WO2017221713A1 - 高熱収縮性ポリアミド複合繊維および加工糸およびそれらを一部に用いた織編物 - Google Patents

高熱収縮性ポリアミド複合繊維および加工糸およびそれらを一部に用いた織編物 Download PDF

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WO2017221713A1
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polyamide
composite fiber
shrinkable
heat
amorphous
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翔一朗 内山
貴大 佐藤
佳史 佐藤
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東レ株式会社
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/12—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyamide as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
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    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/283—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres

Definitions

  • the present invention relates to a high heat-shrinkable polyamide composite fiber, a processed yarn, and a woven or knitted fabric using a part thereof.
  • polyamide fibers are softer and have a better tactile feel (touch) than polyester, and are widely used for clothing.
  • Patent Document 1 discloses a bonded or eccentric core-sheath polyamide composite fiber in which one component is nylon 12 or nylon 610.
  • Patent Document 2 discloses a bonded polyamide composite fiber in which the relative viscosity difference between the two-component polyamide is 0.4 or more and 1.6 or less.
  • the polyamide composite fibers disclosed in Patent Documents 1 and 2 have excellent crimpability in raw yarns and processed yarns, and good stretch properties can be obtained in woven or knitted fabrics having a high density. Sufficient stretchability cannot be obtained with woven or knitted fabrics. That is, since the polyamide composite fiber is soft, wrinkles are likely to occur in wet heat processes such as dyeing during the production of woven or knitted fabric, and it is difficult to remove wrinkles in a dry heat process such as finishing set. In order to finish a knitted or knitted fabric into a clean fabric without wrinkles, it is generally produced with high tension applied in the warp direction.
  • the polyamide composite fibers disclosed in Patent Documents 1 and 2 have superior fabric binding force with respect to the warp direction when manufactured with high tension applied in the warp direction. For this reason, the crimpability cannot be sufficiently expressed, and sufficient stretchability has not been obtained. Further, since the crimp was not sufficiently developed in the warp direction, the woven fabric was inferior in feeling of swelling. In particular, the tendency was more remarkable as the density of the woven or knitted fabric becomes higher.
  • an object of the present invention is to provide a high heat-shrinkable polyamide composite fiber from which a woven or knitted fabric having a good stretch property and a swelling feeling can be obtained.
  • the high heat-shrinkable polyamide conjugate fiber of the present invention mainly has the following configuration.
  • the polyamide (A) contains an amorphous polyamide and the polyamide (B ) Is a crystalline polyamide, and the heat shrinkage stress of the composite fiber is 0.15 cN / dtex or more.
  • the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention or a processed yarn comprising the same shrinks with a stress that surpasses the binding force of the woven or knitted fabric even when wet and dry heat is applied in a state where a high tension is applied in the warp direction. It is possible to provide a woven or knitted fabric that can sufficiently exhibit crimpability and has a good stretchability and a feeling of swelling.
  • the polyamide composite fiber having high heat-shrinkability of the present invention is a bonded or eccentric core-sheath type composite fiber, and is composed of a polyamide (A) containing amorphous polyamide and a polyamide (B) made of crystalline polyamide. Is done.
  • the bonded composite fiber refers to a composite fiber in which two or more kinds of polyamides are bonded together along the fiber length direction.
  • the eccentric core-sheath type composite fiber refers to a composite fiber having a core-sheath structure in which two or more kinds of polyamides are eccentric.
  • the non-crystalline polyamide contained in the polyamide (A) constituting the polyamide composite fiber is a polyamide that does not form crystals and does not have a melting point.
  • a polycondensate of isophthalic acid / terephthalic acid / hexamethylenediamine Polycondensate of isophthalic acid / terephthalic acid / hexamethylenediamine / bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, isophthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,4,4-trimethylhexamethylene Diamine polycondensate, terephthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine polycondensate, isophthalic acid / terephthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine polycondens
  • amorphous polyamides may be used alone or in combination of two or more. Any amorphous polyamide may be used for the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention, but a polycondensate of isophthalic acid / terephthalic acid / hexamethylenediamine is preferred from the viewpoint of production cost and fiber shrinkage characteristics.
  • the polyamide (B) constituting the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is a crystalline polyamide, that is, a polyamide that forms crystals and has a melting point, and a polymer in which a so-called hydrocarbon group is connected to the main chain through an amide bond.
  • the crystalline polyamide is preferably composed of diamines and dibasic acids, and specific diamines include tetramethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene. Examples thereof include diamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, and metaxylylenediamine.
  • Dibasic acids include glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, hexadecenedioic acid, eicosandioic acid, diglycolic acid, 2,2,4 -Trimethyladipic acid, xylylene dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like.
  • Any crystalline polyamide may be used for the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention, but polycoupleramide and polyhexamethylene adipamide are preferred from the viewpoints of production cost and fiber strength retention.
  • the high heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is a composite fiber in which the polyamide (A) is a polyamide containing amorphous polyamide and the polyamide (B) is a crystalline polyamide.
  • the composite form is a bonding type or an eccentric core-sheath type.
  • the heat shrinkage stress of the high heat shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is 0.15 cN / dtex or more.
  • the heat shrinkage stress used here is a KE-2 type heat shrinkage stress measuring machine manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd.
  • the fiber yarn to be measured is tied into a loop having a circumference of 16 cm, and 1/30 g of the fineness (decitex) of the yarn.
  • the initial load is applied, the load when the temperature is changed from room temperature to 210 ° C. at a temperature increase rate of 100 ° C./min is measured, and the peak value of the obtained thermal stress curve is set as the maximum thermal stress (cN / dtex). It is to be measured.
  • the heat shrinkage stress of the high heat-shrinkable polyamide composite fiber By setting the heat shrinkage stress of the high heat-shrinkable polyamide composite fiber to a range that can be applied, even when wet and dry heat is applied in a state where high tension is applied in the warp direction, it shrinks with a stress that surpasses the fabric restraining force. As a result, a crimped fabric having a sufficient stretchability can be obtained.
  • the heat shrinkage stress is preferably 0.20 cN / dtex or more, more preferably 0.25 cN / dtex or more. Further, if the heat shrinkage stress is too high, the eyes at the crossing point of the fabric are easily clogged, and the stretch property is hindered. Therefore, the upper limit of the heat shrinkage stress is preferably 0.50 cN / dtex.
  • the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention preferably has a rigid amorphous amount of 17 to 35%.
  • the rigid amorphous amount is a value calculated as follows. Assuming that the content of crystalline polyamide is 100% using the difference between the heat of fusion and the heat of cold crystallization obtained from the normal DSC measurement ( ⁇ Hm ⁇ Hc) and the specific heat difference obtained from the temperature-modulated DSC measurement ( ⁇ Cp) Based on the formulas (1) and (2), the crystallinity (Xc) and the movable amorphous amount (Xma) were obtained. Furthermore, the rigid amorphous amount (Xra) was calculated from the equation (3). The rigid amorphous amount was calculated from the average value obtained by measuring temperature modulation DSC and DSC twice.
  • Xc (%) ( ⁇ Hm ⁇ Hc) / ⁇ Hm 0 ⁇ 100 (1)
  • Xma (%) ⁇ Cp / ⁇ Cp 0 ⁇ 100 (2)
  • Xra (%) 100 ⁇ (Xc + Xma) (3)
  • ⁇ Hm 0 and ⁇ Cp 0 are the specific heat difference between the heat of fusion of the crystalline polyamide and the Tg of the amorphous polyamide, respectively.
