WO2017115841A1 - 濃度の大きく異なる複数成分を含有する試料の分析前処理方法 - Google Patents
濃度の大きく異なる複数成分を含有する試料の分析前処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2017115841A1 WO2017115841A1 PCT/JP2016/089067 JP2016089067W WO2017115841A1 WO 2017115841 A1 WO2017115841 A1 WO 2017115841A1 JP 2016089067 W JP2016089067 W JP 2016089067W WO 2017115841 A1 WO2017115841 A1 WO 2017115841A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- solvent
- solid phase
- sample
- concentration component
- analysis
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/363—Anion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/405—Concentrating samples by adsorption or absorption
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/025—Gas chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/027—Liquid chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/067—Preparation by reaction, e.g. derivatising the sample
Abstract
Description
濃度の大きく異なる複数の成分を含む試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給し、相対的に低濃度の成分を固相に保持させる第一保持工程、
固相に第一溶媒をさらに供給し、相対的に高濃度の成分を固相から除去する第一洗浄工程、
第一保持工程において供給した所定量よりも少量の前記試料と、第二溶媒とを第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を固相に保持させる第二保持工程、
固相に保持された成分を押出溶媒により一斉に押し出して分析試料を得る溶出工程、
を含み、
第一溶媒は、相対的に低濃度の成分と相対的に高濃度の成分とを溶解可能であり、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を保持させない特性を有し、
第二溶媒は、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる特性を有する、分析前処理方法。
(2)第二溶媒は、第一溶媒と、これとは異なる溶媒との混合溶媒である前記(1)記載の分析前処理方法。
(3)第一溶媒が、水溶性有機溶媒と水とを含む混合溶媒であり、第二溶媒が、第一溶媒と、当該第一溶媒に含まれる水溶性有機溶媒との混合溶媒である前記(1)又は(2)に記載の分析前処理方法。
(4)第一溶媒の水溶性有機溶媒(A)と水(B)との重量比(A/B)が9/1~0/1であり、第二溶媒の比(A/B)が500/1~20/1である前記(3)記載の分析前処理方法。
(5)第一洗浄工程においてさらに非水溶媒を供給し、第二保持工程終了後に、非水溶媒を供給する第二洗浄工程を含む、前記(1)~(4)の何れか1項に記載の分析前処理方法。
(6)低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが小さく、固相が無極性の官能基を有する担体により構成されており、
第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、
第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が大きくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、
押出溶媒は、第一溶媒より極性が小さい、前記(1)又は(2)に記載の分析前処理方法。
(7)低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが大きく、固相が極性の官能基を有する担体により構成されており、
第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、
第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が小さくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、
押出溶媒は、第一溶媒より極性が大きい、前記(1)又は(2)に記載の分析前処理方法。
(8)第一溶媒が水溶性有機溶媒を含む前記(6)又は(7)に記載の分析前処理方法。
(9)第二保持工程が、
第一保持工程において供給した所定量よりも少量で、固相の見かけ容積の0%より大きく25%以下の容積の前記試料を第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を含む試料を固相に捕捉させる捕捉工程、
捕捉工程後の固相に気体を供給し、揮発成分を除去して固相を乾燥させる乾燥工程、
乾燥工程後の固相に第二溶媒を供給し、夾雑物を除去する第二洗浄工程、
を含む、前記(1)記載の分析前処理方法。
(10)第一洗浄工程において、第一溶媒の後に気体を供給する、前記(9)記載の分析前処理方法。
(11)溶出工程の前に、前記固相に誘導体化試薬を供給し、固相に保持された成分を誘導体化するとともに固相から遊離させる誘導体化工程を含み、
溶出工程が、誘導体化工程終了後に、前記固相に押出溶媒を供給し、誘導体化された成分を固相から一斉に押出して分析試料を得る工程である前記(1)~(5)、(9)、(10)何れか1項に記載の分析前処理方法。
(12)第一溶媒が、水溶性有機溶媒と水とを含む混合溶媒である前記(9)~(11)の何れか1項に記載の分析前処理方法。
(13)第一溶媒の水溶性有機溶媒(A)と水(B)との重量比(A/B)が9/1~0/1である前記(12)記載の分析前処理方法。
(14)前記水溶性有機溶媒が、アセトニトリル、アセトン及びメタノールから選択される少なくとも1種である前記(3)~(5)、(8)、(12)、(13)の何れか1項に記載の分析前処理方法。
(15)前記試料が、相対的に高濃度の成分として、アルコール性水酸基を有する成分を含み、相対的に低濃度の成分として、カルボキシル基又はアミノ基を有する成分を含み、
前記固相が、極性の官能基及びイオン交換性の官能基から選択される少なくとも1種の官能基を有する担体により構成されている、前記(1)~(14)の何れか1項に記載の分析前処理方法。
(16)試料に含まれるアルコール性水酸基を有する成分が、糖質であり、試料に含まれる相対的に低濃度の成分が、アミン化合物、アミノ酸及び有機酸から選択される少なくとも1種である(15)に記載の分析前処理方法。
(17)前記固相が、イオン交換性の官能基として、電荷の異なる複数のイオン交換性の官能基を有する(15)又は(16)に記載の分析前処理方法。
(18)前記イオン交換性の官能基が強イオン交換性の官能基である前記(17)に記載の分析前処理方法。
(19)試料に含まれる高濃度の成分と低濃度の成分の濃度の比(高濃度/低濃度)が20以上である前記(1)~(18)の何れか1項に記載の分析前処理方法。
