WO2017199992A1

WO2017199992A1 - 複合成形品、及びその製造方法

Info

Publication number: WO2017199992A1
Application number: PCT/JP2017/018485
Authority: WO
Inventors: 望月　章弘
Original assignee: ポリプラスチックス株式会社
Priority date: 2016-05-18
Filing date: 2017-05-17
Publication date: 2017-11-23
Also published as: CN109153163B; JP6499769B2; JPWO2017199992A1; CN109153163A

Abstract

他の成形品に引張強度が低い材料を使用する場合であっても、一の樹脂成形品と該引張強度が低い材料からなる他の成形品とを十分に接合させることができるようにする。　本発明に係る複合成形品は、無機充填剤１１を含有し、無機充填剤１１が露出された溝１２が形成される溝付き樹脂成形品１０と、溝付き樹脂成形品１０の溝１１を有する面上に隣接して配置される他の成形品２０とを備える。溝１１は、複数あり、溝１１がなす溝面積Ａ_１２と、溝１２の間に位置する山１３がなす山面積Ａ_１３との合計に占める溝面積Ａ_１２の割合は、７５％以上９７％以下の範囲内にある。また、他の成形品２０は、樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、引張強度が樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる。

Description

複合成形品、及びその製造方法

　本発明は、複合成形品、及びその製造方法に関する。

　近年、自動車、電気製品、産業機器等をはじめとした分野では、二酸化炭素の排出量削減、製造コストの削減等の要請に応えるため、金属成形品の一部を樹脂成形品に置き換える動きが広がっている。これに伴い、樹脂成形品と金属成形品とを一体化した複合成形品が広く普及している。また、これに限らず、同種又は異種の材料からなる成形品を一体化した複合成形品も広く普及している。

　一の成形品と他の成形品とを一体化した複合成形品の製造方法としては、例えば、次のようなものが提案されている。すなわち、特許文献１には、一方の成形品を構成する樹脂にガラスファイバー等の充填剤を混入して成形し、他方の成形品を構成する樹脂を接着する面に薬品、プラズマ、炎等の処理を施して厚さ０．数μｍ～数１０μｍの樹脂を除去した後、その他方の樹脂を接着する面に他方の樹脂を接して充填、成形して、接着させる方法が提案されている。また、特許文献２には、一方の樹脂成形品の表面に電磁放射線を照射することで、表面にナノ構造を形成し、その後、その表面に他方の樹脂成形品を接して充填、成形して、一体化させる方法が提案されている。

　その他、特許文献３には、無機充填剤を含有した樹脂成形品（１次樹脂成形品）の表面に微小溝を形成して無機充填剤を露出させ、その微小溝内に２次成形品を構成する材料を流し入れることで一体化させて、強度を向上させた複合成形品を製造する方法、及び特許文献４には、２次成形品を構成する材料の融点が１次樹脂成形品を構成する樹脂の融点よりも高い場合に、前記微小溝を、該微小溝の間に位置する山部の幅と該微小溝の幅との比が１：１．５～５（溝の幅が山部の幅よりも広い）となるように、複数形成する方法も提案されている。

特開平０１－１２６３３９号公報特開２０１１－５２９４０４号公報国際公開２０１４／１２５９９９号国際公開２０１５／０３３７２８号

　しかしながら、一の成形品と他の成形品の材質の組み合わせによっては、接合したときの強度に関してさらなる改良の余地がある。例えば、一の成形品の表面に溝を形成させた場合、かつ他の成形品を構成する材料の融点が、一の成形品を構成する材料の融点より低い場合でも、他の成形品を構成する材料として、一の成形品を構成する材料よりも引張強度が大幅に低い材料（例えばエラストマー）を使用した場合においては、溝部の形状によっては他の成形品の接合部における強度が不足するという理由から、高い強度で接合することができないことがある。

　本発明は、上述した状況に鑑みてなされたものであり、例えば、他の成形品に引張強度が低い材料を使用する場合であっても、一の樹脂成形品と該引張強度が低い材料からなる他の成形品とを十分に接合させることができるようにすることを目的とする。

　本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、一の樹脂成形品について、無機充填剤を含有する樹脂成形品の樹脂を一部除去して、無機充填剤が露出される溝を、樹脂成形品の表面に複数、かつ、該樹脂成形品の表面において、その複数の溝と、それら複数の溝の間に位置する山とからなる領域に占める、溝の面積の割合が特定の範囲になるように形成することを見出した。これにより、その溝付き樹脂成形品と接合する他の成形品が、一の樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、引張強度が該樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる場合であっても、高い接合強度を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下のものを提供する。

　（１）本発明は、無機充填剤を含有し、前記無機充填剤が露出された溝が形成される溝付き樹脂成形品と、前記溝付き樹脂成形品の前記溝を有する面上に隣接して配置される他の成形品とを備え、前記溝は、複数であり、前記溝がなす溝面積と、前記溝の間に位置する山がなす山面積との合計に占める前記溝面積の割合は、７５％以上９７％以下の範囲内にあり、前記他の成形品は、前記樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、引張強度が前記樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる、複合成形品である。

