WO2017010485A1 - 有機el表示装置用円偏光板および有機el表示装置 - Google Patents

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WO2017010485A1
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organic
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毅 村重
稲垣 淳一
細川 和人
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a circularly polarizing plate for an organic EL display device and an organic EL display device.
  • Organic EL panel is very sensitive to moisture and oxygen in the atmosphere. For this reason, a barrier layer (barrier film) is usually provided on the surface of the organic EL panel. Recently, in particular, there is an increasing demand for imparting a high barrier function to a circularly polarizing plate. On the other hand, further reduction in the thickness of the circularly polarizing plate has been continuously demanded.
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and its main purpose is a circularly polarizing plate for an organic EL display device having a high barrier function, a very thin and excellent antireflection function. Is to provide.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention comprises a polarizer, a retardation layer functioning as a ⁇ / 4 plate, a barrier layer, and an adhesive layer having a barrier function in this order.
  • a thin glass having a thickness of 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • an isotropic substrate with a conductive layer or a conductive layer is provided between the barrier layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided between the retardation layer and the barrier layer.
  • an organic EL display device is provided. This organic display device includes the above-described circularly polarizing plate for organic EL display devices.
  • a high barrier function can be expressed, and the thickness of the circularly polarizing plate for the organic EL display device. Can be made very thin, and good flexibility can also be exhibited.
  • a barrier layer can be formed while maintaining the optical properties and mechanical properties of the retardation film (retardation layer) within a desired range. The prevention function can also be expressed.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane retardation (Re) “Re ( ⁇ )” is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Re (550) is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • Thickness direction retardation (Rth) is a retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Rth (550) is a retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • the circular polarizing plate for an organic EL display device according to an embodiment of the present invention is used for an organic EL display device.
  • a circularly polarizing plate for an organic EL display device according to an embodiment of the present invention includes a polarizer, a retardation layer functioning as a ⁇ / 4 plate, a barrier layer, and an adhesive layer having a barrier function in this order.
  • the whole structure of the circularly-polarizing plate for organic EL display apparatuses is demonstrated concretely, Then, each layer and optical film which comprise the circularly-polarizing plate for organic EL display apparatuses are demonstrated in detail.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a circularly polarizing plate for an organic EL display device according to one embodiment of the present invention.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device according to this embodiment includes a polarizer 10, a retardation layer 20, a barrier layer 30, and an adhesive layer 40 in this order.
  • the retardation layer 20 functions as a ⁇ / 4 plate
  • the pressure-sensitive adhesive layer 40 has a barrier function.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device includes a protective film 50 on the side opposite to the retardation layer 20 of the polarizer 10.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device may include another protective film (also referred to as an inner protective film: not shown) between the polarizer 10 and the retardation layer 20.
  • the inner protective film is omitted.
  • the retardation layer 20 can also function as an inner protective film.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention may have a ⁇ / 2 plate between the polarizer 10 and the retardation layer 20.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device may include a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer between the barrier layer 30 and the pressure-sensitive adhesive layer 40.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device may include a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer between the retardation layer 20 and the barrier layer 30.
  • the angle (angle ⁇ ) formed by the absorption axis of the polarizer 10 and the slow axis of the retardation layer 20 is preferably 35 ° to 55 °, more preferably 38 ° to 52 °. More preferably, it is 40 ° to 50 °, particularly preferably 42 ° to 48 °, and most preferably 44 ° to 46 °. If the angle ⁇ is in such a range, a desired circular polarization function can be realized. Note that when an angle is referred to in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise angles unless otherwise specified.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device of the present invention has a high barrier property against moisture and gas (for example, oxygen).
  • 60 ° C. of the organic EL display device circularly polarizing plate of the present invention water vapor barrier properties at 90% RH conditions (WVTR) is preferably 1.0 ⁇ 10 -4 g / m 2 / 24hr or less, more preferably not more than 1.0 ⁇ 10 -5 g / m 2 / 24hr, more preferably not more than 1.0 ⁇ 10 -6 g / m 2 / 24hr. If the gas barrier property under the conditions of 60 ° C.
  • the circularly polarizing plate for organic EL display device of the present invention is attached to the organic EL panel.
  • the organic EL panel can be well protected from moisture and oxygen in the air.
  • the barrier layer 30 is a thin glass having a thickness of 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the circularly polarizing plate for organic EL display device of the present invention can exhibit a high barrier function and the thickness of the circularly polarizing plate for organic EL display device. Can be made very thin, and good flexibility can also be exhibited.
  • a barrier layer can be formed while maintaining the optical properties and mechanical properties of the retardation film (retardation layer) within a desired range. The prevention function can also be expressed.
  • Such thin glass includes, for example, soda lime glass, borate glass, aluminosilicate glass, and quartz glass according to the classification by composition. Moreover, according to the classification
  • the content of alkali metal components (for example, Na 2 O, K 2 O, Li 2 O) in the thin glass is preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less.
  • the thickness of the thin glass is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and even more preferably 15 ⁇ m to 50 ⁇ m, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited. Particularly preferably, it is 15 ⁇ m to 40 ⁇ m, and most preferably 15 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the circularly polarizing plate for organic EL display device of the present invention can exhibit a high barrier function, and the circularly polarizing plate for organic EL display device is very thin. In addition, good flexibility can be exhibited.
  • a barrier layer can be formed while maintaining the optical properties and mechanical properties of the retardation film (retardation layer) within a desired range. The prevention function can also be expressed.
  • the light transmittance of the thin glass at a wavelength of 550 nm is preferably 85% or more.
  • the refractive index ng of the thin glass at a wavelength of 550 nm is preferably 1.4 to 1.65. If it is such a thin glass, the circularly-polarizing plate for organic electroluminescence displays excellent in the optical characteristic can be obtained.
  • the density of the thin glass is preferably 2.3 g / cm 3 to 3.0 g / cm 3 , more preferably 2.3 g / cm 3 to 2.7 g / cm 3 . With such a thin glass, a light-weight circularly polarizing plate for an organic EL display device can be obtained.
  • thin glass is obtained by melting a mixture containing main raw materials such as silica and alumina, an antifoaming agent such as sodium nitrate and antimony oxide, and a reducing agent such as carbon at a temperature of 1400 ° C to 1600 ° C. After being formed into a thin plate shape, it is produced by cooling.
  • thin glass forming methods include a slot down draw method, a fusion method, and a float method.
  • the thin glass formed into a plate shape by these methods may be chemically polished with a solvent such as hydrofluoric acid, if necessary, in order to reduce the thickness or improve the smoothness.
  • a commercially available glass may be used as it is, or a commercially available glass may be polished to have a desired thickness.
  • Examples of commercially available glasses include “7059”, “1737” or “EAGLE 2000” manufactured by Corning, “AN100” manufactured by Asahi Glass, “NA-35” manufactured by NH Techno Glass, and “OA-10” manufactured by Nippon Electric Glass. "D263” or “AF45” manufactured by Schott.
  • the surface of the thin glass may be subjected to a coupling treatment.
  • any appropriate method can be adopted as the method of the coupling treatment.
  • Specific examples of such a method include a method in which a solution of a coupling agent is applied to the surface of a thin glass and then heat-treated.
  • any appropriate solvent can be used as the solvent used when preparing the coupling agent solution as long as it does not react with the coupling agent.
  • solvents include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and hexadecane; aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; halogen carbonization such as methylene chloride and 1,1,2-trichloroethane.
  • examples thereof include hydrogen solvents; ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; alcohol solvents such as methanol and propanol; ketone solvents such as acetone and 2-butanone; water;
  • any appropriate heat treatment method can be adopted as the heat treatment method during the coupling treatment.
  • the heat treatment temperature is 50 ° C. to 150 ° C.
  • the heat treatment time is 1 minute to 10 minutes.
  • the barrier layer 30 may be a single layer or a plurality of layers.
  • the barrier layer 30 has a high barrier property against moisture and gas (for example, oxygen).
  • the water vapor barrier properties at 90% RH conditions is preferably 1.0 ⁇ 10 -6 g / m 2 / 24hr or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 - 4 g / m 2 / 24hr or less, more preferably not more than 1.0 ⁇ 10 -5 g / m 2 / 24hr, particularly preferably at 1.0 ⁇ 10 -6 g / m 2 / 24hr or less . If the gas barrier property of the barrier layer 30 under the conditions of 60 ° C. and 90% RH is in such a range, when the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention is bonded to the organic EL panel, the organic EL panel Can be well protected from moisture and oxygen in the air.
  • the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.
  • polarizers composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer obtained by dyeing a PVA film with iodine and uniaxially stretching is used because of excellent optical properties.
  • the dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA film in an aqueous iodine solution.
  • the stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times.
  • the stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye
  • the PVA film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the PVA film be cleaned of dirt and anti-blocking agents, but the PVA film can be swollen to cause uneven staining. Can be prevented.
  • a polarizer obtained using a laminate for example, on a polarizer obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA resin layer formed on the resin substrate, on the resin substrate
  • stacking a PVA-type resin film on is mentioned.
  • a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA resin layer applied and formed on the resin base material may be obtained by, for example, applying a PVA resin solution to a resin base material and drying it.
  • a PVA-based resin layer is formed thereon to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; the laminate is stretched and dyed to make the PVA-based resin layer a polarizer; obtain.
  • stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching.
  • the stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution.
  • the obtained resin base material / polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective layer of the polarizer), and the resin base material is peeled from the resin base material / polarizer laminate.
  • any appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the release surface. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety. In addition, although the above demonstrated the case where a PVA-type resin layer was apply-formed, it is the same also when laminating
  • the thickness of the polarizer is typically about 1 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the retardation layer 20 can function as a ⁇ / 4 plate as described above.
  • the in-plane retardation Re (550) of such a retardation layer is 100 nm to 180 nm, preferably 110 nm to 170 nm, and more preferably 120 nm to 160 nm.
  • the thickness of the retardation layer can be set so as to function most appropriately as a ⁇ / 4 plate. In other words, the thickness of the retardation layer can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness of the retardation layer is preferably 1 ⁇ m to 80 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and most preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the retardation layer preferably has a photoelastic coefficient of ⁇ 20 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or more, more preferably ⁇ 10 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or more, and preferably 40 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1.
  • a resin of 30 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less is more preferable. If the photoelastic coefficient of the retardation layer is within such a range, a change in retardation is unlikely to occur when contraction stress occurs during heating. Therefore, by forming the retardation layer using a resin having such a photoelastic coefficient, the thermal unevenness of the obtained organic EL display device can be satisfactorily prevented.
  • the retardation layer may exhibit reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light, or may exhibit positive wavelength dispersion characteristics in which the retardation value decreases with the wavelength of the measurement light.
  • the phase difference value may exhibit a flat chromatic dispersion characteristic that hardly changes depending on the wavelength of the measurement light.
  • the retardation layer preferably has reverse dispersion wavelength characteristics or flat wavelength dispersion characteristics, and more preferably reverse dispersion wavelength characteristics.
  • Re (450) / Re (550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8. It is 8 or more and 0.95 or less.
  • Re (450) / Re (550) of the retardation layer is preferably 0.99 to 1.03, and Re (650 ) / Re (550) is preferably 0.98 to 1.02.
  • the retardation layer can be composed of any appropriate resin film that can satisfy the optical characteristics and mechanical characteristics as described above.
  • resins include cellulose resins, polyesters, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetals, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polyethers, polysulfones, polystyrenes, polys
  • resins such as norbornene-based, polyolefin-based, acrylic-based, urethane-based, acrylic-urethane-based, and acetate-based transparent resins.
  • the resin constituting the retardation layer is preferably a polycarbonate resin.
  • the polycarbonate resin includes a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (1), a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (2), and Selected from the dihydroxy compound represented by the general formula (3), the dihydroxy compound represented by the general formula (4), the dihydroxy compound represented by the general formula (5), and the dihydroxy compound represented by the general formula (6) A structural unit derived from at least one dihydroxy compound.
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 6 to 20 carbon atoms, Represents a cycloalkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and X represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number Represents a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 0 to 5.
  • R 5 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 6 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 100.
  • R 8 represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms or a group represented by Formula (7).
  • dihydroxy compound represented by the general formula (1) examples include 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9 , 9-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy- 3-tert-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis 4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (2) include isosorbide, isomannide and isoidet having a stereoisomeric relationship. 1 type may be sufficient as the dihydroxy compound represented by General formula (2), and 2 or more types may be sufficient as it. Among these, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is preferably present in abundant resources and easily available from the viewpoints of availability and production, optical properties, and moldability. Isosorbide obtained by dehydration condensation of sorbitol produced from various starches.
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (3) include a compound containing a monocyclic cycloalkylene group (an alicyclic dihydroxy compound). By setting it as a monocyclic structure, the toughness when the polycarbonate resin obtained is used as a film can be improved.
  • Representative examples of the alicyclic dihydroxy compound include compounds containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure. By being a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased.
  • the six-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond.
  • dihydroxy compound represented by the general formula (3) examples include 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, and 1,3-cyclohexanediol. 1,4-cyclohexanediol and 2-methyl-1,4-cyclohexanediol. 1 type may be sufficient as the dihydroxy compound represented by General formula (3), and 2 or more types may be sufficient as it.
  • the compound (alicyclic dihydroxy compound) containing the cycloalkylene group of a monocyclic structure is mentioned, for example.
  • R 6 in the general formula (4) is represented by the general formula (Ia) (wherein R 9 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 12 carbon atoms.
  • various isomers represented by (1) are represented by (1).
  • Such isomers include, for example, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. These are easily available and excellent in handleability. 1 type may be sufficient as the dihydroxy compound represented by General formula (4), and 2 or more types may be sufficient as it.
  • the compound illustrated above regarding the dihydroxy compound represented by general formula (3) and general formula (4) is an example of the alicyclic dihydroxy compound which can be used, and is not limited to these at all. .
  • dihydroxy compound represented by the general formula (5) examples include diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol (molecular weight: 150 to 2000).
  • dihydroxy compound represented by the general formula (6) examples include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and the formula (8).
  • Spiroglycol is mentioned, and among these, propylene glycol, 1,4-butanediol and spiroglycol are preferable.
  • the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (4) and / or the dihydroxy represented by the general formula (5) It preferably contains a structural unit derived from a compound, and more preferably contains a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the general formula (5).
  • the polycarbonate resin may further contain structural units derived from other dihydroxy compounds.
  • other dihydroxy compounds include bisphenols.
  • the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (1) is preferably 18 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and further preferably 25 mol in the polycarbonate resin. % Or more.
  • the content ratio falls within the above range, favorable wavelength dependence of reverse dispersion can be obtained. If the content is too small, the wavelength dependence of reverse dispersion may not be obtained.
  • the content ratio of the structural unit derived from at least one kind of dihydroxy compound is preferably 25 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and further preferably 35 mol% or more in the polycarbonate resin. .
  • toughness can be further expressed when the obtained polycarbonate resin is used as a film.
  • the said content rate is too small, there exists a possibility that the toughness when using the polycarbonate resin obtained as a film may become scarce.
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. to 150 ° C., more preferably 120 ° C. to 140 ° C. or less. By keeping the glass transition temperature within the above range, the heat resistance of the polycarbonate resin can be sufficiently secured, the dimensional change after film formation of the polycarbonate resin can be suppressed, and the image quality of the obtained organic EL panel can be improved. It can improve, the molding stability at the time of shaping
  • the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance of the polycarbonate resin may be deteriorated, and a dimensional change may be caused after film formation, which may lower the image quality of the obtained organic EL panel.
  • the said glass transition temperature is too high, there exists a possibility that the shaping
  • the glass transition temperature is determined according to JIS K 7121 (1987).
  • the molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity.
  • the reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ⁇ 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL.
  • the lower limit of the reduced viscosity is preferably 0.30 dL / g, and more preferably 0.35 dL / g or more.
  • the upper limit of the reduced viscosity is preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, and still more preferably 0.80 dL / g.
  • the mechanical strength of the molded product can be sufficiently secured, and the fluidity at the time of molding can be secured, so that productivity and moldability can be improved.
  • the reduced viscosity is smaller than the lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product is reduced.
  • the reduced viscosity is larger than the above upper limit value, the fluidity during molding is lowered, and there may be a problem that productivity and moldability are lowered.
  • the retardation layer is typically produced by stretching a resin film in at least one direction.
  • any appropriate method can be adopted as a method for forming the resin film.
  • a melt extrusion method for example, a T-die molding method
  • a cast coating method for example, a casting method
  • a calender molding method for example, a hot press method
  • a co-extrusion method for example, a co-melting method
  • a multilayer extrusion method for example, a multilayer extrusion method
  • an inflation molding method can be mentioned.
  • a T-die molding method, a casting method, and an inflation molding method are mentioned.
  • the thickness of the resin film (unstretched film) can be set to any appropriate value according to desired optical characteristics, stretching conditions described later, and the like.
