WO2018026077A1 - 조리기구용 중간재의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재 - Google Patents

조리기구용 중간재의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재 Download PDF

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fluororesin film
fluororesin
metal substrate
film
cookware
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임용묵
박관용
장대진
오세충
한승환
최지숙
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유한회사 한국 타코닉
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an intermediate material for cooking utensils and to an intermediate material for cooking utensils manufactured according to the manufacturing method. More specifically, the present invention relates to a method for producing an intermediate material for cooking utensils, comprising a step of preforming a fluororesin film having a multilayer structure, and to an intermediate material for cooking utensils manufactured according to the manufacturing method.
  • PFA powder and filler dispersion are applied and heat treated to form an intermediate layer, and PFA dispersion is applied to the surface of the intermediate layer and heat treated to form an outermost layer.
  • the present inventors found that when the fluorine resin is coated in the manner disclosed in the Japanese Patent Document, pinhole formation cannot be excluded by the volatile components contained in the fluorine coating agent. When coating defects, such as pinholes, occur, there is a problem in that releasability is poor in the portion and the service life of cookware is shortened.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-218684 will be introduced as a related prior art.
  • the Japanese patent document is filed by OSAKA GAS CO LTD., And the name of the invention is "members and cooking utensils for cooking utensils.”
  • three layers of fluorine resin-containing coating layers are formed on a metal substrate such as an aluminum plate. It should be noted that in this Japanese Patent Document, in the formation of these three layers of fluorine coating layers, after the surface of the substrate is unevenly processed, a total of three layers of fluorine resin-containing paints are sequentially coated by spray coating or the like. Is to use.
  • this Japanese patent document not only uses toluene, benzene, xylene, tetrahydrofuran, acetone, etc. as a solvent of a coating agent, but also uses organic binders, such as PI, PPS, and PES.
  • organic binders such as PI, PPS, and PES.
  • the use of such a solvent in the coating agent increases the possibility of pinholes, and the use of the organic binder as described above may cause problems such as discoloration during high temperature heating.
  • Japanese Patent Document is filed by Laminate Kogyo Co., Ltd., and the name of the invention is "the manufacturing method of the laminated metal plate and the laminated metal plate manufactured by the method.”
  • the fluororesin film is bonded to a metal plate by the method shown in FIG. More specifically, this Japanese Patent Document discloses a method in which the metal plate 3 is heated by the flames 4 and 5, and the heated metal plate 3 and the fluororesin film 2 are compressed by the roller 6 to be bonded to each other. Is starting. By the way, it is difficult to maintain uniform temperature of the roller 6 by such a flame treatment of the direct flame method.
  • the Japanese Patent Document takes the method of attaching the preformed fluororesin film 2 to the metal plate 3, but does not present a preformation method of the fluororesin film peculiar to the present invention and the specific fluororesin configuration. not.
  • the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, a step of pre-forming a new multilayer structure of the fluorine resin film to prevent the occurrence of pinholes in the process of forming a multilayer structure of the fluorine resin on the metal substrate It is an object of the present invention to provide a method for producing an intermediate material for cooking utensils and an intermediate material for cooking utensils manufactured according to the above method.
  • the present invention is a cooker that can achieve a firm bond between the metal substrate and the fluororesin film without using a primer or an adhesive containing an organic compound in the process of thermocompression bonding the fluororesin film of a multi-layer structure on the metal substrate It is an object of the present invention to provide a method for producing an intermediate material for cooking and an intermediate material for cookware prepared according to the above method.
  • the present invention proposes an optimal process condition for thermocompression bonding a preformed fluororesin film on a metal substrate and at the same time, a composition of a fluororesin film capable of exhibiting optimum release property, heat resistance, chemical resistance and abrasion resistance when the cookware is finished.
  • the purpose is to present.
  • a fluorine resin having a multilayer structure formed by repeatedly applying a fluorine resin and an aqueous dispersion of an inorganic filler or an aqueous dispersion of only a fluorine resin and then firing the same
  • Preforming the fluororesin film 10 of the multilayer structure by peeling the film 10 on the support 20 Providing the preformed fluororesin film (10) onto a metal substrate (30); And thermally compressing the fluororesin film 10 and the metal substrate 30.
  • the primer or the adhesive including the organic compound is not used in the thermocompression step.
  • the pre-forming step of the fluororesin film 10 having a multilayer structure may include a fluorine resin having good flowability as a first layer on the support 20.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the support 20 is impregnated, and the fluororesin aqueous dispersion may be coated on both sides of the support 20 by the impregnation.
  • thermocompression step compression may be performed while heating a flat plate, and compression may be performed while heating a compactor including two rollers.
  • the flat press plate When performing the thermocompression step while heating the flat press plate, the flat press plate is preferably heated to maintain a temperature of 300 to 410 degrees Celsius, and is operated to apply a pressure of 100 psi to 800 psi.
  • the two rollers are heated to maintain a temperature of 330 degrees Celsius to 420 degrees Celsius, and a pressure of 2 MPa to 15 Mpa is applied and 0.2 to 5 m / It is preferable to operate so that a line speed of min is applied.
  • a method of manufacturing an intermediate material for a cookware comprising a pre-forming step of a new multilayered fluororesin film in which a possibility of pinholes is prevented in advance in forming a multilayered fluororesin on a metal substrate;
  • an intermediate for cookware manufactured according to the method When a pinhole occurs, the smell of the cookware is doubled or the moisture penetrated during the heating process of the cookware causes the coating film to be peeled off or the corrosion resistance due to the penetration of salt components, resulting in the peeling of the coating film.
  • This breeding problem occurs, but according to the present invention, a good working effect is generated in which the possibility of generating such pinholes is eliminated.
  • a firm bond between the metal substrate and the fluororesin film may be achieved without using a primer or an adhesive containing an organic compound.
  • a method for producing an intermediate material for cooking utensils and an intermediate material for cooking utensils manufactured according to the above method Primers or adhesives containing the above-mentioned organic compounds have the possibility of thermal decomposition and suffer from the deterioration of heat resistance thereby.
  • the use of the primer or the adhesive containing the organic compound is excluded from the source, the problem of lowering the heat resistance is eliminated, and a good effect of improving the safety of the cooked food occurs.
  • the optimum process conditions for thermocompression bonding the preformed fluororesin film on a metal substrate are presented, and at the same time, the fluororesin film that can exhibit optimum release property, heat resistance, chemical resistance and abrasion resistance when finished with a cookware is provided.
  • a configuration is provided.
  • FIG. 1 is a view showing a compression bonding method of the fluororesin film disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 2007-313871, which is one of the related arts.
  • FIG. 2 is a view showing a manufacturing process for preforming a multilayer fluororesin film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of thermocompression bonding a multilayer fluororesin film formed according to an embodiment of the present invention on a metal substrate.
  • FIG. 4 is a view showing the configuration of a multilayer fluororesin film formed according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a photograph showing a test result of pinhole formation with respect to the cooking utensil and the two controls formed according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a photograph showing an enlarged observation result of pinhole formation with an electron microscope for the cookware and the two controls formed according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing a manufacturing process for preforming a multilayer fluororesin film according to an embodiment of the present invention.
