WO2017195736A1 - 医薬包装用フィルム - Google Patents

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万理 岩城
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株式会社アイセロ
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Definitions

  • the present invention relates to a film for medical packaging for packaging medicines and their drug substances while preventing their charge.
  • Packaging films such as polyolefin for packaging pharmaceuticals and their drug substances may be required to conform to the pharmacopoeia of each country, such as the Japanese Pharmacopoeia and the European Pharmacopoeia, during pharmaceutical production. Careful attention is paid to prevent contamination from occurring due to impurities bleeding out from the inside of the packaging film or contaminated with electrostatically adsorbed dust on the surface of the packaging film.
  • pharmaceutical drug substance manufacturers and pharmaceutical manufacturers are made of resins with surfactants that do not affect the components of pharmaceuticals to prevent contamination during transport between plants and during transfer between processes in the plant.
  • a sheet-like packaging film, or a sheet-like packaging film made of a resin to which no surfactant is added in consideration of bleeding out, or a bag-like packaging film formed of them is used.
  • Such a sheet-like or bag-like packaging film has a size for packaging a drug substance powder in units of several hundred grams, or a size for packaging a drug substance powder in a drum can. There are various sizes up to about 200 kg of bulk powder for bulk drug substance.
  • ⁇ Drug substances are mostly granular powders. Resin sheet-like or bag-like packaging films that do not have an antistatic function may cause a dust explosion accident. Therefore, packaging films that contain additives related to food-related positive lists, or the Japanese Pharmacy There is a case where a packaging film having an antistatic function adapted to the pharmacopoeia of each country including the above is required.
  • a packaging film formed of a resin to which a surfactant is added in order to impart an antistatic function is known.
  • humidity affects the surface-active agent to exert its antistatic function, and the antistatic function may be lowered in a low humidity environment.
  • the medicine to be packaged may be adversely affected by bleed-out or elution, and the antistatic function may deteriorate with time. Therefore, in order to eliminate these disadvantages of the surfactant, it is preferable to use a packaging film formed of a resin to which a polymer antistatic agent is added.
  • An antistatic film containing potassium ionomer is known as such a polymer type antistatic agent.
  • the antistatic film is a multilayer film using potassium ionomer and has an ionomer-containing layer in the innermost layer in contact with the contents, the amount of alkaline components that can be dissolved in water increases, and the pharmacopoeia of each country including the European Pharmacopoeia No longer fits.
  • Patent Document 1 discloses that at least one surface layer is a thermoplastic resin layer. It is a laminate composed of three or more layers, and an intermediate layer adjacent to the thermoplastic resin layer includes (A) a thermoplastic resin, (B) a potassium ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, and (C). A dustproof laminate having an uncharged layer made of a polyhydroxy compound is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a laminate of three or more layers, both surface layers are composed of a polymer material having a surface resistivity of 1 ⁇ 10 14 ⁇ or more, and the intermediate layer is an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Potassium ionomer or a mixture of potassium ionomer and thermoplastic polymer, and at least one surface layer is 10% decay time of 20 seconds or less at an applied voltage of +5000 V measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity. A laminate is disclosed.
  • Patent Documents 1 and 2 do not show that the laminate can be applied to pharmaceutical packaging, and the specific component configuration and adjustment of the layer component for that purpose.
  • the intermediate layer has an ionomer-containing layer
  • the thickness of the innermost layer and inner layer can be controlled, the amount of potassium ionomer can be adjusted, and the ingredients can be selected. It is not known what suits the pharmacopoeia of each country.
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and is intended to store and transport a medicine and its drug substance while being packaged, stored and maintained in high quality, and has a sufficient antistatic function. It is possible to wrap multiple quantities of pharmaceuticals, etc., and the elution alkaline component specified as an alkaline test by the European Pharmacopoeia, etc. is within the standard, and it is contained as an inorganic substance and remains in the residual residue after ignition An object of the present invention is to provide a film for medical packaging with a small amount of heat residue and within standard.
  • the pharmaceutical packaging film of the present invention made to achieve the above object is a pharmaceutical packaging film comprising a laminate of at least three thermoplastic resin-forming layers, C weight% (however, 10 ⁇ C ⁇ 30) in which the first layer, which is an innermost layer that is in contact with the medicine, composed of an antistatic agent-free thermoplastic resin-forming layer and a polymeric antistatic agent that is a potassium ionomer, is contained in a single layer.
  • the second layer composed of a polymer type antistatic agent-containing thermoplastic resin forming layer and the third layer of the outermost layer composed of the thermoplastic resin forming layer or the laminate from the third layer to the outermost layer is 1 cm 2 A maximum of 0.01 mmol equivalent of the eluting alkali component in water per 5 g in total of the pieces,
  • the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, the C ′ 2 volume% of the potassium ionomer concentration in the second layer, and the thickness L 2 ⁇ m of the second layer satisfy the following formula (1). is there. 2 ⁇ L 1 ⁇ (5 ⁇ L 2 ⁇ C ′ 2 ) / 100 + 5 (1)
  • the film for medical packaging of the present invention has an acid titer of 1.0 mL at the maximum obtained by titrating 100 mL of the laminate extracted with 500 mL of water to a total of 25 g of 1 cm 2 pieces of the laminate, with a 0.01N hydrochloric acid solution.
  • the eluting alkali component is contained in the range where the amount of the eluting alkali component in water is 0.01 mmol equivalent or less.
  • the polymer antistatic agent is a potassium ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an unsaturated carboxylic acid.
  • the laminate is a laminate of 3 to 5 thermoplastic resin-forming layers, and only the second layer contains potassium ionomer.
  • the film for medical packaging includes the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, the base resin having the density D 2b g / cm 3 in the second layer, and the potassium ionomer having the density D 2 g / cm 3. and said thickness L 2 [mu] m of C 2 wt% and the C'2 vol% and the second layer of the concentration, it is preferable to satisfy the formula (1) and the following formula (2).
  • C'2/100 (C 2 / D 2) / [(100-C 2) / D 2b + C 2 / D 2] ⁇ (2)
  • the laminate is a laminate of at least five thermoplastic resin-forming layers, and is in contact with the inside of the second layer and the nth layer which is the outermost layer.
  • the ⁇ 1 layer may contain potassium ionomer in each monolayer by C wt% (provided that 10 ⁇ C ⁇ 30).
  • the film for medical packaging includes the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, the base resin having the density D 2b g / cm 3 in the second layer, and the potassium ionomer having the density D 2 g / cm 3. and said thickness L 2 [mu] m of C 2 wt% and the C'2 vol% and the second layer of the concentration, satisfies the formula (1) and the following formula (2), and the thickness of the n-th layer A base resin with a density L n ⁇ m and a density D (n-1) b g / cm 3 in the n-1 layer and a C n-1 wt% of potassium ionomer concentration with a density D n-1 g / cm 3 and It is preferable that C ′ n ⁇ 1 volume% and the thickness L n ⁇ 1 ⁇ m of the n ⁇ 1th layer satisfy the following expressions (3) and (4).
  • the film for medical packaging of the present invention preferably has a maximum ignition residue of 1%.
  • the laminate may have a surface resistivity of the innermost layer of less than 10 14 ⁇ , a maximum charged voltage of 1.0 kV, and a maximum half-life of 60 seconds. preferable.
  • the film for medical packaging of the present invention has a peel strength at which the laminate does not peel after being left for 48 hours after attaching a 1 kg load to one side of the test piece of the laminate in which the innermost layers are heat-welded with a width of 15 mm. It is preferable to have.
  • the thickness of the first layer and the second layer is thinner than at least one of the thickness of each of the other layers and the total thickness thereof.
  • the film for medical packaging of the present invention is used, for example, as a packaging sheet in which the laminate is a packaging sheet or one or two of the laminates are heat-sealed between the innermost layers.
  • the film for medical packaging of the present invention is a laminate of a thermoplastic resin-forming layer, and can be used for packaging drugs and powders that are drug substances thereof without charging.
  • the second layer in contact with the first layer, which is the innermost layer in contact with the contents to be packaged, and the nth layer in contact with the nth layer, which is the outermost layer on the outside, as necessary.
  • the -1 layer is a thermoplastic resin-forming layer containing a polymeric antistatic agent that is a potassium ionomer serving as an antistatic layer, the antistatic performance of the surface layer can be maintained.
  • the film for pharmaceutical packaging of the present invention has a low potassium ionomer content by adjusting the layer structure such as the thickness of each thermoplastic resin forming layer and the resin component and the content of potassium ionomer which is a polymer type antistatic agent.
  • sufficient antistatic performance can be exhibited, and the elution alkali component is reduced, so that the acid drop determination by the alkali test is small and the ignition residue is small.
  • the film for medical packaging of the present invention does not contaminate the contents when filling, storing, or transporting the contents powder as the drug or the drug substance.
  • the film for medical packaging of the present invention is safe if it conforms to the regulations of each country's pharmacopoeia, such as the European Pharmacopoeia, the United States Pharmacopoeia, and the Japanese Pharmacopoeia, for example, various regulations such as plastic drug container test methods. high.
  • the film for medical packaging of the present invention can sufficiently exhibit antistatic performance even if the thermoplastic resin-forming layer containing a polymer type antistatic agent, particularly potassium ionomer, is thinned to about 4 ⁇ m, and can wrap multiple amounts. Even if it is lifted during transportation, it is strong without being broken and highly reliable.