  • the thickness of such a resin film (unstretched film) is preferably 50 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • Any appropriate stretching method and stretching conditions may be employed for the stretching.
  • various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, and fixed end contraction can be used singly or simultaneously or sequentially.
  • the stretching direction can also be performed in various directions and dimensions such as a horizontal direction, a vertical direction, a thickness direction, and a diagonal direction.
  • the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably Tg-10 ° C to Tg + 50 ° C with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin film.
  • a retardation layer having the desired optical characteristics (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient) can be obtained by appropriately selecting the stretching method and the stretching conditions.
  • the retardation layer is produced by uniaxially stretching or uniaxially stretching a resin film.
  • the fixed end uniaxial stretching there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while running the resin film in the longitudinal direction.
  • the draw ratio is preferably 1.1 to 3.5 times.
  • the retardation layer is produced by continuously stretching a long resin film obliquely in the direction of an angle ⁇ with respect to the longitudinal direction.
  • a long stretched film having an orientation angle of ⁇ with respect to the longitudinal direction of the film can be obtained.
  • the manufacturing process can be simplified.
  • Examples of the stretching machine used for the oblique stretching include a tenter type stretching machine capable of adding feed forces, pulling forces, or pulling forces at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions.
  • the tenter type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as a long resin film can be continuously stretched obliquely.
  • the thickness of the retardation layer is preferably 20 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m to 80 ⁇ m, and even more preferably 30 ⁇ m to 65 ⁇ m.
  • the resin constituting the retardation layer 20 is preferably a polycarbonate resin.
  • the polycarbonate resin includes at least a structural unit derived from a dihydroxy compound having a bond structure represented by Structural Formula (9), and has at least one bond structure “ It is produced by reacting a dihydroxy compound containing at least a dihydroxy compound having —CH 2 —O— ”with a carbonic acid diester in the presence of a polymerization catalyst.
  • the dihydroxy compound having a bond structure represented by the structural formula (9) includes a structure having two alcoholic hydroxyl groups and a linking group “—CH 2 —O—” in the molecule, and the presence of a polymerization catalyst. Any compound having any structure can be used as long as it is a compound capable of reacting with a carbonic acid diester to form a polycarbonate, and a plurality of compounds may be used in combination. Moreover, you may use together the dihydroxy compound which does not have the coupling
  • dihydroxy compound (A) a dihydroxy compound having a bond structure represented by Structural Formula (9)
  • dihydroxy compound (B) a dihydroxy compound having no bond structure represented by Structural Formula (9)
  • the linking group “—CH 2 —O—” in the dihydroxy compound (A) means a structure constituting a molecule by bonding to atoms other than hydrogen atoms.
  • this linking group at least an atom to which an oxygen atom can be bonded or an atom to which a carbon atom and an oxygen atom can be bonded simultaneously is preferably a carbon atom.
  • the number of linking groups “—CH 2 —O—” in the dihydroxy compound (A) is 1 or more, preferably 2 to 4.
  • examples of the dihydroxy compound (A) include 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3. -Methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9- Bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) ) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-bis (4
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (2) include isosorbide, isomannide and isoidet having a stereoisomeric relationship.
  • the dihydroxy compound represented by General formula (2) only 1 type may be sufficient and 2 or more types may be sufficient.
  • the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is preferably abundant as a resource and easily available from the viewpoints of availability and production, optical characteristics, and moldability. Isosorbide obtained by dehydration condensation of sorbitol produced from various starches.
  • isosorbide Since isosorbide is apt to be gradually oxidized by oxygen, it is important to use an oxygen scavenger or in a nitrogen atmosphere in order to prevent decomposition due to oxygen during storage and handling during production. It is also necessary to prevent moisture from entering.
  • decomposition products such as formic acid are generated.
  • the resulting polycarbonate may be colored or the physical properties may be significantly deteriorated.
  • the polymerization reaction may be affected, and a high molecular weight polymer may not be obtained.
  • the resulting polycarbonate may be colored or the physical properties may be remarkably deteriorated.
  • a reducing agent or an antacid is used as the stabilizer.
  • the reducing agent include sodium borohydride and lithium borohydride
  • examples of the antacid include sodium hydroxide. Since the alkali metal serves as a polymerization catalyst when the alkali metal salt is added, the polymerization reaction may not be controlled if it is added excessively.
  • isosorbide may be distilled as necessary.
  • isosorbide may be distilled as necessary in order to remove them.
  • the distillation of isosorbide may be simple distillation or continuous distillation, and is not particularly limited. After the atmosphere is an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen, distillation is performed under reduced pressure.
  • the formic acid content is less than 20 ppm, preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less, further preferably 3 ppm or less, particularly preferably no formic acid at all. It can be.
  • the content of the alkali and / or alkaline earth metal compound is 10 ⁇ mol or less, preferably 5 ⁇ mol or less, more preferably 3 ⁇ mol or less, even more preferably 1 ⁇ mol or less as a metal conversion amount with respect to 1 mol of isosorbide.
  • the purity can be made high so as not to contain any alkali and / or alkaline earth metal compound.
  • a dihydroxy compound (A) having a formic acid content of less than 20 ppm for example, a dihydroxy compound represented by the general formula (2).
  • the formic acid content is preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less, even more preferably 3 ppm or less, and particularly preferably no formic acid generated by decomposition of the dihydroxy compound (A) or the like. It is.
  • a high-purity dihydroxy compound (A) for example, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) as a raw material, problems in the polymerization reaction described later are solved, and a high-quality polycarbonate with less coloring and the like. Resin can be manufactured stably and efficiently.
  • the dihydroxy compound (A) having a low content of formic acid and alkali and / or alkaline earth metal compound for example, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is used for the reaction with the carbonic acid diester.
  • the following method can be employed. That is, the presence of oxygen, such as a high-purity dihydroxy compound (A), for example, the dihydroxy compound represented by the general formula (2), immediately before the reaction with the carbonic acid diester, preferably in an inert gas atmosphere or a reduced pressure or vacuum atmosphere Store in an atmosphere that does not. In the case of storage in an environment of 40 ° C.
  • the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is preferably left in the atmosphere for preferably within 2 weeks, more preferably within 1 week. Does not inhibit the polymerization.
  • temperature and humidity are lower than 40 ° C. and 80% RH, the storage period can be made longer.
  • the inert gas atmosphere includes an atmosphere in which one or more kinds of oxygen such as nitrogen and argon are 1000 ppm or less, in particular, an atmosphere containing no oxygen at all.
  • An atmosphere with an oxygen content of 100 ppm or less at 3 kPa or less is included.
  • an oxygen scavenger mainly composed of iron powder such as AGELESS (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), Oxita (Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.), etc.
  • An oxygen agent, a desiccant such as silica gel, molecular sieve, or aluminum oxide may coexist.
  • the dihydroxy compound (A) for example, isosorbide is oxidized, decomposition products such as formic acid are generated. Therefore, it is effective to store at low temperature so as not to generate such decomposition products.
  • the storage temperature is 40 ° C. or lower, an oxygen scavenger is allowed to coexist and an environment having an oxygen concentration of 1000 ppm or lower is maintained in an inert gas atmosphere, and the polymerization can be performed for one month.
  • the storage temperature is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 25 ° C. or lower, further preferably 10 ° C. or lower, and particularly preferably 5 ° C. or lower.
  • Powder and flaky isosorbide can be stored even under high humidity of 80% RH, but there is a change in mass due to moisture absorption. Storage in an inert gas atmosphere is preferable.
  • the form is not particularly limited, and is in a powder form or flake form. Alternatively, it may be a liquid state such as a molten state or an aqueous solution.
  • Dihydroxy compound (B) which is dihydroxy compounds other than a dihydroxy compound (A) as a dihydroxy compound.
  • the dihydroxy compound (B) include alicyclic dihydroxy compounds, aliphatic dihydroxy compounds, oxyalkylene glycols, aromatic dihydroxy compounds, diols having a cyclic ether structure, and the like as dihydroxy compounds that constitute polycarbonate structural units.
  • Dihydroxy compound (A) for example, can be used together with the dihydroxy compound represented by the general formula (2).
  • the alicyclic dihydroxy compound that can be used for the polycarbonate resin is not particularly limited, but an alicyclic dihydroxy compound containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure is preferably used.
  • the six-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond.
  • the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased.
  • the number of carbon atoms contained in the alicyclic dihydroxy compound is preferably 70 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 30 or less.
  • the heat resistance increases, but synthesis may be difficult, purification may be difficult, and cost may be increased.
  • alicyclic dihydroxy compound containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure include alicyclic dihydroxy compounds represented by the general formula (I) or (II).
  • HO—R 11 —OH (II) (In general formula (I) and general formula (II), R 10 and R 11 each represent a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.)
  • R 10 is a general formula (Ia) (wherein R 9 is a hydrogen atom, or A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.). Specific examples thereof include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like.
  • R 10 is represented by the general formula (Ib) (wherein n Represents 0 or 1).
  • Decalin dimethanol and tricyclotetradecane dimethanol which are alicyclic dihydroxy compounds represented by the general formula (I), include R 10 in the general formula (I) (where m is 0). Or a variety of isomers represented by 1). Specific examples thereof include 2,6-decalin dimethanol, 1,5-decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethanol and the like.
  • the norbornanedimethanol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (I), includes various isomers in which R 10 is represented by the general formula (Id) in the general formula (I). Specific examples thereof include 2,3-norbornane dimethanol and 2,5-norbornane dimethanol.
  • the adamantane dimethanol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (I), includes various isomers in which R 10 is represented by the general formula (Ie) in the general formula (I). Specific examples thereof include 1,3-adamantane dimethanol and the like.
  • Cyclohexanediol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (II), has the general formula (II), wherein R 11 is the general formula (Ia) (wherein R 9 is a hydrogen atom, or a substituted or An unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.).
  • R 9 is a hydrogen atom, or a substituted or An unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Specific examples of such compounds include 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, and the like.
  • R 11 is represented by general formula (Ib) (wherein n represents 0 or 1 is represented).
  • R 11 is represented by general formula (Ic) (where m is 0 or 1 is included). Specifically, 2,6-decalindiol, 1,5-decalindiol, 2,3-decalindiol, and the like are used.
  • the norbornanediol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (II) includes various isomers in which R 11 is represented by the general formula (Id) in the general formula (II). Specifically, 2,3-norbornanediol, 2,5-norbornanediol and the like are used.
  • the adamantanediol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (II) includes various isomers in which R 11 is represented by the general formula (Ie) in the general formula (II). Specifically, 1,3-adamantanediol or the like is used as such.
  • cyclohexane dimethanols tricyclodecane dimethanols, adamantane diols, and pentacyclopentadecane dimethanols are preferred, and are easily available and easy to handle.
  • 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, and tricyclodecane dimethanol are more preferable.
  • Usable aliphatic dihydroxy compounds include, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, Examples include 1,5-heptanediol and 1,6-hexanediol.
  • Examples of usable oxyalkylene glycols include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol.
  • Examples of usable diols having a cyclic ether structure include spiroglycols and dioxane glycols.
  • the above exemplary compounds are examples of alicyclic dihydroxy compounds, aliphatic dihydroxy compounds, oxyalkylene glycols, aromatic dihydroxy compounds, and diols having a cyclic ether structure that can be used in the present invention. It is not limited. One or more of these compounds can be used together with the dihydroxy compound represented by the general formula (2).
  • the ratio of the dihydroxy compound (A) to the total dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin is not particularly limited, but is preferably 10 mol% or more, more preferably 40 mol%. It is above, More preferably, it is 60 mol% or more. Moreover, it is preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, and still more preferably 70 mol% or less. If the content ratio of structural units derived from other dihydroxy compounds is too large, performance such as optical properties may be deteriorated.
  • the dihydroxy compound (A) for all dihydroxy compounds constituting the polycarbonate for example, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) and the alicyclic dihydroxy
  • the total ratio of the compounds is not particularly limited, but is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and further preferably 95 mol% or more.
  • the structural unit derived from the dihydroxy compound (A) in a polycarbonate resin for example, the dihydroxy compound represented by General formula (2), and the structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound in arbitrary ratios.
  • the number of structural units derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is less than the above range and the number of structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound is small, there is a fear that coloring tends to occur.
  • the dihydroxy compound represented by (2) there are few structural units derived from the dihydroxy compound represented by (2) and there are many structural units derived from an alicyclic dihydroxy compound, there exists a possibility that it may become difficult to raise molecular weight.
  • dihydroxy compounds (A) for all dihydroxy compounds constituting the polycarbonate for example, represented by the general formula (2)
  • the ratio of the total of the dihydroxy compound and each of these dihydroxy compounds is not particularly limited, and can be selected at an arbitrary ratio.
  • the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound (A), for example, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) and the structural unit derived from each of these dihydroxy compounds is not particularly limited, and an arbitrary ratio Can be selected.
  • the degree of polymerization of a polycarbonate resin having a structural unit derived from a dihydroxy compound is 1 by mass ratio of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane as a solvent.
  • a reduced viscosity measured precisely at a temperature of 30.0 ° C. ⁇ 0.1 ° C. (hereinafter, simply referred to as “polycarbonate reduced viscosity”). Is preferably 0.40 dl / g or more, more preferably 0.43 dl / g or more, and preferably 2.00 dl / g or less, more preferably 1.60 dl / g or less.
  • the mechanical strength when molded may be weakened. If the polycarbonate reduced viscosity is extremely low, the mechanical strength when molded may be weakened. If the polycarbonate reduced viscosity is too large, fluidity at the time of molding may be lowered, cycle characteristics may be lowered, the molding cycle may be lengthened, and birefringence of the obtained molded product may be increased.
  • the Abbe number of the polycarbonate resin is preferably 20 or more, more preferably 50 or more, and further preferably 55 or more.
  • the greater the Abbe number of the polycarbonate resin the smaller the wavelength dispersion of the refractive index and the smaller the aberration, making it suitable as an optical film.
  • the Abbe number of the polycarbonate resin decreases, the wavelength dispersion of the refractive index increases and the chromatic aberration increases. Therefore, the higher the Abbe number of the polycarbonate resin, the better, and the upper limit is not particularly limited.
  • the 5% heat loss temperature of the polycarbonate resin is preferably 340 ° C. or higher, more preferably 345 ° C. or higher.
  • the higher the 5% heat loss temperature the higher the thermal stability and the better the use at higher temperatures.
  • the higher the 5% heat loss temperature the higher the manufacturing temperature and the wider the control range during manufacturing.
  • the lower the 5% heat loss temperature the lower the thermal stability, making it difficult to use at high temperatures.
  • the lower the 5% heat loss temperature the narrower the allowable control width at the time of manufacture, which may make it difficult to manufacture. Accordingly, the upper limit of the 5% heat loss temperature is not particularly limited, and the higher the better, the higher the decomposition temperature of the copolymer.
  • the Izod impact strength of the polycarbonate resin is preferably 30 J / m 2 or more.
  • the polycarbonate resin preferably has a generated gas amount other than a phenol component per unit area at 110 ° C. (hereinafter sometimes simply referred to as “generated gas amount”) of 5 ng / cm 2 or less. More preferably, the amount of gas generated from a dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by formula (2) is 0.5 ng / cm 2 or less.
  • Polycarbonate resin gives a single glass transition temperature when differential scanning calorimetry (DSC) is performed, but adjusts the type and mixing ratio of the dihydroxy compound and alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (2). By doing so, the glass transition temperature can be obtained as a polymer having an arbitrary glass transition temperature from about 45 ° C. to about 155 ° C., for example, depending on the application.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably adjusted to 45 ° C. or higher, and more preferably adjusted to 45 ° C. to 130 ° C.
  • the polycarbonate resin preferably has at least two of the above physical properties, and more preferably has other physical properties.
  • the polycarbonate resin can be produced by a melt polymerization method in which a dihydroxy compound containing the dihydroxy compound (A) is reacted with a carbonic acid diester in the presence of a polymerization catalyst.
  • a carbonic acid diester used in the polycarbonate resin production method include diphenyl carbonate, substituted diphenyl carbonate typified by ditolyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-t-butyl carbonate. Includes diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate. These carbonic acid diesters may be only one kind or two or more kinds.
  • the carbonic acid diester is preferably used in a molar ratio of 0.90 to 1.10, more preferably in a molar ratio of 0.96 to 1.04, based on all dihydroxy compounds used in the reaction.
  • this molar ratio is less than 0.90, the terminal OH group of the produced polycarbonate resin increases, which may deteriorate the thermal stability of the polymer or fail to obtain a desired high molecular weight product.
  • this molar ratio is greater than 1.10, there is a risk that the transesterification rate will be reduced under the same conditions, and it may be difficult to produce a polycarbonate resin having a desired molecular weight.
  • the amount of residual carbonic acid diester in the copolymer increases, and this residual carbonic acid diester may cause an odor during molding or the molded product.
