CN107852786B - 有机el显示装置用圆偏振片及有机el显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有高阻挡功能、非常薄、具有优异的防反射功能的有机EL显示装置用圆偏振片。本发明的有机EL显示装置用圆偏振片按照以下顺序具备:起偏镜、作为λ/4板发挥功能的相位差层、阻挡层、及具有阻挡功能的粘合剂层,该阻挡层是厚度为5μm~100μm的薄玻璃。

Description

有机EL显示装置用圆偏振片及有机EL显示装置
技术领域
本发明涉及一种有机EL显示装置用圆偏振片及有机EL显示装置。
背景技术
近年来,随着薄型显示器的普及,提出了搭载了有机EL面板的显示器(有机EL显示装置)。有机EL面板由于具有反射性高的金属层,因此,容易产生外光反射、背景的映入等问题。因此,已知通过将圆偏振片设置于可视侧而防止这些问题的方法(例如专利文献1~专利文献3)。
有机EL面板非常不耐受大气中的水分、氧气。因此,通常在有机EL面板表面设置阻挡层(阻挡膜)。最近,特别是对圆偏振片赋予高的阻挡功能的要求高涨。另一方面,也继续要求圆偏振片的进一步的薄型化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-311239号公报
专利文献2:日本特开2002-372622号公报
专利文献3:日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明为了解决上述现有课题而成,其主要目的在于,提供一种具有高的阻挡功能、非常薄、具有优异的防反射功能的有机EL显示装置用圆偏振片。
解决问题的方法
本发明的有机EL显示装置用圆偏振片按照以下顺序具备:起偏镜、作为λ/4板发挥功能的相位差层、阻挡层、及具有阻挡功能的粘合剂层,该阻挡层是厚度为5μm~100μm的薄玻璃。
在一实施方式中,在上述阻挡层与上述粘合剂层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
在一实施方式中,在上述相位差层与上述阻挡层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
根据本发明的另一方式,提供一种有机EL显示装置。该有机显示装置包含上述有机EL显示装置用圆偏振片。
发明的效果
根据本发明,在有机EL显示装置用圆偏振片中,通过采用厚度薄的薄玻璃作为阻挡层,可表现出高的阻挡功能,且可以使该有机EL显示装置用圆偏振片的厚度非常薄,此外也可以表现出良好的弯曲性。另外,根据本发明,可以将相位差膜(相位差层)的光学特性及机械特性保持为所需的范围而形成阻挡层,因此除了上述效果以外,也可以表现出优异的防反射功能。
附图说明
图1是本发明的一实施方式的圆偏振片的示意剖面图。
符号说明
10 起偏镜
20 相位差层
30 阻挡层
40 粘合剂层
50 保护膜
100 有机EL显示装置用圆偏振片
具体实施方式
以下,对本发明的优选的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
(术语及符号的定义)
本说明书中的术语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即,快相轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是在23℃下利用波长λnm的光测定的面内相位差。例如“Re(550)”是在23℃下利用波长550nm的光测定的面内相位差。Re(λ)是在将层(膜)的厚度设为d(nm)时,根据式:Re=(nx-ny)×d而求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是在23℃下利用波长λnm的光测定的厚度方向的相位差。例如“Rth(550)”是在23℃下利用波长550nm的光测定的厚度方向的相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时,根据式:Rth=(nx-nz)×d求出Rth(λ)。
(4)Nz系数
Nz系数根据Nz=Rth/Re求出。
A.有机EL显示装置用圆偏振片
A-1.有机EL显示装置用圆偏振片的整体构成
本发明的实施方式的有机EL显示装置用圆偏振片用于有机EL显示装置。本发明的实施方式的有机EL显示装置用圆偏振片按照以下顺序具备:起偏镜、作为λ/4板发挥功能的相位差层、阻挡层、及具有阻挡功能的粘合剂层。以下,对有机EL显示装置用圆偏振片的整体构成进行具体说明,然后,对构成有机EL显示装置用圆偏振片的各层及光学膜进行详细说明。
图1是本发明的一实施方式的有机EL显示装置用圆偏振片的示意剖面图。本实施方式的有机EL显示装置用圆偏振片100按照以下顺序具备:起偏镜10、相位差层20、阻挡层30、及粘合剂层40。如上所述,相位差层20作为λ/4板发挥功能,粘合剂层40具有阻挡功能。在图1中,有机EL显示装置用圆偏振片100在起偏镜10的与相位差层20相反侧具备保护膜50。有机EL显示装置用圆偏振片100也可以在起偏镜10与相位差层20之间具备其它保护膜(也称为内侧保护膜:未图示)。在图1中,省略了内侧保护膜。该情况下,相位差层20也可以作为内侧保护膜发挥功能。若为这样的构成,则可实现有机EL显示装置用圆偏振片的进一步薄型化。
虽然在图1中未示出,但本发明的有机EL显示装置用圆偏振片也可以在起偏镜10与相位差层20之间具备λ/2板。
在本发明的一实施方式中,有机EL显示装置用圆偏振片100也可以在阻挡层30与粘合剂层40之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
在本发明的一实施方式中,有机EL显示装置用圆偏振片100也可以在相位差层20与阻挡层30之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
在本发明中,起偏镜10的吸收轴与相位差层20的慢轴所成的角度(角度α)优选为35°~55°,更优选为38°~52°,进一步优选为40°~50°,特别优选为42°~48°,最优选为44°~46°。若角度α为这样的范围,则可实现所需的圆偏光功能。需要说明的是,在本说明书中提及角度时,若无特别明确记载,则该角度包括顺时针方向及逆时针方向这两个方向的角度。
本发明的有机EL显示装置用圆偏振片100对水分及气体(例如氧气)具有高阻挡性。本发明的有机EL显示装置用圆偏振片在60℃、90%RH的条件下的水蒸气阻隔性(WVTR)优选为1.0×10-4g/m2/24小时以下,更优选为1.0×10-5g/m2/24小时以下,进一步优选为1.0×10-6g/m2/24小时以下。本发明的有机EL显示装置用圆偏振片在60℃、90%RH条件下的阻气性若为该范围,则在将本发明的有机EL显示装置用圆偏振片贴合于有机EL面板上时,可良好地保护有机EL面板不受空气中的水分及氧气影响。
A-2.阻挡层
在本发明中,阻挡层30是厚度为5μm~100μm的薄玻璃。通过采用这样的厚度薄的薄玻璃作为阻挡层30,本发明的有机EL显示装置用圆偏振片可表现出高的阻挡功能,且可以使该有机EL显示装置用圆偏振片的厚度非常薄,此外也可以表现出良好的弯曲性。另外,根据本发明,可以将相位差膜(相位差层)的光学特性及机械特性保持为所需的范围并形成阻挡层,因此,除了上述效果以外,也可以表现出优异的防反射功能。
作为薄玻璃,可采用任意合适的薄玻璃。这样的薄玻璃若根据组成进行分类,例如可列举钠钙玻璃、硼酸玻璃、铝硅酸玻璃、石英玻璃。另外,若根据碱成分进行分类,例如可列举无碱玻璃、低碱玻璃。薄玻璃的碱金属成分(例如Na2O、K2O、Li2O)的含量优选为15重量%以下,进一步优选为10重量%以下。
作为薄玻璃的厚度,在可进一步表现出本发明的效果的方面,优选为10μm~100μm,更优选为10μm~80μm,进一步优选为10μm~60μm,进一步优选为15μm~50μm,特别优选为15μm~40μm,最优选为15μm~30μm。通过采用这样的厚度薄的薄玻璃,本发明的有机EL显示装置用圆偏振片可表现出高的阻挡功能,并且可以使该有机EL显示装置用圆偏振片的厚度非常薄,此外也可以表现出良好的弯曲性。另外,根据本发明,可以将相位差膜(相位差层)的光学特性及机械特性保持为所需的范围并形成阻挡层,因此,除了上述效果以外,也可以表现出优异的防反射功能。
薄玻璃在波长550nm下的透光率优选为85%以上。薄玻璃在波长550nm下的折射率ng优选为1.4~1.65。若为这样的薄玻璃,则可获得光学特性更优异的有机EL显示装置用圆偏振片。
薄玻璃的密度优选为2.3g/cm3~3.0g/cm3,更优选为2.3g/cm3~2.7g/cm3。若为这样的薄玻璃,则可获得轻质的有机EL显示装置用圆偏振片。
薄玻璃的成型方法可采用任意合适的方法。代表性地,薄玻璃通过下述方法制作:将包含二氧化硅或氧化铝等主原料、芒硝、氧化锑等消泡剂、及碳等还原剂的混合物在1400℃~1600℃的温度下进行熔融,并成型为薄板状后,进行冷却而制作。作为薄玻璃的薄板成型方法,例如可列举:流孔下引法、熔融法、浮式法。为了使通过这些方法成型为板状的薄玻璃薄板化、或提高平滑性,也可以根据需要利用氢氟酸等溶剂进行化学研磨。
薄玻璃可直接使用市售的薄玻璃,或者也可以以成为所需厚度的方式对市售的玻璃进行研磨而使用。作为市售的玻璃,例如可列举Corning公司制造的“7059”、“1737”或“EAGLE 2000”、旭硝子公司制造的“AN100”、NH TECHNO GLASS公司制造的“NA-35”、日本电气硝子公司制造的“OA-10”、Schott公司制造的“D263”或“AF45”等。
也可以对薄玻璃的表面进行偶联处理。
作为偶联处理的方法,可采用任意合适的方法。作为这样的方法,具体而言例如可列举将偶联剂的溶液涂布于薄玻璃的表面后,进行热处理的方法。
作为制备偶联剂溶液时所使用的溶剂,只要为不与偶联剂进行反应的溶剂,则可以使用任意合适的溶剂。作为这样的溶剂,具体而言可列举:己烷、十六烷等脂肪族烃类溶剂;苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂;二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷等卤代烃类溶剂;四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚类溶剂;甲醇、丙醇等醇类溶剂;丙酮、2-丁酮等酮类溶剂;水等。
上述偶联处理时的热处理方法可采用任意合适的热处理方法。代表性地,热处理温度为50℃~150℃,热处理时间为1分钟~10分钟。
阻挡层30可为单一层也可以由多层构成。
阻挡层30对于水分及气体(例如氧气)具有高的阻挡性。阻挡层30在60℃、90%RH条件下的水蒸气阻隔性(WVTR)优选为1.0×10-6g/m2/24小时以下,更优选为1.0×10-4g/m2/24小时以下,进一步优选为1.0×10-5g/m2/24小时以下,特别优选为1.0×10-6g/m2/24小时以下。阻挡层30在60℃、90%RH条件下的阻气性若为这样的范围,则将本发明的有机EL显示装置用圆偏振片贴合于有机EL面板上时,可良好地保护有机EL面板不受空气中的水分及氧气影响。
A-3.起偏镜
作为起偏镜10,可采用任意合适的起偏镜。例如,形成起偏镜的树脂膜可为单层的树脂膜,也可以为两层以上的叠层体。
作为包含单层的树脂膜的起偏镜的具体例,可列举:对聚乙烯醇(PVA)类膜、部分缩甲醛化PVA类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质的染色处理及拉伸处理而成的起偏镜;PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等多烯类取向膜等。由于光学特性优异,优选使用利用碘对PVA类膜进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏镜。
