • the filler may be either inorganic particles or organic particles, but inorganic particles are preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • Inorganic particles include silica, alumina, titania, zirconia, magnesia, ceria, yttria, zinc oxide, inorganic oxides such as iron oxide, inorganic nitrides such as silicon nitride, titanium nitride, boron nitride, others, silicon carbide, carbonic acid Calcium, aluminum sulfate, aluminum hydroxide, potassium titanate, talc, kaolin clay, kaolinite, boehmite, halloysite, pyrophyllite, montmorillonite, sericite, mica, amicite, bentonite, asbestos, aluminosilicate, calcium silicate, Examples thereof include magnesium silicate, diatomaceous earth, silica sand, and glass.
  • the filler is a rod-like or flat filler.
  • Such rod-like or flat fillers are usually present in the heat-resistant layer 12 so as to be oriented in the plane direction.
  • Such an oriented filler has a high ability to follow a nail or the like even when it is used abnormally, such as when a foreign object such as a nail is stuck. Accordingly, even when the foreign object such as a nail is pierced or the like is used abnormally, it is possible to further enhance the effect of reducing the current of the short-circuit portion at that time.
  • Examples of such rod-like or flat fillers include kaolinite and boehmite.
  • the upper limit of the average particle size of the filler is preferably 10 ⁇ m and more preferably 5 ⁇ m.
  • Such a relatively small filler has a high followability to a nail or the like even when it is used abnormally, such as when a foreign object such as a nail is stuck. Accordingly, even when the foreign object such as a nail is pierced or the like is used abnormally, it is possible to further enhance the effect of reducing the current of the short-circuit portion at that time.
  • the lower limit of the average particle diameter of the filler is preferably 0.01 ⁇ m and more preferably 0.05 ⁇ m from the viewpoint of heat resistance and the like.
  • binder a binder that can fix a filler, does not dissolve in a non-aqueous solvent, and is electrochemically stable in the range of use is usually used.
  • binder what was mentioned above as a binder used for a positive electrode active material layer can be mentioned.
  • the average thickness of the heat-resistant layer 12 is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m. Moreover, as this upper limit, 10 micrometers is preferable and 5 micrometers is more preferable.
  • the average thickness of the heat-resistant layer 12 is equal to or more than the above lower limit, a sufficient amount of the heat-resistant layer 12 can follow the foreign matter even when the nail or other foreign matter is stuck and used in an abnormal manner. it can.
  • the average thickness of the heat-resistant layer 12 is equal to or less than the above upper limit, it is possible to reduce the thickness of the entire electrode body 2 and to increase the energy density of the secondary battery 1.
  • the adhesive resin 15 is layered between the positive electrode 11 and the heat-resistant layer 12 and adheres between them.
  • the adhesive resin 15 can be laminated by coating on the surface of the positive electrode 11 or the heat-resistant layer 12. Note that the peel strength between the positive electrode 11 and the heat-resistant layer 12 can be adjusted by the type, the amount of lamination, and the like of the adhesive resin 15. The strength can also be adjusted by the temperature and pressure during thermocompression bonding described below.
  • the adhesive resin 15 is preferably a resin having a delayed tack property.
  • the resin having delayed tackiness usually contains a thermoplastic resin, a tackifier resin and a solid plasticizer.
  • thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene copolymers such as ethylene-ethyl acrylate, polyacrylate esters, acrylate ester copolymers, and polyvinyl acetate. , Vinyl acetate copolymer, polyolefin and the like.
  • tackifying resin examples include terpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, coumarone-indene resins, styrene resins, phenol resins, and rosin derivatives.
  • solid plasticizer examples include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dihydroabiethyl phthalate, dimethyl isophthalate, sucrose benzoate, ethylene glycol dibenzoate, trimethylolethane tribenzoate, and tribenzoic acid.
  • examples thereof include glycerides, pentaerythritol tetrabenzoate, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide and the like.
  • the lower limit of the adhesive development temperature of the resin having the delayed tack property is preferably 45 ° C, more preferably 60 ° C.
  • an upper limit of this temperature 100 degreeC is preferable and 80 degreeC is more preferable.
  • the adhesive resin 15 contains an aqueous emulsion resin.
  • the aqueous emulsion resin refers to a resin that forms an emulsion using water as a dispersion medium.
  • the polymer include polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, and polyolefin.
  • the adhesive resin 15 may be formed by coating an aqueous dispersion of a thermoplastic resin including polyolefin as an aqueous emulsion resin.
  • this water-system emulsion resin does not need to contain one or both of tackifying resin and a solid plasticizer.
  • a layer of a thermoplastic resin is formed by coating and drying, and adhesiveness or tackiness is exhibited by melting the thermoplastic resin by heating.
  • the positive electrode 11 and the heat-resistant layer 12 may be bonded with a heat-sealed resin (preferably a thermoplastic resin).
  • the adhesive resin 15 may be formed of one type or two or more types of resins.
  • the resin forming the adhesive resin 15 may be a core-shell type.
  • the adhesive resin 15 may contain a filler, a dispersant, and the like. Commercially available products can be used as the resin having delayed tackiness.
  • the stacked amount of the adhesive resin 15 for example a solid basis, can be 0.1 g / m 2 or more 10 g / m 2 or less. By setting the amount of lamination within the above range, a suitable peel strength can be expressed.
  • Nonaqueous electrolyte The non-aqueous electrolyte is obtained by dissolving an electrolyte salt in a non-aqueous solvent.
  • non-aqueous solvent a known non-aqueous solvent that is usually used as a non-aqueous solvent for a general non-aqueous electrolyte for a storage element can be used.
  • the non-aqueous solvent include cyclic carbonate, chain carbonate, ester, ether, amide, sulfone, lactone, and nitrile. Among these, it is preferable to use at least cyclic carbonate or chain carbonate, and it is more preferable to use cyclic carbonate and chain carbonate in combination.
  • the volume ratio of the cyclic carbonate to the chain carbonate is not particularly limited, but is, for example, 5:95 or more and 50:50 or less. Is preferred.
  • cyclic carbonate examples include ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate (BC), vinylene carbonate (VC), vinyl ethylene carbonate (VEC), chloroethylene carbonate, fluoroethylene carbonate (FEC), and difluoroethylene.
  • EC ethylene carbonate
  • PC propylene carbonate
  • BC butylene carbonate
  • VEC vinylene carbonate
  • VEC vinyl ethylene carbonate
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • difluoroethylene examples thereof include carbonate (DFEC), styrene carbonate, catechol carbonate, 1-phenyl vinylene carbonate, 1,2-diphenyl vinylene carbonate, and the like.
  • chain carbonate examples include diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), diphenyl carbonate, and the like.
  • the electrolyte salt a known electrolyte salt that is usually used as an electrolyte salt of a general non-aqueous electrolyte for a storage element can be used.
  • the electrolyte salt include lithium salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, onium salt, and the like, and lithium salt is preferable.
  • lithium salt examples include inorganic lithium salts such as LiPF 6 , LiPO 2 F 2 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiN (SO 2 F) 2 , LiSO 3 CF 3 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , LiN (SO Fluorohydrocarbon groups such as 2 C 2 F 5 ) 2 , LiN (SO 2 CF 3 ) (SO 2 C 4 F 9 ), LiC (SO 2 CF 3 ) 3 , LiC (SO 2 C 2 F 5 ) 3 A lithium salt having Among these, inorganic lithium salts are preferable.
