WO2017169015A1 - 脱酸素剤組成物 - Google Patents

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oxygen
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顕 杉本
義信 宮部
真一 池田
康太 鍵本
良樹 成川
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三菱瓦斯化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oxygen scavenger composition.
  • sachet-shaped oxygen absorbers filled with breathable packaging materials with oxygen-absorbing agent compositions containing powder particles are used to prevent oxidative degradation of foods and pharmaceuticals and preserve them.
  • This oxygen scavenger is required to have various functions depending on the properties of food and medicines to be stored. As one of them, an oxygen scavenger that is small and absorbs a lot of oxygen is required. In other words, an oxygen scavenger composition having a high oxygen absorption amount per unit volume is required.
  • iron powder is generally used as an oxygen scavenger as a substance that absorbs oxygen (oxygen-absorbing substance). Also, iron powder requires moisture to absorb oxygen.
  • oxygen scavenger containing iron powder and water the iron powder and a water retention agent holding water for supplying moisture are included as different granular materials that can be separated from each other. Therefore, a gap is generated between the powder particles of the iron powder and the water retention agent, and the gap contributes to a decrease in the amount of oxygen absorbed per unit volume of the oxygen scavenger composition. Further, the iron powder and the water retention agent are easily aggregated and combined with each other with the iron powder or between the water retention agents. When the iron powder is agglomerated, the surface area of the iron powder that can be oxidized decreases, so that there is a problem that the amount of oxygen absorbed is lower than when the iron powder and the water retention agent are uniformly dispersed and mixed.
  • Patent Document 1 includes an oxygen absorbing material, water, and a swelling agent, which eliminates gaps between particles by solidification by pressure molding, reduces the volume, and achieves compactness.
  • a composition is disclosed.
  • the oxygen scavenger composition as described in Patent Document 1 requires a new pressure forming step as compared with the oxygen scavenger composition that can be manufactured simply by mixing, thus increasing the manufacturing cost. To do.
  • the oxygen scavenger composition has low fluidity due to the presence of the swelling agent on the surface of the granular material, and more difficult to oxidize the iron powder inside the granular material. There is still room for improvement in oxygen absorption.
  • an object of the present invention is to provide an oxygen scavenger composition having an excellent level of oxygen absorption per unit volume.
  • the present inventors include an ⁇ layer containing a water retention agent, a swelling agent, a metal salt, and water, a ⁇ layer containing iron, and a porous carrier.
  • a granular material having a ⁇ layer and the granular material has an oxygen scavenger composition having a layer structure in the order of an ⁇ layer, a ⁇ layer, and a ⁇ layer from the inside to the outside, and a unit volume
  • the present inventors have found that the amount of absorbed oxygen per unit is excellent and have reached the present invention. That is, the present invention is as follows.
  • the powder particles form a layer structure in the order of the ⁇ layer, the ⁇ layer, and the ⁇ layer from the inside to the outside of the particle.
  • the water retention agent contains one or more selected from the group consisting of diatomaceous earth, silica, and activated carbon.
  • the swelling agent contains one or more selected from the group consisting of carboxymethylcellulose calcium, sodium carboxymethylcellulose, calcium bentonite, and sodium bentonite.
  • the powder includes the ⁇ layer in an amount of 30% by mass to 50% by mass, the ⁇ layer in an amount of 49% by mass to 69% by mass, and the ⁇ with respect to the total amount of the particles. Including 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less of the layer, [1] The oxygen scavenger composition according to any one of [3].
  • the ⁇ layer contains the swelling agent in an amount of 1.0% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the ⁇ layer.
  • the amount of oxygen absorbed per unit volume can be increased to an excellent level.
  • FIG. 3 is a graph showing the particle size distribution of the oxygen scavenger composition of Example 1.
  • 2 is a cross-sectional photograph of the oxygen scavenger composition of Example 1.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be appropriately modified within the scope of the gist.
  • the oxygen scavenger composition of the present embodiment includes an ⁇ layer containing a water retention agent, a swelling agent, a metal salt, and water (hereinafter also simply referred to as “ ⁇ layer”) and a ⁇ layer containing iron (hereinafter simply referred to as “ and a granular material having a ⁇ layer containing a porous carrier (hereinafter also simply referred to as “ ⁇ layer”).
  • the iron and the water retention agent in the oxygen scavenger composition of the present embodiment are not separated as separate powder bodies as in the conventional oxygen scavenger composition, and the ⁇ layer and the iron containing the water retention agent As a layer structure of a ⁇ layer containing Moreover, the said granular material forms the layer structure in order of (alpha) layer, (beta) layer, and (gamma) layer from the inner side of this granular material to the outer side.
  • the oxygen scavenger composition of this embodiment has a high oxygen absorption per unit volume.
  • the said granular material contained in the oxygen absorber composition of this embodiment is laminated
  • the oxygen scavenger composition of this embodiment has a high oxygen absorption per unit volume. This factor is inferred as follows (however, the factor is not limited to this).
  • the granular material mainly forms a layer structure in the order of an ⁇ layer containing a water retention agent and a ⁇ layer containing iron (hereinafter referred to as “ ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ ”).
  • the ⁇ layer containing iron is adjacent to the outside of the ⁇ layer containing the water retention agent that supplies moisture, so that the iron rapidly oxidizes and the iron and oxygen are oxidized.
  • the reaction rate is also improved.
  • the ⁇ layer containing silicas is adjacent to the ⁇ layer, the slipperiness of the powder is improved, and the powder is closely packed. The density increases and the oxygen absorption amount per unit volume of the oxygen scavenger composition increases.
  • a layer structure in the order of ⁇ layer, ⁇ layer, and ⁇ layer means a structure in which a ⁇ layer and an ⁇ layer are formed inside the gap of the ⁇ layer, and an ⁇ layer is formed inside the gap of the ⁇ layer.
  • a structure in which the surface of the ⁇ layer and the ⁇ layer is covered by the ⁇ layer but also the structure in which the ⁇ layer and the ⁇ layer are filled in a part of the void of the three-dimensional network structure by the ⁇ layer is included.