上述利用碘的染色例如通过将PVA类膜浸渍于碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可在染色处理后进行,也可以一边染色一边进行。另外,也可以在拉伸后进行染色。根据需要对PVA类膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将PVA类膜浸渍于水中进行水洗,不仅可清洗PVA类膜表面的污垢、抗粘连剂,也可以使PVA类膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用叠层体而获得的起偏镜的具体例,例如可列举使用树脂基材与涂布于该树脂基材上而形成的PVA类树脂层的叠层体而获得的起偏镜、使用在树脂基材上叠层PVA类树脂膜而形成的叠层体而获得的起偏镜。使用树脂基材与涂布于该树脂基材上而形成的PVA类树脂层的叠层体而获得的起偏镜例如可通过如下步骤而制作:将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材上,使其干燥而在树脂基材上形成PVA类树脂层,获得树脂基材与PVA类树脂层的叠层体;对该叠层体进行拉伸及染色而将PVA类树脂层制成起偏镜。在本实施方式中,拉伸代表性地包含使叠层体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸的步骤。此外,拉伸可根据需要进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前,在高温(例如95℃以上)下对叠层体进行气体氛围中拉伸的步骤。获得的树脂基材/起偏镜的叠层体可直接使用(即,可以将树脂基材作为起偏镜的保护层),也可以将树脂基材从树脂基材/起偏镜的叠层体剥离,在该剥离面叠层与目的相应的任意合适的保护层而使用。这样的起偏镜的制造方法的详细情况例如在日本特开2012-73580号公报中有记载。对于该公报,将其全部记载作为参考而引用至本说明书中。需要说明的是,以上对涂布形成PVA类树脂层的情况进行了说明,叠层PVA类树脂膜的情况也相同。
起偏镜的厚度代表性地为1μm~80μm左右。
A-4.相位差层
相位差层20可如上所述作为λ/4板发挥功能。这样的相位差层的面内相位差Re(550)为100nm~180nm,优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm。相位差层20是代表性地具有nx>ny=nz或nx>ny>nz的折射率椭球。需要说明的是,在本说明书中,例如“ny=nz”不仅包括严格地相等,也包括实质上相等情况。因此,相位差层20的Nz系数例如为0.9~1.3。
相位差层的厚度能以能够作为λ/4板最合适地发挥功能的方式进行设定。换言之,相位差层的厚度能以能够获得所需的面内相位差的方式进行设定。具体而言,相位差层的厚度优选为1μm~80μm,进一步优选为10μm~60μm,最优选为30μm~50μm。
相位差层包含光弹性系数优选为-20×10-12Pa-1以上,更优选为-10×-12Pa-1以上,另一方面优选为40×10-12Pa-1以下,更优选为30×10-12Pa-1以下的树脂。若相位差层的光弹性系数为这样的范围,则在加热时产生了收缩应力的情况下,也不易产生相位差变化。因此,通过使用具有这样的光弹性系数的树脂形成相位差层,可良好地防止获得的有机EL显示装置的热不均。
相位差层可显示出相位差值与测定光的波长相应地变大的反波长色散特性,也可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变小的正的波长色散特性,也可以显示出相位差值几乎不因测定光的波长而变化的平坦的波长色散特性。在本发明中,相位差层优选为反波长色散特性或平坦的波长色散特性,更优选为反波长色散特性。通过采用具有反波长色散特性的λ/4板或具有平坦的波长色散特性的λ/4板作为相位差层,可实现优异的防反射特性及倾斜方向的反射色相。
采用具有反波长色散特性的λ/4板作为相位差层时,相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1,更优选为0.8以上且0.95以下。
采用具有平坦的波长色散特性的λ/4板作为相位差层时,相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.99~1.03,Re(650)/Re(550)优选为0.98~1.02。
相位差层可包含能够满足如上所述的光学特性及机械特性的任意合适的树脂膜。作为这样的树脂的代表例,可列举:纤维素类树脂、聚酯类、聚乙烯醇类、聚乙烯醇缩醛类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚醚类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯类、聚烯烃类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、乙酸酯类等透明树脂等树脂。
A-3-1.具有反波长色散特性的λ/4板
采用具有反波长色散特性的λ/4板作为相位差层时,构成相位差层的树脂优选为聚碳酸酯树脂。
在本发明的一实施方式中,上述聚碳酸酯树脂包含:源自通式(1)所示的二羟基化合物的结构单元,源自通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元,源自选自通式(3)所示的二羟基化合物、通式(4)所示的二羟基化合物、通式(5)所示的二羟基化合物、及通式(6)所示的二羟基化合物中的至少1种二羟基化合物的结构单元。
[化学式1]
Figure GDA0002943849840000081
(通式(1)中,R1~R4分别独立地表示氢原子、经取代或未经取代的碳原子数1~碳原子数20的烷基、经取代或未经取代的碳原子数6~碳原子数20的环烷基、或经取代或未经取代的碳原子数6~碳原子数20的芳基,X表示经取代或未经取代的碳原子数2~碳原子数10的亚烷基、经取代或未经取代的碳原子数6~碳原子数20的亚环烷基、或经取代或未经取代的碳原子数6~碳原子数20的亚芳基,m和n分别独立地为0~5的整数。)
[化学式2]
Figure GDA0002943849840000091
[化学式3]
HO-R5-OH (3)
(通式(3)中,R5表示碳原子数4~碳原子数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。)
[化学式4]
HO-CH2-R6-CH2-OH (4)
(通式(4)中,R6表示碳原子数4~碳原子数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。)
[化学式5]
H-(O-R7)p-OH (5)
(通式(5)中,R7表示经取代或未经取代的碳原子数2~碳原子数10的亚烷基,p为2至100的整数。)
[化学式6]
HO-R8-OH (6)
(通式(6)中,R8表示碳原子数2~碳原子数20的烷基或式(7)所示的基团。)
[化学式7]
Figure GDA0002943849840000092
作为通式(1)所示的二羟基化合物,具体而言可例示:9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等,优选为9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴,特别优选为9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。通式(1)所示的二羟基化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为通式(2)所示的二羟基化合物,例如可列举:存在立体异构体关系的异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇。通式(2)所示的二羟基化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。这些中,作为通式(2)所示的二羟基化合物,从获得及制造的容易性、光学特性、成型性的方面出发,优选为对山梨糖醇进行脱水缩合而获得的异山梨醇,上述山梨糖醇由作为资源而丰富地存在、可容易地获得的各种淀粉而制造。
作为通式(3)所示的二羟基化合物,例如可列举包含单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构,可改良将获得的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例,可列举包含5元环结构或6元环结构的化合物。通过设为5元环结构或6元环结构,可提高获得的聚碳酸酯树脂的耐热性。6元环结构可通过共价键固定为椅形或船形。作为通式(3)所示的二羟基化合物,具体而言例如可列举:1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇。通式(3)所示的二羟基化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为通式(4)所示的二羟基化合物,例如可列举包含单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构,可改良将获得的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例,可列举通式(4)中的R6为通式(Ia)(式中,R9表示氢原子、或经取代或未经取代的碳原子数1~碳原子数12的烷基)所示的各种异构体。作为这样的异构体的优选的具体例,例如可列举1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇。这些容易获得且操作性优异。通式(4)所示的二羟基化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
[化学式8]
Figure GDA0002943849840000111
需要说明的是,关于通式(3)及通式(4)所示的二羟基化合物,上述例示的化合物只是可以使用的脂环式二羟基化合物的一例,并不受这些化合物的任何限定。
作为通式(5)所示的二羟基化合物,具体而言例如可列举:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(分子量为150~2000)。
作为通式(6)所示的二羟基化合物,具体而言例如可列举:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、式(8)所示的螺环二醇,这些中优选为丙二醇、1,4-丁二醇、螺环二醇。
[化学式9]
Figure GDA0002943849840000112
源自通式(3)所示的二羟基化合物的结构单元、源自通式(4)所示的二羟基化合物的结构单元、源自通式(5)所示的二羟基化合物的结构单元、及源自通式(6)所示的二羟基化合物的结构单元中,优选包含源自通式(4)所示的二羟基化合物的结构单元和/或源自通式(5)所示的二羟基化合物的结构单元,更优选包含源自通式(5)所示的二羟基化合物的结构单元。通过包含源自通式(5)所示的二羟基化合物的结构单元,可实现拉伸性的提高。
上述聚碳酸酯树脂也可以进一步包含源自其它二羟基化合物的结构单元。作为其它二羟基化合物,例如可列举双酚类等。作为双酚类,例如可列举:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯醚、4,4’-二羟基-2,5-二乙氧基二苯醚。
在上述聚碳酸酯树脂中,源自通式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的含有比例优选为18摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为25摩尔%以上。通过使上述含有比例收敛于上述范围内,可获得良好的反色散的波长依赖性。若上述含有比例过小,则有无法获得反色散的波长依赖性的忧虑。