　（２）また、本発明は、（１）の発明の溝付き樹脂成形品において、前記無機充填剤が前記溝の側壁から突出して露出される複合成形品である。

　（３）また、本発明は、（１）又は（２）の発明の溝付き樹脂成形品の前記表面において、前記溝が格子状に形成されてなる複合成形品である。

　（４）また、本発明は、（１）乃至（３）のいずれかの発明において、前記無機充填剤が繊維状無機充填剤である、複合成形品である。

　（５）また、本発明は、（１）乃至（４）のいずれかの発明において、前記溝がレーザ照射によって形成される、複合成形品である。

　（６）また、本発明は、（１）乃至（５）のいずれかの発明において、前記他の成形品を構成する材料がエラストマーである、複合成形品である。

　（７）また、本発明は、（６）の発明において、前記エラストマーがエチレンエチルアクリレートである、複合成形品である。

　（８）また、本発明は、無機充填剤を含有する第１の樹脂成形品の表面上に、前記第１の樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、引張強度が前記樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる第２の成形品を隣接して配置して複合成形品とする複合成形品の製造方法であって、前記第１の樹脂成形品と前記第２の成形品が隣接する表面に、その側壁から該無機充填剤が突出する溝を複数、前記表面において、前記溝がなす溝面積と、前記溝の間に位置する山がなす山面積との合計に占める前記溝面積の割合が、７５％以上９７％以下の範囲内となるように形成する溝形成工程と、前記溝が形成された前記第１の樹脂成形品の表面上に、前記第２の成形品を構成する前記材料の溶融物を流し込んで固化させて成形する成形工程と、を有する複合成形品の製造方法である。

　本発明によれば、例えば他の成形品が、一の樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、一の樹脂成形品を構成する樹脂よりも引張強度が大幅に低い材料からなる場合であっても、一の樹脂成形品と他の成形品とを十分に接合させることができる。

本実施形態の複合成形品の拡大断面を模式的に示した図である。複合成形品の構成要素である溝付き樹脂成形品の拡大断面を模式的に示した図である。表面に格子状の溝を形成させた溝付き樹脂成形品の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、（Ａ）は、溝がなす溝面積と、溝の間に位置する山がなす山面積との合計に占める溝面積の割合を９１％にしたときの写真（実施例３に相当）であり、（Ｂ）は、前記割合を９６％にしたときの写真（実施例４に相当）である。多重成形（インサート成形）によって複合成形品を得るときの工程を説明するための図である。実施例１にて製造した溝付き樹脂成形品の模式図である。（Ａ）は、実施例１にて製造した溝付き樹脂成形品のＳＥＭ写真であり、（Ｂ）は、比較例２にて製造した溝付き樹脂成形品のＳＥＭ写真である。実施例５にて製造した溝付き樹脂成形品の破断面のＳＥＭ写真である。

　以下、本発明の具体的な実施形態（以下、「本実施の形態」という）について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。

＜１．複合成形品＞
　図１は、本実施の形態に係る複合成形品１の拡大断面の模式図である。図１に示すように、複合成形品１は、溝付き樹脂成形品１０と、他の成形品２０とを備える。

〔溝付き樹脂成形品〕
　図２は、溝付き樹脂成形品１０（単に「樹脂成形品」ともいう）の断面を模式的に示した図である。溝付き樹脂成形品１０は、無機充填剤１１を含有し、その無機充填剤１１が露出された溝１２（単に「溝」ともいう）が当該溝付き樹脂成形品１０の表面１０ａに複数形成されている。

　そして、この溝付き樹脂成形品１０では、その表面１０ａに形成された複数の溝１２と、複数の溝１２の間に位置する山１３とからなる、表面１０ａ上の領域において、溝１２がなす溝面積Ａ_１２と、山１３がなす山面積Ａ_１３の合計に占める、溝面積Ａ_１２の割合（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３））が、７５％以上９７％以下となるように形成されてなることを特徴としている。

　なお、詳しくは後述するが、複合成形品１は、複数の溝１２が形成された樹脂成形品１０の表面１０ａを接触面として、他の成形品２０を溶着することで形成される。

［樹脂］
　樹脂の種類としては、レーザ照射又は化学処理等の樹脂除去手段により溝１２を形成できるものであれば特に限定されない。例えば、レーザ照射により溝を形成できるものとして、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）等を挙げることができる。

　また、化学処理としては、酸又はアルカリによる分解処理や、溶剤による溶解処理等が挙げられる。非結晶性熱可塑性樹脂の場合は、様々な溶剤に溶解しやすいが、結晶性樹脂の場合は、両溶媒を選択して使用する。例えば、酸又はアルカリを加えることによって溝を形成できるものとして、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）等を挙げることができる。ここで、化学処理においては、溝を形成する部位に限定した化学処理を行い、そして化学処理による生成物を除去することが重要となる。