  • a polymer type antistatic agent particularly potassium ionomer
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a film for medical packaging formed of 3 to 5 layers to which the present invention is applied and only the second layer contains potassium ionomer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a film for medical packaging formed of five or more layers to which the present invention is applied, and the second layer and the (n-1) th layer contain potassium ionomer.
  • FIG. 3 shows the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, the thickness L 2 ⁇ m of the second layer, and C ′ of the potassium ionomer concentration in the film for medical packaging to which the present invention is applied and the film to which the present invention is not applied. It is a figure which shows correlation with the product of 2 volume%.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a film for medical packaging formed of 3 to 5 layers to which the present invention is applied and only the second layer contains potassium ionomer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a film for medical packaging formed
  • FIG. 4 shows the ratio of the thickness of the potassium ionomer layer as the second layer or the (n-1) th layer to the thickness of the whole layer of the pharmaceutical packaging film to which the present invention is applied (potassium ionomer layer ratio), and the potassium ionomer. It is a figure which shows correlation with the potassium ionomer density
  • FIG. 5 relates to a film for pharmaceutical packaging to which the present invention is applied. The film is formed as 5 layers or less with respect to the thickness of all layers, and when the second layer contains potassium ionomer, the third layer and the outer layer are non-layers.
  • FIG. 3 is a graph showing a correlation with a potassium ionomer concentration (% by volume) of a potassium ionomer layer that is the second layer or the (n-1) th layer.
  • the film for medical packaging of the present invention is for packaging a medicine such as a pharmaceutical or its drug substance as a content, and is composed of a laminate of at least three thermoplastic resin-forming layers. One form thereof will be described with reference to FIG.
  • the film for medical packaging shown in FIG. 1 is a laminate of 3 to 5 thermoplastic resin-forming layers.
  • the laminate is a polymer type in which the first layer, which is the innermost layer in contact with the medicine, is a thermoplastic resin-forming layer that does not contain an antistatic agent, and the second layer, which is in contact with the first layer on the outside side, is potassium ionomer. It is a thermoplastic resin-forming layer containing an antistatic agent (hereinafter also referred to as a potassium ionomer-containing thermoplastic resin-forming layer).
  • the third layer which is in contact with the second layer on the outside side, is the thermoplastic resin-forming layer. Is a layer.
  • the third layer is preferably a thermoplastic resin-forming layer that does not contain an antistatic agent.
  • the second layer of the film for medical packaging of the present invention is not a surfactant that is affected by humidity in the antistatic effect, but is not easily eluted even if contained in a thermoplastic resin, is not easily affected by humidity, and Potassium ionomer, which is a polymer type antistatic agent that lasts semipermanently, is used.
  • potassium ionomer As a polymer-type antistatic agent, for use in pharmaceuticals, use in food packaging is permitted, and potassium ionomer with high safety is used.
  • potassium ionomers for example, Mitsui DuPont's polymer antistatic agent ENTIRA (registered trademark) AS series conforms to US Food and Drug Administration (FDA) ⁇ 177.1330 and is registered in the Polyolefin Hygiene Council Positive List. It is hygienic, safe and reliable.
  • the potassium ionomer-containing thermoplastic resin forming layer is prepared by blending a thermoplastic resin and a potassium ionomer.
  • the potassium ionomer-containing thermoplastic resin-forming layer contains potassium ionomer in an amount of C by weight (provided that 10 ⁇ C ⁇ 30).
  • the potassium ionomer content in the potassium ionomer-containing thermoplastic resin-forming layer is not more than the above range, the antistatic performance becomes insufficient.
  • the content of potassium ionomer is more than the above range, the content of the eluting alkali component and the ignition residue in water and the contents of the medicine increase, and these ingredients cause the drug to be added to the medicine. The amount of contamination increases, leading to a decrease in pharmaceutical quality.
  • Examples of the potassium ionomer include a potassium ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an unsaturated carboxylic acid.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable.
  • polyether / polyolefin copolymer in addition to potassium ionomer, other ionomer, polyether / polyolefin copolymer, polyetheramide / polyolefin copolymer may be contained.
  • the degree of neutralization with potassium ions of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid amount of usually 10 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, is usually 60% or more, preferably 70% or more.
  • the unsaturated carboxylic acid content of the potassium ionomer is too small or the neutralization degree is too small, a sufficient antistatic effect cannot be imparted.
  • thermoplastic resins include, for example, polyethylene (for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, cyclic polyolefin), polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer. , Copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc.), ethylene and unsaturated carboxylic acid esters (eg, methyl acrylate, methyl methacrylate, methyl maleate, maleate) And dimethyl acid), polyesters such as polyethylene terephthalate, and polyamides. Among these, it is particularly preferable to use a polyethylene-based resin because of excellent bag-making characteristics.
  • polyethylene for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, cyclic polyolefin
  • polypropylene ethylene / vinyl acetate copolymer
  • ethylene / vinyl alcohol copolymer e
  • thermoplastic resin if a cyclopolyolefin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH), or an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) is used, a barrier function can be imparted.
  • a cyclopolyolefin an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH), or an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) is used, a barrier function can be imparted.
  • EVOH ethylene / vinyl alcohol copolymer
  • EVA ethylene / vinyl acetate copolymer
  • thermoplastic resin when polyamide or polyester is used as another thermoplastic resin, the strength of the film for medical packaging can be improved.
  • thermoplastic resin these resins may be used alone or in combination.
  • Pharmaceutic packaging film may be required to be adapted by the pharmacopoeia of each country depending on the use for pharmaceutical packaging.
  • European Pharmacopeia EUROPEAN PHARMACOPEIA 8.0
  • polyolefin materials there are provisions for polyolefin materials, and there are restrictions on the acid / alkaline amount and the residue on ignition.
  • the acid / alkaline amount is not only the film surface but also the elution from the cross section. For this reason, in order to suppress the acid / alkali amount, it is necessary not only to provide a potassium ionomer-added layer on the surface layer but also to devise the amount of potassium ionomer added.
  • the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, C ′ 2 volume% of the potassium ionomer concentration in the second layer, and the thickness L 2 ⁇ m of the second layer satisfy the following formula (1).
  • the potassium ionomer content can exhibit at least a sufficient antistatic ability, and the amount of the elution alkaline component can be reduced so that the acid titration amount by the alkali test is small and the ignition residue is small.
  • the pharmaceutical packaging film of one embodiment is a laminate of 3 to 5 thermoplastic resin-forming layers, and only the second layer contains potassium ionomer.
  • the first layer has a thickness L 1 ⁇ m, a base resin having a density D 2b g / cm 3 in the second layer, and a C 2 wt% C ′ concentration of potassium ionomer having a density D 2 g / cm 3 and C ′.
  • the film for medical packaging has a low potassium ionomer content in the second layer and the first layer. This is preferable because the antistatic effect can be improved.
  • C'2/100 (C 2 / D 2) / [(100-C 2) / D 2b + C 2 / D 2] ⁇ (2)
  • the film for medical packaging of this embodiment is arranged on the surface layer side from the second layer, which is a potassium ionomer-containing thermoplastic resin-forming layer, because the alkali amount increases when the potassium ionomer-containing layer serving as the antistatic layer is arranged on the surface layer side.
  • the first layer and the outermost layer to be used are a potassium ionomer-free thermoplastic resin-forming layer. The thickness of the first layer or the outermost layer depends on the amount of potassium ionomer added in the second layer.
  • the thickness of the first layer and the second layer, the thickness of each of the other layers, and the total thickness thereof It is preferable to make it thinner than at least one of the above.
  • the thickness of the first layer is usually 2 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 15 ⁇ m
  • the thickness of the second layer is usually 2 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 30 ⁇ m
  • the third layer and the outer layers is usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 50 to 100 ⁇ m.
  • the film for medical packaging of this embodiment is, for example, a blend of low density polyethylene (LDPE) / 80 wt% LDPE and 20 wt% potassium ionomer in the first layer / second layer / third layer.
  • Product / LDPE, and the thickness is 10 ⁇ m / 10 ⁇ m / 80 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer and the second layer is smaller than the thickness of the third layer and the outer layer, since the antistatic effect can be exerted with a small amount of potassium ionomer contained in the medical packaging film.
  • the thickness of a 1st layer and a 2nd layer is 3rd. It is more preferable that the thickness of the fourth layer, the fifth layer, and the total thickness of the fourth layer and the fifth layer are the same or different with the same composition as the layer.
  • the pharmaceutical packaging film according to another aspect is a laminate of at least five thermoplastic resin-forming layers, and is in contact with the inner side of the second layer and the nth layer that is the outermost layer.
  • the n-1 layer contains potassium ionomer in each monolayer by C weight% (where 10 ⁇ C ⁇ 30).
  • the second layer and the (n-1) th layer are thermoplastic resin-forming layers containing a polymer type antistatic agent such as potassium ionomer, not only the antistatic effect of the innermost surface layer but also In addition, an antistatic effect can be imparted to the outermost layer on the outside side, so that outside dust does not adhere to the inside and outside of the bag.
  • a polymer type antistatic agent such as potassium ionomer
  • the first layer thickness L 1 ⁇ m, the base resin of density D 2b g / cm 3 in the second layer and the potassium ionomer concentration C 2 wt% and C ′ of density D 2 g / cm 3 2 % by volume and the thickness L 2 ⁇ m of the second layer satisfy the above formula (1) and the following formula (2), and the thickness L n ⁇ m of the nth layer and the density in the n ⁇ 1th layer D (n-1) b g / cm 3 base resin and potassium ionomer concentration C n-1 wt% and C ′ n-1 volume% of density D n-1 g / cm 3
  • the thickness L n-1 ⁇ m satisfies the following formulas (3) and (4), the film for medicine packaging is charged on both surfaces of the film with a small potassium ionomer concentration in the second layer and the n-1 layer, respectively.