  • the lower limit of the content of the electrolyte salt in the non-aqueous electrolyte is preferably 0.1M, more preferably 0.3M, still more preferably 0.5M, and particularly preferably 0.7M.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 2.5M, more preferably 2M, and even more preferably 1.5M.
  • the nonaqueous electrolyte may contain components other than the nonaqueous solvent and the electrolyte salt as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the various additives contained in the general nonaqueous electrolyte for electrical storage elements can be mentioned.
  • a method for manufacturing a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes: Obtaining a laminate in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator and a negative electrode are laminated in this order (step (I)); Adhering between the positive electrode and the heat-resistant layer more firmly than between the heat-resistant layer and the separator and between the separator and the negative electrode by thermocompression bonding in the stacking direction of the laminate (step (II)) And have.
  • the laminate By passing through the step (II), the laminate has a peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer that is greater than a peel strength between the heat-resistant layer and the separator and a peel strength between the separator and the negative electrode. It becomes an electrode body. It is preferable that the laminate includes an adhesive resin disposed between the positive electrode and the heat-resistant layer and having a delayed tack property.
  • the step (I) is not particularly limited as long as the laminate can be obtained.
  • an inorganic coat separator in which a heat-resistant layer is laminated on one surface of a separator made of a porous resin film is prepared. A resin having delayed tackiness is applied to the side surface of the heat-resistant layer of the inorganic coat separator and dried. Then, a laminated body is obtained by laminating a positive electrode on the heat-resistant layer side of the inorganic coat separator and laminating a negative electrode on the separator side.
  • the positive electrode and the heat-resistant layer are bonded more firmly between the heat-resistant layer and the separator and between the separator and the negative electrode by thermocompression bonding in the stacking direction of the laminate.
  • the specific method is not particularly limited.
  • the thermocompression bonding may be after step (I) or at the same time as step (I). That is, the step (I) and the step (II) can be performed simultaneously by forming and pressing the layered product while heating at the time of forming the layered product.
  • the laminate obtained in the step (I) may be accommodated in a battery case, and the step (II) may be performed by heating and pressing the battery case.
  • the laminate (electrode body) is accommodated in a battery case, and the nonaqueous electrolyte is injected into the battery case.
  • a secondary battery storage element
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be implemented in a mode in which various changes and improvements are made in addition to the above-described mode.
  • the separator and the negative electrode are not bonded, but if the peel strength is weaker than the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer, the separator and the negative electrode The gap may be adhered.
  • a single-layer separator and a heat-resistant sheet made of a single heat-resistant layer may be prepared, and the separator and the heat-resistant layer (heat-resistant sheet) may be bonded.
  • adhesion between each member may use adhesive resin, and may perform it by other means, such as heat sealing
  • a general adhesive resin other than the delayed tack adhesive resin can also be used.
  • the power storage element is a non-aqueous electrolyte secondary battery.
  • other power storage elements may be used. Examples of other power storage elements include capacitors (electric double layer capacitors, lithium ion capacitors), secondary batteries in which the electrolyte contains water, and the like.
  • the configuration of the electricity storage device according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a cylindrical battery, a square battery (rectangular battery), a flat battery, and the like.
  • the present invention can also be realized as a power storage device including a plurality of the above power storage elements.
  • a power storage device is shown in FIG. In FIG. 4, the power storage device 30 includes a plurality of power storage units 20. Each power storage unit 20 includes a plurality of power storage elements (secondary batteries 1).
  • the power storage device 30 can be mounted as a power source for vehicles such as an electric vehicle (EV), a hybrid vehicle (HEV), a plug-in hybrid vehicle (PHEV), and the like.
  • EV electric vehicle
  • HEV hybrid vehicle
  • PHEV plug-in hybrid vehicle
  • Example 1 A positive electrode plate whose positive electrode active material was NCM111 (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ) and a negative electrode plate whose negative electrode active material was graphite were prepared. Moreover, the separator which is a porous sheet
  • aqueous binder resin (“Kemipearl” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was applied to the surface of this heat-resistant layer at a solid content of 2.0 g / m 2 and dried.
  • the aqueous binder resin contains polyolefin as an aqueous emulsion resin.
  • Comparative Example 1 A power storage device of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the aqueous binder resin was not applied and the laminate was not heat-pressed. In the electrode body of Comparative Example 1, only the heat-resistant layer and the separator are integrated.
  • Comparative Example 2 A power storage device of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature was lowered to 60 ° C. In the electrode body of Comparative Example 2, the positive electrode, the heat-resistant layer, and the separator are integrated.
  • Comparative Example 3 A power storage device of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous resin was applied to the separator side instead of the heat-resistant layer side. In the electrode body of Comparative Example 3, the heat-resistant layer, the separator, and the negative electrode are integrated.
  • Comparative Example 4 A power storage device of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous resin was applied to both the heat-resistant layer side and the separator side. In the electrode body of Comparative Example 4, the positive electrode, the heat-resistant layer, the separator, and the negative electrode are integrated.
  • each electrode body was produced in the same manner as in the above Examples and Comparative Examples. With respect to this electrode body, the magnitude relation of the peel strength between the respective layers was examined by the method described above. As a result, the locations with the highest peel strength are shown in Table 1. When there are two places with the highest peel strength, the two places are listed in Table 1. Table 1 also shows the integrated members in the electrode bodies of the examples and comparative examples.
  • a nail penetration test was conducted by the following method.
  • a separator provided with a heat-resistant layer / a negative electrode / a separator provided with a heat-resistant layer / a positive electrode / a separator provided with a heat-resistant layer / a negative electrode / a separator provided with a heat-resistant layer / a positive electrode / a separator provided with a heat-resistant layer were laminated.
  • Each “separator provided with a heat-resistant layer” was arranged so that the heat-resistant layer was on the positive electrode side.
  • a 1 mm thick silicon rubber sheet, a 2 mm acrylic plate, and a 5 mm SUS plate each having a hole larger than a nail at the center are arranged on both surfaces of the laminate, and four places are tightened with bolts.
  • a solidified bolt was used to measure the resistance of the positive and negative electrodes using a DC resistance meter, and a ⁇ 5 mm nail was inserted at 1 mm / s into the hole provided in the center, and the resistance of the positive and negative electrodes at that time was measured.
  • the measurement results are shown in FIG. FIG. 5 shows the relationship between the nail penetration depth from the short circuit point and the electrical resistance.
  • Example 1 has the strongest peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer, as described in FIG. 3 and the like, the heat-resistant layer effectively follows the nail inserted into the positive electrode, It is considered that a short circuit with the negative electrode is suppressed.
  • a non-aqueous solvent ethylene carbonate (EC) and ethyl methyl carbonate (EMC) mixed at a volume ratio of 30:70).
  • Comparative Examples 1 to 4 the reason why the resistance is greatly reduced can be considered as follows.
  • Comparative Examples 1 and 3 in which the positive electrode and the heat-resistant layer are not bonded, the heat-resistant layer does not follow the nail when the nail pierces the positive electrode.