  • the heat shrinkage stress of the high heat shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is due to the binding force of the rigid amorphous chain when the fiber structure is formed and the shrinkability of the amorphous chain having the mobility that appears when heat treatment is performed.
  • Dependent By making the rigid amorphous amount of the high heat-shrinkable polyamide composite fiber in such a range, heat-shrinking stress can be expressed. By setting the amount of rigid amorphous to 17% or more, a binding force of the rigid amorphous chain is expressed, and a desired heat shrinkage stress can be obtained without impairing the contractibility of the amorphous chain having mobility.
  • the restraining force of a rigid amorphous chain expresses, the contraction force of the amorphous chain which has a mobility can be hold
  • the high heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention preferably has an elongation / expansion rate of 20 to 80%.
  • the high heat shrinkable polyamide composite fiber of the present invention preferably has a total fineness of 20 to 120 dtex.
  • it is more preferably 40 to 90 dtex from the viewpoint of the strength of the fabric.
  • the high elongation rate of the high heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is not limited as long as it is usually used for clothing. From the viewpoint of high-order processing, the elongation is 25 to 50%, and the strength is 2.5 cN / dtex or more is more preferable.
  • the boiling water shrinkage of the high heat-shrinkable polyamide composite fiber is 25 to 50%. By setting it as such a range, sufficient crimp is expressed and a swelling fabric having good stretchability can be obtained.
  • the melt viscosity ratio (A / B) of the polyamide (A) and the polyamide (B) is preferably 0.7 to 1.5.
  • the shape of the interface between the polyamide (A) and the polyamide (B) in the bonding type is not particularly limited.
  • the length of the cross section in which the core component polyamide is covered with the sheath component polyamide and the distance between the center of gravity of the core component and the sheath component polyamide is cut by a straight line connecting the centers of gravity of both components. It is preferably 1/8 to 1/2 of the thickness.
  • the weight ratio of amorphous polyamide is 10% or more. By setting it as such a range, a high thermal shrinkage stress can be obtained.
  • the weight ratio of the non-crystalline polyamide in the polyamide (A) is less than 10%, the heat shrinkage stress is small, and a woven fabric having a good stretch property and a feeling of swelling cannot be obtained.
  • the higher the weight ratio of the amorphous polyamide the higher the boiling water shrinkage rate as well as the heat shrinkage stress. For this reason, the dimensional change becomes large, and the eyes at the intersection of the fabrics are easily clogged, so that the stretch property may be hindered.
  • the weight ratio of the amorphous polyamide in the polyamide (A) is preferably 10 to 50% or less, more preferably 20 to 40%.
  • the mass number of the repeating unit of polyamide is measured by performing mass spectrometry.
  • the weight ratio is calculated from the product of the obtained repetition ratio and the mass number of each polyamide repeating unit.
  • pigments heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, flame retardants, plasticizers, mold release agents, lubricants, foaming agents, antistatic agents, moldability improvers, reinforcing agents, etc. It may be added to A).
  • the polyamide (A) of the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention is a compatible system in which an amorphous polyamide and a crystalline polyamide are compatible with each other. Judgment of compatibility and incompatibility is based on the result of 3000 times TEM observation, when a phase separation structure of a sea island having a dispersed phase having a diameter of 10 nm or more is observed, an incompatible system, a sea island having a dispersed phase having a diameter of 10 nm or more. When no phase separation structure was observed, it was determined as a compatible system.
  • the amorphous polyamide and crystalline polyamide are entangled with each other, so that the binding force of the rigid amorphous chain is expressed, and high heat shrinkage stress is obtained without impairing the shrinkability of the movable amorphous chain. Obtainable.
  • the binding force of the rigid amorphous chain is weak, high heat shrinkage stress cannot be obtained.
  • an amorphous polyamide chip and a crystalline polyamide chip which are polyamides (A)
  • a melt-kneading method using a pressure melter, a single screw extruder or a biaxial extruder.
  • the polyamide (A) it is preferable to use a uniaxial extruder.
  • the pressure melter is used, the chips are not uniformly mixed, so that a phase separation structure of sea islands is formed and high heat shrinkage stress cannot be obtained.
  • a biaxial extruder when a biaxial extruder is used, the amorphous polyamide and the crystalline polyamide react too much, the amount of rigid amorphous is reduced, and high heat shrinkage stress cannot be obtained.
  • a method in which the spinning-drawing step is continuously performed (direct spinning drawing method), a method in which the undrawn yarn is wound once and then drawn (two-step method), or Although it can be produced by any method such as a method in which the spinning speed is set to 3000 m / min or higher and the drawing process is substantially omitted (high-speed spinning method), direct spinning from the viewpoint of high-efficiency production and production cost.
  • a one-step method of stretching and high speed spinning is preferred.
  • each of the polyamide (A) and the polyamide (B) is melted at a temperature 20 to 60 ° C. higher than the melting point of the crystalline polyamide, and discharged from the die using a bonding type or eccentric core-sheath type composite fiber die.
  • the discharged polyamide composite yarn is cooled, solidified and refueled in the same manner as ordinary melt spinning, and then taken up at 1500 to 4000 m / min by the first godet roller.
  • the first godet roller and the second godet roller After stretching at 1.0 to 3.0 times in between, the film is wound around the package at 3000 m / min or more, preferably 3500 to 4500 m / min.
  • the strength of the targeted polyamide composite yarn can be increased. Elongation can be obtained.
  • the hot stretching temperature is preferably 130 to 160 ° C, more preferably 140 to 160 ° C.
  • the heat shrinkage stress of the yarn can be appropriately designed by performing heat setting with the second godet roller as a heating roller.
  • the heat setting temperature is preferably 130 to 180 ° C.
  • the processed yarn of the present invention uses at least a part of the highly heat-shrinkable polyamide composite fiber of the present invention.
  • the processed yarn can be processed according to a known method.
  • the yarn processing method is not limited, but examples thereof include a mixed fiber method and false twisting method.
  • the fiber blending method air fiber blending, synthetic twisting, composite false twisting and the like can be applied. However, air fiber blending is preferable because the fiber blending is easy to control and the manufacturing cost is low.
  • false twisting method false twist is preferably performed using a pin type, a friction type, a belt type, or the like according to the fineness and the number of twists.
  • the woven or knitted fabric of the present invention uses at least a part of the high heat shrinkable polyamide composite fiber or processed yarn of the present invention. Even when a high tension is applied to the warp direction in the wet heat process, crimps can be sufficiently expressed, and a woven or knitted fabric having a good stretch property and a swelling feeling can be provided.
  • the woven or knitted fabric of the present invention can be woven or knitted according to a known method.
  • the structure of the woven or knitted fabric is not limited.
  • the structure may be any of a plain structure, a twill structure, a satin structure, a changed structure thereof, or a mixed structure, but the texture of the woven fabric has a solid texture.
  • a flat structure having many restraint points, a ripstop structure combining a flat structure, a stone structure, and a Nanako structure are preferable.
  • the structure may be any of a round knitted fabric, interlocked fabric, warp knitted fabric half, satin, jacquard, or their modified or mixed tissue, depending on the intended use.
  • a half-textured fabric such as a single tricot knitted fabric is preferable from the viewpoint that the knitted fabric is thin and stable and has an excellent elongation rate.