(20)前記(1)~(19)の何れか1項に記載の分析前処理方法により得られた分析試料を用いて、試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分を一斉に測定する工程を含む分析方法。
また、本発明において「保持」とは、固相と高濃度及び低濃度成分が溶媒との関係で相互作用を有する場合を意味し、「捕捉」とは、固相と高濃度及び低濃度成分が溶媒との関係で相互作用を有しないものを含む場合を意味する。
本発明に係る分析前処理方法は、試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分の各濃度が所定範囲に調整された分析試料を得るためのものである。そして、この分析前処理方法は、濃度の大きく異なる複数の成分を含む試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給し、相対的に低濃度の成分を固相に保持させる第一保持工程、固相に第一溶媒をさらに供給し、相対的に高濃度の成分を固相から除去する第一洗浄工程、第一保持工程において供給した所定量よりも少量の前記試料と、第二溶媒とを第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を固相に保持させる第二保持工程、固相に保持された成分を押出溶媒により一斉に押し出して分析試料を得る溶出工程、を含む。ここで、この際に使用する第一溶媒は、相対的に低濃度の成分と相対的に高濃度の成分とを溶解可能であり、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を保持させない特性を有する。また、第二溶媒は、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる特性を有する。
えば、コレスタン、コラン、プレグナン、アンドロスタン、エストランの何れのものでもよい。また、その誘導体でもよい。このような誘導体としては、例えば、コレスタンのA環の3位に水酸基を有するステロールなどが挙げられる。また、ステロールとしては、動物由来のコレステロール、植物由来のフィトステロールなどが挙げられる。
第一の分析前処理方法(以下、「第一の方法」と称する場合がある。)では、第一保持工程において、濃度の大きく異なる複数の成分を含む試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給し、相対的に低濃度の成分を固相に保持させる。
第一実施形態は、試料が、相対的に高濃度の成分として、アルコール性水酸基を有する成分を含み、相対的に低濃度の成分として、カルボキシル基又はアミノ基を有する成分を含み、固相は、極性の官能基及びイオン交換性の官能基から選択される少なくとも1種の官能基を有する担体により構成されている場合である。即ち、試料中の低濃度成分としてイオン性の官能基を含み、高濃度成分として極性の官能基を含むことで、低濃度成分が高濃度成分よりも電荷の偏りが大きい場合の実施形態である。この場合も前述の工程により分析前処理を行うため、本実施形態に特有の事項について以下で説明する。
Xなどの固相カートリッジが挙げられる。極性の官能基を有する担体により構成されたものとしては、例えば、株式会社アイスティサイエンス製のSmart-SPE-SI、FL、PLS3、HLBなどの固相カートリッジが挙げられる。
第二実施形態は、低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが小さく、固相が無極性の官能基を有する担体により構成されており、第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が大きくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、押出溶媒は、第一溶媒より極性が小さい場合である。この場合も前述の工程により分析前処理を行うため、本実施形態に特有の事項について以下で説明する。
第三実施形態は、低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが大きく、固相が極性の官能基を有する担体により構成されており、第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が小さくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、押出溶媒は、第一溶媒より極性が大きい場合である。この場合も前述の工程により分析前処理を行うため、本実施形態に特有の事項について以下で説明する。
第二の分析前処理方法(以下、「第二の方法」と称する場合がある。)では、第二保持工程が、第一保持工程において供給した所定量よりも少量で、固相の見かけ容積の0%より大きく25%以下の容積の前記試料を第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を含む試料を固相に捕捉させる捕捉工程、捕捉工程後の固相に気体を供給し、揮発成分を除去して固相を乾燥させる乾燥工程、乾燥工程後の固相に第二溶媒を供給し、夾雑物を除去する第二洗浄工程、を含む、という点で、第一の方法と異なる。
第四実施形態は、第一実施形態と同様に、試料が、相対的に高濃度の成分として、アルコール性水酸基を有する成分を含み、相対的に低濃度の成分として、カルボキシル基又はアミノ基を有する成分を含み、固相は、極性の官能基及びイオン交換性の官能基から選択される少なくとも1種の官能基を有する担体により構成されている場合である。即ち、試料中の低濃度成分としてイオン性の官能基を含み、高濃度成分として極性の官能基を含むことで電荷が低濃度成分場合の実施形態である。この場合も前述の工程により、分析前処理を行うため、本実施形態に特有の事項について以下で説明する。
第五実施形態は、第二実施形態と同様に、低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが小さく、固相が無極性の官能基を有する担体により構成されており、第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が大きくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、押出溶媒は、第一溶媒より極性が小さい場合である。
第六実施形態は、第三実施形態と同様に、低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが大きく、固相が極性の官能基を有する担体により構成されており、第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が小さくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、押出溶媒は、第一溶媒より極性が大きい場合である。
本発明に係る分析方法の実施形態としては、例えば、前述のような各種の分析前処理方法により得られた分析試料を用いて、試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分を一斉に測定する工程を含めばよい。実施形態としては、分析前処理方法により分析試料を得る工程1、得られた分析試料を用いて試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分を一斉に測定する工程2を含み、工程1と工程2を連続して直ちに行う分析方法、工程1を行った後、分析試料一旦保管し、その後、工程2を行う分析方法等が挙げられる。
<分析前処理>
分析対象試料として、野菜ジュースを用いた。
トリメチルシリル化する誘導体化試薬として、MSTFAを用いた。メトキシム化する試薬として、メトキシアミンを用いた。
固相としては、強陽イオン交換性の官能基を有する担体と強陰イオン交換性の官能基を有する担体により構成された固相カートリッジ(株式会社アイスティサイエンス製、AiSTI-SPE ACX)を用いた。
