TWI738657B - 有機el顯示裝置用圓偏光板及有機el顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有高障壁功能、非常薄、具有優異之抗反射功能的有機EL顯示裝置用圓偏光板。
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板依序具備偏光元件、作為λ/4板而發揮功能之相位差層、障壁層、及具有障壁功能之黏著劑層,該障壁層係厚度為5μm~100μm之薄玻璃。

Description

有機EL顯示裝置用圓偏光板及有機EL顯示裝置
本發明係關於一種有機EL顯示裝置用圓偏光板及有機EL顯示裝置。
近年來,隨著薄型顯示器之普及,業界提出有搭載有機EL面板之顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板由於具有反射性較高之金屬層,故而容易產生外光反射或背景之映入等問題。因此,已知藉由將圓偏光板設置於視認側而防止該等問題之方法(例如專利文獻1~專利文獻3)。
有機EL面板非常不耐受大氣中之水分、氧氣。因此,通常於有機EL面板表面設置障壁層(障壁膜)。最近,特別是對圓偏光板賦予較高之障壁功能之要求高漲。另一方面,亦繼續要求圓偏光板之進一步之薄型化。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-311239號公報
[專利文獻2]日本專利特開2002-372622號公報
[專利文獻3]日本專利第3325560號公報
本發明係為了解決上述先前之課題而成者,其主要目的在於提 供具有較高之障壁功能、非常薄、具有優異之抗反射功能的有機EL顯示裝置用圓偏光板。
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板依序具備偏光元件、作為λ/4板而發揮功能之相位差層、障壁層、及具有障壁功能之黏著劑層,該障壁層係厚度為5μm~100μm之薄玻璃。
於一實施形態中,於上述障壁層與上述黏著劑層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
於一實施形態中,於上述相位差層與上述障壁層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
根據本發明之另一態樣,提供一種有機EL顯示裝置。該有機顯示裝置包含上述之有機EL顯示裝置用圓偏光板。
根據本發明,於有機EL顯示裝置用圓偏光板中,藉由採用厚度較薄之薄玻璃作為障壁層,可表現出較高之障壁功能,且可使該有機EL顯示裝置用圓偏光板之厚度非常薄,進而亦可表現出良好之可撓性。又,根據本發明,可將相位差膜(相位差層)之光學特性及機械特性維持為所需之範圍而形成障壁層,因此除了上述效果以外,亦可表現出優異之抗反射功能。
10‧‧‧偏光元件
20‧‧‧相位差層
30‧‧‧障壁層
40‧‧‧黏著劑層
50‧‧‧保護膜
100‧‧‧有機EL顯示裝置用圓偏光板
圖1係本發明之一實施形態之圓偏光板之概略剖視圖。
以下,對本發明之較佳之實施形態加以說明,但本發明並不限定於該等實施形態。
(用語及記號之定義)
本說明書中之用語及記號之定義如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
「nx」係面內之折射率成為最大之方向(即,遲相軸方向)之折射率,「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即,進相軸方向)之折射率,「nz」係厚度方向之折射率。
(2)面內相位差(Re)
「Re(λ)」係23℃下之利用波長λnm之光所測得之面內相位差。例如「Re(550)」係23℃下之利用波長550nm之光所測得之面內相位差。Re(λ)係於將層(膜)之厚度設為d(nm)時,根據式:Re=(nx-ny)×d而求出。
(3)厚度方向之相位差(Rth)
「Rth(λ)」係23℃下之利用波長λnm之光所測得之厚度方向之相位差。例如「Rth(550)」係23℃下之利用波長550nm之光所測得之厚度方向之相位差。Rth(λ)係於將層(膜)之厚度設為d(nm)時,根據式:Rth=(nx-nz)×d而求出。
(4)Nz係數
Nz係數係根據Nz=Rth/Re而求出。
A.有機EL顯示裝置用圓偏光板 A-1.有機EL顯示裝置用圓偏光板之整體構成
本發明之實施形態之有機EL顯示裝置用圓偏光板係用於有機EL顯示裝置。本發明之實施形態之有機EL顯示裝置用圓偏光板依序具備偏光元件、作為λ/4板而發揮功能之相位差層、障壁層、及具有障壁功能之黏著劑層。以下,對有機EL顯示裝置用圓偏光板之整體構成加以具體說明,其後,對構成有機EL顯示裝置用圓偏光板之各層及光學膜加以詳細說明。
圖1係本發明之一實施形態之有機EL顯示裝置用圓偏光板之概略剖視圖。本實施形態之有機EL顯示裝置用圓偏光板100依序具備偏光 元件10、相位差層20、障壁層30、及黏著劑層40。如上所述,相位差層20作為λ/4板而發揮功能,黏著劑層40具有障壁功能。於圖1中,有機EL顯示裝置用圓偏光板100於偏光元件10之相位差層20之相反側具備保護膜50。有機EL顯示裝置用圓偏光板100亦可於偏光元件10與相位差層20之間具備其他保護膜(亦稱為內側保護膜:未圖示)。於圖1中,省略了內側保護膜。於該情形時,相位差層20亦可作為內側保護膜而發揮功能。若為此種構成,則可實現有機EL顯示裝置用圓偏光板之進一步之薄型化。
雖然於圖1中並未表示,但本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板亦可於偏光元件10與相位差層20之間具備λ/2板。
於本發明之一實施形態中,有機EL顯示裝置用圓偏光板100亦可於障壁層30與黏著劑層40之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
於本發明之一實施形態中,有機EL顯示裝置用圓偏光板100亦可於相位差層20與障壁層30之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
於本發明中,偏光元件10之吸收軸與相位差層20之遲相軸所成之角度(角度α)較佳為35°~55°,更佳為38°~52°,進而較佳為40°~50°,尤佳為42°~48°,最佳為44°~46°。若角度α為此種範圍,則可實現所需之圓偏光功能。再者,於本說明書中提及角度時,若無特別明確記載,則該角度包括順時針方向及逆時針方向之兩方向之角度。
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板100具有對水分及氣體(例如氧氣)之較高之障壁性。本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板於60℃、90%RH之條件下之阻水蒸氣性(WVTR)較佳為1.0×10-4g/m2/24hr以下,更佳為1.0×10-5g/m2/24hr以下,進而較佳為1.0×10-6g/m2/24hr以下。本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板於60℃、90%RH條件下 之阻氣性若為該範圍,則於將本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板貼合於有機EL面板上之情形時,可良好地保護有機EL面板不受空氣中之水分及氧氣影響。
A-2.障壁層
於本發明中,障壁層30係厚度為5μm~100μm之薄玻璃。藉由採用此種厚度較薄之薄玻璃作為障壁層30,本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板可表現出較高之障壁功能,且可使該有機EL顯示裝置用圓偏光板之厚度非常薄,進而亦可表現出良好之可撓性。又,根據本發明,可將相位差膜(相位差層)之光學特性及機械特性維持為所需之範圍而形成障壁層,因此除了上述效果以外,亦可表現出優異之抗反射功能。
作為薄玻璃,可採用任意之恰當之薄玻璃。此種薄玻璃若根據組成之分類,例如可列舉鈉鈣玻璃、硼酸玻璃、鋁矽酸玻璃、石英玻璃。又,若根據鹼成分之分類,例如可列舉無鹼玻璃、低鹼玻璃。薄玻璃之鹼金屬成分(例如Na2O、K2O、Li2O)之含量較佳為15重量%以下,進而較佳為10重量%以下。