  • the use of the woven or knitted fabric of the present invention is not limited, but is preferably used for clothing, more preferably sports such as down jackets, windbreakers, golf wear, rainwear, casual wear, and ladies' men's clothing. . In particular, it can be suitably used for sportswear and down jackets.
  • Relative Viscosity 0.25 g of a polyamide chip sample was dissolved in 25 ml of sulfuric acid having a concentration of 98% by mass so as to be 1 g / 100 ml, and the flow time (T1) at 25 ° C. was measured using an Ostwald viscometer. . Subsequently, the flow time (T2) of only sulfuric acid having a concentration of 98% by mass was measured. The ratio of T1 to T2, that is, T1 / T2, was defined as sulfuric acid relative viscosity.
  • a fiber sample is wound 200 times with a measuring instrument having a frame circumference of 1.125 m with a tension of 1/30 (g). Dry at 105 ° C for 60 minutes, transfer to a desiccator, allow to cool for 30 minutes in an environment of 20 ° C and 55% RH, calculate the weight per 10,000 m from the value obtained by measuring the weight of the skein, and calculate the official moisture content. The total fineness of the fiber was calculated as 4.5%. The measurement was performed 4 times, and the average value was defined as the total fineness.
  • Elongation / shrinkage rate Take a fiber sample, soak in boiling water for 15 minutes, air dry, apply a load of 0.002 cN / dtex to obtain length A, and then apply a load of 0.3 cN / dtex.
  • Xc (%) ( ⁇ Hm ⁇ Hc) / ⁇ Hm 0 ⁇ 100 (1)
  • Xma (%) ⁇ Cp / ⁇ Cp 0 ⁇ 100 (2)
  • Xra (%) 100 ⁇ (Xc + Xma) (3)
  • ⁇ Hm 0 and ⁇ Cp 0 are the specific heat difference between the heat of fusion of the crystalline polyamide and the Tg of the amorphous polyamide, respectively.
  • the measurement conditions for normal DSC and temperature modulation DSC were as follows.
  • Temperature modulation DSC Thermal analysis was performed on a differential scanning calorimeter (DSC) using Q1000 manufactured by TA Instrument, and data processing was performed using Universal Analysis 2000. Thermal analysis was performed under nitrogen flow (50 mL / min), temperature range -50 to 270 ° C, heating rate 2 ° C / min, temperature modulation period 60 seconds, temperature modulation amplitude ⁇ 1 ° C, fiber sample weight about 5g (calorific data is The measurement was carried out in accordance with weight after measurement).
  • This method is a method in which heating and cooling are repeated with a constant period and amplitude, and the temperature is raised on an average, and the entire DSC signal (Total Heat Flow) is reversible such as glass transition. It can be separated into components (Reversing Heat Flow) and irreversible components (Non-Reversing Heat Flow) such as enthalpy relaxation, curing reaction, and desolvation. However, the melting peak of the crystal appears in both the reversible component and the irreversible component.
  • TMS Tetramethylsilane
  • MALDI-MS Mass spectrometry Matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry
  • TOF-MS time-of-flight mass spectrometry
  • MALDI-TOF-MS time-of-flight matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry
  • the fiber yarn is exposed to RuO 4 vapor and coated to clarify the boundary between the yarn and the embedding resin. Thereafter, it is embedded in a resin, a thin section is produced, and stained with an aqueous phosphotungstic acid (PTA) solution for 15 min.
  • PTA aqueous phosphotungstic acid
  • K. Strength and Elongation Fiber samples were measured with TENSILON (registered trademark), UCT-100, manufactured by Orientec Corp., under constant speed elongation conditions indicated in JIS L1013 (chemical fiber filament yarn test method, 2010). The elongation was determined from the elongation at the point showing the maximum strength in the tensile strength-elongation curve. Further, the strength was determined by dividing the maximum strength by the fineness. The measurement was performed 10 times, and the average values were taken as strength and elongation.
  • the nylon 6 yarn of 80 dtex 60 filament was obtained.
  • the obtained nylon 6 yarn had a strength of 4.0 cN / dtex, an elongation of 59%, a boiling water shrinkage of 10%, and a heat shrinkage stress of 0.09 cN / dtex.
  • the resulting fabric is scoured at 80 ° C. for 20 minutes, subsequently adjusted to pH 4 using Kayanol Yellow N5G 1% owf and acetic acid, dyed at 100 ° C. for 30 minutes, and then subjected to Fix treatment at 80 ° C. for 20 minutes. Finally, heat treatment was performed at 170 ° C. for 30 seconds to improve the texture.
  • Example 1 A polycondensate of isophthalic acid (6I) / terephthalic acid (6T) / hexamethylenediamine as an amorphous polyamide and a copolymer with a copolymerization ratio of isophthalic acid / terephthalic acid of 7/3 and polycaprolactam as a crystalline polyamide ( N6) (polyamide (A)) was a polyamide obtained by mixing (relative viscosity ⁇ r: 2.70, melting point 222 ° C.) so that the weight ratio was 30/70.
  • polycaprolactam (N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.63, melting point 222 ° C.) was defined as polyamide (B).
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.25.
  • a non-hydrous oil agent is supplied by an oil supply device, and then entangled by a fluid entanglement nozzle device, then heated first goded roller (stretched) Temperature: 140 ° C), and after being stretched 2.4 times between heated second godet rollers (heat setting temperature: 150 ° C), the package is wound at a winding speed of 4000 m / min. A 70 dtex 12 filament polyamide composite yarn was obtained.
  • Example 2 A polycondensate of isophthalic acid (6I) / terephthalic acid (6T) / hexamethylenediamine as an amorphous polyamide and a copolymer with a copolymerization ratio of isophthalic acid / terephthalic acid of 7/3 and polycaprolactam as a crystalline polyamide ( N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.70, melting point 222 ° C.) polyamide (A) in which the weight ratio was 30/70 was used as the core component.
  • N6 relative viscosity ⁇ r: 2.70, melting point 222 ° C.
  • polycaprolactam (N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.63, melting point 222 ° C.) was used as a sheath component.
  • An eccentric core-sheath-type composite base (12 holes, round holes) is used, and the core component polyamide (A) is covered with the sheath component polyamide (B), and the center component and the center of gravity of the polyamide of the sheath component polyamide Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the inter-distance was 1/4 of the length of the cross section cut by a straight line connecting the centroids of both components, and a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments was obtained.
  • Example 3 As the crystalline polyamide, polyhexamethylene sebamide (N610) (relative viscosity 2.66, melting point 218 ° C.) was used as polyamide (B).
  • the polyamide (A) was the same as in Example 1, and the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.15.
  • Example 1 except that it was taken up with a heated first goded roller (stretching temperature: 140 ° C.) and stretched 2.7 times between heated second godet rollers (heat setting temperature: 150 ° C.). Spinning was carried out in the same manner to obtain a polyamide composite yarn having 70 dtex 12 filaments.
  • Example 4 Polycondensate of terephthalic acid (6T) / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine as amorphous polyamide and polycaprolactam (N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.70, melting point 222 ° C.) as polyamide (A).
  • the polyamide (B) was the same as in Example 1, and the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.20. Further, spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was taken up by a heated first goded roller (stretching temperature: 130 ° C.) to obtain a polyamide yarn of 70 dtex 12 filament.
  • the polyamide (A) was a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide to the crystalline polyamide was 10/90.
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.15.
  • Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was taken up by a non-heated first goded roller (stretching temperature: 140 ° C.) to obtain a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments.
  • the polyamide (A) was a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide to the crystalline polyamide was 50/50.
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.30.
  • Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was taken up by a heated first goded roller (drawing temperature: 140 ° C.) to obtain a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments.
  • Example 7 The polyamide (A) was a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide to the crystalline polyamide was 60/40.
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.35.
  • Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was taken up by a heated first goded roller (drawing temperature: 140 ° C.) to obtain a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments.
  • Polyamide (A) was polyhexamethylene sebamide (N610) (relative viscosity 2.66, melting point 218 ° C.) consisting of only crystalline polyamide.
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.10.
  • Example 1 except that it was taken up by a heated first goded roller (stretching temperature: 140 ° C.) and stretched 2.7 times between heated second godet rollers (heat setting temperature: 170 ° C.). Spinning was carried out in the same manner to obtain a polyamide composite yarn having 70 dtex 12 filaments.
  • the polyamide (A) was a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide to the crystalline polyamide was 5/95.
  • the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.05.
  • Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was taken up by a non-heated first goded roller (stretching temperature: 140 ° C.) to obtain a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments.
  • Example 1 except that the polyamide (A) is a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide and the crystalline polyamide is 30/70, and is taken up by the first goded roller (stretching temperature: room temperature). Spinning was carried out in the same manner to obtain a polyamide composite yarn having 70 dtex 12 filaments.
  • Example 6 Example 1 except that the polyamide (A) is a polyamide mixed so that the weight ratio of the amorphous polyamide and the crystalline polyamide is 30/70 and is taken up by the first goded roller (stretching temperature: 80 ° C.). And a polyamide composite yarn having 70 dtex 12 filaments was obtained.
  • polycaprolactam (N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.40, melting point 222 ° C.) was defined as polyamide (B).
  • the polyamide (A) was the same as in Example 1, and the melt viscosity ratio of polyamide (A) / polyamide (B) was 1.40.
  • spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the yarn was taken up by the first goded roller (drawing temperature: 80 ° C.) to obtain a polyamide composite yarn of 70 dtex 12 filaments.

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Abstract

高熱収縮性を有するポリアミド複合繊維によって、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織編物拘束力に勝る応力で収縮し、捲縮性を十分に発現することができ良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織編物を提供する。組成が互いに異なる２種のポリアミド（Ａ）およびポリアミド（Ｂ）からなる貼合型または偏心芯鞘型のポリアミド複合繊維であって、ポリアミド（Ａ）が非晶性ポリアミドを含有し、かつポリアミド（Ｂ）が結晶性ポリアミドであり、複合繊維の熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする高熱収縮性ポリアミド複合繊維。

Description

高熱収縮性ポリアミド複合繊維および加工糸およびそれらを一部に用いた織編物
　本発明は高熱収縮性ポリアミド複合繊維および加工糸およびそれらを一部に用いた織編物に関するものである。
　従来からポリアミド繊維は、ポリエステルと比べて柔らかく触感（タッチ）も良好であり、衣料用途に幅広く用いられている。衣料用ポリアミド繊維であるナイロン６やナイロン６６等単一成分からなる単独糸は繊維に捲縮性がないため、仮撚加工等を行い、捲縮性を付与し、ストレッチ性を有する織編物用途に用いられる。しかしながら、単独糸に仮撚加工等を施したものでは、良好なストレッチ性を有する織編物を得ることは困難であった。
　従来から性質の異なる二成分のポリアミドを併用して、同一フィラメントの横断面において貼合され、または偏心的に複合されてなるポリアミド複合繊維とすることによって、繊維に潜在捲縮性を付与し、ストレッチ性を有する織編物を得る方法が提案されている。
　例えば特許文献１には、一つの成分がナイロン１２またはナイロン６１０である貼合型または偏心芯鞘型ポリアミド複合繊維が開示されている。
　また、特許文献２には、二成分のポリアミドの相対粘度差が０．４以上１．６以下である貼合型ポリアミド複合繊維が開示されている。
日本国特開２００１－１５９０３０号公報 日本国特開２００２－３６３８２７号公報
　しかしながら、特許文献１及び２に開示されているポリアミド複合繊維は、原糸や加工糸において捲縮性に優れ、密度の粗い織編物においては良好なストレッチ性を得ることができるが、一般的な織編物では十分なストレッチ性が得られない。すなわちポリアミド複合繊維は繊維が柔らかい為、織編物製造の際、染色などの湿熱工程においてシワが発生し易く、仕上げセットなどの乾熱工程でシワが取れ難い。織編物をシワの無いきれいな生地に仕上げるために、経糸方向に高い張力をかけた状態で製造されることが一般的である。特に織物の場合は、交錯点が多いため、経糸方向に高い張力をかけた状態で製造すると、特許文献１および２に開示されているポリアミド複合繊維では、経糸方向に対して織物拘束力が勝るため、捲縮性を十分に発現することができず、十分なストレッチ性が得られていなかった。また、経糸方向に対して十分に捲縮が発現していないため、ふくらみ感に劣る織物であった。特に、織編物の密度が高くなる程その傾向は顕著であった。
　そこで、本発明では上記問題点を解決するものであり、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織編物が得られる高熱収縮性ポリアミド複合繊維を提供することを課題とする。
　上記目的を達成するために、本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維は、主として、次の構成を有する。
（１）組成が互いに異なる２種のポリアミド（Ａ）およびポリアミド（Ｂ）からなる貼合型または偏心芯鞘型複合繊維において、ポリアミド（Ａ）が非晶性ポリアミドを含有し、かつポリアミド（Ｂ）が結晶性ポリアミドであり、複合繊維の熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
（２）非晶性ポリアミドが、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体であることを特徴とする（１）記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
（３）複合繊維の剛直非晶量が１７～３５％であることを特徴とする（１）または（２）記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
（４）複合繊維の伸長伸縮率が２０～８０％であることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