得られた試料抽出液100μL(分析対象試料としては概ね1μL分に相当する。)を固相カートリッジに供給した、即ち、分析対象試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給した。これにより、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸が、イオン交換の相互作用により保持される(第一保持工程)。
固相カートリッジに水を20vol%含む水-アセトニトリル溶液(第一溶媒)を更に50μL供給し、固相に保持されなかった成分、特に、糖類を除去した。さらに非水溶媒としてアセトニトリル100μLを供給し、固相に残存する水分を除去した(第一洗浄工程)。
上述の予め得られた試料抽出液(上澄液)5μLをアセトニトリル100μLと混合して混合溶液を得た。この混合溶液は、概ね水を1.0vol%含む水-アセトニトリル溶液中に分析対象となる成分が溶解した溶液である。また、使用する試料抽出液の量が第一保持工程の場合の5/100である。水を1.0vol%含む水-アセトニトリル溶液が、アミノ酸、有機酸及び糖類を保持させる特性を有していることは、予め確認済みである。したがって、水を1.0vol%含む水-アセトニトリル溶液は第二溶媒として機能する。この混合液105μL(分析対象試料としては概ねμ0.05μL分に相当する。)を第一洗浄工程終了後の固相に供給した、即ち、第一保持工程において供給した所定量よりも少量の分析対象試料と、第二溶媒とを第一洗浄工程後の固相にさらに供給した。これにより、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が保持され、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸及び糖類が保持される(第二保持工程)。
第二保持工程終了後に、非水溶媒であるアセトニトリル100μLを供給し、固相に保持されなかった成分及び水分を除去した(第二洗浄工程)。
第二洗浄工程終了後に、メトキシアミン5μL及びMSTFA25μLを固相に供給し、固相に保持されている成分と反応させ、メトキシム化及びトリメチルシリル化を行った。これにより、固相に保持された成分の誘導体化物が固相から遊離する(誘導体化工程)。
誘導体化工程終了後、固相に押出溶媒としてヘキサン100μLを供給し、誘導体化された糖類、アミノ酸及び有機酸を固相から一斉に押出して分析試料を得た(押出工程)。
押出工程終了後、分析試料に押出溶媒であるヘキサン400μL添加し、定容化した(定容化工程)。定容化した分析試料を後述の測定用試料として用いた。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この時の測定条件は、下記のとおりとした。この際のクロマトグラムを図1に示す。このクロマトグラムは、糖類は前述の試料抽出液(上澄液)5μL(分析対象試料(野菜ジュース)としては、概ねμ0.05μL分に相当する。)、有機酸及びアミノ酸は同試料抽出液105μL(分析対象試料(野菜ジュース)としては、概ね1.05μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。
PTV Injector : LVI-S250(AiSTI Science co.ltd.);Stomach Insert
Injector Temp. : 70℃(0.4min)-120℃/min-240℃-50℃/min-300℃(15min)
Auto Samplor : Agilent 7683 (Agilent co.ltd.);50μL Syringe
Injection Volume : 10μL
GC/MSMS : Agilent 7890B
Column : DB-5ms,0.25 mm i.d. × 30m,df;0.25μm
Column Oven Temp. : 60℃(4min)-20℃/min-310℃(4min)
Inlet Mode : Solvent Vent Mode
Vent : 70kPa,150mL/min,0.1min
Parge Flow : 50mL/min,4min
Constant Flow : 1.2mL/min
MS : Agilent 5975C
Detector Temp. : 280℃
Ion Souce Temp. : 250℃
MS Method : SCAN m/z50-450
<分析前処理>
分析対象試料として、フルーツジュースを用いた。トリメチルシリル化及びメトキシム化する試薬並びに固相は、実施例1と同じものを用いた。
分析対象試料であるフルーツジュース20μLと蒸留水180μL及びアセトニトリル800μLを混合し、37℃で30分間加温した後、14000rpmで5分間遠心分離処理を行った。得られた上澄液を試料抽出液として用いた。この試料抽出液(上澄液)は、概ね水を20vol%含む水-アセトニトリル溶液中に分析対象となる成分が溶解した溶液である。試料抽出液中の分析対象とする成分は、アミノ酸、有機酸、糖類であり、高濃度成分が糖類で、低濃度成分がアミノ酸及び有機酸であることが知られている。実施例2でも、水を20vol%含む水-アセトニトリル溶液が第一溶媒として機能する。
得られた試料抽出液(上澄液)100μL(分析対象試料としては概ね2μL分に相当する。)を固相カートリッジに供給した、即ち、分析対象試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給した。これにより、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸が、イオン交換の相互作用により保持される(第一保持工程)。
固相カートリッジに水を20vol%含む水-アセトニトリル溶液(第一溶媒)を更に50μL供給し、固相に保持されなかった成分、特に、糖類を除去した。さらに非水溶媒としてアセトニトリル100μLを供給し、固相に残存する水分を除去した(第一洗浄工程)。
上述の予め得られた試料抽出液(上澄液)1μLをアセトニトリル100μLと混合して混合液を得た。この混合液は、概ね水を1.0vol%含む水-アセトニトリル溶液中に分析対象となる成分が溶解した溶液である。また、使用する試料抽出液の量が第一保持工程の場合の1/100である。尚、水を1.0vol%含む水-アセトニトリル溶液は第二溶媒として機能する。この混合液101μL(分析対象試料としては概ねμ0.02μL分に相当する。)を第一洗浄工程終了後の固相に供給した、即ち、第一保持工程において供給した所定量よりも少量の分析対象試料と、第二溶媒とを第一洗浄工程後の固相にさらに供給した。これにより、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が保持され、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸及び糖類が保持される(第二保持工程)。
第二保持工程終了後に、非水溶媒であるアセトニトリル100μLを供給し、固相に保持されなかった成分及び水分を除去した(第二洗浄工程)。
第二洗浄工程終了後に、メトキシアミン5μL及びMSTFA25μLを固相に供給し、固相に保持されている成分と反応させ、メトキシム化及びトリメチルシリル化を行った。これにより、固相に保持された成分の誘導体化物が固相から遊離する(誘導体化工程)。
誘導体化工程終了後、固相に押出溶媒としてヘキサン100μLを供給し、誘導体化された糖類、アミノ酸及び有機酸を固相から一斉に押出して分析試料を得た(押出工程)。