在上述聚碳酸酯树脂中,源自选自通式(3)所示的二羟基化合物、通式(4)所示的二羟基化合物、通式(5)所示的二羟基化合物、及通式(6)所示的二羟基化合物中的至少1种二羟基化合物的结构单元的含有比例优选为25摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为35摩尔%以上。通过使上述含有比例收敛于上述范围内,可进一步表现出将获得的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。若上述含有比例过小,则有将获得的聚碳酸酯树脂制成膜时变得缺乏韧性的忧虑。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃~150℃,更优选为120℃~140℃以下。通过使上述玻璃化转变温度收敛于上述范围内,可充分地确保上述聚碳酸酯树脂的耐热性,可抑制上述聚碳酸酯树脂的膜成型后的尺寸变化,可以使获得的有机EL面板的图像质量提高,可以使将上述聚碳酸酯树脂制成膜的成型时的成型稳定性变高,可以使将上述聚碳酸酯树脂制成膜时的透明性提高。若上述玻璃化转变温度过低,则有上述聚碳酸酯树脂的耐热性变差的忧虑,且有膜成型后产生尺寸变化的忧虑,且有获得的有机EL面板的图像质量降低的忧虑。若上述玻璃化转变温度过高,则有膜成型时的成型稳定性变差的忧虑,且有损害膜的透明性的忧虑。需要说明的是,玻璃化转变温度依据JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可通过比浓粘度表示。比浓粘度使用二氯甲烷作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精确地调整为0.6g/dL,在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管而测定。比浓粘度的下限值优选为0.30dL/g,更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限值优选为1.20dL/g,更优选为1.00dL/g,进一步优选为0.80dL/g。通过使比浓粘度的上限值及下限值收敛于上述范围内,可充分地确保成型品的机械强度,且可确保成型时的流动性,可以使生产性、成型性提高。比浓粘度若小于上述下限值,则有产生成型品的机械强度变小的问题的忧虑。比浓粘度若大于上述上限值,则有产生成型时的流动性降低、生产性、成型性降低的问题的忧虑。
相位差层代表性地通过对树脂膜在至少一个方向上进行拉伸而制作。
作为上述树脂膜的形成方法,可采用任意合适的方法。例如可列举熔融挤出法(例如T型模头成型法)、浇铸涂布法(例如流延法)、压延成型法、热压法、共挤出法、共熔融法、多层挤出、吹胀成型法。这些中,优选可列举T型模头成型法、流延法、吹胀成型法。
上述树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所需的光学特性、后面叙述的拉伸条件等而设定为任意合适值。这样的树脂膜(未拉伸膜)的厚度优选为50μm~300μm。
上述拉伸可采用任意合适的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言,可单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法,也可以同时或逐次使用。关于拉伸方向,也可以在水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向、维度进行。关于拉伸的温度,相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg),优选为Tg-30℃~Tg+60℃,更优选为Tg-10℃~Tg+50℃。
上述拉伸方法可通过适当选择上述拉伸条件而获得具有上述所需的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差层。
在一实施方式中,相位差层通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作。作为固定端单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向上移动,一边在宽度方向(横向)上进行拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍~3.5倍。
在一实施方式中,相位差层通过将长条状的树脂膜在相对于长度方向为角度θ的方向上连续地倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸,可获得具有相对于膜的长度方向为角度θ的取向角(在角度θ的方向具有慢轴)的长条状的拉伸膜,例如在与起偏镜的叠层时可成为辊对辊,可以将制造步骤简化。
作为倾斜拉伸所使用的拉伸机,例如可列举可在横向和/或纵向上附加左右不同的速度的进给力或拉伸力或拉取力的拉幅式拉伸机。拉幅式拉伸机有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等,但只要可以将长条状的树脂膜连续地倾斜拉伸,则可以使用任意合适的拉伸机。
相位差层(拉伸膜)的厚度优选为20μm~100μm,更优选为30μm~80μm,进一步优选为30μm~65μm。
A-3-2.具有平坦的波长色散特性的λ/4板
采用具有平坦的波长色散特性的λ/4板作为相位差层20时,作为构成相位差层20的树脂,优选为聚碳酸酯树脂。
在本发明的一实施方式中,上述聚碳酸酯树脂至少含有源自二羟基化合物的结构单元,上述二羟基化合物具有结构式(9)所示的键合结构,其通过使二羟基化合物与碳酸二酯在聚合催化剂的存在下进行反应而制造,上述二羟基化合物至少包含在分子内具有至少一个键合结构“-CH2-O-”的二羟基化合物。
[化学式10]
Figure GDA0002943849840000141
作为具有结构式(9)所示的键合结构的二羟基化合物,只要是具有2个醇羟基、含有分子内具有连结基团“-CH2-O-”的结构、且可在聚合催化剂的存在下与碳酸二酯反应而生成聚碳酸酯的化合物,则可以使用任意结构的化合物,也可以并用多种。另外,作为上述聚碳酸酯树脂所使用的二羟基化合物,也可以并用不具有结构式(9)所示的键合结构的二羟基化合物。以下,将具有结构式(9)所示的键合结构的二羟基化合物简称为“二羟基化合物(A)”,将不具有结构式(9)所示的键合结构的二羟基化合物简称为“二羟基化合物(B)”。
<二羟基化合物(A)>
二羟基化合物(A)中的连结基团“-CH2-O-”是指与氢原子以外的原子相互键合而构成分子的结构。在该连结基团中,作为至少氧原子可键合的原子、或碳原子与氧原子可同时键合的原子,优选为碳原子。二羟基化合物(A)中的连结基团“-CH2-O-”的数量为1以上,优选为2~4。
更具体而言,作为二羟基化合物(A),可列举:例如9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴所例示那样的在侧链上具有芳香族基团、在主链上具有键合于芳香族基团上的醚基的化合物;例如双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]二苯基甲烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]乙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-苯基乙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]丙烷、2,2-双[3,5-二甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,4-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]丙烷、2,2-双[(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基]丙烷、2,2-双[3-叔丁基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丁烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]辛烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]癸烷、2,2-双[3-溴-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷等所例示的双(羟基烷氧基芳基)烷烃类,1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[3-环己基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环戊烷所例示的双(羟基烷氧基芳基)环烷类;例如4,4’-双(2-羟基乙氧基)二苯基醚、4,4’-双(2-羟基乙氧基)-3,3’-二甲基二苯基醚所例示那样的二羟基烷氧基二芳基醚类;例如4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)硫醚、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]硫醚所例示那样的双羟基烷氧基芳基硫醚类;例如4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)亚砜、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]亚砜所例示那样的双羟基烷氧基芳基亚砜类;例如4,4’-双(2-羟基乙氧基苯基)砜、4,4’-双[4-(2-二羟基乙氧基)-3-甲基苯基]砜所例示那样的双羟基烷氧基芳基砜类;例如以1,4-二羟基乙氧基苯、1,3-二羟基乙氧基苯、1,2-二羟基乙氧基苯、1,3-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、1,4-双[2-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙基]苯、4,4’-双(2-羟基乙氧基)联苯、1,3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-5,7-二甲基金刚烷、通式(2)所示的二羟基化合物为代表的无水糖醇;式(8)所示的螺环二醇等具有环状醚结构的化合物等。二羟基化合物(A)可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为通式(2)所示的二羟基化合物,例如可列举:存在立体异构体关系的异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇。通式(2)所示的二羟基化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。这些中,作为通式(2)所示的二羟基化合物,从获得及制造的容易性、光学特性、成型性的方面出发,优选为对山梨糖醇进行脱水缩合而获得的异山梨醇,上述山梨糖醇由作为资源而丰富地存在、可容易地获得的各种淀粉而制造。
异山梨醇容易因氧而被缓慢地氧化,因此在保管、制造时的操作时,为了防止因氧引起的分解,重要的是使用脱氧剂,或设为氮气环境下。另外,也需要不混入水分。若异山梨醇被氧化,则产生以甲酸为代表的分解物。例如,若使用包含这些分解物的异山梨醇制造聚碳酸酯,则成为在获得的聚碳酸酯中发生着色、或使物性显著劣化的原因。另外,也存在对聚合反应产生影响,无法获得高分子量的聚合物的情况。
此外,在添加防止产生甲酸的稳定剂时,存在根据稳定剂的种类,在获得的聚碳酸酯中发生着色、或使物性显著劣化的情况。作为稳定剂,使用还原剂、抗酸剂,其中作为还原剂可列举硼氢化钠、硼氢化锂等,作为抗酸剂可列举氢氧化钠等,但这样的碱金属盐的添加也存在如下情况:碱金属也成为聚合催化剂,因此若过于过量地添加,则变得无法控制聚合反应。
为了获得不含氧化分解物的异山梨醇,也可以根据需要对异山梨醇进行蒸馏。另外,在为了防止异山梨醇的氧化、分解而配合稳定剂时,可以根据需要对异山梨醇进行蒸馏,用以将它们除去。该情况下,异山梨醇的蒸馏可为简单蒸馏,也可以为连续蒸馏,并无特别限定。在将环境设为氩气、氮气等非活性气体环境之后,在减压下实施蒸馏。
例如,对异山梨醇进行这样的蒸馏,由此,可以使其成为甲酸含量小于20ppm、优选为10ppm以下、更优选为5ppm以下、进一步优选为3ppm以下、特别优选为完全不含甲酸这样的高纯度。同时,可以使其成为碱金属和/或碱土金属化合物的含量相对于异山梨醇1摩尔以金属换算量计为10μmol以下、优选为5μmol以下、更优选为3μmol以下、进一步优选为1μmol以下、特别优选为完全不含碱金属和/或碱土金属化合物这样的高纯度。
优选在上述聚碳酸酯树脂中使用甲酸含量小于20ppm的二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物。此外,甲酸含量优选为10ppm以下,更优选为5ppm以下,进一步优选为3ppm以下,特别优选为完全不含因二羟基化合物(A)的分解等而产生的甲酸。通过使用该高纯度的二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物作为原料,可解决后面叙述的聚合反应中的问题,可稳定且有效率地制造着色等更少的高品质的聚碳酸酯树脂。
