TWI748991B - 脫氧劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種脫氧劑組成物，其係包含具有含保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水之α層與含鐵之β層與含多孔性搭載體之γ層的粉粒體，該粉粒體係自該粉粒體之內側朝外側依序形成α層、β層、γ層的層構造。

Description

脫氧劑組成物
本發明係關於脫氧劑組成物。
於具有通氣性之包裝材料中填充有包含粉粒體的脫氧劑組成物之例如小袋狀的脫氧劑，係被用來抑制食品或醫藥品等之氧化劣化而將此等進行保存。此脫氧劑係因應於進行保存之食品或醫藥品的性質而必須有各種功能。作為其中之一，必須是小型且吸收多量的氧之脫氧劑。若換言之，則必須是每單位體積之氧吸收量為高之脫氧劑組成物。
在此，鐵粉，一般係作為吸收氧之物質(氧吸收性物質)而被使用於脫氧劑。又，鐵粉為了吸收氧而必須有水分。於包含鐵粉與水之以往的脫氧劑中，鐵粉、與將用來供給水分的水進行保持之保水劑，係作為可各自分離之不同的粉粒體而被包含。因此，在鐵粉與保水劑之粉粒體間係產生間隙，該間隙係成為使脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量降低的原因之一。又，鐵粉與保水劑 係以鐵粉彼此或者保水劑彼此各自聚集、鍵結，而容易成為塊體。若鐵粉成為塊體，則可氧化之鐵粉的表面積會減少，因此，相較於鐵粉與保水劑均勻地分散來混合的情況，有著氧吸收量降低的問題。
例如，於專利文獻1中係揭示有一種脫氧劑組成物，其係包含氧吸收物質、水及膨潤劑，並藉由加壓成形而固體化，藉此使粉粒體間的間隙消失，體積縮小而謀求小型化。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際公開2007/046449號
然而，如專利文獻1記載般之脫氧劑組成物，相較於僅藉由混合即可製造的脫氧劑組成物，進行加壓成形的步驟成為新的需求，因此製造成本增大。又，上述脫氧劑組成物係由於膨潤劑也會存在於粉粒體的表面，因此流動性會降低，又，由於越在粉粒體的內部之鐵粉越難氧化，因此每單位體積之氧吸收量亦有改善的空間。
因此，本發明係以提供每單位體積之氧吸收量為優異的水準之脫氧劑組成物作為目的。
本發明者們為了解決上述以往技術之課題而進行研究的結果，發現包含具有含保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水之α層與含鐵之β層與含多孔性搭載體之γ層的粉粒體，該粉粒體係自其內側朝外側依序形成α層、β層、γ層的層構造之脫氧劑組成物，係每單位體積之氧吸收量為優異的水準，而完成本發明。亦即，本發明係如以下所述。
[1]
一種脫氧劑組成物，其係包含具有含保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水之α層與含鐵之β層與含多孔性搭載體之γ層的粉粒體，前述粉粒體係自該粉粒體之內側朝外側依序形成前述α層、前述β層、前述γ層的層構造。
[2]
如[1]之脫氧劑組成物，其中，前述保水劑係含有選自由矽藻土、氧化矽、及活性碳構成群組的1種或2種以上。
[3]
如[1]或[2]之脫氧劑組成物，其中，前述膨潤劑係含有選自由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土及鈉膨潤土構成群組的1種或2種以上。
[4]
如[1]~[3]中任一項之脫氧劑組成物，其中，前述粉粒體，相對於該粉粒體的總量而言，含有前述α層30質量%以上、50質量%以下，含有前述β層49質量%以上、69質量%以下，且含有前述γ層0.1質量%以上、5.0質量%以下。
[5]
如[1]~[4]中任一項之脫氧劑組成物，其中，前述α層，相對於該α層的總量而言，含有前述膨潤劑1.0質量%以上、10質量%以下。