  • the number of n layers is not limited as long as the thermoplastic resin forming layer is 5 layers or more, but preferably 5 layers to 7 layers.
  • the thickness of the first layer and the second layer is usually 2 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 15 ⁇ m, and the second layer is usually 2 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 1 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 30 ⁇ m.
  • the thicknesses of the third to n-2 layers, which are the outside-side thermoplastic resin-forming layers not containing an antistatic agent, are usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 50 to 100 ⁇ m.
  • At least one of the thicknesses of the third layer to the n-2th layer and the total thickness thereof should be thicker than the thickness of the first layer or the second layer and the n-1th layer or the nth layer. Is preferred.
  • the nth layer which is the outermost layer and the n ⁇ 1th layer in contact with the nth layer have the thicknesses indicated by the first layer and the second layer, respectively.
  • the outermost n-th layer has the same or different thickness as the first layer.
  • the n-th layer not containing potassium ionomer and the n-1th layer containing potassium ionomer preferably have the thicknesses and ratios exemplified in the first layer and the second layer.
  • FIG. 2 is the same as that shown in FIG. 1 for the other components of the film for medical packaging shown in FIG.
  • the film for medical packaging has a maximum of 0.01 mmol equivalent of water-dissolvable alkaline component per 5 g in total of 1 cm 2 pieces, that is, 0.01 mmol equivalent or less.
  • the amount of the eluting alkaline component can be measured by an alkali test described later in Examples in accordance with the European Pharmacopoeia.
  • the film for medical packaging preferably has a maximum ignition residue of 1%, that is, 1% or less.
  • the ignition residue can be measured by an ignition residue test described later in Examples in accordance with the European Pharmacopoeia.
  • the innermost layer of the medical packaging film is used to prevent the drug or its drug substance from being adsorbed by static electricity on the innermost layer of the pharmaceutical packaging film or being unable to take out while adhering to it, and to prevent dust explosion. It is necessary that the surface resistivity is less than 10 14 ⁇ . The surface resistivity can be measured by a surface resistivity measurement test described later in the examples.
  • the innermost layer of the medical packaging film is used to prevent the drug or its drug substance from being adsorbed by static electricity on the innermost layer of the pharmaceutical packaging film or being unable to take out while adhering to it, and to prevent dust explosion.
  • the charged voltage is preferably 1.0 kV or less and the half-life is 60 seconds or less.
  • the charged voltage and half-life of the innermost layer can be measured by a charged voltage measurement / half-life measurement test described later in Examples.
  • the heat-welding strength is When the lower part of a tubular film having a width of 800 mm is preferably heat-sealed (heat-sealed), the heat-welding strength at which the contents can be sufficiently packaged is a seal described later in the examples. It can be measured by a strength test.
  • the interface is easily peeled off.
  • the film for medical packaging is one in which the innermost layers are heat-welded in a bag shape
  • the interfacial peeling or the like over time cannot be measured with the breaking strength of the heat-welded portion. Therefore, even after a measuring method in which a load of 1 kg is attached to one side of a laminate test piece in which the innermost layers are thermally welded with a width of 15 mm and left for 48 hours, the laminate test piece has a peel strength that does not peel off. It is preferable.
  • the film for medical packaging can be formed by various melt extrusion molding machines such as a multilayer inflation film forming machine or a multilayer cast film forming machine.
  • the film for medical packaging may be in the form of a sheet that wraps the medicine so as to be wrapped, or may be in the form of a bag that is open at one end so as to be packed with the medicine.
  • the film for medical packaging is preferably used as a packaging bag in which the laminate is a packaging sheet, or one or two laminates are heat-sealed while the innermost layers are open on one side.
  • a packaging sheet it is folded and wrapped so as to wrap the medicine or its drug substance.
  • the medicine or its drug substance is filled from the open end, and the open end is sealed or thermally welded as necessary and sealed for packaging.
  • each thermoplastic resin layer is melted with a resin configuration corresponding to FIG. 1 and configured as shown in Table 2 or according to FIG. 2 and configured as shown in Table 3. Then, a film for medical packaging was obtained by extrusion molding.
  • Table 1 below shows the thermoplastic resins and antistatic agents used in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10.
  • the alkali test is intended to serve as an index that conforms to European standards and prevents denaturation of the content drug, and was performed according to the European Pharmacopoeia.
  • a film piece obtained by stripping a laminate of pharmaceutical packaging films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 into a square of 1 cm 2 or less was used as a sample. 25 g of a sample was weighed into a 1 L separable flask, 500 mL of water was added, a reflux condenser was attached, and reflux extraction was performed at 100 ° C. for 5 hours.
  • test solution S1 100 mL of S1 was weighed into a 200 mL Erlenmeyer flask. Thereto, 0.2 mL of methyl orange was added, and titration was performed until it became orange with a 0.01N hydrochloric acid solution. The case where the acid titer was 1.0 mL or less was determined to be suitable, and the case where the acid drop amount exceeded 1.0 mL was determined to be non-conforming.
  • the ignition residue test is to measure the residual amount of non-volatile components mainly by ignition such as alkali metal, and is used as an index to prevent the denaturation of the content drug. , According to the European Pharmacopoeia.
  • a film piece obtained by slicing a laminate of pharmaceutical packaging films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 to about 5 mm square was used as a sample.
  • 5 g of a sample was weighed into a platinum crucible that had been made constant, and 1 mL of sulfuric acid was added.
  • the mixture was heated in an electric furnace at 600 ° C. [manufactured by Koyo Thermo Systems Co., Ltd., product number: KBF848N] and ignited until it was completely carbonized. After standing to cool, the mass was measured, and the residual concentration was calculated.
  • Table 5 and Table 6 summarize the test results of Test Methods 1 and 2.
  • the pharmaceutical packaging films of Examples 1 to 26 to which the present invention is applied have few elution alkaline components because the acid titration amount is as low as 1 mL according to the alkali test, According to the ignition residue test, it was found that the ignition residue was only 0.6% at the maximum and the ignition residue was small.
  • ⁇ Test method 3 Surface resistivity measurement test> The surface resistivity measurement test is used as an index for preventing adhesion of the content powder to the film for medical packaging and preventing dust explosion.
  • the films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 were allowed to stand for 24 hours or longer in a standard atmosphere (23 ° C., 50% RH) in accordance with JIS K 7100 (1999), and then the first layer of each film.
  • ⁇ s ⁇ (D + d) / (D ⁇ d) ⁇ ⁇ Rs (5)
  • ⁇ s surface resistivity ( ⁇ )
  • Rs surface resistance
  • ⁇ guard electrode inner diameter (cm)
  • d main electrode diameter (cm)
  • ⁇ circumference.
  • Electrostatic Voltage Measurement / Half Life Measurement Test The charged voltage measurement / half-life measurement test is used as an index for preventing adhesion of the content powder to the film for medical packaging and preventing dust explosion.
  • the films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 were allowed to stand for 24 hours or more in a standard atmosphere (23 ° C., 50% RH) in JIS K 7100 (1999), and then the first layer side of each film was STATIC.
  • HONESTMETER [product number: H-0110, manufactured by Sicid Electrostatic Co., Ltd.], JIS L 1094 (2014) (applied voltage: 10 kV, distance from applied electrode to test piece: 20 mm, received electrode to test piece 10 kV was applied while rotating the turntable of the measuring instrument until the charged voltage was stabilized, and the charged voltage was measured. Thereafter, the application was stopped, and the turntable was rotated as it was, and the time (seconds) until the charged voltage was attenuated to 1/2 of the initial charged voltage was measured as the half-life.
  • the seal strength test is an index for preventing bag breakage when a medical packaging film is filled into a bag shape.
  • a heat seal tester [Tester Sangyo Co., Ltd., product number: TP-701-B]
  • the first layers of the films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 were sealed to the inner surfaces (seal) (Pressure: 0.2 MPa, sealing time: 1 second, sealing width: 1 cm).
  • the sealing temperature was 180 ° C. when the first layer was a polyethylene resin, 200 ° C. when polypropylene or cycloolefin polymer, and 250 ° C. when polyamide. Cut the sealed film into a strip of 15 mm width as a test piece, and test speed with a tensile tester [manufactured by Shimadzu Corporation, product number: AG-IS MS] according to JIS Z 1707 (1997) When pulled at 300 mm / min, the strength at break was measured.
  • peel Test is an index for preventing bag breakage when a medical packaging film is filled in a bag shape.
  • One side film of a test piece for sealing strength produced in the same manner as in Test Method 5 was fixed, and a 1 kg weight was attached to the other piece, and the presence or absence of peeling was confirmed when left for 48 hours.
  • ⁇ Evaluation was made in two stages: no peeling, x: peeling.
  • the pharmaceutical packaging films of Examples 1 to 26 to which the present invention is applied have a surface resistivity of less than 10 14 ⁇ , a charged voltage of 1.0 kV or less, and a half-life.
  • the peel strength was 60 seconds or less, the seal strength was 12 to 40 (N / 15 mm), and the strength was sufficient to fill 20 kg of contents with a single pack.
  • C ′ 2 volume calculated from the thickness L 1 ⁇ m of the first layer, the base resin having the density D 2b g / cm 3 in the second layer, and the potassium ionomer concentration C 2 % by weight of the density D 2 g / cm 3 3 and the product of the thickness L 2 ⁇ m of the second layer are shown in FIG.