  • One representative feature of the present invention is to avoid the direct formation of a fluororesin layer on the metal substrate forming the body of the cookware and to preform the multilayer fluororesin film, Figure 2 conceptually illustrating such a process. .
  • the fluororesin is a generic term for a resin containing fluorine in a molecule, and there are various kinds exemplified herein, including polytetrafluoroethylene (PTFE).
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • fluorine resin has been widely used as a coating agent for cooking utensils because it has excellent heat resistance, chemical resistance, low friction coefficient, adhesiveness, and non-adhesiveness.
  • PTFE Polytetrafluoroethylene
  • a support is first provided.
  • the support 20 in the process of FIG. 2 should be understood separately from the term metal substrate 30 as used herein.
  • the metal substrate 30 refers to a metal such as an aluminum plate forming the main body of the cooking utensil, and in the embodiment of FIG. 2, the support 20 is a fluororesin film 10 having a multilayer structure to be thermally bonded onto the metal substrate. It is a component used only in the intermediate process to form a. When the formation of the multilayered fluororesin film 10 is completed, the film is peeled off from the support 20 and put into a bonding step onto a metal substrate as a next step.
  • the support 20 may be made of synthetic resin such as polyimide, or may be made of metal.
  • an aqueous dispersion containing the fluororesin to be the first layer 11 of the fluororesin film 10 is applied onto the support 20.
  • the firing process is performed.
  • the firing process includes heating the support 20 to which the fluororesin first layer 11 is applied to approximately 350 degrees Celsius to 450 degrees Celsius (but not limited to the above temperature).
  • the distilled water in the dispersion is removed and the fluorine resin dispersed in the distilled water in the form of small grains is bonded to the support 20.
  • the aqueous dispersion containing the fluorine resin to be the second layer 12 is coated on the fluorine resin first layer 11 bonded on the support 20, and then subjected to the secondary firing process.
  • the aqueous dispersion containing the fluorine resin to be the third layer 13 of the fluororesin film is applied onto the second fluorine resin layer 12 and then subjected to the third firing process.
  • the application and firing processes of the aqueous fluorine resin dispersion are performed three times, but the present invention is not limited thereto.
  • the number of times of the fluororesin dispersion and the coating and firing processes may vary.
  • the thickness of the film layer formed by one order of coating and dispersing the aqueous dispersion was 2 ⁇ m to 25 ⁇ m, which is effective for achieving the pinhole removing effect. lost. More preferably, the thickness of the film layer formed by one order of applying the aqueous dispersion and firing is 5 to 10 ⁇ m, which is more effective in achieving the pinhole removing effect.
  • the process according to the present invention does not preliminarily prepare a fluororesin film by the number of layers of the fluororesin to be formed on the metal substrate 30, and then combine the plurality of fluororesin films on the metal substrate, rather than a plurality of layers.
  • One fluorine resin film 10 made of a pre-formed and characterized in that the thermocompression bonding on the metal substrate (30).
  • the process according to the present invention has the advantage of relatively reducing the adhesion deviation upon thermocompression onto a metal substrate as compared to the way of preforming a plurality of films and the process is simplified.
  • the fluororesin film 10 is peeled off from the support 20.
  • the process shown in FIG. 2 can form two film layers at once while maintaining the commonality of preforming one fluororesin film 10 composed of a plurality of layers, and also includes an advantageous impregnation step in terms of pinhole removal. Can be replaced.
  • the support 20 can be impregnated in a container in which a fluororesin aqueous dispersion is stored, and by this impregnation of the support 20 Fluorine resin layers are formed on both sides. Following the impregnation, it is subjected to a firing process.
  • a firing process By varying the composition of the aqueous dispersion during each impregnation, it is possible to form a multilayer fluorine film having different constituents in one fluororesin film 10.
  • FIG 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of thermocompression bonding the multilayer fluororesin film 10 formed according to an embodiment of the present invention onto the metal substrate 30.
  • the metal substrate 30 may be made of one material selected from aluminum, aluminum alloy, copper, magnesium, aluminum plated steel, iron, stainless steel, or the like, or may be a clad material in which two or more metal plates are rolled. It is not limited.
  • the surface of the metal substrate 30 may be pretreated before the bonding process with the multilayer fluororesin film 10.
  • the surface pretreatment of the metal substrate 30 may be performed in a physical manner such as sandblasting, brushing, polishing, hairline, and chemical methods such as etching, anodizing, chemical conversion, and phosphate treatment, but are not limited thereto.
  • the thickness of the metal substrate 30 is selected to be suitable for use as a cooking utensil, and it should be understood that any thickness of the metal substrate 30 can be manufactured without departing from the scope of the inventive concept.
  • the metal substrate 30 is provided in the form of a flat plate.
  • a multilayer fluororesin film 10 formed as shown in FIG. 2 and described in the relevant part of the specification. After that, the press thermocompresses the multilayer fluororesin film 10 on the metal substrate 30.
  • a roll to roll process may also be applied.
  • the inventor of the present invention applies the above-described flat press process or a roll to roll comprising two rollers in applying a new concept of manufacturing an intermediate material for cooking utensils consisting of a preliminary multilayer fluorine film forming process and a subsequent pressing process with a metal substrate.
  • An iterative experiment was conducted to find the optimal operating conditions of the process, and the following operating conditions were derived.
  • applying a press pressure set at 100 to 800 psi while applying heat to maintain 300 to 410 degrees Celsius may provide good compression between the multilayer fluorine film 10 and the metal substrate 30. It was found to be the optimum operating condition in terms of productivity.
  • the multilayer fluorine film 10 and the metal substrate have a temperature of 330 to 420 degrees Celsius, a pressure of 2 to 15 MPa, and a line speed of 0.2 to 5 m / min. It was found to be the optimum operating condition in terms of conditions of good compression and productivity between 30.
  • the flat press process and the roll to roll process described above are differentiated in terms of the thickness of the metal substrate 30 of the intermediate material for cooking utensils that can be produced.
  • the multilayer fluororesin film pre-formed on the surface of the metal substrate 30 is rolled in between the rollers, and thus the multilayer fluororesin film 10 is opened on the surface of the thick metal substrate 30.
  • it is difficult to compress Therefore, in applying the thick metal substrate 30 of about 2 mm or more, it is preferable to apply a flat press process.
  • an intermediate material of a cookware in which a multilayer fluororesin film 10 is thermocompressed onto a metal substrate 30 to form the body of the cookware as shown in FIGS. 2 and 3 and described in the relevant part of the specification.
  • Such intermediate material can be transferred from the press mechanism or the roll to roll mechanism described in the process of FIG. 3 to a cutting tool not shown.
  • the intermediate material of the cookware, in which the multilayer fluororesin film 10 is thermocompressed on the metal substrate 30 to form the main body of the cookware may be cut into a rectangular shape or cut into a circular shape. In the cutting process, the intermediate material is cut according to the shape of the cookware, which is the final product.