依據本發明之脫氧劑組成物，可將每單位體積之氧吸收量提高至優異的水準。
[第1圖]係顯示實施例1之脫氧劑組成物的粒徑分布之圖。
[第2圖]係顯示實施例1之脫氧劑組成物之剖面照片。
以下，針對用以實施本發明的形態(以下，稱為「本實施形態」)詳細地進行說明。以下之本實施形 態係用以說明本發明之例示，並無將本發明限定於以下內容之趣旨。本發明係可在該要旨之範圍內適當地變形來實施。
本實施形態之脫氧劑組成物係包含具有含保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水之α層(以下，亦僅稱為「α層」)、與含鐵之β層(以下，亦僅稱為「β層」)、與含多孔性搭載體之γ層(以下，亦僅稱為「γ層」)的粉粒體。在此，本實施形態之脫氧劑組成物中的鐵與保水劑，並非如以往之脫氧劑組成物般地作為個別的粉粒體而相分離，而是作為包含保水劑之α層及包含鐵之β層的層構造一體地組入。又，該粉粒體係自該粉粒體之內側朝外側依序形成α層、β層、γ層的層構造。本實施形態之脫氧劑組成物係每單位體積之氧吸收量為高。
又，本實施形態之脫氧劑組成物中所包含之上述粉粒體，係自該粉粒體之內側朝外側依序形成α層(內側)、β層、γ層(外側)的層構造。本實施形態之脫氧劑組成物係每單位體積之氧吸收量為高。此要因係如下述般推想(但，要因並不限定於此)。本實施形態之脫氧劑組成物，主要是藉由使粉粒體依序形成有包含保水劑之α層、包含鐵之β層的層構造(以下，亦表示為「α層/β層/γ層」)，而於包含用來供給水的保水劑之α層的外側，鄰接包含鐵之β層，藉此鐵會迅速地進行氧化反應，且，鐵與氧之氧化反應率亦會提昇。又，藉由於β層的外側鄰接包含氧化矽類之γ層，而使粉粒體之滑潤性成為良 好，粉粒體被緊密地填充，因而，脫氧劑組成物之鬆密度變大，而脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量提高。
在此，「依α層、β層、γ層之順序的層構造」係指於γ層的空隙內部形成有β層及α層，於β層的空隙內部形成有α層的構造。因而，不僅是γ層覆蓋β層及α層之表面的構造，亦包含於以γ層所成之三維網狀構造之空隙內部的一部分填充有β層及α層的構造，又，相同地不僅是β層覆蓋α層之表面的構造，亦包含於以β層所成之三維網狀構造之空隙內部的一部分填充有α層的構造。因而，於本說明書中之「依α層、β層、γ層之順序的層構造」係指亦包含α層與β層與γ層之邊界不嚴密明確的粉粒體。又，本實施形態之粉粒體亦可為進一步具有α層、β層及γ層以外的層者。進而，本實施形態之脫氧劑組成物係只要包含形成有「依α層、β層、γ層之順序的層構造」的粉粒體即可，亦可為進一步包含不形成「依α層、β層、γ層之順序的層構造」的粉粒體。當然，本實施形態之脫氧劑組成物亦可為僅由形成有「依α層、β層、γ層之順序的層構造」的粉粒體所構成之脫氧劑組成物。
本實施形態之粉粒體的形狀雖無特別限定，但可列舉例如：球形、橢圓形、及圓柱，就填充性更優異，鬆密度更提高的傾向而言，較佳為球形。
脫氧劑組成物之平均粒徑較佳為0.3mm以上、5.0mm以下，更佳為0.5mm以上、2.0mm以下。藉 由上述平均粒徑為0.3mm以上，而抑制在填充包裝時因靜電等而附著於包裝機之粉粒體接觸部，又，藉由上述平均粒徑為5.0mm以下，而有粉粒體間之間隙不會變大，而抑制每單位體積之氧吸收量降低的傾向。為了得到平均粒徑為上述範圍之脫氧劑組成物，例如，只要使用孔徑0.3mm與2mm的篩來進行篩選即可。平均粒徑，例如，係可藉由市售之雷射繞射/散射式粒徑分布測定裝置(股份有限公司堀場製作所製LA-960)等進行測定。
本實施形態之粉粒體，較佳係相對於該粉粒體的總量(100質量%)而言，含有α層30質量%以上、50質量%以下，含有β層49質量%以上、69質量%以下，且含有γ層0.1質量%以上、5.0質量%以下。藉由粉粒體中之α層、β層、γ層之含量為如此之範圍，而有於鐵之氧化反應中所必要的水分被充分供給，氧吸收量更提高，又，抑制包含鐵之氧化反應中非必要之量的水的傾向。
