WO2018051713A1 - 硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物 - Google Patents

硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物 Download PDF

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WO2018051713A1
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atom
group
ring
general formula
curable composition
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貴文 中山
直之 師岡
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富士フイルム株式会社
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    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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    • C08G59/26—Di-epoxy compounds heterocyclic
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    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a curable composition, a cured product, an optical member, a lens, and a compound.
  • glass materials have been used for optical members of imaging modules such as cameras, video cameras, camera-equipped mobile phones, videophones, and camera doorphones.
  • Glass materials have been used preferably because they have various optical properties and are excellent in environmental resistance.
  • the glass material has the disadvantages that it is not easy to reduce the weight and size, and the workability and productivity are poor.
  • the cured resin can be mass-produced and is excellent in workability, and has recently been used for various optical members.
  • the cured resin is generally molded by putting a curable composition into a molding die and curing it. For this reason, the curable composition used for the optical member is required to have excellent moldability in addition to exhibiting excellent optical properties after curing.
  • Patent Document 1 discloses a compound having a binaphthyl skeleton having an alkyleneoxy group as a linking group and a (meth) acryloyloxy group at the terminal, and a curable resin composition containing such a compound.
  • it is a curable resin composition which can shape
  • Patent Document 2 discloses a polymerizable compound having a biaryl structure and a liquid crystal display including such a polymerizable compound.
  • Examples of the polymerizable compound having a biaryl structure include condensed ring-containing compounds in which a benzene ring, a cyclohexane ring, or a cyclohexene ring is condensed on a biaryl skeleton.
  • Patent Document 2 does not disclose an exemplary compound in which the ring-constituting atom of the condensed ring condensed to the biaryl skeleton is a heteroatom.
  • the present inventors are a curable composition excellent in moldability, which can form a cured product having a high refractive index. Investigations have been made for the purpose of providing objects, optical members, and lenses. Further, studies have been made for the purpose of providing a compound suitably used for a curable composition having excellent moldability and capable of forming a cured product having a high refractive index.
  • the present inventors have obtained a curable composition having excellent moldability by using a compound having a specific structure, and has a high refractive index. It discovered that the curable composition which can shape
  • X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a hydrogen atom or a nitrogen atom to which a substituent may be bonded, or a hydrogen atom or a substituent.
  • Z 1 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 1 together with X 1 —C ⁇ CY 1 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom
  • Z 2 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 2 together with X 2 —C ⁇ CY 2 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom
  • the ring a 1 has an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a ring skeleton atom, and a condensed ring having two adjacent atoms among the ring a 1 skeleton atoms of X 1 , Y 1 and Z 1 as a ring skeleton atom May further have Ring a 2 has an oxygen atom, sulfur atom or
  • R 1 , R 2 , R 101 and R 102 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • L 1 represents —O—, —S— or —NH—
  • n1 represents an integer of 0 to 10
  • P represents hydrogen.
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 541 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • m represents an integer of 0 to 2
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, When m is 2, the plurality of R 11 and R 12 may be different from each other.
  • R 1 to R 5 and R 101 to R 105 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 are each independently a group represented by the following general formula (4);
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R 531 , R 532 and R 533 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • n2 represents an integer of 0 to 10 , When n2 is 2 or more, the plurality of alkylenes may be different from each other.
  • [6] It further contains at least one (meth) acrylate monomer different from the compound represented by the general formula (1), and at least one selected from a photo radical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator
  • [1] The curable composition according to any one of [5].
  • [7] The curable composition according to any one of [1] to [6], wherein the viscosity at 25 ° C. is 3000 mPa ⁇ s or more and less than 20000 mPa ⁇ s.
  • An optical member comprising the cured product according to [8].
  • [10] A lens including the cured product according to [8].
  • X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a hydrogen atom or a nitrogen atom to which a substituent may be bonded, or a hydrogen atom or A carbon atom to which a substituent may be bonded;
  • Z 1 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 1 together with X 1 —C ⁇ CY 1 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom
  • Z 2 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 2 together with X 2 —C ⁇ CY 2 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom Including
  • the ring a 1 has an oxygen atom, a sulfur atom or a
  • R 1 , R 2 , R 101 and R 102 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 are each independently a group represented by the following general formula (2);
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • L 1 represents —O—, —S— or —NH—
  • n1 represents an integer of 0 to 10
  • P represents hydrogen.
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 541 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • m represents an integer of 0 to 2
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, When m is 2, the plurality of R 11 and R 12 may be different from each other.
  • R 1 to R 5 and R 101 to R 105 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 are each independently a group represented by the following general formula (4);
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R 531 , R 532 and R 533 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • n2 represents an integer of 0 to 10 , When n2 is 2 or more, the plurality of alkylenes may be different from each other.
  • the present invention it is possible to obtain a curable composition having excellent moldability and capable of forming a cured product having a high refractive index.
  • the cured product formed from the curable composition of the present invention is preferably used as an optical member and a lens.
  • the compound suitably used for the curable composition which is the curable composition excellent in the moldability and can form the hardened
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • (meth) acrylate represents acrylate and methacrylate
  • (meth) acryloyl represents acryloyl and methacryloyl.
  • the monomer in the present invention is distinguished from oligomers and polymers, and refers to a compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less.
  • the notation that does not indicate substitution and non-substitution includes not only those having no substituent but also those having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • the present invention relates to a curable composition containing a compound represented by the following general formula (1).
  • the present invention also relates to a compound represented by the following general formula (1).
  • X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a hydrogen atom or a nitrogen atom to which a substituent may be bonded, or a hydrogen atom or Z 1 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 1 together with X 1 —C ⁇ C—Y 1 , and is an oxygen atom, to which a substituent may be bonded. It contains at least one selected from a sulfur atom, a nitrogen atom and a carbon atom.
  • Z 2 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 2 together with X 2 —C ⁇ CY 2 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom Including one.
  • the ring a 1 has an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a ring skeleton atom, and a condensed ring having two adjacent atoms among the ring a 1 skeleton atoms of X 1 , Y 1 and Z 1 as a ring skeleton atom May further be included.
  • the ring a 2 has an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a ring skeleton atom, and a condensed ring having two adjacent atoms among the ring a 2 skeleton atoms of X 2 , Y 2 and Z 2 as a ring skeleton atom May further be included.
  • a 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of A 1 and A 2 is at least one selected from a vinyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a (meth) acryloyl group. Represents a substituent containing two crosslinkable groups.
  • R 1 , R 2 , R 101 and R 102 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a hydrogen atom or a nitrogen atom to which a substituent may be bonded, or a hydrogen atom or It is a carbon atom to which a substituent may be bonded.
  • X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are preferably each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
  • any one selected from X 1 and Y 1 is a nitrogen atom
  • any one selected from X 2 and Y 2 is a nitrogen atom.
  • the substituent is not particularly limited, and examples thereof include a halogen atom, a halogenated alkyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • a substitutable substituent selected from an alicyclic group, a cyano group, an epoxy group, an oxetanyl group, a mercapto group, an amino group, and a (meth) acryloyl group.
  • Such a substituent may further have the above substituent.
  • Z 1 is an atom or atomic group that forms a 5- to 7-membered ring a 1 together with X 1 —C ⁇ CY 1 , and is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a carbon atom Including one.
  • Z 2 like Z 1 , preferably contains at least one selected from a nitrogen atom and a carbon atom.
  • the ring a 1 has an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a ring skeleton atom
  • the ring a 2 has an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a ring skeleton atom
  • the ring a 1 preferably has a nitrogen atom as a ring skeleton atom
  • the ring a 2 preferably has a nitrogen atom as a ring skeleton atom.
  • hetero atom of the ring a 1 and ring a 2 may be different from each other, but the ring a 1 and ring a 2 is more preferably has a both nitrogen atoms as ring backbone atoms.
  • the number of heteroatoms each of the ring a 1 and the ring a 2 has is preferably 2 or less, more preferably 1.
  • the ring a 1 may further have a condensed ring having two adjacent atoms out of the ring a 1 skeleton atoms of X 1 , Y 1 and Z 1 as a ring skeleton atom
  • the ring a 2 is represented by X 2 , Y 2 and Z 2 may further have a condensed ring having two adjacent atoms among the ring a 2 skeleton atoms as ring skeleton atoms.
  • the ring a 1 and the ring a 2 do not have a condensed ring
  • the ring a 1 and the ring a 2 are each preferably a 5- or 6-membered ring, and more preferably a 6-membered ring.
  • the ring a 1 and the ring a 2 are each preferably a 5- or 6-membered ring, and more preferably a 5-membered ring.
  • the ring a 1 may further have a condensed ring having two adjacent atoms out of the ring a 1 skeleton atoms of X 1 , Y 1 and Z 1 as a ring skeleton atom. It is preferable not to have a ring.
  • the ring a 2 likewise, X 2, Y 2 and has two adjacent atoms of the ring a 2 backbone atoms of Z 2 may further have a fused ring with the ring backbone atoms, such It is preferable not to have a condensed ring.
  • R 1 , R 2 , R 101 and R 102 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 101 and R 102 are each independently preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • a 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of A 1 and A 2 is a vinyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and (meth) acryloyl.
  • a 1 and A 2 are each independently preferably a substituent containing at least one crosslinkable group selected from a vinyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the group represented by 2) is more preferable.
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • L 1 represents —O—, —S— or —NH—
  • n1 represents an integer of 0 to 10
  • P represents hydrogen.
  • n1 is 2 or more, the plurality of alkylenes and L 1 may be different from each other.
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 541 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • m represents an integer of 0 to 2
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the plurality of R 11 and R 12 may be different from each other.
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
  • L 1 represents —O—, —S— or —NH—, and is preferably —O—.
  • N1 represents an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 541 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 541 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 are alkyl groups, the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • R 511 , R 512 , R 513 , R 521 , R 522 , R 523 , R 531 , R 532 , R 533 , R 542 , R 543 , R 544 and R 545 are preferably hydrogen atoms
  • 541 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • m represents an integer of 0 to 2, and is preferably an integer of 0 or 1.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 11 and R 12 are substituents, the above-mentioned substituents can be similarly exemplified as preferred substituents.
  • P is a hydrogen atom or a group represented by any one of the general formulas (P1) to (P4), more preferably a group represented by any one of the general formulas (P1) to (P4). It is more preferable that it is a group represented by the formula (P3). That is, A 1 and A 2 in the general formula (1) are each independently preferably a substituent containing a (meth) acryloyl group, and A 1 and A 2 are each independently represented by the following general formula (4). It is more preferable that it is a group represented. With group represented the A 1 and A 2 by the following general formula (4) can be enhanced more efficiently the viscosity of the curable composition.
  • a 1 and A 2 as a group represented by the following general formula (4), surface transferability when molding a cured product from a curable composition can be improved, and fine irregularities It becomes easy to form a cured product in which generation of wrinkles and cracks is suppressed.
  • Alkylen represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R 531 , R 532 and R 533 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • n2 represents an integer of 0 to 10 .
  • the plurality of alkylenes may be different from each other.
  • Alkyrene represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
  • N2 represents an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • a 1 and A 2 may be different groups, but A 1 and A 2 are preferably the same group.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the general formula (3).
  • a 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of A 1 and A 2 is a vinyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, or a (meth) acryloyl group.
  • the preferred range of A 1 and A 2 in the general formula (3) is the same as the preferred range of A 1 and A 2 in the general formula (1). Further, preferred ranges of R 1, R 2, R 101 and R 102 in formula (3) is the same as the preferred ranges of R 1, R 2, R 101 and R 102 in formula (1).
  • R 3 to R 5 and R 103 to R 105 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 3 to R 5 and R 103 to R 105 are each independently preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • the present invention is not limited to the following compounds.
  • the structure of the compound represented by the general formula (1) is divided into partial structures of A and B as shown in the following structural formula, and each partial structure is listed. That is, specific examples of the compound represented by the general formula (1) include a structure in which the structures listed as the partial structure A and the partial structure B are combined.
  • # represents a connecting portion with the partial structure B.
  • the two partial structures A may be different structures.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably any one of the following compounds (1) to (20).