  • the intermediate product When the final product is a home frying pan, the intermediate product may be cut into a plurality of circular plates, and when the final product is a commercial frying pan, the intermediate product may be cut into a plurality of rectangular plates. .
  • the finished intermediate material has a shape of a final cookware by a subsequent press process. After attaching the handle, etc., the inspection of the cookware, which is the final product, is made.
  • FIG. 4 is a diagram showing the configuration of a multilayer fluororesin film 10 formed in accordance with a preferred embodiment of the present invention.
  • the multilayer fluororesin film 10 shown in FIG. 4 is composed of a total of three layers.
  • the first layer 11 is made of a mixture of high flowable fluororesin and polytetrafluoroethylene (PTFE) from the order close to the metal base.
  • the second layer 12 is made of a fluorine resin having an inorganic filler of 5 to 50% by volume.
  • the third layer 13 is made of polytetrafluoroethylene (PTFE) having an inorganic filler content of 25% or less based on volume.
  • Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer as the flowable fluororesin as the first layer 11 of the multilayer fluororesin film 10 included in the cooking appliance according to the embodiment shown in FIG. 4 of the present invention.
  • FEP tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether
  • TFM tetrafluoroethylene-perfluoropropylvinylether copolymer
  • MFA polytetrafluoroethylene-perfluoromethylvinylether copolymer
  • the fluorine resin should be filled with minute uneven portions of the surface of the metal substrate in order to maintain adhesion to the metal substrate 30.
  • polytetrafluoroethylene (PTFE) has little flowability because the melt viscosity is 10 10 to 10 11 poise or more at a temperature condition of the melting temperature or higher, that is, at a temperature of approximately 370 degrees Celsius or higher, while having good flowability resin.
  • Fluorine resins exemplified above the furnace may flow in the melt viscosity at a temperature of approximately 370 degrees Celsius or more in the range of 10 3 to 10 6 poise to fill the minute uneven portion of the surface of the metal substrate.
  • a melting point of 250 degrees Celsius or more among fluororesins having good flowability.
  • Examples of the fluororesin as the second layer 12 of the multilayer fluororesin film 10 included in the cooking appliance according to the embodiment shown in FIG. 4 of the present invention include polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluoroethylene- Hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA), tetrafluoroethylene-perfluoropropylvinylether copolymer (TFM), polytetrafluoroethylene-perfluoro One or a mixture of two or more of the methyl vinyl ether copolymers (MFA) may be used, but is not limited thereto.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • FEP tetrafluoroethylene- Hexafluoropropylene copolymer
  • PFA tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether
  • TFM tetrafluoroethylene-
  • Inorganic fillers contained in the second layer 12 and the third layer 13 of the multilayer fluororesin film 10 included in the cooking appliance according to the embodiment shown in FIG. 4 of the present invention may include talc and mica.
  • talc titanium dioxide
  • artificial diamond titanium dioxide
  • alumina silica
  • zinc oxide magnesium oxide
  • glass beads glass bubbles and carbon nanotubes
  • carbon nanotubes can be selected However, it is not limited thereto.
  • the inorganic filler is contained in the fluororesin of the second layer 12, which is an intermediate layer of the preformed multilayer fluororesin film of the present invention, for the purpose of improving scratch resistance by realizing color or mitigating physical impact from the outside, This can also have the effect of improving the thermal conductivity.
  • the content of the inorganic filler is 25% or less based on volume.
  • Polytetrafluoroethylene (PTFE) is used.
  • the outermost layer excludes the use of a mixture of polytetrafluoroethylene (PTFE) and other types of fluororesin or other types of fluororesins excluding polytetrafluoroethylene (PTFE), and only polytetrafluoro in the fluororesin.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the use of only ethylene (PTFE) is one of the features of the present invention.
  • the scratch resistance at the surface may be somewhat improved, but the phenomena of the release property decreases rapidly.
  • the present inventors found that it is preferable to limit the content of the inorganic filler to 25% or less. Revealed.
  • the content of the inorganic filler in the outermost layer is 0%, that is, made of pure polytetrafluoroethylene (PTFE), it was confirmed that the release property is maintained at a certain level or more even after long use.
  • Polytetrafluoroethylene is a material having excellent releasability, chemical resistance and heat resistance, and has suitable properties as an outermost layer of the fluororesin layer to be coated on a metal substrate in a cookware.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the preformed film is applied in the form of a liquid paint or a powder paint, and a preformed film is applied.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the fluororesin In order to apply the extrusion method, the fluororesin must be melted.
  • Polytetrafluoroethylene (PTFE) has a very high melting point, a melting point (approximately 320 degrees Celsius) and a temperature at which decomposition starts (approximately Celsius).
  • thermocompression bonding As described above, in the prior art, a film layer containing an inorganic filler is formed by an extrusion method, and a film layer of polytetrafluoroethylene (PTFE) is formed by a skiving method, and then these two different kinds of films are formed into a metal substrate.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the process according to the present invention is a process using a pre-formed film that suppresses the formation of pinholes, but also a multilayer structure in which the content of the inorganic filler can vary from layer to layer and the polytetrafluoroethylene (PTFE) is coated on the metal substrate.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the present inventors through repeated experiments it is preferable to form the thickness of the multilayer fluororesin film 10 to 20 to 300 ⁇ m, especially 20 to 80 ⁇ m, wherein the thickness of the outermost layer is formed to 5 to 50 ⁇ m It was found that this is desirable.
  • FIG. 5 is a photograph showing a test result of pinhole formation with respect to the cooking material intermediate and two comparative examples according to an embodiment of the present invention.
  • Intermediate for cookware formed according to an embodiment of the present invention is a pre-formed fluorine resin of a three-layer structure in which the outermost layer is polytetrafluoroethylene (PTFE) according to the embodiment shown in Figure 4 on the metal substrate 30
  • the film 10 was thermocompression-bonded.
  • the overall thickness of the three-layered preformed fluororesin film is 70 mu m.
  • a fluorine resin was sprayed once and a coating film thickness of 20 ⁇ m was used.
  • the fluororesin was powder-coated twice, and a coating film thickness of 35 ⁇ m was used.
  • a fluorescent dye penetration method was used.
  • Fluorescent dye penetration evaluation was performed as follows. Pour 200ml of fluorescent dye into a frying pan of 28cm diameter prepared through one embodiment and two comparative examples of the present invention and leave it for about 1 hour while heating to 100 °C temperature to remove the fluorescent dye and ultraviolet light of 330 ⁇ 390nm wavelength was investigated to see if the fluorescent dye penetrated the fluororesin layer.
  • FIG. 6 is an enlarged photograph of the surface of the fluororesin layer 200 times with an electron microscope to determine whether pinholes are formed with respect to the cooking appliance intermediate material and the two comparative examples according to an embodiment of the present invention.

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 조리기구용 중간재의 제조 방법은 지지체(20) 상에서 불소수지와 무기필러의 분산액 또는 불소수지만의 분산액을 도포한 후 소성하는 공정을 반복하여 형성된 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 지지체(20) 상에서 박리함으로써 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 사전 형성하는 단계와; 상기 사전 형성된 불소수지 필름(10)을 금속 기재(30) 상으로 제공하는 단계와; 상기 불소수지 필름(10)과 금속 기재(30)를 열압착하는 단계를 포함한다. 아울러, 상기 열압착 단계에서는 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제가 사용되지 않는다.