作為薄玻璃之厚度,於可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為10μm~100μm,更佳為10μm~80μm,進而較佳為10μm~60μm,進而較佳為15μm~50μm,尤佳為15μm~40μm,最佳為15μm~30μm。藉由採用此種厚度較薄之薄玻璃,本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板可表現出較高之障壁功能,並且可使該有機EL顯示裝置用圓偏光板之厚度非常薄,進而亦可表現出良好之可撓性。又,根據本發明,可將相位差膜(相位差層)之光學特性及機械特性維持為所需之範圍而形成障壁層,因此除了上述效果以外,亦可表現出優異之抗反射功能。
薄玻璃之波長550nm之透光率較佳為85%以上。薄玻璃之波長 550nm之折射率ng較佳為1.4~1.65。若為此種薄玻璃,則可獲得光學特性更優異之有機EL顯示裝置用圓偏光板。
薄玻璃之密度較佳為2.3g/cm3~3.0g/cm3,更佳為2.3g/cm3~2.7g/cm3。若為此種薄玻璃,則可獲得輕量之有機EL顯示裝置用圓偏光板。
薄玻璃之成形方法可採用任意之恰當之方法。代表性而言,薄玻璃係將包含二氧化矽或氧化鋁等主原料、芒硝或氧化銻等消泡劑、及碳等還原劑之混合物於1400℃~1600℃之溫度下進行熔融,並成形為薄板狀後,加以冷卻而製作。作為薄玻璃之薄板成形方法,例如可列舉:流孔下引法、熔融法、浮式法。藉由該等方法而成形為板狀之薄玻璃為了薄板化、或提高平滑性,亦可視需要利用氫氟酸等溶劑進行化學研磨。
薄玻璃可直接使用市售者,或者亦可以成為所需厚度之方式對市售之玻璃進行研磨而使用。作為市售之玻璃,例如可列舉Corning公司製造之「7059」、「1737」或「EAGLE 2000」、旭硝子公司製造之「AN100」、NH TECHNO GLASS公司製造之「NA-35」、日本電氣硝子公司製造之「OA-10」、Schott公司製造之「D263」或「AF45」等。
薄玻璃亦可對其表面進行偶合處理。
作為偶合處理之方法,可採用任意之恰當之方法。作為此種方法,具體而言例如可列舉將偶合劑之溶液塗佈於薄玻璃之表面後,進行熱處理之方法。
作為製備偶合劑溶液時所使用之溶劑,只要為不與偶合劑進行反應之溶劑,則可使用任意之恰當之溶劑。作為此種溶劑,具體而言可列舉:己烷、十六烷等脂肪族烴系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑;二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷等鹵化烴系溶劑;四氫呋喃、 1,4-二
Figure 105122105-A0202-12-0007-14
烷等醚系溶劑;甲醇、丙醇等醇系溶劑;丙酮、2-丁酮等酮系溶劑;水等。
上述偶合處理時之熱處理方法可採用任意之恰當之熱處理方法。代表性而言,熱處理溫度為50℃~150℃,熱處理時間為1分鐘~10分鐘。
障壁層30可為單一層亦可由複數層構成。
障壁層30對於水分及氣體(例如氧氣)具有較高之障壁性。障壁層30於60℃、90%RH條件下之阻水蒸氣性(WVTR)較佳為1.0×10-6g/m2/24hr以下,更佳為1.0×10-4g/m2/24hr以下,進而較佳為1.0×10-5g/m2/24hr以下,尤佳為1.0×10-6g/m2/24hr以下。障壁層30於60℃、90%RH條件下之阻氣性若為此種範圍,則於將本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板貼合於有機EL面板上之情形時,可良好地保護有機EL面板不受空氣中之水分及氧氣影響。
A-3.偏光元件
作為偏光元件10,可採用任意之恰當之偏光元件。例如,形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜,亦可為兩層以上之積層體。
作為包含單層之樹脂膜之偏光元件之具體例,可列舉:對聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜實施利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及延伸處理而成者;PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之方面而言,較佳為使用利用碘對PVA系膜進行染色並進行單軸延伸而獲得之偏光元件。
上述利用碘之染色例如係藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液中而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3~7倍。延伸可於染色處理後進行,亦可一面染色一面進行。又,亦可於延伸後進行染色。視需要對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、清洗處理、乾燥處理等。例如, 藉由在染色前將PVA系膜浸漬於水中進行水洗,不僅可清洗PVA系膜表面之污垢或抗結塊劑,亦可使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。
作為使用積層體而獲得之偏光元件之具體例,例如可列舉使用樹脂基材與塗佈於該樹脂基材上而形成之PVA系樹脂層之積層體所獲得之偏光元件、使用於樹脂基材上積層PVA系樹脂膜而形成之積層體所獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈於該樹脂基材上而形成之PVA系樹脂層之積層體所獲得之偏光元件例如可藉由如下步驟而製作:將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材上,使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層,獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體;對該積層體進行延伸及染色而將PVA系樹脂層製成偏光元件。於本實施形態中,延伸代表性而言包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸之步驟。進而,延伸可視需要進而包括於硼酸水溶液中之延伸之前,於高溫(例如95℃以上)下對積層體進行空中延伸之步驟。所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即,可將樹脂基材作為偏光元件之保護層),亦可自樹脂基材/偏光元件之積層體將樹脂基材剝離,於該剝離面積層與目的相應之任意之恰當之保護層而使用。此種偏光元件之製造方法之詳細情況例如於日本專利特開2012-73580號公報中有記載。對於該公報,將其全部記載作為參考而引用至本說明書中。再者,以上對塗佈形成PVA系樹脂層之情形進行了說明,但積層PVA系樹脂膜之情形亦相同。
偏光元件之厚度代表性而言為1μm~80μm左右。
A-4.相位差層
相位差層20可如上所述作為λ/4板而發揮功能。此種相位差層之面內相位差Re(550)為100nm~180nm,較佳為110nm~170nm,進而較佳為120nm~160nm。相位差層20代表性而言具有nx>ny=nz或nx>ny>nz之折射率橢球。再者,於本說明書中,例如「ny=nz」不 僅為嚴格地相等,亦包括實質上相等之情形。因此,相位差層20之Nz係數例如為0.9~1.3。
相位差層之厚度可以能夠作為λ/4板而最恰當地發揮功能之方式進行設定。換言之,相位差層之厚度可以獲得所需之面內相位差之方式進行設定。具體而言,相位差層之厚度較佳為1μm~80μm,進而較佳為10μm~60μm,最佳為30μm~50μm。
相位差層包含光彈性係數較佳為-20×10-12Pa-1以上,更佳為-10×10-12Pa-1以上,另一方面較佳為40×10-12Pa-1以下,更佳為30×10-12Pa-1以下之樹脂。若相位差層之光彈性係數為此種範圍,則於產生加熱時之收縮應力之情形時,難以產生相位差變化。因此,藉由使用具有此種光彈性係數之樹脂而形成相位差層,可良好地防止所獲得之有機EL顯示裝置之熱不均。
相位差層可顯示出相位差值與測定光之波長相應地變大之逆色散波長特性,亦可顯示出相位差值與測定光之波長相應地變小之正的波長色散特性,亦可顯示出相位差值幾乎不因測定光之波長而變化之平的波長色散特性。於本發明中,相位差層較佳為逆色散波長特性或平的波長色散特性,更佳為逆色散波長特性。藉由採用具有逆色散波長特性之λ/4板或具有平的波長色散特性之λ/4板作為相位差層,可實現優異之抗反射特性及傾斜方向之反射色相。
於採用具有逆色散波長特性之λ/4板作為相位差層之情形時,相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上、未達1,更佳為0.8以上、0.95以下。