  • the partial structure A is preferably any one of (A-1) to (A-4), and is (A-1), (A-2) or (A-3). Is more preferable, and (A-2) is particularly preferable.
  • the partial structure B is preferably any one of (B-1) to (B-4), more preferably (B-1) or (B-4), and (B-1). It is particularly preferred.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 350 to 1000, more preferably 400 to 900, and particularly preferably 450 to 800.
  • the method for obtaining the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and may be obtained commercially or produced by synthesis.
  • the production method of the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and the compound can be synthesized by a known method and a method described in Examples.
  • the present invention relates to a curable composition containing the compound represented by the general formula (1) described above. Since the curable composition of this invention contains the compound which has a specific structure, it is excellent in a moldability and the manufacturing efficiency at the time of shape
  • the curable composition of the present invention contains the compound represented by the general formula (1), a cured product having a high refractive index can be formed.
  • the addition amount of other components that exhibit a thickening action for example, a thickener described later
  • a thickener may be added to the curable composition. If the amount of the thickener added is large, the content of the compound capable of exhibiting a high refractive index is lowered, and there remains a problem that a sufficiently high refractive index cannot be achieved.
  • the viscosity of the curable composition is increased.
  • cured material can be shape
  • the viscosity at 25 ° C. of the curable composition of the present invention is preferably 1000 mPa ⁇ s or more, more preferably 2000 mPa ⁇ s or more, still more preferably 3000 mPa ⁇ s or more, and 4000 mPa ⁇ s or more. More preferably, it is 4500 mPa ⁇ s or more, and most preferably 5000 mPa ⁇ s or more. Further, the viscosity at 25 ° C.
  • said viscosity of the curable composition is preferably 20000 mPa ⁇ s or less, more preferably 15000 mPa ⁇ s or less, further preferably 13000 mPa ⁇ s or less, and 10,000 mPa ⁇ s or less. It is particularly preferred.
  • said viscosity is a viscosity of the state which does not add a thickener (polymer etc. which exhibit a thickening effect
  • the viscosity By setting the viscosity at 25 ° C. of the curable composition within the above range, the moldability when molding a cured product from the curable composition can be improved.
  • the content rate of the compound represented by General formula (1) can be raised by making the viscosity in 25 degreeC of a curable composition into the said range, the refractive index of hardened
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the curable composition is preferably 20% by mass or more and 40% by mass or more with respect to the total mass of the curable composition. More preferably, it is more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 61% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 94 mass% or less with respect to the total mass of a curable composition, and, as for content of the compound represented by General formula (1), it is more preferable that it is 85 mass% or less.
  • the viscosity of the curable composition can be adjusted to an appropriate range, the viscosity of the curable composition can be easily adjusted to a desired range, and a cured product is formed.
  • the moldability at the time can be improved.
  • cured material can be raised more effectively by making content of a compound into the said range.
  • surface transferability can also be improved, and it can suppress that a fine unevenness
  • two or more compounds represented by the general formula (1) may be contained.
  • the total content is preferably within the above range.
  • the curable composition of the present invention preferably contains the following components in addition to the compounds described above.
  • the curable composition includes at least one (meth) acrylate monomer different from the compound represented by the general formula (1), at least one selected from a photo radical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator, It is preferable to further contain.
  • the curable composition of the present invention may further contain a non-conjugated vinylidene group-containing compound.
  • the curable composition of this invention contains at least 1 of the (meth) acrylate monomer different from the compound represented by General formula (1).
  • the (meth) acrylate monomer may be a polyfunctional (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, but is monofunctional (having one (meth) acryloyl group in the molecule ( A meth) acrylate monomer is preferred.
  • the viscosity of the (meth) acrylate monomer at 25 ° C. is preferably less than 2000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the (meth) acrylate monomer at 25 ° C. is more preferably less than 1500 mPa ⁇ s, more preferably less than 1000 mPa ⁇ s, still more preferably less than 500 mPa ⁇ s, and less than 200 mPa ⁇ s. It is particularly preferred that
  • the viscosity of the (meth) acrylate monomer at 25 ° C. is a value measured using a rheometer (RS600) manufactured by HAAKE under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 .
  • Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer used in the present invention include adamantyl (meth) acrylates such as 1-adamantyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate, and tricyclo [5 , 2,1,0 2,6 ] dec-8-yl acrylate, etc., tricyclodecane (meth) acrylates, 2-ethyl-2-butylpropanediol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl ( Acrylate), 4-hydroxybuty
  • the (meth) acrylate monomer is preferably a (meth) acrylate monomer containing an aryl group or a heteroaryl group.
  • the (meth) acrylate monomer is more preferably a monofunctional (meth) acrylate monomer containing an aryl group or heteroaryl group, and more preferably a monofunctional (meth) acrylate monomer containing an aryl group.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer containing an aryl group or heteroaryl group include benzyl (meth) acrylate, EO-modified cresol (meth) acrylate, ethoxylated phenyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and nonyl.
  • benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, O-phenylphenol (meth) acrylate, and O-phenylphenol EO modified (meth) acrylate are more preferable, and benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are more preferable.
  • Particularly preferred are benzyl acrylate and phenoxyethyl acrylate.
  • the (meth) acrylate monomer may be an alicyclic (meth) acrylate monomer.
  • the alicyclic (meth) acrylate monomer may be one in which one (meth) acryloyl group is bonded to an aliphatic ring directly or via a divalent linking group, and two or more alicyclic (meth) acrylate monomers are bonded to an aliphatic ring.
  • a (meth) acryloyl group may be bonded directly or via a divalent linking group.
  • a monofunctional (meth) acrylate monomer in which one (meth) acryloyl group is directly bonded to an aliphatic ring is preferably used.
  • the aliphatic ring may be a monocyclic structure, may be a polycyclic structure in which two or more aliphatic rings are linked or fused together, and may contain a bridged ring hydrocarbon. Moreover, the aliphatic ring may be comprised only by the carbon atom and the hydrogen atom, and may contain hetero atoms other than a carbon atom and a hydrogen atom.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic ring is not particularly limited and is preferably 6 to 20, more preferably 7 to 15, and still more preferably 7 to 10.
  • the aliphatic ring is preferably tricyclodecane, adamantane, norbornane, cyclohexane or norbornene, more preferably tricyclodecane, adamantane or norbornane, and further preferably tricyclodecane.
  • Examples of (meth) acrylate monomers that can be preferably used in the present invention include the following compounds.
  • a shear rate of 10 s ⁇ 1 is 9 mPa ⁇ s
  • the viscosity of the monomer 2 at 25 ° C. and the shear rate of 10 s ⁇ 1 is 8 mPa ⁇ s
  • the viscosity of the monomer 3 is 25 ° C. and the shear rate.
  • the viscosity at 10 s ⁇ 1 is 120 mPa ⁇ s
  • the viscosity of the monomer 4 at 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 is 12 mPa ⁇ s.
  • the content of the (meth) acrylate monomer is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass with respect to the total mass of the curable composition. More preferably it is.
  • the curable composition of the present invention may further contain a non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the following general formula (13) or the following general formula (14).
  • R 21 to R 26 each independently represents a substituent, and at least one of R 21 to R 26 forms a ring, or at least two of them combine with each other to form a ring.
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the general formula (13) does not include a (meth) acryloyl group.
  • the substituent represented by R 21 to R 26 is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, a hydroxy group, and a hydroxyalkyl group. , Aromatic ring group, heteroaromatic ring group, alicyclic group and the like.
  • R 21 to R 26 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the ring formed by R 21 to R 26 may be an aromatic ring, a heteroaromatic ring, or a non-aromatic ring.
  • the ring formed by R 21 to R 26 is preferably a non-aromatic ring, and more preferably a non-aromatic hydrocarbon ring.
  • the ring formed by R 21 to R 26 may further have a substituent, and examples of the substituent are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, n- A propyl group and an isopropyl group are more preferable. Further, when the ring formed by R 21 to R 26 further has a substituent, the substituents may be bonded to form a condensed ring.
  • R 21 to R 26 may form one ring or plural rings.
  • R 21 to R 26 may form one ring or plural rings.
  • R 21 to R 26 when there are a plurality of rings formed by R 21 to R 26 , whether they are a plurality of independent rings or a condensed ring in which a plurality of independent rings are condensed with each other, as described above
  • a condensed ring in which the substituents are bonded to each other may be used.
  • the ring formed by R 21 to R 26 is more preferably a condensed ring in which a plurality of rings are condensed, and when one ring further has a substituent, the ring is a condensed ring in which the substituents are bonded to each other. It is particularly preferred. An embodiment in which two rings are spiro-fused is also included in the condensed ring. Of the carbon atoms to which R 21 and R 22 are bonded and the carbon atoms to which R 25 and R 26 are bonded, one carbon atom is preferably an asymmetric carbon atom.
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the general formula (13) preferably includes a condensed ring in which 2 to 5 rings are condensed, and more preferably includes a condensed ring in which 2 or 3 rings are condensed. . Further, the number of members of each ring constituting the condensed ring is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 9, and particularly preferably 4 to 9.
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound is preferably a case where (B) at least two of R 21 to R 26 are bonded to each other to form a ring.
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound is preferably represented by the following general formula (14).
  • R 21 , R 22 , R 25 and R 26 each independently represent a substituent, and A represents an atomic group necessary for forming a cyclic structure.
  • the preferred range of the substituent represented by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 is the same as the preferred range of R 21 to R 26 in the general formula (13).
  • R 21 , R 22 , R 25 and R 26 may further be bonded to each other to form a ring, and the ring may further have a substituent.
  • at least one of the two substituents is a hydrogen atom in only one of the pair of R 21 and R 22 or the pair of R 25 and R 26 , More preferably, both of the two substituents are hydrogen atoms.
  • R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and it is preferable that the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms does not form a ring. It is preferable that only one of R 21 and R 22 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms does not form a ring.
  • A represents an atomic group necessary for forming a cyclic structure, and the cyclic structure is not particularly limited and may be a known cyclic structure.
  • the cyclic structure include an alicyclic ring (non-aromatic hydrocarbon ring), an aromatic ring, a heterocyclic ring, and a lactone ring containing —CO—.
  • A is an atomic group necessary for forming an alicyclic ring having 4 to 10 carbon atoms including a carbon atom linked to A in the general formula (14) and a carbon atom constituting a non-conjugated vinylidene group.
  • an alicyclic ring having 5 to 9 carbon atoms including a carbon atom linked to A in the general formula (14) and a carbon atom constituting a non-conjugated vinylidene group.
  • This alicyclic ring may have a further substituent, and the preferred substituent is the same as the range of the further substituent which the ring formed by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 may have. is there.
  • A may be an unsaturated alicyclic ring or a saturated alicyclic ring, but as a whole non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the general formula (14), at least one unsaturated bond It is preferable to have.
  • A may further form a condensed ring with the substituents represented by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 .
  • R 21 , R 22 , R 25 and R 26 each independently represent a substituent consisting of only a hydrogen atom and a carbon atom, and A represents an alicyclic (non-aromatic carbonization). Hydrogen) structure is particularly preferred.
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the general formula (13) or (14) has another alkenyl group in addition to the vinylidene group (non-conjugated vinylidene group).
  • the non-conjugated vinylidene group-containing compound represented by the general formula (13) or (14) has another alkenyl group in addition to the vinylidene group (non-conjugated vinylidene group).
  • a vinylidene group other than the non-conjugated vinylidene group is located on the ring formed by R 21 , R 22 , R 25 and R 26. It is preferable to do. That is, the ring formed by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 particularly preferably contains at least one unsaturated hydrocarbon ring, and contains an unsaturated hydrocarbon ring having only one double bond. Is more particularly preferred.
  • the molecular weight of the non-conjugated vinylidene group-containing compound is preferably 100 to 400, more preferably 120 to 350, and particularly preferably 130 to 300.
  • the content of the non-conjugated vinylidene group-containing compound is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and more preferably 2 to 20% with respect to the total mass of the curable composition. More preferably, it is mass%.
  • the curable composition of the present invention preferably contains at least one selected from a photo radical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator.
  • a photo radical polymerization initiator There is no restriction
  • the photo radical polymerization initiator specifically, the following compounds can be used.
  • bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide bis (2,6-dimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide
  • radical photopolymerization initiator BASF Corporation, Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone), Irgacure 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1- On, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one can be preferably used.
  • the content of the radical photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 5.0% by mass and more preferably 0.05 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the curable composition. Preferably, it is 0.05 to 0.5% by mass.
  • the curable composition of the present invention preferably contains a thermal radical polymerization initiator.
  • a thermal radical polymerization initiator By adding a thermal radical polymerization initiator to the curable composition in advance, a cured product having high heat resistance can be formed by thermally polymerizing the curable composition.
  • the following compounds can be used as the thermal radical polymerization initiator.
  • 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethyl
  • Examples include hexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane, and the like.
  • a hydroperoxide thermal radical polymerization initiator having a hydroperoxide group in the molecule as the thermal radical polymerization initiator, and start of a hydroperoxide thermal radical polymerization having a hydroperoxide group in the molecule. It is more preferable to use at least one agent and a non-hydroperoxide thermal radical polymerization initiator having no hydroperoxide group in the molecule.
  • non-hydroperoxide thermal radical polymerization initiator manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
  • perbutyl O t-butylperoxy-2-ethylhexanoate
  • hydroperoxide thermal radical polymerization initiator manufactured by Nippon Oil & Fats, Inc. Parkmill H-80 (cumene hydroperoxide)
  • hydroperoxide thermal radical polymerization initiator having a hydroperoxide group in the molecule is that the hydroperoxide thermal radical polymerization initiator is polymerizing a non-conjugated vinylidene group-containing compound monomer. It is effective in promoting the chain transfer of the three-dimensional structure, the controllability of the three-dimensional structure is further improved, and the deformability of the semi-cured product can be given. Further, since the temperature at which thermal radical polymerization is initiated is generally high, the hydroperoxide thermal radical polymerization initiator is more preferably used in combination with a non-hydroperoxide thermal radical polymerization initiator having a low thermal polymerization initiation temperature.
  • the content of the thermal radical polymerization initiator is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5.0% by mass, based on the total mass of the curable composition. More preferably, it is 0.05 to 2.0% by mass.
  • the curable composition preferably contains both the above-mentioned photo radical polymerization initiator and the thermal radical polymerization initiator. In this case, the total content of the photo radical polymerization initiator and the thermal radical polymerization initiator The content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5.0% by mass, and more preferably 0.05 to 3.0% by mass with respect to the total mass of the composition. More preferably.
  • the curable composition of the present invention may further contain a thickener as necessary.
  • the thickener is preferably added only when it is necessary to adjust the viscosity of the curable composition within a desired range.
  • the thickener is preferably a polymer, and such a polymer can also be called a thickening polymer.
  • the thickening polymer may be a homopolymer or a copolymer.
  • the thickening polymer is preferably a copolymer, more preferably a copolymer including a monomer unit having a polymerizable group in the side chain and a monomer unit having an aryl group in the side chain. preferable.
  • Ra and Rb each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a plurality of Ra in one polymer may be the same or different.
  • N represents an integer of 0 to 10, preferably 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • the molecular weight of the thickening polymer is preferably from 1,000 to 10,000,000, more preferably from 5,000 to 300,000, and even more preferably from 10,000 to 200,000.
  • the glass transition temperature of the thickening polymer is preferably 50 to 400 ° C, more preferably 70 to 350 ° C, and further preferably 100 to 300 ° C.
  • the content of the thickening polymer is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less with respect to the total mass of the curable composition. 7.5% by mass or less is more preferable, and 5% by mass or less is particularly preferable. Moreover, the aspect which does not add a thickening polymer is also preferable.
  • a cured product can be formed from the curable composition without adding a thickening polymer or without adding any thickening polymer.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) can be increased, so that the refractive index of the cured product is more effectively increased. Can be increased.
  • the curable composition contains an additive such as a polymer, a monomer, a dispersant, a plasticizer, a heat stabilizer, or a release agent other than those described above. May be.
  • a semi-cured product can be produced by semi-curing the curable composition of the present invention.
  • the method for producing a semi-cured product includes a step of semi-curing the curable composition of the present invention, and the step of semi-curing can be a step of light irradiation or heating.
  • the curable composition of the present invention is subjected to at least one of light irradiation and heating, and a semi-cured product having a complex viscosity of 10 5 to 10 8 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz. Is preferably formed.
  • the “semi-cured product” in the present specification is a product obtained by polymerizing a curable composition, which is not completely solid and has a certain degree of fluidity. If the polymer of the curable composition has a complex viscosity of 10 5 to 10 8 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz, the polymer is a semi-cured product. That is, an object having a complex viscosity of less than 1.0 ⁇ 10 9 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz can be regarded as a semi-cured product.
  • the “cured product” means a product obtained by polymerizing a curable composition and in a completely solid state.
  • cured material includes the manufacturing method of semi-hardened material, it describes in the manufacturing method of semi-hardened material about the preferable aspect of the manufacturing method common to both.
  • the method for producing a semi-cured product comprises a step of obtaining a semi-cured product having a complex viscosity of 10 5 to 10 8 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz by irradiating and / or heating the curable composition. It is preferable to include.
  • the curable composition may be directly placed on a mold used for thermal polymerization before light irradiation and / or heating, or a semi-cured product is produced by putting it in another mold. Then, it may be moved to a mold used for thermal polymerization.
  • the preform mold may be made of metal, glass, or resin. Considering repeated use in the mass production process, the preform mold is preferably made of metal or glass.
  • a semi-cured product as a lens it is preferable that at least one surface of the preform mold has the same shape as or close to the mold, and both surfaces have the same or close shape as the mold. It is more preferable to have.
  • the complex viscosity at the frequency 10Hz is preferably carried out so that 10 5 ⁇ 10 8 mPa ⁇ s , 10 5 ⁇ 10 more preferably conducted so that 7.5 mPa ⁇ s, it is particularly preferably carried out so that 10 5.5 ⁇ 10 7.5 mPa ⁇ s .
  • the light used for light irradiation is preferably ultraviolet light or visible light, and more preferably ultraviolet light.
  • a metal halide lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a sterilization lamp, a xenon lamp, an LED (Light Emitting Diode) light source lamp, or the like is preferably used.
  • the atmosphere at the time of light irradiation is preferably air or an inert gas substitution atmosphere, and more preferably an atmosphere substituted with nitrogen until the oxygen concentration becomes 1% or less.
  • the semi-cured product is heated so that the complex viscosity of the semi-cured product after heating at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz is 10 5 to 10 8 mPa ⁇ s.
  • it is performed so as to be 10 5 to 10 7.5 mPa ⁇ s, more preferably 10 5.5 to 10 7.5 mPa ⁇ s.
  • the present invention may relate to a semi-cured product produced by the method described above.
  • a semi-cured product can be preferably used in a method for producing a cured product to be described later.
  • the preferable range of the complex viscosity of the semi-cured product is the same as the preferable range of the complex viscosity of the semi-cured product in the above-described method for producing a semi-cured product.
  • the radical photopolymerization initiator is completely consumed and may not be contained at all, or the radical photopolymerization initiator may remain.
  • the glass transition temperature of the semi-cured product is preferably ⁇ 150 to 0 ° C., more preferably ⁇ 50 to 0 ° C., and particularly preferably ⁇ 20 to 0 ° C.
  • the method for producing a cured product preferably includes a polymerization step of obtaining a cured product by placing a semi-cured product in a mold, pressurizing and deforming and heating to thermally polymerize or photoirradiate by light irradiation.
  • the method for producing a cured product is a semi-curing having a complex viscosity of 10 5 to 10 8 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz by performing at least one of light irradiation and heating on the curable composition of the present invention.
  • the light irradiation conditions and heating conditions in the manufacturing process of the cured product are the same as the conditions in the semi-curing process described above.
  • the mold used in the polymerization process is also referred to as a thermoforming mold.
  • the thermoforming mold has a configuration in which two molds can be combined and heated while pressing the contents.
  • die as a shaping
  • a thermoforming mold for example, the one described in JP-A-2009-126011 can be used.
  • the semi-cured product produced by the method for producing a semi-cured product is placed in a mold.
  • the semi-cured product after light irradiation and / or heating is directly placed on the thermoforming mold and irradiated with light and / or heated as described in the above-described method for producing a semi-cured product, or thermoforming. It is irradiated with light and / or heated in a mold different from the mold for use.
  • the operation itself is not particularly required to move to the thermoforming mold.
  • thermoforming mold When the semi-cured product after light irradiation and / or heating is placed in a mold different from the mold for thermoforming and is irradiated and / or heated, it is preferable to include a step of moving to a thermoforming mold. .
  • a method of moving the semi-cured product after the light irradiation and / or heating to the thermoforming mold for example, a syringe, an air tweezer having a vacuum pad and a vacuum generator can be used. Since the semi-cured product has a complex viscosity within a specific range, the semi-cured product can be easily moved to a thermoforming mold using an air tweezers or the like.
  • a semi-cured product placed in a mold is subjected to pressure deformation, heated and thermally polymerized to obtain a cured product.
  • the pressure deformation and the heating may be performed at the same time, the heating may be performed after the pressure deformation, or the pressure deformation may be performed after the heating. It is preferable to carry out simultaneously. Further, it is also preferable that the pressure deformation and the heating are performed at the same time and the heating is further performed at a higher temperature after the pressure is stabilized.
  • the pressure in the pressure deformation is preferably 0.098 MPa to 9.8 MPa, more preferably 0.294 MPa to 4.9 MPa, and particularly preferably 0.294 MPa to 2.94 MPa.
  • the heating temperature is preferably 80 to 300 ° C, more preferably 120 to 300 ° C, and particularly preferably 150 to 280 ° C.
  • the temperature is preferably 80 to 300 ° C, more preferably 120 to 300 ° C, and particularly preferably 150 to 280 ° C.
  • the time for the thermal polymerization is preferably 30 to 1000 seconds, more preferably 30 to 500 seconds, and particularly preferably 60 to 300 seconds.
  • the atmosphere at the time of thermal polymerization is preferably air or an inert gas substitution atmosphere, and more preferably an atmosphere substituted with nitrogen until the oxygen concentration becomes 1% or less.
  • the present invention also relates to a cured product of the curable composition.
  • the cured product is formed by curing the semi-cured component described above. It is preferable that the hardened
  • the cured product of the present invention preferably has a high refractive index from the viewpoint of use for lenses and the like among optical member applications.
  • the refractive index nD at a wavelength of 589 nm is preferably 1.58 or more, more preferably 1.60 or more, and further preferably 1.61 or more.
  • the refractive index at 589 nm of the cured product can be measured using an Abbe meter (manufactured by Atago Co., Ltd.).
  • the cured product of the present invention preferably has a maximum thickness of 0.1 to 10 mm.
  • the maximum thickness is more preferably 0.1 to 5 mm, and particularly preferably 0.15 to 3 mm.
  • the cured product of the present invention preferably has a maximum diameter of 1 to 1000 mm.
  • the maximum diameter is more preferably 2 to 200 mm, and particularly preferably 2.5 to 100 mm.
  • the cured product having such a size is particularly useful as an optical member having a high refractive index.
  • Such a thick molded body is generally not easy because the solvent is not easily removed even if it is manufactured by the solution casting method, and molding is not easy.
  • the curable composition of the present invention it is easy to mold, has high handling properties, and a high-quality cured product can be obtained.
  • the present invention also relates to an optical member including the above-described cured product. Since the hardened
  • the kind of the optical member of the present invention is not particularly limited. In particular, it can be suitably used as an optical member utilizing the excellent optical characteristics of the curable composition, particularly as an optical member that transmits light (so-called passive optical member).
  • optical functional device including such an optical member
  • various display devices liquid crystal display, plasma display, etc.
  • various projector devices OHP (Overhead projector), liquid crystal projector, etc.
  • optical fiber communication devices optical waveguide, An optical amplifier etc.
  • a photographing device such as a camera and a video, etc.
  • passive optical member used for an optical functional device for example, a lens, a prism, a prism sheet, a panel (plate-shaped molded body), a film, an optical waveguide (film-like or fiber-like), an optical disk, and an LED sealing Examples thereof include agents.