  • the films for pharmaceutical packaging of Examples 1 to 26 satisfy the following formula (1), and the potassium ionomer concentration in the second layer and the film thickness of the second layer are antistatic for the innermost layer. It was found that the film thickness of the first layer capable of exerting the effect is affected. 2 ⁇ L 1 ⁇ (5 ⁇ L 2 ⁇ C ′ 2 ) / 100 + 5 (1)
  • the thickness L n ⁇ m of the nth layer, the potassium ionomer concentration C ′ n ⁇ 1 volume% in the n ⁇ 1 layer, and the thickness L n ⁇ 1 ⁇ m of the n ⁇ 1 layer are expressed by the following formula (3 ),
  • the potassium ionomer concentration in the n-1th layer and the film thickness of the n-1th layer affect the film thickness of the nth layer capable of exhibiting the antistatic effect of the outermost layer. Can also be inferred. 2 ⁇ L n ⁇ (5 ⁇ L n ⁇ 1 ⁇ C ′ n ⁇ 1 ) / 100 + 5 (3)
  • ⁇ Examination method 8 Examination of correlation between potassium ionomer layer ratio of pharmaceutical packaging film and potassium ionomer volume%> For the films of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 5, 6, 8, and 10, the second layer (Examples 1 to 22, Comparative Examples 5, 6, 8, 10 and 10) with respect to the total thickness of the film for medical packaging.
  • the film of the comparative example is plotted above the boundary line, and both groups are significantly distinguished.
  • the pharmaceutical packaging films of Examples 1 to 26 were adjusted by adjusting the total thickness of the second layer or the second layer and the potassium ionomer layer of the (n-1) th layer and the potassium ionomer volume% thereof. It was found that the eluting alkaline component and the ignition residue can be reduced.
  • ⁇ Examination method 9 Examination of correlation between non-potassium ionomer layer ratio of pharmaceutical packaging film and potassium ionomer volume%>
  • the total thickness of the non-potassium ionomer layers that are the third to fifth layers up to five layers with respect to the total thickness The ratio of the outer layer (Examples 1 to 22, Comparative Examples 5, 6, 8, and 10), or the total of the non-potassium ionomer layers between the second layer and the n-1 layer in the case of 5 layers or more
  • the thickness ratio (Examples 23 to 26), the interlayer ratio, and the potassium ionomer volume% of the potassium ionomer layer that is the second layer or the (n-1) th layer are plotted as shown in FIG. The correlation was examined.
  • the example film is plotted below its border, and both groups are significantly distinguished.
  • the films for pharmaceutical packaging of Examples 1 to 26 were formed in 5 layers or less and the outer layer ratio which is a non-potassium ionomer layer when only the second layer contains potassium ionomer, or in the case of 5 layers or more.
  • the intermediate layer ratio which is the ratio of the total thickness of the non-potassium ionomer layers between the two layers and the (n-1) th layer, and the potassium ionomer volume%, it is possible to reduce the eluting alkali components and the ignition residue. It turns out that you can.
  • the dustproof laminated body of patent document 1 is plotted below this boundary line similarly to a comparative example.
  • the film for medical packaging of Examples 1 to 26 to which the present invention is applied has the ability to adjust the thickness of the potassium ionomer layer and the non-potassium ionomer layer, the stacking position, and the potassium ionomer concentration, so that the eluting alkaline component and the ignition residue. It is useful for packaging pharmaceuticals and their drug substances in small quantities, and it is difficult for bleed-out alkaline components to bleed out, while maintaining the high quality of pharmaceuticals and their drug substances and fully exhibiting antistatic performance. Is.
  • the films of Comparative Examples 1 to 10 are likely to bleed out due to the large amount of eluting alkaline components, as in the case of conventionally known films, and there is a possibility that the high quality of the pharmaceutical and its drug substance cannot be maintained.
  • the film for medical packaging of the present invention is useful as an antistatic film for pharmaceuticals, does not contaminate the drug as its contents and the drug as its bulk drug, and achieves prevention of accidents such as dust explosion,
  • the medicine can be stored and transported in the container.
  • 1 is a film for medical packaging.

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Abstract

本発明は、医薬品やその原薬を包装して収容し高品質に維持したまま保存・運搬するためのもので、十分な帯電防止機能を付与しつつ、医薬品等の多重量包装を可能とし、溶出性アルカリ成分と強熱残分を少なくして規格内に収めた医薬包装用フィルムを提供する。本発明は、少なくとも３層の熱可塑性樹脂形成層の積層体からなる医薬包装用フィルムであって、帯電防止剤非含有熱可塑性樹脂形成層からなり医薬に接する最内層である第１層と、カリウムアイオノマーである高分子型帯電防止剤を単層中に特定量含む高分子型帯電防止剤含有熱可塑性樹脂形成層からなる第２層と、熱可塑性樹脂形成層からなる最外層の第３層又は第３層から最外層までとの前記積層体が、水への溶出性アルカリ成分を特定量とし、前記第１層の厚さＬ１μｍと前記第２層中のカリウムアイオノマー濃度のＣ´２体積％と前記第２層の厚さＬ２μｍとが特定の条件を満たす医薬包装用フィルムに関する。

Description

医薬包装用フィルム
　本発明は、医薬品やその原薬を帯電防止しつつ包装するための医薬包装用フィルムに関するものである。