於採用具有平的波長色散特性之λ/4板作為相位差層之情形時,相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.99~1.03,Re(650)/Re(550)較佳為0.98~1.02。
相位差層可包含能夠滿足如上所述之光學特性及機械特性的任 意之恰當之樹脂膜。作為此種樹脂之代表例,可列舉:纖維素系樹脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚乙烯醇縮醛系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚醚系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降
Figure 105122105-A0202-12-0010-15
烯系、聚烯烴系、丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、乙酸酯系等之透明樹脂等樹脂。
A-3-1.具有逆色散波長特性之λ/4板
於採用具有逆色散波長特性之λ/4板作為相位差層之情形時,構成相位差層之樹脂較佳為聚碳酸酯樹脂。
於本發明之一實施形態中,上述聚碳酸酯樹脂包含:源自通式(1)所表示之二羥基化合物之結構單元,源自通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元,源自選自通式(3)所表示之二羥基化合物、通式(4)所表示之二羥基化合物、通式(5)所表示之二羥基化合物、及通式(6)所表示之二羥基化合物之至少1種二羥基化合物之結構單元。
Figure 105122105-A0202-12-0010-1
(通式(1)中,R1~R4分別獨立地表水氫原子、經取代或未經取代之碳數1~碳數20之烷基、經取代或未經取代之碳數6~碳數20之環烷基、或經取代或未經取代之碳數6~碳數20之芳基,X表示經取代或未經取代之碳數2~碳數10之伸烷基、經取代或未經取代之碳數6~碳數20之伸環烷基、或經取代或未經取代之碳數6~碳數20之伸芳基, m及n分別獨立為0~5之整數)
Figure 105122105-A0202-12-0011-2
[化3]HO-R5-OH (3)
(通式(3)中,R5表示碳數4~碳數20之經取代或未經取代之單環結構之伸環烷基)
[化4]HO-CH2-R8-CH2-OH (4)
(通式(4)中,R6表示碳數4~碳數20之經取代或未經取代之單環結構之伸環烷基)
[化5]H-(O-R7)p-OH (5)
(通式(5)中,R7表示經取代或未經取代之碳數2~碳數10之伸烷基,p為2至100之整數)
[化6] HO-R8-OH (6)
(通式(6)中,R8表示碳數2~碳數20之烷基或式(7)所表示之基)
Figure 105122105-A0202-12-0012-3
作為通式(1)所表示之二羥基化合物,具體而言可例示:9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-乙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-正丙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-正丁基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-第二丁基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-第三丙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基-6-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)茀等,較佳為9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)茀,尤佳為9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀。通式(1)所表示之二羥基化合物可僅為1種,亦可為2種以上。
作為通式(2)所表示之二羥基化合物,例如可列舉:屬於立體異構物之關係之異山梨糖醇、異甘露糖醇、異艾杜糖醇。通式(2)所表示之二羥基化合物可僅為1種,亦可為2種以上。該等中,作為通式(2)所表示之二羥基化合物,就取得及製造之容易性、光學特性、成形性之方面而言,較佳為對山梨糖醇進行脫水縮合而獲得之異山梨糖醇,上述山梨糖醇係由作為資源而豐富地存在、可容易地獲得之各種澱粉而製造。
作為通式(3)所表示之二羥基化合物,例如可列舉包含單環結構之伸環烷基之化合物(脂環式二羥基化合物)。藉由設為單環結構,可改良將所獲得之聚碳酸酯樹脂製成膜時之韌性。作為脂環式二羥基化合物之代表例,可列舉包含5員環結構或6員環結構之化合物。藉由設為5員環結構或6員環結構,可提高所獲得之聚碳酸酯樹脂之耐熱性。6員環結構可藉由共價鍵而固定為椅子形或船形。作為通式(3)所表示之二羥基化合物,具體而言例如可列舉:1,2-環戊二醇、1,3-環戊二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、2-甲基-1,4-環己二醇。通式(3)所表示之二羥基化合物可僅為1種,亦可為2種以上。
作為通式(4)所表示之二羥基化合物,例如可列舉包含單環結構之伸環烷基的化合物(脂環式二羥基化合物)。藉由設為單環結構,可改良將所獲得之聚碳酸酯樹脂製成膜時之韌性。作為脂環式二羥基化合物之代表例,可列舉通式(4)中之R6為通式(Ia)(式中,R9表示氫原子、或經取代或未經取代之碳數1~碳數12之烷基)所表示之各種異構物。作為此種異構物之較佳之具體例,例如可列舉1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇。該等容易取得且操作性優異。通式(4)所表示之二羥基化合物可僅為1種,亦可為2種以上。
[化8]
Figure 105122105-A0202-12-0014-4
再者,關於通式(3)及通式(4)所表示之二羥基化合物而於上述所例示之化合物係可使用之脂環式二羥基化合物之一例,完全非限定於該等。
作為通式(5)所表示之二羥基化合物,具體而言例如可列舉:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(分子量為150~2000)。
作為通式(6)所表示之二羥基化合物,具體而言例如可列舉:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、式(8)所表示之螺甘油,該等中較佳為丙二醇、1,4-丁二醇、螺甘油。
Figure 105122105-A0202-12-0014-5
源自通式(3)所表示之二羥基化合物之結構單元、源自通式(4)所表示之二羥基化合物之結構單元、源自通式(5)所表示之二羥基化合物之結構單元、及源自通式(6)所表示之二羥基化合物之結構單元中,較佳為包含源自通式(4)所表示之二羥基化合物之結構單元及/或源自通式(5)所表示之二羥基化合物之結構單元,更佳為包含源自通式(5)所表示之二羥基化合物之結構單元。藉由包含源自通式(5)所表示之二羥基化合物之結構單元,可實現延伸性之提高。
上述聚碳酸酯樹脂亦可進而包含源自其他二羥基化合物之結構單元。作為其他二羥基化合物,例如可列舉雙酚類等。作為雙酚類, 例如可列舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[=雙酚A]、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4'-二羥基-二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)碸、2,4'-二羥基二苯基碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二氯二苯醚、4,4'-二羥基-2,5-二乙氧基二苯醚。
源自通式(1)所表示之二羥基化合物之結構單元之含有比例係於上述聚碳酸酯樹脂中,較佳為18莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為25莫耳%以上。藉由使上述含有比例收斂於上述範圍內,可獲得良好之逆色散之波長相依性。若上述含有比例過小,則有無法獲得逆色散之波長相依性之虞。