  • the retardation layer is obtained, for example, by stretching a film formed from the polycarbonate resin.
  • Any appropriate molding method can be adopted as a method of forming a film from a polycarbonate resin. Specific examples include compression molding methods, transfer molding methods, injection molding methods, extrusion molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, cast coating methods (for example, casting methods), calendar molding methods, and hot presses. Law. Extrusion molding or cast coating is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the properties desired for the retardation layer, and the like. In addition, since many film products are marketed for the said polycarbonate resin, you may use for the said extending
  • the stretching ratio of the film can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the retardation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching temperature, and the like. Specifically, the draw ratio is preferably 1.75 times to 3.00 times, more preferably 1.80 times to 2.80 times, and still more preferably 1.85 times to 2.60 times. It is. By stretching at such a magnification, a retardation layer having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained.
  • the stretching temperature of the film can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the retardation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably 125 ° C. to 150 ° C., more preferably 130 ° C. to 140 ° C., and further preferably 130 ° C. to 135 ° C. By extending
  • any appropriate stretching method can be adopted as the stretching method of the film.
  • various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, and fixed end contraction can be used singly or simultaneously or sequentially.
  • the stretching direction can also be performed in various directions and dimensions such as a horizontal direction, a vertical direction, a thickness direction, and a diagonal direction.
  • the retardation layer is formed by stretching a resin film uniaxially at a free end or uniaxially at a fixed end.
  • a resin film uniaxially at a free end or uniaxially at a fixed end there is a method of stretching between rolls having different peripheral speeds while running the resin film in the longitudinal direction.
  • a specific example of the fixed end uniaxial stretching there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while running the resin film in the longitudinal direction.
  • the retardation layer is produced by continuously stretching a long resin film obliquely in the direction of an angle ⁇ with respect to the longitudinal direction.
  • a long stretched film having an orientation angle of ⁇ relative to the longitudinal direction of the film (slow axis in the direction of angle ⁇ ) can be obtained.
  • a roll toe roll means the system laminated
  • Examples of the stretching machine used for the oblique stretching include a tenter type stretching machine capable of adding feed forces, pulling forces, or pulling forces at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions.
  • the tenter type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as a long resin film can be continuously stretched obliquely.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention may have a ⁇ / 2 plate between the polarizer 10 and the retardation layer 20.
  • the angle formed between the absorption axis A of the polarizer 10 and the slow axis B of the ⁇ / 2 plate is ⁇ (°), and the angle formed between the slow axis B of the ⁇ / 2 plate and the slow axis C of the retardation layer 20.
  • the angles ⁇ and ⁇ preferably satisfy the formula (1a) or the formula (1b).
  • the relationship between the angle ⁇ and the angle ⁇ is preferably ⁇ + 38 ° ⁇ ⁇ + 52 °, more preferably ⁇ + 40 ° ⁇ ⁇ + 50 °, and further preferably ⁇ + 42 ° ⁇ ⁇ + 48. °, particularly preferably ⁇ + 44 ° ⁇ ⁇ + 46 °.
  • the relationship between the angle ⁇ and the angle ⁇ is preferably ⁇ 38 ° ⁇ ⁇ 52 °, more preferably ⁇ 40 ° ⁇ ⁇ 50 °, ⁇ -42 ° ⁇ ⁇ -48 ° is preferable, and ⁇ -44 ° ⁇ ⁇ -46 ° is particularly preferable.
  • the angles ⁇ and ⁇ satisfy the formula (1a) or the formula (1b), the ⁇ / 2 plate and the retardation layer 20 ( ⁇ / 4 plate) obtain characteristics close to ideal inverse wavelength dispersion characteristics. be able to.
  • the polarization state can be converted in an almost ideal state for each wavelength of RGB. it can. As a result, very excellent antireflection characteristics can be realized.
  • the angle ⁇ preferably satisfies the formula (2). 5 ° ⁇ ⁇ ⁇ 85 ° or 95 ° ⁇ ⁇ ⁇ 175 ° (2)
  • the angle ⁇ is preferably 25 ° ⁇ ⁇ ⁇ 65 ° or 115 ° ⁇ ⁇ ⁇ 155 °, more preferably 35 ° ⁇ ⁇ ⁇ 55 ° or 125 ° ⁇ ⁇ ⁇ 145 °, and even more preferably 40 °.
  • the ⁇ / 2 plate and the retardation layer 20 ( ⁇ / 4 plate) can be formed of materials having the same wavelength dispersion characteristics (for example, the same resin).
  • the retardation value of each retardation layer can be easily controlled, and finally a circularly polarizing plate having a very excellent reflection hue in both the front direction and the oblique direction can be obtained.
  • the angle ⁇ can be set to any appropriate value.
  • the in-plane retardation Re (550) of such a ⁇ / 2 plate is preferably 220 nm to 320 nm, more preferably 240 nm to 300 nm, and further preferably 250 nm to 280 nm.
  • the Nz coefficient of the ⁇ / 2 plate is, for example, 0.9 to 1.3.
  • the thickness of the ⁇ / 2 plate can be set so as to function most appropriately as the ⁇ / 2 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness is preferably 1 ⁇ m to 80 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and even more preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the ⁇ / 2 plate is preferably 2 ⁇ 10 ⁇ 11 m 2 / N or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 ⁇ 13 m 2 / N to 1.5 ⁇ 10 ⁇ 11 m. 2 / N, more preferably includes a resin of 1.0 ⁇ 10 -12 m 2 /N ⁇ 1.2 ⁇ 10 -11 m 2 / N.
  • the ⁇ / 2 plate may exhibit reverse dispersion wavelength characteristics in which the phase difference value increases in accordance with the wavelength of the measurement light, and exhibits positive chromatic dispersion characteristics in which the phase difference value decreases in accordance with the wavelength of the measurement light. Alternatively, it may exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light.
  • the Re (450) / Re (550) of the ⁇ / 2 plate is preferably from 0.99 to 1.03, and the Re (650) / Re (550) is preferably from 0.98 to 1.02. .
  • the ⁇ / 2 plate can be composed of any appropriate resin film that can satisfy the optical characteristics and mechanical characteristics as described above.
  • Typical examples of such a resin include a cyclic olefin resin or a cellulose resin. Cyclic olefin resins are preferred. This is because more desired wavelength dispersion characteristics are exhibited.
  • the cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin.
  • ring-opening (co) polymers of cyclic olefins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and ⁇ -olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers). And graft modified products in which these are modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof.
  • the cyclic olefin include norbornene monomers.
  • norbornene-based monomer examples include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl.
  • polar group-substituted products such as halogens; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-o Tahydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8- Dimethano
  • cycloolefins capable of ring-opening polymerization can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
  • cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.
  • the cyclic olefin resin preferably has a number average molecular weight (Mn) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30,000 to 100,000. 000, most preferably 40,000 to 80,000.
  • Mn number average molecular weight measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30,000 to 100,000. 000, most preferably 40,000 to 80,000.
  • the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, Most preferably, it is 99% or more. Within such a range, the heat deterioration resistance and light deterioration resistance are excellent.
  • cyclic olefin resin Various products are commercially available as the cyclic olefin resin. Specific examples include trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, “Arton” manufactured by JSR, “TOPAS” trade name manufactured by TICONA, and trade names manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL” may be mentioned.
  • cellulose resin typically, ester of cellulose and acid
  • Preferred is an ester of cellulose and a fatty acid.
  • Specific examples of such a cellulose resin include cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC), cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • TAC cellulose triacetate
  • TAC triacetyl cellulose
  • TAC is particularly preferred. This is because it has low birefringence and high transmittance. Many products are commercially available, and TAC is advantageous in terms of availability and cost.
  • TAC products are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-50”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. -TAC ",” UZ-TAC ", trade name” KC series "manufactured by Konica, and trade name” cellulose triacetate 80 ⁇ m series "manufactured by Lonza Japan.
  • the ⁇ / 2 plate can be obtained, for example, by stretching a film formed from the cyclic olefin resin or the cellulose resin.
  • a method for forming a film from a cyclic olefin-based resin or a cellulose-based resin any appropriate forming method can be adopted. Specific examples include compression molding methods, transfer molding methods, injection molding methods, extrusion molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, cast coating methods (for example, casting methods), calendar molding methods, and hot presses. Law. Extrusion molding or cast coating is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the characteristics desired for the ⁇ / 2 plate, and the like.
  • the said cyclic olefin resin and the said cellulose resin may use the said commercial film as it is for a extending
  • the stretching ratio of the film can vary depending on the in-plane retardation value desired for the ⁇ / 2 plate, the thickness, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching temperature, and the like. Specifically, the draw ratio is preferably 1.75 times to 3.00 times, more preferably 1.80 times to 2.80 times, and still more preferably 1.85 times to 2.60 times. It is. By stretching at such a magnification, a ⁇ / 2 plate having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained.
  • the stretching temperature of the film can vary depending on the in-plane retardation value desired for the ⁇ / 2 plate, the thickness, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably 125 ° C. to 150 ° C., more preferably 130 ° C. to 140 ° C., and further preferably 130 ° C. to 135 ° C. By stretching at such a temperature, it is possible to obtain a ⁇ / 2 plate having an in-plane retardation that can appropriately exhibit the effects of the present invention.
  • any appropriate stretching method can be adopted as the stretching method of the film.
  • various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, and fixed end contraction can be used singly or simultaneously or sequentially.
  • the stretching direction can also be performed in various directions and dimensions such as a horizontal direction, a vertical direction, a thickness direction, and a diagonal direction.
  • the ⁇ / 2 plate is formed by stretching a resin film uniaxially at a free end or uniaxially at a fixed end.
  • the free end uniaxial stretching there is a method of stretching between rolls having different peripheral speeds while running the resin film in the longitudinal direction.
  • the fixed end uniaxial stretching there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while running the resin film in the longitudinal direction.
  • the ⁇ / 2 plate is produced by continuously stretching a long resin film obliquely in the direction of an angle ⁇ with respect to the longitudinal direction.
  • a long stretched film having an orientation angle of ⁇ relative to the longitudinal direction of the film can be obtained.
  • a polarizer Roll-to-roll is possible, and the manufacturing process can be simplified.
  • Examples of the stretching machine used for the oblique stretching include a tenter type stretching machine capable of adding feed forces, pulling forces, or pulling forces at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions.
  • the tenter type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as a long resin film can be continuously stretched obliquely.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device may include a conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer between the barrier layer 30 and the pressure-sensitive adhesive layer 40.
  • the circularly polarizing plate 100 for an organic EL display device may include a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer between the retardation layer 20 and the barrier layer 30.
  • the conductive layer is formed by forming a metal oxide film on any appropriate substrate by any suitable film formation method (for example, vacuum deposition, sputtering, CVD, ion plating, spraying, etc.). It can be formed as a film.
  • the conductive layer containing a metal oxide can be patterned by an etching method or the like.
  • metal oxide examples include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Of these, indium-tin composite oxide (ITO) is preferable.
  • ITO indium-tin composite oxide
  • the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less.
  • the lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm. If the thickness of a conductive layer is such a range, the circularly-polarizing plate for organic electroluminescence displays which can express the effect of this invention more can be provided.
  • the isotropic substrate with a conductive layer includes a conductive layer on at least one side of the isotropic substrate.
  • the isotropic substrate with a conductive layer preferably comprises a conductive layer on one side of the isotropic substrate.
  • the isotropic substrate with a conductive layer is formed by, for example, forming a metal oxide on the isotropic substrate by any suitable film formation method (for example, vacuum deposition method, sputtering method, CVD method, ion plating method, spray method, etc.). It can be formed by forming a film.
  • isotropic substrate any appropriate isotropic substrate can be adopted as the isotropic substrate.
  • “isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm.
  • an isotropic substrate for example, a material having a main skeleton such as a norbornene-based resin or an olefin-based resin, or a cyclic structure such as a lactone ring or a glutarimide ring is used as a main component of an acrylic resin. Examples thereof include materials possessed in the chain. When such a material is used, when an isotropic substrate is formed, it is possible to suppress the expression of the phase difference accompanying the orientation of the molecular chain.
  • the thickness of the isotropic substrate is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 35 nm or less.
  • the lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm. If the thickness of a conductive layer is such a range, the circularly-polarizing plate for organic electroluminescence displays which can express the effect of this invention more can be provided.
  • the conductive layer and the conductive layer of the isotropic substrate with the conductive layer can be patterned by an etching method, printing, or the like. By conducting the patterning, a conductive portion and an insulating portion can be formed.
  • a patterning method for such patterning any appropriate method can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a patterning method include a wet etching method and a screen printing method.
  • wet etching method Any appropriate method can be adopted as the wet etching method.
  • Specific operations of the wet etching method include, for example, operations described in US2011 / 0253668A. This publication is incorporated herein by reference.
  • the mask used in the wet etching method can be formed in any appropriate shape according to a desired conductive pattern. After the etching process, a region where the mask is formed becomes a conductive portion, and a region where the mask is not formed becomes an insulating portion.
  • the mask is made of, for example, a photosensitive resin. Examples of a method for forming the mask include a screen printing method.
  • an isotropic substrate with a conductive layer is immersed in an etching solution to perform an etching process.
  • the etching solution include nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, hydrochloric acid, and a mixed solution thereof.
  • a conductive part is selectively applied according to a desired conductive pattern to form a conductive part.
  • the insulating part is formed by applying an insulating part forming material to a region other than the conductive part.
  • the insulating part forming material includes a non-conductive light scatterer.
  • the conducting part and the insulating part may include a resin matrix made of the same resin, or may contain a resin matrix made of different resins.
  • the adhesive layer 40 has a barrier function as described above.
  • a circularly polarizing plate having an excellent organic EL panel protective function can be obtained by a synergistic effect with the barrier layer. it can.
  • an organic EL display device can be produced with excellent production efficiency.
  • the pressure-sensitive adhesive having a barrier function include a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition having a rubber-based polymer as a base polymer.
  • Examples of the rubber polymer include a conjugated diene polymer obtained by polymerizing one kind of conjugated diene compound, a conjugated diene copolymer obtained by polymerizing two or more kinds of conjugated diene compounds, and a conjugated diene.
  • Examples thereof include conjugated diene copolymers obtained by copolymerizing a compound and an aromatic vinyl compound, and hydrogenated products thereof.
  • the conjugated diene compound is not particularly limited as long as it is a monomer having a polymerizable conjugated diene.
  • Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, and 1,3-heptadiene. 1,3-hexadiene.
  • 1,3-butadiene and isoprene are preferable from the viewpoint of industrial availability.
  • Conjugated diene compounds may be used alone or in combination.
  • the aromatic vinyl compound is not particularly limited as long as it is a monomer having an aromatic vinyl structure copolymerizable with a conjugated diene compound.
  • Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, p-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinylethylbenzene, vinylxylene, vinylnaphthalene, diphenylethylene and the like. Among these, styrene is preferable from the viewpoint of industrial availability.
  • Aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination.
  • the diene copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, compounds other than a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound may be copolymerized to obtain a diene copolymer.
  • conjugated diene (co) polymers include butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer (SBR), butadiene-isoprene-styrene random copolymer, isoprene.
  • BR butadiene rubber
  • IR isoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • SIS styrene-isoprene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene-butadiene block copolymer
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • isoprene-styrene copolymers are preferred.
  • these hydrogenated materials can also be used suitably.
  • isobutylene (IB), styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS) and the like can also be used as the rubber polymer.
  • the rubber-based polymers may be used alone or in combination.
  • the rubber-based polymer that can be used in the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 80% by weight of the conjugated diene (co) polymer in the whole rubber-based polymer. Above, especially preferably 90% by weight or more is contained.
  • the upper limit of the content of the conjugated diene (co) polymer is not particularly limited, and may be 100% by weight (that is, a rubber polymer composed only of the conjugated diene (co) polymer).
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a rubber-based polymer as a base polymer.
  • the content of the rubber-based polymer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and further preferably 60% by weight or more.
  • the upper limit of content of a rubber-type polymer is not specifically limited, For example, it is 90 weight% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain any appropriate additive in addition to the rubber-based polymer.
  • additives include cross-linking agents (for example, polyisocyanates, epoxy compounds, alkyl etherified melamine compounds), tackifiers (for example, rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenol resins, vinyltoluenes). Resin), plasticizers, fillers, and antioxidants.
  • the kind, combination, addition amount, and the like of the additive added to the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately set according to the purpose.
  • the content (total amount) of the additive in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and still more preferably 40% by weight or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 40 is, for example, about 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and further preferably 25 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 40 has a barrier property, and typically has a barrier property against moisture and gas (for example, oxygen).
  • a water vapor transmission rate of at 90% RH conditions is preferably not more than 200g / m 2 / 24hr, more preferably be less 150g / m 2 / 24hr , more preferably less 100g / m 2 / 24hr, particularly preferably not more than 50g / m 2 / 24hr, most preferably not more than 20g / m 2 / 24hr.