  • Comparative Example 3 since the negative electrode and the separator are strongly bonded to each other, it is considered that the separator follows the nail when the nail pierces the negative electrode.
  • the negative electrode has a lower resistance than the positive electrode. Therefore, the resistance reduction suppressing effect is low.
  • a separator follows, a resistance reduction inhibitory effect is low compared with the case where a heat-resistant layer follows.
  • 1 It has an electrode body in which a positive electrode, a heat-resistant layer, a separator, and a negative electrode are laminated in this order, and the peel strength between the positive electrode and the heat-resistant layer is higher than the peel strength between the heat-resistant layer and the separator.
  • 2 A power storage device according to aspect 1, wherein the separator directly faces the negative electrode.
  • 3 The power storage element according to the aspect 1 or 2, wherein the positive electrode and the heat-resistant layer are bonded with an adhesive resin, and the adhesive resin is a resin having a delayed tack property.
  • a power storage element according to the first or second aspect, wherein the adhesive resin contains an aqueous emulsion resin.
  • the present invention can be applied to electronic devices such as personal computers and communication terminals, non-aqueous electrolyte secondary batteries used as power sources for automobiles, and the like.

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Abstract

【課題】釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る蓄電素子、及びこのような蓄電素子の製造方法を提供する。 【解決手段】本発明の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体を有し、上記正極と上記耐熱層との間の剥離強度が、上記耐熱層と上記セパレータとの間の剥離強度よりも大きく、且つ上記耐熱層と上記セパレータの間の剥離強度が、上記セパレータと上記負極との間の剥離強度よりも大きい蓄電素子である。本発明の他の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された積層体を得ることと、上記積層体の積層方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることとを有する蓄電素子の製造方法である。

Description

蓄電素子及びその製造方法
　本発明は、蓄電素子及びその製造方法に関する。
　リチウムイオン二次電池に代表される二次電池は、エネルギー密度の高さから、パーソナルコンピュータ、通信端末等の電子機器、自動車等に多用されている。上記二次電池は、一般的には、セパレータで電気的に隔離された一対の電極を有する電極体、及び電極間に介在する非水電解質を備え、両電極間でイオンの受け渡しを行うことで充放電するよう構成される。また、二次電池以外の蓄電素子として、リチウムイオンキャパシタや電気二重層キャパシタ等のキャパシタも広く普及している。
　このような蓄電素子においては、耐熱性を高めることなどのために、樹脂製のセパレータと電極との間に耐熱層を配置すること、あるいは、耐熱層を有するセパレータを用いることなどが提案されている（特許文献１～３参照）。
特開２０１４－１７０７５２号公報 特開２０１４－１４９９３６号公報 特開２０１３－２０７６９号公報
　一方、これらの蓄電素子であっても、例えば釘が刺さる等の正常ではない取り扱いをされた際に、場合によっては、その短絡部に電流が流れて、その結果、発熱する可能性がある。
　本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る蓄電素子、及びこのような蓄電素子の製造方法を提供することである。
　上記課題を解決するためになされた本発明の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体を有し、上記正極と上記耐熱層との間の剥離強度が、上記耐熱層と上記セパレータとの間の剥離強度よりも大きく、且つ上記耐熱層と上記セパレータの間の剥離強度が、上記セパレータと上記負極との間の剥離強度よりも大きい蓄電素子である。
　上記課題を解決するためになされた本発明の他の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された積層体を得ることと、上記積層体の積層方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることとを有する蓄電素子の製造方法である。
　本発明によれば、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る蓄電素子、及びこのような蓄電素子の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る二次電池を示す模式的斜視図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る二次電池の電極体を示す模式的断面図である。 図３は、図２の電極体に釘が刺さった状態を示す模式的断面図である。 図４は、本発明の一実施形態に係る二次電池を複数個集合して構成した蓄電装置を示す模式図である。 図５は、実施例及び比較例の蓄電素子に対する釘刺し試験における抵抗変化を示したグラフである。
　本発明の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体を有し、上記正極と上記耐熱層との間の剥離強度が、上記耐熱層と上記セパレータとの間の剥離強度よりも大きく、且つ上記耐熱層と上記セパレータの間の剥離強度が、上記セパレータと上記負極との間の剥離強度よりも大きい蓄電素子である。
　当該蓄電素子によれば、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る。このような作用効果が生じる理由は定かでは無いが、以下の理由が推察される。当該蓄電素子においては、隣り合う正極と耐熱層とが相対的に強固に接着しているため、異物が耐熱層側から正極に突き刺さる際、耐熱層がこの異物に追随する。この追随した耐熱層によって、異物と正極との直接の接触が抑えられ、正極と負極との間の電気抵抗の低下が抑えられる（短絡部の電流をより小さくすることが出来る）と推察される。なお、本作用効果については、図に沿って後に詳述する。
　ここで、「耐熱層」とは、セパレータと比べて相対的に耐熱性が優れる層をいい、主成分（最も多い成分）の軟化点がセパレータの軟化点よりも高い層である。また、剥離強度の大小関係は以下の方法で特定することができる。正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体について、まず、正極と負極とを把持又は固定して剥離を行う。どちらか一方の最外層（正極又は負極）の剥離が生じた場合、残りの積層部分の両最外層を把持又は固定して剥離を行う。この剥離操作によって剥離されなかった層間が他の層間よりも強度が大きいとする。例えば、最初の剥離で、正極、耐熱層及びセパレータは剥離せず、セパレータと負極との間が剥離した場合、セパレータと負極との間の剥離強度が最も弱い。次に、正極、耐熱層及びセパレータを有する構造体について、正極とセパレータとを把持又は固定して剥離を行う。このとき、耐熱層とセパレータとの間が剥離した場合、正極と耐熱層との間の剥離強度が最も大きいことがわかる。仮に負極とセパレータが剥離せず、耐熱層とセパレータに剥離が生じた場合は、正極と耐熱層との間の剥離強度、及びセパレータと負極との間の剥離強度は、耐熱層とセパレータとの剥離強度に比べて大きいとみなすことができる。上記の通り耐熱層がセパレータ側と完全に剥離していない場合であっても、セパレータ側に残った耐熱層の重量よりも正極側に残った重量の方が大きければ正極と耐熱層の接着力の方がセパレータと耐熱層の接着力よりも大きいとみなすことができる。耐熱層の重量については、特に限定されるものではないが耐熱層にアルミナをフィラーとして含む場合はアルミナを酸で溶解した後にＩＣＰ分析を行うことで大小を判断できる。また、簡易的には正極板上とセパレータ上の耐熱層の厚みの差でも判断可能である。なお、剥離の試験は、ＪＩＳ－Ｚ０２３７：２００９の１８０°剥離試験に準じて行うことができる。また、上記方法で剥離強度の大小関係が特定できない場合、各層間の剥離強度を上記ＪＩＳに準じて測定して、剥離強度の大小関係を特定することができる。その際には、剥離強度が０の場合があってもよい。