押出工程終了後、分析試料に押出溶媒であるヘキサン400μL添加し、定容化した(定容化工程)。定容化した分析試料を測定用試料として用いた。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、実施例1と同様にして、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この際のクロマトグラムを図2、3に示す。このクロマトグラムは、糖類は前述の試料抽出液(上澄液)1μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ねμ0.02μL分に相当する。)、有機酸及びアミノ酸は同試料101μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ねμ2.02μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図2、3中の(iii)で示すクロマト
グラムが実施例2の結果である。
<分析前処理>
分析対象試料として、実施例2と同じフルーツジュースを用いた。トリメチルシリル化及びメトキシム化する試薬並びに固相は、実施例2と同じものを用いた。
この後、実施例2の「第二洗浄工程」、「誘導体化工程」、「押出工程」、「定容化工程」と同様の工程を行って、測定用試料を得た。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、実施例2と同様にして、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この際のクロマトグラムを図2、3に示す。このクロマトグラムは、糖類、有機酸及びアミノ酸は試料420μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ね2μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図2、3中の(i)で示すクロマトグラムが比較例1の結果である。
<分析前処理>
分析対象試料として、実施例2と同じフルーツジュースを用いた。トリメチルシリル化及びメトキシム化する試薬並びに固相は、実施例2と同じものを用いた。
この後、実施例2の「第二洗浄工程」、「誘導体化工程」、「押出工程」、「定容化工程」と同様の工程を行って、測定用試料を得た。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、実施例2と同様にして、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この際のクロマトグラムを図2、3に示す。このクロマトグラムは、糖類、有機酸及びアミノ酸は試料401μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ね0.02μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図2、3中の(ii)で示すクロマトグラムが比較例2の結果である。
成分である糖類と低濃度成分であるアミノ酸及び有機酸を同時に一斉に測定することができることが分かる。一方、図2、3の(i)に示すように、比較例1では、低濃度成分であるアミノ酸と有機酸は測定可能であるが、大量の糖類が存在するため、糖類に相当する部分は、ピーク形状が崩れて分析できないことが分かる。また、図2、3の(ii)に示すように、比較例2では、高濃度成分である糖類は測定可能であるが、アミノ酸及び有機酸に相当する部分は、濃度が低すぎるため、ピークの検出が不安定で分析できないことが分かる。
<分析前処理>
分析対象試料として、フルーツジュースを用いた。
トリメチルシリル化する誘導体化試薬として、MSTFAを用いた。メトキシム化する試薬として、メトキシアミン/ピリジンを用いた。
固相としては、強陽イオン交換性の官能基を有する担体と強陰イオン交換性の官能基を有する担体により構成された固相カートリッジ(株式会社アイスティサイエンス製、AiSTI-SPE ACX)を用いた。固相カートリッジの担体部分の見かけ容積は10μLである。
得られた試料抽出液(上澄液)100μL(分析対象試料としては概ね2μL分に相当する。)を固相カートリッジに供給した、即ち、分析対象試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給した。これにより、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸が、イオン交換の相互作用により保持される(第一保持工程)。
固相カートリッジに水を20vol%含む水-アセトニトリル溶液(第一溶媒)を更に50μL供給し、固相に保持されなかった成分、特に、糖類を除去した。更に空気を25℃雰囲気下、50mL/minで5秒間、固相カートリッジに供給し、第一溶媒を除去した(第一洗浄工程)。
試料抽出液(上澄液)1μL(分析対象試料としては概ね0.02μL分に相当する。固相の見かけ容積の10%に相当する。)を固相に供給した、即ち、第一保持工程において供給した所定量よりも少量の分析対象試料と第一溶媒を固相に供給した。これにより、試料抽出液が固相に捕捉される(捕捉工程)。本例では、強陽イオン交換性の官能基を有する担体にアミノ酸が、強陰イオン交換性の官能基を有する担体に有機酸が、イオン交換の相互作用により保持されるが、糖類は試料抽出液中の第一溶媒との関係で固相との相互作用を生じないが、固相に存在し得る。
捕捉工程終了後に、窒素を25℃雰囲気下、500mL/minで30秒間、固相カートリッジに供給し、固相を乾燥させる(乾燥工程)。これにより、第一溶媒などの揮発成分が除去され、第一溶媒等に含まれる水分も固相から除去可能なため、後に行う誘導体化における水分の影響を抑制することができる。
乾燥工程終了後に、第二溶媒として非水溶媒であるアセトニトリル100μLを供給した(第二洗浄工程)。これにより、アミノ酸、有機酸、糖類を固相に保持させつつ夾雑物を除去した。尚、アセトニトリルは水溶性有機溶媒であるため、乾燥工程において水分が若干残存していたとしても、第二溶媒によっても除去が可能である。
第二洗浄工程終了後に、メトキシアミン/ピリジン混合液5μLを固相に供給して固相に保持されている成分と反応させメトキシム化を行った後、MSTFA25μLを固相に供給し、メトキシム化した各成分のトリメチルシリル化を行った。これにより、固相に保持された成分の誘導体化物が固相から遊離する(誘導体化工程)。
誘導体化工程終了後、固相に押出溶媒としてヘキサン100μLを供給し、誘導体化された糖類、アミノ酸及び有機酸を固相から一斉に押出して分析試料を得た(押出工程)。
押出工程終了後、分析試料に押出溶媒であるヘキサン400μL添加し、定容化した(定容化工程)。定容化した分析試料を測定用試料として用いた。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この時の測定条件は、下記のとおりとした。この際のクロマトグラムを図4、5に示す。このクロマトグラムは、糖類は前述の試料抽出液(上澄液)1μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ねμ0.02μL分に相当する。)、有機酸及びアミノ酸は同試料101μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ねμ2.02μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図4、5中の(iii)で示すクロマトグラムが実施例3の結果である。
実施例1と同じである。
<分析前処理>
分析対象試料として、実施例3と同じフルーツジュースを用いた。トリメチルシリル化及びメトキシム化する試薬並びに固相は、実施例3と同じものを用いた。