  • the lower limit of the water vapor permeability is better the lower the, in reality, preferably 1g / m 2 / 24hr. If the water vapor transmission rate (moisture permeability) of the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, when the circularly polarizing plate is bonded to the organic EL panel due to a synergistic effect with the barrier property of the barrier layer, The organic EL panel can be well protected from moisture and oxygen in the air.
  • a release film is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until it is used.
  • a reinforcing film which will be described later, may be bonded to one surface of the release film in advance for process reduction.
  • the protective film 50 is formed of any appropriate film that can be used as a protective layer of a polarizer.
  • the material as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials.
  • transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate.
  • thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included.
  • a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain for example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned.
  • Such a polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg glass transition temperature
  • the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From viewpoints of a moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer).
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid
  • poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferred is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight).
  • the (meth) acrylic resin examples include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296.
  • the resin examples include high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is particularly preferable in that it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.
  • Examples of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in JP-A-146084.
  • the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight), preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000. Preferably it is 50,000 to 500,000.
  • the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, still more preferably 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C. or higher. Preferably it is 140 degreeC or more. It is because it can be excellent in durability.
  • the upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
  • (meth) acrylic refers to acrylic and / or methacrylic.
  • the protective film may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, and antiglare treatment as necessary.
  • the thickness of the protective film is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, further preferably 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the inner protective film is preferably optically isotropic.
  • “optically isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm.
  • A-8 a typical embodiment of a method for producing a circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention will be described.
  • Embodiment described below is typical embodiment of the manufacturing method of the circularly-polarizing plate for organic EL display devices of this invention, The manufacturing method of the circularly-polarizing plate for organic EL display devices of this invention is not limited to this. .
  • This embodiment is a system in which a polarizer and a retardation layer are continuously laminated by roll-to-roll, and a circularly polarizing plate for an organic EL display device can be produced with very excellent production efficiency.
  • a retardation film constituting the retardation layer 20 is prepared.
  • This retardation film is long and has a slow axis in the direction of a predetermined angle ⁇ with respect to the long direction.
  • the material, characteristics, manufacturing method, and the like of such a retardation film are as described in the above section A-4.
  • a reinforcing film is bonded to one surface of the retardation film by a roll-to-roll through an adhesive to obtain a retardation film / reinforcing film laminate.
  • a reinforcing film provided with an adhesive and a retardation film are bonded together by roll-to-roll.
  • the reinforcing film may be composed of one kind of material or may be composed of two or more kinds of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.
  • plastic examples include polyester resins, polyamide resins, and polyolefin resins.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • polyolefin resin examples include olefin monomer homopolymers, olefin monomer copolymers, and the like. Specific examples of polyolefin resins include homopolypropylene; block-type, random-type, and graft-type propylene copolymers having an ethylene component as a copolymer component; reactor TPO; low density, high density, linear Low density, ultra-low density, etc.
  • ethylene polymers ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid And ethylene copolymers such as butyl copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.
  • Polyester resins are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferred.
  • Such a resin has an advantage that it has high dimensional stability, toughness, and heat resistance, and is excellent in versatility from the viewpoint of becoming a secondary material.
  • the reinforcing film may contain any appropriate additive as required.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment.
  • the kind, number, and amount of the additive can be appropriately set depending on the purpose.
  • the material of the reinforcing film is plastic, it is preferable to contain a plurality of the above additives for the purpose of preventing deterioration and the like.
  • any appropriate antioxidant can be adopted as the antioxidant.
  • antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based processing heat stabilizers, lactone-based processing heat stabilizers, sulfur-based heat-resistant stabilizers, phenol-phosphorus-based antioxidants, and the like.
  • the content of the antioxidant is preferably 1 part by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of the base resin of the reinforcing film (when the reinforcing film is a blend, the blend is the base resin). Is 0.5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 0.2 parts by weight.
  • any appropriate UV absorber can be adopted as the UV absorber.
  • UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers.
  • the content ratio of the ultraviolet absorber is preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.01 parts by weight to 0. 5 parts by weight.
  • any appropriate light stabilizer can be adopted as the light stabilizer.
  • Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and benzoate light stabilizers.
  • the content of the light stabilizer is preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, and still more preferably 0.01 parts by weight to 0.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin of the reinforcing film. 5 parts by weight.
  • any suitable filler can be adopted as the filler.
  • suitable fillers include inorganic fillers.
  • Specific examples of the inorganic filler include carbon black, titanium oxide, and zinc oxide.
  • the content of the filler is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin that forms the reinforcing film (when the reinforcing film is a blend, the blend is the base resin).
  • the amount is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 10 parts by weight.
  • inorganic, low molecular weight and high molecular weight antistatic agents such as surfactants, inorganic salts, polyhydric alcohols, metal compounds, carbon and the like are also preferred.
  • a high molecular weight antistatic agent and carbon are preferable from the viewpoint of contamination and adhesiveness maintenance.
  • the thickness of the reinforcing film is preferably 5 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 250 ⁇ m, still more preferably 15 ⁇ m to 200 ⁇ m, and particularly preferably 20 ⁇ m to 150 ⁇ m. Furthermore, the total thickness of the reinforcing film and the pressure-sensitive adhesive described later is preferably 1 to 4 times the thickness of the retardation film.
  • the reinforcing film may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the reinforcing film has a product (GPa ⁇ ⁇ m) of a tensile elastic modulus (GPa) and a thickness ( ⁇ m) at 23 ° C. of preferably 20 to 500, more preferably 30 to 300.
  • This value can be controlled by adjusting the forming material of the reinforcing film, the type and amount of the additive, and the ratio of the thicknesses of the respective layers when the reinforcing film is a laminate.
  • the product is less than 20 (GPa ⁇ ⁇ m)
  • the reinforcing film is insufficiently stiff, and there is a case where wrinkles are formed during lamination with the retardation film and the appearance is impaired.
  • the said product exceeds 500 (GPa * micrometer), the waist of a reinforcement film is too strong and the handleability at the time of peeling from a retardation film may become inadequate.
  • the linear expansion coefficient of the reinforcing film is preferably as small as possible.
  • the linear expansion coefficient is preferably 5 ppm / ° C. to 50 ppm / ° C., more preferably 10 ppm / ° C. to 30 ppm / ° C.
  • the rate of dimensional change due to heating of the reinforcing film is also preferably as small as possible.
  • the dimensional change after heating at 180 ° C. for 5 minutes is preferably 0.1% to 5.0%, more preferably 0.5% to 3.0%.
  • the dimensional change of the retardation film can be suppressed even in a high-temperature environment during the barrier layer formation process, and the molecular orientation change can be reduced. can do.
  • the optical properties (such as the slow axis direction and the retardation value) of the retardation film can be maintained well.
  • the reinforcing film is stretched in one embodiment.
  • the stretching conditions can vary depending on the purpose, desired linear expansion coefficient, and the like.
  • the draw ratio is preferably 1.5 to 10 times, more preferably 3.0 to 5.0 times.
  • the stretching temperature is preferably the glass transition temperature (Tg) to (Tg + 50 ° C.) of the reinforcing film.
  • Stretching is preferably biaxial stretching. This is because the in-plane anisotropy of thermal properties and mechanical properties can be reduced.
  • the biaxial stretching method either a tenter simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method using a roll and a tenter may be used. Further, a tubular method may be used.
  • any appropriate pressure-sensitive adhesive can be used as the pressure-sensitive adhesive for reinforcing film.
  • the base polymer of the pressure-sensitive adhesive include (meth) acrylic polymers, rubber polymers, silicone polymers, polyurethane polymers, and polyester polymers.
  • the pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth) acrylic polymer having a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a main component (monomer unit).
  • the “main component” means a monomer having the highest constituent ratio among the monomer units (components) constituting the (meth) acrylic polymer. Details of such an adhesive are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-141649, and the corresponding description is incorporated herein by reference.
  • the surface of the retardation film in the case where a reinforcing film is provided, the retardation film / reinforcing film
  • a barrier layer is formed on the retardation film surface of the laminate.
  • the barrier layer is bonded to the surface of the retardation film (in the case where a reinforcing film is provided, the retardation film surface of the retardation film / reinforcing film laminate) using an adhesive.
  • the adhesive for example, a UV curable adhesive or a thermosetting adhesive can be used, and a UV curable adhesive is preferable in terms of productivity and characteristics.
  • any appropriate adhesive can be adopted as the type of adhesive as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such an adhesive include an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, and a thiol adhesive.
  • Arbitrary appropriate thickness can be employ
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention includes a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer between the barrier layer and the pressure-sensitive adhesive layer
  • the conductive layer is formed on the surface of the barrier layer in the embodiment (A).
  • an isotropic substrate with a conductive layer is provided.
  • a metal oxide film is formed on the barrier layer surface by any appropriate film formation method (for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, etc.). It can be formed as a film.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention includes a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer between the retardation film and the barrier layer, the surface of the retardation film (in the case of including a reinforcing film, the retardation)
  • a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided on the retardation film surface of the laminate of the film / reinforcing film.
  • a metal oxide film is formed on the retardation film by any appropriate film formation method (for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, etc.). It can be formed as a film.
  • a barrier layer is bonded to the surface of the conductive layer or the isotropic substrate with a conductive layer using an adhesive.
  • an adhesive for example, a UV curable adhesive or a thermosetting adhesive can be used, and a UV curable adhesive is preferable in terms of productivity and characteristics.
  • Any appropriate adhesive can be adopted as the type of adhesive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such an adhesive include an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, and a thiol adhesive.
  • Arbitrary appropriate thickness can be employ
  • the optical layered body in the present embodiment has a long shape (roll shape in the description example).
  • the surface of the retardation film obtained by oblique stretching is maintained by using a specific retardation film and, if necessary, a specific reinforcing film in combination, while maintaining the optical properties and mechanical properties of the retardation film.
  • a barrier layer can be formed. Therefore, the retardation film in which the barrier layer is formed can be used for roll-to-roll. That is, the optical layered body thus obtained is one of the results actually obtained in the present invention, and is one of means for realizing the circularly polarizing plate of the present invention and its excellent effects. is there.
  • the reinforcing film is peeled from the optical laminate, and a polarizer is bonded to the peeled surface by roll-to-roll.
  • the barrier layer / retardation film laminate obtained by peeling the reinforcing film and the polarizing plate are adjacent to the retardation film. In this way, they are bonded together by roll-to-roll.
  • the barrier layer / retardation film laminate, the polarizer, and the protective film are bonded together by roll-to-roll.
  • the barrier layer / retardation film laminate and the polarizer are bonded together by roll-to-roll, and then the protective film is bonded by roll-to-roll.
  • the polarizing plate or the polarizer has a long shape (roll shape in the description example) and has an absorption axis in the long direction.
  • the barrier layer can be formed on the retardation film having the slow axis in the oblique direction (the direction of the angle ⁇ with respect to the long direction). Lamination by roll-to-roll can be performed using a polarizer obtained by stretching.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is as described in the above section A-6.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention is obtained.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention may be manufactured by a so-called batch method. That is, the retardation film on which the barrier layer is formed and the polarizing plate (polarizer / protective film laminate) may be cut into a predetermined size and bonded together. Alternatively, the retardation film, the polarizer, and the protective film on which the barrier layer is formed may be cut into a predetermined size and bonded together. If it is a batch type, it is not necessary to control the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film in the roll state, so that a retardation film obtained by longitudinal stretching or transverse stretching can be used. .
  • the organic EL display device of the present invention includes the circularly polarizing plate for an organic EL display device described in the above section A on the viewing side.
  • the circularly polarizing plate for organic EL display devices is laminated so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the organic EL panel side (so that the polarizer is on the viewing side).
  • Luminescence degradation was judged based on whether the half-life was 500 hours or more, with the half-life of the luminance as a reference, stored in an environment of 60 ° C. and 90% RH. The case where the half-life time was 500 hours or more was marked with ⁇ , and the case where the half-life time was less than 500 hours was marked with ⁇ .
  • Example 1 The polarizer obtained in Production Example 1, the protective film obtained in Production Example 2, and the retardation film obtained in Production Example 3 were each cut out to 200 mm ⁇ 300 mm.
  • the polarizer and the protective film were bonded together via a polyvinyl alcohol adhesive.
  • the laminate of the polarizer / protective film and the retardation film are bonded so that the polarizer and the retardation film are adjacent to each other via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the protective film / polarizer / retardation film (first film)
  • the retardation film was cut out so that the slow axis and the absorption axis of the polarizer formed an angle of 45 ° when bonded. Further, the absorption axis of the polarizer was arranged so as to be parallel to the longitudinal direction.
  • an isotropic layer (thickness) made of an acrylic adhesive with the circularly polarizing plate and the isotropic substrate with a conductive layer obtained in Production Example 5 on both surfaces of the thin glass (40 mm ⁇ 70 mm) prepared in Production Example 4.
  • the adhesive was cured by irradiating with ultraviolet rays.
  • the laminated structure made the polarizer and the transparent conductive film the outer surface with respect to thin glass.
  • a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having a water vapor transmission rate of 50 g / m 2 / day prepared in Production Example 6 was laminated on the surface of the isotropic substrate with a conductive layer. Specifically, one of the separators of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled, and the peeled surface and an isotropic substrate with a conductive layer were bonded. As described above, a circularly polarizing plate (1) for an organic EL display device having a constitution of polarizer / protective film / retardation film / thin glass / isotropic substrate with conductive layer / adhesive layer was obtained. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The polarizer obtained in Production Example 1, the protective film obtained in Production Example 2, and the retardation film obtained in Production Example 3 were each cut out to 200 mm ⁇ 300 mm.
  • the polarizer and the protective film were bonded together via a polyvinyl alcohol adhesive.
  • the laminate of the polarizer / protective film and the retardation film are bonded so that the polarizer and the retardation film are adjacent to each other via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the protective film / polarizer / retardation film (first film)
  • the circularly-polarizing plate which has the structure of 1 retardation film) was produced. Thereafter, the produced circularly polarizing plate was trimmed to a size of 50 mm ⁇ 80 mm.
  • the retardation film was cut out so that the slow axis and the absorption axis of the polarizer formed an angle of 45 ° when bonded. Further, the absorption axis of the polarizer was arranged so as to be parallel to the longitudinal direction.
  • the circularly polarizing plate is bonded to the opposite side of the conductive layer of the isotropic substrate with a conductive layer obtained in Production Example 5 via an adhesive layer (thickness 5 ⁇ m) made of an acrylic adhesive, A laminate was obtained.
  • the thin glass prepared in Production Example 4 and the isotropic substrate side with a conductive layer of the laminate are bonded together via an adhesive layer (thickness 5 ⁇ m) made of an acrylic adhesive, and irradiated with ultraviolet rays for adhesion.
  • the agent was cured.
  • a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having a water vapor transmission rate of 50 g / m 2 / day prepared in Production Example 6 was laminated on the surface of the thin glass.
  • one of the separators of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled, and the peeled surface and an isotropic substrate with a conductive layer were bonded.
  • Example 1 A circularly polarizing plate (1C) for an organic EL display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that a PET substrate having a similar thickness was used instead of the thin glass. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The same procedure as in Example 2 was carried out except that an acrylic pressure-sensitive adhesive having a water vapor transmission rate of 1000 g / m 2 / day was used instead of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having a water vapor transmission rate of 50 g / m 2 / day.
  • a circularly polarizing plate (2C) for EL display device was obtained. The results are shown in Table 1.
  • the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention is suitably used for an organic EL display device.