　上記セパレータが樹脂を主成分とする多孔質状の樹脂フィルムからなることが好ましい。このようなセパレータを用いることで、耐熱層とセパレータとの間の剥離強度が適度になることなどにより、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を更に小さくすることが出来る。なお、「主成分」とは、質量基準で最も含有量が多い成分をいう。
　上記正極と耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂がディレードタック性を有する樹脂であることが好ましい。このような粘着性樹脂を用いることにより、正極と耐熱層との間の剥離強度が適度になり、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を更に小さくすることが出来る。また、ディレードタック性を有する樹脂は、加圧や加温によってはじめて粘着性（接着性）が発現するため、効率的な製造を行うことができる。さらに、ディレードタック性を有する樹脂を用いた場合、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際に発生した摩擦熱等によって、釘などの異物に対する粘着性（接着性）が高まり得る。これにより、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を更に小さくすることが出来るものと考えられる。なお、「粘着性樹脂」とは、粘着性又は接着性を有する樹脂をいう。「ディレードタック性」とは、常温では非粘着性かつ非接着性であるが、加熱及び加圧の少なくとも一方により粘着性又は接着性が発現し、発現後、常温常圧に戻しても粘着性又は接着性が持続する性質をいう。
　上記粘着性樹脂が水系エマルジョン樹脂を含むことが好ましい。粘着性樹脂として水系エマルジョン樹脂を用いることで、塗工性が高まり、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を更に小さくすることが出来る。
　上記耐熱層が、平均粒径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下である棒状又は扁平状のフィラーを含むことが好ましい。耐熱層にこのようなフィラーを含有させておくことで、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、異物への追従性が高まる。従って、これにより、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を更に小さくすることが出来る。なお、「棒状又は扁平状」とは、耐熱層の断面から確認される粒子の最大径とこの最大径に直交する方向の径との比（最大径／直交する方向の径）の平均が２以上であることをいう。この比の平均値は、耐熱層断面の顕微鏡観察における一の画像中において確認される１０個の粒子から求める平均値とする。また、平均粒径は、上記１０個の粒子の最大径の平均値とする。上記１０個の粒子は、一の画像中において確認される粒子のうち、最大径の大きい上位１０個の粒子を選択するものとする。
　本発明の一態様は、正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された積層体を得ることと、上記積層体の積層方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることとを有する蓄電素子の製造方法である。当該製造方法によれば、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る蓄電素子を得ることができる。
　上記積層体が、上記正極と耐熱層との間に配設され、かつディレードタック性を有する粘着性樹脂を含むことが好ましい。このようにディレードタック性を有する粘着性樹脂を用いることで、積層体を形成後の任意のタイミングで、正極と耐熱層との間に粘着性を付与することができるため、生産性を高めることなどができる。
　以下、本発明の蓄電素子の一実施形態としての非水電解質二次電池（以下、単に「二次電池」と称することもある）及びその製造方法について詳説する。
＜二次電池（蓄電素子）＞
　図１の二次電池１は、電極体２と、この電極体２を収容する電池容器３とを備える。なお、図１は、電池容器３の内部を透視した図としている。電極体２は、一対の電極（正極及び負極）がセパレータを介して捲回されることにより形成されている。正極とセパレータとの間には耐熱層が設けられている。電極体２については、以下に詳述する。正極は、正極リード４’を介して正極端子４と電気的に接続され、負極は、負極リード５’を介して負極端子５と電気的に接続されている。また、電池容器３内には、非水電解質が充填されている。
（電極体）
　電極体２は、図２に示すように、正極１１、耐熱層１２、セパレータ１３及び負極１４がこの順に積層されてなる。電極体２においては、正極１１の表裏面にそれぞれ耐熱層１２及びセパレータ１３が積層されている。図２の積層構造の電極体２が捲回された状態で、電池容器３に収容される。なお、図２の電極体２においては、セパレータ１３と負極１４との間を離間させて図示しているが、積層状態において実際には、これらは接触している。
　電極体２においては、正極１１と耐熱層１２との間の剥離強度が、耐熱層１２とセパレータ１３との間の剥離強度及びセパレータ１３と負極１４との間の剥離強度よりも大きい。耐熱層１２とセパレータ１３との間は、粘着性樹脂１５により接着されている。なお、他の部材間（耐熱層１２とセパレータ１３との間、及びセパレータ１３と負極との間）は、直接積層されているが、他の層が介されていても良い。各層間の剥離強度の強さの関係が上記のような関係を満たすことで、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る。推察されるこの理由について、図３を参照に説明する。
　図３は、正常ではない使われ方であるが、電極体２の負極１４側から、導電性の異物である釘Ｘが差し込まれた状態を示す図である。釘Ｘが正極１１にまで到達し、貫通する際、耐熱層１２の一部が釘Ｘに追随し、正極１１に引き込まれる。これは、正極１１と耐熱層１２とが相対的に強固に接着していることによる。逆に、耐熱層１２とセパレータ１３との間やセパレータ１３と負極１４との間の剥離強度が相対的に大きい場合、耐熱層１２がセパレータ１３から剥離され難くなるため、耐熱層１２が釘Ｘに追随し難くなる。このように釘Ｘに追随した耐熱層１２が、釘Ｘと正極１１との接触を妨げる。これによって、正極１１と負極１４との間の短絡部の電流をより小さくすることが出来ると推察される。さらに後述するように、通常、正極１１は導電性の正極基材及び正極活物質層を有し、負極は導電性の負極基材及び負極活物質層を有するが、これらの正極基材、正極活物質層、負極基材及び負極活物質層の中では、通常、正極活物質層が最も抵抗が高い。このような関係下において、当該二次電池１の電極体２は、釘Ｘが差し込まれたときに、相対的に抵抗の高い正極１１側の抵抗を高めるように構成されているため、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流をより小さくすることが出来る効果が特に発揮される。
　なお、電極体２においては、負極１４以外の構成、すなわち正極１１、耐熱層１２及びセパレータ１３が一体化されていることが好ましい。このとき、セパレータ１３と負極１４とは、単に隣接しているのみであり、粘着剤、接着剤、溶融等によって実質的には固着されていない状態である。このようにすることで、耐熱層１２の釘Ｘへの追随性が高まることなどにより、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を小さくすることが出来る効果がより十分に発揮される。
（正極）
　正極１１は、正極基材、及びこの正極基材に直接又は中間層を介して配される正極活物質層を有する。正極１１は、上記積層構造のシート（フィルム）である。
　上記正極基材は、導電性を有する。基材の材質としては、アルミニウム、チタン、タンタル、ステンレス鋼等の金属又はそれらの合金が用いられる。これらの中でも、耐電位性、導電性の高さ及びコストのバランスからアルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。また、正極基材の形成形態としては、箔、蒸着膜等が挙げられ、コストの面から箔が好ましい。つまり、正極基材としてはアルミニウム箔が好ましい。なお、アルミニウム又はアルミニウム合金としては、ＪＩＳ－Ｈ－４０００（２０１４年）に規定されるＡ１０８５Ｐ、Ａ３００３Ｐ等が例示できる。
　中間層は、正極基材の表面の被覆層であり、炭素粒子等の導電性粒子を含むことで正極基材と正極活物質層との接触抵抗を低減する。中間層の構成は特に限定されず、例えば樹脂バインダー及び導電性粒子を含有する組成物により形成できる。なお、「導電性」を有するとは、ＪＩＳ－Ｈ－０５０５（１９７５年）に準拠して測定される体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ以下であることを意味し、「非導電性」とは、上記体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ超であることを意味する。
　正極活物質層は、正極活物質を含むいわゆる正極合材から形成される。また、正極活物質層を形成する正極合材は、必要に応じて導電剤、バインダー（結着剤）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。