（５）（１）～（４）のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維からなるポリアミド加工糸。
（６）（１）～（４）のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維または（５）記載のポリアミド加工糸を少なくとも一部に含むことを特徴とする織編物。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維またはそれからなる加工糸は、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織編物の拘束力に勝る応力で収縮し、経糸方向に対して捲縮性を十分に発現することができ、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織編物を提供できる。
　本発明の高熱収縮性を有するポリアミド複合繊維は、貼合型または偏心芯鞘型の複合繊維であり、非晶性ポリアミドを含有するポリアミド（Ａ）および結晶性ポリアミドからなるポリアミド（Ｂ）により構成される。貼合型複合繊維とは、主として２種類以上のポリアミドが繊維長さ方向に沿って貼り合わされた複合繊維をいう。偏心芯鞘型複合繊維とは、２種類以上のポリアミドが偏心した芯鞘構造を形成している複合繊維をいう。
　ポリアミド複合繊維を構成するポリアミド（Ａ）に含有される非結晶性ポリアミドは、結晶を形成せず融点をもたないポリアミドであり、例えば、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、イソフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、テレフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体、テレフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体等が挙げられる。また、これらの重縮合体を構成するテレフタル酸成分及び／又はイソフタル酸成分のベンゼン環が、アルキル基やハロゲン原子で置換されたものも含まれる。さらに、これらの非晶性ポリアミドは一種類でも二種類以上を併用してもよい。本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維に用いる非晶性ポリアミドはいかなるものでもよいが、製造コスト、繊維の収縮特性の両面からイソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体が好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維を構成するポリアミド（Ｂ）は結晶性ポリアミド、すなわち結晶を形成し融点を有するポリアミドであり、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結されたポリマーで、ポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリテトラメチレンアジパミド、１，４－シクロヘキサンビスと、線状脂肪族ジカルボン酸との縮合重合型ポリアミドなど、及び、これらの共重合体もしくはこれらの混合物が挙げられる。ただし、均一な系を再現しやすく、安定した機能発現の点からホモのポリアミドを用いることが好ましい。
　結晶性ポリアミドは、ジアミン類および二塩基酸類からなることが好ましく、具体的なジアミン類としてはテトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス－（４，４’－アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンなどがあげられる。二塩基酸類としてはグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４－トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維に用いる結晶性ポリアミドはいかなるものでもよいが、製造コスト、繊維の強度保持の両面からポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミドが好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維は、ポリアミド（Ａ）が非晶性ポリアミドを含有するポリアミド、ポリアミド（Ｂ）が結晶性ポリアミドから成る複合繊維である。その複合形態は貼合型または偏心芯鞘型である。貼合型または偏心芯鞘型とすることにより、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の粘度差や収縮差によって捲縮が発現し、捲縮性が高くなり、織物のふくらみ感は良好となる。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維は、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。ここでいう熱収縮応力とは、カネボウエンジニアリング社製ＫＥ－２型熱収縮応力測定機を用い、測定する繊維糸条を結び周長１６ｃｍのループとし、糸条の繊度（デシテックス）の１／３０ｇの初荷重を掛け、室温から２１０℃まで昇温速度１００℃／分で温度変化させたときの荷重を測定して、得られた熱応力曲線のピーク値を最大熱応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）として測定されるものである。高熱収縮性ポリアミド複合繊維の熱収縮応力をかかる範囲とすることにより、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力に勝る応力で収縮するため、経糸方向に対して捲縮性を十分に発現することができ、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織物を得ることができる。熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、高い張力をかける湿熱工程において、十分な捲縮が発現しないため、ストレッチ性およびふくらみ感に劣る織物となる。熱収縮応力は、好ましくは０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは０．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、熱収縮応力が高すぎると、織物の交錯点での目が詰まりやすくなり、ストレッチ性が阻害されるため、熱収縮応力の上限は０．５０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、剛直非晶量が１７～３５％であることが好ましい。剛直非晶量は、以下のとおり算出される値である。通常のＤＳＣ測定から得られた融解熱量と冷結晶化熱量の差（ΔＨｍ－ΔＨｃ）、温度変調ＤＳＣ測定から得られた比熱差（ΔＣｐ）を用いて、結晶性ポリアミド含有率を１００％と仮定し、式（１）、（２）に基づいて、結晶化度（Ｘｃ）および可動非晶量（Ｘｍａ）を求めた。さらに、式（３）より剛直非晶量（Ｘｒａ）を算出した。なお、剛直非晶量は、温度変調ＤＳＣおよびＤＳＣを２回測定し、その平均値より算出した。
Ｘｃ（％）＝（ΔＨｍ－ΔＨｃ）／ΔＨｍ０×１００（１）
Ｘｍａ（％）＝ΔＣｐ／ΔＣｐ０×１００（２）
Ｘｒａ（％）＝１００－（Ｘｃ＋Ｘｍａ）（３）
ここで、ΔＨｍ０およびΔＣｐ０はそれぞれ、結晶性ポリアミドの融解熱量および非晶性ポリアミドのＴｇ前後での比熱差である。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維の熱収縮応力は、繊維構造を形成した際の剛直非晶鎖の拘束力と、熱処理を施した際に発現する可動性をもつ非晶鎖の収縮性に依存する。高熱収縮性ポリアミド複合繊維の剛直非晶量をかかる範囲とすることにより、熱収縮応力を発現させることができる。剛直非晶量を１７％以上とすることで、剛直非晶鎖の拘束力が発現し、可動性をもつ非晶鎖の収縮性を損なうことなく、所望の熱収縮応力を得ることができる。また、３５％以下とすることで、剛直非晶鎖の拘束力が発現し、可動性をもつ非晶鎖の収縮力を保持することができ、所望の熱収縮応力を得ることができる。剛直非晶量は２０～３２％であることがより好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維は、伸長伸縮率が２０～８０％であることが好ましい。ポリアミド複合繊維の伸長伸縮率をかかる範囲とすることにより、十分な捲縮が発現して、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織物を得ることができる。伸長伸縮率は高くなるほど捲縮性は増すが、シワ抑制のため経糸方向により高い張力をかけた状態で製造することになり、織物のストレッチ性およびふくらみ感を阻害しやすくなるため、伸長伸縮率は２０～７０％であることがより好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維は、総繊度が２０～１２０ｄｔｅｘであることが好ましい。特に、スポーツウエア、ダウンジャケット、アウター、およびインナー用途として用いる場合は、布帛の強度の観点から、４０～９０ｄｔｅｘであることがより好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維の強伸度は、衣料用途の場合、通常使用される強伸度であればよく、高次加工の観点から伸度２５～５０％、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましい。
　ここで、高熱収縮性ポリアミド複合繊維の沸騰水収縮率が２５～５０％であることが好ましい。かかる範囲とすることにより、十分な捲縮が発現して、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織物を得ることができる。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維の溶融紡糸による製造方法について説明する。本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維の製造方法において、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比（Ａ／Ｂ）は０．７～１．５とすることが好ましい。かかる範囲とすることにより、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）に収縮差が発現し、捲縮性が高くなるため、織物のふくらみ感は良好となる。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維において、貼合型におけるポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の界面の形状は、特に限定されるものではない。また、偏心芯鞘型においては、芯成分ポリアミドが鞘成分ポリアミドで覆われており、かつ芯成分と鞘成分のポリアミドとの重心間の距離が両成分の重心を結ぶ直線によって切り取られる断面の長さの１／８～１／２であることが好ましい。また、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の複合比率は、ポリアミド（Ａ）：ポリアミド（Ｂ）＝２：１～１：２（重量比）であることが好ましい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維を構成するポリアミド（Ａ）において、非晶性ポリアミドの重量比率は１０％以上である。かかる範囲とすることにより、高い熱収縮応力を得ることができる。ポリアミド（Ａ）中の非結晶性ポリアミドの重量比率が１０％未満の場合、熱収縮応力が小さく、ストレッチ性およびふくらみ感の良好な織物が得られない。また、非晶性ポリアミドの重量比率が高くなるほど熱収縮応力だけでなく沸騰水収縮率も高くなる。そのため、寸法変化が大きくなり、織物の交錯点での目が詰まりやすくなるので、ストレッチ性が阻害される虞がある。織物のストレッチ性の点からポリアミド（Ａ）中、非晶性ポリアミドの重量比率は１０～５０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０～４０％である。