  • a structure in which the ⁇ layer is filled in a part of the space of the three-dimensional network structure of the ⁇ layer is also included.
  • a layer structure in the order of ⁇ layer, ⁇ layer, and ⁇ layer in this specification includes a granular material in which the boundary between the ⁇ layer, the ⁇ layer, and the ⁇ layer is not strictly clear. Moreover, the granular material of this embodiment may further have layers other than the ⁇ layer, the ⁇ layer, and the ⁇ layer. Furthermore, the oxygen scavenger composition of the present embodiment only needs to include a granular material forming a “layer structure in the order of ⁇ layer, ⁇ layer, and ⁇ layer”. It may further include a granular material that does not form the “layer structure” in the order of the layers. Needless to say, the oxygen scavenger composition of the present embodiment may be an oxygen scavenger composition composed only of powder particles forming a “layer structure in the order of ⁇ layer, ⁇ layer, and ⁇ layer”.
  • the shape of the granular material of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, an elliptical shape, and a cylindrical shape, and a spherical shape is preferable because it is more excellent in filling properties and tends to have a higher bulk density.
  • the average particle size of the oxygen scavenger composition is preferably from 0.3 mm to 5.0 mm, more preferably from 0.5 mm to 2.0 mm.
  • the average particle size is preferably from 0.3 mm to 5.0 mm, more preferably from 0.5 mm to 2.0 mm.
  • the average particle size is 0.3 mm or more, it is possible to suppress adhesion to the powder body contact portion of the packaging machine due to static electricity or the like during filling and packaging, and the average particle size is 5.0 mm or less. Therefore, the gap between the powder particles becomes too large, and the oxygen absorption amount per unit volume tends to be reduced.
  • sieving may be performed using a sieve having openings of 0.3 mm and 2 mm.
  • the average particle size can be measured, for example, with a commercially available laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (LA-960 manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the granular material of this embodiment contains 30 mass% or more and 50 mass% or less of (alpha) layer with respect to the total amount (100 mass%) of this granular material, and 49 mass% or more and 69 mass% or less of (beta) layer. It is preferable that the ⁇ layer is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less.
  • the content of the ⁇ layer, ⁇ layer, and ⁇ layer in the granular material is in such a range, water necessary for the oxidation reaction of iron is sufficiently supplied, and the oxygen absorption amount is higher, It tends to suppress containing an amount of water that is not required for the iron oxidation reaction.
  • the bulk density of the oxygen scavenger composition is not particularly limited, but is preferably 1.0 g / cm 3 or more, more preferably 1.3 g / cm 3 or more, and further preferably 1.5 g / cm 3 or more. It is. When the bulk density is 1.0 g / cm 3 or more, the oxygen absorption amount per unit volume tends to be superior.
  • a target bulk density may be selected using a specific gravity classifier (such as a high speed aspirator manufactured by Tokyo Flour Mill Co., Ltd.). The bulk density is measured by the method described in Examples described later.
  • the ⁇ layer of this embodiment is a layer containing a water retention agent, a swelling agent, a metal salt, and water.
  • the water retention agent of this embodiment is a substance that can be impregnated with water and retained without oozing water.
  • the water-retaining agent is preferably a powder particle itself, and is not particularly limited, but a generally available porous substance or highly water-absorbing resin can be used.
  • porous material examples include, but are not limited to, diatomaceous earth, zeolite, sepiolite, cristobalite, porous glass, silica, activated clay, acidic clay, activated carbon, vermiculite, and wood flour.
  • Diatomaceous earth, silica, and activated carbon It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types selected from the group consisting of.
  • a highly water-absorbing resin For example, a polyacrylate resin, a polysulfonate resin, a polyacrylamide resin, a polyvinyl alcohol resin, a starch resin, a cellulose resin, and a polyalginic acid resin Is mentioned.
  • water retention agents can be used alone or in combination of two or more as required. Moreover, these water retention agents can also obtain a commercial item easily.
  • the average particle diameter of the water retention agent is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the water retention agent is within the above range, the shape of the ⁇ layer can be easily maintained, and a more stable powder particle tends to be formed.
  • the ⁇ layer preferably contains 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less of the water retention agent with respect to the total amount (100% by mass) of the ⁇ layer.
  • the content of the water retention agent is 10% by mass or more, the granular material can sufficiently retain water, and the shape of the ⁇ layer tends to be easily maintained.
  • the ratio of the volume of the ⁇ layer in the oxygen scavenger composition does not become too large, and the oxygen absorption amount per unit volume of the oxygen scavenger composition tends to be higher.
  • the swelling agent of the present embodiment swells when it contains water and has a caking function for maintaining the shape of the ⁇ layer.
  • a swelling agent is not specifically limited, The well-known swelling agent, binder, adhesive, and binder which are used for the foodstuff etc. can be used.
  • the swelling agent include, but are not limited to, clay minerals such as calcium bentonite, sodium bentonite, and sodium montmorillonite; natural products such as defatted frozen tofu, agar, starch, dextrin, gum arabic, gelatin, and casein; crystalline cellulose, carboxy Semi-synthetic products such as methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose calcium, hydroxyethyl cellulose, lignin sulfonic acid, and hydroxyethylated starch; and synthetic products such as water-insoluble polyvinyl alcohol and polyvinyl methyl ether.
  • the above-mentioned swelling agents can be used alone or in combination of two or more as required. Moreover, these swelling agents can also obtain a commercial item easily.
  • the average particle diameter of the swelling agent is preferably 0.001 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size is 0.001 ⁇ m or less, the swelling agent is prevented from rising in the air, and when the average particle size is 10 ⁇ m or less, the function of caking the water retaining material particles is reduced. There is a tendency to suppress.
  • the metal salt of this embodiment acts catalytically on the oxidation reaction of iron contained in the ⁇ layer.
  • the metal salt is not particularly limited, but is preferably a metal halide from the viewpoint of suitably achieving the effects of the present invention.