　上記正極活物質としては、例えばＬｉｘＭＯｙ（Ｍは少なくとも一種の遷移金属を表す）で表される複合酸化物（層状のα－ＮａＦｅＯ２型結晶構造を有するＬｉｘＣｏＯ２，ＬｉｘＮｉＯ２，ＬｉｘＭｎＯ３，ＬｉｘＮｉαＣｏ（１－α）Ｏ２，ＬｉｘＮｉαＭｎβＣｏ（１－α－β）Ｏ２等、スピネル型結晶構造を有するＬｉｘＭｎ２Ｏ４，ＬｉｘＮｉαＭｎ（２－α）Ｏ４等）、ＬｉｗＭｅｘ（ＸＯｙ）ｚ（Ｍｅは少なくとも一種の遷移金属を表し、Ｘは例えばＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｖ等を表す）で表されるポリアニオン化合物（ＬｉＦｅＰＯ４，ＬｉＭｎＰＯ４，ＬｉＮｉＰＯ４，ＬｉＣｏＰＯ４，Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３，Ｌｉ２ＭｎＳｉＯ４，Ｌｉ２ＣｏＰＯ４Ｆ等）が挙げられる。これらの化合物中の元素又はポリアニオンは、他の元素又はアニオン種で一部が置換されていてもよい。正極活物質層においては、これら化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記導電剤としては、電池性能に悪影響を与えない導電性材料であれば特に限定されない。このような導電剤としては、天然又は人造の黒鉛、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、金属、導電性セラミックス等が挙げられる。導電剤の形状としては、粉状、繊維状等が挙げられる。
　上記バインダー（結着剤）としては、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等の熱可塑性樹脂；エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム等のエラストマー；多糖類高分子等が挙げられる。
　上記増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース等の多糖類高分子が挙げられる。また、増粘剤がリチウムと反応する官能基を有する場合、予めメチル化等によりこの官能基を失活させておくことが好ましい。
　上記フィラーとしては、電池性能に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。フィラーの主成分としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、シリカ、アルミナ、ゼオライト、ガラス、炭素等が挙げられる。
（負極）
　負極１４は、負極基材、及びこの負極基材に直接又は中間層を介して配される負極活物質層を有する。負極１４は、上記積層構造のシート（フィルム）である。上記中間層は正極の中間層と同様の構成とすることができる。
　上記負極基材は、導電性を有する。上記負極基材は、正極基材と同様の構成とすることができるが、材質としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属又はそれらの合金が用いられ、銅又は銅合金が好ましい。つまり、負極基材としては銅箔が好ましい。銅箔としては、圧延銅箔、電解銅箔等が例示される。
　負極活物質層は、負極活物質を含むいわゆる負極合材から形成される。また、負極活物質層を形成する負極合材は、必要に応じて導電剤、バインダー（結着剤）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。導電剤、結着剤、増粘剤、フィラー等の任意成分は、正極活物質層と同様のものを用いることができる。
　負極活物質としては、通常、リチウムイオンを吸蔵及び放出することができる材質が用いられる。具体的な負極活物質としては、例えばＳｉ、Ｓｎ等の金属又は半金属；Ｓｉ酸化物、Ｓｎ酸化物等の金属酸化物又は半金属酸化物；ポリリン酸化合物；黒鉛（グラファイト）、非晶質炭素（易黒鉛化性炭素又は難黒鉛化性炭素）等の炭素材料等が挙げられる。
　さらに、負極合材（負極活物質層）は、Ｂ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等の典型非金属元素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ等の典型金属元素、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｗ等の遷移金属元素を含有してもよい。
（セパレータ）
　セパレータ１３は、多孔性のフィルム（シート）である。セパレータ１３の材質としては、例えば織布、不織布、多孔質状の樹脂フィルム等が用いられる。これらの中でも、強度などの観点から多孔質状の樹脂フィルム（多孔質樹脂フィルム）が好ましい。多孔質状の樹脂フィルムからなるセパレータ１３は、樹脂を主成分とするものである。この樹脂としては、強度の観点から例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましく、耐酸化分解性の観点から例えばポリイミドやアラミド等が好ましい。また、これらの樹脂を複合してもよい。セパレータ１３における樹脂の含有量の下限としては、６０質量％が好ましく８０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましい。
（耐熱層）
　耐熱層１２は、正極１１とセパレータ１３との間に介在する層である。この耐熱層１２は、セパレータ１３の一方の面側に積層（固着）された層である。このように、耐熱層１２がセパレータ１３の表面に固着した状態で積層されていることで、例えば、正極１１と負極１４との短絡に伴う発熱によるセパレータ１３の収縮を抑えることなどができる。セパレータ１３の表面に固着された耐熱層１２は、セパレータ１３の表面に耐熱層形成材料を塗工し、乾燥させることによって形成することができる。また、セパレータ１３と耐熱層１２とが一体となったものとして販売されている複層セパレータ（無機コートセパレータ等）を用いることもできる。
　耐熱層１２は、多孔質である。耐熱層１２が多孔質状であることで、正負極間のイオン（非水電解質）の伝導性を確保することができる。
　耐熱層１２は、上記無機層は、通常、フィラーとこのフィラーを結着させるバインダーとを含む。
　上記フィラーとしては、無機粒子及び有機粒子のいずれであってもよいが、耐熱性などの点からは無機粒子が好ましい。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、イットリア、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機酸化物、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の無機窒化物、その他、シリコンカーバイド、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、チタン酸カリウム、タルク、カオリンクレー、カオリナイト、ベーマイト、ハロイサイト、パイロフィライト、モンモリロナイト、セリサイト、マイカ、アメサイト、ベントナイト、アスベスト、アルミノシリケート、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ藻土、ケイ砂、ガラス等を挙げることができる。
　上記フィラーは、棒状又は扁平状のフィラーであることが好ましい。このような棒状又は扁平状のフィラーは、通常、耐熱層１２中において、面方向に配向して存在している。このような配向性のあるフィラーは、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、釘等への追従性が高い。従って、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を小さくすることが出来る効果をより高めることができる。このような棒状又は扁平状のフィラーとしては、カオリナイト、ベーマイト等を挙げることができる。
　上記フィラーの平均粒径の上限としては、１０μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。このように比較的小さいフィラーは、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、釘等への追従性が高い。従って、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を小さくすることが出来る効果をより高めることができる。一方、このフィラーの平均粒径の下限としては、耐熱性等の観点から、０．０１μｍが好ましく、０．０５μｍがより好ましい。
　上記バインダーは、フィラーを固定でき、非水溶媒に溶解せず、かつ使用範囲で電気化学的に安定であるものが、通常用いられる。上記バインダーとしては、正極活物質層に用いられるバインダーとして上述したもの等を挙げることができる。
　耐熱層１２の平均厚さとしては特に限定されないが、下限としては１μｍが好ましく、２μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましい。また、この上限としては、１０μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。耐熱層１２の平均厚さを上記下限以上とすることで、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、十分な量の耐熱層１２が異物に追随することができる。また、耐熱層１２の平均厚さを上記上限以下とすることで、電極体２全体の薄膜化、ひいては二次電池１の高エネルギー密度化を図ること等ができる。
（粘着性樹脂）
　粘着性樹脂１５は、正極１１と耐熱層１２との間に層状に積層され、両者間を接着する。粘着性樹脂１５は、正極１１又は耐熱層１２の表面に塗工することで積層することができる。なお、この粘着性樹脂１５の種類や積層量等によって、正極１１と耐熱層１２との間の剥離強度を調整することができる。また、後述する加熱圧着の際の温度や圧力によっても強度を調整することができる。
　粘着性樹脂１５は、ディレードタック性を有する樹脂であることが好ましい。ディレードタック性を有する樹脂は、通常、熱可塑性樹脂、粘着付与樹脂及び固体可塑剤を含有する。