次に、アセトニトリル100μLを供給し、固相に保持されなかった成分及び水分等を除去した。この後、実施例3の、「誘導体化工程」、「押出工程」、「定容化工程」と同様の工程を行って、測定用試料を得た。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、実施例3と同様にして、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この際のクロマトグラムを図4、5に示す。このクロマトグラムは、糖類、有機酸及びアミノ酸は試料420μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ね2μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図4、5中の(i)で示すクロマトグラムが比較例3の結果である。
<分析前処理>
分析対象試料として、実施例3と同じフルーツジュースを用いた。トリメチルシリル化及びメトキシム化する試薬並びに固相は、実施例3と同じものを用いた。
この後、比較例3と同様にして、測定用試料を得た。
分析前処理で得られた測定用試料を10μL用い、実施例3と同様にして、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて測定した。この際のクロマトグラムを図4、5に示す。このクロマトグラムは、糖類、有機酸及びアミノ酸は試料21μL(分析対象試料(フルーツジュース)としては概ね0.02μL分に相当する。)に含まれる量を反映したものである。尚、図4、5中の(ii)で示すクロマトグラムが比較例4の結果である。
Claims (20)
- 試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分の各濃度が所定範囲に調整された分析試料を得るための分析前処理方法であって、
濃度の大きく異なる複数の成分を含む試料と第一溶媒とをそれぞれ所定量固相に供給し、相対的に低濃度の成分を固相に保持させる第一保持工程、
固相に第一溶媒をさらに供給し、相対的に高濃度の成分を固相から除去する第一洗浄工程、
第一保持工程において供給した所定量よりも少量の前記試料と、第二溶媒とを第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を固相に保持させる第二保持工程、
固相に保持された成分を押出溶媒により一斉に押し出して分析試料を得る溶出工程、
を含み、
第一溶媒は、相対的に低濃度の成分と相対的に高濃度の成分とを溶解可能であり、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を保持させない特性を有し、
第二溶媒は、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる特性を有する、分析前処理方法。 - 第二溶媒は、第一溶媒と、これとは異なる溶媒との混合溶媒である請求項1記載の分析前処理方法。
- 第一溶媒が、水溶性有機溶媒と水とを含む混合溶媒であり、第二溶媒が、第一溶媒と、当該第一溶媒に含まれる水溶性有機溶媒との混合溶媒である請求項1又は2に記載の分析前処理方法。
- 第一溶媒の水溶性有機溶媒(A)と水(B)との重量比(A/B)が9/1~0/1であり、第二溶媒の比(A/B)が500/1~20/1である請求項3記載の分析前処理方法。
- 第一洗浄工程においてさらに非水溶媒を供給し、
第二保持工程終了後に、非水溶媒を供給する第二洗浄工程を含む、請求項1~4の何れか1項に記載の分析前処理方法。 - 低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが小さく、固相が無極性の官能基を有する担体により構成されており、
第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、
第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が大きくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、
押出溶媒は、第一溶媒より極性が小さい、請求項1又は2に記載の分析前処理方法。 - 低濃度の成分が高濃度の成分よりも電荷の偏りが大きく、固相が極性の官能基を有する担体により構成されており、
第一溶媒は、低濃度の成分を固相に保持させ、高濃度の成分を固相に保持させない極性を有し、
第二溶媒は、第一溶媒と該第一溶媒よりも極性が小さくなる溶媒との混合溶媒であって、低濃度の成分と高濃度の成分とを固相に保持させる極性を有し、
押出溶媒は、第一溶媒より極性が大きい、請求項1又は2に記載の分析前処理方法。 - 第一溶媒が水溶性有機溶媒を含む請求項6又は7に記載の分析前処理方法。
- 第二保持工程が、
第一保持工程において供給した所定量よりも少量で、固相の見かけ容積の0%より大きく25%以下の容積の前記試料を第一洗浄工程後の固相に供給し、相対的に高濃度の成分を含む試料を固相に捕捉させる捕捉工程、
捕捉工程後の固相に気体を供給し、揮発成分を除去して固相を乾燥させる乾燥工程、
乾燥工程後の固相に第二溶媒を供給し、夾雑物を除去する第二洗浄工程、
を含む、請求項1記載の分析前処理方法。 - 第一洗浄工程において、第一溶媒の後に気体を供給する、請求項9記載の分析前処理方法。
- 溶出工程の前に、前記固相に誘導体化試薬を供給し、固相に保持された成分を誘導体化するとともに固相から遊離させる誘導体化工程を含み、
溶出工程が、誘導体化工程終了後に、前記固相に押出溶媒を供給し、誘導体化された成分を固相から一斉に押出して分析試料を得る工程である請求項1~5、9、10の何れか1項に記載の分析前処理方法。 - 第一溶媒が、水溶性有機溶媒と水とを含む混合溶媒である請求項9~11の何れか1項に記載の分析前処理方法。
- 第一溶媒の水溶性有機溶媒(A)と水(B)との重量比(A/B)が9/1~0/1である請求項12記載の分析前処理方法。
- 前記水溶性有機溶媒が、アセトニトリル、アセトン及びメタノールから選択される少なくとも1種である請求項3~5、8、12、13の何れか1項に記載の分析前処理方法。
- 前記試料が、相対的に高濃度の成分として、アルコール性水酸基を有する成分を含み、相対的に低濃度の成分として、カルボキシル基又はアミノ基を有する成分を含み、
前記固相が、極性の官能基及びイオン交換性の官能基から選択される少なくとも1種の官能基を有する担体により構成されている、請求項1~14の何れか1項に記載の分析前処理方法。 - 試料に含まれるアルコール性水酸基を有する成分が、糖質であり、試料に含まれる相対的に低濃度の成分が、アミン化合物、アミノ酸及び有機酸から選択される少なくとも1種である請求項15に記載の分析前処理方法。
- 前記固相が、イオン交換性の官能基として、電荷の異なる複数のイオン交換性の官能基を有する請求項15又は16に記載の分析前処理方法。
- 前記イオン交換性の官能基が強イオン交換性の官能基である請求項17に記載の分析前処理方法。
- 試料に含まれる高濃度の成分と低濃度の成分の濃度の比(高濃度/低濃度)が20以上である請求項1~18の何れか1項に記載の分析前処理方法。
- 請求項1~19の何れか1項に記載の分析前処理方法により得られた分析試料を用いて、試料に含まれる濃度の大きく異なる複数の成分を一斉に測定する工程を含む分析方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201680041626.4A CN107850581B (zh) | 2015-12-29 | 2016-12-28 | 含有浓度显著不同的多种成分的试样的分析预处理方法 |
JP2017552191A JP6256932B2 (ja) | 2015-12-29 | 2016-12-28 | 濃度の大きく異なる複数成分を含有する試料の分析前処理方法 |