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Abstract

 高いバリア機能を有し、非常に薄く、優れた反射防止機能を有する、有機EL表示装置用円偏光板を提供する。 本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、偏光子と、λ/4板として機能する位相差層と、バリア層と、バリア機能を有する粘着剤層と、をこの順に備え、該バリア層が、厚み5μm~100μmの薄ガラスである。

Description

有機EL表示装置用円偏光板および有機EL表示装置
 本発明は、有機EL表示装置用円偏光板および有機EL表示装置に関する。
 近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ELパネルを搭載したディスプレイ(有機EL表示装置)が提案されている。有機ELパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている(例えば、特許文献1~3)。
 有機ELパネルは大気中の水分・酸素に非常に弱い。このため、通常、有機ELパネル表面にはバリア層(バリアフィルム)が設けられる。最近は特に、円偏光板に高いバリア機能を付与する要望が強まっている。一方で、円偏光板のさらなる薄型化も継続的に要望されている。
特開2003-311239号公報 特開2002-372622号公報 特許第3325560号公報
 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、高いバリア機能を有し、非常に薄く、優れた反射防止機能を有する、有機EL表示装置用円偏光板を提供することにある。
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、偏光子と、λ/4板として機能する位相差層と、バリア層と、バリア機能を有する粘着剤層と、をこの順に備え、該バリア層が、厚み5μm~100μmの薄ガラスである。
 1つの実施形態においては、上記バリア層と上記粘着剤層との間に、導電層または導電層付等方性基材を備える。
 1つの実施形態においては、上記位相差層と上記バリア層との間に、導電層または導電層付等方性基材を備える。
 本発明の別の局面によれば、有機EL表示装置が提供される。この有機表示装置は、上記の有機EL表示装置用円偏光板を備える。
 本発明によれば、有機EL表示装置用円偏光板において、バリア層として、厚みの薄い薄ガラスを採用することにより、高いバリア機能を発現できるとともに、該有機EL表示装置用円偏光板の厚みを非常に薄くすることができ、さらに、良好な屈曲性を発現させることもできる。また、本発明によれば、位相差フィルム(位相差層)の光学特性および機械的特性を所望の範囲に維持しつつバリア層を形成することができるので、上記効果に加えて、優れた反射防止機能をも発現できる。
本発明の1つの実施形態による円偏光板の概略断面図である。
 以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
(用語および記号の定義)
 本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
 「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
 「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
 「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
 Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
A.有機EL表示装置用円偏光板
A-1.有機EL表示装置用円偏光板の全体構成
 本発明の実施形態による有機EL表示装置用円偏光板は、有機EL表示装置に用いられる。本発明の実施形態による有機EL表示装置用円偏光板は、偏光子と、λ/4板として機能する位相差層と、バリア層と、バリア機能を有する粘着剤層と、をこの順に備える。以下、有機EL表示装置用円偏光板の全体的な構成を具体的に説明し、その後で、有機EL表示装置用円偏光板を構成する各層および光学フィルムを詳細に説明する。
 図1は、本発明の1つの実施形態による有機EL表示装置用円偏光板の概略断面図である。本実施形態の有機EL表示装置用円偏光板100は、偏光子10と位相差層20とバリア層30と粘着剤層40とをこの順に備える。上記のとおり、位相差層20はλ/4板として機能し、粘着剤層40はバリア機能を有する。図1においては、有機EL表示装置用円偏光板100は、偏光子10の位相差層20と反対側に保護フィルム50を備える。有機EL表示装置用円偏光板100は、偏光子10と位相差層20との間に別の保護フィルム(内側保護フィルムとも称する:図示せず)を備えてもよい。図1においては、内側保護フィルムは省略されている。この場合、位相差層20が内側保護フィルムとしても機能し得る。このような構成であれば、有機EL表示装置用円偏光板のさらなる薄型化が実現され得る。
 図1には示していないが、本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、偏光子10と位相差層20の間に、λ/2板を有していてもよい。
 本発明の1つの実施形態においては、有機EL表示装置用円偏光板100は、バリア層30と粘着剤層40との間に、導電層または導電層付等方性基材を備えていてもよい。
 本発明の1つの実施形態においては、有機EL表示装置用円偏光板100は、位相差層20とバリア層30との間に、導電層または導電層付等方性基材を備えていてもよい。
 本発明においては、偏光子10の吸収軸と位相差層20の遅相軸とがなす角度(角度α)は、好ましくは35°~55°であり、より好ましくは38°~52°であり、さらに好ましくは40°~50°であり、特に好ましくは42°~48°であり、最も好ましくは44°~46°である。角度αがこのような範囲であれば、所望の円偏光機能が実現され得る。なお、本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回りおよび反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板100は、水分およびガス(例えば酸素)に対する高いバリア性を有する。本発明の有機EL表示装置用円偏光板の60℃、90%RH条件下での水蒸気バリア性(WVTR)は、好ましくは1.0×10-4g/m/24hr以下であり、より好ましくは1.0×10-5g/m/24hr以下であり、さらに好ましくは1.0×10-6g/m/24hr以下である。本発明の有機EL表示装置用円偏光板の60℃、90%RH条件下でのガスバリア性がこのような範囲であれば、本発明の有機EL表示装置用円偏光板を有機ELパネルに貼り合わせた場合に、有機ELパネルを空気中の水分および酸素から良好に保護し得る。
A-2.バリア層
 本発明において、バリア層30は、厚み5μm~100μmの薄ガラスである。バリア層30としてこのような厚みの薄い薄ガラスを採用することにより、本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、高いバリア機能を発現できるとともに、該有機EL表示装置用円偏光板の厚みを非常に薄くすることができ、さらに、良好な屈曲性を発現させることもできる。また、本発明によれば、位相差フィルム(位相差層)の光学特性および機械的特性を所望の範囲に維持しつつバリア層を形成することができるので、上記効果に加えて、優れた反射防止機能をも発現できる。
 薄ガラスとしては、任意の適切な薄ガラスが採用され得る。このような薄ガラスは、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラスが挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、例えば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。薄ガラスのアルカリ金属成分(例えば、NaO、KO、LiO)の含有量は、好ましくは15重量%以下であり、さらに好ましくは10重量%以下である。
 薄ガラスの厚みは、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは10μm~100μmであり、より好ましくは10μm~80μmであり、さらに好ましくは10μm~60μmであり、さらに好ましくは15μm~50μmであり、特に好ましくは15μm~40μmであり、最も好ましくは15μm~30μmである。このような厚みの薄い薄ガラスを採用することにより、本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、高いバリア機能を発現できるとともに、該有機EL表示装置用円偏光板の厚みを非常に薄くすることができ、さらに、良好な屈曲性を発現させることもできる。また、本発明によれば、位相差フィルム(位相差層)の光学特性および機械的特性を所望の範囲に維持しつつバリア層を形成することができるので、上記効果に加えて、優れた反射防止機能をも発現できる。
 薄ガラスの波長550nmにおける光透過率は、好ましくは85%以上である。薄ガラスの波長550nmにおける屈折率nは、好ましくは1.4~1.65である。このような薄ガラスであれば、光学特性により優れた有機EL表示装置用円偏光板が得られ得る。
 薄ガラスの密度は、好ましくは2.3g/cm~3.0g/cmであり、より好ましくは2.3g/cm~2.7g/cmである。このような薄ガラスであれば、軽量の有機EL表示装置用円偏光板が得られ得る。
 薄ガラスの成形方法は、任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、薄ガラスは、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、1400℃~1600℃の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製される。薄ガラスの薄板成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法が挙げられる。これらの方法によって板状に成形された薄ガラスは、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学研磨されてもよい。
 薄ガラスは、市販のものをそのまま用いてもよく、あるいは、市販のガラスを所望の厚みになるように研磨して用いてもよい。市販のガラスとしては、例えば、コーニング社製「7059」、「1737」または「EAGLE2000」、旭硝子社製「AN100」、NHテクノグラス社製「NA-35」、日本電気硝子社製「OA-10」、ショット社製「D263」または「AF45」等が挙げられる。
 薄ガラスは、その表面がカップリング処理されていてもよい。
 カップリング処理の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。このような方法としては、具体的には、例えば、カップリング剤の溶液を薄ガラスの表面に塗工した後、熱処理する方法が挙げられる。
 カップリング剤の溶液を調製する際に使用する溶媒としては、カップリング剤と反応しない溶媒であれば、任意の適切な溶媒を使用できる。このような溶媒としては、具体的には、ヘキサン、ヘキサデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;塩化メチレン、1,1,2-トリクロロエタン等のハロゲン炭化水素系溶媒;テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶媒;メタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒;アセトン、2-ブタノン等のケトン系溶媒;水;などが挙げられる。
 上記カップリング処理の際の熱処理方法は、任意の適切な熱処理方法が採用され得る。代表的には、熱処理温度は50℃~150℃であり、熱処理時間は1分~10分である。
 バリア層30は、単一層であってもよく複数層で構成されてもよい。
 バリア層30は、水分およびガス(例えば酸素)に対する高いバリア性を有する。バリア層30の60℃、90%RH条件下での水蒸気バリア性(WVTR)は、好ましくは1.0×10-6g/m/24hr以下であり、より好ましくは1.0×10-4g/m/24hr以下であり、さらに好ましくは1.0×10-5g/m/24hr以下であり、特に好ましくは1.0×10-6g/m/24hr以下である。バリア層30の60℃、90%RH条件下でのガスバリア性がこのような範囲であれば、本発明の有機EL表示装置用円偏光板を有機ELパネルに貼り合わせた場合に、有機ELパネルを空気中の水分および酸素から良好に保護し得る。
A-3.偏光子
 偏光子10としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
 単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
 上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
 積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、例えば、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子、樹脂基材上にPVA系樹脂フィルムを積層して形成された積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。なお、上記ではPVA系樹脂層が塗布形成される場合について説明したが、PVA系樹脂フィルムを積層する場合についても同様である。
 偏光子の厚みは、代表的には、1μm~80μm程度である。
A-4.位相差層
 位相差層20は、上記のとおりλ/4板として機能し得る。このような位相差層の面内位相差Re(550)は、100nm~180nmであり、好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは120nm~160nmである。位相差層20は、代表的にはnx>ny=nzまたはnx>ny>nzの屈折率楕円体を有する。なお、本明細書において、例えば、「ny=nz」は、厳密に等しいのみならず、実質的に等しいものを包含する。したがって、位相差層20のNz係数は、例えば、0.9~1.3である。
 位相差層の厚みは、λ/4板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、位相差層の厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、位相差層の厚みは、好ましくは1μm~80μmであり、さらに好ましくは10μm~60μmであり、最も好ましくは30μm~50μmである。
 位相差層は、光弾性係数が好ましくは-20×10-12Pa-1以上、より好ましくは-10×10-12Pa-1以上であり、一方、好ましくは40×10-12Pa-1以下、より好ましくは30×10-12Pa-1以下の樹脂を含む。位相差層の光弾性係数がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。したがって、このような光弾性係数を有する樹脂を用いて位相差層を形成することにより、得られる有機EL表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
 位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。本発明においては、位相差層は、逆分散波長特性またはフラットな波長分散特性が好ましく、逆分散波長特性がより好ましい。位相差層として逆分散波長特性を有するλ/4板またはフラットな波長分散特性を有するλ/4板を採用することにより、優れた反射防止特性および斜め方向の反射色相を実現することができる。
 位相差層として逆分散波長特性を有するλ/4板を採用する場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。
 位相差層としてフラットな波長分散特性を有するλ/4板を採用する場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.99~1.03であり、Re(650)/Re(550)は好ましくは0.98~1.02である。
 位相差層は、上記のような光学的特性および機械的特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。このような樹脂の代表例としては、セルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルアセタール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリエーテル系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アセテート系等の透明樹脂等の樹脂が挙げられる。
A-3-1.逆分散波長特性を有するλ/4板
 位相差層として逆分散波長特性を有するλ/4板を採用する場合、位相差層を構成する樹脂としては、好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。
 本発明の1つの実施形態において、上記ポリカーボネート樹脂は、一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物、一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物、一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物、および一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物から選ばれる少なくとも1種のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1~炭素数20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6~炭素数20のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数6~炭素数20のアリール基を表し、Xは、置換若しくは無置換の炭素数2~炭素数10のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数6~炭素数20のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数6~炭素数20のアリーレン基を表し、mおよびnは、それぞれ独立に0~5の整数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(一般式(3)中、Rは炭素数4から炭素数20の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(一般式(4)中、Rは炭素数4から炭素数20の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(一般式(5)中、Rは置換若しくは無置換の炭素数2~炭素数10のアルキレン基を示し、pは2から100の整数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(一般式(6)中、Rは炭素数2から炭素数20のアルキル基または式(7)に示す基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-エチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-n-プロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-n-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-sec-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-プロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチル-6-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等が例示され、好ましくは、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレンであり、特に好ましくは、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンである。一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
 一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にあるイソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。これらの中でも、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、入手および製造のし易さ、光学特性、成形性の面から、好ましくは、資源として豊富に存在して容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドである。
 一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物(脂環式ジヒドロキシ化合物)が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良し得る。脂環式ジヒドロキシ化合物の代表例としては、5員環構造または6員環構造を含む化合物が挙げられる。5員環構造または6員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。6員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、1,2-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、2-メチル-1,4-シクロヘキサンジオールが挙げられる。一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
 一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物(脂環式ジヒドロキシ化合物)が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良し得る。脂環式ジヒドロキシ化合物の代表例としては、一般式(4)におけるRが一般式(Ia)(式中、Rは、水素原子、または、置換若しくは無置換の炭素数1~炭素数12のアルキル基を表す。)で示される種々の異性体が挙げられる。このような異性体の好ましい具体例としては、例えば、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。これらは、入手が容易で、かつ、取扱い性に優れる。一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 なお、一般式(3)および一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物に関して上記で例示した化合物は、使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。
 一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(分子量150~2000)が挙げられる。
 一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、エチレングルコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、式(8)で表されるスピログリコールが挙げられ、これらの中でも、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、スピログリコールが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、および一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも、一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位および/または一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることが好ましく、一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることがより好ましい。一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることにより、延伸性の向上を図り得る。
 上記ポリカーボネート樹脂は、さらにその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類等が挙げられる。ビスフェノール類としては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[=ビスフェノールA]、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジエチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-(3,5-ジフェニル)フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,4’-ジヒドロキシ-ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジクロロジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-2,5-ジエトキシジフェニルエーテルが挙げられる。
 一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合は、上記ポリカーボネート樹脂中、好ましくは18モル%以上であり、より好ましくは20モル%以上であり、さらに好ましくは25モル%以上である。上記含有割合が上記範囲内に収まることにより、良好な逆分散の波長依存性が得られ得る。上記含有割合が過度に小さいと、逆分散の波長依存性が得られないおそれがある。
 一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物、一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物、一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物、および一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物から選ばれる少なくとも1種のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合は、上記ポリカーボネート樹脂中、好ましくは25モル%以上であり、より好ましくは30モル%以上であり、さらに好ましくは35モル%以上である。上記含有割合が上記範囲内に収まることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性をより発現させ得る。上記含有割合が過度に小さいと、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性が乏しくなるおそれがある。
 上記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、好ましくは110℃~150℃であり、より好ましくは120℃~140℃以下である。上記ガラス転移温度が上記範囲内に収まることにより、上記ポリカーボネート樹脂の耐熱性を十分に確保し得、上記ポリカーボネート樹脂のフィルム成型後の寸法変化を抑制し得、得られる有機ELパネルの画像品質を向上し得、上記ポリカーボネート樹脂をフィルムとする成型時の成形安定性を高くし得、上記ポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの透明性が向上し得る。上記ガラス転移温度が過度に低いと、上記ポリカーボネート樹脂の耐熱性が悪くなるおそれがあり、フィルム成形後に寸法変化を起こすおそれがあり、得られる有機ELパネルの画像品質を下げるおそれがある。上記ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなるおそれがあり、フィルムの透明性を損なうおそれがある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。