　医薬品やその原薬の包装のためのポリオレフィン等の包装フィルムは、医薬製造に際し、日本薬局方や欧州薬局方など各国毎の薬局方への適合を求められることがある。医薬品やその原薬に、包装フィルム内部から不純物がブリードアウトして混入したり包装フィルム表面で静電気吸着した塵埃が混入したりして、汚染を生じないよう細心の注意が払われる。
　現在のところ、医薬品の原薬メーカーや製薬メーカーでは、工場間の移送時や工場内での工程間移動時における汚染防止のため、医薬品の成分に影響のない界面活性剤を添加した樹脂からなるシート状包装フィルム、若しくはブリードアウトを敬遠して界面活性剤が無添加の樹脂からなるシート状包装フィルム、又はそれらで形成された袋状包装フィルムを使用している。
　このようなシート状又は袋状包装フィルムは、数１００ｇ単位の原薬粉体の包装用の大きさから、原薬粉体を包装してドラム缶内に収容する袋包装用の大きさや、最大で約２００ｋｇもの原薬粉体の包装用の大きさまで、様々である。
　医薬品の原薬は粉粒状の粉体であることが殆どである。帯電防止機能を付与していない樹脂製のシート状又は袋状包装フィルムでは粉塵爆発の事故が発生する可能性がある為、食品関係のポジティブリスト記載の添加剤を添加した包装フィルムや、日本薬局方を始めとする各国毎の薬局方に適合する帯電防止機能を有する包装フィルムが求められることがある。
　帯電防止機能を付与する為に、界面活性剤が添加された樹脂で形成された包装フィルムが、知られている。しかし、界面活性剤が帯電防止機能を発揮するには湿度が影響し、低湿度環境下では帯電防止機能が低下することがある。また、包装する医薬に対して、ブリードアウトや溶出によって悪影響を及ぼすことや、経時で帯電防止機能が低下することもある。したがって、界面活性剤のこれらのデメリットを解消する為に高分子型帯電防止剤が添加された樹脂で形成された包装フィルムを用いることが好ましい。
　このような高分子型帯電防止剤としてカリウムアイオノマーを含む帯電防止フィルムが、知られている。帯電防止フィルムがカリウムアイオノマーを用いた多層フィルムであって、内容物に接する最内層にアイオノマー含有層を有する場合、水への溶出性アルカリ成分が多くなり、欧州薬局方を始めとする各国薬局方には適合しなくなる。
　カリウムアイオノマーを用いた多層フィルムであって、内容物に直接的に接しない内層にアイオノマー含有層を有する帯電防止フィルムとして、特許文献１には、表面層の少なくとも１層が熱可塑性樹脂層である３層以上の層からなる積層体であり、熱可塑性樹脂層に隣接する中間層に、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー、及び（Ｃ）ポリヒドロキシ化合物からなる非帯電性層を設けた防塵性積層体が開示されている。
　また、特許文献２には、３層以上の積層体であり、両表面層が表面抵抗率１×１０１４Ω以上の高分子材料から構成され、中間層がエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー又はカリウムアイオノマーと熱可塑性重合体との混合物から構成され、表面層の少なくとも１層は２３℃、５０％相対湿度の雰囲気下で測定した印加電圧＋５０００Ｖにおける１０％減衰時間が２０秒以下である積層体が開示されている。
　これら特許文献１および２には、前記積層体を医薬品包装に適用できることや、そのための具体的な成分構成や層構成成分の調整について、示されていない。また、このように中間層にアイオノマーを含んだ層を有する場合、最内層や内層の厚さをコントロールしたりカリウムアイオノマー量を調整したり成分を選択したりしても、欧州薬局方を始めとする各国薬局方には適合するものが、知られていない。
日本国特開平１０－１９３９４５号公報 日本国特開２００３－８０６４９号公報
　本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、医薬品やその原薬を包装して収容し高品質に維持したまま保存したり運搬したりするためのもので、十分な帯電防止機能を付与しつつ、医薬品等の多重量包装を可能とし、欧州薬局方等にアルカリ試験として規定されている溶出性アルカリ成分を規格内に収め、無機物として含まれ強熱残分試験により残留する強熱残分を少なくして規格内に収めた医薬包装用フィルムを提供することを目的とする。
　前記の目的を達成するためになされた本発明の医薬包装用フィルムは、少なくとも３層の熱可塑性樹脂形成層の積層体からなる医薬包装用フィルムであって、
　帯電防止剤非含有熱可塑性樹脂形成層からなり医薬に接する最内層である第１層と、カリウムアイオノマーである高分子型帯電防止剤を単層中にＣ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含む高分子型帯電防止剤含有熱可塑性樹脂形成層からなる第２層と、熱可塑性樹脂形成層からなる最外層の第３層又は第３層から最外層までとの前記積層体が、１ｃｍ２片の合計５ｇ当たり水への溶出性アルカリ成分を最大で０．０１ｍｍｏｌ当量とし、
　前記第１層の厚さＬ１μｍと前記第２層中のカリウムアイオノマー濃度のＣ´２体積％と前記第２層の厚さＬ２μｍとが、下記式（１）を満たすというものである。
　　２≦Ｌ１≦（５×Ｌ２×Ｃ´２）／１００＋５・・・（１）
　本発明の医薬包装用フィルムは、前記積層体の１ｃｍ２片の合計２５ｇに対し５００ｍＬの水で抽出した内の１００ｍＬを０．０１Ｎ塩酸溶液で滴定した酸滴定量を最大で１．０ｍＬとすることにより、水への溶出性アルカリ成分の量が、０．０１ｍｍｏｌ当量以下となる範囲で、溶出性アルカリ成分を、含有するものである。
　本発明の医薬包装用フィルムは、前記高分子型帯電防止剤が、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーであると、一層好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムは、例えば前記積層体が、３層～５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、前記第２層のみがカリウムアイオノマーを含むというものである。
　その場合、前記医薬包装用フィルムは、前記第１層の前記厚さＬ１μｍと前記第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３の前記カリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及び前記Ｃ´２体積％と前記第２層の前記厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たすことが好ましい。
　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
　本発明の医薬包装用フィルムは、例えば前記積層体が、少なくとも５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、前記第２層と最外層である第ｎ層の内側に接している第ｎ－１層とが、カリウムアイオノマーを単層中に夫々Ｃ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含むというものであってもよい。
　その場合、前記医薬包装用フィルムは、前記第１層の前記厚さＬ１μｍと前記第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３の前記カリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及び前記Ｃ´２体積％と前記第２層の前記厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たし、かつ、前記第ｎ層の厚さＬｎμｍと前記第ｎ－１層中の密度Ｄ（ｎ－１）ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄｎ－１ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度のＣｎ－１重量％及びＣ´ｎ－１体積％と前記第ｎ－１層の厚さＬｎ－１μｍとが下記式（３）及び（４）を満たすことが好ましい。
　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
　　２≦Ｌｎ≦（５×Ｌｎ－１×Ｃ´ｎ－１）／１００＋５・・・（３）
　　Ｃ´ｎ－１／１００＝（Ｃｎ－１／Ｄｎ－１）／［（１００－Ｃｎ－１）／Ｄ（ｎ－１）ｂ＋Ｃｎ－１／Ｄｎ－１］・・・（４）
　本発明の医薬包装用フィルムは、強熱残分を最大で１％とすることが好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムは、前記積層体が、前記最内層の表面抵抗率を１０１４Ω未満とし、かつ、帯電圧を最大で１．０ｋＶとし半減期を最大で６０秒とすることが好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムは、前記積層体が、前記最内層同士を１５ｍｍ幅で熱溶着した前記積層体の試験片の方片に１ｋｇの荷重を取り付けて４８時間放置後に剥離しない剥離強度を有することが好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムは、前記第１層及び前記第２層の厚さが、他の何れか１の各層の厚さ及びそれらの合計の厚さの少なくとも一方よりも薄いことが好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムは、例えば、前記積層体が包装シートとして、若しくは１枚又は２枚の前記積層体がその最内層同士で熱融着された包装袋として用いられる。
　本発明の医薬包装用フィルムは、熱可塑性樹脂形成層の積層体であって、医薬品やその原薬である粉体を、帯電させることなく包装することができる。
　本発明の医薬包装用フィルムによれば、包装すべき内容物に接する最内層である第１層に接する第２層と、必要に応じて外界側の最外層である第ｎ層に接する第ｎ－１層とが、帯電防止層となるカリウムアイオノマーである高分子型帯電防止剤を含有する熱可塑性樹脂形成層であるので、表層の帯電防止性能を維持できる。
　本発明の医薬包装用フィルムは、各熱可塑性樹脂形成層の厚さや樹脂成分や高分子型帯電防止剤であるカリウムアイオノマー含有量のような層構成を調整して、カリウムアイオノマー含有量が少なくても十分な帯電防止性能を発現でき、しかも溶出性アルカリ成分を少なくしてアルカリ試験による酸滴定量が少なく且つ強熱残分が少ないものである。
　そのため、本発明の医薬包装用フィルムは、医薬品やその原薬である内容物粉体を充填したり保存したりその後搬送したりする際に、内容物を汚染しない。
　本発明の医薬包装用フィルムは、欧州薬局方、米国薬局方、日本薬局方等の各国薬局方の規定、例えばプラスチック製医薬品容器試験法等の各種規定に適合するものであれば、安全性が高い。
　さらに、本発明の医薬包装用フィルムは、高分子型帯電防止剤とりわけカリウムアイオノマーを含有する熱可塑性樹脂形成層を４μｍ程度に薄くしても、十分に帯電防止性能を発現でき、多重量を包装しても運搬の際に持ち上げても破断せず丈夫であり、信頼性が高い。