  • the metal in the metal halide salt is not particularly limited, but for example, one or more selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, copper, zinc, aluminum, tin, iron, cobalt, and nickel And lithium, potassium, sodium, magnesium, calcium, barium, and iron are more preferable.
  • the halide in the metal halide salt is not particularly limited, and examples thereof include chloride, bromide, and iodide. Calcium chloride and sodium chloride are more preferable because they are inexpensive and have high safety.
  • metal salts can be used alone or in combination of two or more as required. Moreover, these metal salts can also obtain a commercial item easily.
  • the concentration of the salt is preferably 5.0% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the salt concentration is 5.0% by mass or more, the effect of catalyzing the oxidation of iron is suppressed, and when the salt concentration is 30% by mass or less, the vapor pressure of moisture is reduced. It can suppress that it falls. That is, the amount of water evaporation is reduced, and sufficient water is not supplied to the iron powder of the ⁇ layer, and in any case, it is possible to suppress a decrease in oxygen absorption.
  • the ⁇ layer of this embodiment is a layer containing iron. Iron may be included as iron powder. Further, the ⁇ layer may contain only iron, or may further contain auxiliary agents other than iron.
  • the iron of the present embodiment is preferably contained in the ⁇ layer as iron powder.
  • the iron powder is not particularly limited as long as the iron surface is exposed.
  • the iron powder is not particularly limited, but reduced iron powder, electrolytic iron powder, and sprayed iron powder are preferable.
  • Other iron powders include pulverized products such as cast iron and cut products.
  • covered the surface with the metal salt similar to the metal salt mentioned above can also be used.
  • an iron powder coated with a metal halide can be prepared by mixing an aqueous solution of iron powder and a metal halide salt and then drying to remove moisture.
  • the above-mentioned iron can be used alone or in combination of two or more as required. Moreover, these iron can also obtain a commercial item easily.
  • the average particle diameter of the iron powder is preferably 1.0 mm or less, more preferably 500 ⁇ m or less, and further preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of improving contact with oxygen.
  • the ⁇ layer contains iron, preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 99.9% by mass or less, with respect to the total amount (100% by mass) of the ⁇ layer.
  • iron content preferably 80% by mass or more
  • the oxygen absorption amount per unit volume of the oxygen scavenger composition tends to be more excellent.
  • the auxiliary agent of the present embodiment has a function of preventing iron powders from being bonded to each other as they are oxidized, and the flowability of the oxygen absorber composition when the oxygen absorber composition is filled and packaged in a packaging material with a packaging machine. And has a function to facilitate filling.
  • auxiliaries include silica, hydrophobic silica, magnesium stearate, calcium stearate, activated carbon, zeolite, perlite, diatomaceous earth, activated clay, kaolin, talc, bentonite, activated alumina, gypsum, silica alumina, calcium silicate, magnesium oxide , Graphite, carbon black, aluminum hydroxide, iron oxide, and the like.
  • the average particle diameter of the auxiliary agent is preferably 0.001 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m.
  • the average particle size is 0.001 ⁇ m or more, the auxiliary agent is prevented from rising in the air, the handleability is improved, and when the average particle size is 10 ⁇ m or less, irons are bonded together. There is a tendency to suppress.
  • the ⁇ layer of the present embodiment is a layer containing a porous carrier.
  • the porous carrier of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a carrier having a porous shape.
  • the porous means a state having a large number of pores on the surface and inside that can be confirmed by an electron microscope.
  • porous carrier a porous material used for the above-mentioned water retention agent can be used as appropriate, but silica is preferable.
  • Silicas mean silicon dioxide (SiO2) as a main component. By using silicas, the bulk density of the obtained granular material increases and the oxygen absorption amount increases.
  • the silicas used in this embodiment are not particularly limited, and examples thereof include hydrophobic silica, wet silica, dry silica, silica gel, diatomaceous earth, acidic clay, activated clay, perlite, kaolin, talc, and bentonite.
  • the above-mentioned porous carrier can be used alone or in combination of two or more as required. Moreover, these porous carriers can be easily obtained as commercial products.
  • the ⁇ layer preferably contains 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more of the porous carrier with respect to the total amount (100% by mass) of the ⁇ layer.
  • the content of the porous carrier is in such a range, the bulk density of the obtained granular material tends to increase and the oxygen absorption amount tends to be higher.
  • Method for producing oxygen scavenger composition An example of a method for producing the oxygen scavenger composition of the present embodiment is shown below.
  • the above-mentioned water retention agent and swelling agent are introduced into a mixing apparatus, and while mixing these, an aqueous solution of a metal halide salt is introduced over several tens of seconds to prepare a granular material that is a raw material for the ⁇ layer.
  • the mixing device include a vertical granulator (manufactured by POWREC Co., Ltd.), a high speed mixer (manufactured by Earth Technica Co., Ltd.), and a granulator manufactured by Akira Kiko Co., Ltd.
  • iron powder is added to and mixed with the granular material that is the raw material of the ⁇ layer, the iron powder is adhered to the outside of the ⁇ layer, and the ⁇ layer and the ⁇ layer are provided outside ( ⁇ layer / ⁇ Layer)
  • ⁇ layer / ⁇ Layer prepare a granular material.
  • hydrophobic silica is added to and mixed with the ( ⁇ layer / ⁇ layer) powder, and the hydrophobic silica is adhered to the outside of the ⁇ layer, and ( ⁇ layer / ⁇ layer) and the ⁇ layer on the outside thereof.
  • ( ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ layer) having a granular material is prepared.
  • the average particle size of the oxygen scavenger composition was measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-960 manufactured by Horiba, Ltd.). 1 is a graph showing the particle size distribution of the oxygen scavenger composition of Example 1.
  • FIG. 1 is a graph showing the particle size distribution of the oxygen scavenger composition of Example 1.