  • Such passive optical members include any coating layer, if necessary, such as a protective layer that prevents mechanical damage to the coated surface due to friction and wear, and an undesirable wavelength that causes deterioration of inorganic particles and substrates.
  • Light absorption layer that absorbs light transmission shielding layer that suppresses or prevents transmission of reactive low molecules such as moisture and oxygen gas, antiglare layer, antireflection layer, low refractive index layer, etc. It may be provided.
  • the optional coating layer include a transparent conductive film and gas barrier film made of an inorganic oxide coating layer, and a gas barrier film and hard coat film made of an organic coating layer.
  • a known coating method such as a vacuum deposition method, a CVD (Chemical vapor deposition) method, a sputtering method, a dip coating method, a spin coating method, or the like can be used.
  • the optical member using the cured product of the present invention is particularly preferably used for a lens substrate.
  • the lens substrate produced using the curable composition of the present invention has a low Abbe number, and preferably has high refractive properties, light transmittance and light weight, and is excellent in optical properties.
  • the refractive index of the lens substrate can be arbitrarily adjusted by appropriately adjusting the type of monomer constituting the curable composition.
  • the “lens substrate” means a single member that can exhibit a lens function. A film or a member can be provided on the surface or the periphery of the lens substrate according to the use environment or application of the lens.
  • a protective film, an antireflection film, a hard coat film, or the like can be formed on the surface of the lens substrate. Moreover, it can be set as the compound lens laminated
  • the lens substrate When the lens substrate is used as a lens, the lens substrate itself may be used alone as a lens, or may be used as a lens by adding the above-described film, frame, or other lens substrate.
  • the type and shape of the lens using the lens substrate are not particularly limited. Since the lens substrate has a low Abbe number, it can be preferably used for a chromatic aberration correction lens.
  • the chromatic aberration correction lens include imaging lenses such as mobile phones and digital cameras, imaging lenses such as televisions and video cameras, and Is preferably used for in-vehicle lenses and endoscope lenses.
  • a precursor (2) was synthesized in the same manner as the synthesis of the precursor (1) except that 6-quinolinol was replaced with 7-quinolinol.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 The following components were added to the above compound so as to have the composition shown in the following table, and the mixture was stirred to be uniform to prepare a curable composition.
  • a thickening polymer (E-1) was synthesized with reference to paragraph 0102 of Japanese Patent No. 5898551.
  • the weight average molecular weight was 38,700 in terms of standard polystyrene by GPC (Gel Permeation Chromatography) method, and the dispersity (Mw / Mn) was 3.8.
  • Non-conjugated vinylidene group-containing compound the following compound ( ⁇ -caryophyllene, manufactured by Inoue Fragrance Co., Ltd.) was used.
  • the optical isomer need not be particularly limited.
  • ⁇ Radical radical polymerization initiator> The following compound (BASF, Irgacure 819) was used as a photo radical polymerization initiator.
  • Thermal radical polymerization initiator The following compounds were used as thermal radical polymerization initiators.
  • Perbutyl O manufactured by NOF Corporation Park Mill H-80: manufactured by NOF Corporation
  • thermoforming mold for lens formation having a diameter of 4.0 mm composed of an upper mold (ceiling mold), a trunk mold, and a lower mold (bottom mold) was removed, and 10 mg of the curable composition was injected.
  • the injected curable composition was irradiated with ultraviolet rays of 15 mW / cm 2 for 20 seconds using Execute 3000 (manufactured by HOYA Corporation) to prepare a semi-cured product.
  • the semi-cured product was sandwiched between the ceiling molds, and the thermoforming mold was heated to 80 ° C. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C.
  • the weight of leakage of (resin) was measured and evaluated according to the following criteria. In addition, B evaluation or more was made into the pass level.
  • ⁇ Refractive index of cured product> The curable compositions obtained in Examples and Comparative Examples were injected into a transparent glass mold having a diameter of 10 mm and a thickness of 1 mm, and irradiated with ultraviolet rays of 15 mW / cm 2 for 20 seconds using Execute 3000 (manufactured by HOYA Corporation). A semi-cured product was obtained. Next, the obtained semi-cured product was taken out from the transparent glass mold and heated at 200 ° C. for 5 minutes using a hot plate to obtain a cured product. The refractive index at 589 nm of the obtained cured product was measured using an Abbe meter (manufactured by Atago Co., Ltd.) to obtain the refractive index of the cured product. A refractive index at 589 nm of 1.58 or more was regarded as an acceptable level.
  • the temperature was raised to 200 ° C. while applying a pressure of 0.196 MPa (2 kgf / cm 2 ) to the semi-cured product, and then cooled to room temperature. . Then, the hardened
  • the curable compositions of the examples had viscosities suitable for molding and were excellent in molding stability. Moreover, the hardened
  • a cured product could be molded without adding a thickening polymer.
  • a cured product could be formed by adding a small amount of thickening polymer.
  • the refractive index of the cured product could be increased.
  • the partial structure A of the compound represented by the general formula (1) is a compound having a (meth) acryloyl group, the transfer property of the composite lens is improved.

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Abstract

成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を成形し得る硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ、及び、化合物を提供する。硬化性組成物は、下記一般式（１）で表される化合物を含む。 一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、Ｚ1及びＺ2は、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含む原子または原子団であり、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、環ａ1及び環ａ2は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ａ1及びＡ2は、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、特定の置換基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、特定の基を表す。

Description

硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物
　本発明は、硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物に関する。
　従来、カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話あるいはカメラ付ドアホンなどの撮像モジュールの光学部材にはガラス材料が用いられていた。ガラス材料は様々な光学特性を備えており、環境耐性に優れるため好ましく用いられてきた。しかし、ガラス材料は、軽量化や小型化が容易ではなく、加工性や生産性が悪いという欠点を有していた。これに対し、樹脂硬化物は、大量生産が可能であり、加工性にも優れているため、近年、様々な光学部材に用いられるようになってきている。
　樹脂硬化物は、一般に、硬化性組成物を成形用の金型に投入し、硬化させることで成形される。このため、光学部材に用いられる硬化性組成物には、硬化後に優れた光学特性を発揮することに加え、良好な成形性を有することが求められる。
　例えば、特許文献１には、ビナフチル骨格に、アルキレンオキシ基を連結基として末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及びこのような化合物を含む硬化性樹脂組成物が開示されている。特許文献１では、高屈折率を有する硬化物を成形し得る硬化性樹脂組成物であって、低粘度の硬化性樹脂組成物を得ることを目的としている。
　また、特許文献２には、ビアリール構造を有する重合性化合物と、このような重合性化合物を含む液晶ディスプレイが開示されている。ビアリール構造を有する重合性化合物としては、ビアリール骨格に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、または、シクロヘキセン環が縮合した縮合環含有化合物が挙げられている。なお、特許文献２には、ビアリール骨格に縮合した縮合環の環構成原子がヘテロ原子である例示化合物は開示されていない。
特許第４８０３３３１号公報 特許第５３８３９９４号公報
　しかしながら、特許文献１及び２に開示された重合性化合物を硬化性組成物に用いて硬化物を形成した場合、硬化性組成物の粘度が低く、成形性が劣ることが本発明者らの検討により明らかとなった。また、特許文献１及び２に開示された硬化性組成物の粘度を良好な成形性を発揮するレベルまで高めた場合、得られる硬化物の屈折率が低下することが本発明者らの検討により明らかとなった。
　そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を成形し得る硬化性組成物、硬化物、光学部材、及び、レンズを提供することを目的として検討を進めた。また、成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を形成し得る硬化性組成物に好適に用いられる化合物を提供することを目的として検討を進めた。
　上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、特定の構造を有する化合物を用いることにより、成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を成形し得る硬化性組成物が得られることを見出した。
　具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
［１］　下記一般式（１）で表される化合物を含む硬化性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、
　Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
　Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
　環ａ1は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
　環ａ2は環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
［２］　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基である［１］に記載の硬化性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、ｎ１は０～１０の整数を表し、Ｐは水素原子又は下記一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であり、
　ｎ１が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅ及びＬ1は互いに異なっていてもよい；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｍは０～２の整数を表し、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、
　ｍが２である時、複数のＲ11及びＲ12は互いに異なっていてもよい。
［３］　環ａ1及び環ａ2が環骨格原子として窒素原子を有する［１］又は［２］に記載の硬化性組成物。
［４］　一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である［１］に記載の硬化性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（３）中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
　Ｒ1～Ｒ5及びＲ101～Ｒ105は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
［５］　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、下記一般式（４）で表される基である［１］～［４］のいずれかに記載の硬化性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（４）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｒ531、Ｒ532及びＲ533はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎ２は０～１０の整数を表し、