Description

조리기구용 중간재의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재
본 발명은 조리기구용 중간재의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 다층 구조의 불소수지 필름을 사전 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 조리기구용 중간재의 제조 방법과 상기 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재에 관한 것이다.
본 발명의 배경이 되는 선행기술로서 본 발명의 출원일 전 공개된 특허문헌 3건을 언급한다.
먼저, 관련 선행기술로서 일본 특허출원공개 2009-195276호에 개시된 기술을 소개하고자 한다. 상기 일본 특허문헌은 SUMITOMO ELEC FINE POLYMER INC.에 의해 출원된 것으로서 발명의 명칭을 '불소수지 피복된 알루미늄판 및 조리용 가열기구'로 한다. 본 일본 특허문헌에서는 알루미늄판 등의 금속 기재 상에 베이스층, 중간층 및 최외층의 다층 구조의 불소 코팅층을 형성하고 있다. 본 일본 특허문헌에서 주목하여야 할 점은 이러한 다층 구조의 불소 코팅층 형성에 있어서 알루미늄 판을 먼저 에칭처리하여 표면에 미세한 요철을 형성한 후, PTFE 분산액을 도포, 열처리하여 베이스층을 형성하고, 그 위에 PFA 분체와 필러의 분산액을 도포, 열처리하여 중간층을 형성하고, 중간층의 표면에 PFA 분산액을 도포, 열처리하여 최외층을 형성한다는 것이다. 본 발명자는 상기 일본 특허문헌에 개시된 방식으로 불소수지의 코팅을 실시하면 불소 코팅제 내에 함유되어 있는 휘발성분에 의하여 핀홀 형성을 배제할 수 없음을 발견하였다. 핀홀 등의 코팅 불량이 발생하면 그 부분에서 이형성이 떨어지는 문제점과 조리기구의 사용수명이 짧아지는 문제점이 발생한다.
다음으로, 관련 선행기술로서 일본 특허출원공개 2001-218684호에 개시된 기술을 소개하고자 한다. 상기 일본 특허문헌은 OSAKA GAS CO LTD.에 의해 출원된 것으로서 발명의 명칭을 '조리기구를 위한 부재 및 조리기구'로 한다. 본 일본 특허문헌에서는 알루미늄판 등의 금속 기재 상에 3개 층의 불소수지 함유 코팅층을 형성하고 있다. 본 일본 특허문헌에서 주목하여야 할 점은 이러한 3개 층의 불소 코팅층의 형성에 있어서 기재 표면을 요철처리한 이후에 총 3개 층의 불소수지 함유 도료를 스프레이 코팅법 등에 의하여 순차적으로 도장하는 방식을 사용한다는 것이다. 아울러, 본 일본 특허문헌에서는 코팅제의 용제로서 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 테트라하이드로퓨란, 아세톤 등을 사용하고 있을 뿐만 아니라, PI, PPS, PES 등의 유기 바인더를 사용하고 있다. 코팅제에 상기와 같은 용제를 사용함으로 인해 핀홀의 발생 가능성이 높아지고, 상기와 같은 유기 바인더의 사용으로 인해 고온 가열시 변색 등의 문제가 생길 수 있다.
마지막으로, 관련 선행기술로서 일본 특허출원공개 2007-313871호에 개시된 기술을 소개하고자 한다. 상기 일본 특허문헌은 라미네이트코교 가부시키가이샤에 의해 출원된 것으로서 발명의 명칭을 '라미네이트 금속판의 제조방법과 그 방법에 의해 제조된 라미네이트 금속판'으로 한다. 본 일본 특허문헌에서는 도 1에 도시된 방법으로 불소수지 필름을 금속판에 접합시키고 있다. 보다 구체적으로, 본 일본 특허문헌은 금속판(3)을 화염(4, 5)에 의해 가열하고, 가열된 금속판(3)과 불소수지 필름(2)을 롤러(6)에 의해 압착시켜 접합시키는 방식을 개시하고 있다. 그런데, 이와 같은 직화 방식의 화염처리로는 롤러(6)의 균일한 온도 유지가 어렵다. 따라서, 롤러(6) 압착 과정에서의 부착성 편차가 발생 가능하다. 나아가, 상기 일본 특허문헌에서는 사전 형성된 불소수지 필름(2)을 금속판(3)에 부착하는 방식을 취하고 있으나, 본 발명 특유의 불소수지 필름의 사전 형성 방식과 특유의 불소수지 구성에 대해서는 제시하고 있지 않다.
본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 다층 구조의 불소수지를 금속 기재 상에 형성하는 과정에서 핀홀의 발생 가능성이 미연에 방지되는 새로운 다층 구조의 불소수지 필름의 사전 형성 단계를 포함하는 조리기구용 중간재의 제조 방법과 상기 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 금속 기재 상에 다층 구조의 불소수지 필름을 열압착하는 과정에서 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제를 사용하지 않고서도 금속 기재와 불소수지 필름 사이의 견고한 결합이 달성될 수 있는 조리기구용 중간재의 제조방법과 상기 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
나아가, 본 발명은 사전 형성된 불소수지 필름을 금속 기재 상에 열압착하는 최적의 공정조건을 제시함과 동시에 조리기구로 완성 시 최적의 이형성, 내열성, 내약품성 및 내마모성을 발휘할 수 있는 불소수지 필름의 구성을 제시하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 대표적인 구성은 다음과 같다.
본 발명의 일 실시예에 따른 조리기구용 중간재의 제조 방법은 지지체(20) 상에서 불소수지와 무기필러의 수분산액 또는 불소수지만의 수분산액을 입힌 후 소성하는 공정을 반복하여 형성된 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 지지체(20) 상에서 박리함으로써 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 사전 형성하는 단계와; 상기 사전 형성된 불소수지 필름(10)을 금속 기재(30) 상으로 제공하는 단계와; 상기 불소수지 필름(10)과 금속 기재(30)를 열압착하는 단계를 포함한다. 아울러, 상기 열압착 단계에서는 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제가 사용되지 않는 것이 본 발명의 특징 중 하나이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 조리기구용 중간재의 제조 방법에 있어서, 상기 다층 구조의 불소수지 필름(10)의 사전 형성 단계는, 지지체(20) 상에 제1층으로서 흐름성이 양호한 불소수지와 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 혼합물의 분산액을 입히고 소성하는 단계와, 제2층으로서 불소수지와 부피 기준으로 함량이 5 내지 50%인 무기필러의 혼합물의 분산액을 입히고 소성하는 단계와, 제3층으로서 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과 부피 기준으로 함량이 25% 이하인 무기필러의 혼합물의 분산액을 입히고 소성하는 단계를 포함한다.
상기 불소수지 분산액을 입히는 단계에서는 지지체(20)의 함침이 이루어지며, 상기 함침에 의하여 지지체(20)의 양면에 불소수지 수분산액이 입혀질 수 있다.