源自選自通式(3)所表示之二羥基化合物、通式(4)所表示之二羥基化合物、通式(5)所表示之二羥基化合物、及通式(6)所表示之二羥基化合物之至少1種二羥基化合物的結構單元之含有比例係於上述聚碳酸酯樹脂中,較佳為25莫耳%以上,更佳為30莫耳%以上,進而較佳為35莫耳%以上。藉由使上述含有比例收斂於上述範圍內,可進一步表現將所獲得之聚碳酸酯樹脂製成膜時之韌性。若上述含有比例過小,則有將所獲得之聚碳酸酯樹脂製成膜時變得缺乏韌性之虞。
上述聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度較佳為110℃~150℃,更佳為120℃~140℃以下。藉由使上述玻璃轉移溫度收斂於上述範圍內,可充分地確保上述聚碳酸酯樹脂之耐熱性,可抑制上述聚碳酸酯樹脂之膜成型後之尺寸變化,可使所獲得之有機EL面板之圖像品質提高,可使將上述聚碳酸酯樹脂製成膜之成型時之成形穩定性變高,可使將上述聚碳酸酯樹脂製成膜時之透明性提高。若上述玻璃轉移溫度過 低,則有上述聚碳酸酯樹脂之耐熱性變差之虞,且有膜成形後產生尺寸變化之虞,且有所獲得之有機EL面板之圖像品質降低之虞。若上述玻璃轉移溫度過高,則有膜成形時之成形穩定性變差之虞,且有損害膜之透明性之虞。再者,玻璃轉移溫度係依據JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯樹脂之分子量可藉由比濃黏度而表示。比濃黏度係使用二氯甲烷作為溶劑,將聚碳酸酯濃度精確地製備為0.6g/dL,於溫度20.0℃±0.1℃下使用烏氏黏度管而測定。比濃黏度之下限值較佳為0.30dL/g,更佳為0.35dL/g以上。比濃黏度之上限值較佳為1.20dL/g,更佳為1.00dL/g,進而較佳為0.80dL/g。藉由使比濃黏度之上限值及下限值收斂於上述範圍內,可充分地確保成形品之機械強度,且可確保成形時之流動性而可使生產性或成形性提高。比濃黏度若小於上述下限值,則有產生成形品之機械強度變小之問題之虞。比濃黏度若大於上述上限值,則有產生成形時之流動性降低、生產性或成形性降低之問題之虞。
相位差層代表性而言係藉由將樹脂膜於至少一個方向上進行延伸而製作。
作為上述樹脂膜之形成方法,可採用任意之恰當之方法。例如可列舉熔融擠出法(例如T型模頭成形法)、澆鑄塗佈法(例如流延法)、壓延成形法、熱壓法、共擠出法、共熔融法、多層擠出、吹脹成形法。該等中,較佳可列舉T型模頭成形法、流延法、吹脹成形法。
上述樹脂膜(未延伸膜)之厚度可根據所需之光學特性、下述之延伸條件等而設定為任意之恰當值。此種樹脂膜(未延伸膜)之厚度較佳為50μm~300μm。
上述延伸可採用任意之恰當之延伸方法、延伸條件(例如延伸溫度、延伸倍率、延伸方向)。具體而言,可單獨使用自由端延伸、固 定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種延伸方法,亦可同時或逐次使用。關於延伸方向,亦可於水平方向、垂直方向、厚度方向、對角方向等各種方向或次元地進行。關於延伸之溫度,相對於樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg),較佳為Tg-30℃~Tg+60℃,更佳為Tg-10℃~Tg+50℃。
上述延伸方法可藉由適當選擇上述延伸條件而獲得具有上述所需之光學特性(例如折射率特性、面內相位差、Nz係數)之相位差層。
於一實施形態中,相位差層係藉由對樹脂膜進行單軸延伸或固定端單軸延伸而製作。作為固定端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長度方向上移行,一面於寬度方向(橫方向)上進行延伸之方法。延伸倍率較佳為1.1倍~3.5倍。
於一實施形態中,相位差層係藉由將長條狀之樹脂膜於相對於長度方向而言為角度θ之方向上連續地傾斜延伸而製作。藉由採用傾斜延伸,可獲得具有相對於膜之長度方向而言為角度θ之配向角(於角度θ之方向具有遲相軸)之長條狀之延伸膜,例如於與偏光元件之積層時變得可卷對卷,可將製造步驟簡化。
作為傾斜延伸所使用之延伸機,例如可列舉可於橫及/或縱方向上附加左右不同之速度之進給力或拉伸力或捲取力之拉幅式延伸機。拉幅式延伸機有橫向單軸延伸機、同時雙軸延伸機等,但只要可將長條狀之樹脂膜連續地傾斜延伸,則可使用任意之恰當之延伸機。
相位差層(延伸膜)之厚度較佳為20μm~100μm,更佳為30μm~80μm,進而較佳為30μm~65μm。
A-3-2.藉由平的波長色散特性之λ/4板
於採用具有平的波長色散特性之λ/4板作為相位差層20之情形時,構成相位差層20之樹脂較佳為聚碳酸酯樹脂。
於本發明之一實施形態中,上述聚碳酸酯樹脂係至少含有源自 二羥基化合物之結構單元者,上述二羥基化合物具有結構式(9)所表示之鍵結結構,其係藉由使二羥基化合物與碳酸二酯於聚合觸媒之存在下進行反應而製造,上述二羥基化合物至少包含於分子內具有至少一個鍵結結構「-CH2-O-」之二羥基化合物。
Figure 105122105-A0202-12-0018-6
作為具有結構式(9)所表示之鍵結結構之二羥基化合物,若為具有2個醇性羥基,包含分子內具有連結基「-CH2-O-」之結構,可於聚合觸媒之存在下與碳酸二酯反應而生成聚碳酸酯之化合物,則可使用任意結構之化合物,亦可併用複數種。又,作為上述聚碳酸酯樹脂所使用之二羥基化合物,亦可併用不具有結構式(9)所表示之鍵結結構之二羥基化合物。以下,將具有結構式(9)所表示之鍵結結構之二羥基化合物簡稱為「二羥基化合物(A)」,將不具有結構式(9)所表示之鍵結結構之二羥基化合物簡稱為「二羥基化合物(B)」。
<二羥基化合物(A)>
二羥基化合物(A)中之所謂連結基「-CH2-O-」係表示與氫原子以外之原子相互鍵結而構成分子之結構。於該連結基中,作為至少氧原子可鍵結之原子或碳原子與氧原子可同時鍵結之原子,較佳為碳原子。二羥基化合物(A)中之連結基「-CH2-O-」之數量為1以上,較佳為2~4。
更具體而言,作為二羥基化合物(A),可列舉:例如9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)茀、9,9- 雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基-6-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)茀所例示之於側鏈上具有芳香族基、於主鏈上具有鍵結於芳香族基上之醚基之化合物;例如雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]甲烷、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]二苯基甲烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-苯基乙烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]丙烷、2,2-雙[3,5-二甲基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、1,4-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、1,3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]丙烷、2,2-雙[(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]丙烷、2,2-雙[3-第三丁基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丁烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]辛烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]癸烷、2,2-雙[3-溴-4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-環己基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷等所例示之雙(羥基烷氧基芳基)烷烴類,1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[3-環己基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環戊烷所例示之雙(羥基烷氧基芳基)環烷類;例如4,4'-雙(2-羥基乙氧基)二苯基醚、4,4'-雙(2-羥基乙氧基)-3,3'-二甲基二苯基醚所例示之二羥基烷氧基二芳基醚類;例如4,4'-雙(2-羥基乙氧基苯基)硫醚、4,4'-雙[4-(2-二羥基乙氧基)-3-甲基苯基]硫醚所例示之雙羥基烷氧基芳基硫醚類;例如4,4'-雙(2-羥基乙氧基苯基)亞碸、4,4'-雙[4-(2-二羥基乙 氧基)-3-甲基苯基]亞碸所例示之雙羥基烷氧基芳基亞碸類;例如4,4'-雙(2-羥基乙氧基苯基)碸、4,4'-雙[4-(2-二羥基乙氧基)-3-甲基苯基]碸所例示之雙羥基烷氧基芳基碸類;例如以1,4-二羥基乙氧基苯、1,3-二羥基乙氧基苯、1,2-二羥基乙氧基苯、1,3-雙[2-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙基]苯、1,4-雙[2-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙基]苯、4,4'-雙(2-羥基乙氧基)聯苯、1,3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-5,7-二甲基金剛烷、通式(2)所表示之二羥基化合物為代表之無水糖醇;式(8)所表示之螺甘油等具有環狀醚結構之化合物等。二羥基化合物(A)可僅為1種,亦可為2種以上。