　ｎ２が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅは互いに異なっていてもよい。
［６］　一般式（１）で表される化合物とは異なる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つと、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１つと、をさらに含有する［１］～［５］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［７］　２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ未満である［１］～［６］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［８］　［１］～［７］のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物。
［９］　［８］に記載の硬化物を含む光学部材。
［１０］　［８］に記載の硬化物を含むレンズ。
［１１］　下記一般式（１）で表される化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、
　Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
　Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
　環ａ1は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
　環ａ2は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
［１２］　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基である［１１］に記載の化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、ｎ１は０～１０の整数を表し、Ｐは水素原子又は下記一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であり、
　ｎ１が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅ及びＬ1は互いに異なっていてもよい；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｍは０～２の整数を表し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、
　ｍが２である時、複数のＲ11及びＲ12は互いに異なっていてもよい。
［１３］　環ａ1及び環ａ2が環骨格原子として窒素原子を有する［１１］又は［１２］に記載の化合物。
［１４］　一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である［１１］に記載の化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（３）中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
　Ｒ1～Ｒ5及びＲ101～Ｒ105は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
［１５］　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、下記一般式（４）で表される基である［１１］～［１４］のいずれかに記載の化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（４）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｒ531、Ｒ532及びＲ533はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎ２は０～１０の整数を表し、
　ｎ２が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅは互いに異なっていてもよい。
　本発明によれば、成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を成形し得る硬化性組成物を得ることができる。本発明の硬化性組成物から形成される硬化物は、光学部材及びレンズとして好ましく用いられる。また、本発明によれば、成形性に優れた硬化性組成物であって、高屈折率を有する硬化物を形成し得る硬化性組成物に好適に用いられる化合物を得ることができる。
　以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　なお、本明細書中において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルを表す。本発明におけるモノマーは、オリゴマー及びポリマーと区別され、重量平均分子量が１，０００以下の化合物をいう。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
（化合物）
　本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を含む硬化性組成物に関する。また、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含む。Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含む。環ａ1は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよい。環ａ2は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよい。
　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表す。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子である。Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子であることが好ましい。また、Ｘ1及びＹ1から選択されるいずれか一つが窒素原子であり、Ｘ2及びＹ2から選択されるいずれか一つが窒素原子であることが特に好ましい。
　本明細書において、置換基としては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、及び、（メタ）アクリロイル基から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。このような置換基はさらに上記置換基を有していてもよい。
　Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含む。Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含むものであることが好ましい。同様に、Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含む。Ｚ2もＺ1と同様に、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含むものであることが好ましい。
　環ａ1は環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、環ａ2は環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有する。中でも、環ａ1は環骨格原子として窒素原子を有することが好ましく、環ａ2は環骨格原子として窒素原子を有することが好ましい。なお、環ａ1と環ａ2が有するヘテロ原子はそれぞれ異なるものであってもよいが、環ａ1と環ａ2はいずれも環骨格原子として窒素原子を有することがより好ましい。
　環ａ1及び環ａ2がそれぞれ有するヘテロ原子の数は２以下であることが好ましく、１であることがより好ましい。環ａ1及び環ａ2がそれぞれ有するヘテロ原子の数を上記範囲内とすることにより、一般式（１）で表される化合物を含む硬化性組成物から硬化物を成形した際に硬化物の着色をより効果的に抑制することができる。
　環ａ1は、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、環ａ2は、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよい。環ａ1及び環ａ2が縮合環を有さない場合は、環ａ1及び環ａ2はそれぞれ５又は６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。環ａ1及び環ａ2が縮合環を有する場合は、環ａ1及び環ａ2はそれぞれ５又は６員環であることが好ましく、５員環であることがより好ましい。
　なお、環ａ1は、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよいが、このような縮合環を有さないことが好ましい。また、環ａ2も同様に、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよいが、このような縮合環を有さないことが好ましい。環ａ1及び環ａ2をさらなる縮合環を有さない構造とすることにより、硬化物の着色を抑制し易くなる。また、一般式（１）で表される化合物と、後述する各成分との溶解性を高めることができる。
　一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。中でも、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　一般式（１）中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表す。中でも、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基であることが好ましく、下記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、ｎ１は０～１０の整数を表し、Ｐは水素原子又は下記一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基である。ｎ１が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅ及びＬ1は互いに異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｍは０～２の整数を表し、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ｍが２である時、複数のＲ11及びＲ12は互いに異なっていてもよい。
　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、炭素数２～４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。また、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、－Ｏ－であることが好ましい。
　ｎ１は０～１０の整数を表し、０～２の整数を表すことが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545がアルキル基である場合は、アルキル基の炭素数が１～６であることが好ましく、１～３であることがより好ましい。中でも、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は水素原子であることが好ましく、Ｒ541は炭素数が１～３のアルキル基であることが好ましい。
　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、ｍは０～２の整数を表し、０又は１の整数であることが好ましい。また、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。Ｒ11及びＲ12が置換基である場合、好ましい置換基として上述した置換基を同様に挙げることができる。
　Ｐは水素原子又は一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であり、一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であることがより好ましく、一般式（Ｐ３）で表される基であることがさらに好ましい。すなわち、一般式（１）におけるＡ1及びＡ2はそれぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基を含む置換基であることが好ましく、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、下記一般式（４）で表される基であることがより好ましい。Ａ1及びＡ2を下記一般式（４）で表される基とすることにより、硬化性組成物の粘度をより効率よく高めることができる。さらに、Ａ1及びＡ2を下記一般式（４）で表される基とすることにより、硬化性組成物から硬化物を成形する際の面転写性を良化させることができ、微細な凹凸（シワ）やクラックの発生が抑制された硬化物を成形しやすくなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式（４）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｒ531、Ｒ532及びＲ533はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎ２は０～１０の整数を表す。ｎ２が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅは互いに異なっていてもよい。
　Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、炭素数２～４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。また、ｎ２は０～１０の整数を表し、０～２の整数を表すことが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
　なお、一般式（１）において、Ａ1とＡ2は各々異なる基であってもよいが、Ａ1とＡ2は同一の基であることが好ましい。
　上記一般式（１）で表される化合物は、一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式（３）中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表す。また、Ｒ1～Ｒ5及びＲ101～Ｒ105はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　一般式（３）におけるＡ1及びＡ2の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＡ1及びＡ2の好ましい範囲と同様である。
　また、一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102の好ましい範囲と同様である。
　一般式（３）中、Ｒ3～Ｒ5及びＲ103～Ｒ105はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。中でも、Ｒ3～Ｒ5及びＲ103～Ｒ105はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　以下において、本発明に好ましく用いられる一般式（１）で表される化合物の具体例を列挙するが、以下の化合物に限定されない。なお、以下の具体例においては、下記構造式の通り、一般式（１）で表される化合物の構成をＡ及びＢの部分構造に分割し、各部分構造を列挙している。すなわち、一般式（１）で表される化合物の具体例としては、部分構造Ａ及び部分構造Ｂとして列挙した構造を組み合わせた構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記部分構造Ａの具体例の構造式において、＃は部分構造Ｂとの連結部を表す。なお、２つある部分構造Ａは、それぞれが異なる構造であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記部分構造Ｂの具体例の構造式において、＊は部分構造Ａとの連結部を表す。
　中でも、一般式（１）で表される化合物は、下記化合物（１）～化合物（２０）のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　上記の構造の中でも、部分構造Ａは（Ａ－１）～（Ａ－４）のいずれかであることが好ましく、（Ａ－１）、（Ａ－２）又は（Ａ－３）であることがより好ましく、（Ａ－２）であることが特に好ましい。部分構造Ｂは、（Ｂ－１）～（Ｂ－４）のいずれかであることが好ましく、（Ｂ－１）又は（Ｂ－４）であることがより好ましく、（Ｂ－１）であることが特に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物の分子量は３５０～１０００であることが好ましく、４００～９００であることがより好ましく、４５０～８００であることが特に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物の入手方法については特に制限はなく、商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。合成により製造する場合は、一般式（１）で表される化合物の製造方法としては特に制限はなく、公知の方法及び実施例に記載の方法で合成することができる。
（硬化性組成物）
　本発明は、上述した一般式（１）で表される化合物を含有する硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物は、特定の構造を有する化合物を含有するため、成形性に優れており、硬化性組成物から硬化物を成形する際の製造効率が高い。これは、本発明の硬化性組成物が成形に適した一定以上の粘度を有していることによるものと考えられる。本発明の硬化性組成物は一般式（１）で表される化合物を含有するため、硬化性組成物の粘度を高めることができ、成形に適した粘度にすることができる。これにより、成形時に成形型から硬化性組成物が漏れ出ること（樹脂漏れ）を抑制することができ、硬化物の製造効率を高めることができる。また、硬化性組成物の粘度を適切な範囲に制御することにより、硬化物の転写性や金型追従性を高めることができ、微細な凹凸（シワ）やクラックの発生が抑制された硬化物を得ることができる。さらに、硬化性組成物が金型外に漏れ出ることにより生じる工程設備の汚染を抑制することもできる。
　本発明の硬化性組成物は、一般式（１）で表される化合物を含有するため、高屈折率を有する硬化物を成形することができる。また、本発明においては、硬化性組成物が成形に適した一定以上の粘度を有しているため、増粘作用を発揮する他の成分（例えば、後述する増粘剤等）の添加量を抑えることができる。従来は、硬化性組成物の粘度を成形に適した粘度とするために、硬化性組成物に増粘剤を添加する場合があった。増粘剤の添加量が多いと、高屈折率を発揮し得る化合物の含有率が低下することになり、十分な高屈折率化が達成されないという課題が残る。しかし、本発明においては、一般式（１）で表される化合物を含有するため、硬化性組成物の粘度が高められている。これにより、増粘剤の添加量を少なくしたり、増粘剤を全く添加しなくても硬化性組成物から硬化物を成形することができる。すなわち、本発明においては、高屈折率を発揮し得る一般式（１）で表される化合物を含有することに加えて、一般式（１）で表される化合物の含有率を高めることができるために、より効果的に硬化物の屈折率を高めることができる。
　本発明の硬化性組成物の２５℃における粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましく、４５００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが最も好ましい。また、硬化性組成物の２５℃における粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１３０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。なお、上記の粘度は、硬化性組成物に増粘剤（増粘作用を発揮するポリマー等）を添加しない状態の粘度である。硬化性組成物の２５℃における粘度を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物から硬化物を成形する際の成形性を良化させることができる。また、硬化性組成物の２５℃における粘度を上記範囲内とすることにより、一般式（１）で表される化合物の含有率を高めることができるために、より効果的に硬化物の屈折率を高めることができる。