또한, 상기 열압착 단계에서는 평판형 프레스판을 가열하면서 압착이 시행될 수 있고, 두 개의 롤러를 포함하는 압착기를 가열하면서 압착이 시행될 수도 있다.
평판형 프레스판을 가열하면서 열압착 단계를 시행할 경우, 평판형 프레스판은 섭씨 300도 내지 410도의 온도를 유지하도록 가열되고, 100 psi 내지 800 psi의 압력이 가해지도록 운전되는 것이 바람직하다.
두 개의 롤러를 포함하는 압착기를 가열하면서 열압착 단계를 시행할 경우, 두 개의 롤러는 섭씨 330도 내지 420도의 온도를 유지하도록 가열되고, 2 MPa 내지 15 Mpa의 압력이 가해지고, 0.2 내지 5m/min의 라인 속도가 적용되도록 운전되는 것이 바람직하다.
상술한 조리기구용 중간재의 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재는 본 발명의 권리범위에 포괄된다는 점이 이해되어야 한다.
본 발명에 의하면, 다층 구조의 불소수지를 금속 기재 상에 형성하는 과정에서 핀홀의 발생 가능성이 미연에 방지되는 새로운 다층 구조의 불소수지 필름의 사전 형성 단계를 포함하는 조리기구용 중간재의 제조 방법과 상기 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재가 제공된다. 핀홀이 발생하게 되면 조리기구에 냄새가 배이거나 조리기구의 가열 과정에서 침투된 수분이 휘발하면서 코팅막이 박리되거나 염분 성분의 침투로 내식성이 떨어져서 코팅막이 박리되어 궁극적으로 조리기구의 이형성이 저하되고 세균이 번식하는 문제가 생기는데, 본 발명에 의하면 이러한 핀홀 발생 가능성이 제거되는 양호한 작용효과가 발생한다.
또한, 본 발명에 의하면, 금속 기재 상에 다층 구조의 불소수지 필름을 열압착하는 과정에서 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제를 사용하지 않고서도 금속 기재와 불소수지 필름 사이의 견고한 결합이 달성될 수 있는 조리기구용 중간재의 제조방법과 상기 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재가 제공된다. 상술한 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제는 열분해 가능성이 있고 이로 인한 내열성 저하의 문제를 안고 있다. 본 발명에 의하면, 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제의 사용이 원천 배제되므로 내열성 저하의 문제점이 제거되며 조리된 식품의 안전성이 향상되는 양호한 작용효과가 발생한다.
나아가, 본 발명에 의하면, 사전 형성된 불소수지 필름을 금속 기재 상에 열압착하는 최적의 공정조건이 제시됨과 동시에 조리기구로 완성 시 최적의 이형성, 내열성, 내약품성 및 내마모성을 발휘할 수 있는 불소수지 필름의 구성이 제공된다.
도 1은 관련 선행기술 중 하나인 일본 특허출원공개 2007-313871호에 개시된 불소수지 필름의 압착 결합 방식을 도시하는 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 다층 불소수지 필름을 사전 형성하는 제조공정을 도시하는 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 다층 불소수지 필름을 금속 기재 상에 열압착하는 제조공정을 도시하는 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 다층 불소수지 필름의 구성을 도시하는 도면이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 조리기구와 두 개의 대조군에 대하여 핀홀 형성 여부를 시험한 결과를 보여주는 사진이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 조리기구와 두 개의 대조군에 대하여 핀홀 형성 여부를 전자현미경으로 확대하여 관찰한 결과를 보여주는 사진이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자기 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명한다.
본 발명을 명확하게 설명하기 위하여 본 발명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다. 또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 등은 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명은 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다.
즉, 명세서에 기재되어 있는 특정 형상, 구조 및 특성은 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 일 실시예로부터 다른 실시예로 변경되어 구현될 수 있으며 개별 구성요소의 위치 또는 배치도 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 변경될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 후술하는 상세한 설명은 한정적인 의미로서 행하여지는 것이 아니며, 본 발명의 범위는 특허청구범위의 청구항들이 청구하는 범위 및 그와 균등한 모든 범위를 포괄하는 것으로 받아들여져야 한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 다층 불소수지 필름을 사전 형성하는 제조공정을 도시하는 도면이다. 본 발명의 대표적인 특징 중 하나는 조리기구의 본체를 형성하는 금속 기재 상에 불소수지 층을 직접 형성하는 것을 지양하고 다층 불소수지 필름을 사전 형성하는 것에 있고, 도 2는 이러한 공정을 개념적으로 도시한다.
불소수지는 분자 안에 불소를 함유한 수지를 총칭하는 것으로서, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)를 비롯하여 본 명세서에 예시된 다양한 종류가 존재한다. 일반적으로 불소수지는 내열성, 내약품성이 뛰어나고 마찰계수가 작을 뿐만 아니라 접착, 점착성이 없는 특성을 갖고 있어서 조리기구용 코팅제로 널리 사용되어 왔다.
가장 대표적인 불소수지인 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 녹는점(melting point)이 섭씨 320도 이상이고, 대략 섭씨 450도 정도에서 분해가 시작되기 때문에 그 가공성과 흐름성이 매우 좋지 않은 것으로 알려져 있다.
불소수지를 필름으로 제조하는 방법으로는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 극히 떨어지는 가공성과 흐름성을 개선한 불소수지를 사용하고 이를 용융시켜 압출함으로써 필름으로 뽑아내는 방식이 존재하였다. 그런데, 이러한 방식에서는 불소수지 필름을 한번에 다층으로 형성하는 것이 상업적으로 제한되었다. 또한, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 빌렛(billet)으로 형성한 후, 그 표면을 깎아내어 필름으로 형성하는 스카이빙(skiving) 방식이 존재하였는데, 이 방식에서도 다층 필름 형성이 불가능하였을 뿐만 아니라 무기 필러를 적정 비율 함유시키는 것이 상업적으로 제한되었다. 이는 무리 필러의 함량이 많아지면 빌렛를 형성하는 과정 중에 빌렛이 깨지는 현상이 발생하기 때문이다.
본 발명의 도 2의 실시예에 따른 공정에서는 먼저 지지체를 제공한다. 도 2의 공정에서의 지지체(20)는 본 명세서에서 사용되는 금속 기재(30)라는 용어와 구분되어 이해되어야 한다. 금속 기재(30)는 조리기구의 본체를 형성하는 알루미늄판 등의 금속을 지칭하며, 도 2의 실시예에서 지지체(20)는 이러한 금속 기재 상에 열찹착될 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 형성하기 위하여 중간 공정에서만 사용되는 구성요소이다. 다층 구조의 불소수지 필름(10)의 형성이 완료되면 이 필름은 지지체(20)로부터 박리되어 다음 공정으로서 금속 기재 상으로의 결합 공정에 투입된다. 지지체(20)는 폴리이미드 등 합성수지로 제조될 수도 있고 금속으로 제조될 수도 있다.