　熱可塑性樹脂としては、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート等のエチレン系共重合体、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等を挙げることができる。
　上記粘着付与樹脂としては、例えばテルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン－インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノ－ル樹脂、ロジン誘導体等を挙げることができる。
　上記固体可塑剤としては、例えばフタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ－シクロヘキシル－ｐ－トルエンスルホンアミド等を挙げることができる。
　上記ディレードタック性を有する樹脂の粘着性発現温度の下限としては、４５℃が好ましく、６０℃がより好ましい。一方、この温度の上限としては、１００℃が好ましく、８０℃がより好ましい。粘着性発現温度が上記範囲内であることにより、生産効率を高め、また、釘などの異物が刺さる等の正常ではない使われ方をした際にも、その際の短絡部の電流を小さくすることが出来る効果より高めることなどができる。
　粘着性樹脂１５が、水系エマルジョン樹脂を含むことが好ましい。水系エマルジョン樹脂とは、水を分散媒としてエマルジョンを形成する樹脂をいう。具体的には、上記熱可塑性樹脂として列挙したエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート等のエチレン系共重合体、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等を挙げることができる。
　粘着性樹脂１５は、水系エマルジョン樹脂としてのポリオレフィンをはじめとした熱可塑性樹脂の水分散体の塗工により形成されていてもよい。なお、この水系エマルジョン樹脂には、粘着付与樹脂及び固体可塑剤の一方又は両方が含有されていなくてもよい。この場合、塗工及び乾燥により熱可塑性樹脂の層が形成され、加熱により熱可塑性樹脂が溶融することで接着性あるいは粘着性が発現される。換言すれば、正極１１と耐熱層１２とは、熱融着した樹脂（好ましくは熱可塑性樹脂）により接着されていてもよい。
　粘着性樹脂１５は、１種又は２種以上の樹脂から形成されていてよい。また、粘着性樹脂１５を形成する樹脂は、コアシェルタイプであってもよい。その他、粘着性樹脂１５には、フィラー、分散剤等が含有されていてもよい。ディレードタック性を有する樹脂等は、市販品を用いることができる。
　粘着性樹脂１５の積層量（塗布量）としては特に限定されないが、固形分換算で例えば、０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下とすることができる。積層量を上記範囲とすることで、好適な剥離強度を発現させることができる。
（非水電解質）
　上記非水電解質は、非水溶媒に電解質塩が溶解したものである。
　上記非水溶媒としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の非水溶媒として通常用いられる公知の非水溶媒を用いることができる。上記非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状カーボネート、エステル、エーテル、アミド、スルホン、ラクトン、ニトリル等を挙げることができる。これらの中でも、環状カーボネート又は鎖状カーボネートを少なくとも用いることが好ましく、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用することがより好ましい。環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用する場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの体積比（環状カーボネート：鎖状カーボネート）としては、特に限定されないが、例えば５：９５以上５０：５０以下とすることが好ましい。
　上記環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、クロロエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、スチレンカーボネート、カテコールカーボネート、１－フェニルビニレンカーボネート、１，２－ジフェニルビニレンカーボネート等を挙げることができる。
　上記鎖状カーボネートとしては、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジフェニルカーボネート等を挙げることができる。
　上記電解質塩としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の電解質塩として通常用いられる公知の電解質塩を用いることができる。上記電解質塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、オニウム塩等を挙げることができるが、リチウム塩が好ましい。
　上記リチウム塩としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＰＯ２Ｆ２、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２等の無機リチウム塩、ＬｉＳＯ３ＣＦ３、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＣ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）３等のフッ化炭化水素基を有するリチウム塩などを挙げることができる。これらの中でも、無機リチウム塩が好ましい。
　上記非水電解質における上記電解質塩の含有量の下限としては、０．１Ｍが好ましく、０．３Ｍがより好ましく、０．５Ｍがさらに好ましく、０．７Ｍが特に好ましい。一方、この上限としては、特に限定されないが、２．５Ｍが好ましく、２Ｍがより好ましく、１．５Ｍがさらに好ましい。
　上記非水電解質は、本発明の効果を阻害しない限り、上記非水溶媒、及び電解質塩以外の他の成分を含有していてもよい。上記他の成分としては、一般的な蓄電素子用非水電解質に含有される各種添加剤を挙げることができる。
＜二次電池（蓄電素子）の製造方法＞
　本発明の一実施形態に係る二次電池の製造方法は、
　正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された積層体を得ること（工程（Ｉ））と、
　上記積層体の積層方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させること（工程（ＩＩ））と
　を有する。
　上記工程（ＩＩ）を経ることで、上記積層体は、正極と耐熱層との間の剥離強度が、耐熱層とセパレータとの間の剥離強度及びセパレータと負極との間の剥離強度よりも大きい電極体となる。上記積層体が、上記正極と耐熱層との間に配設され、かつディレードタック性を有する粘着性樹脂を含むことが好ましい。
　上記工程（Ｉ）は、上記積層体が得られれば具体的方法は特に限定されるものではない。例えば、多孔質状の樹脂フィルムからなるセパレータの一方の面に耐熱層が積層された無機コートセパレータを用意する。この無機コートセパレータの耐熱層側面にディレードタック性を有する樹脂を塗布し乾燥させる。その後、無機コートセパレータの耐熱層側に正極を積層させ、セパレータ側に負極を積層させることで積層体が得られる。
　上記工程（ＩＩ）も、上記積層体の積層方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることができれば、具体的方法は特に限定されるものではない。上記加熱圧着は、工程（Ｉ）の後であってもよいし、工程（Ｉ）と同時でもよい。すなわち、積層体形成時に加熱しながら積層体を形成し、押圧することで、工程（Ｉ）と工程（ＩＩ）とを同時に行うことができる。また、工程（Ｉ）で得られた積層体を電池ケースに収容し、電池ケースに対して加熱押圧することで工程（ＩＩ）を行ってもよい。
　この後、積層体（電極体）を電池ケースに収容し、この電池ケースに上記非水電解質を注入する。注入後、注入口を封止することにより二次電池（蓄電素子）を得ることができる。なお、上記非水電解質の注入後に電池ケースに対して加熱押圧することで、上記工程（ＩＩ）を行ってもよい。
＜その他の実施形態＞
　本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。例えば、上記実施形態の蓄電素子においては、セパレータと負極との間が接着されていない構成としたが、正極と耐熱層との間の剥離強度よりも剥離強度が弱ければ、セパレータと負極との間を接着させてもよい。また、単層のセパレータと、単層の耐熱層からなる耐熱シートとを用意し、セパレータと耐熱層（耐熱シート）とを接着させてもよい。なお、各部材間の接着は、粘着性樹脂を用いてもよいし、熱融着等、その他の手段により行ってもよい。ディレードタック性の粘着性樹脂以外の一般的な粘着性樹脂等を用いることもできる。
　また、上記実施の形態においては、蓄電素子が非水電解質二次電池である形態を説明したが、その他の蓄電素子であってもよい。その他の蓄電素子としては、キャパシタ（電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ）や、電解質が水を含む二次電池などが挙げられる。
　さらに、本発明に係る蓄電素子の構成については特に限定されるものではなく、円筒型電池、角型電池（矩形状の電池）、扁平型電池等が一例として挙げられる。本発明は、上記の蓄電素子を複数備える蓄電装置としても実現することができる。蓄電装置の一実施形態を図４に示す。図４において、蓄電装置３０は、複数の蓄電ユニット２０を備えている。それぞれの蓄電ユニット２０は、複数の蓄電素子（二次電池１）を備えている。上記蓄電装置３０は、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ）等の自動車用電源として搭載することができる。