　ここでいうポリアミド（Ａ）中の非晶性ポリアミドの重量比率とは、ポリアミド（Ａ）高熱収縮性ポリアミド複合繊維のうちポリアミド（Ａ）を分取し、そのプロトンＮＭＲを測定し、アミド結合を形成するカルボキシル基のα位の水素に由来するシグナル（通常３ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ａ）と、芳香族炭化水素に由来するシグナル（通常７ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ｂ）から結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの繰り返し比を求める（Ａ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×２＋結晶性ポリアミドの繰り返し数×２、Ｂ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×４）。同じ高熱収縮性ポリアミド複合繊維を構成するポリアミド（Ａ）について、質量分析を行うことで、ポリアミドの繰り返し単位の質量数を測定する。求めた繰り返し比とそれぞれのポリアミドの繰り返し単位の質量数の積から重量比率を算出されるものである。
　また、必要に応じて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、滑剤、発泡剤、帯電防止剤、成形性改良剤、強化剤等をポリアミド（Ａ）に添加してもよい。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維のポリアミド（Ａ）は、非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドが互いに相溶している相溶系である。相溶性と非相溶性の判断は、３０００倍のＴＥＭ観察結果において、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されたときは非相溶系、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されなかったときは相溶系と判定した。相溶系においては、非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドとが絡まりあうことにより剛直非晶鎖の拘束力が発現し、可動性をもつ非晶鎖の収縮性を損なうことなく、高い熱収縮応力を得ることができる。一方、非相溶系においては、剛直非晶鎖の拘束力が弱いため、高い熱収縮応力は得られない。
　ポリアミド（Ａ）である非晶性ポリアミドチップと結晶性ポリアミドチップを混合する方法には、プレッシャーメルター、単軸エクストルーダーや二軸エクストルーダーを使用する溶融混練法がある。ポリアミド（Ａ）が相溶系を形成し、高い熱収縮応力を得るためには、単軸エクストルーダーを用いることが好ましい。プレッシャーメルターを使用すると、チップ同士は均一に混合されないため、海島の相分離構造を形成し、高い熱収縮応力を得られない。また、二軸エクストルーダーを用いた場合、非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドが反応し過ぎてしまい、剛直非晶量が少なくなり、高い熱収縮応力が得られない。
　本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維の製造プロセスについて、紡糸－延伸工程を連続して行う方法（直接紡糸延伸法）、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸する方法（２工程法）、あるいは紡糸速度を３０００ｍ／ｍｉｎ以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する方法（高速紡糸法）等、いずれの方法においても製造可能であるが、高効率生産、製造コストの面から直接紡糸延伸法、高速紡糸法の一工程法が好ましい。
　以下、溶融紡糸の直接紡糸延伸法での製造について例示する。
　結晶性ポリアミドの融点より２０～６０℃高い温度でポリアミド（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）をそれぞれ溶融し、貼合型または偏心芯鞘型複合繊維用口金を用いて、口金から吐出する。吐出されたポリアミド複合糸条は、通常の溶融紡糸と同様、冷却、固化され、給油した後に第一ゴデットローラーにて１５００～４０００ｍ／ｍｉｎで引き取り、第一ゴデットローラーと第二ゴデットローラー間にて１．０～３．０倍で延伸を行った後で、３０００ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは３５００～４５００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取る。
　この際、第一ゴデットローラーと第二ゴデットローラー間の周速度の比率（延伸倍率）や、巻き取り速度（ワインダー速度）を適切に設計することにより、狙いとするポリアミド複合糸条の強伸度を得ることが可能となる。
　また、第一ゴデットローラーを加熱ローラーとして熱延伸を施すことで、ポリマーの流動性が高まり、ポリアミド（Ａ）の剛直非晶量が増加し、熱収縮応力が向上する。熱延伸温度は、１３０～１６０℃であることが好ましく、１４０～１６０℃であることがより好ましい。
　また、第二ゴデットローラーを加熱ローラーとして熱セットを施すことで、糸条の熱収縮応力を適切に設計することができる。熱セット温度は１３０～１８０℃であることが好ましい。
　また、巻き取りまでの工程で公知の交絡装置を用い、交絡を施すことも可能である。必要であれば複数回交絡を付与することで交絡数を上げることも可能である。
さらには、巻き取り直前に、追加で油剤を付与するのも可能である。
　本発明の加工糸は、本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維を少なくとも一部に用いる。加工糸は、公知の方法に従って糸加工することが可能である。糸加工の方法は限定されるものではないが、例示すると、混繊法や仮撚加工法が挙げられる。混繊法としては、エア混繊、合撚、複合仮撚等が適用可能であるが、エア混繊が混繊の制御をし易くまた製造コストも低く好ましい。仮撚加工法としては、繊度や撚り数に応じてピンタイプ、フリクションタイプ及びベルトタイプ等を用いて、仮撚を施すことが好ましい。
　本発明の織編物は、本発明の高熱収縮性ポリアミド複合繊維または加工糸を少なくとも一部に用いる。湿熱工程で経糸方向に対して高い張力をかけた場合であっても十分に捲縮を発現することができ、良好なストレッチ性を有するふくらみ感のある織編物を提供できる。
　本発明の織編物は、公知の方法に従い製織、製編可能である。また、織編物の組織は限定されるものではない。織物の場合、その組織は、使用される用途によって平組織、綾組織、朱子組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、織物の地合いがしっかりしたふくらみ感のある織物とするには、拘束点の多い平組織、平組識と石目、ナナコ組識を組み合わせたリップストップ組識が好ましい。編物の場合、その組織は、使用される用途によって丸編地の天竺組織、インターロック組織、経編地のハーフ組織、サテン組織、ジャカード組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、編地が薄くて安定性が有り、かつ、伸長率にも優れる点からシングルトリコット編地のハーフ組織地などが好ましい。
　本発明の織編物の用途は限定されるものでないが、衣料用が好ましく、より好ましくは、ダウンジャケット、ウインドブレイカー、ゴルフウエアー、レインウエアなどに代表されるスポーツ、カジュアルウェアや婦人紳士衣料である。特にスポーツウエア、ダウンジャケットに好適に用いることができる。
　次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
　Ａ．融点
　ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いて熱分析を行い、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。熱分析は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、チップ試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。融解ピークから融点を測定した。
　Ｂ．相対粘度
　ポリアミドのチップ試料０．２５ｇを、濃度９８質量％の硫酸２５ｍｌに対して１ｇ／１００ｍｌになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８質量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
　Ｃ．溶融粘度
　ポリアミドのチップ試料１．０ｇを、ダイφ０．５×２．０ｍｍ、プランジャ１ｃｍ２、温度２７５℃、荷重２００Ｎの条件下で、島津製作所社製フローテスタＣＦＴ－５００型を用いて測定した。
　Ｄ．総繊度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３に準じた。繊維試料を、１／３０（ｇ）の張力で枠周１．１２５ｍの検尺機にて２００回巻かせを作成する。１０５℃で６０分乾燥しデシケーターに移し、２０℃、５５％ＲＨ環境下で３０分放冷し、かせの重量を測定して得られた値から１００００ｍ当たりの重量を算出し、公定水分率を４．５％として繊維の総繊度を算出した。測定は４回行い、平均値を総繊度とした。
　Ｅ．沸騰水収縮率
　繊維試料を５０ｃｍのループにし、繊度の１／３０（ｇ）の初荷重を掛けて長さＡを求め、次いでフリーにして沸騰水中に３０分間浸漬した後、自然乾燥し、再び繊度の１／３０（ｇ）の初荷重を掛けて長さＢを求め、次の式で算出するものである。
沸騰水収縮率（％）＝〔（Ａ－Ｂ）／Ａ〕×１００
　Ｆ．熱収縮応力
　カネボウエンジニアリング社製ＫＥ－２型熱収縮応力測定機を用い、測定する繊維試料（糸条）を結び周長１６ｃｍのループとし、糸条の繊度の１／３０ｇの初荷重を掛け、室温から２１０℃まで昇温速度１００℃／分で温度変化させたときの荷重を測定して、得られた熱応力曲線のピーク値を熱収縮応力とした。
　Ｇ．伸長伸縮率
　繊維試料をかせ取りし、沸騰水に１５分浸した後、風乾し、０．００２ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛けて長さＡを求め、次いで０．３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛けて長さＢを求め、次の式で算出するものである。
伸長伸縮率（％）＝〔（Ｂ－Ａ）／Ｂ〕×１００
　Ｈ．剛直非晶量