지지체(20)가 제공된 이후에 불소수지 필름(10)의 제1층(11)이 될 불소수지가 함유된 수분산액을 지지체(20) 상에 도포한다. 다음으로, 소성 공정을 거치게 된다. 소성 공정은 불소수지 제1층(11)이 도포된 지지체(20)를 대략 섭씨 350도 내지 섭씨 450도(상기 온도로 제한되는 것은 아님)로 가열하는 단계를 포함한다. 이러한 가열 단계에서 분산액 중 증류수가 제거되고 작은 알갱이 상태로 증류수에 분산되어 있던 불소수지가 지지체(20)에 결합된다. 이와 같은 소성 공정을 거친 후 제2층(12)이 될 불소수지가 함유된 수분산액을 지지체(20) 위에 결합된 불소수지 제1층(11) 위에 도포한 후 2차 소성 공정을 거친다. 제2차 소성 공정이 마무리된 이후에는 불소수지 필름의 제3층(13)이 될 불소수지가 함유된 수분산액을 불소수지 제2층(12) 위에 도포한 후 3차 소성 공정을 거친다. 도 2의 실시예에서는 3개 층으로 이루어진 불소수지 필름(10)을 형성하고 있으므로, 불소수지 수분산액의 도포와 소성 공정이 각각 세 번 이루어졌으나, 본 발명은 이에 제한되는 것은 아니고, 사전 형성하고자 하는 불소수지 필름(10)의 층의 개수와 두께에 따라 불소수지 분산액와 도포와 소성 공정의 횟수는 얼마든지 변동 가능하다.
본 발명에서 수분산액을 도포하고 소성을 실시하는 1개 차수의 공정에 의하여 형성되는 필름층의 두께는 2㎛ 내지 25㎛인 것이 핀홀 제거 효과를 달성하는데 효과적이라는 사실이 본 발명자의 반복 실험 결과 밝혀졌다. 보다 양호하게는 수분산액을 도포하고 소성을 실시하는 1개 차수의 공정에 의하여 형성되는 필름층의 두께는 5㎛ 내지 10㎛인 것이 핀홀 제거 효과를 달성하는데 더욱 효과적이다.
본원의 도 2와 관련하여 반드시 이해되어야 할 점은 본 발명에 따른 공정에서는 복수 층의 불소수지 필름(10)을 형성하는 데 있어서 각 1개층으로 이루어진 필름을 복수 개 형성한 이후에 이들 필름을 열압착 등의 방식으로 결합하여 복수 층의 불소수지 필름을 형성하는 것이 아니라 금속 기재 상에 최종적으로 열압착될 복수 층으로 이루어진 불소 수지 필름(10)을 분산액의 도포와 소성 공정의 반복으로써 형성한다는 점이다. 즉, 본 발명에 따른 공정은 금속 기재(30) 상에 형성될 불소수지의 층의 개수만큼 불소수지 필름을 사전 준비하여 이들 복수개의 불소수지 필름을 금속 기재 상에 결합하는 것이 아니라, 복수 층으로 이루어진 한 개의 불소수지 필름(10)을 사전 형성하여 이를 금속 기재(30) 상에 열압착 하는데 특징이 있다. 본 발명에 따른 공정은 복수 개의 필름을 사전 형성하는 방식에 비하여 금속 기재 상으로의 열압착 시 부착성 편차를 상대적으로 줄일 수 있고 공정이 단순화되는 이점을 갖는다.
도 2에 도시된 바와 같이, 마지막 층에 대한 소성 공정이 마무리되면, 불소 수지 필름(10)은 지지체(20)로부터 박리된다.
도 2에 도시된 공정은 복수 층으로 이루어진 한 개의 불소수지 필름(10)을 사전 형성한다는 공통점을 유지하면서 한번에 두 개의 필름 층을 형성할 수 있고, 핀홀 제거 측면에서도 유리한 함침 단계를 포함하는 공정으로 대체될 수 있다.
도 2에 도시된 공정을 대체할 수 있는 함침 단계를 포함하는 공정에서, 지지체(20)는 불소수지 수분산액이 저장된 용기에 함침(dipping)될 수 있으며, 이와 같은 함침에 의하여 지지체(20)의 양면에 불소수지 층이 형성된다. 함침에 이어 소성 공정을 거치게 된다. 각 함침 시에 수분산액의 조성을 달리하게 되면 한 개의 불소수지 필름(10) 내에 구성 성분을 달리하는 다층 불소필름을 형성할 수 있다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 다층 불소수지 필름(10)을 금속 기재(30) 상에 열압착하는 제조공정을 도시하는 도면이다.
금속 기재(30)는 알루미늄, 알루미늄 합금, 구리, 마그네슘, 알루미늄 도금강, 철, 스테인리스스틸 등으로부터 선택된 1종의 재질로 구성되거나 이러한 금속판이 2개 이상이 압연된 형태의 클래드 소재일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 금속 기재(30)는 다층 불소수지 필름(10)과의 결합 공정 이전에 그 표면이 사전처리 될 수 있다. 이러한 금속 기재(30)의 표면 전처리 작업은 샌드블라스트, 브러싱, 연마, 헤어라인 등의 물리적 방식과 에칭, 아노다이징, 화성처리, 인산염처리 등의 화학적 방식 모두 가능하며, 이러한 방식으로 제한되는 것은 아니다. 상기 금속 기재(30)의 두께는 조리기구로서 사용되기에 적합하도록 선택되며, 어떠한 두께의 금속 기재(30)라도 본 발명의 기술적 사상의 범주를 벗어나지 않고 제조 가능하다는 점이 이해되어야 한다.
본 발명의 도 3의 실시예에 도시된 공정에서 금속 기재(30)는 평판 형태로 제공된다. 평판 형태로 제공된 금속 기재(30) 상에 도 2에 도시되고 관련 명세서 부분에서 설명된 바에 따라 형성된 다층 불소수지 필름(10)이 놓여진다. 그 이후, 프레스가 다층 불소수지 필름(10)을 금속 기재(30) 상에 열압착 하게 된다.
한편, 도 3에 도시된 프레스 공정 외에 Roll to Roll 공정도 적용 가능하다.
본 발명의 발명자는 사전 다층 불소필름 형성공정과 후속하는 금속 기재와의 압착 공정으로 이루어지는 새로운 개념의 조리기구용 중간재 제조 방법을 적용함에 있어서 상술한 평판형 프레스 공정 또는 두 개의 롤러를 포함하는 Roll to Roll 공정의 최적 운전 조건을 밝히기 위한 반복 실험을 수행하였고, 그 결과 다음의 운전 조건을 도출하였다.
먼저, 평판형 프레스 공정에서는 섭씨 300도 내지 410도를 유지하기 위한 열을 가하면서 100 내지 800 psi로 설정된 프레스압을 적용하는 것이 다층 불소필름(10)과 금속 기재(30) 사이의 양호한 압착과 생산성의 조건 측면에서 최적 운전 조건임을 발견하였다.
다음으로, 두 개의 롤러를 포함하는 Roll to Roll 공정에서는 섭씨 330도 내지 420도의 온도와 2 내지 15MPa의 압력 및 0.2 내지 5m/min의 라인 속도(Line Speed)가 다층 불소필름(10)과 금속 기재(30) 사이의 양호한 압착과 생산성의 조건 측면에서 최적 운전 조건임을 발견하였다.