作為通式(2)所表示之二羥基化合物,例如可列舉:屬於立體異構物之關係之異山梨糖醇、異甘露糖醇、異艾杜糖醇。通式(2)所表示之二羥基化合物可僅為1種,亦可為2種以上。該等中,作為通式(2)所表示之二羥基化合物,就取得及製造之容易性、光學特性、成形性之方面而言,較佳為對山梨糖醇進行脫水縮合而獲得之異山梨糖醇,上述山梨糖醇係由作為資源而豐富地存在、可容易地獲得之各種澱粉而製造。
異山梨糖醇容易因氧氣而緩慢地被氧化,因此於保管或製造時之操作時,為了防止因氧氣引起之分解,重要的是使用脫氧劑,或設為氮氣環境下。又,亦需要不使水分混入。若異山梨糖醇被氧化,則產生以甲酸為首之分解物。例如若使用包含該等分解物之異山梨糖醇而製造聚碳酸酯,則成為於所獲得之聚碳酸酯中產生著色、使物性顯著劣化之原因。又,亦存在對聚合反應產生影響,無法獲得高分子量之聚合物之情況。
進而,於添加防止產生甲酸之穩定劑之情形時,存在根據穩定劑之種類,而於所獲得之聚碳酸酯中產生著色、使物性顯著劣化之情形。作為穩定劑,使用還原劑或製酸劑,其中作為還原劑可列舉硼氫 化鈉、硼氫化鋰等,作為製酸劑可列舉氫氧化鈉等,但此種鹼金屬鹽之添加亦存在如下情況:鹼金屬亦成為聚合觸媒,因此若過於過量地添加,則變得無法控制聚合反應。
為了獲得不含氧化分解物之異山梨糖醇,亦可視需要將異山梨糖醇進行蒸餾。又,於為了防止異山梨糖醇之氧化或分解而調配穩定劑之情形時,亦可為了將該等除去而視需要將異山梨糖醇進行蒸餾。於該情形時,異山梨糖醇之蒸餾可為單蒸餾,亦可為連續蒸餾,並無特別限定。於將環境設為氬氣或氮氣等惰性氣體環境之後,於減壓下實施蒸餾。
例如,關於異山梨糖醇,藉由進行此種蒸餾可使其成為甲酸含量未達20ppm,較佳為10ppm以下,更佳為5ppm以下,進而較佳為3ppm以下,尤佳為完全不含甲酸之高純度。同時可使其成為鹼及/或鹼土金屬化合物之含量相對於異山梨糖醇1莫耳,金屬換算量為10μmol以下,較佳為5μmol以下,更佳為3μmol以下,進而較佳為1μmol以下,尤佳為完全不含鹼及/或鹼土金屬化合物之高純度。
較佳為於上述聚碳酸酯樹脂中使用甲酸含量未達20ppm之二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物。進而,甲酸含量較佳為10ppm以下,更佳為5ppm以下,進而較佳為3ppm以下,尤佳為完全不含因二羥基化合物(A)之分解等而產生之甲酸。藉由使用該高純度之二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物作為原料,可解決下述之聚合反應中之問題,可穩定且有效率地製造著色等更少之高品質之聚碳酸酯樹脂。
如上所述,作為用以將甲酸或鹼及/或鹼土金屬化合物之含量較少之二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物供於與碳酸二酯之反應之具體方法,例如可採用如下所述之方法。即,將高純度之二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物於較佳為 惰性氣體環境或者減壓或真空環境之不存在氧氣之環境下保管直至即將與碳酸二酯反應之前。自該保管狀態取出後,於40℃、80%RH之環境之保管之情形時,於較佳為2週以內,更佳為1週以內供給至與碳酸二酯之反應系。若為40℃、80%RH之環境之保管,即使將通式(2)所表示之二羥基化合物於大氣中放置較佳為2週以內,更佳為1週以內亦不阻礙聚合。於溫度、濕度低於40℃、80%RH之情形時,亦可進一步延長保管期間。
此處,所謂惰性氣體環境下,可列舉氮氣、氬氣等之1種以上之氧氣含量為1000ppm以下、特別是完全不含氧氣之環境下,又,所謂減壓環境下,可列舉於13.3kPa以下,氧氣含量為100ppm以下之環境下。於該保管系內,亦可視需要使以鐵粉為主成分之脫氧劑、具體而言為AGELESS(三菱瓦斯化學股份有限公司製造)、OXY-EATER(上野製藥股份有限公司製造)等脫氧劑、或矽膠、分子篩、氧化鋁等乾燥劑共存。
若二羥基化合物(A)、例如異山梨糖醇被氧化,則產生以甲酸為首之分解物,因此為了不產生此種分解物,有效的是於低溫下進行保管。於保管溫度為40℃以下之情形時,若使脫氧劑共存,於惰性氣體環境下保持氧濃度為1000ppm以下之環境,則可1個月供於聚合。保管溫度較佳為40℃以下,更佳為25℃以下,進而較佳為10℃以下,尤佳為5℃以下。
粉體或薄片狀之異山梨糖醇即使於濕度為80%RH之高濕度下亦可保管,但存在因吸濕引起之質量變化,因此較佳為不吸濕水分之利用鋁防濕袋等之密封保管、或惰性氣體環境下之保管。
該等條件可適當組合而使用。
再者,於將二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物供於下述之與碳酸二酯之反應之情形時,其形態並無特別限定,可 為粉末狀、薄片狀,亦可為熔融狀態或水溶液等液狀。
<二羥基化合物(B)>
於上述聚碳酸酯樹脂中,亦可使用二羥基化合物(A)以外之二羥基化合物的二羥基化合物(B)作為二羥基化合物。作為二羥基化合物(B),例如可將脂環式二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物、氧基烷二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類等作為成為聚碳酸酯之結構單元的二羥基化合物,與二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物一併使用。
作為可於上述聚碳酸酯樹脂中使用之脂環式二羥基化合物,並無特別限定,較佳為使用包含5員環結構或6員環結構之脂環式二羥基化合物。6員環結構亦可藉由共價鍵而固定為椅子形或船形。藉由使脂環式二羥基化合物為5員環結構或6員環結構,可使所獲得之聚碳酸酯樹脂之耐熱性變高。脂環式二羥基化合物中所含之碳原子數較佳為70以下,更佳為50以下,進而較佳為30以下。脂環式二羥基化合物中所含之碳原子數越變大,則耐熱性越變高,但有合成變困難、純化變困難、成本變高之虞。脂環式二羥基化合物中所含之碳原子數越變小,則越變得容易純化、容易獲得。
作為包含5員環結構或6員環結構之脂環式二羥基化合物,具體而言可列舉通式(I)或(II)所表示之脂環式二羥基化合物。
HOCH2-R10-CH2OH (I)
HO-R11-OH (II)
(通式(I)及通式(II)中,R10、R11分別表示碳數4~20之伸環烷基)
作為通式(I)所表示之脂環式二羥基化合物的環己烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ia)(式中,R9表示氫原子、或經取代或未經取代之碳數1~碳數12烷基)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言可列舉1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇 等。
作為通式(I)所表示之脂環式二羥基化合物的三環癸烷二甲醇、五環十五烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ib)(式中,n表示0或1)表示之各種異構物。
Figure 105122105-A0202-12-0024-7