 上記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を0.6g/dLに精密に調製し、温度20.0℃±0.1℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限値は、好ましくは0.30dL/gであり、より好ましは0.35dL/g以上である。還元粘度の上限値は、好ましくは1.20dL/gであり、より好ましくは1.00dL/gであり、さらに好ましくは0.80dL/gである。還元粘度の上限値および下限値が上記範囲内に収まることにより、成形品の機械的強度を十分に確保し得るとともに、成形する際の流動性を確保できて生産性や成形性が向上し得る。還元粘度が上記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じるおそれがある。還元粘度が上記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じるおそれがある。
 位相差層は、代表的には、樹脂フィルムを少なくとも一方向に延伸することにより作製される。
 上記樹脂フィルムの形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、溶融押出し法(例えば、Tダイ成形法)、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法、共押出し法、共溶融法、多層押出し、インフレーション成形法が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、Tダイ成形法、流延法、インフレーション成形法が挙げられる。
 上記樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。このような樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、好ましくは50μm~300μmである。
 上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、好ましくはTg-30℃~Tg+60℃であり、より好ましくはTg-10℃~Tg+50℃である。
 上記延伸方法、上記延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する位相差層を得ることができる。
 1つの実施形態においては、位相差層は、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍~3.5倍である。
 1つの実施形態においては、位相差層は、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角(角度θの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。
 斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
 位相差層(延伸フィルム)の厚みは、好ましくは20μm~100μmであり、より好ましくは30μm~80μmであり、さらに好ましくは30μm~65μmである。
A-3-2.フラットな波長分散特性を有するλ/4板
 位相差層20としてフラットな波長分散特性を有するλ/4板を採用する場合、位相差層20を構成する樹脂としては、好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。
 本発明の1つの実施形態において、上記ポリカーボネート樹脂は、構造式(9)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むものであり、分子内に少なくとも一つの結合構造「-CH-O-」を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、重合触媒の存在下反応させることにより製造される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 構造式(9)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物としては、2個のアルコール性水酸基をもち、分子内に連結基「-CH-O-」を有する構造を含み、重合触媒の存在下、炭酸ジエステルと反応してポリカーボネートを生成し得る化合物であれば如何なる構造の化合物であっても使用することが可能であり、複数種併用しても構わない。また、上記ポリカーボネート樹脂に用いるジヒドロキシ化合物として、構造式(9)で表される結合構造を有さないジヒドロキシ化合物を併用してもよい。以下、構造式(9)で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物をジヒドロキシ化合物(A)、構造式(9)で表される結合構造を有さないジヒドロキシ化合物をジヒドロキシ化合物(B)と略記することがある。
<ジヒドロキシ化合物(A)>
 ジヒドロキシ化合物(A)における連結基「-CH-O-」とは、水素原子以外の原子と互いに結合して分子を構成する構造を意味する。この連結基において、少なくとも酸素原子が結合し得る原子又は炭素原子と酸素原子が同時に結合し得る原子としては、炭素原子が好ましい。ジヒドロキシ化合物(A)中の連結基「-CH-O-」の数は1以上であり、好ましくは2~4である。
 さらに具体的には、ジヒドロキシ化合物(A)としては、例えば、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチル-6-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレンで例示されるような、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物;例えば、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]メタン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]ジフェニルメタン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]エタン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-1-フェニルエタン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル]プロパン、2,2-ビス[3,5-ジメチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,4-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,3-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル]プロパン、2,2-ビス[(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル]プロパン、2,2-ビス[3-tert-ブチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]ブタン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-4-メチルペンタン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]オクタン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]デカン、2,2-ビス[3-ブロモ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン等で例示されるような、ビス(ヒドロキシアルコキシアリール)アルカン類、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,1-ビス[3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,1-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロペンタンで例示されるような、ビス(ヒドロキシアルコキシアリール)シクロアルカン類;例えば、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ジフェニルエ-テル、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-3,3’-ジメチルジフェニルエ-テルで例示されるような、ジヒドロキシアルコキシジアリールエーテル類;例えば、4,4’-ビス(2-ヒドロキエトキシフェニル)スルフィド、4,4’-ビス[4-(2-ジヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル]スルフィドで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルフィド類;例えば、4,4’-ビス(2-ヒドロキエトキシフェニル)スルホキシド、4,4’-ビス[4-(2-ジヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル]スルホキシドで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルホキシド類;例えば、4,4’-ビス(2-ヒドロキエトキシフェニル)スルホン、4,4’-ビス[4-(2-ジヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル]スルホンで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルホン類;例えば、1,4-ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,3-ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,2-ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,3-ビス[2-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロピル]ベンゼン、1,4-ビス[2-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロピル]ベンゼン、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、1,3-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-5,7-ジメチルアダマンタン、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール;式(8)で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物;などが挙げられる。ジヒドロキシ化合物(A)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
 一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にあるイソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。一般一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。これらの中でも、一般一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、入手および製造のし易さ、光学特性、成形性の面から、好ましくは、資源として豊富に存在して容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドである。
 イソソルビドは酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時の取り扱いの際には、酸素による分解を防ぐため、脱酸素剤を用いたり、窒素雰囲気下にしたりすることが肝要である。また、水分が混入しないようにすることも必要である。イソソルビドが酸化されると、蟻酸をはじめとする分解物が発生する。例えば、これら分解物を含むイソソルビドを用いてポリカーボネートを製造すると、得られるポリカーボネートに着色が発生したり、物性を著しく劣化させたりする原因となる。また、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られないこともある。
 さらに、蟻酸の発生を防止するような安定剤を添加してあるような場合、安定剤の種類によっては、得られるポリカーボネートに着色が発生したり、物性を著しく劣化させたりする場合がある。安定剤としては還元剤や制酸剤が用いられ、このうち還元剤としては、ナトリウムボロハイドライド、リチウムボロハイドライドなどが挙げられ、制酸剤としては水酸化ナトリウム等が挙げられるが、このようなアルカリ金属塩の添加は、アルカリ金属が重合触媒ともなるので、過剰に添加し過ぎると重合反応を制御できなくなることもある。
 酸化分解物を含まないイソソルビドを得るために、必要に応じてイソソルビドを蒸留しても良い。また、イソソルビドの酸化や、分解を防止するために安定剤が配合されている場合も、これらを除去するため、必要に応じて、イソソルビドを蒸留しても良い。この場合、イソソルビドの蒸留は単蒸留であっても、連続蒸留であっても良く、特に限定されない。雰囲気はアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気にした後、減圧下で蒸留を実施する。
 例えば、イソソルビドについて、このような蒸留を行うことにより、蟻酸含有量が20ppm未満、好ましくは10ppm以下、より好ましくは5ppm以下、さらに好ましくは3ppm以下、特に好ましくは蟻酸を全く含まないような高純度とすることができる。同時に、アルカリ及び/又はアルカリ土類金属化合物の含有量が、イソソルビド1モルに対して、金属換算量として10μモル以下、好ましくは5μモル以下、より好ましくは3μモル以下、さらに好ましくは1μモル以下、特に好ましくはアルカリ及び/又はアルカリ土類金属化合物を全く含まないような高純度とすることができる。
 上記ポリカーボネート樹脂では、蟻酸含有量が20ppm未満のジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を用いることが好ましい。さらに、蟻酸含有量は、好ましくは10ppm以下であり、より好ましくは5ppm以下であり、さらに好ましくは3ppm以下であり、特に好ましくはジヒドロキシ化合物(A)の分解等により発生する蟻酸を全く含まないものである。かかる高純度のジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を原料として用いることにより、後述する重合反応における問題点が解決され、より着色等が少ない高品質のポリカーボネート樹脂を安定的かつ効率的に製造することができる。
 このように、蟻酸やアルカリおよび/またはアルカリ土類金属化合物の含有量の少ないジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を、炭酸ジエステルとの反応に供するための具体的な手段としては、例えば、次のような方法を採用することができる。すなわち、高純度のジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を、炭酸ジエステルとの反応直前まで、好ましくは不活性ガス雰囲気または減圧ないし真空雰囲気といった、酸素の存在しない雰囲気下に保管する。この保管状態から取り出した後、40℃、80%RHの環境の保管の場合、好ましくは2週間以内に、より好ましくは1週間以内に、炭酸ジエステルとの反応系に供給する。40℃、80%RHの環境の保管であれば、好ましくは2週間以内、より好ましくは1週間以内の間、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を、大気中に放置しておいても重合を阻害することがない。40℃、80%RHより温度、湿度が低い場合には、保管期間をより長くすることができる。
 ここで、不活性ガス雰囲気下とは、窒素、アルゴン等の1種以上の酸素含有量が1000ppm以下、特に、全く酸素を含まない雰囲気下が挙げられ、また、減圧雰囲気下とは、13.3kPa以下で酸素含有量100ppm以下の雰囲気下が挙げられる。この保管系内には、必要に応じて、鉄の粉を主成分とした脱酸素剤、具体的には、エージレス(三菱瓦斯化学株式会社製)、オキシータ(上野製薬株式会社製)等の脱酸素剤や、シリカゲル、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム等の乾燥剤を共存させてもよい。
 ジヒドロキシ化合物(A)、例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸をはじめとする分解物が発生するため、このような分解物を発生させないように、低温で保管することが有効である。保管温度が40℃以下である場合、脱酸素剤を共存させ、不活性ガス雰囲気下で酸素濃度1000ppm以下の環境を保つと、1ヶ月は重合に供することができる。保管温度は、好ましくは40℃以下であり、より好ましくは25℃以下であり、さらに好ましくは10℃以下であり、特に好ましくは5℃以下である。
 粉体や、フレーク状のイソソルビドは、湿度は80%RHといった高湿度下でも保管は可能であるが、吸湿による質量変化があるので、水分を吸湿しないよう、アルミ防湿袋などでの密封保管や、不活性ガス雰囲気下での保管が好ましい。
 これらの条件は、適宜組合せて用いることができる。
 なお、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物を、後述する炭酸ジエステルとの反応に供する場合、その形態は特に限定されず、粉末状、フレーク状であっても、溶融状態や水溶液などの液状であってもよい。
<ジヒドロキシ化合物(B)>
 上記ポリカーボネート樹脂においては、ジヒドロキシ化合物としてジヒドロキシ化合物(A)以外のジヒドロキシ化合物である、ジヒドロキシ化合物(B)を用いてもよい。ジヒドロキシ化合物(B)としては、例えば、脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類等を、ポリカーボネートの構成単位となるジヒドロキシ化合物として、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物とともに用いることができる。
 上記ポリカーボネート樹脂に使用できる、脂環式ジヒドロキシ化合物としては、特に限定されないが、好ましくは、5員環構造または6員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物を用いる。6員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。脂環式ジヒドロキシ化合物が5員環構造または6員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数は、好ましくは70以下であり、より好ましくは50以下であり、さらに好ましくは30以下である。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数が大きくなるほど、耐熱性が高くなるが、合成が困難になったり、精製が困難になったり、コストが高くなったりするおそれがある。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数が小さくなるほど、精製しやすく、入手しやすくなる。
 5員環構造または6員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物としては、具体的には、一般式(I)または(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
 HOCH-R10-CHOH   (I)
 HO-R11-OH     (II)
(一般式(I)および一般式(II)中、R10、R11はそれぞれ、炭素数4~20のシクロアルキレン基を示す。)
 一般式(I)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジメタノールとしては、一般式(I)において、R10が一般式(Ia)(式中、Rは、水素原子、または、置換若しくは無置換の炭素数1~炭素数12のアルキル基を表す。)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
 一般式(I)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールとしては、一般式(I)において、R10が一般式(Ib)(式中、nは0または1を示す。)で表される種々の異性体を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一般式(I)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるデカリンジメタノール、トリシクロテトラデカンジメタノールとしては、一般式(I)において、R10が一般式(Ic)(式中、mは0または1を示す。)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、2,6-デカリンジメタノール、1,5-デカリンジメタノール、2,3-デカリンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(I)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジメタノールとしては、一般式(I)において、R10が一般式(Id)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、2,3-ノルボルナンジメタノール、2,5-ノルボルナンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
  一般式(I)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジメタノールとしては、一般式(I)において、R10が一般式(Ie)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、1,3-アダマンタンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジオールは、一般式(II)において、R11が一般式(Ia)(式中、Rは、水素原子、または、置換若しくは無置換の炭素数1~炭素数12のアルキル基を表す。)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、2-メチル-1,4-シクロヘキサンジオールなどが挙げられる。
 上記一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジオール、ペンタシクロペンタデカンジオールとしては、一般式(II)において、R11が一般式(Ib)(式中、nは0または1を示す。)で表される種々の異性体を包含する。
 上記一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるデカリンジオール、トリシクロテトラデカンジオールとしては、一般式(II)において、R11が一般式(Ic)(式中、mは0または1を示す。)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、2,6-デカリンジオール、1,5-デカリンジオール、2,3-デカリンジオールなどが用いられる。
 一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジオールとしては、一般式(II)において、R11が一般式(Id)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、2,3-ノルボルナンジオール、2,5-ノルボルナンジオールなどが用いられる。
 上記一般式(II)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジオールとしては、一般式(II)において、R11が一般式(Ie)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては具体的には、1,3-アダマンタンジオールなどが用いられる。
 脂環式ジヒドロキシ化合物の具体例のうち、特に、シクロヘキサンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール類、アダマンタンジオール類、ペンタシクロペンタデカンジメタノール類が好ましく、入手のしやすさ、取り扱いのしやすさという観点から、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールがより好ましい。
 使用可能な脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、1,5-ヘプタンジオール、1,6-ヘキサンジオールが挙げられる。
 使用可能なオキシアルキレングリコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールが挙げられる。
 使用可能な芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[=ビスフェノールA]、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジエチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-(3,5-ジフェニル)フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,4’-ジヒドロキシ-ジフェ
ニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジクロロジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-2,5-ジエトキシジフェニルエーテル、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ-2-メチル)フェニル]フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)フルオレンが挙げられる。
 使用可能な環状エーテル構造を有するジオール類としては、例えば、スピログリコール類、ジオキサングルコール類が挙げられる。
 なお、上記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの化合物は、1種以上を一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物とともに用いることができる。
 これらのジヒドロキシ化合物(B)を用いることにより、用途に応じた柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることができる。ポリカーボネート樹脂を構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物(A)、例えば一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物の割合は特に限定されないが、好ましくは10モル%以上であり、より好ましくは40モル%以上であり、さらに好ましくは60モル%以上である。また、好ましくは90モル%以下であり、より好ましくは80モル%以下であり、さらに好ましくは70モル%以下である。他のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の含有割合が多過ぎると、光学特性等の性能が低下するおそれがある。
 上記他のジヒドロキシ化合物の中で、脂環式ジヒドロキシ化合物を用いる場合、ポリカーボネートを構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物と脂環式ジヒドロキシ化合物の合計の割合は、特に限定されないが、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、さらに好ましくは95モル%以上である。