　硬化性組成物中における一般式（１）で表される化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることが一層好ましく、６１質量％以上であることが特に好ましい。また、一般式（１）で表される化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、９４質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、硬化性組成物の粘度を適切な範囲とすることができ、硬化性組成物の粘度を所望の範囲に調整しやすくなり、硬化物を成形する際の成形性を高めることができる。また、化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、硬化物の屈折率をより効果的に高めることができる。さらに、面転写性を向上させることもでき、硬化物の表面に微細な凹凸（シワ）やクラックが発生することを抑制することができる。
　硬化性組成物中には、一般式（１）で表される化合物が２種以上含有されていてもよい。一般式（１）で表される化合物が２種以上含有されている場合は、合計の含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　本発明の硬化性組成物は、上述した化合物の他に下記成分を含むことが好ましい。例えば、硬化性組成物は、一般式（１）で表される化合物とは異なる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つと、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１つと、をさらに含有することが好ましい。また、本発明の硬化性組成物は、非共役ビニリデン基含有化合物をさらに含有してもよい。
（（メタ）アクリレートモノマー）
　本発明の硬化性組成物は、一般式（１）で表される化合物とは異なる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つを含むことが好ましい。（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーであってもよいが、分子中に１つの（メタ）アクリロイル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
　（メタ）アクリレートモノマーの２５℃における粘度は２０００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。（メタ）アクリレートモノマーの２５℃における粘度は、１５００ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ未満であることがさらに好ましく、５００ｍＰａ・ｓ未満であることがよりさらに好ましく、２００ｍＰａ・ｓ未満であることが特に好ましい。なお、２５℃における（メタ）アクリレートモノマーの粘度は、ＨＡＡＫＥ社製のレオメータ（ＲＳ６００）を用い、２５℃、せん断速度１０ｓ-1の条件で測定した値である。
　本発明に用いられる単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、１－アダマンチル（メタ）アクリレートなどのアダマンチル（メタ）アクリレート類、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのノルボルニル（メタ）アクリレート類、トリシクロ［５，２，１，０2,6］デカ－８－イルアクリレートなどのトリシクロデカン（メタ）アクリレート類、２－エチル－２－ブチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性クレゾール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ（エピクロロヒドリン）変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性コハク酸（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリドデシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　（メタ）アクリレートモノマーは、アリール基又はヘテロアリール基を含む（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。中でも、（メタ）アクリレートモノマーは、アリール基又はヘテロアリール基を含む単官能（メタ）アクリレートモノマーであることがより好ましく、アリール基を含む単官能（メタ）アクリレートモノマーであることがさらに好ましい。アリール基又はヘテロアリール基を含む（メタ）アクリレートモノマーを用いることにより、硬化物のアッベ数を低下させることができる。さらに、アリール基又はヘテロアリール基を含む（メタ）アクリレートモノマーを用いることにより、硬化性組成物中において（メタ）アクリレートモノマーを均一に混合しやすくなるため、硬化物の透明性と耐久性をより効果的に高めることができる。
　アリール基又はヘテロアリール基を含む（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でもベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレートがより好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、ベンジルアクリレート及びフェノキシエチルアクリレートがより特に好ましい。
　（メタ）アクリレートモノマーは、脂環式（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。脂環式（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族環に１つの（メタ）アクリロイル基が直接又は２価の連結基を介して結合したものであってもよく、脂肪族環に２つ以上の（メタ）アクリロイル基が直接又は２価の連結基を介して結合したものであってもよい。中でも、脂肪族環に１つの（メタ）アクリロイル基が直接結合した単官能（メタ）アクリレートモノマーは好ましく用いられる。
　脂肪族環は、単環構造であってもよいし、２以上の脂肪族環が連結又は融合した多環構造であってもよいし、橋かけ環炭化水素を含んでいてもよい。また、脂肪族環は、炭素原子と水素原子のみで構成されていてもよいし、炭素原子及び水素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい。脂肪族環の炭素数は、特に制限されず、６～２０であることが好ましく、７～１５であることがより好ましく、７～１０であることがさらに好ましい。脂肪族環としては、具体的には、トリシクロデカン、アダマンタン、ノルボルナン、シクロヘキサン、ノルボルネンが好ましく、トリシクロデカン、アダマンタン、ノルボルナンがより好ましく、トリシクロデカンがさらに好ましい。
　本発明で好ましく用いることができる（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、以下の化合物を列挙することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　（メタ）アクリレートモノマーの入手方法については特に制限は無く、商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。商業的に入手する場合は、例えば、ビスコート＃１９２　ＰＥＡ（モノマー１）（大阪有機化学工業社製）、ビスコート＃１６０　ＢＺＡ（モノマー２）（大阪有機化学工業社製）、Ａ－ＤＣＰ（モノマー３）（新中村化学工業社製）、ＦＡ－５１３ＡＳ（モノマー４）（日立化成工業社製）を好ましく用いることができる。なお、モノマー１の２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は９ｍＰａ・ｓであり、モノマー２の２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は８ｍＰａ・ｓであり、モノマー３の２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は１２０ｍＰａ・ｓであり、モノマー４の２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は１２ｍＰａ・ｓである。
　（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、５～８０質量％であることが好ましく、５～５０質量％であることがより好ましく、５～４０質量％であることがさらに好ましい。
（非共役ビニリデン基含有化合物）
　本発明の硬化性組成物は、さらに、下記一般式（１３）又は下記一般式（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　一般式（１３）中、Ｒ21～Ｒ26は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｒ21～Ｒ26のうち少なくとも１つが環を形成しているか、少なくとも２つが互いに結合して環を形成している。但し、一般式（１３）で表される非共役ビニリデン基含有化合物は、（メタ）アクリロイル基を含まない。
　一般式（１３）中、Ｒ21～Ｒ26が表す置換基に特に制限はなく、例えば、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、芳香環基、複素芳香環基、脂環基等を挙げることができる。中でも、Ｒ21～Ｒ26は、水素原子、アルキル基、アルケニル基であることが好ましく、水素原子、炭素数１～５のアルキル基、炭素数２～５のアルケニル基であることがより好ましい。
　Ｒ21～Ｒ26が形成する環は、芳香環であっても、複素芳香環であっても、非芳香性の環であってもよい。その中でも、Ｒ21～Ｒ26が形成する環は、非芳香性の環であることが好ましく、非芳香性の炭化水素環であることがより好ましい。また、Ｒ21～Ｒ26が形成する環は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の例としては、炭素数１～５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びイソプロピル基がより好ましい。また、Ｒ21～Ｒ26が形成する環が、さらに置換基を有する場合は、その置換基同士が結合して縮合環を形成してもよい。
　一般式（１３）で表される非共役ビニリデン基含有化合物においてＲ21～Ｒ26が形成する環は、１つであっても、複数であってもよい。また、Ｒ21～Ｒ26が形成する環が複数である場合は、互いに独立した複数の環であっても、互いに独立した複数の環同士が縮合した縮合環であっても、上述のように１つの環がさらに置換基を有する場合はその置換基同士が結合した縮合環であってもよい。中でも、Ｒ21～Ｒ26が形成する環は、複数の環が縮合した縮合環であることがより好ましく、１つの環がさらに置換基を有する場合はその置換基同士が結合した縮合環であることが特に好ましい。なお、２つの環がスピロ縮合をしている態様も、縮合環に含まれる。また、Ｒ21とＲ22の結合している炭素原子、及び、Ｒ25とＲ26の結合している炭素原子のうち、一方の炭素原子は不斉炭素原子であることが好ましい。
　一般式（１３）で表される非共役ビニリデン基含有化合物としては、２～５の環が縮合した縮合環を含むことが好ましく、２又は３の環が縮合した縮合環を含むことがより好ましい。また、縮合環を構成するそれぞれの環の環員数は、３～１０であることが好ましく、３～９であることがより好ましく、４～９であることが特に好ましい。
　Ｒ21～Ｒ26のうち、（Ａ）少なくとも１つが環を形成しているか、（Ｂ）少なくとも２つが互いに結合して環を形成している。中でも、非共役ビニリデン基含有化合物は、Ｒ21～Ｒ26のうち、（Ｂ）少なくとも２つが互いに結合して環を形成している場合が好ましい。この場合、非共役ビニリデン基含有化合物は下記一般式（１４）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（１４）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26は、それぞれ独立に置換基を表し、Ａは環状構造を形成するために必要な原子団を表す。
　一般式（１４）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26が表す置換基の好ましい範囲は、一般式（１３）におけるＲ21～Ｒ26の好ましい範囲と同様である。また、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26は、さらに互いに結合して環を形成していてもよく、その環はさらに置換基を有していてもよい。
　また、Ｒ21とＲ22の組又はＲ25とＲ26の組のうち、いずれか一方の組のみにおいて２つの置換基の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、いずれか一方の組のみにおいて２つの置換基の両方が水素原子であることがより好ましい。
　Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～５の炭化水素基を表し、かつ、炭素数１～５の炭化水素基が環を形成していないことが好ましい。Ｒ21及びＲ22のうち、一方のみが水素原子又は炭素数１～５の炭化水素基を表し、かつ、炭素数１～５の炭化水素基が環を形成していないことが好ましい。
　一般式（１４）中、Ａは環状構造を形成するために必要な原子団を表し、その環状構造としては、特に制限はなく、公知の環状構造でよい。環状構造としては、例えば、脂環（非芳香性の炭化水素環）、芳香環、複素環、－ＣＯ－を含むラクトン環などを挙げることができる。中でも、Ａは、一般式（１４）のＡに連結する炭素原子及び非共役ビニリデン基を構成する炭素原子を含めて炭素数４～１０の脂環を形成するために必要な原子団であることが好ましく、一般式（１４）のＡに連結する炭素原子及び非共役ビニリデン基を構成する炭素原子を含めて炭素数５～９の脂環を形成するために必要な原子団であることが特に好ましい。この脂環はさらなる置換基を有していてもよく、その好ましい置換基はＲ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26が形成する環が有していてもよいさらなる置換基の範囲と同様である。また、Ａは、不飽和の脂環であっても、飽和の脂環であってもよいが、一般式（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物全体として、少なくとも１つの不飽和結合を有することが好ましい。また、Ａは、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26が表す置換基とさらに縮合環を形成していてもよい。
　本発明では、一般式（１４）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26は、それぞれ独立に水素原子及び炭素原子のみからなる置換基を表し、Ａは脂環（非芳香性の炭化水素）構造であることが特に好ましい。
　本発明では、一般式（１３）又は（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物がビニリデン基（非共役ビニリデン基）以外にさらに別のアルケニル基を有することが好ましい。一般式（１３）又は（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物の有する非共役ビニリデン基以外のビニリデン基の位置としては特に制限はない。その中でも一般式（１３）又は（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物は、非共役ビニリデン基以外のビニリデン基が、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26が形成する環に位置することが好ましい。すなわち、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ25及びＲ26が形成する環は、少なくとも１つの不飽和炭化水素環を含むことが特に好ましく、二重結合を１つのみ有する不飽和炭化水素環を含むことがより特に好ましい。
　非共役ビニリデン基含有化合物の分子量は、１００～４００であることが好ましく、１２０～３５０であることがより好ましく、１３０～３００であることが特に好ましい。
　非共役ビニリデン基含有化合物の入手方法については特に制限は無く、商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。商業的に入手する場合は、例えば、β－カリオフィレン（井上香料社製）などを好ましく用いることができる。
　合成により製造する場合は、一般式（１３）又は（１４）で表される非共役ビニリデン基含有化合物の製造方法としては特に制限はなく、公知の方法で合成することができる。例えば、本発明に好ましく用いることができるβ－カリオフィレンを合成する場合は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８５，３６２（１９６４）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅ．，２４，１８８５（１９８３）に記載の方法などで、合成することができる。
　非共役ビニリデン基含有化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．５～３０質量％であることが好ましく、１～２５質量％であることがより好ましく、２～２０質量％であることがさらに好ましい。
（光ラジカル重合開始剤）
　本発明の硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることができる。
　光ラジカル重合開始剤としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。例えば、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、１－フェニル－２－ヒドロキシ－２メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１，２－ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリオキシレート、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
　中でも、本発明では、光ラジカル重合開始剤としてＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュア８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンを好ましく用いることができる。
　光ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１～５．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましく、０．０５～０．５質量％であることがさらに好ましい。
（熱ラジカル重合開始剤）
　本発明の硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。熱ラジカル重合開始剤をあらかじめ硬化性組成物に添加しておくことで、硬化性組成物を熱重合することにより、耐熱性が高い硬化物を成形することができる。
　熱ラジカル重合開始剤としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。例えば、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２－ジ（４，４－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ－ヘキシルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシラウレート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン等を挙げることができる。
　中でも、本発明では、熱ラジカル重合開始剤として、分子内にヒドロペルオキシド基を有するヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤を用いることが好ましく、分子内にヒドロペルオキシド基を有するヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤、及び分子内にヒドロペルオキシド基を有さない非ヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤を少なくとも１つずつ用いることがより好ましい。