脫氧劑組成物之鬆密度雖無特別限定，較佳為1.0g/cm3以上，更佳為1.3g/cm3以上，再更佳為1.5g/cm3以上。藉由鬆密度為1.0g/cm3以上，而有每單位體積之氧吸收量更優異的傾向。為了得到鬆密度為上述範圍之脫氧劑組成物，例如，只要藉由比重分級機器(股份有限公司東京製粉機製作所製高速抽氣機等)，篩選作為目的之鬆密度者即可。鬆密度係藉由後述之實施例中記載的方法進行測定。
[α層]
本實施形態之α層係包含保水劑、膨潤劑、金屬鹽、及水的層。
<保水劑>
本實施形態之保水劑係可於該內部含浸水，且不滲出水地進行保持的物質。保水劑，較佳係本身為粉粒體，雖無特別限定，但可使用一般可取得之多孔性的物質或高吸水性樹脂。
作為多孔性物質雖無特別限定，但可列舉例如：矽藻土、沸石、海泡石、白矽石、多孔質玻璃、氧化矽、活性白土、酸性白土、活性碳、蛭石、及木粉，較佳係含有選自由矽藻土、氧化矽、及活性碳構成群組的1種或2種以上。作為高吸水性樹脂雖無特別限定，但可列舉例如：聚丙烯酸鹽系樹脂、聚磺酸鹽系樹脂、聚丙烯醯胺系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、澱粉系樹脂、纖維素系樹脂、及聚海藻酸系樹脂。
上述之保水劑係可1種單獨，或者，因應需要而將2種以上合併使用。又，此等之保水劑亦可容易取得市售品。
保水劑之平均粒徑較佳為10μm以上、1000μm以下，更佳為100μm以上、500μm以下。藉由保水劑之平均粒徑為上述範圍內，而有可容易維持α層的形 狀，且形成更安定的粉粒體的傾向。
α層，相對於該α層的總量(100質量%)而言，較佳係含有保水劑10質量%以上、80質量%以下，更佳係含有30質量%以上、60質量%以下。藉由保水劑之含量為10質量%以上，而有可使粉粒體充分保持水，變得容易維持α層之形狀的傾向，又，藉由保水劑之含量為80質量%以下，而有脫氧劑組成物中之α層的體積之比例不會變得過大，而脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量更提高的傾向。
<膨潤劑>
本實施形態之膨潤劑，若包含水則會膨潤，且具有用以保持α層之形狀的黏結功能。膨潤劑雖無特別限定，但可使用於食品等中所使用之周知的膨潤劑、接著劑、黏著劑、及黏合劑。
作為膨潤劑之具體例雖無特別限定，但可列舉：鈣膨潤土、鈉膨潤土、鈉蒙脫石等之黏土礦物；脫脂凍豆腐、寒天、澱粉、糊精、阿拉伯膠、明膠、酪蛋白等之天然物；結晶纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羥乙基纖維素、木質磺酸、羥乙基化澱粉等之半合成品；水不溶化之聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚等之合成品。此等之中，含有選自由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土、及鈉膨潤土構成群組的1種或2種以上者，就低價且黏結力強的觀點而言，為佳。
上述之膨潤劑係可1種單獨，或者，因應需要而將2種以上合併使用。又，此等之膨潤劑亦可容易取得市售品。
膨潤劑之平均粒徑較佳為0.001μm以上、10μm以下，更佳為0.01μm以上、1.0μm以下。藉由平均粒徑為0.001μm以上，而抑制膨潤劑在空氣中飛揚，又，藉由平均粒徑為10μm以下，而有抑制將保水材粒子黏結之功能降低的傾向。
α層，相對於該α層的總量(100質量%)而言，較佳係含有膨潤劑0.1質量%以上、20質量%以下，更佳係含有1.0質量%以上、10質量%以下。藉由膨潤劑之含量為0.1質量%以上，而變得容易維持α層之形狀，又，藉由膨潤劑之含量為20質量%以下，而有α層中之比例不會變得過小，對於β層之鐵的水分供給量不會降低，而氧吸收量更提高的傾向。
<金屬鹽>