US15/745,841 US10656126B2 (en) | 2015-12-29 | 2016-12-28 | Pre-analysis treatment method for sample containing plurality of components with greatly different concentrations |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015257662 | 2015-12-29 | ||
JP2015-257662 | 2015-12-29 | ||
JP2016-012678 | 2016-01-26 | ||
JP2016012678 | 2016-01-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2017115841A1 true WO2017115841A1 (ja) | 2017-07-06 |
Family
ID=59225306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/089067 WO2017115841A1 (ja) | 2015-12-29 | 2016-12-28 | 濃度の大きく異なる複数成分を含有する試料の分析前処理方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10656126B2 (ja) |
JP (1) | JP6256932B2 (ja) |
CN (1) | CN107850581B (ja) |
WO (1) | WO2017115841A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109925741A (zh) * | 2017-12-16 | 2019-06-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 萃取剂及测定氨纶纺丝原液中游离胺含量的方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113785204A (zh) * | 2019-05-08 | 2021-12-10 | 株式会社日立高新技术 | 自动分析装置的预处理方法 |
CN111175429B (zh) * | 2020-01-07 | 2022-06-14 | 贵州长生药业有限责任公司 | 杀菌止痒洗剂指纹图谱的建立方法 |
CN112526030B (zh) * | 2020-12-18 | 2023-08-04 | 广电计量检测(合肥)有限公司 | 食品工业废水中二烯丙基三硫醚的分析方法 |
CN112946110B (zh) * | 2021-01-29 | 2023-08-18 | 华南理工大学 | 一种快速检测肉制品中的杂环胺类化合物的方法及其应用 |
CN113917000B (zh) * | 2021-07-08 | 2024-03-22 | 中国中医科学院中医临床基础医学研究所 | 清肺排毒颗粒中麻黄有效成分的定量方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05180817A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-23 | Shimadzu Corp | 大気中の有機化合物分析装置 |
JP2001141709A (ja) * | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ |
JP2014055892A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ分析装置およびイオンクロマトグラフ分析方法 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5358690A (en) * | 1989-01-10 | 1994-10-25 | Lamina, Ltd. | Environmental sample collection and membrane testing device |
US4954260A (en) * | 1989-06-08 | 1990-09-04 | Zvi Ludmer | Countercurrent separation process and apparatus |
JP2961680B2 (ja) | 1994-04-19 | 1999-10-12 | 株式会社山武 | ガスクロマトグラフ |
US6265168B1 (en) * | 1998-10-06 | 2001-07-24 | Transgenomic, Inc. | Apparatus and method for separating and purifying polynucleotides |
DE69936920T2 (de) * | 1998-06-12 | 2008-05-15 | Waters Investments Ltd., New Castle | Neue poröse ionenaustauschharze für die festphasenextraktion und chromatographie |
EP2309253A2 (en) * | 2001-09-05 | 2011-04-13 | Life Technologies Corporation | Apparatus for reading signals generated from resonance light scattered particle labels |
US7192560B2 (en) * | 2001-12-20 | 2007-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Methods and devices for removal of organic molecules from biological mixtures using anion exchange |
US20030153011A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Bell Michael L. | Methods and reagents for conducting multiplexed assays of multiple analytes |
US9870907B2 (en) * | 2002-03-11 | 2018-01-16 | Jp Scientific Limited | Probe for extraction of molecules of interest from a sample |
US7259019B2 (en) * | 2002-03-11 | 2007-08-21 | Pawliszyn Janusz B | Multiple sampling device and method for investigating biological systems |
US7879621B2 (en) * | 2003-05-08 | 2011-02-01 | Phynexus, Inc. | Open channel solid phase extraction systems and methods |
US20040142488A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-07-22 | Gierde Douglas T. | Method and device for extracting an analyte |
CN1297816C (zh) * | 2003-05-15 | 2007-01-31 | 厦门大学 | 离子色谱仪信号采集与处理装置 |
JP4880468B2 (ja) * | 2003-05-29 | 2012-02-22 | アジレント・テクノロジーズ・インク | 固相抽出装置を作製する方法、および分析用のサンプルを作製する方法 |