  • Example 1 1240 parts of diatomaceous earth (CG-2U manufactured by Isolite Industry Co., Ltd.), 1120 parts of activated carbon (S-W50 manufactured by Phutamura Chemical Co., Ltd.), 225 parts of calcium bentonite (Neokunibond manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.) and 20 parts of sodium carboxymethyl cellulose ( F350HC-4) manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. was put into a high speed mixer (SPG20L manufactured by Earth Technica Co., Ltd.), and 240 r. p. m for 30 seconds.
  • SPG20L manufactured by Earth Technica Co., Ltd.
  • a sodium chloride aqueous solution in which 407 parts of sodium chloride (manufactured by DiaSalt Co., Ltd.) was dissolved in 2008 parts of water was 240 r. p. While mixing at m, the mixture was added over 30 seconds, and further mixed for 60 seconds to obtain a granular material as a raw material of the ⁇ layer.
  • an oxygen scavenger composition containing a powder ( ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ layer) in which a ⁇ layer is formed outside the powder ( ⁇ layer / ⁇ layer) is obtained. It was.
  • the average particle diameter of the obtained oxygen scavenger composition was 0.9 mm (FIG. 1).
  • the obtained granular material ( ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ layer) has an ⁇ layer in the center, a ⁇ layer outside thereof, and a ⁇ layer outside thereof. (FIG. 2).
  • the powder which is the raw material of the ⁇ layer, the powder ( ⁇ layer / ⁇ layer), and the powder ( ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ layer) are collected and compared.
  • the following bulk density and oxygen absorption were measured for the composition of Example 1, the oxygen scavenger composition of Comparative Example 2, and the oxygen scavenger composition of Example 1.
  • the oxygen absorption amount of the obtained oxygen scavenger composition was measured as follows. 1 g of the obtained oxygen scavenger composition was put in a gas barrier bag (size: 250 ⁇ 400 mm) made of nylon / polyethylene laminate film together with 3000 mL of air and sealed. After this gas barrier bag was held at 25 ° C. for 7 days, the oxygen concentration in the gas barrier bag was measured, and the oxygen absorption amount (mL) was calculated. The obtained oxygen absorption amount was divided by the volume (mL) of the oxygen scavenger composition to calculate the oxygen absorption amount (mL / mL) per unit volume. The obtained results are shown in Table 1.
  • Example 2 The amount of each raw material used is 700 parts of diatomaceous earth (CG-2U manufactured by Isolite Industry Co., Ltd.), 1865 parts of water, 251 parts of sodium chloride (manufactured by Diasol Co., Ltd.), 100 parts of hydrophobic silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) Except for changing to SS-30P), an oxygen scavenger composition containing powder particles ( ⁇ layer / ⁇ layer / ⁇ layer) was prepared in the same manner as in Example 1. With respect to the obtained oxygen scavenger composition, the bulk density and the oxygen absorption amount were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Comparative Example 3 0.46 g of the granular material that is the raw material of the ⁇ layer prepared by the same method as in Example 1 and 0.54 g of iron powder used in Example 1 (Heganess Japan Co., Ltd., average particle size of 100 ⁇ m) were mixed. 1 g of oxygen scavenger composition was obtained. With respect to the obtained oxygen scavenger composition, the bulk density and the oxygen absorption amount were measured. The results are shown in Table 1.