　本発明では、非ヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤として日本油脂株式会社製、パーブチルＯ（ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート）及びヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤として日本油脂株式会社製、パークミル　Ｈ－８０（クメンヒドロペルオキシド）を好ましく用いることができる。
　熱ラジカル重合開始剤として、分子内にヒドロペルオキシド基を有するヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい理由として、ヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤が非共役ビニリデン基含有化合物モノマーの重合中の連鎖移動を促進する効果があり、３次元構造のコントロール性がより向上し、半硬化物の変形性を付与することができることが挙げられる。また、ヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤は、熱ラジカル重合を開始する温度が一般に高いため、熱重合開始温度の低い非ヒドロペルオキシド系熱ラジカル重合開始剤を併用することがより好ましい。
　熱ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１～１０質量％であることが好ましく、０．０５～５．０質量％であることがより好ましく、０．０５～２．０質量％であることがさらに好ましい。
　なお、硬化性組成物は、上述した光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の両方を含むことが好ましく、この場合、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の合計含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１～１０質量％であることが好ましく、０．０５～５．０質量％であることがより好ましく、０．０５～３．０質量％であることがさらに好ましい。
（増粘剤）
　本発明の硬化性組成物は必要に応じて増粘剤をさらに含有するものであってもよい。増粘剤は、硬化性組成物の粘度を所望の範囲内に調整する必要がある際にのみ添加されることが好ましい。
　増粘剤は、ポリマーであることが好ましく、このようなポリマーは増粘ポリマーと呼ぶこともできる。増粘ポリマーは、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。中でも、増粘ポリマーは共重合体であることが好ましく、側鎖に重合性基を有する単量体単位と、側鎖にアリール基を有する単量体単位を含む共重合体であることがより好ましい。
　以下において、本発明に好ましく用いられる増粘ポリマーの具体例を列挙するが、ポリマーは以下の構造に限定されない。
　以下の構造式において、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。なお、１つのポリマー中における、複数のＲａは同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎは０～１０の整数を表し、０～２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　増粘ポリマーの分子量は、１０００～１０００００００であることが好ましく、５０００～３０００００であることがより好ましく、１００００～２０００００であることがさらに好ましい。また、増粘ポリマーのガラス転移温度は、５０～４００℃であることが好ましく、７０～３５０℃であることがより好ましく、１００～３００℃であることがさらに好ましい。
　増粘ポリマーの含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、７．５質量％以下であることが一層好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。また、増粘ポリマーを添加しない態様も好ましい。本発明においては、増粘ポリマーの添加量を少なくしたり、増粘ポリマーを全く添加しなくても硬化性組成物から硬化物を成形することができる。本発明においては、増粘ポリマー含有量を上記範囲内とすることにより、一般式（１）で表される化合物の含有率を高めることができるために、より効果的に硬化物の屈折率を高めることができる。
（その他の添加剤）
　本発明では、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、硬化性組成物が、上述した以外のポリマー、モノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、または、離型剤等の添加剤を含んでいてもよい。
（半硬化物の製造方法）
　本発明の硬化性組成物を半硬化することで、半硬化物を製造することができる。半硬化物の製造方法は、本発明の硬化性組成物を半硬化する工程を含み、半硬化する工程は、光照射や加熱をする工程とすることができる。
　半硬化する工程では、本発明の硬化性組成物に対して光照射及び加熱のうち少なくとも一つを行って、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5～１０8ｍＰａ・ｓの半硬化物を形成することが好ましい。
　ここで、本明細書中において「半硬化物」とは、硬化性組成物を重合したものであり、完全に固体となっておらず、ある程度流動性を有する状態の物を意味する。硬化性組成物の重合体の、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5～１０8ｍＰａ・ｓである場合、その重合体は半硬化物である。すなわち、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度の上限値として１．０×１０9ｍＰａ・ｓ未満の物までを半硬化物とみなせる。一方、「硬化物」とは、硬化性組成物を重合したものであり、完全に固体となっている状態の物を意味する。
　以下、半硬化物の製造方法、及び硬化物の製造方法について、具体的に説明する。なお、硬化物の製造方法は、半硬化物の製造方法を含むため、両者に共通する製造方法の好ましい態様については半硬化物の製造方法において記載する。
＜半硬化工程＞
　半硬化物の製造方法は、硬化性組成物に対して、光照射及び／又は加熱して、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5～１０8ｍＰａ・ｓの半硬化物を得る工程を含むことが好ましい。
　半硬化物の製造方法では、硬化性組成物を、光照射及び／又は加熱する前から熱重合するときに用いる成形型に直接設置してもよく、別の型に入れて半硬化物を製造した後で熱重合するときに用いる成形型に移動させてもよい。
　成形型として別の型を用いる場合、いわゆるプリフォーム用の型を用いることが好ましい。プリフォーム用の型は、金属製であってもよいし、ガラス製、樹脂製であってもよい。量産過程で繰り返し使用することを考慮すれば、プリフォーム用の型は、金属製又はガラス製であることが好ましい。また、半硬化物をレンズとして用いる場合は、プリフォーム用の型の少なくとも一方の面は、成形型と同じ又は近い形状を有していることが好ましく、両面が成形型形状と同じ又は近い形状を有していることがより好ましい。
　半硬化物の製造方法における光照射は、光照射後の半硬化物の２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が、１０5～１０8ｍＰａ・ｓとなるように行うことが好ましく、１０5～１０7.5ｍＰａ・ｓとなるように行うことがより好ましく、１０5.5～１０7.5ｍＰａ・ｓとなるように行うことが特に好ましい。
　光照射に用いられる光は、紫外線又は可視光線であることが好ましく、紫外線であることがより好ましい。例えばメタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ　Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｄｉｏｄｅ）光源ランプなどが好適に使用される。光照射時の雰囲気は、空気又は不活性ガス置換雰囲気であることが好ましく、酸素濃度１％以下になるまで窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
　半硬化物の製造方法において、加熱半硬化工程を設ける場合、加熱半硬化は、加熱後の半硬化物の２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が、１０5～１０8ｍＰａ・ｓとなるように行うことが好ましく、１０5～１０7.5ｍＰａ・ｓとなるように行うことがより好ましく、１０5.5～１０7.5ｍＰａ・ｓとなるように行うことが特に好ましい。
（半硬化物）
　本発明は、上述した方法で製造される半硬化物に関するものであってもよい。このような半硬化物は、後述する硬化物の製造方法に好ましく用いることができる。ここで、半硬化物の複素粘度の好ましい範囲は、上述した半硬化物の製造方法における半硬化物の複素粘度の好ましい範囲と同様である。
　半硬化物には、光照射工程後において、光ラジカル重合開始剤が全て消費されていて全く含まれていなくてもよく、光ラジカル重合開始剤が残留していてもよい。
　また、半硬化物のガラス転移温度は、－１５０～０℃であることが好ましく、－５０～０℃であることがより好ましく、－２０～０℃であることが特に好ましい。
（硬化物の製造方法）
　硬化物の製造方法は、半硬化物を成形型に入れ加圧変形し、加熱して熱重合させるか、もしくは光照射して光重合させることにより硬化物を得る重合工程を含むことが好ましい。
　硬化物の製造方法は、本発明の硬化性組成物に対して光照射及び加熱のうち少なくとも一つを行って、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5～１０8ｍＰａ・ｓの半硬化物を得る工程と、半硬化物を成形型に入れ加圧変形し、光照射及び加熱のうち少なくとも一つを行って硬化物を得る重合工程とを含むことが好ましい。なお、硬化物の製造工程における光照射の条件と加熱条件は、上述した半硬化工程における条件と同様である。
　硬化物の製造工程が熱重合工程である場合、重合工程で用いられる成形型のことを、熱成形用成形型とも言う。熱成形用成形型は、一般に２つの成形型を組み合わせて内容物に加圧しながら加熱することができる構成となっていることが好ましい。また、硬化物の製造方法では、硬化物を得る熱重合工程において、成形型として金型を用いることがより好ましい。このような熱成形用成形型としては、例えば、特開２００９－１２６０１１号公報に記載のものを用いることができる。
　硬化物の製造方法では、まず半硬化物の製造方法で製造された半硬化物を成形型に入れる。光照射及び／又は加熱後の半硬化物は、上述した半硬化物の製造方法で説明したとおり、熱成形用成形型に直接設置されて光照射及び／又は加熱されているか、又は、熱成形用成形型とは別の型に入れて光照射及び／又は加熱されている。光照射後の半硬化物が熱成形用成形型に直接設置されて光照射及び／又は加熱された場合は、特に熱成形用成形型に移動させる動作自体は必要ない。光照射及び／又は加熱後の半硬化物が熱成形用成形型とは別の型に入れて光照射及び／又は加熱される場合は、熱成形用成形型に移動させる工程を含むことが好ましい。光照射及び／又は加熱後の半硬化物を熱成形用成形型に移動させる方法としては、例えば、シリンジ、バキュームパッドと真空発生器を有するエアピンセットなどを用いることができる。半硬化物は、複素粘度が特定の範囲であるため、このようにエアピンセットなどを用いて容易に熱成形用成形型に移動させることができる。
　硬化物の製造方法では、成形型に入れた半硬化物を、加圧変形し、加熱して熱重合させて硬化物を得る。ここで、加圧変形と加熱は同時に行ってもよく、加圧変形した後で加熱を行ってもよく、加熱した後で加圧変形を行ってもよいが、その中でも加圧変形と加熱を同時に行うことが好ましい。また、加圧変形と加熱を同時に行った上で、加圧が安定してからさらに高温に加熱することも好ましい。
　加圧変形における圧力は、０．０９８ＭＰａ～９．８ＭＰａであることが好ましく、０．２９４ＭＰａ～４．９ＭＰａであることがより好ましく、０．２９４ＭＰａ～２．９４ＭＰａであることが特に好ましい。加圧変形と同時に加熱を行う場合は、加熱温度は８０～３００℃であることが好ましく、１２０～３００℃であることがより好ましく、１５０～２８０℃であることが特に好ましい。なお、加圧が安定してからさらに高温に加熱する場合も、８０～３００℃であることが好ましく、１２０～３００℃であることがより好ましく、１５０～２８０℃であることが特に好ましい。熱重合の時間は、３０～１０００秒であることが好ましく、３０～５００秒であることがより好ましく、６０～３００秒であることが特に好ましい。熱重合時の雰囲気は、空気又は不活性ガス置換雰囲気であることが好ましく、酸素濃度１％以下になるまで窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
（硬化物）
　本発明は、硬化性組成物の硬化物に関するものでもある。硬化物は、上述した半硬化成分を硬化することで形成される。本発明の硬化物は、上述した硬化物の製造方法によって製造されたものであることが好ましい。
（屈折率）
　本発明の硬化物は、光学部材用途の中でもレンズなどに用いる観点から、屈折率が高いことが好ましい。本発明の硬化物は、波長５８９ｎｍにおける屈折率ｎＤが１．５８以上であることが好ましく、１．６０以上であることがより好ましく、１．６１以上であることがさらに好ましい。硬化物の５８９ｎｍにおける屈折率は、アッベ計（株式会社アタゴ社製）を用いて測定することができる。
（サイズ）
　本発明の硬化物は、最大厚みが０．１～１０ｍｍであることが好ましい。最大厚みは、より好ましくは０．１～５ｍｍであり、特に好ましくは０．１５～３ｍｍである。本発明の硬化物は、最大直径が１～１０００ｍｍであることが好ましい。最大直径は、より好ましくは２～２００ｍｍであり、特に好ましくは２．５～１００ｍｍである。このようなサイズの硬化物は、高屈折率を有する光学部材用途として特に有用である。このような厚い成形体は、溶液キャスト法で製造しようとしても溶剤が抜けにくいため一般に容易ではなく、成形が容易ではない。しかしながら、本発明の硬化性組成物を用いれば、成形が容易で、ハンドリング性も高く、高品質な硬化物を得ることができる。
（光学部材）
　本発明は、上述した硬化物を含む光学部材に関するものでもある。本発明の硬化物は、光学特性に優れた成形体であるため、光学部材に好ましく用いられる。本発明の光学部材の種類は、特に制限されない。特に、硬化性組成物の優れた光学特性を利用した光学部材、特に光を透過する光学部材（いわゆるパッシブ光学部材）として好適に利用することができる。このような光学部材を備えた光学機能装置としては、例えば、各種ディスプレイ装置（液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等）、各種プロジェクタ装置（ＯＨＰ（Ｏｖｅｒｈｅａｄ　ｐｒｏｊｅｃｔｏｒ）、液晶プロジェクタ等）、光ファイバー通信装置（光導波路、光増幅器等）、カメラやビデオ等の撮影装置等が例示される。
　また、光学機能装置に用いられるパッシブ光学部材としては、例えば、レンズ、プリズム、プリズムシート、パネル（板状成形体）、フィルム、光導波路（フィルム状やファイバー状等）、光ディスク、ＬＥＤの封止剤等が例示される。このようなパッシブ光学部材には、必要に応じて任意の被覆層、例えば摩擦や摩耗による塗布面の機械的損傷を防止する保護層、無機粒子や基材等の劣化原因となる望ましくない波長の光線を吸収する光線吸収層、水分や酸素ガス等の反応性低分子の透過を抑制あるいは防止する透過遮蔽層、防眩層、反射防止層、低屈折率層等や、任意の付加機能層が設けられてもよい。任意の被覆層の具体例としては、無機酸化物コーティング層からなる透明導電膜やガスバリア膜、有機物コーティング層からなるガスバリア膜やハードコート膜等が挙げられる。コーティング法としては真空蒸着法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｖａｐｏｒ　ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、スパッタリング法、ディップコート法、スピンコート法等公知のコーティング法を用いることができる。
（応用例）
　本発明の硬化物を用いた光学部材は、特にレンズ基材に好ましく用いられる。本発明の硬化性組成物を用いて製造されたレンズ基材は低アッベ数を有し、好ましくは、高屈折性、光線透過性、軽量性を併せ持ち、光学特性に優れている。また、硬化性組成物を構成するモノマーの種類を適宜調整することにより、レンズ基材の屈折率を任意に調節することが可能である。
　なお、本明細書中において「レンズ基材」とは、レンズ機能を発揮することができる単一部材を意味する。レンズ基材の表面や周囲には、レンズの使用環境や用途に応じて膜や部材を設けることができる。例えば、レンズ基材の表面には、保護膜、反射防止膜、ハードコート膜等を形成することができる。また、ガラスレンズ基材や、プラスチックレンズ基材に積層させた複合レンズにすることができる。さらにレンズ基材の周囲を基材保持枠などに嵌入して固定することもできる。ただし、これらの膜や枠などは、レンズ基材に付加される部材であり、本明細書中でいうレンズ基材そのものとは区別される。
　レンズ基材をレンズとして利用するに際しては、レンズ基材そのものを単独でレンズとして用いてもよいし、上述した膜や枠、その他レンズ基材などを付加してレンズとして用いてもよい。レンズ基材を用いたレンズの種類や形状は、特に制限されない。
　レンズ基材は低アッベ数であることから色収差補正レンズに好ましく用いることができ、色収差補正レンズとしては例えば、携帯電話やデジタルカメラ等の撮像用レンズやテレビ、ビデオカメラ等の撮映レンズ、さらには車載レンズ、内視鏡レンズに使用されることが好ましい。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきではない。
（化合物（Ａ）の合成）
　２－ヒドロキシエチルアクリレート１００ｇに、トリエチルアミン１３２ｍＬと、酢酸ブチル６５０ｍＬとを加え攪拌した。反応溶液を５℃に保ちつつ、メタンスルホン酸クロリド７０ｍＬを１時間かけて滴下した。１時間攪拌後、反応溶液に水５００ｍＬを加え、攪拌した後、水層を除去する操作を３回繰り返した。次いで、ジブチルヒドロキシトルエンを３０ｍｇ加えた後、減圧することで酢酸ブチルを留去し、化合物（Ａ）を１６０ｇ得た。
（化合物（Ｂ）の合成）
　２－ヒドロキシエチルアクリレートをエチレングリコールモノアリルエーテルに代えた以外は、化合物（Ａ）の合成と同様にして、化合物（Ｂ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（前駆体（１）の合成）
　ＣＨＩＲＡＬＩＴＹ　１２　（２０００）　ｐ５１０に記載された方法で、前駆体（１）を合成した。
（前駆体（２）の合成）
　６－キノリノールを７－キノリノールに代えた以外は、前駆体（１）の合成と同様にして、前駆体（２）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（化合物（２）の合成）
　前駆体（１）７．２ｇにテトラヒドロフラン５０ｍＬ、ニトロベンゼン０．０５ｍＬ、炭酸カリウム１３．８ｇ、及びテトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）０．８ｇを加え攪拌した。得られた反応溶液に、化合物（Ａ）を１５ｇ加え、８０℃に保ちつつ、５時間反応させた後、トルエンを１００ｍＬ加え攪拌した。この反応溶液に、水１００ｍＬを加え、６０℃に保ちつつ攪拌した後、水層を除去する操作を３回繰り返した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物（２）を９．２ｇ得た。化合物（２）の1Ｈ－ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ　Ｎａｇｎｅｔｉｃ　Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）データは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ４．０５－４．１５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、４．２５－４．３５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、５．７０－５．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、５．９５－６．０５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．２０－７．３５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．８５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．１５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．７５ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）