　なお、樹脂としては、熱可塑性であってもよいし、熱硬化性であってもよい。

［無機充填剤］
　無機充填剤１１は、溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂の一部を除去して溝１２を形成することで、その溝１２に露出するものであれば特に限定されない。この無機充填剤１１は、形成された溝１２の側壁１２ａから溝１２の空間内（溝内）に露出して、この溝付き樹脂成形品１０と他の成形品２０とで複合成形品１とする際に、それらの分離を抑制するアンカーの役割を果たす（図２参照）。また、このように無機充填剤１１を溝１２に露出させることで、無機充填剤１１そのものが複合成形品１から脱落することを防ぐことができる。

　無機充填剤１１としては、特に限定されないが、ガラス繊維、炭素繊維、ウィスカー繊維、ガラスフレーク、マイカ等を挙げることができる。

　また、無機充填剤１１の長さは、その長手方向の長さが溝１２の短手方向（図１の断面図における幅方向）の長さよりも長いことが好ましい。言い換えると、溝１２の短手方向の長さは、無機充填剤１１の長手方向の長さよりも短いことが好ましい。例えば、形状が繊維状であれば、平均繊維長が溝１２の短手方向の長さよりも長いことが好ましく、形状が不定形、板状、粒子状であれば、長径、好ましくは平均粒子径が溝１２の短手方向の長さよりも長いことが好ましい。

　本実施の形態においては、溝１２で露出する無機充填剤１１は、上述したように、溝付き樹脂成形品１０及び他の成形品２０の接合部が分離するのを抑制するアンカーの役割を果たすものである。したがって、その役割を果たすにあたって、例えばレーザ照射部位と非照射部位とにより樹脂の一部が除去されることで形成される凹凸の山１３同士を、その溝１２に露出した無機充填剤１１によって架ける（ブリッジする）ようにすることが好ましい。そして、このように無機充填剤１１によって架けることができるようにする点で、その無機充填剤１１の形状は繊維状であることが好ましい。なお、樹脂に形成される凹凸において、その凹部が溝１２であり、複数の溝１２に挟まれた凸部が山１３となる。

　無機充填剤１１の含有量は、特に限定されないが、樹脂１００重量部に対して５重量部以上８０重量部以下の範囲であることが好ましい。含有量が５重量部未満であると、無機充填剤１１が溝１２で露出したとしても、溝付き樹脂成形品１０及び他の成形品２０の破壊を抑えるアンカーの役割を十分に果たせない可能性がある。一方で、含有量が８０重量部を超えると、溝付き樹脂成形品１０が十分な強度を有するものとはならない可能性がある。

［無機充填剤１１を含有する樹脂材料の好適な市販品］
　なお、無機充填剤１１を含有する樹脂材料として、ガラス繊維入りＰＰＳ（製品名：ジュラファイド（登録商標）ＰＰＳ　１１４０Ａ６４，ポリプラスチックス社製）、ガラス繊維・無機フィラー入りＰＰＳ（製品名：ジュラファイド（登録商標）ＰＰＳ　６１６５Ａ７，ポリプラスチックス社製）、ガラス繊維入りＬＣＰ（製品名：ラペロス（登録商標）ＬＣＰ　Ｅ１３０ｉ、ポリプラスチックス社製）等が市販されている。

［溝］
　溝１２は、樹脂成形品１０の表面１０ａに複数形成されたものであり、その側壁（側面）１２ａから無機充填剤１１が露出されている。この溝１２は、樹脂成形品１０を構成する樹脂の一部を除去することによって形成され、このように樹脂の一部を除去することによって、無機充填剤１１をその側壁１２ａから突出した状態で露出させることができる。

　なお、図１に示すように、この溝付き樹脂成形品１０の溝１２を有する面（表面１０ａ）を接触面として他の成形品２０と一体化させて複合成形品１を製造するところ、この複合成形品１においては無機充填剤１１が露出されていない。本明細書では、複合成形品１において無機充填剤１１が露出していない場合であっても、複合成形品１から他の成形品２０を取り除いた態様において溝１２から無機充填剤１１が露出していれば、「溝１２において無機充填剤１１が露出されている」ものとする。

　溝１２の長手方向（図２の断面図における奥側に向かう方向）は、無機充填剤１１の長手方向とは異なることが好ましい。溝１２の長手方向と無機充填剤１１の長手方向とが同じであると、例えばレーザの照射部位と非照射部位とによって樹脂の一部が除去されることで形成される凹凸の山１３同士の間に無機充填剤１１を好適に架けることができない可能性がある。すると、無機充填剤１１が溝付き樹脂成形品１０から脱落しやすくなり、溝付き樹脂成形品１０及び他の成形品２０の破壊を抑えるアンカーの役割を十分に果たすことができない可能性がある。したがって、図２の断面図に示されるように、溝１２の長手方向が無機充填剤１１の長手方向と異なるように樹脂に対してレーザ照射等を行って溝１２を形成することが好ましい。