  • the oxygen absorption amount per unit volume (mL / mL) of the oxygen scavenger composition of Example 1 was significantly higher than that of any of Comparative Examples 1 to 3. It was at least confirmed to be improved.
  • the oxygen scavenger composition according to the present invention is used, the amount of oxygen absorbed per unit volume is high without pressure molding. Moreover, if the oxygen scavenger composition is used, an oxygen scavenger having the same performance can be produced in a smaller sachet than a conventional oxygen scavenger composition.

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Abstract

本発明は、保水剤、膨潤剤、金属塩及び水を含むα層と、鉄を含むβ層と、多孔性担体を含むγ層とを有する粉粒体を含み、該粉粒体は該粉粒体の内側から外側に向かってα層、β層、γ層の順に層構造を形成している、脱酸素剤組成物を提供する。

Description

脱酸素剤組成物
　本発明は、脱酸素剤組成物に関する。
　粉粒体を含む脱酸素剤組成物を、通気性のある包装材料に充填した例えば小袋状の脱酸素剤が、食品や医薬品等の酸化劣化を抑制してこれらを保存するために用いられている。この脱酸素剤は、保存する食品や医薬品の性質に応じて、種々の機能が必要とされる。その一つとして、小型であり、かつ、多くの酸素を吸収する脱酸素剤が必要とされる。言い換えれば、単位体積当たりの酸素吸収量が高い脱酸素剤組成物が必要とされる。
　ここで、鉄粉は、酸素を吸収する物質（酸素吸収性物質）として、一般的に脱酸素剤に用いられている。また、鉄粉は、酸素を吸収するために水分を必要とする。鉄粉と水とを含む従来の脱酸素剤では、鉄粉と、水分を供給する水を保持した保水剤とが、それぞれ分離できる異なる粉粒体として含まれる。そのため、鉄粉と保水剤との粉粒体間には隙間が生じ、その隙間が脱酸素剤組成物の単位体積当たりの酸素吸収量を低下させる一因となる。また、鉄粉と保水剤とは、鉄粉同士、あるいは、保水剤同士でそれぞれ集合し、結合して、塊になり易い。鉄粉が塊になると、酸化できる鉄粉の表面積が減少するため、鉄粉と保水剤とが均一に分散して混じり合っている場合に比べて、酸素吸収量が低下する問題がある。
　例えば、特許文献１には、酸素吸収物質、水及び膨潤剤を含み、加圧成形により固形化することで粉粒体間の隙間を消失させ、体積を縮小しコンパクト化を図った脱酸素剤組成物が開示されている。
国際公開２００７／０４６４４９号
　しかしながら、特許文献１に記載するような脱酸素剤組成物は、混合するだけで製造できる脱酸素剤組成物に比べて、加圧成形する工程が新たに必要となるために、製造コストが増大する。また、上記脱酸素剤組成物は、膨潤剤が粉粒体の表面にも存在するために流動性が低下し、また、粉粒体の内部にある鉄粉ほど酸化し難いため単位体積当たりの酸素吸収量も、未だ改善の余地がある。
　そこで、本発明は、単位体積当たりの酸素吸収量が優れた水準にある脱酸素剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく研究を行った結果、保水剤、膨張剤、金属塩、及び水を含むα層と、鉄を含むβ層と、多孔性担体を含むγ層とを有する粉粒体を含み、該粉粒体は、その内側から外側に向かってα層、β層、γ層の順に層構造を形成している脱酸素剤組成物が、単位体積当たりの酸素吸収量が優れた水準にあることを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は以下のとおりである。
［１］
　保水剤、膨潤剤、金属塩、及び水を含むα層と、鉄を含むβ層と、多孔性担体を含むγ層と、を有する、粉粒体を含み、
　前記粉粒体は、該粉粒体の内側から外側に向かって、前記α層、前記β層、前記γ層の順に層構造を形成している、
　脱酸素剤組成物。
［２］
　前記保水剤は、珪藻土、シリカ、及び活性炭からなる群より選択される１種又は２種以上を含有する、
　［１］に記載の脱酸素剤組成物。
［３］
　前記膨潤剤は、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルシウムベントナイト、及びナトリウムベントナイトからなる群より選択される１種又は２種以上を含有する、
　［１］又は［２］に記載の脱酸素剤組成物。
［４］
　前記粉粒体は、該粉粒体の総量に対して、前記α層を、３０質量％以上５０質量％以下含み、前記β層を、４９質量％以上６９質量％以下含み、かつ、前記γ層を、０．１質量％以上５．０質量％以下含む、
　［１］～［３］のいずれかに記載の脱酸素剤組成物。
［５］
　前記α層は、該α層の総量に対して、前記膨潤剤を、１．０質量％以上１０質量％以下含む、
　［１］～［４］のいずれかに記載の脱酸素剤組成物。
　本発明に係る脱酸素剤組成物によれば、単位体積当たりの酸素吸収量を優れた水準にまで高くすることができる。
実施例１の脱酸素剤組成物の粒子径分布を示す図である。 実施例１の脱酸素剤組成物の断面写真である。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。
　本実施形態の脱酸素剤組成物は、保水剤、膨潤剤、金属塩、及び水を含むα層（以下、単に「α層」ともいう。）と、鉄を含むβ層（以下、単に「β層」ともいう。）と、多孔性担体を含むγ層（以下、単に「γ層」ともいう。）を有する粉粒体を含む。ここで、本実施形態の脱酸素剤組成物における鉄と保水剤とは、従来の脱酸素剤組成物のように別々の粉粒体として分離されておらず、保水剤を含むα層及び鉄を含むβ層の層構造として一体として組み込まれている。また、当該粉粒体は、該粉粒体の内側から外側に向かって、α層、β層、γ層の順に層構造を形成している。本実施形態の脱酸素剤組成物は、単位体積当たりの酸素吸収量が高い。