상술한 평판형 프레스 공정과 Roll to Roll 공정은 생산 가능한 조리기구용 중간재의 금속 기재(30)의 두께 측면에서 차별화된다. Roll to Roll 공정에서는 금속 기재(30)가 롤러 사이에 말려 들어가면서 그 표면에 사전 형성된 다층 불소수지 필름이 열압착되므로, 두께가 두꺼운 금속 기재(30)의 표면에 다층 불소수지 필름(10)을 열압착하는 것이 어렵다는 제한이 존재한다. 따라서, 대략 2mm 이상의 두꺼운 금속 기재(30)를 적용함에 있어서는 평판형 프레스 공정을 적용하는 것이 바람직하다.
도 2 및 도 3에 도시되고 관련 명세서 부분에서 설명된 바에 따라 조리기구의 본체를 형성할 금속 기재(30) 상에 다층 불소수지 필름(10)이 열압착된 조리기구의 중간재가 제공된다. 이러한 중간재는 도 3의 공정에서 설명된 프레스 기구 또는 Roll to Roll 기구로부터 도시 생략된 절단기구로 옮겨질 수 있다. 조리기구의 본체를 형성할 금속 기재(30) 상에 다층 불소수지 필름(10)이 열압착된 조리기구의 중간재는 직사각형 형상으로 절단될 수도 있고 원형으로 절단될 수도 있다. 절단 공정에서는 최종 생산품인 조리기구의 형상에 따라 중간재가 절단되는데, 최종 생산품이 가정용 후라이팬인 경우 복수 개의 원형 판으로 절단되고, 최종 생산품이 업소용 후라이팬인 경우 복수 개의 직사각형 판으로 절단될 수도 있다. 절단이 마무리된 중간재는 후속하는 프레스 공정에 의하여 최종 조리기구의 형상을 갖추게 된다. 이후 손잡이 등을 부착하고 검수를 거쳐 최종 제품인 조리기구의 출고가 이루어진다.
도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 형성된 다층 불소수지 필름(10)의 구성을 도시하는 도면이다.
도 4에 도시된 다층 불소수지 필름(10)은 총 3개 층으로 이루어진다. 금속 기재에 가까운 순서로부터 제1층(11)은 흐름성 좋은 불소수지와 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 혼합물로 이루어진다. 제 2층(12)은 부피를 기준으로 무기필러의 함량이 5~50%인 불소수지로 이루어진다. 제3층(13)은 부피를 기준으로 무기필러의 함량이 25% 이하인 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)으로 이루어진다.
본 발명의 도 4에 도시된 실시예에 따른 조리기구에 포함되는 다층 불소수지 필름(10)의 제1층(11)으로서의 흐름성 좋은 불소수지로는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐에테르(PFA), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로프로필비닐에테르 공중합체(TFM), 폴리테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로메틸비닐에테르 공중합체(MFA) 중 1종, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
금속 기재(30)와 열압착되는 제1층(11)의 경우 금속 기재(30)와의 부착력을 유지하기 위해서 금속 기재 표면의 미세한 요철 부분으로 불소수지가 채워져야 한다. 그런데, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 용융온도 이상의 온도 조건, 즉 대략 섭씨 370도 이상의 온도에서 용융점도가 1010~1011 poise 이상이기 때문에 흐름성이 거의 없는 반면에, 흐름성이 좋은 수지로 위에 예시된 불소수지들은 대략 섭씨 370도 이상의 온도에서의 용융점도가 103~106 poise 범위로 흐름성이 발생하여 금속 기재 표면의 미세한 요철 부분을 채울 수 있다. 단, 최근 조리기구의 사용 온도가 점차 올라가는 경향을 보이고 있어서, 흐름성이 좋은 불소수지 중에서도 녹는점이 섭씨 250도 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 도 4에 도시된 실시예에 따른 조리기구에 포함되는 다층 불소수지 필름(10)의 제2층(12)으로서의 불소수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐에테르(PFA), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로프로필비닐에테르 공중합체(TFM), 폴리테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로메틸비닐에테르 공중합체(MFA) 중 1종, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 도 4에 도시된 실시예에 따른 조리기구에 포함되는 다층 불소수지 필름(10)의 제2층(12)과 제3층(13)에 함유되는 무기필러는 탈크(Talc), 마이카(Mica), 카본블랙, 그라파이트, 이산화티타늄, 인조 다이아몬드, 알루미나, 실리카, 징크 옥사이드, 산화마그네슘, 글래스 비드(Glass Bead), 글래스 버블(Glass Bubble) 및 탄소나노튜브 중에서 1종 이상이 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
무기필러는 색상 구현 또는 외부로부터의 물리적 충격을 완화함으로써 내스크래치성을 향상시키기 위한 목적으로 본 발명의 사전 형성되는 다층 불소수지 필름의 중간층인 제2층(12)의 불소수지에 함유되는 것이고, 이로 인해 열전도도가 향상되는 효과도 거둘 수 있다.
본 발명의 도 4에 도시된 실시예에 따른 조리기구에 포함되는 다층 불소수지 필름(10)의 제3층(13), 즉 최외곽층으로는 부피를 기준으로 무기필러의 함량이 25% 이하인 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 사용한다. 최외곽층으로서는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)와 다른 종류의 불소수지의 혼합물 또는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)를 배제한 다른 종류의 불소수지의 사용을 배제하고, 불소수지 중 오로지 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)만을 사용하는 것이 본 발명의 특징 중 하나이다.
최외곽층에 있어서 무기필러의 함량이 증가할수록 표면에서의 내스크래치성은 다소 개선될 수 있으나 이형성이 급감하는 현상을 관찰하였고 본 발명자는 무기필러의 함량을 25% 이하로 제한하는 것이 바람직하다는 사실을 밝혀냈다. 또한 최외과층에 있어서 무기필러의 함량이 0%, 즉 순수 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE)으로 이루어지는 경우 장시간 사용함에도 이형성이 일정 수준 이상으로 유지되는 경향을 확인하였다.
폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 이형성, 내약품성 및 내열성이 우수한 물질로서 조리기구에서 금속 기재 상에 코팅될 불소수지 층 중 최외곽층으로 적합한 성질을 지니고 있다. 다만, 이러한 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 그 자체가 흐름성이 없고 기재와의 부착력이 충분하지 않아 종래기술에서는 대부분 액상 도료 또는 분체 도료의 형태로 적용되어 왔고, 이 경우 앞서 설명한 바와 같이 핀홀의 형성을 막을 수 없었다.