作為通式(I)所表示之脂環式二羥基化合物的十氫萘二甲醇、三環十四烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ic)(式中,m表示0或1)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言可列舉:2,6-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、2,3-十氫萘二甲醇等。
Figure 105122105-A0202-12-0024-9
作為通式(I)所表示之脂環式二羥基化合物的降
Figure 105122105-A0202-12-0024-16
烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Id)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言可列舉:2,3-降
Figure 105122105-A0202-12-0024-17
烷二甲醇、2,5-降
Figure 105122105-A0202-12-0024-18
烷二甲醇等。
[化13]
Figure 105122105-A0202-12-0025-10
作為通式(I)所表示之脂環式二羥基化合物的金剛烷二甲醇,包括通式(I)中R10以通式(Ie)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言可列舉:1,3-金剛烷二甲醇等。
Figure 105122105-A0202-12-0025-11
作為通式(II)所表示之脂環式二羥基化合物的環己二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ia)(式中,R9表示氫原子、或經取代或未經取代之碳數1~碳數12之烷基)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言可列舉:1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、2-甲基-1,4-環己二醇等。
作為上述通式(II)所表示之脂環式二羥基化合物的三環環癸烷二醇、五環十五烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ib)(式中,n表示0或1)表示之各種異構物。
作為上述通式(II)所表示之脂環式二羥基化合物的十氫萘二醇、三環十四烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ic)(式中,m表示0或1)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言使用2,6-十氫萘二醇、1,5-十氫萘二醇、2,3-十氫萘二醇等。
作為通式(II)所表示之脂環式二羥基化合物的降
Figure 105122105-A0202-12-0025-19
烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Id)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體 而言使用2,3-降
Figure 105122105-A0202-12-0026-20
烷二醇、2,5-降
Figure 105122105-A0202-12-0026-21
烷二醇等。
作為上述通式(II)所表示之脂環式二羥基化合物的金剛烷二醇,包括通式(II)中R11以通式(Ie)表示之各種異構物。作為此種異構物,具體而言使用1,3-金剛烷二醇等。
脂環式二羥基化合物之具體例中,尤佳為環己烷二甲醇類、三環癸烷二甲醇類、金剛烷二醇類、五環十五烷二甲醇類,就取得之容易性、操作之容易性之觀點而言,更佳為1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇。
作為可使用之脂肪族二羥基化合物,例如可列舉:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇。
作為可使用之氧基烷二醇類,例如可列舉:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇。
作為可使用之芳香族二羥基化合物,例如可列舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[=雙酚A]、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4'-二羥基-二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)碸、2,4'-二羥基二苯基碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二氯二苯醚、4,4'-二羥基-2,5-二乙氧基二苯醚、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基-2-甲基)苯基]茀、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-2-甲基苯基)茀。
作為可使用之具有環狀醚結構之二醇類,例如可列舉:螺甘油類、二
Figure 105122105-A0202-12-0026-22
烷二醇類。
再者,上述例示化合物係可於本發明中使用之脂環式二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物、氧基烷二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類之一例,但並不受該等任何限定。該等化合物可與通式(2)所表示之二羥基化合物一併使用1種以上。
藉由使用該等二羥基化合物(B),可獲得與用途相應之柔軟性之改善、耐熱性之提高、成形性之改善等效果。二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物相對於構成聚碳酸酯樹脂之所有二羥基化合物之比例並無特別限定,較佳為10莫耳%以上,更佳為40莫耳%以上,進而較佳為60莫耳%以上。又,較佳為90莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下。若源自其他二羥基化合物之結構單元之含有比例過多,則有光學特性等性能降低之虞。
於上述其他二羥基化合物中,使用脂環式二羥基化合物之情形時,二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物與脂環式二羥基化合物之合計相對於構成聚碳酸酯之所有二羥基化合物之比例並無特別限定,較佳為80莫耳%以上,更佳為90莫耳%以上,進而較佳為95莫耳%以上。
關於聚碳酸酯樹脂中之源自二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物的結構單元與源自脂環式二羥基化合物之結構單元之含有比例,可以任意之比例進行選擇,但較佳為源自通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元:源自脂環式二羥基化合物之結構單元=1:99~99:1(莫耳%),更佳為源自通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元:源自脂環式二羥基化合物之結構單元=10:90~90:10(莫耳%)。若與上述範圍相比,源自通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元較多,源自脂環式二羥基化合物之結構單元較少,則有變得容易著色之虞;相反若源自通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元較少,源自脂環式二羥基化合物之結構單元較多,則有分子量變 得上升之虞。
於使用脂肪族二羥基化合物、氧基烷二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類之情形時,二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物與該等各二羥基化合物之合計相對於構成聚碳酸酯之所有二羥基化合物之比例並無特別限定,可以任意之比例進行選擇。又,源自二羥基化合物(A)、例如通式(2)所表示之二羥基化合物之結構單元與源自該等各二羥基化合物之結構單元之含有比例並無特別限定,可以任意之比例進行選擇。