如上所述,作为用于将甲酸、碱金属和/或碱土金属化合物的含量较少的二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物供于与碳酸二酯的反应的具体方法,例如可采用如下所述的方法。即,将高纯度的二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物在优选为非活性气体环境或者减压或真空环境这样的不存在氧的环境下保管直至即将与碳酸二酯反应之前。从该保管状态取出后,在40℃、80%RH的环境的保管时,在优选为2周以内、更优选为1周以内供给至与碳酸二酯的反应系。若为40℃、80%RH的环境的保管,即使将通式(2)所示的二羟基化合物在大气中放置优选为2周以内、更优选为1周以内,也不阻碍聚合。在温度、湿度低于40℃、80%RH时,也可以进一步延长保管期间。
此处,所谓非活性气体环境下,可列举氮气、氩气等1种以上的氧含量为1000ppm以下、特别是完全不含氧的环境下,另外,所谓减压环境下,可列举在13.3kPa以下,氧含量为100ppm以下的环境下。在该保管系统内,也可以根据需要使以铁粉为主成分的脱氧剂、具体而言为AGELESS(三菱瓦斯化学株式会社制造)、OXY-EATER(上野制药株式会社制造)等脱氧剂、硅胶、分子筛、氧化铝等干燥剂共存。
若二羟基化合物(A)、例如异山梨醇被氧化,则产生以甲酸为代表的分解物,因此,为了不产生这样的分解物,有效的是在低温下进行保管。保管温度为40℃以下时,若使脱氧剂共存,并在非活性气体环境下保持氧浓度为1000ppm以下的环境,则可1个月供于聚合。保管温度优选为40℃以下,更优选为25℃以下,进一步优选为10℃以下,特别优选为5℃以下。
粉体、薄片状的异山梨醇即使在湿度为80%RH的高湿度下也可以保管,但存在因吸湿引起的质量变化,因此优选为不吸湿水分这样的利用铝防湿袋等的密封保管、非活性气体环境下的保管。
这些条件可适当组合使用。
需要说明的是,在将二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物供于后面叙述的与碳酸二酯的反应时,对其形态并无特别限定,可为粉末状、薄片状,也可以为熔融状态、水溶液等液态。
<二羟基化合物(B)>
在上述聚碳酸酯树脂中,也可以使用二羟基化合物(A)以外的二羟基化合物的二羟基化合物(B)作为二羟基化合物。作为二羟基化合物(B),例如可以将脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类等作为成为聚碳酸酯的结构单元的二羟基化合物,与二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物一起使用。
作为可在上述聚碳酸酯树脂中使用的脂环式二羟基化合物,并无特别限定,优选使用包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物。6元环结构也可以通过共价键固定为椅形或船形。通过使脂环式二羟基化合物为5元环结构或6元环结构,可以使获得的聚碳酸酯树脂的耐热性变高。脂环式二羟基化合物中所含的碳原子数优选为70以下,更优选为50以下,进一步优选为30以下。脂环式二羟基化合物中所含的碳原子数越大,则耐热性越高,但有合成变困难、纯化变困难、成本变高的忧虑。脂环式二羟基化合物中所含的碳原子数越小,则越容易纯化、容易获得。
作为包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物,具体而言可列举通式(I)或(II)所示的脂环式二羟基化合物。
HOCH2-R10-CH2OH (I)
HO-R11-OH (II)
(通式(I)及通式(II)中,R10、R11分别表示碳原子数4~20的亚环烷基)
作为通式(I)所示的脂环式二羟基化合物的环己烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ia)(式中,R9表示氢原子、或经取代或未经取代的碳原子数1~碳原子数12烷基)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言可列举1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。
作为通式(I)所示的脂环式二羟基化合物的三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ib)(式中,n表示0或1)表示的各种异构体。
[化学式11]
Figure GDA0002943849840000181
作为通式(I)所示的脂环式二羟基化合物的十氢化萘二甲醇、三环十四烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ic)(式中,m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言可列举:2,6-十氢化萘二甲醇、1,5-十氢化萘二甲醇、2,3-十氢化萘二甲醇等。
[化学式12]
Figure GDA0002943849840000191
作为通式(I)所示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Id)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言可列举:2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等。
[化学式13]
Figure GDA0002943849840000192
作为通式(I)所示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ie)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言可列举:1,3-金刚烷二甲醇等。
[化学式14]
Figure GDA0002943849840000193
作为通式(II)所示的脂环式二羟基化合物的环己二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ia)(式中,R9表示氢原子、或经取代或未经取代的碳原子数1~碳原子数12的烷基)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言可列举:1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等。
作为上述通式(II)所示的脂环式二羟基化合物的三环癸烷二醇、五环十五烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ib)(式中,n表示0或1)表示的各种异构体。
作为上述通式(II)所示的脂环式二羟基化合物的十氢化萘二醇、三环十四烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ic)(式中,m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言使用2,6-十氢化萘二醇、1,5-十氢化萘二醇、2,3-十氢化萘二醇等。
作为通式(II)所示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Id)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言使用2,3-降冰片烷二醇、2,5-降冰片烷二醇等。
作为上述通式(II)所示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ie)表示的各种异构体。作为这样的异构体,具体而言使用1,3-金刚烷二醇等。
脂环式二羟基化合物的具体例中,特别优选为环己烷二甲醇类、三环癸烷二甲醇类、金刚烷二醇类、五环十五烷二甲醇类,就获得容易性、操作的容易性的观点而言,更优选为1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇。
作为可以使用的脂肪族二羟基化合物,例如可列举:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇。
作为可以使用的氧亚烷基二醇类,例如可列举:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇。
作为可以使用的芳香族二羟基化合物,例如可列举:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯醚、4,4’-二羟基-2,5-二乙氧基二苯醚、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基-2-甲基)苯基]芴、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴。
作为可以使用的具有环状醚结构的二醇类,例如可列举:螺环二醇类、二噁烷二醇类。
需要说明的是,上述例示化合物是可在本发明中使用的脂环式二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类的一例,但并不受这些任何限定。这些化合物可与通式(2)所示的二羟基化合物一起使用1种以上。
通过使用这些二羟基化合物(B),可获得与用途相应的柔性的改善、耐热性的提高、成型性的改善等效果。对二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物相对于构成聚碳酸酯树脂的所有二羟基化合物的比例并无特别限定,优选为10摩尔%以上,更优选为40摩尔%以上,进一步优选为60摩尔%以上。另外,优选为90摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若源自其它二羟基化合物的结构单元的含有比例过多,则有光学特性等性能降低的忧虑。
上述其它二羟基化合物中,使用脂环式二羟基化合物时,对二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物与脂环式二羟基化合物的合计相对于构成聚碳酸酯的所有二羟基化合物的比例并无特别限定,优选为80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上,进一步优选为95摩尔%以上。
关于聚碳酸酯树脂中的源自二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元与源自脂环式二羟基化合物的结构单元的含有比例,能够选择任意比例,但优选为源自通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元:源自脂环式二羟基化合物的结构单元=1:99~99:1(摩尔%),更优选为源自通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元:源自脂环式二羟基化合物的结构单元=10:90~90:10(摩尔%)。若与上述范围相比,源自通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元较多,源自脂环式二羟基化合物的结构单元较少,则有变得容易着色的忧虑,相反,若源自通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元较少,源自脂环式二羟基化合物的结构单元较多,则有分子量难以提高的忧虑。
在使用脂肪族二羟基化合物、氧亚烷基二醇类、芳香族二羟基化合物、具有环状醚结构的二醇类时,对二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物与这些各个二羟基化合物的合计相对于构成聚碳酸酯的所有二羟基化合物的比例并无特别限定,能够选择任意比例。另外,对源自二羟基化合物(A)、例如通式(2)所示的二羟基化合物的结构单元与源自这些各个二羟基化合物的结构单元的含有比例并无特别限定,能够选择任意比例。