　ところで、溝が形成された溝付きの一の樹脂成形品（説明便宜上「一の樹脂成形品５０」とする）においては、その溝（説明便宜上「溝５１」とする）が形成された面に対して、他の成形品（説明便宜上「他の成形品６０」とする）を溶着させて一体化することで、複合成形品（説明便宜上「複合成形品７０」とする）を製造する。このとき、他の成形品６０を構成する材料として、引張強度が一の樹脂成形品５０を構成する樹脂に対し大幅に低い材料（例えばエラストマー）を用いる場合がある。このような場合、溝付きの一の樹脂成形品５０に対して他の成形品６０を溶かして充填（成形）して得られた複合成形品の接合部において、他の成形品６０の強度が不足してしまうことがある。このようになると、その溝５１に無機充填剤を露出させて、その溝５１に他の成形品６０を構成する材料の溶融物を充填して、一の樹脂成形品５０と他の成形品６０とを接合させても、接合部の強度が十分に得られなくなる。

　そこで、本実施の形態では、溝付き樹脂成形品１０に形成する溝１２において、溝付き樹脂成形品１０の表面１０ａにおける溝１２の占める割合を所定の範囲に制御する。具体的には、複数の溝１２の間に位置する山１３とからなる、表面１０ａ上の領域において、溝１２がなす溝面積Ａ_１２と、山１３がなす山面積Ａ_１３の合計に占める、溝面積Ａ_１２の割合（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３））が、７５％以上９７％以下となるように、溝１２の面積を広くとるようにする。

　ここで、溝面積Ａ_１２、山面積Ａ_１３は、溝付き樹脂成形品１０の表面１０ａにおける面積をいい、溝１２の面積（溝面積）Ａ_１２は、図１の点線Ｘで示すような、当該溝１２の開口部であって、山１３の表面（表面１０ａ）の延長上（面一）に存在する面における溝部の面積をいう。

　図３（Ａ）に、その表面１０ａに溝１２を形成させた溝付き樹脂成形品１０の電子顕微鏡写真を示す。この図３（Ａ）に示すように、溝付き樹脂成形品１０では、溝１２の面積（溝面積）を広くとり、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）で表される割合で７５％以上９７％以下となるようにする。溝付き樹脂成形品１０では、このように溝１２の溝面積を広くとることで、他の成形品２０が、溝付き樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ引張強度が前記樹脂の引張強度の５０％以下である材料（例えばエラストマー）からなる場合であっても、当該他の成形品２０の接合部における強度を確保することができる。これにより、溝付き樹脂成形品１０と他の成形品２０を強固に密接（接合）させることができる。

　具体例を挙げると、樹脂成形品１０の表面１０ａにおいて、溝１２と山１３とのそれぞれ１つずつを１セット（ピッチ）とし、溝１２を縦横同一ピッチの格子状に形成する場合、その１ピッチが２００μｍ、溝１２の幅Ｗ_１２と山１３の幅Ｗ_１３をいずれも１００μｍとすることができる（なお、この場合、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７５％となる。）。また、２００μｍのピッチにおいて、例えば、山１３の幅Ｗ_１３を５０μｍとし、溝１２の幅Ｗ_１２を１５０μｍとすることができる（なお、この場合、およそＡ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝９４％となる。）。

　また、溝１２と山１３との１ピッチが３００μｍであったときには、例えば、溝１２の幅Ｗ_１２と山１３の幅Ｗ_１３をいずれも１５０μｍとすることができる（なお、この場合、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７５％となる。）。また、３００μｍのピッチにおいて、山１３の幅Ｗ_１３を１００μｍとし、溝１２の幅Ｗ_１２を２００μｍとすることができる（なお、この場合、およそＡ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝８９％となる。）。

　なお、これらの具体例は、あくまでも例示であってこれに限られるものではなく、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）が７５％以上９７％以下の範囲であれば、溝１２と山１３とからなるピッチの大きさに応じて適宜決定することができる。

　溝付き樹脂成形品１０の表面１０ａにおける溝１２の面積Ａ_１２に関して、溝１２の面積Ａ_１２と山１３の面積Ａ_１３との合計に対して溝１２の面積Ａ_１２が７５％未満であると、他の成形品２０の接合部（他の成形品２０において、溝付き樹脂成形品１０の溝部に充填されている箇所）の強度が不十分となり、複合成形品１に外力が加わることで、当該他の成形品２０の接合部が破壊する可能性がある。一方で、溝１２の面積Ａ_１２と山１３の面積Ａ_１３との合計に対して溝１２の面積Ａ_１２が９７％を超えると、溝付き樹脂成形品１０に含まれる無機充填剤１１について、溝付き樹脂成形品１０から露出する部分が多くなり、溝付き樹脂成形品１０から無機充填剤１１が脱落しやすくなることによりアンカーの役割が十分に果たされず、複合成形品１に外力が加わることで複合成形品１の接合部が破壊しやすくなる可能性がある。