図１は、本発明を適用する３層～５層で形成され第２層のみがカリウムアイオノマーを含む医薬包装用フィルムの模式断面図である。 図２は、本発明を適用する５層以上で形成され第２層及び第ｎ－１層がカリウムアイオノマーを含む医薬包装用フィルムの模式断面図である。 図３は、本発明を適用する医薬包装用フィルムと本発明を適用外のフィルムとにおける第１層の厚さＬ１μｍと、第２層の厚さＬ２μｍ及びカリウムアイオノマー濃度のＣ´２体積％の積との相関関係を示す図である。 図４は、本発明を適用する医薬包装用フィルムの全層の厚さに対する第２層又は第ｎ－１層であるカリウムアイオノマー層の厚さの比（カリウムアイオノマー層比）と、そのカリウムアイオノマー層のカリウムアイオノマー濃度（体積％）との相関関係を示す図である。 図５は、本発明を適用する医薬包装用フィルムに関し、全層の厚さに対し、５層以下で形成され第２層のみがカリウムアイオノマーを含む場合に第３層及びそれより外層である非カリウムアイオノマー層の合計厚さの比（外層比）、又は５層以上で形成され第２層と第ｎ－１層の間にある非カリウムアイオノマー層の合計厚さの比（中間層比）と、第２層又は第ｎ－１層であるカリウムアイオノマー層のカリウムアイオノマー濃度（体積％）との相関関係を示す図である。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
　本発明の医薬包装用フィルムは、医薬品やその原薬のような医薬を内容物として包装するためのもので、少なくとも３層の熱可塑性樹脂形成層の積層体からなる。その一形態を、図１を参照しながら説明する。
　図１に示す医薬包装用フィルムは、３層～５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であるが、先ず、３層からなる例で説明する。積層体は、医薬に接する最内層である第１層が帯電防止剤を非含有の熱可塑性樹脂形成層であり、その第１層に外界側で接する第２層がカリウムアイオノマーである高分子型帯電防止剤を含有する熱可塑性樹脂形成層（以下、カリウムアイオノマー含有熱可塑性樹脂形成層とも称する）であり、その第２層に外界側で接し最外層である第３層が、熱可塑性樹脂形成層である。第３層は帯電防止剤を非含有の熱可塑性樹脂形成層であることが好ましい。
　本発明の医薬包装用フィルムの第２層には、帯電防止効果に湿度の影響を受ける界面活性剤ではなく、熱可塑性樹脂に含有されていても溶出し難く、湿度の影響を受け難く、かつ半永久的に効果が持続する高分子型帯電防止剤であるカリウムアイオノマーが用いられる。
　高分子型帯電防止剤として、医薬品用途に関して、食品包装での使用が認められており、安全性が高いカリウムアイオノマーが用いられる。カリウムアイオノマーとしては、例えば、三井デュポン製高分子型帯電防止剤ＥＮＴＩＲＡ（登録商標）　ＡＳシリーズは、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）§１７７．１３３０に適合するとともに、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリスト登録されており、衛生性・安全性・信頼性が高い。
　医薬包装用フィルム中、カリウムアイオノマー含有熱可塑性樹脂形成層は、熱可塑性樹脂とカリウムアイオノマーとがブレンドされて調製されたものである。カリウムアイオノマー含有熱可塑性樹脂形成層は、カリウムアイオノマーを単層中にＣ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含んでいる。
　カリウムアイオノマー含有熱可塑性樹脂形成層におけるカリウムアイオノマーの含有量が前記範囲以下であると、帯電防止性能が不十分となってしまう。一方カリウムアイオノマーの含有量が前記範囲以上であると水や内容物である医薬への溶出性アルカリ成分の含有量や強熱残分が多くなってしまい、それらの含有成分のせいで医薬への混入が多くなり医薬の品質低下を招いてしまう。
　カリウムアイオノマーとしては、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーが挙げられる。ここで不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどが挙げられるが、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、共重合成分として他の極性モノマーを含んでもよい。
　高分子型帯電防止剤として、カリウムアイオノマーに加えて、その他のアイオノマーやポリエーテル・ポリオレフィン共重合体やポリエーテルアミド・ポリオレフィン共重合体を含んでもよい。
　カリウムアイオノマーは、不飽和カルボン酸量が通常１０～３０重量％、好ましくは１０～２５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が、通常６０％以上、好ましくは７０％以上のものである。カリウムアイオノマーの不飽和カルボン酸含量が少な過ぎたり、又は中和度が小さ過ぎたりするものを使用すると、十分な帯電防止効果を付与することが出来ない。
　熱可塑性樹脂として、各種ポリオレフィンが使用可能である。このような熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状ポリオレフィン）、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など）との共重合体や、エチレンと不飽和カルボン酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルなど）との共重合体、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、またポリアミドが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン系樹脂を用いることが、製袋加工特性に優れるため、特に好ましい。
　また、別な熱可塑性樹脂として、シクロポリオレフィン、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いると、バリア機能を付与できる。
　さらに、別な熱可塑性樹脂として、ポリアミド、ポリエステルを用いると、医薬包装用フィルムの強度を向上させることができる。
　熱可塑性樹脂は、これらの樹脂を単独で用いてもよいが複数ブレンドして用いてもよい。
　医薬包装用フィルムは、医薬品包装用として使用する場合に応じて、各国薬局方の適合を求められることがある。例えば、欧州薬局方（ＥＵＲＯＰＥＡＮ　ＰＨＡＲＭＡＣＯＰＥＩＡ　８．０）では、ポリオレフィンの材質の規定があり、酸／アルカリ量や強熱残分に制限がある。
　前記欧州薬局方の酸／アルカリ量の試験は、フィルムを１ｃｍ角に裁断したものを用いる為、酸／アルカリ量は、フィルム表面のみだけでなく、断面からの溶出も影響した値となる。この為、酸／アルカリ量を抑える為には、表面層にカリウムアイオノマー添加層を設けないだけでなく、カリウムアイオノマーの添加量を工夫する必要がある。
　医薬包装用フィルムは、第１層の厚さＬ１μｍと第２層中のカリウムアイオノマー濃度のＣ´２体積％と第２層の厚さＬ２μｍとが、下記式（１）を満たすことにより、カリウムアイオノマー含有量が少なくとも十分な帯電防止能を発揮でき、溶出性アルカリ成分を少なくしてアルカリ試験による酸滴定量が少なく且つ強熱残分が少ないものとすることができる。
　　２≦Ｌ１≦（５×Ｌ２×Ｃ´２）／１００＋５・・・（１）
　一の態様の医薬包装用フィルムは、図１に示すように、３～５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、第２層のみがカリウムアイオノマーを含むものである。
　本態様においては、第１層の厚さＬ１μｍと第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及びＣ´２体積％と第２層の厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たすと、医薬包装用フィルムが第２層中の少ないカリウムアイオノマー含有量で第１層の帯電防止効果を向上できることから、好ましい。
　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
　本態様の医薬包装用フィルムは、帯電防止層となるカリウムアイオノマー含有層を表層側に配置するとアルカリ量が増えてしまう為、カリウムアイオノマー含有熱可塑性樹脂形成層である第２層より表層側に配置する第１層と最外層とをカリウムアイオノマー非含有熱可塑性樹脂形成層とする。該第１層や最外層の厚さは、第２層におけるカリウムアイオノマー添加量に依存する。
　医薬包装用フィルムは、少ないカリウムアイオノマー含有量で帯電防止効果を発揮するために、第１層及び第２層の厚さを、他の何れか１の各層の厚さ及びそれらの合計の厚さの少なくとも一方より薄くすることが好ましい。
　本態様においては、第１層の厚さを通常２～３０μｍ、好ましくは５～１５μｍとし、第２層の厚さを通常２～１００μｍ、好ましくは５～３０μｍとし、第３層及びそれより外層の各層の厚さを通常１０～３００μｍ、好ましくは５０～１００μｍとすることが好ましい。
　本態様の医薬包装用フィルムは、具体的には例えば、第１層／第２層／第３層が、材質を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／８０重量％ＬＤＰＥと２０重量％カリウムアイオノマーとのブレンド物／ＬＤＰＥとし、その厚さを１０μｍ／１０μｍ／８０μｍとするものである。
　このように第１層及び前記第２層の厚さが、第３層及びそれより外層の厚さより薄いと、医薬包装用フィルムが少ないカリウムアイオノマー含有量で帯電防止効果を発揮できることから、好ましい。
　なお、図１に示すように、さらに帯電防止剤非含有熱可塑性樹脂形成層からなる第４層、第５層を最外層に有する場合、第１層及び第２層の厚さが、第３層及びそれと同様な組成で同一又は異なる厚さの第４層、第５層の厚さ、並びにそれらの合計の厚さよりも薄いことがより好ましい。
　別な態様の医薬包装用フィルムは、図２に示すように、少なくとも５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、第２層と最外層である第ｎ層の内側に接している第ｎ－１層とが、カリウムアイオノマーを単層中に夫々Ｃ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含むものである。
　このように、第２層と第ｎ－１層とが、カリウムアイオノマーのような高分子型帯電防止剤を含有する熱可塑性樹脂形成層であると、最内層の表層の帯電防止効果だけでなく、外界側の最外層にも帯電防止効果を付与することが出来、外界の粉塵を袋内部及び袋外部にも付着させなくなる。
　この態様においては、第１層の厚さＬ１μｍと第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及びＣ´２体積％と第２層の厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たし、かつ、第ｎ層の厚さＬｎμｍと第ｎ－１層中の密度Ｄ（ｎ－１）ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄｎ－１ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度のＣｎ－１重量％及びＣ´ｎ－１体積％と第ｎ－１層の厚さＬｎ－１μｍとが下記式（３）及び（４）を満たすと、医薬包装用フィルムが第２層中及び第ｎ－１層中の夫々少ないカリウムアイオノマー濃度でフィルム両表面の帯電防止効果を向上できることから好ましい。