对于具有源自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂(以下,有时将其称为“聚碳酸酯共聚物”)的聚合度以比浓粘度(以下,简称为“聚碳酸酯比浓粘度”)计优选为0.40dl/g以上,更优选为0.43dl/g以上,另外,优选为2.00dl/g以下,更优选为1.60dl/g以下,上述比浓粘度是使用苯酚与1,1,2,2-四氯乙烷的质量比为1:1的混合溶液作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精确地调整为1.00g/dl,温度为30.0℃±0.1℃下而测定的。在聚碳酸酯比浓粘度极端低时,有成型时的机械强度变弱的忧虑。若聚碳酸酯比浓粘度过大,则有成型时的流动性降低而使循环特性降低,成型周期变长的忧虑;另外,有获得的成型品的双折射变大的忧虑。
聚碳酸酯树脂的阿贝数优选为20以上,更优选为50以上,进一步优选为55以上。聚碳酸酯树脂的阿贝数越大,则折射率的波长色散越小,像差越小,适宜作为光学用膜。聚碳酸酯树脂的阿贝数越小,则折射率的波长色散越大,色像差越大。因此,聚碳酸酯树脂的阿贝数越大越好,对其上限并无特别限定。
聚碳酸酯树脂的5%热失重温度优选为340℃以上,更优选为345℃以上。5%热失重温度越高,则热稳定性越高,越可耐受更高温下的使用。另外,5%热失重温度越高,则越可提高制造温度,可以使制造时的控制范围变广,因此变得容易制造。5%热失重温度越低,则越有热稳定性变低而导致高温下的使用变困难的忧虑。另外,5%热失重温度越低,则越有制造时的控制容许范围变窄而变得难以制造的忧虑。因此,对5%热失重温度的上限并无特别限定,越高越好,共聚物的分解温度成为上限。
聚碳酸酯树脂的艾氏冲击强度优选为30J/m2以上。艾氏冲击强度越大,则成型体的强度越高,越不易破坏,因此对上限并无特别限定。
聚碳酸酯树脂优选在110℃下的每单位面积的苯酚成分以外的产生气体量(以下,有时简称为“产生气体量”)为5ng/cm2以下,另外,更优选为源自通式(2)所示的二羟基化合物以外的二羟基化合物的产生气体量为0.5ng/cm2以下。
聚碳酸酯树脂在进行差示扫描量热测定(DSC)时,显示出单一的玻璃化转变温度,但通过调整通式(2)所示的二羟基化合物与脂环式二羟基化合物的种类、配合比,可获得根据用途而具有例如45℃左右至155℃左右的任意玻璃化转变温度的聚合物。
在膜用途中,通常需要柔性,因此优选将聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度调整为45℃以上,更优选调整为45℃~130℃。
在聚碳酸酯树脂中,上述物性优选为同时具有至少两个,更优选为进一步兼具其它物性。
聚碳酸酯树脂可通过使包含二羟基化合物(A)的二羟基化合物,在聚合催化剂的存在下与碳酸二酯进行反应的熔融聚合法而制造。
<碳酸二酯>
作为在聚碳酸酯树脂的制造方法中使用的碳酸二酯,具体而言可列举:碳酸二苯酯、以碳酸二甲苯酯为代表的经取代的碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等,优选可列举碳酸二苯酯、经取代的碳酸二苯酯。这些碳酸二酯可以仅为1种,也可以为2种以上。
碳酸二酯优选为以相对于反应中使用的所有二羟基化合物为0.90~1.10的摩尔比率使用,更优选为以0.96~1.04的摩尔比率使用。若该摩尔比小于0.90,则有制造的聚碳酸酯树脂的末端OH基增加,聚合物的热稳定性恶化,从而无法获得所需的高分子量物质的忧虑。若该摩尔比大于1.10,则在相同条件下,有酯交换反应的速度降低,难以制造所需的分子量的聚碳酸酯树脂的忧虑,另外,有制造的聚碳酸酯共聚物中的残存碳酸二酯量增加,该残存碳酸二酯成为成型时或成型品的臭气的原因的忧虑。
相位差层例如可通过对由上述聚碳酸酯树脂形成的膜进行拉伸而获得。作为由聚碳酸酯树脂形成膜的方法,可采用任意合适的成型加工法。作为具体例,可列举:压缩成型法、传递模塑成型法、注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、浇铸涂布法(例如流延法)、压延成型法、热压法等。优选为挤出成型法或浇铸涂布法。其原因在于,可提高获得的膜的平滑性,获得良好的光学均匀性。成型条件可根据所使用的树脂的组成、种类、相位差层所需的特性等适当设定。需要说明的是,上述聚碳酸酯树脂市售有大量的膜制品,因此也可以将该市售膜直接供于拉伸处理。
上述膜的拉伸倍率可根据相位差层所需的面内相位差值及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸温度等变化。具体而言,拉伸倍率优选为1.75倍~3.00倍,更优选为1.80倍~2.80倍,进一步优选为1.85倍~2.60倍。通过以这样的倍率进行拉伸,可获得具有能够合适地发挥出本发明的效果的面内相位差的相位差层。
上述膜的拉伸温度可根据相位差层所需的面内相位差值及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍率等变化。具体而言,拉伸温度优选为125℃~150℃,更优选为130℃~140℃,进一步优选为130℃~135℃。通过以这样的温度进行拉伸,可获得具有可合适地发挥出本发明的效果的面内相位差的相位差层。
作为上述膜的拉伸方法,可采用任意合适的拉伸方法。具体而言,可单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法,也可以同时或逐次使用。关于拉伸方向,也可以水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向、维度进行。
在一实施方式中,相位差层通过对树脂膜进行自由端单轴拉伸或固定端单轴拉伸而形成。作为自由端单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向上移动,一边在周速不同的辊间进行拉伸的方法。作为固定端单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向上移动,一边在宽度方向(横向)上拉伸的方法。
在一实施方式中,相位差层通过使长条状的树脂膜在相对于长度方向为角度α的方向上连续地倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸,可获得具有相对于膜的长度方向为角度α的取向角(在角度α的方向上具有慢轴)的长条状的拉伸膜,例如在与起偏镜的叠层时可成为辊对辊式,可以将制造步骤简化。需要说明的是,辊对辊式是指一边对膜进行辊搬运,一边在长条方向上对齐而进行叠层的方式。
作为倾斜拉伸中使用的拉伸机,例如可列举可在横向和/或纵向上附加左右不同的速度的进给力或拉伸力或拉取力的拉幅式拉伸机。在拉幅式拉伸机中存在有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等,但只要可以将长条状的树脂膜连续地倾斜拉伸,则可以使用任意合适的拉伸机。
A-5.λ/2板
本发明的有机EL显示装置用圆偏振片也可以在起偏镜10与相位差层20之间具有λ/2板。
将起偏镜10的吸收轴A与λ/2板的慢轴B所成的角度设为α(°),将λ/2板的慢轴B与相位差层20的慢轴C所成的角度设为β(°)时,优选角度α及β满足式(1a)或式(1b)。
α+35°<β<α+55°(0°≤α≤90°)···(1a)
α-35°<β<α-55°(90°<α<180°)···(1b)
式(1a)中,角度α与角度β的关系优选为α+38°<β<α+52°,更优选为α+40°<β<α+50°,进一步优选为α+42°<β<α+48°,特别优选为α+44°<β<α+46°。式(1b)中,角度α与角度β的关系优选为α-38°<β<α-52°,更优选为α-40°<β<α-50°,进一步优选为α-42°<β<α-48°,特别优选为α-44°<β<α-46°。通过使角度α及β满足式(1a)或式(1b),可通过λ/2板与相位差层20(λ/4板)而获得与理想的反波长色散特性接近的特性。更具体而言,通过根据角度α的值分情况对角度α与角度β的关系进行优化,可在RGB各自的每个波长接近理想的状态下对偏光状态进行转换。其结果,可实现非常优异的防反射特性。
角度α优选为满足式(2)。
5°≤α≤85°或95°≤α≤175°···(2)
角度α优选为25°≤α≤65°或115°≤α≤155°,更优选为35°≤α≤55°或125°≤α≤145°,进一步优选为40°≤α≤50°或130°≤α≤140°。通过使角度α满足式(2),可由具有相同波长色散特性的材料(例如相同树脂)构成λ/2板与相位差层20(λ/4板)。其结果,各个相位差层的相位差值的控制变容易,最终可获得在正面方向及倾斜方向的任意方向上均具有非常优异的反射色相的圆偏振片。需要说明的是,由具有分别不同的波长色散特性的材料构成λ/2板与相位差层20(λ/4板)时,角度α可设定为任意合适的值。
在起偏镜10与相位差层20之间具有λ/2板时,关于作为λ/4板发挥功能的相位差层20的波长色散特性(特别是相位差脱离λ/4的波长范围),可合适地调节相位差。这样的λ/2板的面内相位差Re(550)优选为220nm~320nm,更优选为240nm~300nm,进一步优选为250nm~280nm。λ/2板代表性地具有nx>ny=nz或nx>ny>nz的折射率椭球。λ/2板的Nz系数例如为0.9~1.3。
λ/2板的厚度能以能够作为λ/2板而最合适地发挥功能的方式进行设定。换言之,厚度可以获得所需的面内相位差的方式进行设定。具体而言,厚度优选为1μm~80μm,更优选为10μm~60μm,进一步优选为30μm~50μm。
λ/2板包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N、进一步优选为1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N的树脂。光弹性系数的绝对值若为这样的范围,则在产生加热时的收缩应力时,不易产生相位差变化。因此,通过使用具有这样的光弹性系数的绝对值的树脂形成λ/2板,可良好地防止获得的有机EL显示装置的热不均。
λ/2板可显示出相位差值与测定光的波长相应地变大的反波长色散特性,也可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变小的正的波长色散特性,也可以显示出相位差值基本未由于测定光的波长而变化的平坦的波长色散特性。λ/2板的Re(450)/Re(550)优选为0.99~1.03,Re(650)/Re(550)优选为0.98~1.02。
λ/2板可包含能够满足如上述光学特性及机械特性的任意合适的树脂膜。作为这样的树脂的代表例,可列举环烯类树脂或纤维素类树脂。优选为环烯类树脂。其原因在于,更能够显示出所需的波长色散特性。环烯类树脂是以环烯为聚合单元而聚合的树脂的总称,例如可列举日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。作为具体例,可列举环烯的开环聚合物(共聚物)、环烯的加成聚合物、环烯与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性地为无规共聚物)、及利用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性而成的接枝改性物、以及它们的氢化物。作为环烯的具体例,可列举降冰片烯类单体。
作为上述降冰片烯类单体,例如可列举:降冰片烯、及其烷基和/或烷叉基取代物,例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯等、它们的卤素等极性基团取代物;二环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯等;二甲桥八氢萘、其烷基和/或烷叉基取代物、及卤素等极性基团取代物,例如6-甲基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-乙叉基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氯-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘等;环戊二烯的三聚物~四聚物,例如4,9:5,8-二甲桥-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-芴、4,11:5,10:6,9-三甲桥-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环戊并蒽等。
在λ/2板中,可在不损害本发明的目的的范围内并用可开环聚合的其它环烯类。作为这样的环烯的具体例,例如可列举环戊烯、环辛烯、5,6-二氢二环戊二烯等具有1个反应性双键的化合物。