　通常のＤＳＣ測定から得られた融解熱量と冷結晶化熱量の差（ΔＨｍ－ΔＨｃ）、温度変調ＤＳＣ測定から得られた比熱差（ΔＣｐ）を用いて、結晶性ポリアミド含有率を１００％と仮定し、式（１）、（２）に基づいて、結晶化度（Ｘｃ）および可動非晶量（Ｘｍａ）を求めた。さらに、式（３）より剛直非晶量（Ｘｒａ）を算出した。なお、剛直非晶量は、温度変調ＤＳＣおよびＤＳＣの２回測定の平均値より算出した。
Ｘｃ（％）＝（ΔＨｍ－ΔＨｃ）／ΔＨｍ０×１００（１）
Ｘｍａ（％）＝ΔＣｐ／ΔＣｐ０×１００（２）
Ｘｒａ（％）＝１００－（Ｘｃ＋Ｘｍａ）（３）
ここで、ΔＨｍ０およびΔＣｐ０はそれぞれ、結晶性ポリアミドの融解熱量および非晶性ポリアミドのＴｇ前後での比熱差である。
　また、通常ＤＳＣおよび温度変調ＤＳＣの測定条件は以下の条件で実施した。
（ａ）通常ＤＳＣ
　示差走査熱量計（ＤＳＣ）にＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いて熱分析を行い、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。熱分析は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、繊維試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。
（ｂ）温度変調ＤＳＣ
　示差走査熱量計（ＤＳＣ）にＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いて熱分析を行い、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。熱分析は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～２７０℃、昇温速度２℃／ｍｉｎ、温度変調周期６０秒、温度変調振幅±１℃、繊維試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。
　該手法は、加熱と冷却を一定の周期および振幅で繰り返しながら平均的に昇温して測定する方法であり、全体のＤＳＣ　シグナル（Ｔｏｔａｌ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ：全熱流）を、ガラス転移などの可逆的な成分（Ｒｅｖｅｒｓｉｎｇ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ）と、エンタルピー緩和、硬化反応、脱溶媒などの不可逆的な成分（Ｎｏｎｒｅｖｅｒｓｉｎｇ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ）とに分離できる。ただし結晶の融解ピークは、可逆成分と、不可逆成分のどちらにも現れる。
　Ｉ．非晶性ポリアミド、結晶性ポリアミドの重量比率
（ａ）ＮＭＲ測定
　核磁気共鳴分光法（１Ｈ－ＮＭＲ）を用いテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内部標準物質（０ｐｐｍ）として測定した。アミド結合を形成するカルボキシル基のα位の水素に由来するシグナル（通常３ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ａ）と、芳香族炭化水素に由来するシグナル（通常７ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ｂ）から非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの繰り返し比を求める（Ａ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×２＋結晶性ポリアミドの繰り返し数×２、Ｂ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×４）。
（ｂ）質量分析
　マトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＭＳ）、飛行時間型質量分析法（ＴＯＦ－ＭＳ）、飛行時間型マトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）を用い、非晶性ポリアミド、結晶性ポリアミドの繰り返し単位の質量数を決定した。
（ｃ）重量比率
非晶性ポリアミドの重量比率（％）＝（Ａ／２－Ｂ／４）×（非晶性ポリアミドの質量数）
結晶性ポリアミドの重量比率（％）＝（Ａ／２）×（結晶性ポリアミドの質量数）。
　Ｊ．相溶性
　繊維糸条をＲｕＯ４蒸気に曝し、糸と包埋樹脂との境界を明確にするためのコートをする。その後、樹脂に包埋し、薄切片を製作、リンタングステン酸（ＰＴＡ）水溶液で１５ｍｉｎ染色する。以上のようにして得られた観察対象物を、透過型電子顕微鏡（日立製作所社製Ｈ－７１００）を用い、加圧電圧１００ｋＶで薄切片を観察した。観察倍率は３０００倍で繊維横断面を観察した。ＴＥＭ観察結果において、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されたときは非相溶系（×）、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されなかったときは相溶系（○）と判定した。
　Ｋ．強度および伸度
　繊維試料をオリエンテック社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標）、ＵＣＴ－１００でＪＩＳ　Ｌ１０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法、２０１０年）に示される定速伸長条件で測定した。伸度は、引張強さ－伸び曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。また、強度は、最大強力を繊度で除した値を強度とした。測定は１０回行い、平均値を強度および伸度とした。
　Ｌ．加工糸の製造
（ａ）ナイロン６糸条の製造
　ポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度２．７０、融点２２２℃）を使用し、口金吐出孔を６０個有する紡糸口金を用いて、２７５℃で溶融吐出した。溶融吐出させた後、口金から吐出された糸条は、糸条冷却装置で糸条を冷却固化し、給油装置により非含水油剤を給油後、流体交絡ノズル装置で交絡を付与した後、第一ゴデッドローラー（延伸温度：室温）で引き取り、加熱第二ゴデッドローラー（熱セット温度：１５５℃）間で１．７倍に延伸を行った後で、巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取りをおこない、８０ｄｔｅｘ６０フィラメントのナイロン６糸条を得た。なお、得られたナイロン６糸条は、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５９％、沸騰水収縮率１０％、熱収縮応力０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘであった。
（ｂ）加工糸の製造
　上記（ａ）で得られたナイロン６糸条と実施例１～７および比較例１～７で得られたポリアミド複合糸条を、インターレース加工機を用いて、交絡圧２．０ｋｇ／ｃｍ２の交絡処理を施して混繊加工を行い、１５０ｄｔｅｘの加工糸を得た。
　Ｍ．織物評価
（ａ）緯糸の製造
　ポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度２．７０、融点２２２℃）を使用し、口金吐出孔を１２個有する紡糸口金を用いて、２７５℃で溶融吐出させた。溶融吐出させた後、糸条を冷却、給油、交絡した後に２５６０ｍ／ｍｉｎのゴデッドローラーで引き取り、続いて１．７倍に延伸した後に１５５℃で熱固定し、巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎで７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのナイロン６糸条を得た。
（ｂ）織物の製造
　実施例１～７および比較例１～７で得られたポリアミド複合糸条を経糸（経糸密度９０本／２．５４ｃｍ）として用い、上記（ａ）で得られたナイロン６糸条を緯糸（緯糸密度９０本／２．５４ｃｍ）に用い、平織物（経糸／複合繊維）を製織した（目付け４０ｇ／ｃｍ２）。
　また、実施例１～７および比較例１～７で得られたポリアミド複合糸条を含む加工糸を経糸（経糸密度９０本／２．５４ｃｍ）として用い、上記（ａ）で得られたナイロン６糸条を緯糸（緯糸密度９０本／２．５４ｃｍ）に用い、平織物（経糸／加工糸）を製織した（目付け４０ｇ／ｃｍ２）。
　得られた織物を８０℃で２０分精練を行い、続いてＫａｙａｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎ５Ｇ　１％ｏｗｆ、酢酸を用いてｐＨ４に調整し、１００℃で３０分間染色を行い、その後、８０℃で２０分間Ｆｉｘ処理を行い、最後に風合いの改良のため１７０℃で３０秒間熱処理を行った。
（ｃ）織物の経糸方向の伸長率（ストレッチ性）
　引張試験機を用いて、幅５０ｍｍ×３００ｍｍの織物試料を、つかみ間隔２００ｍｍで織物の経糸方向に対して引張速度２００ｍｍ／分、１４．７Ｎまで伸長したときの伸長率を測定し、以下の５段階で評価した。３点以上をストレッチ性ありとした。
５点：２５％以上
４点：２０％以上２５％未満
３点：１５％以上２０％未満
２点：１０％以上１５％未満
１点：１０％未満
（ｄ）織物のふくらみ感の評価
　熟練技術者（５名）の触感により織物のふくらみ感について、以下の５段階で評価し、各技術者の評価点の平均値の小数点一桁を四捨五入した。３点以上をふくらみ感ありとした。
５点：非常に優れる
４点：優れる
３点：やや優れる
２点：やや劣る
１点：劣る
　［実施例１］
　非晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体と結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．７０、融点２２２℃）を、重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．６３、融点２２２℃）をポリアミド（Ｂ）とした。ポリアミド（Ａ）のチップ、ポリアミド（Ｂ）のチップをそれぞれ単軸エクストルーダーを使用して２７５℃で溶融し、貼合型複合糸用口金（１２孔、丸孔）を用いて、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の複合比率をポリアミド（Ａ）：ポリアミド（Ｂ）＝１：１で溶融吐出した（紡糸温度２７５℃）。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．２５であった。
　口金から吐出された糸条は、糸条冷却装置で糸条を冷却固化し、給油装置により非含水油剤を給油後、流体交絡ノズル装置で交絡を付与した後、加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取り、加熱第二ゴデットローラー（熱セット温度：１５０℃）間で２．４倍に延伸を行った後で、巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取りをおこない、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［実施例２］