具有源自二羥基化合物之結構單元的聚碳酸酯樹脂(以下,有時將其稱為「聚碳酸酯共聚物」)之聚合度係使用苯酚與1,1,2,2-四氯乙烷之質量比為1:1之混合溶液作為溶劑,將聚碳酸酯濃度精確地製備為1.00g/dl,於溫度為30.0℃±0.1℃下所測定之比濃黏度(以下,簡稱為「聚碳酸酯比濃黏度」),較佳為0.40dl/g以上,更佳為0.43dl/g以上,又,較佳為2.00dl/g以下,更佳為1.60dl/g以下。於聚碳酸酯比濃黏度極端低之情形時,有成形時之機械強度變弱之虞。若聚碳酸酯比濃黏度過大,則有成形時之流動性降低而使循環特性降低,成形週期變長之虞;又,有所獲得之成形品之雙折射變大之虞。
聚碳酸酯樹脂之阿貝數較佳為20以上,更佳為50以上,進而較佳為55以上。聚碳酸酯樹脂之阿貝數越變大,則折射率之波長色散越變小,像差越變小,變得適宜作為光學用膜。聚碳酸酯樹脂之阿貝數越變小,則折射率之波長色散越變大,色像差越變大。因此,聚碳酸酯樹脂之阿貝數越大越好,其上限並無特別限定。
聚碳酸酯樹脂之5%熱減量溫度較佳為340℃以上,更佳為345℃以上。5%熱減量溫度越高,則熱穩定性越變高,變得可耐於更高溫下之使用。又,5%熱減量溫度越變高,則越可提高製造溫度,可使製造時之控制範圍變廣,因此變得容易製造。5%熱減量溫度越變 低,則越有熱穩定性變低而導致高溫下之使用變困難之虞。又,5%熱減量溫度越變低,則越有製造時之控制容許範圍變窄而變得難以製造之虞。因此,5%熱減量溫度之上限並無特別限定,越高越好,共聚物之分解溫度成為上限。
聚碳酸酯樹脂之艾氏衝擊強度較佳為30J/m2以上。艾氏衝擊強度越大,則成形體之強度越變高,越變得難以破壞,因此上限並無特別限定。
聚碳酸酯樹脂較佳為110℃之每單位面積之苯酚成分以外之產生氣體量(以下,有時簡稱為「產生氣體量」)為5ng/cm2以下,又,更佳為源自通式(2)所表示之二羥基化合物以外之二羥基化合物之產生氣體量為0.5ng/cm2以下。
聚碳酸酯樹脂於進行示差掃描熱量測定(DSC)時,提供單一之玻璃轉移溫度,但藉由調整通式(2)所表示之二羥基化合物與脂環式二羥基化合物之種類或調配比,可獲得為其玻璃轉移溫度係根據用途而具有例如45℃左右至155℃左右之任意玻璃轉移溫度的聚合物。
於膜用途中,通常需要柔軟性,因此較佳為將聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度調整為45℃以上,更佳為調整為45℃~130℃。
於聚碳酸酯樹脂中,上述物性較佳為同時具有至少兩個,更佳為進而兼具其他物性。
聚碳酸酯樹脂可藉由使包含二羥基化合物(A)之二羥基化合物,於聚合觸媒之存在下與碳酸二酯進行反應之熔融聚合法而製造。
<碳酸二酯>
作為於聚碳酸酯樹脂之製造方法中所使用之碳酸二酯,具體而言可列舉:碳酸二苯酯、以碳酸二甲苯酯為代表之經取代之碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二第三丁酯等,較佳可列舉碳酸二苯酯、經取代之碳酸二苯酯。該等碳酸二酯可僅為1種,亦可為2種 以上。
碳酸二酯較佳為以相對於反應中所使用之所有二羥基化合物為0.90~1.10之莫耳比率而使用,更佳為以0.96~1.04之莫耳比率使用。若該莫耳比變得小於0.90,則有所製造之聚碳酸酯樹脂之末端OH基增加,聚合物之熱穩定性惡化,而無法獲得所需之高分子量體之虞。若該莫耳比變得大於1.10,則有於同一條件下,酯交換反應之速度降低,變得難以製造所需之分子量之聚碳酸酯樹脂之虞,又,有所製造之聚碳酸酯共聚物中之殘存碳酸二酯量增加,該殘存碳酸二酯成為成形時或成形品之臭氣之原因之虞。
相位差層例如可藉由對由上述聚碳酸酯樹脂所形成之膜進行延伸而獲得。作為由聚碳酸酯樹脂形成膜之方法,可採用任意之恰當之成形加工法。作為具體例,可列舉:加壓成形法、轉移成形法、射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP成形法、澆鑄塗佈法(例如流延法)、壓延成形法、熱壓法等。較佳為擠出成形法或澆鑄塗佈法。其原因在於,可提高所獲得之膜之平滑性,獲得良好之光學均一性。成形條件可根據所使用之樹脂之組成或種類、對於相位差層而言所需之特性等而適當設定。再者,上述聚碳酸酯樹脂市售有大量之膜製品,因此亦可將該市售膜直接供於延伸處理。
上述膜之延伸倍率可根據對於相位差層而言所需之面內相位差值及厚度、所使用之樹脂之種類、所使用之膜之厚度、延伸溫度等而變化。具體而言,延伸倍率較佳為1.75倍~3.00倍,更佳為1.80倍~2.80倍,進而較佳為1.85倍~2.60倍。藉由以此種倍率進行延伸,可獲得具有能夠恰當地發揮出本發明之效果之面內相位差的相位差層。
上述膜之延伸溫度可根據對於相位差層而言所需之面內相位差值及厚度、所使用之樹脂之種類、所使用之膜之厚度、延伸倍率等而變化。具體而言,延伸溫度較佳為125℃~150℃,更佳為130℃~140 ℃,進而較佳為130℃~135℃。藉由以此種溫度進行延伸,可獲得具有可恰當地發揮出本發明之效果之面內相位差的相位差層。
作為上述膜之延伸方法,可採用任意之恰當之延伸方法。具體而言,可單獨使用自由端延伸、固定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種延伸方法,亦可同時或逐次使用。關於延伸方向,亦可水平方向、垂直方向、厚度方向、對角方向等各種方向或次元地進行。
於一實施形態中,相位差層係藉由對樹脂膜進行自由端單軸延伸或固定端單軸延伸而形成。作為自由端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長度方向上移行,一面於周速不同之輥間進行延伸之方法。作為固定端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長度方向上移行,一面於寬度方向(橫方向)上延伸之方法。
於一實施形態中,相位差層係藉由使長條狀之樹脂膜於相對於長度方向為角度α之方向上連續地傾斜延伸而製作。藉由採用傾斜延伸,可獲得具有相對於膜之長度方向為角度α之配向角(於角度α之方向上具有遲相軸)之長條狀之延伸膜,例如於與偏光元件之積層時變得可為卷對卷式,可將製造步驟簡化。再者,所謂卷對卷式係指一面對膜進行輥搬送,一面於長條方向上對齊而進行積層之方式。
作為傾斜延伸中所使用之延伸機,例如可列舉可於橫及/或縱方向上附加左右不同之速度之進給力或拉伸力或捲取力之拉幅式延伸機。於拉幅式延伸機中存在有橫向單軸延伸機、同時雙軸延伸機等,但只要可將長條狀之樹脂膜連續地傾斜延伸,則可使用任意之恰當之延伸機。
A-5. λ/2板
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板亦可於偏光元件10與相位差層20之間具有λ/2板。
於將偏光元件10之吸收軸A與λ/2板之遲相軸B所成之角度設為 α(°),將λ/2板之遲相軸B與相位差層20之遲相軸C所成之角度設為β(°)時,較佳為角度α及β滿足式(1a)或式(1b)。
α+35°<β<α+55°(0°≦α≦90°)‧‧‧(1a)
α-35°<β<α-55°(90°<α<180°)‧‧‧(1b)
於式(1a)中,角度α與角度β之關係較佳為α+38°<β<α+52°,更佳為α+40°<β<α+50°,進而較佳為α+42°<β<α+48°,尤佳為α+44°<β<α+46°。於式(1b)中,角度α與角度β之關係較佳為α-38°<β<α-52°,更佳為α-40°<β<α-50°,進而較佳為α-42°<β<α-48°,尤佳為α-44°<β<α-46°。藉由使角度α及β滿足式(1a)或式(1b),可藉由λ/2板與相位差層20(λ/4板)而獲得與理想之反波長色散特性接近之特性。更具體而言,藉由根據角度α之值分情況對角度α與角度β之關係進行最佳化,可於RGB各自之每個波長理想地接近之狀態下對偏光狀態進行轉化。其結果為,可實現非常優異之抗反射特性。
角度α較佳為滿足式(2)。
5°≦α≦85°或95°≦α≦175°‧‧‧(2)
角度α較佳為25°≦α≦65°或115°≦α≦155°,更佳為35°≦α≦55°或125°≦α≦145°,進而較佳為40°≦α≦50°或130°≦α≦140°。藉由使角度α滿足式(2),可藉由具有相同波長色散特性之材料(例如同一樹脂)而構成λ/2板與相位差層20(λ/4板)。其結果為,各個相位差層之相位差值之控制變容易,最終可獲得於正面方向及傾斜方向之任意方向上均具有非常優異之反射色相之圓偏光板。再者,於藉由具有分別不同之波長色散特性之材料而構成λ/2板與相位差層20(λ/4板)之情形時,角度α可設定為任意之恰當之值。