通过利用甲苯溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测定的上述环烯类树脂的数均分子量(Mn)优选为25000~200000,更优选为30000~100000,最优选为40000~80000。数均分子量若为上述范围,则可形成机械强度优异,溶解性、成型性、流延的操作性良好的树脂。
在上述环烯类树脂为对降冰片烯类单体的开环聚合物进行氢化而获得的树脂时,氢化率优选为90%以上,进一步优选为95%以上,最优选为99%以上。若为这样的范围,则耐热劣化性及耐光劣化性等优异。
上述环烯类树脂市售有各种制品。作为具体例,可列举日本ZEON公司制造的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR公司制造的商品名“Arton”、TICONA公司制造的商品名“TOPAS”、三井化学公司制造的商品名“APEL”。
作为上述纤维素类树脂,可采用任意合适的纤维素类树脂(代表性地为纤维素与酸形成的酯)。优选为纤维素与脂肪酸形成的酯。作为这样的纤维素类树脂的具体例,可列举三乙酸纤维素(三乙酰纤维素:TAC)、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素等。特别优选为三乙酸纤维素(三乙酰纤维素:TAC)。其原因在于,其为低双折射性,且为高透射率。TAC市售有较多的制品,在获得容易性、成本的方面也有利。
作为TAC的市售品的具体例,可列举富士胶卷公司制造的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-50”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”,Konica公司制造的商品名“KC系列”,Lonza Japan公司制造的商品名“三乙酸纤维素80μm系列”等。
λ/2板例如可通过对由上述环烯类树脂或上述纤维素类树脂形成的膜进行拉伸而获得。作为由环烯类树脂或纤维素类树脂形成膜的方法,可采用任意合适的成型加工法。作为具体例,可列举:压缩成型法、传递模塑成型法、注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、浇铸涂布法(例如流延法)、压延成型法、热压法等。优选为挤出成型法或浇铸涂布法。其原因在于,可提高获得的膜的平滑性,获得良好的光学均匀性。成型条件可根据所使用的树脂的组成、种类、λ/2板所需的特性等而适当设定。需要说明的是,上述环烯类树脂及上述纤维素类树脂市售有大量的膜制品,因此可以将该市售膜直接供于拉伸处理。
上述膜的拉伸倍率可根据λ/2板所需的面内相位差值、厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸温度等变化。具体而言,拉伸倍率优选为1.75倍~3.00倍,更优选为1.80倍~2.80倍,进一步优选为1.85倍~2.60倍。通过以这样的倍率进行拉伸,可获得具有能够合适地发挥出本发明的效果的面内相位差的λ/2板。
上述膜的拉伸温度可根据λ/2板所需的面内相位差值、厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍率等变化。具体而言,拉伸温度优选为125℃~150℃,更优选为130℃~140℃,进一步优选为130℃~135℃。通过以这样的温度进行拉伸,可获得具有能够合适地发挥出本发明的效果的面内相位差的λ/2板。
作为上述膜的拉伸方法,可采用任意合适的拉伸方法。具体而言,可单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法,也可以同时或逐次使用。关于拉伸方向,也可以在水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向、维度进行。
在一实施方式中,λ/2板通过对树脂膜进行自由端单轴拉伸或固定端单轴拉伸而形成。作为自由端单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向上移动,一边在周速不同的辊间进行拉伸的方法。作为固定端单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向上移动,一边在宽度方向(横向)上拉伸的方法。
在另一实施方式中,λ/2板通过使长条状的树脂膜在相对于长度方向为角度α的方向上连续地倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸,可获得具有相对于膜的长度方向为角度α的取向角(在角度α的方向上具有慢轴)的长条状的拉伸膜,例如在与起偏镜的叠层时可成为辊对辊式,可以将制造步骤简化。
作为倾斜拉伸中使用的拉伸机,例如可列举可在横向和/或纵向上附加左右不同的速度的进给力或拉伸力或拉取力的拉幅式拉伸机。在拉幅式拉伸机中存在有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等,但只要可以将长条状的树脂膜连续地倾斜拉伸,则可以使用任意合适的拉伸机。
A-6.导电层及带导电层的各向同性基材
有机EL显示装置用圆偏振片100也可以在阻挡层30与粘合剂层40之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。另外,有机EL显示装置用圆偏振片100也可以在相位差层20与阻挡层30之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
导电层可通过任意合适的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等),在任意合适的基材上制成金属氧化物膜而形成。包含金属氧化物的导电层可通过蚀刻法等进行图案化。
作为金属氧化物,例如可列举:氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。其中,优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。
在导电层包含金属氧化物时,该导电层的厚度优选为50nm以下,更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。导电层的厚度若为这样的范围,则可提供更能够表现本发明的效果的有机EL显示装置用圆偏振片。
带导电层的各向同性基材在各向同性基材的至少单面具有导电层。带导电层的各向同性基材优选为在各向同性基材的单面具有导电层。带导电层的各向同性基材例如可通过任意合适的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等),在各向同性基材上制成金属氧化物膜而形成。
作为各向同性基材,可采用任意合适的各向同性基材。此处,“各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm~10nm,厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。作为这样的各向同性基材,例如可列举以降冰片烯类树脂、烯烃类树脂等不具有共轭体系的树脂为主骨架的材料、在丙烯酸类树脂的主链中具有内酯环、戊二酰亚胺环等环状结构的材料等。若使用这样的材料,则可在形成各向同性基材时,将随着分子链的取向而表现出的相位差抑制为较小。
各向同性基材的厚度优选为50μm以下,更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。导电层的厚度若为这样的范围,则可提供更能够表现出本发明的效果的有机EL显示装置用圆偏振片。
上述导电层、上述带导电层的各向同性基材的导电层可通过蚀刻法或印刷等进行图案化。可通过图案化形成导通部与绝缘部。作为用于这样的图案化的图案化方法,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的方法。作为这样的图案化方法,例如可列举:湿式蚀刻法、丝网印刷法。
作为湿式蚀刻法,可采用任意合适的方法。作为湿式蚀刻法的具体操作,例如可列举US2011/0253668A号公报中记载的操作。该公报作为参考而引用至本说明书中。
湿式蚀刻法所使用的掩模可根据所需的导电图案以任意合适的形状形成。在蚀刻处理后,形成掩模的区域成为导通部,未形成掩模的区域成为绝缘部。该掩模例如包含感光性树脂等。作为形成该掩模的方法,例如可列举丝网印刷法等。
在形成掩模后,例如使带导电层的各向同性基材浸渍于蚀刻液中而进行蚀刻处理。作为蚀刻液的具体例,例如可列举:硝酸、磷酸、乙酸、盐酸、及它们的混合液等。在蚀刻处理后,通过常规方法将掩模除去。
在丝网印刷法中,例如与所需的导电图案相应地选择性涂布导通部形成用材料而形成导通部。另一方面,绝缘部是在形成导通部以外的区域涂布绝缘部形成用材料而形成。优选为绝缘部形成用材料包含非导电性的光散射体。在该实施方式中,导通部与绝缘部可包含由相同树脂构成的树脂基质,也可以包含由相互不同的树脂构成的树脂基质。
A-7.粘合剂层
粘合剂层40如上所述具有阻挡功能。通过对本发明的有机EL显示装置用圆偏振片的粘合剂层赋予阻挡功能,因与阻挡层的协同效应而可获得具有优异的有机EL面板保护功能的圆偏振片。此外,与在有机EL面板形成阻挡层的情况相比,能够以优异的制造效率制作有机EL显示装置。作为具有阻挡功能的粘合剂,例如可列举以橡胶类聚合物为基础聚合物的橡胶类粘合剂组合物。
作为橡胶类聚合物,例如可列举:通过使1种共轭二烯化合物进行聚合而获得的共轭二烯类聚合物、通过使2种以上的共轭二烯化合物进行聚合而获得的共轭二烯类共聚物、通过使共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物进行共聚而获得的共轭二烯类共聚物、及它们的氢化物。
作为共轭二烯化合物,只要是具有可聚合的共轭二烯的单体,则无特别限定。作为共轭二烯化合物的具体例,可列举:1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-庚二烯、1,3-己二烯。这些中,就工业上的获得容易性的观点而言,优选为1,3-丁二烯、异戊二烯。共轭二烯化合物可单独使用,也可以组合使用。
作为芳香族乙烯基化合物,只要是具有可与共轭二烯化合物进行共聚的芳香族乙烯基结构的单体,则无特别限定。作为芳香族乙烯基化合物的具体例,可列举:苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、二苯乙烯等。这些中,就工业上的获得容易性的观点而言,优选为苯乙烯。芳香族乙烯基化合物可单独使用,也可以组合使用。
二烯类共聚物可为无规共聚物也可以为嵌段共聚物。另外,也可以共聚共轭二烯化合物、芳香族乙烯基化合物以外的化合物,从而获得二烯类共聚物。
通过将共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物进行共聚而获得的共轭二烯类共聚物优选为共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物的摩尔比为共轭二烯化合物/芳香族乙烯基化合物=10/90~90/10(摩尔%)。
作为这样的共轭二烯类聚合物(共聚物)的具体例,可列举:丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丁二烯-异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。这些可单独使用,也可以组合使用。这些中,优选为异戊二烯-苯乙烯共聚物。另外,也可以使用它们的氢化物。
作为橡胶类聚合物,除了共轭二烯类聚合物(共聚物)以外,也可以使用异丁烯(IB)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)等。橡胶类聚合物可单独使用,也可以组合使用。
在本发明中可以使用的橡胶类聚合物在全部橡胶类聚合物中,包含优选为50重量%以上、更优选为70重量%以上、进一步优选为80重量%以上、特别优选为90重量%以上的上述共轭二烯类聚合物(共聚物)。对共轭二烯类聚合物(共聚物)的含量的上限并无特别限定,可为100重量%(即,仅包含共轭二烯类聚合物(共聚物)的橡胶类聚合物)。