　以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
　正極活物質がＮＣＭ１１１（ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）である正極板と、負極活物質がグラファイトである負極板とをそれぞれ作製した。また、平均厚み２５μｍのポリエチレン製の多孔性シートであるセパレータを用意した。このセパレータに、フィラーとしてのアルミナ（平均粒径０．７μｍ）、バインダーとしてのアクリル樹脂を含む耐熱層形成材料を調製した。この耐熱層形成材料をセパレータの片面に塗工し、乾燥させた。これにより、セパレータの表面に平均厚みが５μｍの耐熱層を形成した。次いで、この耐熱層の表面に水系バインダー樹脂（三井化学株式会社製の「ケミパール」）を固形分換算で２．０ｇ／ｍ２塗工し、乾燥させた。なお、この水系バインダー樹脂は、水系エマルジョン樹脂としてのポリオレフィンを含むものである。
　次いで、正極、耐熱層、セパレータ及び負極の順になるように積層した。この積層体を積層方向に８０℃で加熱しながら押圧した。これにより、正極と耐熱層との間を接着させ、正極と耐熱層とセパレータとが一体化された電極体を得た。
［比較例１］
　水系バインダー樹脂の塗工、及び積層体の加熱圧着を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の蓄電素子を得た。比較例１の電極体においては、耐熱層とセパレータとのみが一体化されている。
［比較例２］
　加熱温度を６０℃に低下させたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の蓄電素子を得た。比較例２の電極体においては、正極と耐熱層とセパレータとが一体化されている。
［比較例３］
　水系樹脂を耐熱層側では無く、セパレータ側に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の蓄電素子を得た。比較例３の電極体においては、耐熱層とセパレータと負極とが一体化されている。
［比較例４］
　水系樹脂を耐熱層側とセパレータ側との両面に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の蓄電素子を得た。比較例４の電極体においては、正極と耐熱層とセパレータと負極とが一体化されている。
［評価］
（相対的剥離強度）
　上記各実施例及び比較例と同様にして、別途それぞれの電極体を作製した。この電極体について上記した方法によって、各層間の剥離強度の大小関係を調べた。結果として、最も剥離強度の大きい箇所を表１に示す。最も剥離強度が大きい箇所が２箇所ある場合は、その２カ所を表１に記載している。また、表１には、各実施例及び比較例の電極体において、一体化した部材をあわせて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（釘刺し試験）
　以下の方法により釘刺し試験を行った。耐熱層を付与したセパレータ／負極／耐熱層を付与したセパレータ／正極／耐熱層を付与したセパレータ／負極／耐熱層を付与したセパレータ／正極／耐熱層を付与したセパレータを積層させた。なお、耐熱層が正極側になるように、各「耐熱層を付与したセパレータ」を配置した。この積層体の両面にそれぞれの中央に釘よりも大きな穴を設けた厚み１ｍｍのシリコンゴムシート、２ｍｍのアクリル板、５ｍｍのＳＵＳ板を配置し、４ヶ所をボルトで締めた。ボルトにより固化したものを直流抵抗計を用い、正負極の抵抗を測定しながら中央に設けた穴の部分にφ５ｍｍの釘を１ｍｍ／ｓで差し込み、その際の正負極の抵抗を計測した。その測定結果を図５に示す。図５は、短絡点からの釘刺し深さと電気抵抗との関係を示したものである。
　図５に示されるように、実施例１の蓄電素子は、比較例１～４に比べて、釘刺し試験において電気抵抗の減少が大きく抑えられている（短絡部の電流を小さくすることが出来ている）ことがわかる。実施例１は、正極と耐熱層とのの剥離強度が最も強いため、図３等にて説明したように、正極に刺し込まれた釘に耐熱層が効果的に追随することで、正極と負極との間の短絡が抑制されるものと考えられる。なお、非水溶媒（エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを３０：７０の体積比で混合したもの）中に浸漬させた後でも同一の結果となった。
　一方、比較例１～４において、抵抗が大きく減少する理由は以下のことが考えられる。正極と耐熱層との間を接着させていない比較例１、３は、釘が正極に刺さる際に耐熱層が釘に追随しない。また、比較例３においては、負極とセパレータとの間が強く接着されているため、釘が負極に刺さる際にセパレータなどが釘に追随すると考えられるが、負極は正極に比べて抵抗が低いことから、抵抗減少抑制効果が低い。また、セパレータが追随する場合、耐熱層が追随する場合と比べて抵抗減少抑制効果が低い。
　正極と耐熱層との間が強く接着しておらず、耐熱層とセパレータとの間と同じ剥離強度である比較例２においては、釘刺し込み時に、耐熱層がセパレータ側に残りやすくなるため、釘に追随し難く、抵抗が大きく減少する。セパレータと負極との間も強く接着している比較例４においても、耐熱層およびセパレータが釘に追随し難く、抵抗が大きく減少する。
　以下のような態様にて実施することができる。
１　正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体を有し、上記正極と上記耐熱層との間の剥離強度が、上記耐熱層と上記セパレータとの間の剥離強度よりも大きく、且つ上記耐熱層と上記セパレータの間の剥離強度が、上記セパレータと上記負極との間の剥離強度よりも大きい蓄電素子。
２　態様１において、上記セパレータが上記負極と直接対向する蓄電素子。
３　態様１、又は２において、上記正極と耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂がディレードタック性を有する樹脂である蓄電素子。
４　態様１、又は２において、上記粘着性樹脂が水系エマルジョン樹脂を含む蓄電素子。
５　態様１、又は２において、上記記耐熱層が、平均粒径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下である棒状又は扁平状のフィラーを含む蓄電素子。
６　正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された電極体を得ることと、上記電極体の長側面の平坦部方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることとを有する蓄電素子の製造方法。
７　態様６において、上記電極体が、上記正極と耐熱層との間に配設され、かつディレードタック性を有する粘着性樹脂を含む蓄電素子の製造方法。
８ 態様７において、上記電極体が積層体である蓄電素子の製造方法。
９ 態様１、又は２において、上記耐熱層の積層量が０．１ｇ／ｍ２以上である蓄電素子。
１０ 態様１、又は２において、上記耐熱層の積層量が１０ｇ／ｍ２以下である蓄電素子。
１１ 態様１、又は２において、上記耐熱層の厚さが１μｍ以上である蓄電素子。
１２ 態様１、又は２において、上記耐熱層の厚さが１０μｍ以下である蓄電素子。
１３ 態様１、又は２において、上記正極と上記耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂の粘着性発現温度が４５℃以上である蓄電素子。
１４ 態様１、又は２において、上記正極と上記耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂の粘着性発現温度が６０℃以上である蓄電素子。
１５ 態様１、又は２において、上記正極と上記耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂の粘着性発現温度が１００℃以下である蓄電素子。
１６ 態様１、又は２において、上記正極と上記耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂の粘着性発現温度が８０℃以下である蓄電素子。
１７ 態様１、又は２において、上記正極と上記耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、上記粘着性樹脂がポリオレフィン樹脂を含む蓄電素子。
１８ 態様１、又は２において、上記正極と、耐熱層と、セパレータが一体化されている蓄電素子。
　本発明は、パーソナルコンピュータ、通信端末等の電子機器、自動車などの電源として使用される非水電解質二次電池などに適用できる。
１　　二次電池
２　　電極体
３　　電池容器
４　　正極端子
４’　正極リード
５　　負極端子
５’　負極リード
１１　正極
１２　耐熱層
１３　セパレータ
１４　負極
１５　粘着性樹脂
２０　　蓄電ユニット
３０　　蓄電装置
Ｘ　　釘

Claims (7)

  1. 　正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順で積層された電極体を有し、
    　上記正極と上記耐熱層との間の剥離強度が、上記耐熱層と上記セパレータとの間の剥離強度よりも大きく、且つ上記耐熱層と上記セパレータの間の剥離強度が、上記セパレータと上記負極との間の剥離強度よりも大きい蓄電素子。
  2. 　上記セパレータが上記負極と直接対向する請求項１の蓄電素子。
  3. 　上記正極と耐熱層とが粘着性樹脂により接着されており、
    　上記粘着性樹脂がディレードタック性を有する樹脂である請求項１又は請求項２の蓄電素子。
  4. 　上記粘着性樹脂が水系エマルジョン樹脂を含む請求項３の蓄電素子。
  5. 　上記耐熱層が、平均粒径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下である棒状又は扁平状のフィラーを含む請求項１から請求項４のいずれか１項の蓄電素子。