JP4175188B2 (ja) * | 2003-06-17 | 2008-11-05 | 三浦工業株式会社 | ダイオキシン類分析用試料の調製方法および調製装置並びにダイオキシン類分析用試料の採取装置 |
US20050019951A1 (en) * | 2003-07-14 | 2005-01-27 | Gjerde Douglas T. | Method and device for extracting an analyte |
JP4266137B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2009-05-20 | 農工大ティー・エル・オー株式会社 | 相溶性多相溶媒システムを用いた物質の分離方法および分離装置 |
US20050258097A1 (en) * | 2004-01-08 | 2005-11-24 | Gjerde Douglas T | Method and device for extracting an analyte |
JP5030586B2 (ja) | 2004-05-26 | 2012-09-19 | 味の素株式会社 | アミノ官能性化合物の分析方法及び装置 |
US20060198765A1 (en) * | 2005-03-03 | 2006-09-07 | Gjerde Douglas T | Method and device for sample preparation |
US20070196833A1 (en) * | 2005-04-21 | 2007-08-23 | Gjerde Douglas T | Open channel solid phase extraction systems and methods |
US8053247B2 (en) * | 2006-10-11 | 2011-11-08 | Phynexus, Inc. | Method and device for preparing an analyte for analysis by mass spectrometry |
US8143071B2 (en) * | 2006-12-21 | 2012-03-27 | Phynexus, Inc. | Method and device for extracting an analyte |
US20100151465A1 (en) * | 2008-03-27 | 2010-06-17 | Jingyue Ju | Selective Capture and Release of Analytes |
KR101467561B1 (ko) * | 2007-09-28 | 2014-12-01 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 비수용성 모세관 전기영동을 결합한 실시간 자동 용리고체상 추출방법을 이용한 시료의 농축방법 및 이를 위한모세관과 고체상 추출장치의 인터페이스 구조 |
JP5433580B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2014-03-05 | バイオシアス ライフ サイエンシーズ, インコーポレイテッド | 試料注入システム |
US10258979B2 (en) * | 2011-05-20 | 2019-04-16 | Waters Technologies Corporation | Porous materials for solid phase extraction and chromatography and processes for preparation and use thereof |
CN102621247B (zh) * | 2012-04-18 | 2013-12-18 | 王益超 | 一种二步衍生法同步分析碱基、核苷、有机酸、脂肪酸、氨基酸及糖类代谢产物的方法 |
CN102636580B (zh) * | 2012-04-20 | 2013-08-28 | 山东电力研究院 | 一种活性炭管中多种有机组分解吸效率的测定方法 |
CN102967681B (zh) * | 2012-11-26 | 2014-11-05 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种多维离子色谱分析系统 |
CN103792312A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-05-14 | 柳州联海科技有限公司 | 气相色谱-质谱检测发酵液中氨基酸、糖的方法 |
US9527059B2 (en) * | 2014-03-17 | 2016-12-27 | The Florida International University Board Of Trustees | Field sampling kit for chemical recovery, storage, and profiling, method of making and using the kit, and dynamic fabric phase sorptive extraction (DFPSE) medium |
DE102014005993A1 (de) * | 2014-04-28 | 2015-10-29 | Magnamedics Gmbh | Verfahren zur Anreicherung von Spurenkomponenten aus einer flüssigen biologischen Probe |
-
2016
- 2016-12-28 WO PCT/JP2016/089067 patent/WO2017115841A1/ja active Application Filing
- 2016-12-28 JP JP2017552191A patent/JP6256932B2/ja active Active
- 2016-12-28 CN CN201680041626.4A patent/CN107850581B/zh active Active
- 2016-12-28 US US15/745,841 patent/US10656126B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05180817A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-23 | Shimadzu Corp | 大気中の有機化合物分析装置 |
JP2001141709A (ja) * | 1999-11-17 | 2001-05-25 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ |
JP2014055892A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ分析装置およびイオンクロマトグラフ分析方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109925741A (zh) * | 2017-12-16 | 2019-06-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 萃取剂及测定氨纶纺丝原液中游离胺含量的方法 |
CN109925741B (zh) * | 2017-12-16 | 2021-06-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 萃取剂及测定氨纶纺丝原液中游离胺含量的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107850581A (zh) | 2018-03-27 |
JPWO2017115841A1 (ja) | 2018-02-08 |
JP6256932B2 (ja) | 2018-01-10 |