　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
　　２≦Ｌｎ≦（５×Ｌｎ－１×Ｃ´ｎ－１）／１００＋５・・・（３）
　　Ｃ´ｎ－１／１００＝（Ｃｎ－１／Ｄｎ－１）／［（１００－Ｃｎ－１）／Ｄ（ｎ－１）ｂ＋Ｃｎ－１／Ｄｎ－１］
・・・（４）
　図２で示す医薬包装用フィルムは、熱可塑性樹脂形成層が５層以上であればｎ層のｎ数に制限はないが、好ましくは５層から７層とする。
　この場合、第１層及び第２層の厚さは、第１層の厚さを通常２～３０μｍ、好ましくは５～１５μｍとし、第２層の厚さを通常２～１００μｍ、好ましくは５～３０μｍとすることが好ましい。帯電防止剤非含有の外界側の熱可塑性樹脂形成層である第３層～第ｎ－２層の各厚さは、通常１０～３００μｍ、好ましくは５０～１００μｍとすることが好ましい。
　第３層～第ｎ－２層の各厚さ及びその合計の厚さの少なくとも一方は、第１層又は第２層の厚さ、及び第ｎ－１層又は第ｎ層よりも厚くすることが好ましい。一方、最外層である第ｎ層とそれに接する第ｎ－１層とは、それぞれ第１層と第２層で示した厚さにすることが好ましい。最外層の第ｎ層は、第１層と同一又は異なる厚さである。カリウムアイオノマー非含有の第ｎ層とカリウムアイオノマー含有の第ｎ－１層とは、第１層と第２層とで例示された厚さやその比を有していることが好ましい。
　図２で示す医薬包装用フィルムは、その他の構成は図１で示したものと同様とする。
　医薬包装用フィルムは、１ｃｍ２片の合計５ｇ当たり水への溶出性アルカリ成分が最大で０．０１ｍｍｏl当量、すなわち０．０１ｍｍｏl当量以下である。該溶出性アルカリ成分の量は、欧州薬局方に準じて、実施例において後述するアルカリ試験により測定することができる。
　医薬包装用フィルムは、強熱残分が最大で１％、すなわち１％以下であることが好ましい。強熱残分は、欧州薬局方に準じて、実施例において後述する強熱残分試験により測定することができる。
　医薬包装用フィルムは、医薬品やその原薬が医薬包装用フィルムの最内層に静電気によって吸着したり付着したまま取り出せなかったりすることを防止するため、及び粉塵爆発を防止するために、例えば最内層の表面抵抗率が、１０１４Ω未満であることが必要である。表面抵抗率は、実施例において後述する表面抵抗率測定試験により測定することができる。
　医薬包装用フィルムは、医薬品やその原薬が医薬包装用フィルムの最内層に静電気によって吸着したり付着したまま取り出せなかったりすることを防止するため、及び粉塵爆発を防止するために、例えば最内層の帯電圧が１．０ｋＶ以下、半減期が６０秒以下であることが好ましい。最内層の帯電圧および半減期は、実施例において後述する帯電圧測定・半減期測定試験により測定することができる。
　医薬包装用フィルムが袋状に最内層同士を熱溶着したものである場合、多重量、例えば約２０ｋｇもの医薬品やその原薬を包装して運搬する際の耐久性を考慮すると、熱溶着強度が、好ましくは１０Ｎ／１５ｍｍ以上であると、幅８００ｍｍの筒状フィルムの下部を熱溶着（ヒートシール）した際に、内容物を十分包装できる値となる熱溶着強度は、実施例において後述するシール強度試験により測定することができる。
　また、カリウムアイオノマー添加層を表層に配置した場合、界面剥離し易い。そのことを考慮すると、医薬包装用フィルムが袋状に最内層同士を熱溶着したものである場合、熱溶着部分の破断強度では、経時的な界面剥離等を測定できない。そこで、最内層同士を１５ｍｍ幅で熱溶着した積層体の試験片の方片に１ｋｇの荷重を取り付けて４８時間放置するという測定方法後でも、積層体の試験片が剥離しないという剥離強度を有することが好ましい。
　医薬包装用フィルムは、多層インフレーション製膜機または多層キャストフィルム成形機等、各種溶融押出成形機で製膜することが出来る。
　医薬包装用フィルムは、包み込むようにして医薬を包装するシート状であってもよいが、医薬を充填して包装するように一端が開放された袋状にしてもよい。医薬包装用フィルムは、積層体が包装シートであり、若しくは１枚又は２枚の積層体がその最内層同士で一辺を開放しつつ熱融着された包装袋にして用いられることが好ましい。
　具体的には、例えば、包装シートである場合、医薬またはその原薬を包み込むよう折り畳んで包装する。また、例えば、包装袋である場合、開放端から医薬またはその原薬を充填し、必要に応じて開放端を密閉したり熱溶着したりして封入して包装する。
　以下、本発明の医薬包装用フィルムを製造した実施例と、本発明を適用外のフィルムを製造した比較例と、両フィルムの性能試験を行なった結果とを示す。
＜実施例１～２６＞
　多層インフレーションフィルム成形機を用い、図１に対応させ表２のように構成される樹脂構成で又は図２に対応させ表３のように構成される樹脂構成で、各熱可塑樹脂層を夫々溶融させ、押出成形することにより、医薬包装用フィルムを得た。
＜比較例１、３～１０＞
　表４で構成される樹脂構成としたこと以外は、実施例１～２６と同様にして本発明を適用外のフィルムを得た。
＜比較例２＞
　単層インフレーションフィルム成形機を用い、表４で構成される樹脂構成としたこと以外は、実施例１～２６と同様にして本発明を適用外のフィルムを得た。
　実施例１～２６、及び比較例１～１０で用いた熱可塑性樹脂、及び帯電防止剤は、下記表１の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１～２６で得られた本発明を適用する積層体からなる医薬包装用フィルムと、比較例１～１０で得られた本発明を適用外の積層体からなるフィルムについて、以下のように評価試験を行なった。
＜試験方法１：アルカリ試験＞
　アルカリ試験は、欧州標準に適合させ内容物である医薬の変性を防ぐ指標とするためのものであり、欧州薬局方に準じて行なった。実施例１～２６及び比較例１～１０の医薬包装用フィルムの積層体を、１ｃｍ２角以下に細片したフィルム片を試料とした。試料２５ｇを１Ｌ容セパラブルフラスコに量りとり、水５００ｍＬを加え、還流冷却管を取り付けて１００℃にて５時間還流抽出した。
　冷却後、ガラスフィルター（Ｐ１６）で試料を取り除き、試験溶液Ｓ１とした。１００ｍＬのＳ１を２００ｍＬ容三角フラスコに量り取った。そこへ、メチルオレンジ０．２ｍＬを入れ、０．０１Ｎ塩酸溶液でオレンジ色になるまで滴定した。その酸滴定量が１．０ｍＬ以下の場合を適合とし、１．０ｍＬを超える場合を不適合とした。
＜試験方法２：強熱残分試験＞
　強熱残分試験は、主にアルカリ金属のような強熱によっても不揮発な成分の残存量を測定するというものであって、内容物である医薬の変性を防ぐ指標とするためのものであり、欧州薬局方に準じて行なった。
　実施例１～２６及び比較例１～１０の医薬包装用フィルムの積層体を、５ｍｍ角程度に細片したフィルム片を試料とした。試料５ｇを、予め恒量にした白金るつぼに量り取り、硫酸１ｍＬを加えた。６００℃の電気炉［光洋サーモシステムズ（株）製、品番：ＫＢＦ８４８Ｎ］にて加熱して完全に炭化するまで強熱し、放冷後に質量を量り、残分濃度を算出した。
　試験方法１～２の試験結果をまとめて表５及び表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５及び表６に示す通り、本発明を適用する実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、アルカリ試験によれば酸滴定量が最大値で１ｍＬと少ないことから溶出性アルカリ成分が少なく、強熱残分試験によれば強熱残分が最大値で０．６％しかなく強熱残分が少ないことが判った。
　一方、本発明を適用外の比較例１～１０のフィルムは、アルカリ試験によれば酸滴定量が１ｍＬを超えるものが多数認められ、１ｍＬ未満であっても比較例１、７、９では十分な帯電防止効果を得られなかった。
＜試験方法３：表面抵抗率測定試験＞
　表面抵抗率測定試験は、医薬包装用フィルムへの内容物粉体の付着の防止、粉塵爆発の防止の指標とするためのものである。実施例１～２６及び比較例１～１０の各フィルムを、ＪＩＳ　Ｋ　７１００（１９９９年）に準じ、標準雰囲気（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間以上放置した後、各フィルムの第１層側について、デジタル超高抵抗／微少電流計［（株）エーディーシー製、品番：８３４０Ａ］を用い、ＪＩＳ　Ｋ　６９１１（２００６年）（ガード電極内径：７０ｍｍ、主電極直径：５０ｍｍ）に準じて、１００Ｖで１分間充電した時の表面抵抗を測定し、下記式（５）より表面抵抗率を算出した。
　　ρｓ＝｛π（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ－ｄ）｝×Ｒｓ・・・（５）
［式（５）中、ρｓ：表面抵抗率（Ω）、Ｒｓ：表面抵抗（Ω）、Ｄ：ガード電極内径（ｃｍ）、ｄ：主電極直径（ｃｍ）、π：円周率である。］
＜試験方法４：帯電圧測定・半減期測定試験＞
　帯電圧測定・半減期測定試験は、医薬包装用フィルムへの内容物粉体の付着の防止、粉塵爆発の防止の指標とするためのものである。実施例１～２６及び比較例１～１０の各フィルムを、ＪＩＳ　Ｋ　７１００（１９９９年）標準雰囲気（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間以上放置した後、各フィルムの第１層側をＳＴＡＴＩＣ　ＨＯＮＥＳＴＭＥＴＥＲ［シシド静電気（株）製、品番：Ｈ－０１１０］を用いて、ＪＩＳ　Ｌ　１０９４（２０１４年）（印加電圧：１０ｋＶ、印加部電極から試験片までの距離：２０ｍｍ、受電部電極から試験片までの距離：１５ｍｍ）に準じて、測定器のターンテーブルを回転させながら帯電圧が安定するまで１０ｋＶ印加を行い、帯電圧を測定した。その後、印加を止め、ターンテーブルをそのまま回転させながら、帯電圧が初期帯電圧の１／２に減衰するまでの時間（秒）を半減期として、測定した。
＜試験方法５：シール強度試験＞
　シール強度試験は、医薬包装用フィルムを袋状にして内容物を充填したときの破袋防止の指標となるものである。ヒートシールテスター［テスター産業（株）製、品番：ＴＰ－７０１－Ｂ］を用いて、実施例１～２６及び比較例１～１０の各フィルムの第１層同士を内面にしてシールした（シール圧力：０．２ＭＰａ、シール時間：１秒、シール幅：１ｃｍ）。
　シール温度は第１層がポリエチレン系樹脂の場合は１８０℃、ポリプロピレンやシクロオレフィンポリマーの場合は２００℃、ポリアミドの場合は２５０℃とした。シールしたフィルムを短冊状に１５ｍｍ幅にカットしたものを試験片とし、ＪＩＳ　Ｚ　１７０７（１９９７年）に準じて引張試験機［（株）島津製作所製、品番：ＡＧ－ＩＳ　ＭＳ］にてテストスピード３００ｍｍ／分で引張った際に、破断した時の強度を測定した。
＜試験方法６：剥離試験＞
　剥離試験は、医薬包装用フィルムを袋状にして内容物を充填したときの破袋防止の指標となるものである。試験方法５と同様にして作製したシール強度用試験片の片側フィルムを固定し、他片に１ｋｇの重りを取り付け４８時間放置したときの剥離の有無を確認した。〇：剥離なし、×：剥離あり、とする２段階で評価した。
　試験方法３～６の結果をまとめて表７及び表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表７及び表８に示す通り、本発明を適用する実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、表面抵抗率が１０１４Ω未満であり、帯電圧が１．０ｋＶ以下であって半減期を６０秒以下とし、シール強度が１２～４０（Ｎ／１５ｍｍ）であって２０ｋｇの内容物をワンパックで十分に充填できる強度を持ち、剥離試験が○の評価であった。