　また、溝１２の面積Ａ_１２に関しては、「Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）」で表される割合で７８～９５％となるように溝１２の面積Ａ_１２を規定することが、より好ましく、８５～９３％となるようにすることが特に好ましい。これにより、接合部における他の成形品２０の強度を高めるとともに、溝付き成形品１０における無機充填剤１１の脱落を抑制し、接合強度の高い樹脂成形品１０とすることができる。

　ここで、溝１２は、樹脂成形品１０の表面１０ａにおいて、図３に示したような格子状に形成されてもよく、また、縞状に形成されてもよい。溝１２を格子状に形成する場合には、溝１２の長手方向が無機充填剤１１の長手方向とは異なる斜格子状に形成することもできる。図３に示すように、溝１２を格子状に形成することで、より確実に他の成形品２０を構成する材料の溶融物を溝１２に流し込ませることができる。

　溝１２を格子状に形成する場合、その表面１０ａにおける溝１２の面積Ａ_１２と山１３の面積Ａ_１３については、格子形状を形成する複数の溝１２のうち最外周の溝で囲まれる領域において、その領域内の複数の溝１２と複数の山１３について、それぞれの合計の面積を見たときに、その溝１２と山１３の面積がＡ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）が７５％以上９７％以下の関係を満たしていればよい。

　なお、このように溝１２を格子状としたときに、溝１２と山１３の面積がＡ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７５％以上９７％以下を満たしていれば、溝１２の一方の長手方向（ｘ軸）及び他方の長手方向（ｙ軸）における複数の溝１２と複数の山１３の幅の比率は、それぞれ同じ比率であっても、異なる比率であってもよい。

　溝１２の深さＤは、その溝１２の短手方向の長さ（すなわち溝１２の幅Ｗ_１２）の１／２以上であることが好ましい。深さＤが溝１２の幅Ｗ_１２の１／２未満であると、他の成形品２０と接合させて複合成形品１を形成する際に、溝１２に露出する無機充填剤１１と他の成形品２０との間に十分なアンカー効果が生じず、溝付き樹脂成形品１０と他の成形品２０とを強固に密接させることができない可能性がある。

〔溝付き樹脂成形品の製造方法〕
　溝付き樹脂成形品１０は、無機充填剤１１を含有する樹脂成形品にレーザ照射や化学処理等を行って樹脂を部分的に除去し、その樹脂成形品の表面１０ａに複数の溝１２を形成することによって得られる。溝付き樹脂成形品１０では、このようにして樹脂成形品の表面１０ａを部分的に除去して溝１２を形成することで、樹脂成形品内に含まれる無機充填剤１１が溝１２の側壁１２ａから露出される。

　レーザの照射は、照射対象材料の種類やレーザ装置の出力等をもとに設定されるが、樹脂に適度のエネルギーを照射して溝１２を形成しないと、無機充填剤１１が十分に露出しなかったり、設定通りの幅Ｗ_１２や深さＤの溝１２を形成することが困難になったりするため、複数回に分けて行うことが好ましい。

　本実施の形態においては、その溝１２の形成に際して、溝付き樹脂成形品１０の表面１０ａにおいて、溝の面積Ａ_１２と、溝の間に位置する山部の面積Ａ_１３の合計に占める、溝の面積Ａ_１２の割合（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３））が７５％以上９７％以下となるようにする。

　本実施の形態においては、このようにして面積Ａ_１２を広くした溝１２を形成することで、他の成形品２０が、溝付き樹脂成形品を構成する樹脂の引張強度に対し、５０％以下の引張強度であるエラストマーからなる場合であっても、複合成形品１の接合部における他の成形品２０の強度を高めることが可能となる。これにより、樹脂成形品１０に対して他の成形品２０を十分に接合させることができる。

　ここで、レーザ照射により溝１２を形成するに際して、無機充填剤１１としてのガラス繊維等は、レーザのエネルギーを部分的に遮蔽する。そのため、深くまで樹脂を除去するために、レーザの照射を複数回行おうとすると、後になるほど、レーザが既に露出したガラス繊維等に当たることよって吸収されるエネルギーの分だけ高いエネルギーを与える必要がある。そのため、レーザの照射を複数回繰り返す場合、レーザの照射量を前回の照射量より高める工程を含むことが好ましい。

　また、レーザ光透過性の低い無機充填剤１１の背面に位置する樹脂を除去するためには、レーザの照射を、樹脂成形品１０の表面１０ａに対して垂直以外の方向から行うことが好ましい。

　一方で、化学処理による溝１２の形成においては、樹脂の特性に応じた酸、アルカリ、有機溶剤等を選択して用いる。酸により樹脂が分解するポリアセタール樹脂成形品では、溝を設ける場所を酸で分解除去することで溝を形成することができる。また、有機溶剤に溶けやすい非結晶性樹脂成形品では、予め成形品の表面に溝を設ける場所以外をマスキングした後、有機溶剤で溶解除去することで溝を形成することができる。

