WO2017111055A1

WO2017111055A1 - 樹脂組成物ペレット

Info

Publication number: WO2017111055A1
Application number: PCT/JP2016/088440
Authority: WO
Inventors: 昭一可児
Original assignee: 日本合成化学工業株式会社
Priority date: 2015-12-23
Filing date: 2016-12-22
Publication date: 2017-06-29
Also published as: TWI716520B; JPWO2017111055A1; EP3395862B1; TW201734098A; US20180371179A1; EP3395862A1; CN108463488A; JP6926476B2; EP3395862A4; US10358533B2

Abstract

本発明は、乾燥剤を含有する樹脂組成物ペレットにおいて、ブリッジ現象を回避し、供給量を安定化できること、すなわちフィード安定性を向上させることを目的とする。　熱可塑性樹脂と乾燥剤とを含有し、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットであって、ペレットＰの楕円面Ｓの長径ａに対する短径ｂの比（短径ｂ／長径ａ）が、０. ５～０. ９であることを特徴とする。

Description

樹脂組成物ペレット

　本発明は、エチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨとも略記する）等の熱可塑性樹脂と乾燥剤とを含有し、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットに関し、更に詳しくは溶融成形時における押出機のフィード安定性を向上させることができる樹脂組成物ペレットに関する。

　様々な熱可塑性樹脂が成形材料として利用され、例えばＥＶＯＨは、その透明性、ガスバリヤ性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、あるいはボトル等の容器などに成形されて利用されている。

　ＥＶＯＨはペレットの形状にて押出機で溶融されてフィルムやボトルなどに成形される。したがって、ペレットの流動性が低いと、押出機の供給口部分（ホッパー内）でペレットの粒子同士がアーチ構造を形成して閉塞し、ペレットが排出口から排出され難くなるブリッジという現象が起きたり、供給量が不安定となったりすることがある。そのため、成形された製品の膜厚が変動したり、外観が不良となったりすることがある。

　そこで、例えば特許文献１には、ＥＶＯＨペレットの平均直径と平均長さの比が大きいペレット、すなわちペレットの長さが相対的に短いペレットがフィード安定性に優れることが記載され、そのペレットを用いて製膜されたフィルム中のフィッシュアイが少なく、優れた品質を有していることが記載されている。

　一方、ＥＶＯＨは、できるだけ乾燥状態に近づける設計により、上記のガスバリヤ性等の機能をより一層効果的に発揮することが知られている。そこで、ＥＶＯＨの乾燥状態を担保するために、例えば特許文献２には、溶融状態でＥＶＯＨと乾燥剤とを混合し、ストランド状に押出し、特定の水冷工程に付してカットを行なうことで、含水率の低いＥＶＯＨペレットを製造できることが開示されている。

特開２００３－１３６５２７号公報特開２０１３－１６３３１６号公報

　しかしながら、例えば特許文献２に開示された、乾燥剤を含有するＥＶＯＨペレットにおいては、特許文献１に記載のように、平均直径と平均長さの比を規定しても、ブリッジ現象の回避や供給量の安定化の点で改善の余地があり、押出機のフィード安定性は満足できるものではなかった。

　本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、ＥＶＯＨ等の熱可塑性樹脂と乾燥剤とを含有する樹脂組成物ペレットにおいて、ブリッジ現象を回避し、供給量を安定化できること、すなわちフィード安定性を向上させることを目的とする。

　本発明者は、鋭意検討の結果、乾燥剤を含有する楕円柱形状の樹脂組成物ペレットにおいて、前記ペレットの楕円面の短径／長径の比（以下、本発明において扁平率とも称呼する。）を特定の範囲とすることで、安息角が低下すること、更にかかる安息角の低下により、押出機のフィード安定性が向上することを見出したものである。

　すなわち、本発明の要旨は、樹脂組成物と乾燥剤とを含有し、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットであって、前記ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が、０. ５～０. ９であることを特徴とする樹脂組成物ペレットである。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、ペレットの扁平率が特定範囲であるため、ペレット粒子の安息角が小さくなり、フィード安定性を向上させることができる。

図１は楕円柱形状を有するペレットＰにおける長径ａ、短径ｂおよび長さｃを説明するための模式図である。図２は実施例４の樹脂組成物ペレットの一方の楕円面を下にして平板上に置き、他方の楕円面を上方から撮影した写真である。図３は実施例４の樹脂組成物ペレットの側面を下にして平板上に置き、その反対側の側面を上方から撮影した写真である。図４は比較例２の樹脂組成物ペレットの一方の楕円面を下にして平板上に置き、他方の楕円面を上方から撮影した写真である。図５は比較例２の樹脂組成物ペレットの側面を下にして平板上に置き、その反対側の側面を上方から撮影した写真である。

　以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、ＥＶＯＨ等の熱可塑性樹脂と乾燥剤とを含有し、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットである。ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）は、０.５～０. ９であり、好ましくは０. ５５～０. ８５、特に好ましくは０. ６～０. ８、更に好ましくは０．７～０．８である。短径／長径の比が小さすぎると、樹脂組成物ペレットの流動性が低下し、押出機のフィード安定性が低下する傾向がある。また、短径／長径の比が１に近づきすぎると、ブリッジ現象が生じたり、供給量が安定しなかったりして、押出機のフィード安定性が低下する傾向がある。

　本発明の樹脂組成物ペレットの製造方法は特に制限されず、任意の形に製造された樹脂組成物ペレットを上記の条件を満足するように加工したり、あるいは再ペレット化したりすることもできる。また、樹脂組成物ペレットの原料として、あらかじめ公知の手法により乾燥し水分量を低減させた原料を用いる方法や、ＥＶＯＨ等の熱可塑性樹脂と乾燥剤とを溶融混練する際に、押出機のベントを減圧吸引することによって、効率よく本発明の樹脂組成物ペレットを得ることができる。以下、かかる方法について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

　＜熱可塑性樹脂＞
　本発明における熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。例えば、具体的には、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、アイオノマー、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。中でも好ましくは、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びエチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物であり、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する熱可塑性樹脂が好適に用いられる。
　本発明は、吸水しやすく、吸水によって物性が変化する熱可塑性樹脂に対して特に効果的である。

　例えば、具体的には、ポリアミド系樹脂としては、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）等の脂肪族ポリアミド；ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体、ポリ－Ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－Ｐ－フェニレン・３－４’ジフェニルエーテルテレフタルアミド等の芳香族ポリアミド；非晶性ポリアミド；これらのポリアミド系樹脂をメチルベンジルアミンやメタキシレンジアミン等のアミノ基やカルボキシル基を含有する化合物で末端を変性した末端変性ポリアミド；等が挙げられる。

　ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン系樹脂；エチレン－プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリブテン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン等の他のポリオレフィン系樹脂；及びこれらの樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られる、カルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂；エチレン－酢酸ビニル系共重合体；等が挙げられる。

　ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
　ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、変性ポリスチレン等が挙げられる。
　ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。
　ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、変性ポリカーボネート等が挙げられる。
　ポリアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等が挙げられる。

　〔ＥＶＯＨ〕
　上記熱可塑性樹脂の中でも、ＥＶＯＨは水分によってガスバリヤ性が大きく低下するため、本発明の効果がより顕著に得られるものである。
　以下、ＥＶＯＨについて詳しく説明する。
　本発明で使用されるＥＶＯＨは、公知の樹脂であり、非水溶性の熱可塑性樹脂である。ＥＶＯＨは、通常、ビニルエステル系モノマーとエチレンを共重合してエチレン－ビニルエステル系共重合体を得、これをケン化して得られるものである。すなわち、エチレン構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、場合によっては、ケン化工程後に残存した若干量のビニルエステル構造単位を含むものである。上記共重合に際しては、溶液重合法など、公知の重合法が採用されうる。

　上記ビニルエステル系モノマーとしては、経済的な点から、通常は酢酸ビニルが用いられる。他にも、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられ、通常、炭素数３～２０、好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルである。これらは通常、単独で用いるが、必要に応じて複数種を同時に用いてもよい。

　上記エチレン及び上記ビニルエステル系モノマーは、通常はナフサなどの石油由来の原料が用いられているが、シェールガスなど天然ガス由来の原料や、さとうきび、テンサイ、トウモロコシ、ジャガイモなどに含まれる糖、デンプンなどの成分、又はイネ、麦、キビ、草植物等などに含まれるセルロースなどの成分から精製した植物由来の原料からのモノマーを用いてもよい。

　また、ＥＶＯＨのエチレン含有量は、エチレンとビニルエステル系モノマーの重合時に決定されるものであり、ケン化の前後で変化するものではない。ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定したエチレン構造単位の含有率が通常２０～６０モル％、好ましくは２０～５５モル％、特に好ましくは２５～５０モル％である。エチレン含有量が少なすぎると耐衝撃性や加工性が低下する傾向があり、多すぎるとガスバリヤ性や耐溶剤性が低くなる傾向がある。

　さらに、ＥＶＯＨのケン化度は、滴定法（ＪＩＳＫ６７２６）（ただし、ＥＶＯＨは水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液にて）で測定した値であり、通常９０～１００モル％、好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは９８～１００％である。ケン化度が低すぎるとガスバリヤ性が低下する傾向がある。

　ＥＶＯＨのメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称することがある）は、２１０℃、荷重２１６０ｇで測定した値であり、通常０．１～１００ｇ／１０分、好ましくは１～５０ｇ／１０分、特に好ましくは２～４０ｇ／１０分である。かかる値が高すぎたり低すぎたりすると加工性が低下する傾向がある。

　ＥＶＯＨの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で昇降温速度１０℃／ｍｉｎで測定した値であり、通常１００～２２０℃、好ましくは１２０～２１０℃、特に好ましくは１４０～２００℃である。

　なお、本発明では、エチレンとビニルエステル系モノマー以外に、ＥＶＯＨに要求される特性を阻害しない範囲（例えば１０モル％以下）で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、上記単量体としては、下記のものが挙げられる。
　例えば、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等のオレフィン類；２－プロペン－１－オール、３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール、３，４－ジヒドロキシ－１－ブテン、５－ヘキセン－１，２－ジオール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類、そのアシル化物、エステル化物が挙げられ、エステル化物としては、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、特に、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン等が挙げられる。また、２－メチレンプロパン－１，３－ジオール、３－メチレンペンタン－１，５－ジオール等のヒドロキシアルキルビニリデン類；１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシアルキルビニリデンジアセテート類；が挙げられる。また、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩、ならびに、炭素数１～１８のモノまたはジアルキルエステル類が挙げられる。また、アクリルアミド、炭素数１～１８のＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、ならびに、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭素数１～１８のＮ－アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、２－メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩ならびにその４級塩等のメタクリルアミド類；が挙げられる。また、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルアミド類；アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類；炭素数１～１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類；トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類；ならびに、酢酸アリル、塩化アリル、トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロリド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルエチレンカーボネート、グリセリンモノアリルエーテル等が挙げられる。
　また、本発明のＥＶＯＨは、公知の手法にてウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」がされていても差し支えない。特に延伸加工や真空・圧空成形などの二次成形性が必要な用途においては、ヒドロキシ基含有α－オレフィン類を共重合したＥＶＯＨ、特には１，２－ジオールを側鎖に有するＥＶＯＨが好ましく用いられる。

　また、本発明で使用されるＥＶＯＨは、異なる他のＥＶＯＨ樹脂との混合物であってもよく、かかる他のＥＶＯＨとしては、ケン化度が異なるもの、重合度が異なるもの、他の共重合成分が異なるものなどを挙げることができる。

　樹脂組成物全体における熱可塑性樹脂、特にはＥＶＯＨの含有率は、好ましくは６０重量％以上であり、特に好ましくは６０～９９重量％、更に好ましくは７０～９８重量％であり、殊に好ましくは８０～９５重量％である。ＥＶＯＨの量が少なすぎると、ガスバリヤ性等のＥＶＯＨの作用が不充分となる傾向がある。

　上記熱可塑性樹脂として、特にＥＶＯＨを用いる場合、上記ＥＶＯＨの他に、他の熱可塑性樹脂を、３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下にて含有することができる。上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、上記した熱可塑性樹脂のほか、ポリ塩化ビニリデン；ビニルエステル系樹脂；ポリエステルエラストマー；ポリウレタンエラストマー；塩素化ポリエチレン；塩素化ポリプロピレン；等が挙げられる。

　なかでも、熱可塑性樹脂としてＥＶＯＨを用いた本発明の樹脂組成物ペレットを用いて多層構造体を形成し、食品の包装材に適用した場合に、該包装材を熱水殺菌処理した後に、包装材端部にてＥＶＯＨが溶出することを防止できる点で、ポリアミド系樹脂を配合することが好ましい。ポリアミド系樹脂は、アミド結合がＥＶＯＨのＯＨ基及び／又はエステル基との相互作用によりネットワーク構造を形成することが可能であり、これにより、熱水殺菌処理時のＥＶＯＨの溶出を防止することができる。よって、レトルト食品やボイル食品の包装材として用いられる樹脂組成物ペレットの場合には、ポリアミド系樹脂を含有させることが好ましい。

　本発明の樹脂組成物ペレットにおいて、熱可塑性樹脂としてＥＶＯＨを用い、さらにポリアミド系樹脂を含有させる場合、その配合割合はＥＶＯＨ／ポリアミド系樹脂（重量比）として通常９９／１～６０／４０、好ましくは９５／５～７０／３０、特に好ましくは９５／５～８０／２０である。かかる割合が上記範囲である場合、熱水殺菌処理時のＥＶＯＨの溶出防止効果とガスバリヤ性が両立しやすい傾向がある。
　このような樹脂組成物ペレットにおいて、ポリアミド系樹脂を配合する場合には、上記ＥＶＯＨ、後記の乾燥剤およびポリアミド系樹脂の均一混合物からなるペレットが好ましい。他にも、上記ＥＶＯＨおよび乾燥剤の混合物を芯とし、ポリアミド系樹脂を鞘とする芯鞘構造ペレットや、ポリアミド系樹脂を芯とし、ＥＶＯＨおよび乾燥剤の混合物を鞘とする芯鞘構造ペレットであってもよい。

　＜乾燥剤＞
　本発明で用いられる乾燥剤としては、一般に公知の吸湿性化合物、水溶性乾燥剤が用いられる。かかる乾燥剤は、一般的に、熱可塑性樹脂中の水分を吸収する目的で配合される。これにより、湿度や温度等の環境変化に伴う熱可塑性樹脂の品質の低下を防ぐことが可能となり、特にＥＶＯＨの場合にはガスバリヤ性の低下を防ぐことが可能となる。特に、本発明の樹脂組成物ペレットを成形して得られる該樹脂組成物層を有する包装材を熱水殺菌処理に供する場合、熱水殺菌処理により該樹脂組成物層に侵入した水分を乾燥剤が吸収して、ＥＶＯＨマトリクスでの分子間の水素結合の崩れを防止し、これによりガスバリヤ性能の低下を抑制することができる。
　なかでも好ましくは水溶性乾燥剤であり、特には水和物形成性の金属塩が好ましい。水和物形成性の金属塩は、水分子を結晶水として取り込む性質を有することから、熱水殺菌処理により樹脂組成物層に侵入した水分を吸収して、熱可塑性樹脂の品質の低下を抑制し、特にＥＶＯＨの場合にはガスバリヤ性能の低下を抑制することができると考えられている。

　本発明者は、押出機のフィード安定性の向上という本発明の課題に対する鋭意検討の途上において、熱可塑性樹脂と上記乾燥剤を含み、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットは、同ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が小さくなることに着目した。かかる理由は、熱可塑性樹脂と上記乾燥剤を含む樹脂組成物ペレットを製造する場合に、原料たる熱可塑性樹脂や乾燥剤等がもともと水分を僅かに有しており、かかる水分が系内に存在する状態で溶融混合して得られた樹脂組成物において、乾燥剤が樹脂組成物中の水分を吸収し、樹脂組成物の体積が減少したことが原因であると考えられる。特に、押出機よりストランド状に押し出された後から、かかる水分吸収および体積減少が進行すると考えられ、その結果として、得られる樹脂組成物ペレットにおけるペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が小さくなるものと推測される。
　そして、本発明者は、鋭意検討の結果、かかる樹脂組成物ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）を特定の範囲とすることで、安息角が低下すること、さらにかかる安息角の低下により、押出機のフィード安定性が向上することを見出したものである。

　上記吸湿性化合物としては、例えば、シリカゲル、ベントナイト、モレキュラーシーブ、高吸水性樹脂等が挙げられる。

　上記水溶性乾燥剤としては、例えば、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、砂糖、リン酸三リチウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムや、各種水和物形成性の金属塩等が挙げられる。

　本発明で用いられる水和物形成性の金属塩とは、結晶水として水分を吸収しうる塩であり、その製造法は限定されないが、例えば、水和物として合成し、それを乾燥脱水したものを用いることができる。乾燥脱水により、完全脱水物（無水物）となっていることが吸湿性の点で好ましいが、部分脱水物（飽和量未満の水和物）であってもよい。

　上記水和物形成性の金属塩を構成する金属としては、例えば、１価、２価、又は３価の金属であり、１価の金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が挙げられる。また、２価の金属としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、銅、亜鉛、鉄等の２価イオンを形成できる遷移金属が挙げられる。さらに、３価の金属としては、例えば、アルミニウム、鉄等が挙げられる。この中で好ましい金属は、ナトリウム、マグネシウムであり、特に好ましい金属はマグネシウムである。
　また、水和物形成性の金属塩を構成する酸としては、例えば、硫酸、カルボン酸、リン酸、ホウ酸、硝酸、炭酸、亜硫酸等が挙げられる。この中で好ましい酸は、硫酸、カルボン酸、リン酸であり、特に好ましい酸は硫酸、カルボン酸である。

　水和物形成性の金属塩の具体例としては、例えば、塩化コバルト、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物；リン酸二水素一ナトリウム、リン酸一水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸水素カルシウム等のリン酸塩；コハク酸二ナトリウム、酒石酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、ジクエン酸三マグネシウム等のカルボン酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩が挙げられる。これらのうち、レトルト処理後のガスバリヤ性回復の点から、硫酸塩や、コハク酸塩、クエン酸塩等の炭素数４～１０のカルボン酸との塩が好ましく、特に硫酸マグネシウム、及びジクエン酸三マグネシウムの部分脱水物または完全脱水物が好ましく用いられる。

　上記のような水和物形成性の金属塩は、結晶水を有する水和物を形成する。例えば、結晶水を持つ硫酸金属塩としては、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４・１０Ｈ_２Ｏ）、硫酸カリウム（Ｋ_２ＳＯ_４・１Ｈ_２Ｏ）などの１価金属塩；硫酸ベリリウム（ＢｅＳＯ_４・４Ｈ_２Ｏ）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ_４・２Ｈ_２Ｏ）等のアルカリ土類金属塩；硫酸銅（ＣｕＳＯ_４・５Ｈ_２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）、硫酸鉄（ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）等の遷移金属塩；硫酸アルミニウム（Ａｌ_２(ＳＯ_４)_３・１６Ｈ_２Ｏ）などが挙げられる。なお、上記括弧内に示す化学式は、各金属の飽和水和物の化学式を表わす。

　上記カルボン酸塩水和物としては、具体的には、例えば1価カルボン酸塩として酢酸ナトリウム（ＣＨ_３ＣＯＯＮａ・３Ｈ_２Ｏ）、酢酸カルシウム（（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２Ｃａ・Ｈ_２Ｏ）等の酢酸塩；乳酸カルシウム（（ＣＨ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）_２Ｃａ・５Ｈ_２Ｏ）等の乳酸塩；グルコン酸亜鉛（（ＣＨ_２（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）_２Ｚｎ・３Ｈ_２Ｏ）、グルコン酸カルシウム（（ＣＨ_２（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）_２Ｃａ・Ｈ_２Ｏ）等のグルコン酸塩；安息香酸マグネシウム（（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_２Ｍｇ・４Ｈ_２Ｏ）、安息香酸カルシウム（（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_２Ｃａ・３Ｈ_２Ｏ）等の安息香酸塩；リンゴ酸ナトリウム（ＮａＯＯＣＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）・３Ｈ_２Ｏ）、リンゴ酸カルシウム（ＯＯＣＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃａ・Ｈ_２Ｏ）等のリンゴ酸塩；２価カルボン酸塩としてシュウ酸カリウム（（ＣＯＯＮａ）_２・Ｈ_２Ｏ）、シュウ酸アンモニウム（（ＣＯＯＮＨ_４）_２・Ｈ_２Ｏ）等のシュウ酸塩；コハク酸二ナトリウム（（ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）_２・６Ｈ_２Ｏ）、コハク酸二カリウム（（ＣＨ_２ＣＯＯＫ）_２・３Ｈ_２Ｏ）等のコハク酸塩；L-グルタミン酸水素カリウム（ＨＯＯＣＣＨ（ＮＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＫ・Ｈ_２Ｏ）、L-グルタミン酸水素ナトリウム（ＨＯＯＣＣＨ（ＮＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ・Ｈ_２Ｏ）、L-グルタミン酸マグネシウム（（ＯＯＣＣＨ（ＮＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ）Ｍｇ・４Ｈ_２Ｏ）等のグルタミン酸塩；L－アスパラギン酸ナトリウム（ＨＯＯＣＣＨ_２ＣＨ(ＣＯＯＨ)ＮＨ_２・Ｈ_２Ｏ）等のアスパラギン酸塩；L－酒石酸水素ナトリウム（ＨＯＯＣＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＮａ・Ｈ_２Ｏ），L－酒石酸二ナトリウム（ＮａＯＣＯＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＮａ・２Ｈ_２Ｏ）等の酒石酸塩；３価カルボン酸塩としてクエン酸三カリウム（ＫＯＣＯＣＨ_２Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＫ）ＣＨ_２ＣＯＯＫ・Ｈ_２Ｏ）、クエン酸三ナトリウム（（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３）Ｎａ_３・２Ｈ_２Ｏ）、ジクエン酸三マグネシウム（（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３）_２Ｍｇ_３・１４Ｈ_２Ｏ）、ジクエン酸三カルシウム（（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３）_２Ｃａ_３・４Ｈ_２Ｏ）等のクエン酸塩；４価カルボン酸塩としてエチレンジアミン四酢酸カルシウムニナトリウム（Ｃａ（ＯＯＣＣＨ_２)_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）_２・２Ｈ_２Ｏ）、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム（(ＨＯＯＣＣＨ_２)_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）_２・２Ｈ_２Ｏ）、等のＥＤＴＡ四酢酸塩等のＥＤＴＡカルボン酸塩等が挙げられる。
　なお、上記括弧内で示した化学式は、最も多く水和水を有する水和物の化学式を表わす。

　乾燥剤として用いられる水和物形成性の金属塩は、上記のような水和物を形成できる部分脱水物または完全脱水物である。部分脱水物は、飽和水和物の結晶水の一部が脱水されたものであり、通常、金属塩の飽和水和物が有する結晶水量を重量基準にて１００％とした場合、結晶水量が９０％未満の結晶水を有する該金属塩の水和物が該当する。常温で、飽和水和物の方が安定に存在できるような部分脱水物を用いることが好ましいことから、結晶水量が７０％未満にまで脱水された部分水和物を用いることが好ましく、特に好ましくは完全脱水物である。

　上記乾燥剤の含有率は、熱可塑性樹脂に対し、好ましくは４０重量％以下であり、特に好ましくは１～４０重量％、更に好ましくは２～３０重量％であり、殊に好ましくは５～２０重量％である。
　なお、熱可塑性樹脂に対する乾燥剤の含有率とは、言い換えると、熱可塑性樹脂と乾燥剤との含有量の合計に占める乾燥剤の含有割合である。また、前記乾燥剤が結晶水を持つ金属塩の部分脱水物である場合、上記乾燥剤の含有率は完全脱水物としての重量における混合重量比率である。

　乾燥剤の含有量が多すぎる場合、透明性が損なわれたり、凝集により成形時に成型機のスクリーンメッシュが閉塞しやすくなるなどの傾向があり、少なすぎる場合にはＥＶＯＨに入り込んだ水分を除去する効果が不足し、ボイル処理やレトルト処理などの熱水殺菌処理後のガスバリヤ性が十分とならない傾向がある。

本発明の乾燥剤含有の樹脂組成物ペレットは、上記熱可塑性樹脂及び乾燥剤等の他に、配合剤を適宜含有していてもよい。かかる配合剤の配合量は樹脂組成物に対して通常５重量％以下である。かかる配合剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維などのフィラー、パラフィンオイル等の可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、防菌剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、生分解用添加剤、蛍光増白剤、シランカップリング剤などが挙げられ、任意の配合剤を１種、または複数種にて含有することができる。また、共役ポリエン化合物、エンジオール基含有物質、脂肪族カルボニル化合物などの公知の添加剤を適宜配合することができる。

　特に、熱可塑性樹脂としてＥＶＯＨを用いる場合、上記の熱安定剤を配合することが好ましい。かかる熱安定剤としては、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させる目的で、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類またはこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛塩などの塩；または、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、またはこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛塩などの塩等を配合してもよい。これらのうち、特に、酢酸、ホウ酸およびその塩を含むホウ素化合物、酢酸塩、リン酸塩を配合することが好ましい。

　酢酸を配合する場合、その配合量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対して通常０．００１～１重量部、好ましくは０．００５～０．２重量部、特に好ましくは０．０１０～０．１重量部である。酢酸の配合量が少なすぎると、酢酸の配合効果が十分に得られない傾向があり、逆に多すぎると均一なフィルムを得ることが難しくなる傾向がある。

　また、ホウ素化合物を配合する場合、その配合量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対してホウ素換算(灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析)で通常０．００１～１重量部であり、好ましくは０．００２～０．２重量部であり、特に好ましくは０．００５～０．１重量部である。ホウ素化合物の配合量が少なすぎると、ホウ素化合物の配合効果が十分に得られない傾向があり、逆に多すぎると均一なフィルムを得るのが困難となる傾向がある。

　また、酢酸塩、リン酸塩（リン酸水素塩を含む）の配合量としては、ＥＶＯＨ１００重量部に対して金属換算(灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析)で通常０．０００５～０．１重量部、好ましくは０．００１～０．０５重量部、特に好ましくは０．００２～０．０３重量部である。かかる配合量が少なすぎるとその配合効果が十分に得られない傾向があり、逆に多すぎると均一なフィルムを得るのが困難となる傾向がある。尚、２種以上を配合する場合は、その総量が上記の配合量の範囲にあることが好ましい。

　酢酸、ホウ素化合物、酢酸塩、リン酸塩を配合する方法については、特に限定しない。例えば、ｉ）含水率２０～８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析出物を、配合物の水溶液と接触させて、前記多孔性析出物に配合物を含有させた後、乾燥する方法；ｉｉ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）に配合物を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法；ｉｉｉ）ＥＶＯＨと添加物を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法；ｉｖ）ＥＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の有機酸類で中和して、残存する酢酸等の有機酸類や副生成する塩の量を水洗処理により調整したりする方法；等を挙げることができる。
　本発明の効果をより顕著に得るためには、配合物の分散性に優れるｉ）、ｉｉ）の方法、有機酸およびその塩を含有させる場合はｉｖ）の方法が好ましい。

　＜樹脂組成物ペレットの製造＞
　本発明の樹脂組成物ペレットは、例えば、下記の押出工程、水冷工程、水除去工程及びカット工程を経て製造することができる。

　〔押出工程〕
　押出工程は、上記熱可塑性樹脂、特にはＥＶＯＨ及び乾燥剤を含有する樹脂組成物を押出機で溶融混練し、この押出機のダイスから乾燥剤含有の樹脂組成物をストランド状に押出す工程である。押出機混練機としては、単軸押出機や二軸押出機を用いることができるが、適度なせん断により充分な混練が得られる点で二軸押出機が好ましい。

　かかる押出機のＬ／Ｄ（スクリュー長さ／スクリュー径）は、通常１０～８０であり、特に１５～７０、さらには２０～６０であるものが好ましく用いられる。かかるＬ／Ｄが小さすぎると、混練が不充分で吐出が不安定となる傾向があり、逆に大きすぎると過度のせん断による発熱で、樹脂温度が高くなりすぎ、樹脂劣化の原因となる傾向がある。

　押出機のスクリュー回転数は、通常、１０～１０００ｒｐｍであり、特には３０～７００ｒｐｍ、さらには５０～５００ｒｐｍの範囲が好ましく用いられる。かかる回転数が小さすぎると吐出が不安定となる傾向があり、また、大きすぎると過度のせん断発熱によって樹脂劣化の原因となる傾向がある。

　押出機内における樹脂温度は、所望の処理量等によって一概にはいえないが、通常は１４０～２８０℃で行われる。水分除去の効率の点から、高温で行うことが効果的であり、具体的には、１８０～２７０℃、特に１９０～２６０℃の範囲が好ましく用いられる。
　かかる樹脂温度が高すぎると熱可塑性樹脂、特にはＥＶＯＨが熱劣化し、着色しやすくなる傾向にあり、逆に樹脂温度が低すぎると樹脂の粘度が高くなり、押出機に負荷がかかったり、熱可塑性樹脂が十分に溶融状態とならない傾向がある。
　かかる樹脂温度の調整方法は特に限定されないが、通常は、押出機内シリンダーの温度を適宜設定する方法や、押出機の回転数によって制御する方法が用いられる。

　本発明においては押出機での溶融混練を減圧条件下で行なうことが好ましく、例えば、真空度として、－１００～－１０ｋＰａ、好ましくは－９５～－３０ｋＰａ、特に好ましくは－９０～－５０ｋＰａの減圧条件下で溶融混練を行なうことによって、樹脂組成物ペレットの扁平率を本発明に規定の範囲に調節し易くなる。
　本発明における真空度とは、大気圧基準（大気圧を圧力０と基準）とした場合の相対的な圧力を意味しており、真空状態では負圧として表される。真空度は、押出機ベントの直近に取り付けた真空計のゲージ圧数値を読み取ることで計測することができる。
　かかる真空度が低すぎて減圧不足であると、効率よく溶融樹脂から水分が排出されずストランドが発泡する傾向がある。かかる真空度が高すぎて減圧超過であると、ベント孔以外の押出機の隙間から周囲の空気を吸い込むことになり、溶融樹脂に酸素が混入され、酸化劣化による着色が大きくなる傾向がある。

　なお、減圧条件下で溶融混練を行なうためには、例えば、真空ポンプに接続されたベント孔をシリンダーに有するベント式押出機を用いることが好ましい。
　かかる押出機に設けられたベント孔の数は、通常１～６個であり、特に２～５個の範囲が好ましく用いられる。かかるベント孔の数が少なすぎると樹脂組成物ペレットの扁平率が低下する傾向があり、逆に多すぎると樹脂が空気と接触する機会が多くなり、得られた樹脂組成物が劣化したり着色する傾向がある。

　ベント孔の形状はポート式、ロングベントなどの公知のものが用いられる。複数のベント孔を有する押出機を用いる場合には、そのベント孔は同一の種類であっても、異なるものの組合せであっても良い。

　本発明で用いられる押出機のダイスは、通常、開口面の形状が楕円形や多少変形した円形であるが、これ以外の形状であっても最終的に目的とする形状を有するＥＶＯＨペレットを得ることのできるダイスも用いることができる。かかるダイスのランド長は、好ましくは１～５０ｍｍ、特に好ましくは３～３０ｍｍであり、ダイ穴の内径は、好ましくは１～６ｍｍ、特に好ましくは３～５ｍｍである。

　〔水冷工程〕
水冷工程は、上記押出機のダイスから押し出されたストランド状の樹脂組成物（ストランド）を、水槽内の水中を移動させながら冷却する工程である。
　水槽内の水中の温度は、－１０～４０℃が好ましく、特に好ましくは０～３０℃で、更に好ましくは５～２５℃である。ストランドの移動速度（引取り速度）は、５～１００ｍ／分が好ましく、特に好ましくは１０～５０ｍ／分であり、水中でのストランドの浸漬距離は、５～５０ｃｍが好ましく、特に好ましくは１０～４０ｃｍである。かかる浸漬距離が短すぎると、ストランドの冷却不足によってカット断面の形状不良が起こる傾向がある。かかる浸漬距離が長すぎると、ストランドが吸水することによって発泡の品質不良が起こる傾向がある。

　〔水除去工程〕
　水除去工程は、水から引上げられたストランドの表面から水を取り除く工程であり、熱可塑性樹脂として特にＥＶＯＨを用い、乾燥剤を含有する樹脂組成物には、エアサッカーを用いることが望ましい。エアサッカーとは、ストランドを保持できるような窪みを有し、この窪み部分を常時減圧にすることで、ストランド表面に存在する水分を吸引し、その表面から水分を除去することができる装置をいう。エアサッカーの吸引条件は、全部のストランドに対し水分吸引可能となる減圧に設定されている。水除去工程は、水冷工程でストランドが水から引上げられた直後に、例えば０．１～１秒後に行なうことが好ましい。

　〔カット工程〕
カット工程は、上記水除去工程において水分が取り除かれたストランドをカッターロールへ引き込みながら、適宜の長さにカットすることにより、本発明の樹脂組成物ペレットを製造する工程である。
　カットして得られたペレットは楕円柱形状を有する。本発明において楕円柱形状とは、押出機のダイスから押し出された方向を長手方向としたとき、長手方向に対して直交する面が楕円である柱状をいう。本発明の樹脂組成物ペレットにおける長手方向の距離を長さといい、長手方向に対して直交する面（楕円面）における短軸の距離を短径、長軸の距離を長径という。かかる「長手方向に対して直交する面」は楕円形であり、本発明においてかかる面を「ペレットの楕円面」と称することがある。なお、樹脂組成物ペレットの長さ、短径及び長径は、製造された樹脂組成物ペレットから任意に選択された５個のペレットを用いて、ノギスによりそれぞれ１回計測して得られた値の平均値である。

　図１を参照しながら更に具体的に説明する。
　図１は楕円柱形状を有するペレットＰにおける長径ａ、短径ｂおよび長さｃを説明するための模式図であり、図中のｃはペレットＰの長手方向の距離、即ちペレットＰの長さを示す。ペレットＰの長手方向に対して直交する楕円面Ｓは、ストランドを切断することによって形成され、ペレットＰの上面および底面をなす。本発明において、ペレットＰの楕円面Ｓにおける長軸の距離を長径ａと、長軸の垂直二等分線である短軸の距離を短径ｂとそれぞれ表記する。
　なお、計測対象のペレットＰの端部が欠落するなどの理由により、長径ａまたは短径ｂの計測が困難である場合には、ペレットＰの長手方向における任意の箇所で、長手方向に対して切断面が直交するようにペレットＰを切断し、その切断面における長径または短径を楕円面Ｓにおける長径ａまたは短径ｂと見做すこともできる。

　本発明のペレットの長さや長径及び短径についての具体的な制限はないが、長さについては通常１～１０ｍｍ、好ましくは１．５～５ｍｍ、特に好ましくは２～４ｍｍの範囲から適宜選択することができる。
　ペレットの楕円面の長径及び短径については通常１～１０ｍｍ、好ましくは１．５～５ｍｍ、特に好ましくは１．８～４ｍｍの範囲から適宜選択することができる。
　長径について詳細には、通常１～１０ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍ、特に好ましくは２．８～３．５ｍｍ、更に好ましくは３～３．５ｍｍである。短径について詳細には、通常１～１０ｍｍ、好ましくは１．５～３ｍｍ、特に好ましくは１．９ｍｍを超えて２．８ｍｍ以下、更に好ましくは２．１～２．５ｍｍである。ペレットの楕円面の長径及び短径が上記の範囲内であるとき、ペレットを用いた溶融成形の際に吐出速度を上げて成形しても、フィード安定性が向上しやすく、良好な成形物が容易に得られる傾向がある。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットであって、ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が特定範囲であることを特徴とする。
　ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が、０．５～０．９であり、好ましくは０．５５～０．８５であり、特に好ましくは０．６～０．８、更に好ましくは０．７～０．８である。短径／長径の比が上記の範囲内であるとき、ペレットを用いた溶融成形の際に吐出速度を上げて成形しても、フィード安定性が向上することで、良好な成形物を得ることができる。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、ペレットの長さに対するペレットの楕円面の長径の比（長径／長さ）が、通常０．２～２であり、好ましくは０．７～１．３であり、特に好ましくは０．８～１．２、更に好ましくは０．９～１．１である。長径／長さの比が上記の範囲内であるとき、ペレットを用いた溶融成形の際に吐出速度を上げて成形しても、フィード安定性が向上しやすく、良好な成形物が容易に得られる傾向がある。

　本発明の樹脂組成物ペレットの安息角（゜）は、通常３０°以上４５°未満であり、好ましくは４０～４４°である。かかる安息角が上記の範囲内であるとき、ペレットを用いた溶融成形の際に吐出速度を上げて成形しても、フィード安定性が向上しやすく、良好な成形物が容易に得られる傾向がある。
　なお、かかる安息角は以下のようにして測定することができる。水平に置かれたガラス容器（内寸：直径９．５ｃｍ、高さ２ｃｍ）に該容器の上面から１０ｃｍの高さより、足径８ｍｍのガラスロートを介して、樹脂組成物ペレットを容器から溢れるまで自由落下させる。これによりできた円錐状の樹脂組成物ペレットの容器上面の水平面を底辺とする山の高さ（Ｈ（ｃｍ））を計測して、下記（３）式により安息角を算出する。計測は３回行って、その平均値を安息角とする。
　安息角（゜）＝Ａｒｃｔａｎ（Ｈ／４．７５）・・・（３）
　ただし、Ａｒｃｔａｎとは逆正接関数を表す。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、溶融成形等により、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）を用いて再び溶融成形に供することもできる。かかる溶融成形方法としては、押出成形法、射出成形法などが採用され得る。得られたフィルム、シート、延伸フィルムからなる袋およびカップ、トレイ、チューブ、ボトル等からなる容器や蓋材は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器として有用である。
　特に、本発明の樹脂組成物ペレットからなる層は、熱水殺菌処理後のガスバリヤ性に優れるため、熱水殺菌処理を行なう食品の包装材料として特に有用である。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」、「％」とあるのは重量基準である。

　〔実施例１：樹脂組成物ペレットの製造〕
　ＥＶＯＨとして、エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．６％、ＭＦＲ４ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、揮発分０．２％のＥＶＯＨ９０部、乾燥剤として、ジクエン酸三マグネシウム無水物（ＪＯＳＴ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）１０部を、ミキシングゾーンを２箇所有する二軸押出機にて、表１に示した減圧条件で溶融混練した。溶融混練した樹脂組成物をストランド状に押出した後に、水槽内でストランドを冷却してドラム型ペレタイザーで切断し、楕円柱形状を有する実施例１の樹脂組成物ペレットを得た。

　（製造条件）
　・二軸押出機：直径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５６（（株）日本製鋼所製）
　・押出機設定温度：
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７／Ｃ８／Ｃ９／Ｃ１０／Ｃ１１／Ｃ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５／Ｃ１６／Ｄ
＝９０／１２０／１８０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０
　・スクリュー回転数：２７０ｐｐｍ
　・吐出量：３０ｋｇ／時間
　・ストランド冷却：水冷（浸漬長２５ｃｍ）
　・引取速度：２５ｍ／分
　・減圧方法：真空ポンプを接続してＣ１４ベント孔から減圧
　　　　　　（ベント孔直近に真空計を設置して運転時の真空度を計測）

　〔実施例２及び３、比較例１、参考例１及び２〕
　実施例１において減圧条件を表１に記載の条件に変更した以外は同様にして、実施例２及び３、比較例１の樹脂組成物ペレットを得た。
　また、乾燥剤を配合せずにＥＶＯＨのみを用いて、表１に記載の減圧条件で実施例１と同様にして、参考例１及び２の樹脂組成物ペレットを得て、ペレットの長さ、短径及び長径をノギスで計測した。その評価結果を表１に示した。
　次に、実施例、比較例及び参考例で得られた樹脂組成物ペレットについて、下記のとおり、ペレット扁平率、ペレット長径／ペレット長さ比と安息角の評価を行ない、その評価結果を表２に示した。

　〔ペレット扁平率の評価〕
　楕円柱形状の樹脂組成物ペレットの楕円面をノギスで計測して、楕円面の長径ａ（ｍｍ）、短径ｂ（ｍｍ）を求め、下記（１）式によりペレット扁平率を算出した。計測は５回行って、その平均値をペレット扁平率とした。
　ペレット扁平率　＝　ｂ／ａ・・・（１）

　〔ペレット長径／ペレット長さ比の評価〕
　楕円柱形状の樹脂組成物ペレットの楕円面をノギスで計測して、楕円面の長径ａ（ｍｍ）、ペレット長さｃ（ｍｍ）を求め、下記（２）式によりペレットの長さに対するペレット楕円面の長径の比（長径／長さ）を算出した。計測は５回行って、その平均値をペレット扁平率とした。
　ペレット長径／ペレット長さ　＝　ａ／ｃ・・・（２）

　〔安息角の評価〕
　水平に置かれたガラス容器（内寸：直径９．５ｃｍ、高さ２ｃｍ）に該容器の上面から１０ｃｍの高さより、足径８ｍｍのガラスロートを介して、樹脂組成物ペレットを容器から溢れるまで自由落下させた。これによりできた円錐状の樹脂組成物ペレットの容器上面の水平面を底辺とする山の高さ（Ｈ（ｃｍ））を計測して、下記（３）式により安息角を算出した。計測は３回行って、その平均値を安息角とした。
　安息角（゜）＝Ａｒｃｔａｎ（Ｈ／４．７５）・・・（３）
　ただし、Ａｒｃｔａｎとは逆正接関数を表す。

　表１、表２に示す実施例１及び２と比較例１との対比から、ＥＶＯＨと乾燥剤を含有する樹脂組成物ペレットを製造する際には、押出機のベントを減圧吸引することによって、ペレット扁平率の大きいペレットが得られることが分かる。
　一方、参考例１及び２の結果に示されるように、乾燥剤を含有しないＥＶＯＨペレットを製造する際には、押出機のベントを減圧吸引するか否かに関わらず、ペレット扁平率は大きい結果となった。

　〔実施例４、５及び６、比較例２〕
　実施例１において、乾燥剤として、ジクエン酸三マグネシウム無水物に代えて硫酸マグネシウム無水物（富田製薬（株）製）を用い、減圧条件を表３に記載の条件に変更した以外は同様にして、実施例４、５及び６、比較例２の樹脂組成物ペレットを得た。
　実施例４、５及び６、比較例２で得られた樹脂組成物ペレットについて、上記のとおり、ペレット扁平率、ペレット長径／ペレット長さ比と安息角の評価を行ない、その評価結果を表４に示した。
　また、実施例４の樹脂組成物ペレットの楕円面の写真を図２に、樹脂組成物ペレットの側面の写真を図３にそれぞれ示し、比較例２の樹脂組成物ペレットの楕円面の写真を図４に、樹脂組成物ペレットの側面の写真を図５にそれぞれ示す。

　表３、表４に示す実施例と比較例との対比から、ＥＶＯＨと乾燥剤を含有する樹脂組成物ペレットを製造する際には、押出機のベントを減圧吸引することによって、ペレット扁平率の大きいペレットが得られることが分かる。
　また、樹脂組成物ペレットの写真を実施例４と比較例２とで比べると、比較例２が実施例４よりも楕円面が扁平化していることも分かる。

　なお、参考例１及び２から分かるように、乾燥剤を含有しない通常のＥＶＯＨペレットは、減圧吸引の有無にかかわらず、ペレット扁平率の変化がないことから、乾燥剤を含有するＥＶＯＨペレットを製造する際にも、当業者であれば通常は減圧吸引を行なわない。したがって、ＥＶＯＨと乾燥剤を含有する樹脂組成物ペレットを製造する際には、ペレット扁平率を大きくする目的で、わざわざ減圧吸引を行なうことは当業者であっても容易に想到できないことを付言する。

　本発明の樹脂組成物ペレットは、食品や医薬品、農薬品、工業薬品等に使用される各種成形品の製造に好適に用いられる。

　ａ　楕円面Ｓの長径
　ｂ　楕円面Ｓの短径
　ｃ　ペレットＰの長さ
　Ｓ　ペレットＰの楕円面
　Ｐ　ペレット

Claims

　熱可塑性樹脂と乾燥剤とを含有し、楕円柱形状を有する樹脂組成物ペレットであって、
　前記ペレットの楕円面の長径に対する短径の比（短径／長径）が、０. ５～０. ９であることを特徴とする樹脂組成物ペレット。
　前記乾燥剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂に対し、１～４０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物ペレット。
　前記ペレットの長さに対する前記ペレットの楕円面の長径の比（長径／長さ）が、０．２～２であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物ペレット。
　前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びエチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物ペレット。
　前記熱可塑性樹脂が、エチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物を含有することを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物ペレット。