本實施形態之金屬鹽係對於β層中所包含的鐵之氧化反應發揮觸媒作用。金屬鹽雖無特別限定，但鹵化金屬，就適宜發揮本發明之作用效果的觀點而言，為佳。
作為鹵化金屬鹽之金屬雖無特別限定，但可列舉例如：選自由鹼金屬、鹼土類金屬、銅、鋅、鋁、錫、鐵、鈷、及鎳構成群組的1種或2種以上，更佳為鋰、鉀、鈉、鎂、鈣、鋇、及鐵。又，作為鹵化金屬鹽之 鹵化物雖無特別限定，但可列舉例如：氯化物、溴化物、及碘化物。氯化鈣、及氯化鈉，就低價且安全性亦高的觀點而言，更佳。
上述之金屬鹽係可1種單獨，或者，因應需要而將2種以上合併使用。又，此等之金屬鹽亦可容易取得市售品。
在將金屬鹽以水溶液來作為原料的情況之該鹽的濃度，較佳為5.0質量%以上、30質量%以下，更佳為10質量%以上、20質量%以下。藉由鹽的濃度為5.0質量%以上，而抑制對鐵之氧化發揮觸媒的作用變小，又，藉由鹽的濃度為30質量%以下，而可抑制水分之蒸氣壓降低。亦即，可抑制水分之蒸發量降低，對於β層之鐵粉無法供給充分的水分，任一情況皆會使氧吸收量變少。
α層，相對於該α層的總量(100質量%)而言，較佳係含有金屬鹽的水溶液30質量%以上、70質量%以下，更佳係含有40質量%以上、60質量%以下。藉由金屬鹽的水溶液之含量為30質量%以上，而有對於β層的鐵供給充分的水分的傾向，又，藉由金屬鹽的水溶液之含量為70質量%以下，而有保水劑會充分保持水，水會移往β層，鐵的表面因水而濕潤，而不阻礙鐵與氧之接觸的傾向，任一情況，皆有氧吸收量更提高的傾向。
[β層]
本實施形態之β層係包含鐵的層。鐵亦可作為鐵粉而 被含有。又，β層可為僅包含鐵者，亦可進一步包含鐵以外之助劑。
<鐵>
本實施形態之鐵，較佳係作為鐵粉而包含於β層中。鐵粉，係只要鐵之表面露出者則無特別限定。
作為鐵粉雖無特別限定，但較佳為還原鐵粉、電解鐵粉、及噴霧鐵粉。作為其他鐵粉亦可列舉：鑄鐵等之粉碎物、切削品。又，亦可使用以與上述之金屬鹽相同的金屬鹽來被覆表面的鐵粉。例如，以鹵化金屬被覆的鐵粉係可將鐵粉與鹵化金屬鹽之水溶液混合之後，進行乾燥來去除水分而調製。
上述之鐵係可1種單獨，或者，因應需要而將2種以上合併使用。又，此等之鐵亦可容易取得市售品。
鐵粉之平均粒徑，就使與氧之接觸成為良好的觀點而言，較佳為1.0mm以下，更佳為500μm以下，再更佳為100μm以下。
β層，相對於該β層的總量(100質量%)而言，較佳係含有鐵80質量%以上、100質量%以下，更佳係含有90質量%以上、99.9質量%以下。藉由鐵之含量為80質量%以上，而有脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量更優異的傾向。
<助劑>
本實施形態之助劑係具有防止鐵粉彼此伴隨著氧化而鍵結的功能、或在將脫氧劑組成物以包裝機填充包裝於包裝材料中時，增加脫氧劑組成物之流動性，而易於填充的功能。
作為助劑之例係氧化矽、疏水性氧化矽、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、活性碳、沸石、波來鐵、矽藻土、活性白土、高嶺土、滑石、膨潤土、活性氧化鋁、石膏、氧化矽-氧化鋁、矽酸鈣、氧化鎂、石墨、碳黑、氫氧化鋁、氧化鐵等之粉末。
此等係可容易取得市售品。
助劑之平均粒徑較佳為0.001μm以上、10μm以下，更佳為0.01μm以上、1.0μm以下。藉由平均粒徑為0.001μm以上，而抑制助劑在空氣中飛揚，又，藉由平均粒徑為10μm以下，而有抑制鐵彼此鍵結的傾向。
[γ層]
本實施形態之γ層係包含多孔性搭載體的層。
<多孔性搭載體>
本實施形態之多孔性搭載體係只要具有多孔質之形狀的搭載體則無特別限定。在此，多孔質係指於表面及內部具有利用電子顯微鏡所能確認之程度的多數個細孔之狀態。
多孔性搭載體雖可適宜使用於上述之保水劑中所使用之多孔性物質，但較佳為氧化矽類。氧化矽類係意味著以二氧化矽(SiO2)作為主成分者。藉由使用氧化矽類，所得之粉粒體的鬆密度增大，而氧吸收量提高。