〔他の成形品〕
　図１に戻る。図１に示すように、複合成形品１では、溝付き樹脂成形品１０の溝１２を有する面（表面１０ａ）を接触面として、その面上に他の成形品２０が隣接して配置されている。

　ここで、他の成形品２０としては、溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂よりも融点が低く、引張強度が前記溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂の引張強度の５０％以下（例えば３０％以下）である材料が用いられる。なお、本発明における「引張強度」とはＩＳＯ５２７－１，２に準拠して測定したものである。

　本実施の形態においては、他の成形品２０を構成する材料に、溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂よりも融点が低く、引張強度が溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂の引張強度の５０％以下である材料を用いる場合であっても、接合部における他の成形品２０の強度を高めることができる。つまり、溝付き樹脂成形品１０に形成した複数の溝１２の面積Ａ_１２を広くとり、その溝１２の間に位置する山１３の面積Ａ_１３との関係でＡ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）が７５％以上９７％以下を満たすようにすることで、溝付き樹脂成形品１０と他の成形品２０を有効に接合させることができる。

　例えば、溝付き樹脂成形品１０と他の成形品２０の材料の組み合わせとして、溝付き樹脂成形品１０を構成する樹脂が融点約２８０℃、引張強度約２００ＭＰａのポリフェニレンサルファイド（具体例として、ポリプラスチックス社製　ジュラファイド（登録商標）ＰＰＳ　１１４０Ａ６４等）であった場合には、他の成形品２０を構成する材料としては、融点が２６０℃以下の材料であるポリエチレンテレフタレート、２３０℃以下の材料であるポリブチレンテレフタレート、２００℃以下の材料であるポリアセタール、あるいは各種エラストマー等（多くは融点１５０℃以下、より低いものでは１２０℃以下）に、ガラス繊維等の強化材を含まない、あるいは少量しか含まないもの（そのような材料は通常、引張強度１００ＭＰａ以下（溝付き成形品１０を構成する樹脂の引張強度の５０％以下）である）を挙げることができる。なお、他の成形品２０に用いうる材料のうち、エラストマーや非晶性樹脂あるいは熱硬化性樹脂には、ＤＳＣ測定等で測定される特定の「融点」に該当する値を持たないものも存在する（軟化点や流動可能温度等で表現される場合がある）。そのような材料においては、他の成形品を成形する際の加工温度（シリンダ温度や硬化処理温度等）を本願発明における融点とみなすことができる。

＜２．複合成形品の製造方法＞
　複合成形品１は、上述したように、溝付き樹脂成形品１０の溝１２を有する面（表面１０ａ）を接触面として、その面上に他の成形品２０が隣接して配置されている。この複合成形品１は、例えば、多重成形（インサート成形）により得ることができる。

　以下、多重成形により複合成形品１を製造する方法について詳細に説明する。ここでは、他の成形品を構成する材料として熱可塑性エラストマーを用いる場合を例とする。

〔多重成形による複合成形品の製造〕
　図４は、多重成形によって複合成形品１を得る方法を説明するための概略図である。図４に示すように、先ず、１次樹脂を１次成形して、溝付き樹脂成形品１０の予備体１０’を作製する（図４（１））。

　続いて、予備体１０’の表面１０ａ’の一部に対し、樹脂の部分的除去を行い、その表面１０ａ’において溝１２を複数形成する（図４（２））。これにより、溝付き樹脂成形品１０を作製する。このとき、本実施の形態においては、形成された複数の溝１２の面積ＡＷ_１２が、その溝１２の間に位置するようになる山１３の面積Ａ_１３との合計に占める割合（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）として７５％以上９７％以下となるように溝１２を形成する。

　続いて、図４（３）に示すように、溝付き樹脂成形品１０を金型（図示せず）に入れ、この金型の内部に、溝１２を有する表面１０ａを接触面として、２次材料（他の成形品２０を構成する熱可塑性エラストマーの溶融物）を流し込んで冷却し、これを固化させる。

　ここで、溝付き樹脂成形品の表面１０ａに対する２次材料（溶融物）の流動方向としては、特に限定されるものではないが、溝付き樹脂成形品１０に形成された溝１２の長手方向に平行となるように流動させて流し込むことが好ましい。溝１２の長手方向に対して直交する方向に２次材料を流動させると、その２次材料の流動時の圧力によって溝１２の壁が倒れ、溝が破壊してしまう可能性がある。これに対して、溝１２の長手方向に対して直交する方向に２次材料を流動させることで、溝１２の破壊を抑制して、より効果的に溝１２内に２次材料を流し込むことができる。

　以上のような工程を経ることによって、多重成形により熱可塑性エラストマー（他の成形品２０）との複合成形品１を得ることができる。なお、同様に、２次材料を未硬化の熱硬化性エラストマーとすることにより、多重成形による熱硬化性エラストマーとの複合成形品１が得られる。