　また、本実施形態の脱酸素剤組成物に含まれる上記粉粒体は、該粉粒体の内側から外側に向かって、α層（内側）、β層、γ層（外側）の順に層構造を形成している。本実施形態の脱酸素剤組成物は、単位体積当たりの酸素吸収量が高い。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。本実施形態の脱酸素剤組成物は、主として、粉粒体が、保水剤を含むα層、鉄を含むβ層の順に層構造を形成している（以下、「α層／β層／γ層」とも表す。）ことにより、水分を供給する保水剤を含むα層の外側に、鉄を含むβ層が隣接することで、鉄が迅速に酸化反応し、かつ、鉄と酸素との酸化反応率も向上する。また、β層の外側にシリカ類を含むγ層が隣接することで、粉粒体の滑り性が良くなり、粉粒体が密接に充填されることに起因して、脱酸素剤組成物のかさ密度が大きくなり、脱酸素剤組成物の単位体積当たりの酸素吸収量が高くなる。
　ここで、「α層、β層、γ層の順に層構造」とは、γ層の空隙内部にβ層及びα層が形成され、β層の空隙内部にα層が形成されている構造をいう。よって、β層及びα層の表面をγ層が覆う構造のみならず、γ層による３次元網目構造の空隙内部の一部にβ層及びα層が充填されている構造も含まれ、また同様に、α層の表面をβ層が覆う構造のみならず、β層による３次元網目構造の空隙内部の一部にα層が充填されている構造も含まれる。したがって、本明細書における「α層、β層、γ層の順に層構造」とは、α層とβ層とγ層との境界が厳密に明確でない粉粒体も含まれる。また、本実施形態の粉粒体は、α層、β層、及びγ層以外の層をさらに有するものであってもよい。さらに、本実施形態の脱酸素剤組成物は、「α層、β層、γ層の順に層構造」を形成している粉粒体を含んでいればよく、「α層、β層、γ層の順に層構造」を形成しない粉粒体をさらに含んでいてもよい。もちろん、本実施形態の脱酸素剤組成物は、「α層、β層、γ層の順に層構造」を形成している粉粒体のみからなる脱酸素剤組成物であってもよい。
　本実施形態の粉粒体の形状は、特に限定されないが、例えば、球形、楕円形、及び円柱が挙げられ、充填性により優れ、かさ密度がより高くなる傾向にあることから、球形が好ましい。
　脱酸素剤組成物の平均粒子径は、好ましくは０．３ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。上記平均粒子径が０．３ｍｍ以上であることにより、充填包装時に包装機の粉粒体接触部に静電気等で付着することを抑制し、また、上記平均粒子径が５．０ｍｍ以下であることにより、粉粒体間の隙間が大きくなりすぎて、単位体積当たりの酸素吸収量が低下することを抑制する傾向にある。平均粒子径が上記範囲にある脱酸素剤組成物を得るためには、例えば、目開き０．３ｍｍと２ｍｍの篩を用いて篩分けすればよい。平均粒子径は、例えば市販のレーザ回折・散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製ＬＡ－９６０）等により測定することができる。
　本実施形態の粉粒体は、該粉粒体の総量（１００質量％）に対して、α層を、３０質量％以上５０質量％以下含み、β層を、４９質量％以上６９質量％以下含み、かつ、γ層を、０．１質量％以上５．０質量％以下含むことが好ましい。粉粒体中のα層、β層、γ層の含有量がこのような範囲にあることにより、鉄の酸化反応に必要な水分が十分に供給され、酸素吸収量がより高くなり、また、鉄の酸化反応に必要とされない量の水を含むことを抑制する傾向にある。
　脱酸素剤組成物のかさ密度は、特に限定されないが、好ましくは１．０ｇ／ｃｍ3以上であり、より好ましくは１．３ｇ／ｃｍ3以上であり、さらに好ましくは１．５ｇ／ｃｍ3以上である。かさ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上であることにより、単位体積当たりの酸素吸収量により優れる傾向にある。かさ密度が上記範囲にある脱酸素剤組成物を得るためには、例えば、比重分級機器（株式会社東京製粉機製作所製ハイスピードアスピレータ等）により目的とするかさ密度のものを選別すればよい。かさ密度は、後述する実施例に記載の方法により測定する。
［α層］
　本実施形態のα層は、保水剤、膨潤剤、金属塩、及び水を含む層である。
＜保水剤＞
　本実施形態の保水剤は、その内部に水を含浸し、水を染み出さずに保持できる物質である。保水剤は、それ自体で粉粒体であることが好ましく、特に限定されないが、一般的に入手できる多孔性の物質や高吸水性樹脂を使用できる。
　多孔性物質としては、特に限定されないが、例えば、珪藻土、ゼオライト、セピオライト、クリストバライト、多孔質ガラス、シリカ、活性白土、酸性白土、活性炭、バーミキュライト、及び木粉が挙げられ、珪藻土、シリカ、及び活性炭からなる群より選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。高吸水性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸塩系樹脂、ポリスルホン酸塩系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、澱粉系樹脂、セルロース系樹脂、及びポリアルギン酸系樹脂が挙げられる。
　上述した保水剤は、１種を単独で、又は、必要に応じて２種以上を併用して用いることができる。また、これらの保水剤は、市販品を容易に入手することもできる。
　保水剤の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以上１０００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以上５００μｍ以下である。保水剤の平均粒子径が上記範囲内にあることにより、α層の形状を維持し易くなり、より安定した粉粒体を形成することができる傾向にある。
　α層は、該α層の総量（１００質量％）に対して、保水剤を、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下含み、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下含む。保水剤の含有量が１０質量％以上であることにより、粉粒体が水を十分に保持することができ、α層の形状を維持しやすくなる傾向にあり、また、保水剤の含有量が８０質量％以下であることにより、脱酸素剤組成物中のα層の体積の割合が大きくなりすぎず、脱酸素剤組成物の単位体積当たりの酸素吸収量がより高くなる傾向にある。
＜膨潤剤＞
　本実施形態の膨潤剤は、水を含むと膨潤し、α層の形状を保持するための粘結機能を有する。膨潤剤は、特に限定されないが、食品等に用いられている公知の膨潤剤、結着剤、粘着剤、及びバインダーを使用できる。
　膨潤剤の具体例としては、特に限定されないが、カルシウムベントナイト、ナトリウムベントナイト、ナトリウムモンモリロナイト等の粘土鉱物；脱脂凍豆腐、寒天、澱粉、デキストリン、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン等の天然物；結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ヒドロキシエチルセルロース、リグニンスルホン酸、ヒドロキシエチル化澱粉等の半合成品；水不溶化したポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等の合成品が挙げられる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルシウムベントナイト、及びナトリウムベントナイトからなる群より選択される１種又は２種以上を含有することが、安価でかつ粘結力が強いことから好ましい。