US20180209945A1 (en) | 2018-07-26 |
US10656126B2 (en) | 2020-05-19 |
CN107850581B (zh) | 2021-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6256932B2 (ja) | 濃度の大きく異なる複数成分を含有する試料の分析前処理方法 | |
Urbanová et al. | Analysis of gibberellins as free acids by ultra performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry | |
Rodrıguez et al. | Solid-phase microextraction with on-fiber derivatization for the analysis of anti-inflammatory drugs in water samples | |
Cudjoe et al. | Optimization of solid phase microextraction coatings for liquid chromatography mass spectrometry determination of neurotransmitters | |
Bezy et al. | Simultaneous analysis of several antiretroviral nucleosides in rat-plasma by high-performance liquid chromatography with UV using acetic acid/hydroxylamine buffer: Test of this new volatile medium-pH for HPLC–ESI-MS/MS | |
Qu et al. | Simultaneous determination of cimaterol, salbutamol, terbutaline and ractopamine in feed by SPE coupled to UPLC | |
Zhang et al. | Simultaneous determination of (fluoro) quinolones antibacterials residues in bovine milk using ultra performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry | |
Luo et al. | Sensitive determination of brassinosteroids by solid phase boronate affinity labeling coupled with liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
CN107427742A (zh) | 用于固相萃取的装置及其使用方法 | |
WO2015028643A1 (en) | Sample preparation method for analysis of acrylamide | |
Magiera et al. | Determination of carnitine and acylcarnitines in human urine by means of microextraction in packed sorbent and hydrophilic interaction chromatography–ultra-high-performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry | |
EP3182117B1 (en) | Pre-analysis treatment device usable for amino acid, organic acid, and glucide and pre-analysis treatment method | |
Gordillo | Supercritical fluid chromatography hyphenated to mass spectrometry for metabolomics applications | |
Becerra-Herrera et al. | Rapid determination of parabens in water samples by ultra-high performance liquid chromatography coupled to time of flight mass spectrometry | |
Bian et al. | Determination of multi-class antimicrobial residues in soil by liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
CN107102076A (zh) | 一种检测生物体内和环境中恶唑酰草胺光学异构体含量的方法 | |
US20190293668A1 (en) | Quantifying phosphatidylethanol from blood samples | |
CN113466356A (zh) | 牛乳中农药残留含量测定的样品前处理及检测方法 | |
Christen et al. | Methods of analysis: Tropane alkaloids from plant origin | |
EP3783358B1 (en) | Method for analyzing triglyceride, method for separating oil and fat, and method for manufacturing triglyceride | |
RU2626601C1 (ru) | Способ количественного определения N-дифенилнитрозамина в мясных пробах пищевой продукции методом хромато-масс-спектрометрии | |
Zhao et al. | Rapid extraction of free fatty acids from edible oil after accelerated storage based on amino-modified magnetic silica nanospheres | |
CN110749670B (zh) | 一种在线检测植物样品中褪黑素的方法 | |
CN108982684B (zh) | 一种检测和鉴别石格菜的方法 | |
Gbylik et al. | Simultaneous determinaton of fluoroquinolones in feed by liquid chromatography with fluorescence detection |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16881815 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017552191 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15745841 Country of ref document: US |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 16881815 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |