JP7388181B2 - エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および包装体 - Google Patents

Description

本発明は、エチレン－ビニルアルコール系共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と称する場合がある。）樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性に優れ、かつ接着強度にも優れるＥＶＯＨ樹脂組成物に関するものである。

ＥＶＯＨは、分子鎖に豊富に含まれる水酸基が強固に水素結合して結晶部を形成し、かかる結晶部が外部からの酸素の侵入を防止するため、酸素バリア性をはじめとして、優れたガスバリア性を示すものである。このＥＶＯＨは、一般的に樹脂を積層した積層体の中間層に用いられ、各種包装体として使用されている。

上述のようにＥＶＯＨは、ガスバリア性に優れる反面、分子鎖に水酸基を豊富に有し結晶化度が高いため、脆い傾向にあり、衝撃等により包装体中のＥＶＯＨ層が割れたりピンホールが発生したりして、破壊される場合がある。

そのため、ＥＶＯＨの耐衝撃性改善を目的として、例えば、特許文献１および２には、ＥＶＯＨとエチレン－酢酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物層を有する積層包装体が開示されている。また、特許文献３および４には、ＥＶＯＨとエチレン－酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物からなる樹脂組成物層を有する積層体が開示されている。

特開昭６１－２２０８３９号公報 特開昭６２－１５２８４７号公報 特開平１－２７９９４９号公報 特開平３－１９２１４０号公報

しかし、上記特許文献１～４ではＥＶＯＨの一部をＥＶＯＨ以外の樹脂に置き替えて配合するため、樹脂組成物中のＥＶＯＨの割合が低下し、ＥＶＯＨ由来のガスバリア性が低下する傾向がある。
また、近年、インターネットショッピングの普及、発展途上国の経済成長等に伴い、物品流通のボーダーレス化が急速に進み、食品や薬品等の輸送期間が長期化する傾向があり、長期輸送時や取扱中における落下や衝突に対する高い耐衝撃性と、さらに優れたガスバリア性を兼ね備えたＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を有する多層構造体（包装材）が求められている。
また、近年の市場ニーズの多様化に伴い、ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を有する多層構造体の更なる高機能化（層数・層構成の多様化）が求められており、層構成によっては、得られる多層構造体の耐衝撃性および接着強度が不充分である等の問題点も生じてきた。

そこで、本発明ではこのような背景下において、ＥＶＯＨ以外の樹脂を配合せずとも耐衝撃性に優れ、かつ接着強度にも優れたＥＶＯＨ樹脂組成物を提供する。

しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨに酢酸および／またはその塩と、酢酸以外の脂肪族カルボン酸と、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種の金属種を有する上記脂肪族カルボン酸の金属塩を併用することにより、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性にも優れたＥＶＯＨ樹脂組成物が得られることを見出した。

すなわち、一般的に脂肪酸金属塩は、ＥＶＯＨの熱分解を促進し、ＥＶＯＨ樹脂組成物の耐衝撃性や色調を低下させることが知られており、ＥＶＯＨの機械的特性（耐衝撃性）および色調改善を目的とした場合に、ＥＶＯＨに脂肪酸金属塩を配合することは当業者であれば避けるものである。しかし、本発明者が、ＥＶＯＨに、酢酸および／またはその塩、酢酸以外の脂肪族カルボン酸とその特定の金属塩を、特定の関係を満たすように併用したところ、その機械的特性（耐衝撃性）および色調が、従来の予想に反して改善されることを見出した。

このように、本発明は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすＥＶＯＨ樹脂組成物、を第１の要旨とする。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）

また、上記第１の要旨のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を有する多層構造体を第２の要旨とし、上記第２の要旨の多層構造体からなる包装体を第３の要旨とするものである。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレン－ビニルアルコール系共重合体、すなわちＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすものであるため、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性にも優れている。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）

また、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１～５００ｐｐｍであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れている。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、０．００１～４５０ｐｐｍであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れ、色調安定性にも優れている。

また、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１０～２０００ｐｐｍであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性と接着強度に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）が、重量基準で０．０００１～１００００であると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、下記式（３）を満たすものであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れている。
［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）

また、さらにリン酸および／またはその塩（Ｅ）を含有する上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物であって、リン酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、リン換算で９００ｐｐｍ以下であると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物を用いて得られる多層構造体は、ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層および／またはＥＶＯＨ樹脂組成物層／ポリアミド層を有する多層構造体にて発生する機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつ溶融成形時の色調安定性低下や接着強度低下が改善された優れた多層構造体である。
例えば、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる樹脂組成物層（α）の少なくとも一方の面に、接着性樹脂層（β）を介して、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂層（δ）が積層されることを特徴とする多層構造体であると、機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつ溶融成形時の色調安定性低下や接着強度低下が改善される。

また、上記樹脂組成物層（α）、上記接着性樹脂層（β）、上記熱可塑性樹脂層（δ）の厚みが、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、（α）／（β）＝１０／９０～９９／１、（α）／（δ）＝１／９９～５０／５０を満たすものであると、より一層、機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつ溶融成形時の色調安定性低下や接着強度低下が改善される。

また、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる樹脂組成物層（α）の少なくとも一方の面に、ポリアミド層（γ）が積層されることを特徴とする多層構造体であると、より一層、機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつ溶融成形時の色調安定性低下や接着強度低下が改善される。

また、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる樹脂組成物層（α）、上記ポリアミド層（γ）の厚みが、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、（α）／（γ）＝１０／９０～９９／１を満たすものであると、より一層、機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつ溶融成形時の色調安定性低下や接着強度低下が改善される。

また、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物を用いて得られる多層構造体は、ＥＶＯＨ樹脂組成物層の位置を非対称に配置した際にも機械的物性（耐衝撃性）低下が抑制され、かつガスバリア性に優れた多層構造体である。

さらに、本発明の包装体は、上記多層構造体からなることから、得られる包装体もまた、耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性にも優れている。

以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とし、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含むものである。本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、ベース樹脂がＥＶＯＨ（Ａ）であり、ＥＶＯＨ樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、通常６０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは９０重量％以上である。以下、各構成成分について説明する。
なお、本明細書において「および／または」とは、少なくとも一方を意味し、例えば「Ｘおよび／またはＹ」の場合、Ｘのみ、Ｙのみ、ＸおよびＹの三通りを意味するものである。

＜ＥＶＯＨ（Ａ）＞
本発明で用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合させた後にケン化させることにより得られる樹脂であり、エチレン－ビニルアルコール系共重合体またはエチレン－酢酸ビニル系共重合体ケン化物として知られる非水溶性の熱可塑性樹脂である。重合法も公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等を用いることができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行ない得る。

すなわち、本発明で用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン構造単位とビニルアルコール構造単位とを主とし、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を含むものである。なお、ＥＶＯＨは、一般的に「エチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物」とも称される。

上記ビニルエステル系モノマーとしては、市場からの入手のしやすさや製造時の不純物の処理効率がよい点から、代表的には酢酸ビニルが用いられる。この他、ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられる。なかでも、好ましくは炭素数３～２０、より好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルである。これらは通常単独で用いるが、必要に応じて複数種を同時に用いてもよい。

上記ＥＶＯＨ（Ａ）におけるエチレン構造単位の含有量は、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定される値で、通常２０～６０モル％、好ましくは２１～５５モル％、より好ましくは２２～５０モル％、特に好ましくは２３～４５モル％である。かかる含有量が少なすぎると、高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下する傾向があり、逆に多すぎると、ガスバリア性が低下する傾向がある。

上記ＥＶＯＨ（Ａ）におけるビニルエステル成分のケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（ただし、ＥＶＯＨは水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液にて）に基づいて測定される値で、通常９０～１００モル％、好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは９９～１００モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合にはガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向がある。

また、上記ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～５０ｇ／１０分、特に好ましくは３～３５ｇ／１０分である。かかるＭＦＲが高すぎると、製膜性が低下する傾向がある。また、ＭＦＲが低すぎると溶融押出が困難となる傾向がある。

本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）には、エチレン構造単位、ビニルアルコール構造単位（未ケン化のビニルエステル構造単位を含む）の他、以下に示すコモノマーに由来する構造単位が、さらに含まれていてもよい。上記コモノマーとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン；３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、３－ブテン－１，２－ジオール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類やそのエステル化物、アシル化物等のヒドロキシ基含有α－オレフィン誘導体；１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシメチルビニリデンジアセテート類；不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド若しくは無水物；不飽和スルホン酸またはその塩；ビニルシラン化合物；塩化ビニル；スチレン等が挙げられる。

さらに、上記ＥＶＯＨ（Ａ）としては、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」されたＥＶＯＨを用いることもできる。

そして、上記のような変性されたＥＶＯＨ（Ａ）のなかでも、共重合によって一級水酸基が側鎖に導入されたＥＶＯＨ（Ａ）は、延伸処理や真空・圧空成形等の二次成形性が良好になる点で好ましく、とりわけ、１，２－ジオール構造を側鎖に有するＥＶＯＨ（Ａ）が好ましい。

また、本発明で使用されるＥＶＯＨ（Ａ）は、異なる他のＥＶＯＨとの混合物であってもよく、かかる他のＥＶＯＨとしては、エチレン構造単位の含有量が異なるもの、ケン化度が異なるもの、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が異なるもの、他の共重合成分が異なるもの、変性量が異なるもの（例えば、側鎖に一級水酸基を含有する構造単位の含有量が異なるもの）等を挙げることができる。

＜酢酸および／またはその塩（Ｂ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸および／またはその塩（Ｂ）を含有するものである。すなわち、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸および酢酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するものである。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）としては、具体的には、酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸銅、酢酸コバルト、酢酸亜鉛等を挙げることができ、これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、好ましくは酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、特に好ましくは酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、さらに好ましくは酢酸、酢酸ナトリウムである。殊に好ましくは、酢酸ナトリウムである。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量が、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常１０～２０００ｐｐｍであり、好ましくは１５～１５００ｐｐｍ、特に好ましくは２０～１０００ｐｐｍ、殊に好ましくは２５～６５０ｐｐｍである。
かかる含有量が少なすぎると、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物によって接着強度が低下したり、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると、溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなったり、本発明の効果が充分に得られない傾向がある。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）やガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて測定することができる。

＜酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）を含有するものであり、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の炭素数としては、通常３～３０、好ましくは４～２２、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１４である。上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の炭素数が上記範囲内であると、本発明の効果がより効果的に得られる傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）としては、具体的には、脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸等が挙げられる。より具体的には、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、メリシン酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、メバロン酸、パントイン酸等の飽和脂肪族モノカルボン酸；リノール酸、リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、イソステアリン酸、イソノナン酸、２－エチルヘキサン酸、２－ヘプチルウンデカン酸、２－オクチルドデカン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸等の飽和脂肪族トリカルボン酸等が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸（Ｃ）は、単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。なかでも熱安定性（溶融成形時の粘度増加およびフィッシュアイ発生の防止）の観点から、好ましくはカルボキシ基を１個含有する脂肪族モノカルボン酸であり、より好ましくは飽和脂肪族モノカルボン酸であり、さらにより好ましくは炭素数６～２２の飽和脂肪族モノカルボン酸であり、特に好ましくは、ステアリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ベヘン酸であり、殊に好ましくは、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸である。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常０．００１～９５０ｐｐｍであり、好ましくは０．００１～４５０ｐｐｍであり、より好ましくは０．０１～３５０ｐｐｍであり、特に好ましくは０．１～２５０ｐｐｍ、殊に好ましくは０．５～２００ｐｐｍである。
かかる含有量が少なすぎると、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱安定性が不充分となり、結果として本発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなったり、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）自体が可塑剤として作用し、本発明の効果が充分に得られない傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）は、重量基準で通常０．０００１～１００００であり、好ましくは０．００１～５０００であり、より好ましくは０．１～１０００であり、特に好ましくは１～６５０であり、殊に好ましくは１～６００である。
かかる含有量比が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、接着強度が不充分となる傾向があり、上記範囲より大きいと、本発明の効果が充分に得られない傾向がある。

＜脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有するものである。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種としては、長周期型周期表における第４周期ｄブロックに属する元素であることが必須である。なかでも、クロム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が好ましく、特に好ましくは、とりわけ優れた効果が得られ、かつ安価で入手しやすい亜鉛である。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を用いることによって優れた効果が得られる理由は明らかではないが、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であることにより、機械的特性（耐衝撃性）低下を招く過度の熱分解を適度に抑制し、かつＥＶＯＨ樹脂組成物を多層共押出成形した際に形成される、分子配向や結晶構造等の高次構造が高度に均一化されるため、結果として機械的特性（耐衝撃性）が改善されると推測される。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種としては、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）として例示したものを用いることができるが、本発明においては、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種と脂肪族カルボン酸（Ｃ）とが同一種であることが重要である。脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種と脂肪族カルボン酸（Ｃ）とが同一種であることにより、耐衝撃性に優れ、溶融成形した際にも、より色調安定性が高いＥＶＯＨ樹脂組成物とすることができる。
なお、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が複数の脂肪族カルボン酸（Ｃ）あるいは複数の脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する場合は、少なくとも１種類の脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種であればよい。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種であることにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、特定量の上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）と上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）とを併用することで、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の分散性が顕著に向上し、より優れた本発明の効果が得られるものと推測される。また、脂肪族カルボン酸（Ｃ）は脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種と相互作用し、金属錯体のような状態で存在すると考えられ、かかる脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が脂肪族カルボン酸（Ｃ）と同一種であることにより、よりエネルギー的に安定な状態で存在することが可能となり、溶融成形した際にも熱安定性に優れ、結果としてＥＶＯＨ樹脂組成物の機械的特性（耐衝撃性）が改善されると推測される。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の炭素数は、通常３～３０、好ましくは４～２２、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１４であると、より顕著に機械的特性（耐衝撃性）が改善される傾向がある。かかる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の炭素数が上記範囲内にあると、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）がＥＶＯＨ樹脂組成物中により均一に分散しやすくなったため、結果としてＥＶＯＨ樹脂組成物の機械的特性（耐衝撃性）がより顕著に改善されると推測される。

また、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）単独では耐衝撃性が改善する一方で接着強度が低下する傾向がある。かかる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）単独では、それ自体の熱安定性が不充分であり、溶融成形時に生成した脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物によって、接着強度が低下したものと考えられる。これに対し本発明では上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）と酢酸および／またはその塩（Ｂ）を併用することにより、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物を酢酸および／またはその塩（Ｂ）が捕捉して分散することにより、接着強度の低下が抑制されるものと推測される。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常１～５００ｐｐｍであり、好ましくは５～３００ｐｐｍであり、より好ましくは１０～２５０ｐｐｍ、特に好ましくは１０～２００ｐｐｍであり、殊に好ましくは３０～１５０ｐｐｍである。脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量が少なすぎると、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると、接着強度が低下したり、溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなる傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量、および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば下記のような方法単独またはそれらを組み合わせる事で求めることができる。
（ｉ）脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量：乾燥した試料を精秤して、恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化し、次いでガスバーナーで加熱し、煙が出なくなるまで焼き、さらに電気炉内に上記の白金蒸発皿を入れ、昇温して、完全に灰化させる。これを冷却後、灰化物に塩酸および純水を入れ、電熱器で加熱して溶解し、メスフラスコに流し込み、純水で容量を一定にして原子吸光分析用の試料とする。この原子吸光分析用試料中の金属量を原子吸光度法で定量分析することにより、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量を求めることができる。
（ｉｉ）脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量：まず、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）やガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて、ＥＶＯＨ樹脂組成物中の脂肪族カルボン酸（Ｃ）とその金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量の総和（Ｃｘ）を定量する。その後、前述の脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量から、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量（Ｃｙ）を算出する。そして、脂肪族カルボン酸（Ｃ）とその金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量の総和（Ｃｘ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量（Ｃｙ）の差（（Ｃｘ）－（Ｃｙ））から、脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量を求めることができる。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量に対する脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算含有量比（（Ｄ）／（Ｂ））は、重量基準で、下記の式（１）を満たすものである。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
好ましくは０．００５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦１．１、より好ましくは０．００５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦１．０、さらにより好ましくは０．０１≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．８、特に好ましくは０．０４≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．４８、殊に好ましくは０．０５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．４５である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、接着強度が不充分となる傾向がある。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算含有量比（（Ｄ）／（Ｃ））は、重量基準で、下記の式（２）を満たすものである。
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）
好ましくは０．１３≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦９０、特に好ましくは０．１５≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦８０、殊に好ましくは０．２≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦７０である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、成形性が不充分となる傾向がある。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量が、重量基準で式（１）および（２）を満たすことにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）とアニオン種が同一種である特定量の上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の分散性および熱安定性を高める効果がある一方で、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の含有量が多すぎると上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）自体が可塑剤として作用したため、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推察される。また、特定量の酢酸および／またはその塩（Ｂ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物を捕捉し、接着強度低下を抑制する効果がある一方で、酢酸および／またはその塩（Ｂ）の含有量が多すぎるとＥＶＯＨ（Ａ）の熱安定性を著しく低下させ、色調安定性が低下しやすくなったり、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推測される。

また、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、耐衝撃性の観点から、２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、下記式（３）を満たすものであることが好ましい。
［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）
より好ましくは７００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦３００００、特に好ましくは８００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦２００００、殊に好ましくは８５０≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦２００００である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと溶融成形時の成形性が不充分となる傾向がある。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、式（３）を満たすことにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が式（３）を満たすことにより、ＥＶＯＨ樹脂組成物中に適度に形成されたＥＶＯＨ分子鎖同士の絡み合い構造が、ＥＶＯＨ樹脂組成物を多層共押出成形した際に、ＥＶＯＨ樹脂組成物の分子配向や結晶構造等の高次構造の形成をより顕著に促進させるため、結果として機械的特性（耐衝撃性）が著しく改善されると推測される。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の伸長粘度（Ｐａ・ｓ）評価方法＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度（Ｐａ・ｓ）は、キャピラリー型レオメーターを用い、Ｃｏｇｓｗｅｌｌの式［Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２）］に基づいて、下記の条件で測定を行なうことにより求めることができる。

すなわち、伸長粘度（η_e）および伸長歪み速度（ｄε／ｄｔ）は、Ｃｏｇｓｗｅｌｌ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２））によって提唱されている以下の式（４）～（６）を用いて算出することができる。
η_e＝［９（ｎ＋１）²Ｐ₀ ²］／［３２η_s（ｄγ／ｄｔ）²］・・・式（４）
ｄε／ｄｔ＝４σ_s（ｄγ／ｄｔ）／［３（ｎ＋１）Ｐ₀］・・・式（５）
σ_s＝ｋ（ｄγ／ｄｔ）ⁿ・・・式（６）
ここで、η_eは伸長粘度、η_sは剪断粘度、ｄγ／ｄｔは剪断歪み速度、ｄε／ｄｔは伸長歪み速度、σ_sは剪断応力、ｋは定数、指数ｎは、メルトフラクチャーやスリップスティックの発生しない剪断速度領域（１００≦ｄγ／ｄｔ≦１０００）における、剪断応力と剪断歪み速度がべき乗則に従うと仮定し、二次関数でフィッティングを行うことにより求められる。Ｐ₀はキャピラリー長０のダイで生じる圧力損失であり、２つ以上の長さの異なるキャピラリーを用いた測定結果のＢａｇｌａｙ補正により求められる。
測定装置：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ ２０
測定温度：２１０℃
ロングダイ：長さ１０ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°
ショートダイ：長さ０．２ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°

＜リン酸および／またはその塩（Ｅ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、耐衝撃性および色調安定性の観点から、さらにリン酸および／またはその塩（Ｅ）を含有することが好ましい。すなわち、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、リン酸およびリン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するものであることが好ましい。

上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）としては、具体的には、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、リン酸水素マンガン等を挙げることができ、これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、好ましくはリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸水素亜鉛であり、特に好ましくはリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウムであり、殊に好ましくはリン酸である。

上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）のリン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、９００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１～７００ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．１～５００ｐｐｍ、特に好ましくは１～３００ｐｐｍである。
かかる含有量が多すぎると、多層製膜時にフィッシュアイが多発し、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られない傾向がある。

また、特定量のリン酸および／またはその塩（Ｅ）を用いることによって優れた効果が得られる理由は明らかではないが、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）が捕捉しきれなかった、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物や上記ＥＶＯＨ（Ａ）の熱分解物を、リン酸および／またはその塩（Ｅ）が捕捉する事によって、耐衝撃性、接着強度および色調の低下を顕著に抑制するものと推測される。

上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）のリン換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば、下記のような方法単独またはそれらを組み合わせて求めることができる。
（ｉ）リン酸：ＥＶＯＨ樹脂組成物を温希硫酸抽出した後、吸光光度法（モリブ デン青）により、リン酸根を定量する。
（ｉｉ）リン酸塩：乾燥した試料を精秤して、恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化し、次いでガスバーナーで加熱し、煙が出なくなるまで焼き、さらに電気炉内に上記の白金蒸発皿を入れ、昇温して、完全に灰化させる。これを冷却後、灰化物に塩酸および純水を入れ、電熱器で加熱して溶解し、メスフラスコに流し込み、純水で容量を一定にして原子吸光分析用の試料とする。この原子吸光分析用試料中の金属量を原子吸光度法で定量分析することにより、リン酸塩量を定量する。

＜他の熱可塑性樹脂＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物には、樹脂成分として、ＥＶＯＨ（Ａ）以外に、他の熱可塑性樹脂を、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して、通常３０重量％以下となるような範囲内で含有してもよい。

上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独または共重合体、ポリ環状オレフィン、あるいはこれらのオレフィンの単独または共重合体を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。

上記ポリオレフィン系樹脂のα－オレフィンは、バイオエタノールから誘導された植物由来α－オレフィンであっても、非植物由来、すなわち石油由来のα－オレフィンであってもよく、これらを２種併用して使用してもよい。石油由来α－オレフィンとしては多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリオレフィン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。植物由来α－オレフィンを用いることにより、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができ、環境への負荷を低減することができる。

植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得ることができる。次いで、得られた植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。

植物由来エチレン、植物由来α－オレフィンおよび植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表２０１１－５０６６２８号公報等に詳細に記載されている。本発明において好適に使用される植物由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。

特に、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いてなる多層構造体を製造し、これを食品の包装材として用いた場合、上記包装材の熱水処理後に、包装材端部にてＥＶＯＨ層が溶出することを防止する目的で、ポリアミド系樹脂を配合することが好ましい。ポリアミド系樹脂は、アミド結合がＥＶＯＨのＯＨ基およびエステル基の少なくとも一方との相互作用によりネットワーク構造を形成することが可能であり、これにより、熱水処理時のＥＶＯＨ層の溶出を防止することができる。したがって、レトルト食品やボイル食品の包装材として本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いる場合には、ポリアミド系樹脂を配合することが好ましい。

上記ポリアミド系樹脂としては、公知のものを用いることができる。
具体的には、例えば、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）等のホモポリマーが挙げられ、なかでもポリカプラミド（ナイロン６）が好ましい。また、共重合ポリアミド系樹脂としては、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）等の脂肪族ポリアミドや、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体、ポリ－Ｐ－フェニレンテレフタルアミドや、ポリ－Ｐ－フェニレン・３－４'ジフェニルエーテルテレフタルアミド等の芳香族ポリアミド、非晶性ポリアミド、これらのポリアミド系樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウムアジペート等が挙げられる。あるいは、これらの末端変性ポリアミド系樹脂であってもよく、好ましくは末端変性ポリアミド系樹脂である。

＜その他の添加剤＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば、通常、ＥＶＯＨ樹脂組成物の１０重量％以下、好ましくは５重量％以下）において、一般的にＥＶＯＨ樹脂組成物に配合する添加剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤（例えば、飽和脂肪族アミド（例えば、ステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸アミド（例えば、オレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミド（例えば、エチレンビスステアリン酸アミド等）、低分子量ポリオレフィン（例えば、分子量５００～１００００程度の低分子量ポリエチレン、または低分子量ポリプロピレン等））、可塑剤（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール等）、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、不溶性無機塩（例えば、ハイドロタルサイト等）、充填材（例えば、無機フィラー等）、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤、ホウ酸および／またはその塩、桂皮酸および／またはその塩、共役ポリエン化合物、エンジオール基含有物質（例えば、没食子酸プロピル等のフェノール類等）、アルデヒド化合物（例えば、クロトンアルデヒド等の不飽和アルデヒド類等）等の公知の添加剤が含有されていてもよい。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

上記ホウ酸および／またはその塩の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸の金属塩、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２ 銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物等が挙げられ、なかでもホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムが好ましい。

上記ホウ酸および／またはその塩のホウ素換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、ホウ酸および／またはその塩の含有量の総和に対して、通常０．００１～１０００ｐｐｍ、好ましくは０．００１～６００ｐｐｍであり、より好ましくは０．００１～５００ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．０１～４００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０５～３３０ｐｐｍ、より特に好ましくは０．１～２５０ｐｐｍ、殊に好ましくは１～１２０ｐｐｍである。

上記桂皮酸および／またはその塩の具体例としては、例えば、シス－桂皮酸、トランス－桂皮酸を挙げる事ができ、安定性および価格の観点から、好適にはトランス－桂皮酸が用いられる。また、桂皮酸塩としては、例えば、桂皮酸リチウム、桂皮酸ナトリウム、桂皮酸カリウム等の桂皮酸アルカリ金属塩、桂皮酸マグネシウム、桂皮酸カルシウム、桂皮酸バリウム等の桂皮酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これら桂皮酸および／またはその塩は、単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、トランス－桂皮酸を単独で用いることが好ましい。

上記桂皮酸および／またはその塩の桂皮酸イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、桂皮酸および／またはその塩の含有量の総和に対して、通常１～１２００ｐｐｍであり、１～１０００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１０～８００ｐｐｍ、さらに好ましくは１５～５００ｐｐｍである。

上記共役ポリエン化合物とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造であって、炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。共役ポリエン化合物は、２個の炭素－炭素二重結合と１個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ジエン、３個の炭素－炭素二重結合と２個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役トリエン、あるいはそれ以上の数の炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ポリエン化合物であってもよい。ただし、共役する炭素－炭素二重結合の数が８個以上になると共役ポリエン化合物自身の色により成形物が着色する懸念があるので、共役する炭素－炭素二重結合の数が７個以下であるポリエンであることが好ましい。また、２個以上の炭素－炭素二重結合からなる上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエンが同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエン化合物に含まれる。

共役ポリエン化合物の具体例としては、イソプレン、ミルセン、ファルネセン、センブレン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、アビエチン酸等の炭素－炭素二重結合を２個有する共役ジエン化合物；１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール等の炭素－炭素二重結合を３個有する共役トリエン化合物；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の炭素－炭素二重結合を４個以上有する共役ポリエン化合物等が挙げられる。これらの共役ポリエン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

上記共役ポリエン化合物の含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、共役ポリエン化合物の総和に対して、通常０．０１～１００００ｐｐｍであり、好ましくは０．１～１０００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５～５００ｐｐｍである。

上記熱安定剤としては、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させる目的で、例えば、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類（ただし、上記有機酸類を脂肪族カルボン酸（Ｃ）として用いる場合は、熱安定剤には含めない。）または、上記有機酸類のアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）等が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の製造方法＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、以下の（Ｉ）～（ＩＶ）に示す方法等が挙げられる。
（Ｉ）ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を所定割合で配合して、ドライブレンドする方法（ドライブレンド法）。
（ＩＩ）ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットを酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する溶液に浸漬させた後、ペレットを乾燥させる方法（浸漬法）。
（ＩＩＩ）ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融混練時に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合し、その後ペレットを作製する方法（溶融混練法）。
（ＩＶ）ＥＶＯＨ（Ａ）を含有した溶液に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加して混合後、溶液中の溶媒を除去する方法（溶液混合法）。

これらのなかでも（Ｉ）のＥＶＯＨ（Ａ）のペレットに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を所定割合で配合して、ドライブレンドする方法（ドライブレンド法）が生産性、経済性の点で実用的であり工業上好ましい。なお、上記の方法は複数を組み合わせて用いてもよい。また、上記その他の添加剤を配合する場合も上記（Ｉ）～（ＩＶ）の方法に準じることにより、その他の添加剤を含有するＥＶＯＨ樹脂組成物が得られる。

上記（Ｉ）の方法におけるドライブレンドの手段としては、例えば、ロッキングミキサー、リボンブレンダー、ラインミキサー等の公知の混合装置を用いることができる。

上記（Ｉ）の方法におけるドライブレンドにあたっては、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分の付着性を向上させるために、かかるＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの含水率を０．１～５重量％（さらには０．５～４重量％、特には１～３重量％）に調整しておくことが好ましく、かかる含水率が小さすぎる場合は酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が脱落しやすく付着分布が不均一となりやすい傾向がある。逆に大きすぎる場合は、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が凝集して付着分布が不均一となる傾向がある。

なお、ここでいうＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの含水率については、以下の方法により測定・算出されるものである。
［含水率の測定方法］
ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットを電子天秤にて秤量（Ｗ１：単位ｇ）後、１５０℃に維持された熱風オーブン型乾燥器に入れ、５時間乾燥させてから、さらにデシケーター中で３０分間放冷させた後の重量を同様に秤量（Ｗ２：単位ｇ）して、以下の式から算出する。
［式］ 含水率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１｝×１００

また、上記（Ｉ）、（ＩＩ）の方法では、ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの外側に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分が付着したペレットが得られる。

上記（ＩＩＩ）の方法における溶融混練の手段としては、例えば、ニーダー、ルーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミル等の公知の溶融混練装置を使用して行うことができ、通常は１５０～３００℃（さらには１８０～２８０℃）で、１分～２０分間程度溶融混練することが好ましく、特に単軸または二軸の押出機を用いることが容易にペレットを得られる点で工業上有利であり、また必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れたＥＶＯＨ樹脂組成物を得ることができる。

また、押出機等の溶融混練装置への供給方法についても特に限定されず、１）ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）をドライブレンドし、一括して押出機に供給する方法、２）ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに固体状の酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）を供給する方法（ソリッドサイドフィード法）、３）ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに溶融状態の酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）を供給する方法（メルトサイドフィード法）等を挙げることができるが、なかでも、１）の方法が装置の簡便さ、ブレンド物のコスト面等で実用的である。

また、溶融混練後にペレットを作製する方法としては、公知の手法を用いることが可能であり、ストランドカット法、ホットカット法（空中カット法、アンダーウォーターカット法）等が挙げられる。工業的生産性の点で、好ましくはストランドカット法である。

上記（ＩＶ）の方法における溶液混合法にあたって使用する溶媒は、公知のＥＶＯＨの良溶媒を用いればよく、代表的には水と炭素数１～４の脂肪族アルコールとの混合溶媒が用いられ、好ましくは水とメタノールとの混合溶媒である。溶解にあたっては任意に加熱や加圧を行うことが可能であり、濃度も任意である。ＥＶＯＨ（Ａ）が溶解した溶液またはペーストに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）を配合すればよい。このとき、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）は固体、溶液、分散液等の状態で配合することが可能である。
配合後、均一に撹拌したＥＶＯＨ樹脂組成物溶液またはペーストは、上記した公知の手法でペレット化する。工業的生産性の点で、好ましくはアンダーウォーターカット法である。得られたペレットは、公知の手法で乾燥する。

上記ペレットの形状は、例えば、球形、オーバル形、円柱形、立方体形、直方体形等任意の形状が採用可能である。通常、オーバル形または円柱形であり、その大きさは、後に成形材料として用いる場合の利便性の観点から、オーバル形の場合は短径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、長径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍである。円柱形の場合は底面の直径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、長さは通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍである。

このようにして、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を得ることができる。

＜多層構造体＞
本発明の多層構造体は、上記本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有するものである。本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層（以下、単に「ＥＶＯＨ樹脂組成物層」という。）は、他の基材と積層することで、さらに強度を上げたり、他の機能を付与することができる。

上記他の基材としては、接着性樹脂からなる層（以下、単に「接着性樹脂層」という。）、ポリアミド系樹脂からなる層（以下、単に「ポリアミド層」という。）、ＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂からなる層（以下、単に「熱可塑性樹脂層」という。）が好ましく用いられる。

多層構造体の層構成は、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物層をα（α１、α２、・・・）、接着性樹脂層をβ（β１、β２、・・・）、ポリアミド層をγ（γ１、γ２、・・・）、熱可塑性樹脂層をδ（δ１、δ２、・・・）とするとき、α／β／δ、α１／β／α２、α１／α２／α３、δ１／β／α／δ２、δ／α１／β／α２、δ１／β１／α／β２／δ２、δ１／β１／α１／α２／α３／β２／δ２、δ１／α１／β／α２／δ２、δ１／β１／α１／β２／α２／β３／δ２、γ１／α／γ２、γ／α／β、γ／α／β／δ、α１／β／α２／γ、δ１／β／α／γ／δ２、δ／α１／β／α２／γ、δ１／β１／α／γ／β２／δ２、δ１／β１／γ１／α／γ２／β２／δ２、δ１／α１／β／α２／γ／δ２、δ１／β１／α１／γ１／β２／α２／γ２／β３／δ２等任意の組み合わせが可能である。また、任意のＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）を基準にして、一方の積層方向に積層される層の構成と、他方に積層される層の構成とが互いに同一（対称）であっても、互いに異なっていてもよい（非対称）。さらに、任意のＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）を基準にして、一方の積層方向に積層される層の厚みと、他方に積層される層の厚みとが互いに同一（対称）であっても、互いに異なっていてもよい（非対称）。また、該多層構造体を製造する過程で発生する端部や不良品等を回収して再度溶融成形して得られる、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物、接着性樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性樹脂との混合物を含むリサイクル層をＲ（Ｒ１、Ｒ２、・・・）とするとき、δ／Ｒ／β／α、α１／Ｒ／α２／α３、δ／Ｒ／α１／β／α２、δ１／Ｒ／α／β／δ２、Ｒ１／α１／β／α２／Ｒ２、Ｒ１／α１／α２／α３／Ｒ２、δ１／Ｒ１／β１／α／β２／Ｒ２／δ２、δ１／Ｒ１／β１／α１／α２／α３／β２／Ｒ２／δ２、δ１／Ｒ１／α１／β／α２／Ｒ２／δ２、δ／Ｒ／β／α／γ、δ／Ｒ／γ／α１／β／α２、δ１／Ｒ／γ／α／β／δ２、Ｒ１／γ／α１／β／α２／Ｒ２、δ１／Ｒ１／β１／γ／α／β２／Ｒ２／δ２、δ１／Ｒ１／γ１／α１／β／α２／γ２／Ｒ２／δ２等とすることも可能である。

上記ポリアミド系樹脂としては、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）等のホモポリマーが挙げられ、なかでもポリカプラミド（ナイロン６）が好ましい。また、共重合ポリアミド系樹脂としては、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）等の脂肪族ポリアミドや、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体、ポリ－Ｐ－フェニレンテレフタルアミドや、ポリ－Ｐ－フェニレン・３－４’ジフェニルエーテルテレフタルアミド等の芳香族ポリアミド、非晶性ポリアミド、これらのポリアミド系樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウムアジペート等が挙げられる。あるいは、これらの末端変性ポリアミド系樹脂であってもよく、好ましくは末端変性ポリアミド系樹脂である。

上記ＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ環状オレフィン系樹脂（環状オレフィン構造を主鎖および／または側鎖に有する重合体）等の（未変性）ポリオレフィン系樹脂や、これらのポリオレフィン類を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性した不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等の変性オレフィン系樹脂を含む広義のポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のハロゲン化ポリオレフィン、芳香族または脂肪族ポリケトン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

これらのうち、疎水性を考慮した場合、疎水性樹脂である、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ環状オレフィン系樹脂およびこれらの不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂であり、特にポリ環状オレフィン系樹脂は疎水性樹脂として好ましく用いられる。

上記ポリオレフィン系樹脂のα－オレフィンは、バイオエタノールから誘導された植物由来α－オレフィンであっても、非植物由来、すなわち石油由来のα－オレフィンであってもよく、これらを２種併用して使用してもよい。石油由来α－オレフィンとしては多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリオレフィン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。植物由来α－オレフィンを用いることにより、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができ、環境への負荷を低減することができる。

植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得ることができる。次いで、得られた植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。

植物由来エチレン、植物由来α－オレフィンおよび植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表２０１１－５０６６２８号公報等に詳細に記載されている。本発明において好適に使用される植物由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。

また、上記接着性樹脂層の形成材料である接着性樹脂としては、公知のものを使用でき、基材となる他の熱可塑性樹脂に用いる熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択すればよい。代表的には不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシ基を含有する変性ポリオレフィン系重合体を挙げることができる。例えば、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリ環状オレフィン系樹脂、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂等であり、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

このときの、不飽和カルボン酸またはその無水物の含有量は、接着性樹脂全量に対して、通常０．００１～３重量％であり、好ましくは０．０１～１重量％、特に好ましくは０．０３～０．５重量％である。変性物中の変性量が少ないと、接着性が不充分となる傾向があり、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなる傾向がある。
これらの接着性樹脂には、ＥＶＯＨ（Ａ）、他のＥＶＯＨ、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレンゴム等のゴム・エラストマー成分、さらにはポリオレフィン系樹脂層の樹脂等をブレンドすることも可能である。特に、接着樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることも可能である。

上記接着性樹脂層、ポリアミド層、熱可塑性樹脂層には、本発明の趣旨を阻害しない範囲内（例えば、３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下）において、本発明で用いる酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）の他、従来公知の可塑剤（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等）、フィラー、クレー（例えば、モンモリロナイト等）、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤（例えば、炭素数８～３０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級脂肪酸エステル（例えば、高級脂肪酸のメチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル等）、高級脂肪酸アミド（例えば、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等の飽和脂肪族アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等のビス脂肪酸アミド等）、低分子量ポリオレフィン（例えば、分子量５００～１００００程度の低分子量ポリエチレン、または低分子量ポリプロピレン等））、フッ化エチレン樹脂、核剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、ワックス等を含んでいてもよい。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

また、上記接着性樹脂層および／またはポリアミド層で用いる樹脂に対し、本発明における酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合することも好ましい。特に、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物層と隣接する接着性樹脂層および／またはポリアミド層が酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩（Ｅ）を含有する場合、さらに耐衝撃性に優れた多層構造体が得られる。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物層を上記他の基材と積層させて多層構造体を作製する場合の積層方法は、公知の方法にて行なうことができる。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物のフィルム、シート等に他の基材を溶融押出ラミネートする方法、逆に他の基材に本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を溶融押出ラミネートする方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物と他の基材とを共押出成形する方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなるフィルム（層）および他の基材（層）を各々作製し、これらを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法、他の基材上に本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の溶液を塗工してから溶媒を除去する方法等が挙げられる。これらの中でも、コストや環境の観点から考慮して共押出成形する方法が好ましい。

上記多層構造体は、次いで必要に応じて（加熱）延伸処理が施される。延伸処理は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、二軸延伸の場合は同時延伸であっても逐次延伸であってもよい。また、延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形法等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。延伸温度は、通常４０～１７０℃、好ましくは６０～１６０℃程度の範囲から選ばれる。延伸温度が低すぎた場合は延伸性が不良となり、高すぎた場合は安定した延伸状態を維持することが困難となる。

なお、延伸後に寸法安定性を付与することを目的として、次いで熱固定を行なってもよい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、例えば上記延伸した多層構造体（延伸フィルム）を、緊張状態を保ちながら通常８０～１８０℃、好ましくは１００～１６５℃で、通常２～６００秒間程度熱処理を行なう。

また、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いて得られてなる多層延伸フィルムをシュリンク用フィルムとして用いる場合には、熱収縮性を付与するために、上記の熱固定を行わず、例えば延伸後のフィルムに冷風を当てて冷却固定する等の処理を行なえばよい。

さらに、場合によっては、本発明の多層構造体からカップやトレイ状の多層容器を得ることも可能である。多層容器の作製方法としては、通常絞り成形法が採用され、具体的には真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プラグアシスト式真空圧空成形法等が挙げられる。さらに、多層パリソン（ブロー前の中空管状の予備成形物）からチューブやボトル状の多層容器を得る場合はブロー成形法が採用され、具体的には押出ブロー成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロータリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形法等）等が挙げられる。本発明の多層積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液または溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行なうことができる。

本発明の多層構造体（延伸したものを含む）の厚み、さらには多層構造体を構成するＥＶＯＨ樹脂組成物層、ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、他の熱可塑性樹脂層の厚みは、層構成、熱可塑性樹脂の種類、ポリアミド系樹脂の種類、接着性樹脂の種類、用途や包装形態、要求される物性等により適宜設定されるものである。

本発明の多層構造体（延伸したものを含む）の総厚みは、通常１０～５０００μｍ、好ましくは３０～３０００μｍ、特に好ましくは５０～２０００μｍである。多層構造体の総厚みが薄すぎる場合には、ガスバリア性が低下することがある。また、多層構造体の総厚みが厚すぎる場合には、ガスバリア性が過剰性能となり、不必要な原料を使用することとなるため経済的でない傾向がある。そして、ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）は、通常１～５００μｍ、好ましくは３～３００μｍ、特に好ましくは５～２００μｍであり、熱可塑性樹脂層（δ）は通常５～３０００μｍ、好ましくは１０～２０００μｍ、特に好ましくは２０～１０００μｍであり、接着性樹脂層（β）は、通常０．５～２５０μｍ、好ましくは１～１５０μｍ、特に好ましくは３～１００μｍである。なお、上記の数値は、ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）、接着性樹脂層（β）、熱可塑性樹脂層（δ）のうち少なくとも１種の層が２層以上存在する場合には、同種の層の厚みを総計した値である。

さらに、多層構造体におけるＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）の他の熱可塑性樹脂層（δ）に対する厚みの比（ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／他の熱可塑性樹脂層（δ））は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１／９９～５０／５０、好ましくは２／９８～４５／５５、特に好ましくは５／９５～４０／６０、殊に好ましくは１０／９０～３５／６５である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、ガスバリア性や耐衝撃性が不充分となる傾向があり、上記範囲より大きいと、多層構造体が割れやすくなる傾向がある。

また、多層構造体におけるＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）のポリアミド層（γ）に対する厚み比（ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／ポリアミド層（γ））は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１０／９０～９９／１、好ましくは２０／８０～８０／２０、特に好ましくは４０／６０～６０／４０である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、ガスバリア性が不充分となる傾向があり、上記範囲より大きいと、耐衝撃性が不充分となる傾向がある。

また、多層構造体におけるＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）の接着性樹脂層（β）に対する厚み比（ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／接着性樹脂層（β））は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１０／９０～９９／１、好ましくは２０／８０～９５／５、特に好ましくは５０／５０～９０／１０である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、ガスバリア性が不充分となる傾向があり、上記範囲より大きいと、接着強度が不充分となる傾向がある。

上記のようにして得られたフィルム、延伸フィルムからなる袋およびカップ、トレイ、チューブ、ボトル等からなる容器や蓋材は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器として有用である。

以下、下記表に示す実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

[実施例１]
〔ＥＶＯＨ樹脂組成物の製造〕
ＥＶＯＨ（Ａ）としてＥＶＯＨ（ａ１）〔エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を含有し、酢酸および／またはその塩（Ｂ）として酢酸ナトリウム（ｂ１）を含有するＥＶＯＨ（ａ１）ペレットを用いた。また、脂肪族カルボン酸（Ｃ）としてステアリン酸（ｃ１）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）としてステアリン酸亜鉛（ｄ１）を用いた。
また、各成分の含有量としては、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で４３２ｐｐｍ用い、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．０ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用いた。ＥＶＯＨ（ａ１）ペレット、ステアリン酸（ｃ１）およびステアリン酸亜鉛（ｄ１）を一括でドライブレンドすることにより本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を製造した。

〔多層構造体の製造１〕
３種５層多層共押出キャストフィルム製膜装置に、上記で調製したＥＶＯＨ樹脂組成物、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）〔日本ポリエチレン社製「ＵＦ２４０」、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕、接着性樹脂（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ３２３６」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分〔１９０℃、荷重２１６０ｇ〕)を供給して、下記条件で多層共押出成形により、ＬＬＤＰＥ層（δ１）／接着性樹脂層（β１）／ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／接着性樹脂層（β２）／ＬＬＤＰＥ層（δ２）の３種５層構造の多層構造体（フィルム）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、３７．５／５／１５／５／３７．５であった。成形装置のダイ温度は、全て２１０℃に設定した。
（多層共押出成形条件１）
・中間層押出機（ＥＶＯＨ樹脂組成物）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・上下層押出機（ＬＬＤＰＥ）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・中上下層押出機（接着性樹脂）：３２ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・ダイ：３種５層フィードブロック型Ｔダイ（ダイ温度：２１０℃）
・引取速度：９．０ｍ／分
・ロール温度：８０℃

上記で得られたＥＶＯＨ樹脂組成物に対しては、下記の色調安定性評価試験、伸長粘度評価試験を行い、また、上記で得られた多層構造体に対しては、下記の衝撃強度評価試験、接着強度評価試験を行った。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の色調安定性評価＞
上記で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物５ｇを３０ｍｍφアルミカップ（アズワン社製、ディスポディニッシュＰＰ－７２４）に入れ、空気雰囲気下で２１０℃×２時間静置したものを試料として色調評価に供した。色調評価は、下記装置および評価方法に基づいて行った。
・使用機器：ビジュアルアナライザーＩＲＩＳＶＡ４００（アルファ・モス・ジャパン社製）
・データ解析用ソフト：Ａｌｐｈａ Ｓｏｆｔ Ｖ１４．３
・対物レンズ：２５ｍｍ（Ｂａｓｌｅｒ社製）
・照明モード：上下照明
・評価方法：色調評価用試料を、上記ビジュアルアナライザーのチャンバー内のトレイにセットし、ＣＣＤカメラで色調評価用試料全体の平面画像を撮影した後、データ解析用ソフトを用いて画像処理を行うことで試料のカラーパターンを評価した。得られたカラーパターンのうち、一番存在割合が多かった色（主要色）の明度（Ｌ＊）から、ＥＶＯＨ樹脂組成物の色調安定性を評価した。なお、色調安定性は、数値が高いほど色調安定性に優れ、逆に数値が低いほど色調安定性に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の伸長粘度（Ｐａ・ｓ）評価＞
上記で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度（Ｐａ・ｓ）を、キャピラリー型レオメーターを用いて、Ｃｏｇｓｗｅｌｌの式［Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２）］、すなわち、以下の式（４）～（６）に基づいて、下記の条件で測定を行なうことにより評価した。結果を表１－２に示す。
（Ｃｏｇｓｗｅｌｌ式）
η_e＝［９（ｎ＋１）²Ｐ₀ ²］／［３２η_s（ｄγ／ｄｔ）²］・・・式（４）
ｄε／ｄｔ＝４σ_s（ｄγ／ｄｔ）／［３（ｎ＋１）Ｐ₀］・・・式（５）
σ_s＝ｋ（ｄγ／ｄｔ）ⁿ・・・式（６）
η_e：伸長粘度（Ｐａ・ｓ）
η_s：剪断粘度（Ｐａ・ｓ）
ｄγ／ｄｔ：剪断歪み速度（ｓ^-1）
ｄε／ｄｔ：伸長歪み速度（ｓ^-1）
σ_s：剪断応力（Ｐａ）
ｋ、ｎ：定数
Ｐ₀：圧力損失（Ｐａ）
（伸長粘度測定条件）
測定装置：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ ２０
測定温度：２１０℃
予熱時間：１０分間
ロングダイ：長さ１０ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°
ショートダイ：長さ０．２ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°

＜多層構造体の衝撃強度＞
上記で製造した多層構造体の衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ）を、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、ＹＳＳ式フィルムインパクトテスター（安田精機製作所社製、型式１８１）を用いて評価した。測定は計１０回行い、その平均値を多層構造体の衝撃強度として評価した。なお、クランプ内径は６０ｍｍ、衝撃球は半径１２．７ｍｍのものを用い、振り子の持ち上げ角度９０°とした。なお、多層構造体の衝撃強度は、数値が高いほど衝撃強度に優れ、逆に数値が低いほど衝撃強度に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。

＜多層構造体の接着強度＞
上記で製造した多層構造体における、ＥＶＯＨ樹脂組成物層と接着性樹脂層との間の接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、下記のＴ－ｐｅｅｌ剥離試験により評価した。測定は計１０回行い、その平均値を多層構造体の接着強度として評価した。なお、多層構造体の接着強度は、数値が高いほど接着強度に優れ、逆に数値が低いほど接着強度に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。
（Ｔ－ｐｅｅｌ剥離試験条件）
・装置：Ａｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧＳ-Ｈ（島津製作所社製）
・ロードセル：５００Ｎ
・試験方法：Ｔ－ｐｅｅｌ法（Ｔ型状にして剥離）
・試験片サイズ：幅１５ｍｍ
・試験速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ

[実施例２]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例３]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．７ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例４]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例５]
実施例４において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して３２４ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で５４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例６]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で９．７ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例７]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにカプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．８ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにカプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例８]
実施例７において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例９]
実施例８において、ＥＶＯＨ（ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（ａ２）〔エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ０．７ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１０]
実施例７において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１３．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１１]
実施例１０において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して３２４ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で５４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１２]
実施例１０において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して１００ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で１２．４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１３]
実施例７において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２７．６ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１４]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．７ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１５]
実施例１４において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．８ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１６]
実施例１４において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３．６ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１７]
実施例１６において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して３２４ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で５４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１８]
実施例１４において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で７．１ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１９]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにカプロン酸（ｃ４）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で９．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにカプロン酸亜鉛（ｄ４）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２０]
実施例１９において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）の含有量の総和に対して３２４ｐｐｍ用い、カプロン酸（ｃ４）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１８．８ｐｐｍ用い、カプロン酸亜鉛（ｄ４）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプロン酸（ｃ４）、カプロン酸亜鉛（ｄ４）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で５４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２１]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにベヘン酸（ｃ５）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにベヘン酸亜鉛（ｄ５）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２２]
実施例２１において、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対して３２４ｐｐｍ用い、ベヘン酸（ｃ５）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で５．７ｐｐｍ用い、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用い、リン酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）、リン酸（ｅ１）の含有量の総和に対してリン換算で５４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２３]
実施例８において、ＥＶＯＨ（ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（ａ３）〔エチレン構造単位の含有量２５モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（ａ３）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して６４８ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２４]
実施例８において、ＥＶＯＨ（ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（ａ４）〔エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２５]
実施例８において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２６９ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２６]
実施例１５において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３５５ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）およびステアリン酸亜鉛（ｄ１）を用いなかった以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例２]
実施例８において、ＥＶＯＨ（ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（ａ５）〔エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸および／またはその塩（Ｂ）を含有しないこと以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例３]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２９．２ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例４]
実施例７において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で８２．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例５]
実施例１４において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２１．４ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例６]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸カルシウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸カルシウムをＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸カルシウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例７]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸マグネシウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１５．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸マグネシウムをＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸マグネシウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例８]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸ナトリウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３．３ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸ナトリウムをＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸ナトリウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例９]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４８４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）を用いなかった以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１０]
実施例２において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４８４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１１]
実施例２において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１２]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにグルコン酸亜鉛三水和物をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、グルコン酸亜鉛三水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１３]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにクエン酸亜鉛二水和物をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、クエン酸亜鉛二水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１４]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにグルコン酸カルシウム一水和物をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、グルコン酸カルシウム一水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１５]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにクエン酸カルシウム四水和物をＥＶＯＨ（ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、クエン酸カルシウム四水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２７]
実施例２において、多層構造体の各層の厚み（μｍ）を、１７／５／１５／５／５８として、ＥＶＯＨ樹脂組成物層の配置を非対称にした以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体の衝撃強度について実施例２と同様に評価した。結果を表２に示す。また、下記の条件にてガスバリア性を評価した。

＜多層構造体のガスバリア性（ＯＴＲ）＞
上記で得られた多層構造体の温度２３℃、相対湿度（外側）／（内側）＝５０／９０％ＲＨのガスバリア性を、酸素ガス透過量測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ ２／２１）を用いて評価した。結果を表２に示す。

[実施例２８]
実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）を用いて、下記条件にて多層構造体を作製した。得られた多層構造体の衝撃強度について実施例２と同様に評価し、実施例２７と同様にガスバリア性を評価した。

〔多層構造体の製造２〕
３種５層多層共押出キャストフィルム製膜装置に、上記で調製したＥＶＯＨ樹脂組成物、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）〔日本ポリエチレン社製「ＵＦ２４０」、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕、接着性樹脂(ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ３２３６」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分〔１９０℃、荷重２１６０ｇ〕)を供給して、下記条件で多層共押出成形により、ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／接着性樹脂層（β２）／ＬＬＤＰＥ層（δ２）の３種３層構造の多層構造体（フィルム）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、１５／５／８０であった。成形装置のダイ温度は、全て２１０℃に設定した。
（多層共押出成形条件２）
・上層押出機（ＥＶＯＨ樹脂組成物）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃
）
・中層押出機（接着性樹脂）：３２ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・下層押出機（ＬＬＤＰＥ）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・ダイ：３種５層フィードブロック型Ｔダイ（ダイ温度：２１０℃）
・引取速度：９．０ｍ／分
・ロール温度：８０℃

[実施例２９]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例８において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物８）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[実施例３０]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例８において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物８）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[実施例３１]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例１５において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物１５）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[実施例３２]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例１５において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物１５）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[実施例３３]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例２１において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２１）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[実施例３４]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに実施例２１において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２１）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[比較例１６]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２７）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例１７]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２７）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[比較例１８]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例６において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３２）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例１９]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例７において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３３）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例２０]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例８において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３４）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例２１]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１０において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３６）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例２２]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３８）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例２３]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３８）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[比較例２４]
実施例２７において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１３において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３９）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２７と同様に評価した。

[比較例２５]
実施例２８において、実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに比較例１３において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物３９）を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られた多層構造体について、実施例２８と同様に評価した。

[実施例３５]
実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）を用いて、下記条件にて多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。結果を表３に示す。

〔多層構造体の製造３〕
３種５層多層共押出キャストフィルム製膜装置に、上記で調製したＥＶＯＨ樹脂組成物、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）〔日本ポリエチレン社製「ＵＦ２４０」、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕、ポリアミド(宇部興産社製ナイロン６「１０２２Ｂ」)を供給して、下記条件で多層共押出成形により、ＬＬＤＰＥ層（δ１）／ポリアミド層（γ１）／ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／ポリアミド層（γ２）／ＬＬＤＰＥ層（δ２）の３種５層構造の多層構造体（フィルム）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、３７．５／５／１５／５／３７．５であった。その後、得られた多層構造体の各ＬＬＤＰＥ層を剥がす事により、ポリアミド層（γ１）／ＥＶＯＨ樹脂組成物層（α）／ポリアミド層（γ２）の２種３層構造の多層構造体（フィルム）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、５／１５／５であった。フィルム中成形装置のダイ温度は、全て２４０℃に設定した。
（多層共押出成形条件３）
・中間層押出機（ＥＶＯＨ樹脂組成物）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２４０
℃）
・上下層押出機（ＬＬＤＰＥ）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２４０℃）
・中上下層押出機（ポリアミド）：３２ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２４０℃）
・ダイ：３種５層フィードブロック型Ｔダイ（ダイ温度：２４０℃）
・引取速度：９．０ｍ／分
・ロール温度：８０℃

[実施例３６]
実施例３５において、実施例２で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに、実施例８で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物８）を用いた以外は同様に行ない、多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例２６]
実施例３５において、実施例２で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２）の代わりに、比較例１で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物２７）を用いた以外は同様に行ない、多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有しない比較例１および９では、衝撃強度が１４．３０（ｋｇｆ・ｃｍ）および１３．９３（ｋｇｆ・ｃｍ）であるのに対し、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有し、酢酸および／またはその塩（Ｂ）を含有しない比較例２では、衝撃強度が１７．３３（ｋｇｆ・ｃｍ）に向上した。しかし、接着強度が２．７０（Ｎ／１５ｍｍ）に低下した。
また、本発明で規定する式（１）を満たさない比較例３～５では、接着強度が低いものであった。本発明で規定する式（２）を満たさない比較例９～１１では、衝撃強度が低いものであった。
さらに、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる１種ではない比較例６～８においても衝撃強度が低いものであった。
そして、脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種でない比較例１２～１５では、衝撃強度および接着強度が低いものであった。
これに対し、本発明の特徴的構成を有するＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物１～２６）では、衝撃強度に優れながらも接着強度が低下せず優れた値を示した（実施例１～２６）。さらに色調安定性も低下しないものであった。
さらに、本発明の特徴的構成を有するＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物１～２６）は、ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる樹脂組成物層に隣接する層が接着性樹脂層（実施例１～２６）であっても、ポリアミド層（実施例３５，３６）であっても、衝撃強度に優れながらも接着強度が低下せず優れた値を示し、さらに色調安定性も低下しないものであった。

また、本発明の特徴的構成を有するＥＶＯＨ樹脂組成物（組成物１～２６）は、ＥＶＯＨ樹脂組成物層の配置が非対称な構成（実施例２７～３４）であっても、衝撃強度およびガスバリア性に優れた値を示した。

上記で得られた各実施例の多層構造体を用いて包装体を製造した。得られた包装体は、いずれも耐衝撃性および接着強度に優れ、色調安定性にも優れるものであった。

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、耐衝撃性および接着強度に優れる。そのため、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を含有する多層構造体は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器の原料として有用である。

Claims (13)

1. エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすことを特徴とするエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
   ［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
   ［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）
2. 上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、亜鉛であることを特徴とする請求項１記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
3. 上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１～５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
4. 上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、０．００１～４５０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
5. 上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１０～２０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
6. 上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）が、重量基準で０．０００１～１００００であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
7. 上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ ^-1 での伸長粘度が、下記式（３）を満たすことを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
   ［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）
8. さらに、リン酸および／またはその塩（Ｅ）を含有する上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物であって、上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、上記リン酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、リン換算で９００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物からなる樹脂組成物層（α）の少なくとも一方の面に、接着性樹脂層（β）を介して、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂層（δ）が積層されることを特徴とする多層構造体。
10. 上記樹脂組成物層（α）、上記接着性樹脂層（β）、上記熱可塑性樹脂層（δ）の厚みが、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、（α）／（β）＝１０／９０～９９／１、（α）／（δ）＝１／９９～５０／５０を満たすことを特徴とする請求項９記載の多層構造体。
11. 請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層（α）の少なくとも一方の面に、ポリアミド層（γ）が積層されることを特徴とする多層構造体。
12. 上記樹脂組成物層（α）、上記ポリアミド層（γ）の厚みが、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、（α）／（γ）＝１０／９０～９９／１を満たすことを特徴とする請求項１１記載の多層構造体。
13. 上記請求項９～１２のいずれか一項に記載の多層構造体からなることを特徴とする包装体。