作為本實施形態所使用之氧化矽類雖無特別限定，但可列舉例如：疏水性氧化矽、濕式氧化矽、乾式氧化矽、氧化矽凝膠、矽藻土、酸性白土、活性白土、波來鐵、高嶺土、滑石、及膨潤土。
上述之多孔性搭載體係可1種單獨，或者，因應需要而將2種以上合併使用。又，此等之多孔性搭載體亦可作為市售品而容易取得。
γ層，相對於該γ層的總量(100質量%)而言，較佳係含有多孔性搭載體30質量%以上，更佳係含有50質量%以上，再更佳係含有80質量%以上。藉由多孔性搭載體之含量為如此之範圍，而有所得之粉粒體的鬆密度增大，而氧吸收量更提高的傾向。
[脫氧劑組成物之製造方法]
以下顯示本實施形態之脫氧劑組成物之製造方法的一例。於混合裝置中投入上述之保水劑及膨潤劑，一邊將此等進行混合，一邊花數十秒投入鹵化金屬鹽之水溶液，而調製作為α層之原料的粉粒體。在此，作為混合裝置係可列舉：直立造粒機(股份有限公司POWREX公司製)、高速混合機(股份有限公司EARTHTECHNICA公司製) 及Akira-kiko公司製造粒機。接著，於此作為α層之原料的粉粒體中投入鐵粉進行混合，使鐵粉附著於α層的外側，而調製具有α層與其外側之β層(α層/β層)的粉粒體。接著，於此(α層/β層)粉粒體中投入疏水性氧化矽進行混合，使疏水性氧化矽附著於β層的外側，而調製具有(α層/β層)與其外側之γ層(α層/β層/γ層)的粉粒體。
實施例
以下，雖使用實施例及比較例來詳細地說明本實施形態，但本實施形態係只要在發揮本發明之作用效果的範圍內，則可進行適當變更。另外，在無特別記載的情況下，實施例及比較例中之「份」係意味著質量份。
[平均粒徑]
脫氧劑組成物之平均粒徑係可藉由雷射繞射/散射式粒徑分布測定裝置(股份有限公司堀場製作所製LA-960)進行測定。第1圖係顯示實施例1之脫氧劑組成物的粒徑分布之圖。
[剖面照片]
脫氧劑組成物之剖面照片係藉由以切割機進行切斷而製作剖面，並藉由數位顯微鏡(股份有限公司KEYENCE公司製VHX-2000)進行拍攝。第2圖係實施例1之脫氧 劑組成物之剖面照片。
(實施例1)
矽藻土1240份(ISOLITE工業股份有限公司製CG-2U)、活性碳1120份(FUTAMURA化學股份有限公司製S-W50)、鈣膨潤土225份(KUNIMINE工業股份有限公司製neo-Kunibondo)及羧甲基纖維素鈉20份(日本製紙化學股份有限公司製F350HC-4)投入高速混合機(股份有限公司EARTHTECHNICA公司製SPG20L)，以240r.p.m進行30秒混合。接著，將於水2008份中溶解有氯化鈉407份(DIASALT股份有限公司製)的氯化鈉水溶液，一邊以240r.p.m進行混合一邊花費30秒投入，進一步進行60秒混合，而得到作為α層之原料的粉粒體。
接著，投入鐵粉6000份(Hoganas Japan股份有限公司製，平均粒徑100μm)，以240r.p.m進行3分鐘混合，而得到於作為α層之原料的粉粒體之外側形成有β層的粉粒體(α層/β層)。進而，投入疏水性氧化矽110份(TOSOH SILICA股份有限公司製，SS-30P)，以240r.p.m進行30秒鐘混合，而得到包含於粉粒體(α層/β層)之外側形成有γ層的粉粒體(α層/β層/γ層)之脫氧劑組成物。所得之脫氧劑組成物的平均粒徑為0.9mm(第1圖)。又，所得之粉粒體(α層/β層/γ層)，係於中心部具有α層，於其外側具有β層，進一步於其外側具有γ層的構造(第2圖)。
於上述步驟之各過程中，採取作為α層之原料的粉粒體、粉粒體(α層/β層)、及粉粒體(α層/β層/γ層)，分別作為比較例1之組成物12、比較例2之脫氧劑組成物、實施例1之脫氧劑組成物來測定下述之鬆密度及氧吸收量。
[鬆密度]
所得之組成物及脫氧劑組成物的鬆密度(g/cm3)係根據JISZ 8901來進行測定。將該結果顯示於表1。
[氧吸收量]