  6. 　正極、耐熱層、セパレータ及び負極がこの順に積層された電極体を得ることと、
    　上記電極体の長側面の平坦部方向への加熱圧着により、上記正極と耐熱層との間を上記耐熱層とセパレータとの間及び上記セパレータと負極との間よりも強固に接着させることと
    　を有する蓄電素子の製造方法。
  7. 　上記電極体が、上記正極と耐熱層との間に配設され、かつディレードタック性を有する粘着性樹脂を含む請求項６に記載の蓄電素子の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022224568A1 (ja) * 2021-04-23 2022-10-27 株式会社村田製作所 二次電池

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001095421A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-13 Gs-Melcotec Co., Ltd. Battery
WO2005011043A1 (ja) * 2003-07-29 2005-02-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウムイオン二次電池
WO2005098997A1 (ja) * 2004-03-30 2005-10-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解液二次電池
JP2007012598A (ja) * 2005-05-31 2007-01-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池および電池モジュール
JP2007027100A (ja) * 2005-06-14 2007-02-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2007242575A (ja) * 2006-03-13 2007-09-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2011023186A (ja) * 2009-07-15 2011-02-03 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
JP2011054503A (ja) * 2009-09-04 2011-03-17 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
WO2012124093A1 (ja) * 2011-03-16 2012-09-20 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池および車両
WO2013051079A1 (ja) * 2011-10-03 2013-04-11 日立マクセル株式会社 耐熱性多孔質膜、非水電池用セパレータおよび非水電池

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100354948B1 (ko) * 1999-03-30 2002-10-11 가부시끼가이샤 도시바 이차전지
KR100821442B1 (ko) 2005-05-31 2008-04-10 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 비수전해질 2차전지 및 전지모듈
WO2012060604A2 (ko) * 2010-11-01 2012-05-10 주식회사 아모그린텍 내열성 분리막, 전극 조립체 및 이를 이용한 이차 전지와 그 제조방법
JP2013020769A (ja) 2011-07-08 2013-01-31 Teijin Ltd 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
CN103718335B (zh) * 2011-07-25 2017-03-01 丰田自动车株式会社 非水电解质二次电池
WO2013058371A1 (ja) * 2011-10-21 2013-04-25 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
JP5834940B2 (ja) * 2012-01-18 2015-12-24 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池用のセパレータ、及び非水電解質二次電池
WO2013122010A1 (ja) * 2012-02-15 2013-08-22 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 電池用セパレータ、および、電池用セパレータの製造方法
US9748547B2 (en) * 2012-11-26 2017-08-29 Zeon Corporation Method for producing electrode/separator laminate, and lithium-ion rechargeable battery
WO2014083988A1 (ja) 2012-11-30 2014-06-05 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
JP2014149936A (ja) 2013-01-31 2014-08-21 Nippon Zeon Co Ltd 二次電池用セパレータ、二次電池用セパレータの製造方法及び二次電池
CN105051940B (zh) 2013-03-19 2018-05-04 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
JP2015053134A (ja) * 2013-09-05 2015-03-19 株式会社豊田自動織機 蓄電装置
JP2015069957A (ja) 2013-10-01 2015-04-13 日立マクセル株式会社 リチウムイオン二次電池用セパレータおよびその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池およびその製造方法
JP5721802B2 (ja) * 2013-10-04 2015-05-20 日立マクセル株式会社 リチウム二次電池用セパレータ、並びにリチウム二次電池およびその製造方法
CN105830251B (zh) * 2013-12-26 2018-05-29 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
JP5702873B2 (ja) 2014-04-04 2015-04-15 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
WO2016051639A1 (ja) * 2014-09-29 2016-04-07 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 ラミネート電池
KR102470991B1 (ko) * 2015-12-18 2022-11-25 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001095421A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-13 Gs-Melcotec Co., Ltd. Battery
WO2005011043A1 (ja) * 2003-07-29 2005-02-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウムイオン二次電池
WO2005098997A1 (ja) * 2004-03-30 2005-10-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解液二次電池
JP2007012598A (ja) * 2005-05-31 2007-01-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池および電池モジュール
JP2007027100A (ja) * 2005-06-14 2007-02-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2007242575A (ja) * 2006-03-13 2007-09-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2011023186A (ja) * 2009-07-15 2011-02-03 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
JP2011054503A (ja) * 2009-09-04 2011-03-17 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子およびその製造方法
WO2012124093A1 (ja) * 2011-03-16 2012-09-20 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池および車両
WO2013051079A1 (ja) * 2011-10-03 2013-04-11 日立マクセル株式会社 耐熱性多孔質膜、非水電池用セパレータおよび非水電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3522289A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022224568A1 (ja) * 2021-04-23 2022-10-27 株式会社村田製作所 二次電池

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