如上所述,粘合剂组合物包含橡胶类聚合物作为基础聚合物。粘合剂组合物中的橡胶类聚合物的含量优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上。对橡胶类聚合物的含量的上限并无特别限定,例如为90重量%以下。
粘合剂组合物除了橡胶类聚合物以外,也可以进一步包含任意合适的添加剂。作为添加剂的具体例,可列举:交联剂(例如多异氰酸酯、环氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、增粘剂(例如松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂、乙烯基甲苯树脂等)、增塑剂、填充剂、抗老化剂。粘合剂组合物中添加的添加剂的种类、组合、添加量等可根据目的而合适地设定。粘合剂组合物中的添加剂的含量(总量)优选为60重量%以下,更优选为50重量%以下,进一步优选为40重量%以下。
粘合剂层40的厚度例如1μm~300μm左右,优选为1μm~200μm,更优选为2μm~100μm,进一步优选为25μm~100μm。
粘合剂层40如上所述具有阻挡性,代表性地,具有对水分及气体(例如氧)的阻挡性。粘合剂层在厚度100μm、40℃、90%RH的条件下的水蒸气透过率(透湿度)优选为200g/m2/24小时以下,更优选为150g/m2/24小时以下,进一步优选为100g/m2/24小时以下,特别优选为50g/m2/24小时以下,最优选为20g/m2/24小时以下。上述水蒸气透过率(透湿度)的下限值越低越好,实际中优选为1g/m2/24小时。粘合剂层的上述水蒸气透过率(透湿度)若为这样的范围,则由于与上述阻挡层的阻挡性的协同效应,在将圆偏振片贴合于有机EL面板上时,可良好地保护有机EL面板不受空气中的水分及氧气影响。
优选在粘合剂层的表面贴合有剥离膜直至供于使用。需要说明的是,在剥离膜的一面,也可以预先贴合下文所说明的加强膜,以减少步骤。
A-8.保护膜
保护膜50可利用可作为起偏镜的保护层使用的任意合适的膜而形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可列举:三乙酰纤维素(TAC)等纤维素类树脂,聚酯类、聚乙烯醇类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯类、聚烯烃类、(甲基)丙烯酸类、乙酸酯类等透明树脂等。另外,也可以列举:(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外,例如也可以列举硅氧烷类聚合物等玻璃质类聚合物。另外,也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可以使用含有在侧链上具有经取代或未经取代的酰亚胺基的热塑性树脂、在侧链上具有经取代或未经取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可列举含有包含异丁烯及N-甲基顺丁烯二酰亚胺的交替共聚物、与丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。这样的聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂,Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进一步优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。其原因在于,可以使耐久性优异。对上述(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成型性等观点而言,优选为170℃以下。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的(甲基)丙烯酸类树脂。例如可列举:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片基共聚物等)。优选可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选可列举以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%,优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯类树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂的具体例,例如可列举:Mitsubishi Rayon公司制造的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A、日本特开2004-70296号公报中记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸类树脂、通过分子内交联或分子内环化反应获得的高Tg(甲基)丙烯酸类树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂,从具有较高的耐热性、较高的透明性、较高的机械强度的方面出发,特别优选为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
作为具有上述内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂,可列举:在日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的质均分子量(也称为“重均分子量”)优选为1000~2000000,更优选为5000~1000000,进一步优选为10000~500000,特别优选为50000~500000。
上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为125℃以上,进一步优选为130℃以上,特别优选为135℃以上,最优选为140℃以上。其原因在于,可以使耐久性优异。对上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成型性等观点而言,优选为170℃以下。
需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类。
保护膜也可以根据需要实施硬涂处理、防反射处理、抗粘处理、防眩光处理等表面处理。保护膜的厚度优选为5mm以下,更优选为1mm以下,进一步优选为1μm~500μm,特别优选为5μm~150μm。
采用内侧保护膜时,该内侧保护膜优选为光学各向同性。在本说明书中,“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm~10nm,厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。
A-8.有机EL显示装置用圆偏振片的制造方法
以下,对本发明的有机EL显示装置用圆偏振片的制造方法的代表性实施方式进行说明。以下所说明的实施方式是本发明的有机EL显示装置用圆偏振片的制造方法的代表性实施方式,本发明的有机EL显示装置用圆偏振片的制造方法并不限定于此。本实施方式通过辊对辊方式将起偏镜与相位差层连续地进行叠层的方式,可以非常优异的制造效率制造有机EL显示装置用圆偏振片。
首先,准备构成相位差层20的相位差膜。该相位差膜为长条状,且在相对于长条方向为规定角度α的方向上具有慢轴。这样的相位差膜的材料、特性及制造方法等如上述A-4项中所述。
接下来,根据需要在相位差膜的一面,通过粘合剂通过辊对辊方式贴合加强膜,从而获得相位差膜/加强膜的叠层体。代表性地,通过辊对辊方式将赋予了粘合剂的加强膜与相位差膜进行贴合。
作为加强膜的材料,可采用任意合适的材料。例如可列举:塑料、纸、金属膜、无纺布等。优选为塑料。加强膜可由1种材料构成,也可以由2种以上材料构成。例如也可以由2种以上的塑料构成。
作为上述塑料,例如可列举:聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂,例如可列举:聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等。作为聚烯烃类树脂,例如可列举:烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃类树脂,具体而言例如可列举:均聚丙烯;以乙烯成分为共聚成分的嵌段类、无规类、接枝类等丙烯类共聚物;反应TPO;低密度、高密度、线性低密度、超低密度等乙烯类聚合物;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物等。优选为聚酯类树脂,更优选为聚对苯二甲酸乙二酯。这样的树脂具有较高的尺寸稳定性、强韧性、耐热性,且就可成为副材料的观点而言,也具有通用性优异的优点。
加强膜可根据需要含有任意合适的添加剂。作为添加剂,例如可列举:抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。添加剂的种类、数目、量可根据目的而合适地设定。特别是在加强膜的材料为塑料时,优选为以抗劣化等为目的而含有上述添加剂中的多种。
作为抗氧化剂,可采用任意合适的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂,例如可列举:酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、酚-磷类抗氧化剂等。相对于加强膜的基础树脂(在加强膜为掺混物时该掺混物为基础树脂)100重量份,抗氧化剂的含有比例优选为1重量份以下,更优选为0.5重量份以下,进一步优选为0.01~0.2重量份。
作为紫外线吸收剂,可采用任意合适的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂,例如可列举:苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于加强膜的基础树脂100重量份,紫外线吸收剂的含有比例优选为2重量份以下,更优选为1重量份以下,进一步优选为0.01重量份~0.5重量份。
作为光稳定剂,可采用任意合适的光稳定剂。作为这样的光稳定剂,例如可列举:受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。光稳定剂的含有比例相对于加强膜的基础树脂100重量份,优选为2重量份以下,更优选为1重量份以下,进一步优选为0.01重量份~0.5重量份。
作为填充剂,可采用任意合适的填充剂。作为这样的填充剂,例如可列举无机类填充剂等。作为无机类填充剂,具体而言例如可列举:炭黑、氧化钛、氧化锌等。相对于形成加强膜的基础树脂(在加强膜为掺混物时该掺混物为基础树脂)100重量份,填充剂的含有比例优选为20重量份以下,更优选为10重量份以下,进一步优选为0.01重量份~10重量份。
此外,作为添加剂,以赋予抗静电性为目的,也可以优选地列举:表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类、低分子量类及高分子量类抗静电剂。特别是就污染、保持粘合性的观点而言,优选为高分子量类抗静电剂、碳。
作为加强膜的厚度,可采用任意合适的厚度。加强膜的厚度优选为5μm~300μm,更优选为10μm~250μm,进一步优选为15μm~200μm,特别优选为20μm~150μm。进而,加强膜及后面叙述的粘合剂的总厚度优选为相位差膜的厚度的1倍~4倍。
加强膜可为单层,也可以为2层以上的叠层体。
加强膜在23℃下拉伸弹性模量(GPa)与厚度(μm)之积(GPa·μm)优选为20~500,更优选为30~300。该值可通过加强膜的形成材料、添加剂的种类及量、以及在加强膜为叠层体时调整各层的厚度比进行控制。上述积小于20(GPa·μm)时,存在加强膜的硬度不充分,与相位差膜叠层时产生褶皱而有损外观的情况。上述积大于500(GPa·μm)时,存在加强膜的硬度过强,自相位差膜剥离时的处理性变得不充分的情况。
优选加强膜的线膨胀系数尽可能小。线膨胀系数优选为5ppm/℃~50ppm/℃,更优选为10ppm/℃~30ppm/℃。优选加强膜的因加热引起的尺寸变化率也尽可能小。例如在180℃下进行5分钟加热后的尺寸变化率优选为0.1%~5.0%,更优选为0.5%~3.0%。通过使用线膨胀系数和/或因加热引起的尺寸变化率较小的加强膜,即使在阻挡层形成过程的高温环境下,也可以抑制相位差膜的尺寸变化,可减轻分子的取向变化。其结果,可良好地保持相位差膜的光学特性(慢轴方向、相位差值等)。
在一实施方式中对加强膜进行拉伸。拉伸条件可根据目的、所需的线膨胀系数等变化。拉伸倍率优选为1.5倍~10倍,更优选为3.0倍~5.0倍。拉伸温度优选为加强膜的玻璃化转变温度(Tg)~(Tg+50℃)。拉伸优选为双轴拉伸。其原因在于,可减轻热性质及机械性质的面内的各向异性。作为双轴拉伸方法,可为拉幅机同时双轴拉伸法、利用辊与拉幅机的逐次双轴拉伸法的任意方法。另外,也可以使用管式法。
作为加强膜用粘合剂,可以使用任意合适的粘合剂。作为粘合剂的基础聚合物的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚酯类聚合物。粘合剂优选为含有如下(甲基)丙烯酸类聚合物,该(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分(单体单元)。需要说明的是,“主成分”是指在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元(成分)中构成比例最高的单体。这样的粘合剂的详细情况例如在日本特开2014-141649号公报中有记载,将相应的记载作为参考而引用至本说明书中。
相位差膜与阻挡层直接叠层的实施方式(以下,称为“实施方式(A)”)中,接下来在相位差膜表面(在具备加强膜时是在相位差膜/加强膜的叠层体的相位差膜表面)形成阻挡层。具体而言,使用粘接剂在相位差膜表面(在包含加强膜时是在相位差膜/加强膜的叠层体的相位差膜表面)贴合阻挡层。作为粘接剂,例如可以使用UV固化型粘接剂、热固型粘接剂,从生产性、特性的方面出发,优选为UV固化型粘接剂。作为粘接剂的种类,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的粘接剂。作为这样的粘接剂,例如可列举:环氧类粘接剂、丙烯酸类粘接剂、硫醇类粘接剂。利用粘接剂形成的粘接剂层的厚度可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的厚度。这样的厚度优选为0.01μm~10μm。
接下来,在本发明的有机EL显示装置用圆偏振片在阻挡层与粘合剂层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材时,在实施方式(A)中,在阻挡层表面设置导电层或带导电层的各向同性基材。具体而言,例如可通过任意合适的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等),在阻挡层表面上制成金属氧化物膜而形成。
在本发明的有机EL显示装置用圆偏振片在相位差膜与阻挡层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材时,在相位差膜表面(在包含加强膜时是在相位差膜/加强膜的叠层体的相位差膜表面)设置导电层或带导电层的各向同性基材。具体而言,例如可通过任意合适的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等),在相位差膜上制成金属氧化物膜而形成。然后,使用粘接剂而在导电层或带导电层的各向同性基材的表面贴合阻挡层。作为粘接剂,例如可以使用UV固化型粘接剂、热固型粘接剂,从生产性或特性的方面出发,优选为UV固化型粘接剂。作为粘接剂的种类,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的粘接剂。作为这样的粘接剂,例如可列举:环氧类粘接剂、丙烯酸类粘接剂、硫醇类粘接剂。通过粘接剂形成的粘接剂层的厚度可在不损害本发明的效果的范围内采用任意合适的厚度。这样的厚度优选为0.01μm~10μm。
通过上述方式制作具备相位差层与阻挡层的光学叠层体(圆偏振片用中间体)。根据至此为止的记载可知,本实施方式的光学叠层体为长条状(在记载例中为卷状)。如上所述,通过将特定的相位差膜、与根据需要的特定的加强膜组合使用,可保持通过倾斜拉伸获得的相位差膜的光学特性及机械特性,并在其表面上形成阻挡层。因此,可辊对辊式地供给形成有阻挡层的相位差膜。即,如此而获得的光学叠层体是在本发明中实际获得的成果之一,且是实现本发明的圆偏振片及其优异的效果的方法之一。
接下来,根据需要从上述光学叠层体剥离加强膜,通过辊对辊方式在剥离面贴合起偏镜。在一实施方式中,将剥离加强膜而获得的阻挡层/相位差膜的叠层体与偏振片(起偏镜/保护膜的叠层体),以使起偏镜与相位差膜相邻的方式通过辊对辊方式进行贴合。在另一实施方式中,将阻挡层/相位差膜的叠层体、起偏镜、保护膜一起通过辊对辊式进行贴合。在又一实施方式中,将阻挡层/相位差膜的叠层体与起偏镜通过辊对辊式进行贴合,接着通过辊对辊方式贴合保护膜。偏振片或起偏镜为长条状(在记载例中为卷状),且在长条方向具有吸收轴。在本发明的实施方式中,可如上所述地在倾斜方向(相对于长条方向为角度α的方向)具有慢轴的相位差膜上形成阻挡层,因此可以使用通过通常的纵单轴拉伸获得的起偏镜进行辊对辊方式的叠层。
最后,在阻挡层表面形成粘合剂层。构成粘合剂层的粘合剂如上述A-6项中所述。
通过以上方式获得本发明的有机EL显示装置用圆偏振片。
本发明的有机EL显示装置用圆偏振片也可以通过所谓的间歇式制造。即,也可以将形成有阻挡层的相位差膜及偏振片(起偏镜/保护膜的叠层体)裁断为给定尺寸而进行贴合。或者,也可以将形成有阻挡层的相位差膜、起偏镜及保护膜分别裁断为给定尺寸而进行贴合。若为间歇式,则在卷状态下无需控制起偏镜的吸收轴与相位差膜的慢轴的角度,因此可以使用通过纵向拉伸或横向拉伸获得的相位差膜。
B.有机EL显示装置
本发明的有机EL显示装置在其可视侧具备上述A项中记载的有机EL显示装置用圆偏振片。有机EL显示装置用圆偏振片以使粘合剂层成为有机EL面板侧的方式(起偏镜成为可视侧的方式)进行叠层。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明不受这些实施例的限定。
《评价项目》
<发光劣化评价>
在玻璃基板上制成有机EL元件之后,叠层实施例、比较例中得到的有机EL显示装置用圆偏振片,观察元件的发光劣化。发光劣化以亮度的半衰期为基准,在60℃、90%RH的环境下进行保管,根据半衰时间是否有500小时以上而判断。将半衰时间为500小时以上的情况设为“○”,将半衰时间小于500小时的情况设为“×”。
[制造例1]
(起偏镜的制作)
将长条状的聚乙烯醇膜在含碘的水溶液中进行染色后,在含硼酸的水溶液中在速率比不同的辊间单轴拉伸至6倍,而获得在长度方向上具有吸收轴的长条状的起偏镜。该长条状的起偏镜在拉伸后卷绕为卷绕体。
[制造例2]
(保护膜的准备)
作为保护膜,使用长条状的三乙酰纤维素膜(厚度为40μm、Konica Minolta公司制造、商品名:KC4UYW)。该保护膜以卷绕体的形式准备。需要说明的是,该保护膜的面内相位差Re(550)为5nm,厚度方向的相位差Rth(550)为45nm。
[制造例3]
(相位差膜的准备)
使用显示反色散的波长依赖性的市售的相位差膜(帝人公司制造、商品名“PUREACE WR”)。该相位差膜的面内相位差Re(550)为147nm,Re(450)/Re(550)为0.89,光弹性系数为65×10-12Pa-1(m2/N)。
[制造例4]
(薄玻璃的准备)
采用厚度为50μm的薄玻璃(日本电气硝子公司制造、商品名:OA-10)。
[制造例5]
(带导电层的各向同性基材的制作)
将在两面形成有固化性树脂层的聚环烯膜投入至卷绕式溅射装置,在固化树脂层的一个表面形成厚度为27nm的非晶质的氧化铟锡层(透明电极膜)。
然后,将上述形成有氧化铟锡层(透明电极膜)的聚环烯膜通过辊对辊方式投入至空气循环式烘箱中,在130℃下进行90分钟的加热处理,使透明电极膜自非晶质转化为结晶质,而获得透明电极膜的表面电阻值为100Ω/□的透明导电性膜(带导电层的各向同性基材)。
[制造例6]
(粘合剂层的准备)
作为粘合剂层的材料,准备将厚度设为100μm的丙烯酸类的粘合剂(水蒸气透过率:1000g/m2/天)与2种橡胶类粘合剂(50g/m2/天)。这些粘合剂为夹入至隔离件之间的状态,修剪为50mm×80mm的尺寸。
[实施例1]
将制造例1中得到的起偏镜、制造例2中得到的保护膜、及制造例3中得到的相位差膜分别切下200mm×300mm。通过聚乙烯醇类粘接剂将起偏镜与保护膜贴合。将起偏镜/保护膜的叠层体与相位差膜通过丙烯酸类粘合剂层以使起偏镜与相位差膜相邻的方式进行贴合,制作具有保护膜/起偏镜/相位差膜(第1相位差膜)的构成的圆偏振片。然后,将所制作的圆偏振片修剪为50mm×80mm的尺寸。需要说明的是,相位差膜是在贴合时,以使其慢轴与起偏镜的吸收轴成45°的角度的方式切下。另外,以使起偏镜的吸收轴与长度方向平行的方式进行配置。
接下来,在制造例4中准备的薄玻璃(40mm×70mm)的两面,通过包含丙烯酸类粘接剂的粘接剂层(厚度为5μm)贴合上述圆偏振片与制造例5中得到的带导电层的各向同性基材,照射紫外线而使粘接剂固化。此时,叠层构成中,相对于薄玻璃而言,将起偏镜与透明导电膜设为外表面。
接着,在带导电层的各向同性基材的表面叠层制造例6中准备的水蒸气透过率为50g/m2/天的橡胶类粘合剂层。具体而言,将粘合剂层的一个隔离件剥离,将剥离面与带导电层的各向同性基材贴合。
通过以上方式获得包含起偏镜/保护膜/相位差膜/薄玻璃/带导电层的各向同性基材/粘合剂层的构成的有机EL显示装置用圆偏振片(1)。
将结果表示于表1中。
[实施例2]
将制造例1中得到的起偏镜、制造例2中得到的保护膜、及制造例3中得到的相位差膜分别切下200mm×300mm。通过聚乙烯醇类粘接剂将起偏镜与保护膜贴合。将起偏镜/保护膜的叠层体与相位差膜通过丙烯酸类粘合剂层以使起偏镜与相位差膜相邻的方式进行贴合,制作具有保护膜/起偏镜/相位差膜(第1相位差膜)的构成的圆偏振片。然后,将所制作的圆偏振片修剪为50mm×80mm的尺寸。需要说明的是,相位差膜是在贴合时,以使其慢轴与起偏镜的吸收轴成45°的角度的方式切下。另外,以使起偏镜的吸收轴与长度方向平行的方式进行配置。
接下来,在制造例5中得到的带导电层的各向同性基材的导电层的相反面上,通过包含丙烯酸类粘接剂的粘接剂层(厚度为5μm)贴合上述圆偏振片,制成叠层体。
接下来,将制造例4中准备的薄玻璃与上述叠层体的带导电层的各向同性基材侧通过包含丙烯酸类粘接剂的粘接剂层(厚度为5μm)进行贴合,照射紫外线而使粘接剂固化。
接着,在薄玻璃的表面叠层制造例6中准备的水蒸气透过率为50g/m2/天的橡胶类粘合剂层。具体而言,将粘合剂层的一个隔离件剥离,将剥离面与带导电层的各向同性基材贴合。
通过以上方式获得包含起偏镜/保护膜/相位差膜/带导电层的各向同性基材/薄玻璃/粘合剂层的构成的有机EL显示装置用圆偏振片(2)。
将结果表示于表1中。
[比较例1]
使用同样厚度的PET基材代替薄玻璃,除此以外,与实施例1同样地进行,获得有机EL显示装置用圆偏振片(1C)。
将结果表示于表1中。
[比较例2]
使用水蒸气透过率为1000g/m2/天的丙烯酸类粘合剂代替水蒸气透过率为50g/m2/天的橡胶类粘合剂层,除此以外,与实施例2同样地进行而获得有机EL显示装置用圆偏振片(2C)。
将结果表示于表1中。
[表1]
Figure GDA0002943849840000411
工业实用性
本发明的有机EL显示装置用圆偏振片合适地用于有机EL显示装置。

Claims (3)

1.一种有机EL显示装置用圆偏振片,其按照以下顺序具备:起偏镜、作为λ/4板发挥功能的相位差层、阻挡层、及具有阻挡功能的粘合剂层,
该阻挡层是厚度为5μm~100μm的薄玻璃,
所述粘合剂层在厚度100μm、40℃、90%RH的条件下的水蒸气透过率(即透湿度)为200g/m2/24小时以下,
在所述阻挡层与所述粘合剂层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
2.一种有机EL显示装置用圆偏振片,其按照以下顺序具备:起偏镜、作为λ/4板发挥功能的相位差层、阻挡层、及具有阻挡功能的粘合剂层,
该阻挡层是厚度为5μm~100μm的薄玻璃,
所述粘合剂层在厚度100μm、40℃、90%RH的条件下的水蒸气透过率(即透湿度)为200g/m2/24小时以下,
在所述相位差层与所述阻挡层之间具备导电层或带导电层的各向同性基材。
3.一种有机EL显示装置,其具备权利要求1或2所述的有机EL显示装置用圆偏振片。
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