（化合物（１）の合成）
　化合物（Ａ）を化合物（Ｂ）に代えた以外は、化合物（２）の合成と同様にして、化合物（１）を合成した。化合物（１）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ３．９５－４．０５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、δ４．１０－４．２０ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、４．２５－４．３５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、５．２０－５．３０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、５．８５－５．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．２０－７．３５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．８５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．１５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．７８ｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）
（化合物（８）の合成）
　化合物（Ａ）をｐ－トルエンスルホン酸（２Ｒ）－（－）－グリシジル（東京化成工業（株）製）に代えた以外は、化合物（２）の合成と同様にして、化合物（８）を合成した。化合物（８）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ２．６３－２．６７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）、２．８３ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）、３．２５－３．３０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、３．７５－３．８０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）４．２０－４．２５ｐｐｍ（ｄｄ、２Ｈ）、７．２０－７．３５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．８５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．１５ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．７８ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）
（化合物（１２）の合成）
　前駆体（１）を前駆体（２）に代えた以外は、化合物（２）の合成と同様にして、化合物（１２）を合成した。化合物（１２）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ４．０５－４．１５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、４．２５－４．３５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、５．７０－５．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、５．９５－６．０５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．１８ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）、７．５０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）７．９０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、８．７５ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）
（比較化合物（１）の合成）
　特許第４８０３３３１号公報の段落００７０を参考にして、比較化合物（１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（実施例１～５及び比較例１～２）
　下記表に記載の組成となるように上記の化合物に下記成分を添加し、攪拌して均一にし、硬化性組成物を調製した。
＜（メタ）アクリレートモノマー＞
　（メタ）アクリレートモノマーとして、下記の化合物を用いた。
　モノマー１：大阪有機化学工業社製、商品名　ビスコート＃１９２　ＰＥＡ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
＜増粘剤＞
　特許第５８９８５５１号公報の段落０１０２を参考にして、増粘ポリマー（Ｅ－１）を合成した。重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法による標準ポリスチレン換算で３８，７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．８であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
＜非共役ビニリデン基含有化合物＞
　非共役ビニリデン基含有化合物として、下記の化合物（井上香料社製、β－カリオフィレン）を用いた。なお、光学異性体は特に限定する必要はない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
＜光ラジカル重合開始剤＞
　光ラジカル重合開始剤として、下記化合物（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
＜熱ラジカル重合開始剤＞
　熱ラジカル重合開始剤として、下記化合物を用いた。
　パーブチルＯ：日本油脂株式会社製
　パークミルＨ－８０：日本油脂株式会社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（評価）
＜硬化性組成物の特性（硬化性組成物の２５℃、１０Ｈｚにおける粘度）＞
　実施例及び比較例で得た硬化性組成物について、ＨＡＡＫＥ社製レオストレスＲＳ６００を用いて、２５℃、１０Ｈｚにおける動的な複素粘度の値を測定し、硬化性組成物の液粘度とした。
＜金型樹脂クリアランス漏れ評価＞
　上型（天井部型）、胴型、および下型（底部型）からなる直径４．０ｍｍのレンズ形成用の熱成形用金型の天井部型を取り外し、硬化性組成物１０ｍｇを注入した。注入した硬化性組成物に対して、Ｅｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）社製）を用いて１５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を２０秒間照射し、半硬化物を作製した。ついで、天井部型で半硬化物を挟み込み、熱成形用金型を８０℃に加熱した。その後、半硬化物に２．９４ＭＰａ（３０ｋｇｆ／ｃｍ2）の圧力を印加したまま２００℃まで昇温し、その後室温まで冷却した。
　硬化性組成物を熱成形用金型に注入してから室温に冷却するまでの工程において、熱成形用金型のクリアランス（胴型と上下型の間に形成される隙間）へ硬化性組成物（樹脂）が漏れた重量を測定し、以下の基準で評価した。なお、Ｂ評価以上を合格レベルとした。
　Ａ：硬化性組成物（樹脂）漏れ量が、０．１ｍｇ未満であった。
　Ｂ：硬化性組成物（樹脂）漏れ量が、０．１ｍｇ以上０．２ｍｇ未満であった。
　Ｃ：硬化性組成物（樹脂）漏れ量が、０．２ｍｇ以上であった。
＜硬化物の屈折率＞
　直径１０ｍｍ、厚み１ｍｍの透明ガラス型に実施例及び比較例で得た硬化性組成物を注入し、Ｅｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）社製）を用いて１５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を２０秒間照射し、半硬化物を得た。次いで、得られた半硬化物を透明ガラス型から取り出して、ホットプレートを用いて２００℃で５分間加熱し、硬化物を得た。得られた硬化物の５８９ｎｍにおける屈折率を、アッベ計（株式会社アタゴ社製）を用いて測定し、硬化物の屈折率とした。５８９ｎｍにおける屈折率が１．５８以上を合格レベルとした。
＜複合レンズの製造＞
　金型成形型（硬化性組成物と接する面がレンズ形成用の曲面である）に実施例及び比較例で得た硬化性組成物を２００ｍｇ注入した。次いで、硬化性組成物の金型成形型と接していない側のすべての表面上を覆うように透明なガラスレンズ（硝材ＢＫ－７、屈折率１．５０９）を被せて、硬化性組成物のすべての表面が金型成形型またはガラスレンズに接するように（泡が混入しないように）充填した状態とした。この状態とした後、ガラスレンズの上方から、Ｅｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）社製）を用いて１５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を２０秒間照射し、半硬化物を作製した。ついで、金型成形型およびガラスレンズによって挟まれた状態を維持したまま、半硬化物に０．１９６ＭＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ2）の圧力を印加しながら２００℃まで昇温した後、室温まで冷却した。その後、硬化性組成物の硬化物（高さ２００μｍ）とガラスレンズが積層された複合レンズとを、金型成形型から取り出した。以下の評価に用いるために上記の工程を１０回繰り返し、１０個の複合レンズを作製した。
＜複合レンズの評価＞
（転写性）
　上記のとおり作製した各複合レンズの外観を、Ｔａｙｌｏｒ－Ｈｏｂｓｏｎ社製Ｆｏｒｍ　Ｔａｌｙｓｕｒｆ　Ｓ５Ｃ及びキーエンス社製デジタルマイクロスコープ（商品名：ＶＨＸ－１０００）を用いて評価した。
　レンズのフランジ部表面に、微細な凹凸（シワ）又はレンズにクラックが発生しているものを不良品、発生していないものを良品とした。１０個の複合レンズを評価し、そのうちの良品の割合を良品率とし、以下の基準で評価した。
　Ａ：良品率が８０％以上であった。
　Ｂ：良品率が５０％以上８０％未満であった。
　Ｃ：良品率が５０％未満であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　表２より、実施例の硬化性組成物は成形に適した粘度を有しており、成形安定性に優れていた。また、実施例の硬化性組成物から成形された硬化物は高い屈折率を有していた。
　実施例１及び３～５では、増粘ポリマーを添加しなくても、硬化物の成形を行うことができた。また、実施例２においても少量の増粘ポリマーの添加によって硬化物の成形を行うことができた。増粘ポリマーの添加量が少ない場合、もしくは添加しない場合は、硬化物の屈折率を高めることができた。
　また、一般式（１）で表される化合物の部分構造Ａが（メタ）アクリロイル基の化合物である場合は、複合レンズの転写性がより良好となった。
 

Claims (15)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物を含む硬化性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、
    　Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
    　Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
    　環ａ1は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
    　環ａ2は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
    　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
    　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
  2. 　前記Ａ1及び前記Ａ2は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基である請求項１に記載の硬化性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、ｎ１は０～１０の整数を表し、Ｐは水素原子又は下記一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であり、
    　ｎ１が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅ及びＬ1は互いに異なっていてもよい；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｍは０～２の整数を表し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、
    　ｍが２である時、複数のＲ11及びＲ12は互いに異なっていてもよい。
  3. 　前記環ａ1及び前記環ａ2が環骨格原子として窒素原子を有する請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
  4. 　前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１に記載の硬化性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　一般式（３）中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
    　Ｒ1～Ｒ5及びＲ101～Ｒ105は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
  5. 　前記Ａ1及び前記Ａ2は、それぞれ独立に、下記一般式（４）で表される基である請求項１～４のいずれか１項に記載の硬化性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    　一般式（４）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｒ531、Ｒ532及びＲ533は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎ２は０～１０の整数を表し、
    　ｎ２が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅは互いに異なっていてもよい。
  6. 　前記一般式（１）で表される化合物とは異なる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つと、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１つと、をさらに含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  7. 　２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ未満である請求項１～６のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物。
  9. 　請求項８に記載の硬化物を含む光学部材。
  10. 　請求項８に記載の硬化物を含むレンズ。
  11. 　下記一般式（１）で表される化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    　一般式（１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい窒素原子、又は、水素原子もしくは置換基が結合していてもよい炭素原子であり、
    　Ｚ1は、Ｘ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ1とともに５～７員の環ａ1を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
    　Ｚ2は、Ｘ2－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員の環ａ2を形成する原子または原子団であって、酸素原子、イオウ原子、窒素原子及び炭素原子から選択される少なくとも１つを含み、
    　環ａ1は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1の環ａ1骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく、
    　環ａ2は、環骨格原子として酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有し、Ｘ2、Ｙ2及びＺ2の環ａ2骨格原子のうち隣り合う２つの原子を環骨格原子とする縮合環をさらに有していてもよく
    　Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
    　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
  12. 　前記Ａ1及び前記Ａ2は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基である請求項１１に記載の化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    　一般式（２）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｌ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、ｎ１は０～１０の整数を表し、Ｐは水素原子又は下記一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）のいずれかで表される基であり、
    　ｎ１が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅ及びＬ1は互いに異なっていてもよい；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    　一般式（Ｐ１）～（Ｐ４）中、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ521、Ｒ522、Ｒ523、Ｒ531、Ｒ532、Ｒ533、Ｒ541、Ｒ542、Ｒ543、Ｒ544及びＲ545は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｍは０～２の整数を表し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、
    　ｍが２である時、複数のＲ11及びＲ12は互いに異なっていてもよい。
  13. 　前記環ａ1及び前記環ａ2が環骨格原子として窒素原子を有する請求項１１又は１２に記載の化合物。
  14. 　前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１１に記載の化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    　一般式（３）中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ａ1及びＡ2の少なくとも一つは、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基及び（メタ）アクリロイル基から選択される少なくとも１つの架橋性基を含む置換基を表し、
    　Ｒ1～Ｒ5及びＲ101～Ｒ105は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
  15. 　前記Ａ1及び前記Ａ2は、それぞれ独立に、下記一般式（４）で表される基である請求項１１～１４のいずれか１項に記載の化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    　一般式（４）中、Ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｒ531、Ｒ532及びＲ533は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎ２は０～１０の整数を表し、
    　ｎ２が２以上である時、複数のＡｌｋｙｌｅｎｅは互いに異なっていてもよい。
     
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