　上述した膨潤剤は、１種を単独で、又は、必要に応じて２種以上を併用して用いることができる。また、これらの膨潤剤は、市販品を容易に入手することもできる。
　膨潤剤の平均粒子径は、好ましくは０．００１μｍ以上１０μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上１．０μｍ以下である。平均粒子径が０．００１μｍ以下であることにより、膨潤剤が空気中に舞い上がることを抑制し、また、平均粒子径が１０μｍ以下であることにより、保水材粒子を粘結する機能が低下することを抑制する傾向にある。
　α層は、該α層の総量（１００質量％）に対して、膨潤剤を、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下含み、より好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下含む。膨潤剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、α層の形状を維持しやすくなり、また、膨潤剤の含有量が２０質量％以下であることにより、α層中の保水剤の割合が小さくなりすぎず、β層の鉄への水分供給量が低下せず、酸素吸収量がより高くなる傾向にある。
＜金属塩＞
　本実施形態の金属塩は、β層に含まれる鉄の酸化反応に触媒的に作用する。金属塩は、特に限定されないが、ハロゲン化金属であることが、本発明の作用効果を好適に奏する観点から好ましい。
　ハロゲン化金属塩における金属としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、及びニッケルからなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、及び鉄がより好ましい。また、ハロゲン化金属塩におけるハロゲン化物としては、特に限定されないが、例えば、塩化物、臭化物、及びヨウ化物が挙げられる。塩化カルシウム、及び塩化ナトリウムが安価でかつ安全性も高いことからより好ましい。
　上述した金属塩は、１種を単独で、又は、必要に応じて２種以上を併用して用いることができる。また、これらの金属塩は、市販品を容易に入手することもできる。
　金属塩を水溶液として原料とする場合におけるその塩の濃度は、好ましくは５．０質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。塩の濃度が５．０質量％以上であることにより、鉄の酸化を触媒する作用が小さくなることを抑制し、また、塩の濃度が３０質量％以下であることにより、水分の蒸気圧が低下することを抑制できる。即ち水分の蒸発量が低下し、β層の鉄粉に充分な水分が供給されず、何れの場合も、酸素吸収量が少なくなることを抑制できる。
　α層は、該α層の総量（１００質量％）に対して、金属塩の水溶液を、好ましくは３０質量％以上７０質量％以下含み、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下含む。金属塩の水溶液の含有量が３０質量％以上であることにより、β層の鉄に充分な水分が供給される傾向にあり、また、金属塩の水溶液の含有量が７０質量％以下であることにより、保水剤が水を十分に保持し、β層へ水が移行し鉄の表面が水で濡れて鉄と酸素との接触が阻害されない傾向にあり、何れの場合も、酸素吸収量がより高くなる傾向にある。
［β層］
　本実施形態のβ層は、鉄を含む層である。鉄は、鉄粉として含まれていてもよい。また、β層は、鉄のみを含むものであってもよく、鉄以外の助剤をさらに含んでもよい。
＜鉄＞
　本実施形態の鉄は、鉄粉としてβ層に含まれることが好ましい。鉄粉は、鉄の表面が露出したものであれば、特に限定されない。
　鉄粉としては、特に限定されないが、還元鉄粉、電解鉄粉、及び噴霧鉄粉が好ましい。その他の鉄粉としては、鋳鉄等の粉砕物、切削品も挙げられる。また、上述した金属塩と同様の金属塩で表面を被覆した鉄粉も使用することができる。例えば、ハロゲン化金属で被覆した鉄粉は、鉄粉とハロゲン化金属塩との水溶液を混合した後、乾燥して水分を除去して調製できる。
　上述した鉄は、１種を単独で、又は、必要に応じて２種以上を併用して用いることができる。また、これらの鉄は、市販品を容易に入手することもできる。
　鉄粉の平均粒子径は、酸素との接触を良好にする観点から、好ましくは１．０ｍｍ以下であり、より好ましくは５００μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下である。
　β層は、該β層の総量（１００質量％）に対して、鉄を、好ましくは８０質量％以上１００質量％以下含み、より好ましくは９０質量％以上９９．９質量％以下含む。鉄の含有量が８０質量％以上であることにより、脱酸素剤組成物の単位体積当たりの酸素吸収量がより優れる傾向にある。
＜助剤＞
　本実施形態の助剤は酸化するに伴って鉄粉同士が結合することを防ぐ機能や、脱酸素剤組成物を包装機で包装材料に充填包装する際に、脱酸素剤組成物の流動性を増し、充填し易くする機能を有す。
　助剤の例としてはシリカ、疎水性シリカ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、活性炭、ゼオライト、パーライト、珪藻土、活性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、活性アルミナ、石膏、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化鉄、等の粉末である。
これらは、市販品を容易に入手することができる。
　助剤の平均粒径は、好ましくは０．００１μｍ以上１０μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上１．０μｍである。平均粒子径が０．００１μｍ以上であることにより、助剤が空気中に舞い上がることを抑制し、取り扱い性が向上し、また、平均粒子径が１０μｍ以下であることにより、鉄同士が結合することを抑制する傾向にある。
［γ層］
　本実施形態のγ層は、多孔性担体を含む層である。
＜多孔性担体＞
　本実施形態の多孔性担体は、多孔質の形状を有している担体であれば特に限定されない。ここで、多孔質とは、電子顕微鏡にて確認できる程度の多数の細孔を表面及び内部に有している状態をいう。
　多孔性担体は、上述した保水剤に用いる多孔性物質を適宜用いることができるが、シリカ類であることが好ましい。シリカ類とは、二酸化珪素（ＳｉＯ2）を主成分とするものを意味する。シリカ類を用いることにより、得られる粉粒体のかさ密度が増大し、酸素吸収量が高くなる。
　本実施形態に用いられるシリカ類としては、特に限定されないが、例えば、疎水性シリカ、湿式シリカ、乾式シリカ、シリカゲル、珪藻土、酸性白土、活性白土、パーライト、カオリン、タルク、及びベントナイトが挙げられる。
　上述した多孔性担体は、１種を単独で、又は、必要に応じて２種以上を併用して用いることができる。また、これらの多孔性担体は、市販品としても容易に入手することができる。