所得之脫氧劑組成物的氧吸收量係如下述般地進行測定。將所得之脫氧劑組成物1g與空氣3000mL一起裝入耐隆/聚乙烯疊層薄膜製之氣體阻隔性袋(尺寸250×400mm)中，並加以密封。將此氣體阻隔袋在25℃下保持7日之後，測定氣體阻隔袋內之氧濃度，算出氧吸收量(mL)。將所得之氧吸收量除以脫氧劑組成物的體積(mL)，而算出每單位體積之氧吸收量(mL/mL)。將所得之結果顯示於表1。
(實施例2)
將各原料之使用量變更成矽藻土700份(ISOLITE工業股份有限公司製CG-2U)、水1865份、氯化鈉251份(DIASALT股份有限公司製)、疏水性氧化矽100份 (TOSOH SILICA股份有限公司製，SS-30P)，除此之外，以與實施例1相同方式，調製包含粉粒體(α層/β層/γ層)之脫氧劑組成物。針對所得之脫氧劑組成物，測定鬆密度及氧吸收量。將該結果顯示於表1。
(比較例3)
將藉由與實施例1相同的方法所調製之作為α層之原料的粉粒體0.46g、與實施例1所使用的鐵粉0.54g(Hoganas Japan股份有限公司製，平均粒徑100μm)進行混合，而得到1g之脫氧劑組成物。針對所得之脫氧劑組成物，測定鬆密度及氧吸收量。將該結果顯示於表1。
Figure 106105337-A0202-12-0018-1
如表1所示般，至少可確認到，實施例1之脫氧劑組成物之每單位體積的氧吸收量(mL/mL)，相較於比較例1~3之任一例的氧吸收量，皆大幅提昇。
本申請案係根據2016年3月30日向日本專利局申請之日本專利申請(日本特願2016-68607號)者，該等內容係作為參照而納入本文。
[產業上之可利用性]
若使用本發明之脫脫氧劑組成物，則無須進 行加壓成形，而每單位體積之氧吸收量為高。又，若使用該脫氧劑組成物，則相較於以往之脫氧劑組成物，可製造在更小尺寸的小袋中具有相同性能之脫氧劑。

Claims (5)

  1. 一種脫氧劑組成物，其係包含具有含保水劑、膨潤劑、金屬鹽及水之α層與含鐵之β層與含多孔性搭載體之γ層的粉粒體，前述粉粒體係自該粉粒體之內側朝外側依序形成前述α層、前述β層、前述γ層的層構造。
  2. 如請求項1之脫氧劑組成物，前述保水劑係含有選自由矽藻土、氧化矽及活性碳構成群組的1種或2種以上。
  3. 如請求項1或2之脫氧劑組成物，前述膨潤劑係含有選自由羧甲基纖維素鈣、羧甲基纖維素鈉、鈣膨潤土及鈉膨潤土構成群組的1種或2種以上。
  4. 如請求項1或2之脫氧劑組成物，前述粉粒體，相對於該粉粒體的總量而言，含有前述α層30質量%以上、50質量%以下，含有前述β層49質量%以上、69質量%以下，且含有前述γ層0.1質量%以上、5.0質量%以下。
  5. 如請求項1或2之脫氧劑組成物，前述α層，相對於該α層的總量而言，含有前述膨潤劑1.0質量%以上、10質量%以下。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113242757A (zh) * 2018-12-18 2021-08-10 三菱瓦斯化学株式会社 脱氧剂组合物
JP7363099B2 (ja) 2019-05-24 2023-10-18 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物及びその製造方法
JP7459595B2 (ja) 2020-03-19 2024-04-02 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物
JPWO2022004740A1 (zh) 2020-06-30 2022-01-06
WO2023074844A1 (ja) 2021-11-01 2023-05-04 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物及びその製造方法、並びに該脱酸素剤組成物を備える脱酸素剤包装体及びその製造方法
WO2023182130A1 (ja) * 2022-03-22 2023-09-28 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物、脱酸素剤包装体及び脱酸素剤包装体の製造方法