　以下、本発明についての実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例及び比較例では、各例について、下記表１に示す面積割合にて溝付き樹脂成形品のサンプルを製造し、その後、溝付き樹脂成形品と他の成形品との複合成形品を製造して、複合成形品の接合強度（ＭＰａ）を測定した。

＜複合成形品の製造＞
〔実施例１〕
［溝付き樹脂成形品の製造］
　ガラス繊維入りＰＰＳ（ジュラファイド（登録商標）ＰＰＳ　１１４０Ａ６４，ポリプラスチックス社製）（融点：約２８０℃、引張強度：２００ＭＰａ）を用い、下記の条件で射出成形して射出成形品（樹脂成形品，１次成形品）を得た。
　（１次成形品における射出成形の条件）
　　予備乾燥：１４０℃、３時間
　　シリンダ温度：３２０℃
　　金型温度：１４０℃
　　射出速度：２０ｍｍ／ｓｅｃ
　　保圧：５０ＭＰａ（５００ｋｇ／ｃｍ^２）

　得られた樹脂成形品に対して、下記表１に示すような条件で、その樹脂成形品の表面にレーザ照射により溝を複数形成した。なお、溝の深さは１００μｍとした。ここで、表１において、「ピッチ」とは、樹脂成形品の表面における溝の溝部の幅とその溝に隣接する一方の側の山部の幅とを合わせた値をいう。また、「Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）」は、溝部の面積Ａ_１２、山部の面積Ａ_１３としたときの山部（凸部）と溝部（凹部）の面積の合計に占める溝部の面積Ａ_１２幅の割合である。また、「表面における溝形状」とは、樹脂成形品の表面における溝の形状であって、“横縞”、又は、図３に示したような“格子状”であることを示す。

　すなわち、実施例１では、樹脂成形品に対して、２００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）を７５％とした格子状の溝を形成し、これにより、溝付き樹脂成形品を得た。

　なお、レーザ照射処理の条件は、以下のようにした。
　（溝形成におけるレーザ照射の条件）
　　発振波長：１．０６４μｍ
　　最大定格出力：１３Ｗ（平均）
　　レーザ出力：４５％
　　走査速度：１０００ｍｍ／ｓｅｃ
　　周波数：４０ｋＨｚ
　　重ね書き：４０回

［複合成形品の製造］
　次に、上述のようにして得られた溝付き樹脂成形品（１次成形品）について、レーザ照射により形成された溝を有する面を接触面として、射出成形用金型にインサートし、他の成形品（２次成形品）に係る材料として、融点が溝付き樹脂成形品を構成する樹脂より低く（具体的には１００℃以下）、かつ引張強度が溝付き樹脂成形品を構成する樹脂の引張強度の５０％以下（具体的には１０％以下）である、エチレンエチルアクリレート（ＮＵＣ－６５７０，株式会社ＮＵＣ製、融点：約９１℃、引張強度：７ＭＰａ）を用いて下記の条件で射出成形し、複合成形品を得た。
　（２次成形品における射出成形の条件）
　　予備乾燥：なし
　　シリンダ温度（成形温度）：２２０℃
　　金型温度：約３０℃（常温水冷却）
　　射出速度：１０ｍｍ／ｓｅｃ
　　保圧：２０ＭＰａ

〔実施例２〕
　実施例２では、溝付き樹脂成形品の製造において、３００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝８９％とした格子状の溝を形成したこと以外は、実施例１と同様にして溝付き樹脂成形品を製造し、得られた溝付き樹脂成形品に基づいて複合成形品を製造した。

〔実施例３〕
　実施例３では、溝付き樹脂成形品の製造において、２００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝９１％とした格子状の溝を形成したこと以外は、実施例１と同様にして溝付き樹脂成形品を製造し、得られた溝付き樹脂成形品に基づいて複合成形品を製造した。

〔実施例４〕
　実施例４では、溝付き樹脂成形品の製造において、３００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝９６％とした格子状の溝を形成したこと以外は、実施例３と同様にして溝付き樹脂成形品を製造し、得られた溝付き樹脂成形品に基づいて複合成形品を製造した。

〔比較例１〕
　比較例１では、溝付き樹脂成形品を製造において、３００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝５６％とした格子状の溝を形成したこと以外は、実施例１と同様にして溝付き樹脂成形品を製造し、得られた溝付き樹脂成形品に基づいて複合成形品を製造した。

〔比較例２〕
　比較例２では、溝付き樹脂成形品を製造において、３００μｍのピッチで、Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７２％とした格子状の溝を形成したこと以外は、実施例１と同様にして溝付き樹脂成形品を製造し、得られた溝付き樹脂成形品に基づいて複合成形品を製造した。