　一方、本発明を適用外の比較例１～１０のフィルムは、表面抵抗率が１０１４Ωを超えるものが多数認められ、表面抵抗率が１０１４Ω未満であっても比較例２～６、８、１０ではアルカリ試験で酸滴定量が１ｍＬを超えており溶出性アルカリ成分が多いものであり、比較例２～４は剥離試験が実施例と比べ不十分であり、総じて評価が悪い。
＜検討方法７：第１層の厚さＬ１μｍと第２層中のカリウムアイオノマー濃度Ｃ´２体積％と第２層の厚さＬ２μｍとの相関関係の検討＞
　実施例１～２６と比較例７、９のフィルムとについて、第１層の厚さＬ１μｍと第２層中のベース樹脂の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３、カリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及びＣ´２体積％並びに第２層の厚さＬ２μｍについて、下記表９及び表１０にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　第１層の厚さＬ１μｍと、第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度Ｃ２重量％より算出されるＣ´２体積％と第２層の厚さＬ２μｍの積との相関関係を図３に示す。
　図３に示す通り、実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、下記式（１）を充足し、第２層中のカリウムアイオノマー濃度と第２層のフィルム厚さが、最内層の帯電防止効果を発揮することのできる第１層のフィルム厚さに影響することが判った。
　　２≦Ｌ１≦（５×Ｌ２×Ｃ´２）／１００＋５・・・（１）
　これら実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、ｘ軸－ｙ軸の一次線形近似ｙ＝５．００ｘ＋５．００の境界線よりも下方にプロットされており、一方、比較例のフィルムはその境界線よりも上方にプロットされており、両群は有意に区別される。
　前記第ｎ層の厚さＬｎμｍと前記第ｎ－１層中のカリウムアイオノマー濃度Ｃ´ｎ－１体積％と前記第ｎ－１層の厚さＬｎ－１μｍとが下記式（３）を充足すると、第ｎ－１層中のカリウムアイオノマー濃度と第ｎ－１層のフィルム厚さが、最外層の帯電防止効果を発揮することのできる第ｎ層のフィルム厚さに影響することについても、類推できる。
　　２≦Ｌｎ≦（５×Ｌｎ－１×Ｃ´ｎ－１）／１００＋５・・・（３）
＜検討方法８：医薬包装用フィルムのカリウムアイオノマー層比とカリウムアイオノマー体積％との相関関係の検討＞
　実施例１～２６と比較例５、６、８、１０のフィルムとについて、医薬包装用フィルムの全層の厚さに対する第２層（実施例１～２２、比較例５、６、８、１０）又は第２層及び第ｎ－１層（実施例２３～２６）の各カリウムアイオノマー層の厚さの比（カリウムアイオノマー層が単層のみの場合のその厚さ又はカリウムアイオノマー層が２層の場合の両２層の厚さの対全層厚さ比）と、それら各カリウムアイオノマー層のカリウムアイオノマー体積％とを、図４に示すようにプロットし、その相関関係を検討した。
　図４に示す通り、これら実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、ｘ軸－ｙ軸の一次線形近似ｙ＝－２．００ｘ＋０．６２の境界線よりも下方にプロットされており、一方、比較例のフィルムはその境界線よりも上方にプロットされており、両群は有意に区別される。
　この結果から、実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、第２層又は第２層及び第ｎ－１層のカリウムアイオノマー層の合計厚さとそれのカリウムアイオノマー体積％とを調整することにより、溶出性アルカリ成分や強熱残分を少なくすることができることが判った。
＜検討方法９：医薬包装用フィルムの非カリウムアイオノマー層比とカリウムアイオノマー体積％との相関関係の検討＞
　実施例１～２６と比較例５、６、８、１０のフィルムとについて、全層の厚さに対する、５層までの場合に第３層～第５層である非カリウムアイオノマー層の合計厚さの比である外層比（実施例１～２２、比較例５、６、８、１０）、又は５層以上の場合に第２層と第ｎ－１層の間にある非カリウムアイオノマー層の合計厚さの比（実施例２３～２６）である中間層比と、第２層又は第ｎ－１層であるカリウムアイオノマー層のカリウムアイオノマー体積％とを、図５に示すようにプロットし、その相関関係を検討した。
　図５に示す通り、これら実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、ｘ軸－ｙ軸の一次線形近似ｙ＝２．００ｘ＋０．２５の境界線よりも上方にプロットされており、一方、比較例のフィルムはその境界線よりも下方にプロットされており、両群は有意に区別される。
　この結果から、実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、５層以下で形成され第２層のみがカリウムアイオノマーを含む場合の非カリウムアイオノマー層である外層比、又は５層以上の場合に第２層と第ｎ－１層の間にある非カリウムアイオノマー層の合計厚さの比である中間層比とカリウムアイオノマー体積％とを調整することにより、溶出性アルカリ成分や強熱残分を少なくすることができることが判った。なお、特許文献１の防塵性積層体は、比較例と同様にこの境界線よりも下方にプロットされている。
　本発明を適用する実施例１～２６の医薬包装用フィルムは、カリウムアイオノマー層と非カリウムアイオノマー層との厚さ、積層位置、カリウムアイオノマー濃度を調整することによって、溶出性アルカリ成分や強熱残分を少なくして医薬品やその原薬を包装するのに有用で、しかも溶出性アルカリ成分がブリードアウトし難く、医薬品やその原薬の高品質を維持しつつ、帯電防止性能を十分に発揮できるものである。
　それに対し、比較例１～１０のフィルムは従来公知のフィルムと同様に、溶出性アルカリ成分が多くてブリードアウトし易いものであり、医薬品やその原薬の高品質を維持できない恐れがある。
　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、２０１６年５月９日付けで出願された日本特許出願（特願２０１６－９４１９８）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
　本発明の医薬包装用フィルムは、医薬用帯電防止フィルムとして有用であり、内容物である医薬品やその原薬である医薬を汚染せず、また、粉塵爆発等の事故防止を達成して、安全に医薬を収納して保管したり運搬したりすることができる。
　１は医薬包装用フィルムである。

Claims (11)

  1. 　少なくとも３層の熱可塑性樹脂形成層の積層体からなる医薬包装用フィルムであって、
    　帯電防止剤非含有熱可塑性樹脂形成層からなり医薬に接する最内層である第１層と、カリウムアイオノマーである高分子型帯電防止剤を単層中にＣ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含む高分子型帯電防止剤含有熱可塑性樹脂形成層からなる第２層と、熱可塑性樹脂形成層からなる最外層の第３層又は第３層から最外層までとの前記積層体が、１ｃｍ２片の合計５ｇ当たり水への溶出性アルカリ成分を最大で０．０１ｍｍｏｌ当量とし、
    　前記第１層の厚さＬ１μｍと前記第２層中のカリウムアイオノマー濃度のＣ´２体積％と前記第２層の厚さＬ２μｍとが、下記式（１）を満たす医薬包装用フィルム。
    　　２≦Ｌ１≦（５×Ｌ２×Ｃ´２）／１００＋５・・・（１）
  2. 　前記高分子型帯電防止剤が、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーである請求項１に記載の医薬包装用フィルム。
  3. 　前記積層体が、３層～５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、前記第２層のみがカリウムアイオノマーを含む請求項１または２に記載の医薬包装用フィルム。
  4. 　前記第１層の前記厚さＬ１μｍと前記第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３の前記カリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及び前記Ｃ´２体積％と前記第２層の前記厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たす請求項３に記載の医薬包装用フィルム。
    　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
  5. 　前記積層体が、少なくとも５層の熱可塑性樹脂形成層の積層体であり、前記第２層と最外層である第ｎ層の内側に接している第ｎ－１層とが、カリウムアイオノマーを単層中に夫々Ｃ重量％（但し１０＜Ｃ＜３０）含む請求項１または２に記載の医薬包装用フィルム。
  6. 　前記第１層の前記厚さＬ１μｍと前記第２層中の密度Ｄ２ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄ２ｇ／ｃｍ３の前記カリウムアイオノマー濃度のＣ２重量％及び前記Ｃ´２体積％と前記第２層の前記厚さＬ２μｍとが、前記式（１）及び下記式（２）を満たし、かつ、前記第ｎ層の厚さＬｎμｍと前記第ｎ－１層中の密度Ｄ（ｎ－１）ｂｇ／ｃｍ３のベース樹脂と密度Ｄｎ－１ｇ／ｃｍ３のカリウムアイオノマー濃度のＣｎ－１重量％及びＣ´ｎ－１体積％と前記第ｎ－１層の厚さＬｎ－１μｍとが下記式（３）及び（４）を満たす請求項５に記載の医薬包装用フィルム。
    　　Ｃ´２／１００＝（Ｃ２／Ｄ２）／［（１００－Ｃ２）／Ｄ２ｂ＋Ｃ２／Ｄ２］・・・（２）
    　　２≦Ｌｎ≦（５×Ｌｎ－１×Ｃ´ｎ－１）／１００＋５・・・（３）
    　　Ｃ´ｎ－１／１００＝（Ｃｎ－１／Ｄｎ－１）／［（１００－Ｃｎ－１）／Ｄ（ｎ－１）ｂ＋Ｃｎ－１／Ｄｎ－１］・・・（４）
  7. 　強熱残分が最大で１％である請求項１～６のいずれか１項に記載の医薬包装用フィルム。
  8. 　前記積層体が、前記最内層の表面抵抗率が１０１４Ω未満であり、かつ、帯電圧が最大で１．０ｋＶであり半減期が最大で６０秒である請求項１～７のいずれか１項に記載の医薬包装用フィルム。
  9. 　前記積層体が、前記最内層同士を１５ｍｍ幅で熱溶着した前記積層体の試験片の方片に１ｋｇの荷重を取り付けて４８時間放置後に剥離しない剥離強度を有する請求項１～８のいずれか１項に記載の医薬包装用フィルム。
  10. 　前記第１層及び前記第２層の厚さが、他の何れか１の各層の厚さ及びそれらの合計の厚さの少なくとも一方よりも薄い請求項１～９のいずれか１項に記載の医薬包装用フィルム。
  11. 　前記積層体が包装シートであり、若しくは１枚又は２枚の前記積層体がその最内層同士で熱融着された包装袋である請求項１～１０のいずれか１項に記載の医薬包装用フィルム。
     
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