　γ層は、該γ層の総量（１００質量％）に対して、多孔性担体を、好ましくは３０質量％以上含み、より好ましくは５０質量％以上含み、さらに好ましくは８０質量％以上含む。多孔性担体の含有量がこのような範囲にあることにより、得られる粉粒体のかさ密度が増大し、酸素吸収量がより高くなる傾向にある。
〔脱酸素剤組成物の製造方法〕
　本実施形態の脱酸素剤組成物の製造方法の一例を次に示す。混合装置に、上述した保水剤及び膨潤剤を投入し、これらを混合しながら、ハロゲン化金属塩の水溶液を数十秒かけて投入し、α層の原料である粉粒体を調製する。ここで、混合装置としては、バーチカルグラニュレーター（株式会社パウレック社製）、ハイスピードミキサ（株式会社アーステクニカ社製）及びアキラ機工社製造粒機が挙げられる。次に、このα層の原料である粉粒体に、鉄粉を投入して混合し、α層の外側に鉄粉を付着させ、α層とその外側にβ層を有する（α層／β層）粉粒体を調製する。さらに、この（α層／β層）粉粒体に、疎水性シリカを投入して混合し、β層の外側に疎水性シリカを付着させ、（α層／β層）とその外側にγ層を有する（α層／β層／γ層）粉粒体を調製する。
　以下、実施例及び比較例を用いて本実施形態を詳しく説明するが、本実施形態は本発明の作用効果を奏する限りにおいて適宜変更することができる。なお、実施例及び比較例中の「部」は、特に明記しない場合は質量部を意味する。
［平均粒子径］
　脱酸素剤組成物の平均粒子径は、レーザ回折・散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製ＬＡ－９６０）により測定した。図１は、実施例１の脱酸素剤組成物の粒子径分布を示す図である。
［断面写真］
　脱酸素剤組成物の断面写真は、カッターで切断することによって断面を作製し、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製ＶＨＸ－２０００）により撮影した。図２は、実施例１の脱酸素剤組成物の断面写真である。
（実施例１）
　珪藻土１２４０部（イソライト工業株式会社社製ＣＧ－２Ｕ）、活性炭１１２０部（フタムラ化学株式会社社製Ｓ－Ｗ５０」）、カルシウムベントナイト２２５部（クニミネ工業株式会社製ネオクニボンド）及びカルボキシルメチルセルロースナトリウム２０部（日本製紙ケミカル株式会社製Ｆ３５０ＨＣ－４）を、ハイスピードミキサ（株式会社アーステクニカ社製ＳＰＧ２０Ｌ）に投入し、２４０ｒ．ｐ．ｍで３０秒間混合した。続いて、水２００８部に塩化ナトリウム４０７部（ダイアソルト株式会社製）を溶かした塩化ナトリウム水溶液を２４０ｒ．ｐ．ｍで混合しながら３０秒間かけて投入し、さらに６０秒間混合して、α層の原料である粉粒体を得た。
　次に、鉄粉６０００部（ヘガネスジャパン株式会社製、平均粒子径１００μｍ）を投入し、２４０ｒ．ｐ．ｍで３分間混合して、α層の原料である粉粒体の外側に、β層が形成された粉粒体（α層／β層）を得た。さらに、疎水性シリカ１１０部（東ソー・シリカ株式会社製、ＳＳ－３０Ｐ）を投入し、２４０ｒ．ｐ．ｍで３０秒間混合して、粉粒体（α層／β層）の外側に、γ層が形成された粉粒体（α層／β層／γ層）を含む脱酸素剤組成物を得た。得られた脱酸素剤組成物の平均粒子径は、０．９ｍｍであった（図１）。また、得られた粉粒体（α層／β層／γ層）は、中心部にα層を有し、その外側にβ層を有し、さらにその外側にγ層を有する構造であった（図２）。
　上記工程の各過程で、α層の原料である粉粒体、粉粒体（α層／β層）、及び粉粒体（α層／β層／γ層）を採取し、それぞれを、比較例１の組成物、比較例２の脱酸素剤組成物、実施例１の脱酸素剤組成物として、下記のかさ密度及び酸素吸収量を測定した。
［かさ密度］
　得られた組成物及び脱酸素剤組成物のかさ密度（ｇ／ｃｍ3）は、ＪＩＳ　Ｚ　８９０１に準拠して測定した。その結果を表１に示す。
［酸素吸収量］
　得られた脱酸素剤組成物の酸素吸収量は、次のように測定した。得られた脱酸素剤組成物１ｇを、空気３０００ｍＬと共に、ナイロン／ポリエチレンラミネートフィルム製のガスバリア性袋（寸法２５０×４００ｍｍ）に入れ、密封した。このガスバリア袋を、２５℃下で７日間保持した後に、ガスバリア袋内の酸素濃度を測定し、酸素吸収量（ｍＬ）を算出した。得られた酸素吸収量を脱酸素剤組成物の体積（ｍＬ）で除して、単位体積当たりの酸素吸収量（ｍＬ／ｍＬ）を算出した。得られた結果を表１に示す。
（実施例２）
　各原料の使用量を、珪藻土７００部（イソライト工業株式会社社製ＣＧ－２Ｕ）、水１８６５部、塩化ナトリウム２５１部（ダイアソルト株式会社製）、疎水性シリカ１００部（東ソー・シリカ株式会社製、ＳＳ－３０Ｐ）に変更した以外は、実施例１と同様にして粉粒体（α層／β層／γ層）を含む脱酸素剤組成物を調製した。得られた脱酸素剤組成物について、かさ密度及び酸素吸収量を測定した。その結果を表１に示す。
（比較例３）
　実施例１と同様の方法により調製したα層の原料である粉粒体０．４６ｇと、実施例１で用いた鉄粉０．５４ｇ（ヘガネスジャパン株式会社製、平均粒子径１００μｍ）とを混合した、１ｇの脱酸素剤組成物を得た。得られた脱酸素剤組成物について、かさ密度及び酸素吸収量を測定した。その結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実施例１の脱酸素剤組成物の単位体積当たりの酸素吸収量（ｍＬ／ｍＬ）は、比較例１～３のいずれの該酸素吸収量に比しても、大幅に向上したことが少なくとも確認された。
　本出願は、２０１６年３月３０日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１６－６８６０７号）に基づくものであり、それらの内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明に係る脱酸素剤組成物を用いれば、加圧成形することなく、単位体積当たりの酸素吸収量が高い。また、その脱酸素剤組成物を用いれば、従来の脱酸素剤組成物よりも、より小さな寸法の小袋で、同性能の脱酸素剤を製造できる。

Claims (5)

  1. 　保水剤、膨潤剤、金属塩、及び水を含むα層と、鉄を含むβ層と、多孔性担体を含むγ層と、を有する、粉粒体を含み、
    　前記粉粒体は、該粉粒体の内側から外側に向かって、前記α層、前記β層、前記γ層の順に層構造を形成している、
    　脱酸素剤組成物。
  2. 　前記保水剤は、珪藻土、シリカ、及び活性炭からなる群より選択される１種又は２種以上を含有する、
    　請求項１に記載の脱酸素剤組成物。
  3. 　前記膨潤剤は、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルシウムベントナイト、及びナトリウムベントナイトからなる群より選択される１種又は２種以上を含有する、
    　請求項１又は２に記載の脱酸素剤組成物。
  4. 　前記粉粒体は、該粉粒体の総量に対して、前記α層を、３０質量％以上５０質量％以下含み、前記β層を、４９質量％以上６９質量％以下含み、かつ、前記γ層を、０．１質量％以上５．０質量％以下含む、
    　請求項１～３のいずれか一項に記載の脱酸素剤組成物。
  5. 　前記α層は、該α層の総量に対して、前記膨潤剤を、１．０質量％以上１０質量％以下含む、
    　請求項１～４のいずれか一項に記載の脱酸素剤組成物。
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