＜評価＞
〔溝付き樹脂成形品の拡大観察〕
　実施例１、比較例２に係る溝付き樹脂成形品（１次成形品）について、溝を有する面を電子顕微鏡（ＳＥＭ）で拡大観察した。図６（Ａ）は、実施例１にて製造した溝付き樹脂成形品のＳＥＭ写真である。図６（Ｂ）は、比較例２にて製造した溝付き樹脂成形品のＳＥＭ写真である。なお、倍率はそれぞれ２００倍とした。

　図６（Ａ）のＳＥＭ写真から分かるように、実施例１では、溝面積を広くとった（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７５％）樹脂成形品とした。一方で、図６（Ｂ）のＳＥＭ写真に示すように、比較例２では、溝面積が狭い（Ａ_１２／（Ａ_１２＋Ａ_１３）＝７２％）樹脂成形品とした。

〔接合強度〕
　実施例及び比較例にて得られた複合成形品の接合強度（１次成形品と２次成形品との接合強度）を評価するために、それらの引張り破壊強度（ＭＰａ）を測定した。接合強度の測定は、測定機器としてテンシロンＵＴＡ－５０ｋＮ（オリエンテック社製）を使用して、クロスヘッド速度を１ｍｍ／分とし、複合成形品（１２０ｍｍ長さ、２０ｍｍ幅、２ｍｍ厚み）を引張り剥がすことで行った。下記表１に、その接合強度（ＭＰａ）の測定結果を、溝付き樹脂成形品の溝の形成条件と併せて示す。

　実施例及び比較例の各例についてサンプルを製造し、それぞれについて下記表１に示すように接合強度（ＭＰａ）を測定した。

　表１に示す結果から分かるように、実施例１～４に係る複合成形品では、接合強度が３ＭＰａ以上となり、十分な接合強度を有することが確認された。その中でも、溝面積の割合を９１％にした実施例３では、より高い接合強度が得られることが分かった。

　一方で、溝面積を広くせず、溝面積の割合を７５％未満とした比較例１、２では、接合強度がおよそ３ＭＰａ未満と、低い接合強度であった。このことは、複合成形品の接合部における他の成形品（２次成形品）の強度が低いことが原因であると考えられる。これにより、接合部にかかる他の成形品が破壊しやすくなり、低い接合強度になってしまったと考えられる。

　また、実施例５として、実施例１と同様にして得た溝付き樹脂成形品（１次成形品）に、他の成形品（２次成形品）として、可塑剤と架橋剤を練り込んだニトリルブタジエンゴム（引張強度２０ＭＰａ）を１６０℃の金型でコンプレッション成形した複合成形品を用いて、接合部を引張り剥がした破断面の観察を行ったところ、図７に示す通り、溝の内部に入り込んだゴムが母材破壊しており、良好な接合状態が得られていることが確認された。

　１　　　複合成形品
　１０　　溝付き樹脂成形品
　１０ａ　溝付き樹脂成形品の表面
　１１　　無機充填剤
　１２　　溝
　１２ａ　溝の側壁
　１３　　山
　２０　　他の成形品

Claims

　無機充填剤を含有し、前記無機充填剤が露出された溝が形成される溝付き樹脂成形品と、
　前記溝付き樹脂成形品の前記溝を有する面上に隣接して配置される他の成形品とを備え、
　前記溝は、複数であり、
　前記溝がなす溝面積と、前記溝の間に位置する山がなす山面積との合計に占める前記溝面積の割合は、７５％以上９７％以下の範囲内にあり、
　前記他の成形品は、前記樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、引張強度が前記樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる、複合成形品。
　前記無機充填剤が前記溝の側壁から突出して露出される、請求項１に記載の複合成形品。
　前記表面において前記溝が格子状に形成されてなる、請求項１又は２に記載の複合成形品。
　前記無機充填剤が繊維状無機充填剤である、請求項１乃至３の何れかに記載の複合成形品。
　前記溝がレーザ照射によって形成される、請求項１乃至４の何れかに記載の複合成形品。
　前記エラストマーがオレフィン系エラストマーである、請求項１乃至５の何れかに記載の複合成形品。
　前記オレフィン系エラストマーがエチレンエチルアクリレートである、請求項６に記載の複合成形品。
　無機充填剤を含有する第１の樹脂成形品の表面上に、前記第１の樹脂成形品を構成する樹脂よりも融点が低く、かつ、引張強度が前記樹脂の引張強度の５０％以下である材料からなる第２の成形品を隣接して配置して複合成形品とする複合成形品の製造方法であって、
　前記第１の樹脂成形品の前記第２の成形品が隣接する表面に、その側壁から該無機充填剤が突出する溝を複数、前記表面において、前記溝がなす溝面積と、前記溝の間に位置する山がなす山面積との合計に占める前記溝面積の割合が、７５％以上９７％以下の範囲内となるように形成する溝形成工程と、
　前記溝が形成された前記第１の樹脂成形品の表面上に、前記第２の成形品を構成する前記材料の溶融物を流し込んで固化させて成形する成形工程と
を有する複合成形品の製造方法。