　非晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体と結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．７０、融点２２２℃）を、重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミド（Ａ）を芯成分とした。結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．６３、融点２２２℃）を鞘成分とした。偏心芯鞘型複合用口金（１２孔、丸孔）を用い、芯成分であるポリアミド（Ａ）が鞘成分であるポリアミド（Ｂ）で覆われており、かつ芯成分と鞘成分のポリアミドの重心間距離が両成分の重心を結ぶ直線によって切り取られる断面の長さの１／４とした以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［実施例３］
　結晶性ポリアミドとしてポリヘキサメチレンセバシミド（Ｎ６１０）（相対粘度２．６６、融点２１８℃）をポリアミド（Ｂ）とした。ポリアミド（Ａ）は実施例１と同様とし、ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．１５であった。また、加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取り、加熱第二ゴデットローラー（熱セット温度：１５０℃）間で２．７倍に延伸を行った以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［実施例４］
　非晶性ポリアミドとしてテレフタル酸（６Ｔ）／２、２、４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体と結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．７０、融点２２２℃）をポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ｂ）は実施例１と同様とし、ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．２０であった。また、加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１３０℃）で引き取った以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例５］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が１０／９０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．１５であった。非加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［実施例６］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が５０／５０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．３０であった。加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［実施例７］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が６０／４０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．３５であった。加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例１］
　非結晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体と結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．７０、融点２２２℃）を、重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）のチップをプレッシャーメルターを使用して２７５℃で溶融した以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例２］
　非結晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体と結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．７０、融点２２２℃）を、重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）のチップを二軸エクストルーダーを使用して２７５℃で溶融した以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例３］
　ポリアミド（Ａ）を結晶性ポリアミドのみのポリヘキサメチレンセバシミド（Ｎ６１０）（相対粘度２．６６、融点２１８℃）とした。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．１０であった。また、加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取り、加熱第二ゴデットローラー（熱セット温度：１７０℃）間で２．７倍に延伸を行った以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例４］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が５／９５となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とした。ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．０５であった。非加熱第一ゴデッドローラー（延伸温度：１４０℃）で引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例５］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とし、第一ゴデッドローラー（延伸温度：室温）で引き取ったこと以外、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例６］
　非晶性ポリアミドと結晶性ポリアミドの重量比率が３０／７０となるように混合したポリアミドをポリアミド（Ａ）とし、第一ゴデッドローラー（延伸温度：８０℃）で引き取ったこと以外、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
　［比較例７］
　結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．４０、融点２２２℃）をポリアミド（Ｂ）とした。ポリアミド（Ａ）は実施例１と同様とし、ポリアミド（Ａ）／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度比は１．４０であった。また、第一ゴデッドローラー（延伸温度：８０℃）で引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸し、７０ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリアミド複合糸条を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１～７のポリアミド複合糸条または加工糸を経糸に用いた織物では、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力に勝る応力で収縮するため、捲縮性を十分に発現することができ、良好なストレッチ性およびふくらみ感が得られた。
　比較例１は、ポリアミド（Ａ）の非晶性ポリアミドチップと結晶性ポリアミドチップとをプレッシャーメルターを使用して溶融したため、ポリアミド（Ａ）が非相溶系となり、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であり、剛直非晶量、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力が勝るので、捲縮性を十分に発現することができず、ストレッチ性およびふくらみ感が得られなかった。
　比較例２は、ポリアミド（Ａ）の非晶性ポリアミドチップと結晶性ポリアミドチップとを二軸エクストルーダーを使用して溶融したため、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であり、剛直非晶量が低くなり、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力が勝るので、捲縮性を十分に発現することができず、ストレッチ性およびふくらみ感が得られなかった。
　比較例３は、ポリアミド（Ａ）のポリアミドが結晶性ポリアミドのみであるため、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であり、剛直非晶量が低くなり、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力が勝るので、捲縮性を十分に発現することができず、ストレッチ性およびふくらみ感が得られなかった。
　比較例４は、ポリアミド（Ａ）の非晶性ポリアミドの重量比率が低いため、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であり、剛直非晶量が低くなり、熱収縮応力が低く、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力が勝るので、捲縮性を十分に発現することができず、ストレッチ性およびふくらみ感が得られなかった。
　比較例５、６、および７は、延伸温度が低いため、熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であり、剛直非晶量が低くなり、経糸方向に高い張力をかけた状態で湿熱・乾熱しても、織物拘束力が勝るので、捲縮性を十分に発現することができず、ストレッチ性およびふくらみ感が得られなかった。

Claims (6)

  1. 　組成が互いに異なる２種のポリアミド（Ａ）およびポリアミド（Ｂ）からなる貼合型または偏心芯鞘型複合繊維において、ポリアミド（Ａ）が非晶性ポリアミドを含有し、かつポリアミド（Ｂ）が結晶性ポリアミドであり、複合繊維の熱収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
  2. 　非晶性ポリアミドが、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体であることを特徴とする請求項１記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
  3. 　複合繊維の剛直非晶量が１７～３５％であることを特徴とする請求項１または２に記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
  4. 　複合繊維の伸長伸縮率が２０～８０％であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維からなるポリアミド加工糸。
  6. 　請求項１～４のいずれかに記載の高熱収縮性ポリアミド複合繊維または請求項５記載のポリアミド加工糸を少なくとも一部に含むことを特徴とする織編物。
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