이러한 문제점을 인식하여 핀홀의 형성을 막기 위해 액상 도료 또는 분체 도료 형태로 금속 기재 상의 형성 방식을 배제하고 사전 형성된 필름을 적용하려 해도, 압출 방식의 필름 형성 방식에서는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 필름으로 형성하는 것이 매우 어려웠다. 압출 방식을 적용하려면 불소수지를 용융시키는 과정을 거쳐야 하는데, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 그 용융점(melting point)이 매우 높고, 용융점(대략 섭씨 320도)과 분해가 시작되는 온도(대략 섭씨 450도)가 가까워서 용융된 상태의 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 압출하여 뽑아내는 상업적으로 유효한 공정이 제한적이었다. 흐름성을 개선한 불소수지만이(앞서 기재한 도 4의 실시예의 제1층으로 사용 가능한 불소수지 종류 참조) 상업적인 압출 공정에 적용되어 왔으나, 이러한 불소수지로 이루어진 필름은 그 용융점이 낮아 내열성이 떨어지는 문제를 가지고 있었다.
나아가, 앞서 언급한 스카이빙 방식의 공정에서 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 필름으로 형성하는 것이 가능하였다. 다만, 이 공정을 사용할 경우에는 다층으로 구성된 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 필름을 제조하는 것이 불가능하였고, 무기필러의 함량이 제한적일 수 밖에 없었다.
이와 같이, 종래기술에서는 무기필러를 함유하는 필름 층을 압출 방식으로 형성하고, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 필름 층은 스카이빙 방식으로 형성한 후 이 두 가지 다른 종류의 필름을 금속 기재로 열압착시키는 방식이 이론적으로 가능하였으나 이러한 방식은 앞서 기재한 바와 같이 본 발명 특유의 방식에 비하여 금속 기재 상으로의 열압착 시 부착성 편차가 커지고 공정이 복잡해진다는 문제를 태생적으로 지닐 수 밖에 없다.
본 발명에 따른 공정은 핀홀의 형성을 억제하는 사전 형성된 필름을 사용하는 공정이면서도 다층 구조로 무기필러의 함량을 층마다 달리할 수 있고 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 금속 기재에 코팅되는 다층 구조의 불소수지 필름(10)의 최외곽층으로 사용될 수 있도록 한 것에 기술적 의의가 있다.
본 발명자는 반복실험을 거쳐 다층 불소수지 필름(10)의 두께를 20 내지 300㎛로, 특히 20 내지 80㎛로 형성하는 것이 바람직하고, 이 때 최외곽층의 두께는 5 내지 50㎛로 형성함이 바람직하다는 점을 발견하였다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 조리기구용 중간재와 두 개의 비교예에 대하여 핀홀 형성 여부를 시험한 결과를 보여주는 사진이다.
본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 조리기구용 중간재는 금속 기재(30) 상에 도 4에 도시된 실시예에 따라 최외곽층이 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)인 3층 구조의 사전 형성된 불소수지 필름(10)이 열압착된 것을 사용하였다. 3층 구조의 사전 형성된 불소수지 필름의 전체 두께는 70㎛이다. 대조군1로는 금속 기재 상에 프라이머 코팅 후 불소수지가 1회 스프레이 도장되고 코팅막 두께는 20㎛인 것이 사용되었다. 대조군2로는 금속 기재 상에 프라이머 코팅 후 불소수지가 2회 분체 도장되고 코팅막 두께는 35㎛인 것이 사용되었다. 핀홀 형성 평가 방법으로는 형광 염료 침투 방식이 사용되었다.
형광 염료 침투 평가는 다음과 같이 수행되었다. 본 발명의 일 실시예 및 두 개의 비교예를 통하여 제작된 직경 28cm 크기의 후라이팬에 형광 염료 200ml를 붓고 100℃ 온도로 가열하면서 1시간 정도 방치한 후 형광 염료를 제거하고 330~390nm 파장의 자외선을 조사하여 불소수지층으로 형광 염료가 침투했는지를 관찰하였다.
도 5의 상단에는 형광 염료가 침투한 상태에서 핀홀의 존재여부를 촬영한 사진이 배열되어 있다. 도 5의 하단에는 본원 발명과 대조군 1 및 2의 표면을 촬영한 사진이 순서대로 배열되어 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따라 형성된 조리기구용 중간재와 두 개의 비교예에 대하여 핀홀 형성 여부를 전자현미경으로 불소수지층의 표면을 200배로 확대한 사진이다.
그 결과 도 5 및 도 6에서 명백히 확인 가능하듯이, 대조군 1과 2에 비하여 본 발명에 따라 형성된 조리기구에서 가장 우수한 핀홀 억제 성능이 발휘됨을 알 수 있었다.
[부호의 설명]
10: 불소수지 필름
11: 불소수지 필름의 제1층
12: 불소수지 필름의 제2층
13: 불소수지 필름의 제3층
20: 지지체
30: 금속 기재

Claims (7)

  1. 지지체(20) 상에서 불소수지와 무기필러의 수분산액 또는 불소수지만의 수분산액을 입힌 후 소성하는 공정을 반복하여 형성된 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 지지체(20) 상에서 박리함으로써 다층 구조의 불소수지 필름(10)을 사전 형성하는 단계와,
    상기 사전 형성된 불소수지 필름(10)을 금속 기재(30) 상으로 제공하는 단계와,
    상기 불소수지 필름(10)과 금속 기재(30)를 열압착하는 단계를 포함하고,
    상기 열압착 단계에서는 유기 화합물이 포함된 프라이머 또는 접착제를 사용하지 않고,
    상기 다층 구조의 불소수지 필름(10)의 사전 형성 단계는,
    지지체(20) 상에 제1층으로서 흐름성이 양호한 불소수지와 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 혼합물의 수분산액을 입히고 소성하는 단계와,
    제2층으로서 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐에테르(PFA), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로프로필비닐에테르 공중합체(TFM), 폴리테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로메틸비닐에테르 공중합체(MFA) 중 1종, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물과 부피 기준으로 함량이 5 내지 50%인 무기필러의 혼합물의 수분산액을 입히고 소성하는 단계와,
    제3층으로서 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과 부피 기준으로 함량이 25% 이하인 무기필러의 혼합물의 수분산액을 입히고 소성하는 단계를 포함하는,
    조리기구용 중간재의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 불소수지 수분산액을 입히는 단계에서 지지체(20)의 함침이 이루어지며, 상기 함침에 의하여 지지체(20)의 양면에 불소수지 수분산액이 입혀지는,
    조리기구 중간재의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 열압착 단계에서는 평판형 프레스판을 가열하면서 압착을 시행하는,
    조리기구용 중간재의 제조 방법.
  4. 제2항에 있어서, 상기 열압착 단계에서는 두 개의 롤러를 포함하는 압착기를 가열하면서 압착을 시행하는,
    조리기구용 중간재의 제조 방법.
  5. 제3항에 있어서, 상기 평판형 프레스판은 섭씨 300도 내지 410도의 온도를 유지하도록 가열되고, 100 psi 내지 800 psi의 압력이 가해지는,
    조리기구용 중간재의 제조 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 압착기의 두 개의 롤러는 섭씨 330도 내지 420도의 온도를 유지하도록 가열되고, 2 MPa 내지 15 Mpa의 압력이 가해지고, 0.2 내지 5m/min의 라인 속도가 적용되는,
    조리기구용 중간재의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 어느 한 항에 따른 조리기구용 중간재의 제조 방법에 따라 제조된 조리기구용 중간재.
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