 ポリカーボネート樹脂における、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位との含有割合については、任意の割合で選択できるが、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位:脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位=1:99~99:1(モル%)が好ましく、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位:脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位=10:90~90:10(モル%)であることがより好ましい。上記範囲よりも一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が多くて脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が少ないと、着色しやすくなるおそれがあり、逆に、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が少なくて脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が多いと、分子量が上がりにくくなるおそれがある。
 脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類を用いる場合、ポリカーボネートを構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物とこれらの各ジヒドロキシ化合物の合計の割合は特に限定されず、任意の割合で選択できる。また、ジヒドロキシ化合物(A)、例えば、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位とこれらの各ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位との含有割合も特に限定されず、任意の割合で選択できる。
 ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を有するポリカーボネート樹脂(以下これを「ポリカーボネート共重合体」と称することがある)の重合度は、溶媒としてフェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンの質量比1:1の混合溶液を用い、ポリカーボネート濃度を1.00g/dlに精密に調製し、温度30.0℃±0.1℃で測定した還元粘度(以下、単に「ポリカーボネート還元粘度」と称す。)として、好ましくは0.40dl/g以上であり、より好ましくは0.43dl/g以上であり、また、好ましくは2.00dl/g以下であり、より好ましくは1.60dl/g以下である。ポリカーボネート還元粘度が極端に低い場合、成形した時の機械的強度が弱くなるおそれがある。ポリカーボネート還元粘度が大きく過ぎると、成形する際の流動性が低下してサイクル特性を低下させ、成形サイクルが長くなるおそれがあり、また、得られる成形品の複屈折が大きくなるおそれがある。
 ポリカーボネート樹脂のアッベ数は、好ましくは20以上であり、より好ましくは50以上であり、さらに好ましくは55以上である。ポリカーボネート樹脂のアッベ数が大きくなるほど、屈折率の波長分散が小さくなり、収差が小さくなり、光学用フィルムとして好適となる。ポリカーボネート樹脂のアッベ数が小さくなるほど屈折率の波長分散が大きくなり、色収差が大きくなる。従って、ポリカーボネート樹脂のアッベ数が大きいほど好ましく、その上限は特に限定されない。
 ポリカーボネート樹脂の5%熱減量温度は、好ましくは340℃以上であり、より好ましくは345℃以上である。5%熱減量温度が高いほど、熱安定性が高くなり、より高温での使用に耐えるものとなる。また、5%熱減量温度が高いほど、製造温度を高くすることができ、製造時の制御幅を広くできるため、製造がし易くなる。5%熱減量温度が低くなるほど、熱安定性が低くなって高温での使用がしにくくなるおそれがある。また、5%熱減量温度が低くなるほど、製造時の制御許容幅が狭くなって製造がし難くなるおそれがある。従って、5%熱減量温度の上限は特に限定されず、高ければ高いほど良く、共重合体の分解温度が上限となる。
 ポリカーボネート樹脂のアイゾット衝撃強度は、好ましくは30J/m以上である。アイゾット衝撃強度が大きい程、成形体の強度が高くなり、こわれにくくなるので、上限は特に限定されない。
 ポリカーボネート樹脂は、110℃での単位面積あたりのフェノール成分以外の発生ガス量(以下、単に「発生ガス量」と称す場合がある。)が5ng/cm以下であることが好ましく、また、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物由来の発生ガス量が0.5ng/cm以下であることがより好ましい。
 ポリカーボネート樹脂は、示差走査熱量測定(DSC)を行ったとき、単一のガラス転移温度を与えるが、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物と脂環式ジヒドロキシ化合物の種類や配合比を調整することで、そのガラス転移温度を、用途に応じて、例えば、45℃程度から155℃程度まで任意のガラス転移温度を持つ重合体として得ることができる。
 フィルム用途では、通常、柔軟性が必要とされるため、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度を45℃以上に調整することが好ましく、45℃~130℃に調整することがより好ましい。
 ポリカーボネート樹脂において、上記物性は、少なくとも二つを同時に有するものが好ましく、さらに他の物性を併せもつものがより好ましい。
 ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物(A)を含むジヒドロキシ化合物を、重合触媒の存在下、炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法により製造することができる。
<炭酸ジエステル>
 ポリカーボネート樹脂の製造方法で用いられる炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートに代表される置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-t-ブチルカーボネート等が例示され、好ましくは、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
 炭酸ジエステルは、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物に対して、0.90~1.10のモル比率で用いることが好ましく、0.96~1.04のモル比率で用いることがより好ましい。このモル比が0.90より小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂の末端OH基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化したり、所望する高分子量体が得られなかったりするおそれがある。このモル比が1.10より大きくなると、同一条件下ではエステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量のポリカーボネート樹脂の製造が困難となったりするおそれがあり、また、製造されたポリカーボネート共重合体中の残存炭酸ジエステル量が増加し、この残存炭酸ジエステルが、成形時、又は成形品の臭気の原因となるおそれがある。
 位相差層は、例えば、上記ポリカーボネート樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。ポリカーボネート樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、位相差層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。なお、上記ポリカーボネート樹脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該市販フィルムをそのまま延伸処理に供してもよい。
 上記フィルムの延伸倍率は、位相差層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸温度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸倍率は、好ましくは1.75倍~3.00倍であり、より好ましくは1.80倍~2.80倍であり、さらに好ましくは1.85倍~2.60倍である。このような倍率で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する位相差層が得られ得る。
 上記フィルムの延伸温度は、位相差層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくは125℃~150℃であり、より好ましくは130℃~140℃であり、さらに好ましくは130℃~135℃である。このような温度で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する位相差層が得られ得る。
 上記フィルムの延伸方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。
 1つの実施形態においては、位相差層は、樹脂フィルムを自由端一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより形成される。自由端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、周速の異なるロール間で延伸する方法が挙げられる。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。
 1つの実施形態においては、位相差層は、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度αの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度αの配向角(角度αの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。なお、ロールトゥロールとは、フィルムをロール搬送しながら長尺方向を揃えて積層する方式をいう。
 斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
A-5.λ/2板
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、偏光子10と位相差層20の間に、λ/2板を有していてもよい。
 偏光子10の吸収軸Aとλ/2板の遅相軸Bとがなす角度をα(°)、λ/2板の遅相軸Bと位相差層20の遅相軸Cとがなす角度をβ(°)としたとき、好ましくは、角度αおよびβは式(1a)または式(1b)を満足する。
   α+35°<β<α+55°(0°≦α≦90°)    ・・・(1a)
   α-35°<β<α-55°(90°<α<180°)  ・・・(1b)
 式(1a)において、角度αと角度βとの関係は、好ましくはα+38°<β<α+52°であり、より好ましくはα+40°<β<α+50°であり、さらに好ましくはα+42°<β<α+48°であり、特に好ましくはα+44°<β<α+46°である。式(1b)において、角度αと角度βとの関係は、好ましくはα-38°<β<α-52°であり、より好ましくはα-40°<β<α-50°であり、さらに好ましくはα-42°<β<α-48°であり、特に好ましくはα-44°<β<α-46°である。角度αおよびβが式(1a)または式(1b)を満足することにより、λ/2板と位相差層20(λ/4板)とで、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることができる。より具体的には、角度αの値に応じて場合分けして角度αと角度βとの関係を最適化することにより、RGBそれぞれの波長ごとに理想に近い状態で偏光状態を変換することができる。結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。
 角度αは、好ましくは、式(2)を満足する。
   5°≦α≦85°または95°≦α≦175°  ・・・(2)
 角度αは、好ましくは25°≦α≦65°または115°≦α≦155°であり、より好ましくは35°≦α≦55°または125°≦α≦145°であり、さらに好ましくは40°≦α≦50°または130°≦α≦140°である。角度αが式(2)を満足することにより、λ/2板と位相差層20(λ/4板)を同じ波長分散特性を有する材料(例えば、同一の樹脂)で構成することができる。その結果、それぞれの位相差層の位相差値の制御が容易となり、最終的には、正面方向および斜め方向のいずれにおいても非常に優れた反射色相を有する円偏光板を得ることができる。なお、λ/2板と位相差層20(λ/4板)をそれぞれ異なる波長分散特性を有する材料で構成する場合には、角度αは任意の適切な値に設定することができる。
 偏光子10と位相差層20の間にλ/2板を有する場合、λ/4板として機能する位相差層20の波長分散特性(特に、位相差がλ/4を外れる波長範囲)について、位相差が適切に調節され得る。このようなλ/2板の面内位相差Re(550)は、好ましくは220nm~320nmであり、より好ましくは240nm~300nmであり、さらに好ましくは250nm~280nmである。λ/2板は、代表的にはnx>ny=nzまたはnx>ny>nzの屈折率楕円体を有する。λ/2板のNz係数は、例えば0.9~1.3である。
 λ/2板の厚みは、λ/2板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは1μm~80μmであり、より好ましくは10μm~60μmであり、さらに好ましくは30μm~50μmである。
 λ/2板は、光弾性係数の絶対値が、好ましくは2×10-11/N以下、より好ましくは2.0×10-13/N~1.5×10-11/N、さらに好ましくは1.0×10-12/N~1.2×10-11/Nの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。したがって、このような光弾性係数の絶対値を有する樹脂を用いてλ/2板を形成することにより、得られる有機EL表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
 λ/2板は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。λ/2板のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.99~1.03であり、Re(650)/Re(550)は、好ましくは0.98~1.02である。
 λ/2板は、上記のような光学的特性および機械的特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。そのような樹脂の代表例としては、環状オレフィン系樹脂またはセルロース系樹脂が挙げられる。環状オレフィン系樹脂が好ましい。より所望の波長分散特性を示すからである。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα-オレフィンとの共重合体(代表的には、ランダム共重合体)、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。
 上記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5-メチル-2-ノルボルネン、5-ジメチル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-ブチル-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3-ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6-メチル-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-エチル-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-エチリデン-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-クロロ-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-シアノ-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-ピリジル-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-メトキシカルボニル-1,4:5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3~4量体、例えば、4,9:5,8-ジメタノ-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-オクタヒドロ-1H-ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9-トリメタノ-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-ドデカヒドロ-1H-シクロペンタアントラセン等が挙げられる。
 λ/2板には、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6-ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を1個有する化合物が挙げられる。
 上記環状オレフィン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が好ましくは25,000~200,000、さらに好ましくは30,000~100,000、最も好ましくは40,000~80,000である。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。
 上記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上であり、最も好ましくは99%以上である。このような範囲であれば、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。
 上記環状オレフィン系樹脂は、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、JSR社製の商品名「アートン(Arton)」、TICONA社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「APEL」が挙げられる。
 上記セルロース系樹脂としては、任意の適切なセルロース系樹脂(代表的には、セルロースと酸とのエステル)が採用され得る。好ましくは、セルロースと脂肪酸とのエステルである。このようなセルロース系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等が挙げられる。セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。低複屈折性であり、かつ、高透過率だからである。TACは、多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。
 TACの市販品の具体例としては、富士写真フィルム社製の商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-50」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」、コニカ社製の商品名「KCシリーズ」、ロンザジャパン社製の商品名「三酢酸セルロース80μmシリーズ」等が挙げられる。
 λ/2板は、例えば、上記環状オレフィン系樹脂または上記セルロース系樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。環状オレフィン系樹脂またはセルロース系樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、λ/2板に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。なお、上記環状オレフィン系樹脂および上記セルロース系樹脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該市販フィルムをそのまま延伸処理に供してもよい。
 上記フィルムの延伸倍率は、λ/2板に所望される面内位相差値、厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸温度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸倍率は、好ましくは1.75倍~3.00倍であり、より好ましくは1.80倍~2.80倍であり、さらに好ましくは1.85倍~2.60倍である。このような倍率で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有するλ/2板が得られ得る。
 上記フィルムの延伸温度は、λ/2板に所望される面内位相差値、厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくは125℃~150℃であり、より好ましくは130℃~140℃であり、さらに好ましくは130℃~135℃である。このような温度で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有するλ/2板が得られ得る。
 上記フィルムの延伸方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。
 1つの実施形態においては、λ/2板は、樹脂フィルムを自由端一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより形成される。自由端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、周速の異なるロール間で延伸する方法が挙げられる。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。
 別の実施形態においては、λ/2板は、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度αの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度αの配向角(角度αの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。
 斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
A-6.導電層および導電層付等方性基材
 有機EL表示装置用円偏光板100は、バリア層30と粘着剤層40との間に、導電層または導電層付等方性基材を備えていてもよい。また、有機EL表示装置用円偏光板100は、位相差層20とバリア層30との間に、導電層または導電層付等方性基材を備えていてもよい。
 導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物を含む導電層は、エッチング法等によりパターン化され得る。
 金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム-スズ複合酸化物、スズ-アンチモン複合酸化物、亜鉛-アルミニウム複合酸化物、インジウム-亜鉛複合酸化物などが挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム-スズ複合酸化物(ITO)である。
 導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは50nm以下であり、より好ましくは35nm以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは10nmである。導電層の厚みがこのような範囲であれば、本発明の効果をより発現し得る有機EL表示装置用円偏光板を提供し得る。
 導電層付等方性基材は、等方性基材の少なくとも片面に導電層を備える。導電層付等方性基材は、好ましくは、等方性基材の片面に導電層を備える。導電層付等方性基材は、例えば、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、等方性基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。
 等方性基材としては、任意の適切な等方性基材を採用し得る。ここで、「等方性」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。このような等方性基材としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。
 等方性基材の厚みは、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは35nm以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは10nmである。導電層の厚みがこのような範囲であれば、本発明の効果をより発現し得る有機EL表示装置用円偏光板を提供し得る。
 上記導電層や上記導電層付等方性基材の導電層は、エッチング法や印刷等によりパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。このようなパターン化のためのパターニング方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このようなパターニング方法としては、例えば、ウエットエッチング法、スクリーン印刷法が挙げられる。
 ウエットエッチング法としては、任意の適切な方法が採用され得る。ウエットエッチング法の具体的な操作としては、例えば、US2011/0253668A号公報に記載の操作が挙げられる。この公報は、本明細書に参考として援用される。
 ウエットエッチング法に用いるマスクは、所望とする導電パターンに応じて、任意の適切な形状にて形成され得る。エッチング処理後、マスクが形成されている領域が導通部となり、マスクが形成されていない領域が絶縁部となる。該マスクは、例えば、感光性樹脂等から構成される。該マスクを形成する方法としては、例えば、スクリーン印刷法等が挙げられる。
 マスクを形成した後、例えば、導電層付等方性基材をエッチング液に浸漬させて、エッチング処理を行う。エッチング液の具体例としては、例えば、硝酸、リン酸、酢酸、塩酸、およびこれらの混合液等が挙げられる。エッチング処理の後、常法にてマスクを除去する。
 スクリーン印刷法においては、例えば、所望の導電パターンに応じて、選択的に、導通部形成用材料を塗工して導通部が形成される。一方、絶縁部は、導通部が形成される以外の領域に、絶縁部形成用材料を塗工して形成される。好ましくは、絶縁部形成用材料は、非導電性の光散乱体を含む。この実施形態においては、導通部と絶縁部とが、同じ樹脂から構成された樹脂マトリクスを含んでいてもよく、互いに異なる樹脂から構成された樹脂マトリクスを含んでいてもよい。
A-7.粘着剤層
 粘着剤層40は、上記のとおりバリア機能を有する。本発明の有機EL表示装置用円偏光板の粘着剤層にバリア機能を付与することにより、バリア層との相乗的な効果により、優れた有機ELパネル保護機能を有する円偏光板を得ることができる。さらに、有機ELパネルにバリア層を形成する場合に比べて、優れた製造効率で有機EL表示装置を作製することができる。バリア機能を有する粘着剤としては、例えば、ゴム系ポリマーをベースポリマーとするゴム系粘着剤組成物が挙げられる。
 ゴム系ポリマーとしては、例えば、1種の共役ジエン化合物を重合することによって得られる共役ジエン系重合体、2種以上の共役ジエン化合物を重合することによって得られる共役ジエン系共重合体、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合することによって得られる共役ジエン系共重合体、および、これらの水添物が挙げられる。
 共役ジエン化合物としては、重合可能な共役ジエンを有する単量体であれば特に限定されない。共役ジエン化合物の具体例としては、1,3-ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、3-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘプタジエン、1,3-ヘキサジエンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、1,3-ブタジエン、イソプレンが好ましい。共役ジエン化合物は、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