WO2023182129A1 (ja) * 2022-03-22 2023-09-28 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物、脱酸素剤包装体及び脱酸素剤包装体の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200730242A (en) * 2005-10-21 2007-08-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Solid deoxidizer composition and method for producing it
CN101423880A (zh) * 2007-10-31 2009-05-06 鞍钢股份有限公司 一种钢包脱氧造渣改质剂及其制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4821692B1 (zh) 1969-06-11 1973-06-30
JP3252866B2 (ja) * 1991-11-13 2002-02-04 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤
JP3149494B2 (ja) * 1991-12-19 2001-03-26 日本曹達株式会社 酸素吸収剤
JP3187305B2 (ja) * 1995-10-25 2001-07-11 新日本製鐵株式会社 脱酸素剤および脱酸素剤用水分供与担体
JP2007144410A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Kao Corp 脱酸素剤、脱酸素剤中間体、脱酸素剤複合体及びその製造方法
KR100747667B1 (ko) 2005-10-31 2007-08-08 삼성전자주식회사 데이터 다운로드 장치 및 이를 이용하여 ｏｓｄ데이터를다운로드받는 방송수신장치와, 그 방법
JP2008126172A (ja) * 2006-11-22 2008-06-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 自力反応ラベル型脱酸素剤
JP4821692B2 (ja) 2007-04-19 2011-11-24 三菱瓦斯化学株式会社 脱酸素剤組成物の製造法
JP2011057265A (ja) * 2009-09-11 2011-03-24 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 脱酸素剤包装体、その連包体、カバーフィルム付き連包体、生肉入り密閉容器及び生肉の保存方法
JP5930280B2 (ja) * 2012-01-18 2016-06-08 パウダーテック株式会社 発熱性組成物及び酸素吸収組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200730242A (en) * 2005-10-21 2007-08-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Solid deoxidizer composition and method for producing it
CN101423880A (zh) * 2007-10-31 2009-05-06 鞍钢股份有限公司 一种钢包脱氧造渣改质剂及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
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