 芳香族ビニル化合物としては、共役ジエン化合物と共重合可能な芳香族ビニル構造を有する単量体であれば特に限定されない。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
 ジエン系共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。また、共役ジエン化合物、芳香族ビニル化合物以外の化合物を共重合して、ジエン系共重合体を得てもよい。
 共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合することによって得られる共役ジエン系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物のモル比が、共役ジエン化合物/芳香族ビニル化合=10/90~90/10(モル%)であることが好ましい。
 このような共役ジエン系(共)重合体の具体例としては、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン-ブタジエン共重合体(SBR)、ブタジエン-イソプレン-スチレンランダム共重合体、イソプレン-スチレンランダム共重合体、スチレン-イソプレンブロック共重合体(SIS)、ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン-ブタジエンブロック共重合体(SEBS)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、イソプレン-スチレン共重合体が好ましい。また、これらの水添物も好適に用いることができる。
 ゴム系ポリマーとして、共役ジエン系(共)重合体の他にも、イソブチレン(IB)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)等も用いることができる。ゴム系ポリマーは、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
 本発明に用いられ得るゴム系ポリマーは、ゴム系ポリマー全体中に、上記共役ジエン系(共)重合体を、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上含む。共役ジエン系(共)重合体の含有量の上限は特に限定されるものではなく、100重量%(すなわち、共役ジエン系(共)重合体のみからなるゴム系ポリマー)であってもよい。
 上記のとおり、粘着剤組成物は、ゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む。粘着剤組成物におけるゴム系ポリマーの含有量は、好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上である。ゴム系ポリマーの含有量の上限は特に限定されず、例えば90重量%以下である。
 粘着剤組成物は、ゴム系ポリマーに加えて、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート、エポキシ化合物、アルキルエーテル化メラミン化合物など)、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂、ビニルトルエン樹脂など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤が挙げられる。粘着剤組成物に添加される添加剤の種類、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。粘着剤組成物における添加剤の含有量(総量)は、好ましくは60重量%以下、より好ましくは50重量%以下、さらに好ましくは40重量%以下である。
 粘着剤層40の厚さは、例えば1μm~300μm程度であり、好ましくは1μm~200μmであり、より好ましくは2μm~100μmであり、さらに好ましくは25μm~100μmである。
 粘着剤層40は、上記のとおりバリア性を有し、代表的には、水分およびガス(例えば酸素)に対するバリア性を有する。粘着剤層の厚み100μmにおける40℃、90%RH条件下での水蒸気透過率(透湿度)は、好ましくは200g/m/24hr以下であり、より好ましくは150g/m/24hr以下であり、さらに好ましくは100g/m/24hr以下であり、特に好ましくは50g/m/24hr以下であり、最も好ましくは20g/m/24hr以下である。上記水蒸気透過率(透湿度)の下限値は、低ければ低いほど良いが、現実的には、好ましくは1g/m/24hrである。粘着剤層の上記水蒸気透過率(透湿度)がこのような範囲であれば、上記のバリア層のバリア性との相乗的な効果により、円偏光板を有機ELパネルに貼り合わせた場合に、有機ELパネルを空気中の水分および酸素から良好に保護し得る。
 粘着剤層の表面には、使用に供されるまで、剥離フィルムが貼り合わされていることが好ましい。なお、剥離フィルムの一方の面には、後に説明する補強フィルムを、工程削減のために事前に貼り合せておいてもよい。
A-8.保護フィルム
 保護フィルム50は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。このようなポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
 上記(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。
 上記(メタ)アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50~100重量%、好ましくは70~100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
 上記(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、特開2004-70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
 上記(メタ)アクリル系樹脂として、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が特に好ましい。
 上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
 上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、質量平均分子量(重量平均分子量と称することもある)が、好ましくは1000~2000000、より好ましくは5000~1000000、さらに好ましくは10000~500000、特に好ましくは50000~500000である。
 上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、特に好ましくは135℃以上、最も好ましくは140℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。
 なお、本明細書において「(メタ)アクリル系」とは、アクリル系および/またはメタクリル系をいう。
 保護フィルムには、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。保護フィルムの厚みは、好ましくは5mm以下であり、より好ましくは1mm以下であり、さらに好ましくは1μm~500μmであり、特に好ましくは5μm~150μmである。
 内側保護フィルムを採用する場合、該内側保護フィルムは光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。
A-8.有機EL表示装置用円偏光板の製造方法
 以下、本発明の有機EL表示装置用円偏光板の製造方法の代表的な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の有機EL表示装置用円偏光板の製造方法の代表的な実施形態であり、本発明の有機EL表示装置用円偏光板の製造方法はこれに限定されない。本実施形態は、偏光子と位相差層とをロールトゥロールにより連続的に積層する方式であり、非常に優れた製造効率で有機EL表示装置用円偏光板を製造することができる。
 まず、位相差層20を構成する位相差フィルムを準備する。この位相差フィルムは、長尺状であり、かつ、長尺方向に対して所定の角度αの方向に遅相軸を有する。このような位相差フィルムの材料、特性および製造方法等は、上記A-4項で説明したとおりである。
 次に、必要に応じ、位相差フィルムの一方の面に補強フィルムを、粘着剤を介してロールトゥロールにより貼り合わせ、位相差フィルム/補強フィルムの積層体を得る。代表的には、粘着剤を付与した補強フィルムと位相差フィルムとをロールトゥロールにより貼り合わせる。
 補強フィルムの材料としては、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。補強フィルムは、1種の材料から構成されていても良いし、2種以上の材料から構成されていても良い。例えば、2種以上のプラスチックから構成されていても良い。
 上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン;エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体;リアクターTPO;低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体;エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体;などが挙げられる。好ましくはポリエステル系樹脂であり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。このような樹脂は高い寸法安定性・強靭性・耐熱性を有し、かつ、副資材と成りうる観点からも汎用性に優れるという利点がある。
 補強フィルムは、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、補強フィルムの材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤の複数を含有することが好ましい。
 酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、補強フィルムのベース樹脂(補強フィルムがブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは1重量部以下であり、より好ましくは0.5重量部以下であり、さらに好ましくは0.01~0.2重量部である。
 紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、補強フィルムのベース樹脂100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部~0.5重量部である。
 光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、補強フィルムのベース樹脂100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部~0.5重量部である。
 充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、補強フィルムを形成するベース樹脂(補強フィルムがブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部~10重量部である。
 さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。
 補強フィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。補強フィルムの厚みは、好ましくは5μm~300μmであり、より好ましくは10μm~250μmであり、さらに好ましくは15μm~200μmであり、特に好ましくは20μm~150μmである。さらに、補強フィルムおよび後述の粘着剤の総厚みは、好ましくは位相差フィルムの厚みの1倍~4倍である。
 補強フィルムは、単層でも良いし、2層以上の積層体であっても良い。
 補強フィルムは、23℃における引張り弾性率(GPa)と厚み(μm)の積(GPa・μm)が、好ましくは20~500であり、より好ましくは30~300である。この値は、補強フィルムの形成材料、添加剤の種類および量、ならびに、補強フィルムが積層体である場合には各層の厚みの比を調整することにより制御することができる。上記積が20(GPa・μm)未満である場合には、補強フィルムの腰が不十分であり、位相差フィルムとの積層時に皺が入って外観を損なう場合がある。上記積が500(GPa・μm)を超える場合には、補強フィルムの腰が強すぎて、位相差フィルムから剥離する際のハンドリング性が不十分となる場合がある。
 補強フィルムの線膨張係数はできるだけ小さいことが好ましい。線膨張係数は、好ましくは5ppm/℃~50ppm/℃であり、より好ましくは10ppm/℃~30ppm/℃である。補強フィルムの加熱による寸法変化率もまた、できるだけ小さいことが好ましい。例えば180℃で5分間加熱後の寸法変化率は、好ましくは0.1%~5.0%であり、より好ましくは0.5%~3.0%である。線膨張係数および/または加熱による寸法変化率が小さい補強フィルムを用いることにより、バリア層形成過程の高温環境下においても、位相差フィルムの寸法変化を抑制することができ、分子の配向変化を軽減することができる。その結果、位相差フィルムの光学特性(遅相軸方向、位相差値等)を良好に維持することができる。
 補強フィルムは、1つの実施形態においては延伸されている。延伸条件は、目的、所望の線膨張係数等に応じて変化し得る。延伸倍率は、好ましくは1.5倍~10倍であり、より好ましくは3.0倍~5.0倍である。延伸温度は、好ましくは補強フィルムのガラス転移温度(Tg)~(Tg+50℃)である。延伸は、好ましくは二軸延伸である。熱的性質および機械的性質の面内における異方性を軽減することができるからである。二軸延伸方法としては、テンター同時二軸延伸法、ロールとテンターによる逐次二軸延伸法のいずれでもよい。また、チューブラー法を用いてもよい。
 補強フィルム用粘着剤としては、任意の適切な粘着剤を用いることができる。粘着剤のベースポリマーの具体例としては、(メタ)アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが挙げられる。粘着剤は、好ましくは、炭素数1~20であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分(モノマー単位)として有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する。なお、「主成分」とは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位(成分)の内、最も構成割合の高いモノマーを意味する。このような粘着剤の詳細は、例えば特開2014-141649号公報に記載されており、該当する記載は本明細書に参考として援用される。
 位相差フィルムとバリア層が直接に積層される実施形態(以下、実施形態(A)と称する)においては、次に、位相差フィルム表面(補強フィルムを備える場合は、位相差フィルム/補強フィルムの積層体の位相差フィルム表面)にバリア層を形成する。具体的には、位相差フィルム表面(補強フィルムを備える場合は、位相差フィルム/補強フィルムの積層体の位相差フィルム表面)にバリア層を、接着剤を用いて貼り合わせる。接着剤としては、例えば、UV硬化型の接着剤、熱硬化型の接着剤を用いることができ、生産性や特性の面から、UV硬化型の接着剤が好ましい。接着剤の種類としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な接着剤を採用し得る。このような接着剤としては、例えば、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、チオール系接着剤が挙げられる。接着剤により形成される接着剤層の厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みは、好ましくは0.01μm~10μmである。
 次に、本発明の有機EL表示装置用円偏光板がバリア層と粘着剤層との間に導電層または導電層付等方性基材を備える場合、実施形態(A)においてバリア層表面に導電層または導電層付等方性基材を設ける。具体的には、例えば、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、バリア層表面上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板が位相差フィルムとバリア層との間に導電層または導電層付等方性基材を備える場合は、位相差フィルム表面(補強フィルムを備える場合は、位相差フィルム/補強フィルムの積層体の位相差フィルム表面)に導電層または導電層付等方性基材を設ける。具体的には、例えば、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、位相差フィルム上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。その後、導電層または導電層付等方性基材の表面にバリア層を、接着剤を用いて貼り合わせる。接着剤としては、例えば、UV硬化型の接着剤、熱硬化型の接着剤を用いることができ、生産性や特性の面から、UV硬化型の接着剤が好ましい。接着剤の種類としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な接着剤を採用し得る。このような接着剤としては、例えば、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、チオール系接着剤が挙げられる。接着剤により形成される接着剤層の厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みは、好ましくは0.01μm~10μmである。
 このようにして、位相差層とバリア層を備える光学積層体(円偏光板用中間体)が作製される。これまでの記載から明らかなように、本実施形態における光学積層体は長尺状(記載例ではロール状)である。上記のとおり、特定の位相差フィルムと、必要に応じて特定の補強フィルムとを組み合わせて用いることにより、斜め延伸により得られた位相差フィルムの光学特性および機械的特性を維持しつつ、その表面にバリア層を形成することができる。したがって、バリア層が形成された位相差フィルムをロールトゥロールに供することができる。すなわち、このようにして得られた光学積層体は、本発明において実際に得られた成果の1つであり、かつ、本発明の円偏光板およびその優れた効果を実現する手段の1つである。
 次に、必要に応じて上記光学積層体から補強フィルムを剥離し、剥離面に偏光子をロールトゥロールにより貼り合わせる。1つの実施形態においては、補強フィルムを剥離して得られたバリア層/位相差フィルムの積層体と偏光板(偏光子/保護フィルムの積層体)とを、偏光子が位相差フィルムに隣接するようにしてロールトゥロールにより貼り合わせる。別の実施形態においては、バリア層/位相差フィルムの積層体と偏光子と保護フィルムとを一括してロールトゥロールにより貼り合わせる。さらに別の実施形態においては、バリア層/位相差フィルムの積層体と偏光子とをロールトゥロールにより貼り合わせ、次いで保護フィルムをロールトゥロールにより貼り合わせる。偏光板または偏光子は長尺状(記載例ではロール状)であり、かつ、長尺方向に吸収軸を有する。本発明の実施形態においては、上記のとおり、斜め方向(長尺方向に対して角度αの方向)に遅相軸を有する位相差フィルムにバリア層を形成することができるので、通常の縦一軸延伸で得られる偏光子を用いてロールトゥロールによる積層を行うことができる。
 最後に、バリア層表面に粘着剤層を形成する。粘着剤層を構成する粘着剤は、上記A-6項で説明したとおりである。
 以上のようにして、本発明の有機EL表示装置用円偏光板が得られる。
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、いわゆるバッチ式により製造してもよい。すなわち、バリア層が形成された位相差フィルムおよび偏光板(偏光子/保護フィルムの積層体)を所定サイズに裁断して貼り合わせてもよい。あるいは、バリア層が形成された位相差フィルム、偏光子および保護フィルムをそれぞれ所定サイズに裁断して貼り合わせてもよい。バッチ式であれば、ロール状態において偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸との角度を制御する必要がないので、縦延伸または横延伸により得られた位相差フィルムを用いることができる。
B.有機EL表示装置
 本発明の有機EL表示装置は、その視認側に上記A項に記載の有機EL表示装置用円偏光板を備える。有機EL表示装置用円偏光板は、粘着剤層が有機ELパネル側となるように(偏光子が視認側となるように)積層されている。
 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
≪評価項目≫
<発光劣化評価>
 ガラス基板上に有機EL素子(発光面2mm□)を作成した後、実施例、比較例で得られた有機EL表示装置用円偏光板を積層させ、素子の発光劣化を観察した。発光劣化は輝度の半減期を基準とし、60℃、90%RH環境下にて保管し、半減時間が500時間以上を有するか否かで判断した。半減時間が500時間以上の場合を○、半減時間が500時間未満の場合を×とした。
[製造例1]
(偏光子の作製)
 長尺状のポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸し、長手方向に吸収軸を有する長尺状の偏光子を得た。この長尺状の偏光子は延伸後、巻き取って巻回体とした。
[製造例2]
(保護フィルムの準備)
 保護フィルムとして、長尺状のトリアセチルセルロースフィルム(厚み40μm、コニカミノルタ社製、商品名:KC4UYW)を用いた。この保護フィルムは巻回体として用意した。なお、この保護フィルムの面内位相差Re(550)は5nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)は45nmであった。
[製造例3]
(位相差フィルムの準備)
 逆分散の波長依存性を示す市販の位相差フィルム(帝人社製、商品名「ピュアエースWR」)を用いた。この位相差フィルムの面内位相差Re(550)は147nmであり、Re(450)/Re(550)は0.89であり、光弾性係数は65×10-12Pa-1(m/N)であった。
[製造例4]
(薄ガラスの準備)
 厚み50μmの薄ガラス(日本電気硝子社製、商品名:OA-10)を採用した。
[製造例5]
(導電層付等方性基材の作製)
 両面に硬化性樹脂層が形成されたポリシクロオレフィンフィルムを巻き取り式スパッタ装置に投入し、片方の硬化樹脂層の表面に、厚みが27nmの非晶質のインジウム・スズ酸化物層(透明電極膜)を形成した。
 その後、上記のインジウム・スズ酸化物層(透明電極膜)が形成されたポリシクロオレフィンフィルムを、ロールtoロール方式で空気循環式オーブンに投入し、130℃で90分間の加熱処理を行い、透明電極膜を非晶質から結晶質に転化させ、透明電極膜の表面抵抗値が100Ω/□の透明導電性フィルム(導電層付等方性基材)を得た。
[製造例6]
(粘着剤層の準備)
 粘着剤層の材料としては、厚みを100μmとしアクリル系の粘着剤(水蒸気透過率:1000g/m/day)と2種類のゴム系の粘着剤(50g/m/day)を準備した。これらの粘着剤はセパレータの間に挟み込まれた状態であり、50mm×80mmのサイズにトリミングした。
[実施例1]
 製造例1で得られた偏光子、製造例2で得られた保護フィルム、および、製造例3で得られた位相差フィルムを、それぞれ200mm×300mmに切り出した。偏光子と保護フィルムとをポリビニルアルコール系接着剤を介して貼り合わせた。偏光子/保護フィルムの積層体と位相差フィルムとを、アクリル系粘着剤層を介して偏光子と位相差フィルムとが隣接するようにして貼り合わせ、保護フィルム/偏光子/位相差フィルム(第1の位相差フィルム)の構成を有する円偏光板を作製した。その後、作製した円偏光板を50mm×80mmのサイズにトリミングした。なお、位相差フィルムは、貼り合わせた際に、その遅相軸と偏光子の吸収軸とが45°の角度をなすように切り出した。また、偏光子の吸収軸は長手方向に平行となるように配置した。
 次に、製造例4で準備した薄ガラス(40mm×70mm)の両面に上記円偏光板と製造例5で得られた導電層付等方性基材を、アクリル系接着剤からなる接着剤層(厚み5μm)を介して貼り合せ、紫外線を照射して接着剤を硬化させた。その際、積層構成は、薄ガラスに対して偏光子と透明導電膜を外面とした。
 続いて、導電層付等方性基材の表面に、製造例6で準備した水蒸気透過率が50g/m/dayのゴム系の粘着剤層を積層した。具体的には、粘着剤層のセパレータの一方を剥離し、剥離面と導電層付等方性基材を貼合せた。
 以上のようにして、偏光子/保護フィルム/位相差フィルム/薄ガラス/導電層付等方性基材/粘着剤層の構成からなる有機EL表示装置用円偏光板(1)を得た。
 結果を表1に示した。
[実施例2]
 製造例1で得られた偏光子、製造例2で得られた保護フィルム、および、製造例3で得られた位相差フィルムを、それぞれ200mm×300mmに切り出した。偏光子と保護フィルムとをポリビニルアルコール系接着剤を介して貼り合わせた。偏光子/保護フィルムの積層体と位相差フィルムとを、アクリル系粘着剤層を介して偏光子と位相差フィルムとが隣接するようにして貼り合わせ、保護フィルム/偏光子/位相差フィルム(第1の位相差フィルム)の構成を有する円偏光板を作製した。その後、作製した円偏光板を50mm×80mmのサイズにトリミングした。なお、位相差フィルムは、貼り合わせた際に、その遅相軸と偏光子の吸収軸とが45°の角度をなすように切り出した。また、偏光子の吸収軸は長手方向に平行となるように配置した。
 次に、製造例5で得られた導電層付等方性基材の導電層とは逆面に上記円偏光板を、アクリル系接着剤からなる接着剤層(厚み5μm)を介して貼り合せて、積層体とした。
 次に、製造例4で準備した薄ガラスと上記積層体の導電層付等方性基材側を、アクリル系接着剤からなる接着剤層(厚み5μm)を介して貼り合せ、紫外線を照射して接着剤を硬化させた。
 続いて、薄ガラスの表面に、製造例6で準備した水蒸気透過率が50g/m/dayのゴム系の粘着剤層を積層した。具体的には、粘着剤層のセパレータの一方を剥離し、剥離面と導電層付等方性基材を貼合せた。
 以上のようにして、偏光子/保護フィルム/位相差フィルム/導電層付等方性基材/薄ガラス/粘着剤層の構成からなる有機EL表示装置用円偏光板(2)を得た。
 結果を表1に示した。
[比較例1]
 薄ガラスに代えて同様の厚みのPET基材を用いた以外は実施例1と同様に行い、有機EL表示装置用円偏光板(1C)を得た。
 結果を表1に示した。
[比較例2]
 水蒸気透過率が50g/m/dayのゴム系の粘着剤層に代えて、水蒸気透過率が1000g/m/dayのアクリル系粘着剤を用いた以外は実施例2と同様に行い、有機EL表示装置用円偏光板(2C)を得た。
 結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、有機EL表示装置に好適に用いられる。
 10   偏光子
 20   位相差層
 30   バリア層
 40   粘着剤層
 50   保護フィルム
100   有機EL表示装置用円偏光板

Claims (4)

  1.  偏光子と、λ/4板として機能する位相差層と、バリア層と、バリア機能を有する粘着剤層と、をこの順に備え、
     該バリア層が、厚み5μm~100μmの薄ガラスである、
     有機EL表示装置用円偏光板。
  2.  前記バリア層と前記粘着剤層との間に、導電層または導電層付等方性基材を備える、請求項1に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
  3.  前記位相差層と前記バリア層との間に、導電層または導電層付等方性基材を備える、請求項1に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
  4.  請求項1から3までのいずれかに記載の有機EL表示装置用円偏光板を備える、有機EL表示装置。
     
     
     
PCT/JP2016/070588 2015-07-13 2016-07-12 有機el表示装置用円偏光板および有機el表示装置 WO2017010485A1 (ja)

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