於偏光元件10與相位差層20之間具有λ/2板之情形時,關於作為λ/4板而發揮功能之相位差層20之波長色散特性(特別是相位差脫離λ/4之波長範圍),可適宜地調節相位差。此種λ/2板之面內相位差Re(550) 較佳為220nm~320nm,更佳為240nm~300nm,進而較佳為250nm~280nm。λ/2板代表性而言具有nx>ny=nz或nx>ny>nz之折射率橢球。λ/2板之Nz係數例如為0.9~1.3。
λ/2板之厚度可以能夠作為λ/2板而最適宜地發揮功能之方式進行設定。換言之,厚度可以獲得所需之面內相位差之方式進行設定。具體而言,厚度較佳為1μm~80μm,更佳為10μm~60μm,進而較佳為30μm~50μm。
λ/2板包含光彈性係數之絕對值較佳為2×10-11m2/N以下、更佳為2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N、進而較佳為1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N之樹脂。光彈性係數之絕對值若為此種範圍,則於產生加熱時之收縮應力之情形時,難以產生相位差變化。因此,藉由使用具有此種光彈性係數之絕對值的樹脂而形成λ/2板,可良好地防止所獲得之有機EL顯示裝置之熱不均。
λ/2板可顯示出相位差值與測定光之波長相應地變大之逆色散波長特性,亦可顯示出相位差值與測定光之波長相應地變小之正的波長色散特性,亦可顯示出相位差值基本未由於測定光之波長而變化之平的波長色散特性。λ/2板之Re(450)/Re(550)較佳為0.99~1.03,Re(650)/Re(550)較佳為0.98~1.02。
λ/2板可包含能夠滿足如上述之光學特性及機械特性之任意之恰當之樹脂膜。作為此種樹脂之代表例,可列舉環烯系樹脂或纖維素系樹脂。較佳為環烯系樹脂。其原因在於,更能夠顯示出所需之波長色散特性。環烯系樹脂係以環烯為聚合單元而聚合之樹脂之總稱,例如可列舉日本專利特開平1-240517號公報、日本專利特開平3-14882號公報、日本專利特開平3-122137號公報等中所記載之樹脂。作為具體例,可列舉環烯之開環(共)聚合物、環烯之加成聚合物、環烯與乙烯、丙烯等α-烯烴之共聚物(代表性而言為無規共聚物)、及利用不飽 和羧酸或其衍生物對該等進行改性而成之接枝改性物、以及該等之氫化物。作為環烯之具體例,可列舉降
Figure 105122105-A0202-12-0034-23
烯系單體。
作為上述降
Figure 105122105-A0202-12-0034-24
烯系單體,例如可列舉:降
Figure 105122105-A0202-12-0034-25
烯、及其烷基及/或亞烷基取代物,例如5-甲基-2-降
Figure 105122105-A0202-12-0034-26
烯、5-二甲基-2-降
Figure 105122105-A0202-12-0034-27
烯、5-乙基-2-降
Figure 105122105-A0202-12-0034-28
烯、5-丁基-2-降
Figure 105122105-A0202-12-0034-29
烯、5-亞乙基-2-降
Figure 105122105-A0202-12-0034-30
烯等、該等之鹵素等之極性基取代物;二環戊二烯、2,3-二氫二環戊二烯等;二甲橋八氫萘、其烷基及/或亞烷基取代物、及鹵素等之極性基取代物,例如6-甲基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-亞乙基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-氯-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘等;環戊二烯之3~4聚物,例如4,9:5,8-二甲橋-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-茀、4,11:5,10:6,9-三甲橋-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氫-1H-環戊并蒽等。
於λ/2板中,可於並無損本發明之目的之範圍內併用可開環聚合之其他環烯類。作為此種環烯之具體例,例如可列舉環戊烯、環辛烯、5,6-二氫二環戊二烯等具有1個反應性雙鍵之化合物。
上述環烯系樹脂之藉由利用甲苯溶劑之凝膠滲透層析(GPC)法所測得之數量平均分子量(Mn)較佳為25,000~200,000,更佳為30,000~100,000,最佳為40,000~80,000。數量平均分子量若為上述範圍,則可為機械強度優異,溶解性、成形性、流延之操作性良好者。
於上述環烯系樹脂為對降
Figure 105122105-A0202-12-0034-31
烯系單體之開環聚合物進行氫化而獲得者之情形時,氫化率較佳為90%以上,進而較佳為95%以上,最佳為99%以上。若為此種範圍,則耐熱劣化性及耐光劣化性等優異。
上述環烯系樹脂市售有各種製品。作為具體例,可列舉日本 ZEON公司製造之商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」、JSR公司製造之商品名「Arton」、TICONA公司製造之商品名「TOPAS」、三井化學公司製造之商品名「APEL」。
作為上述纖維素系樹脂,可採用任意之恰當之纖維素系樹脂(代表性而言為纖維素與酸之酯)。較佳為纖維素與脂肪酸之酯。作為此種纖維素系樹脂之具體例,可列舉三乙酸纖維素(三乙醯纖維素:TAC)、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。尤佳為三乙酸纖維素(三乙醯纖維素:TAC)。其原因在於,其為低雙折射性,且為高透過率。TAC市售有較多之製品,於取得容易性或成本之方面亦有利。
作為TAC之市售品之具體例,可列舉富士軟片公司製造之商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-50」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」,Konica公司製造之商品名「KC系列」,Lonza Japan公司製造之商品名「三乙酸纖維素80μm系列」等。
λ/2板例如可藉由對由上述環烯系樹脂或上述纖維素系樹脂所形成之膜進行延伸而獲得。作為由環烯系樹脂或纖維素系樹脂形成膜之方法,可採用任意之恰當之成形加工法。作為具體例,可列舉:加壓成形法、轉移成形法、射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP成形法、澆鑄塗佈法(例如流延法)、壓延成形法、熱壓法等。較佳為擠出成形法或澆鑄塗佈法。其原因在於,可提高所獲得之膜之平滑性,獲得良好之光學均一性。成形條件可根據所使用之樹脂之組成或種類、對於λ/2板而言所需之特性等而適當設定。再者,上述環烯系樹脂及上述纖維素系樹脂市售有大量之膜製品,因此可將該市售膜直接供於延伸處理。
上述膜之延伸倍率可根據對於λ/2板而言所需之面內相位差值、厚度、所使用之樹脂之種類、所使用之膜之厚度、延伸溫度等而變 化。具體而言,延伸倍率較佳為1.75倍~3.00倍,更佳為1.80倍~2.80倍,進而較佳為1.85倍~2.60倍。藉由以此種倍率進行延伸,可獲得具有能夠恰當地發揮出本發明之效果之面內相位差的λ/2板。
上述膜之延伸溫度可根據對於λ/2板而言所需之面內相位差值、厚度、所使用之樹脂之種類、所使用之膜之厚度、延伸倍率等而變化。具體而言,延伸溫度較佳為125℃~150℃,更佳為130℃~140℃,進而較佳為130℃~135℃。藉由以此種溫度進行延伸,可獲得具有能夠恰當地發揮出本發明之效果之面內相位差的λ/2板。
作為上述膜之延伸方法,可採用任意之恰當之延伸方法。具體而言,可單獨使用自由端延伸、固定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種延伸方法,亦可同時或逐次使用。關於延伸方向,亦可於水平方向、垂直方向、厚度方向、對角方向等各種方向或次元地進行。
於一實施形態中,λ/2板係藉由對樹脂膜進行自由端單軸延伸或固定端單軸延伸而形成。作為自由端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長度方向上移行,一面於周速不同之輥間進行延伸之方法。作為固定端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長度方向上移行,一面於寬度方向(橫方向)上延伸之方法。
於另一實施形態中,λ/2板係藉由使長條狀之樹脂膜於相對於長度方向為角度α之方向上連續地傾斜延伸而製作。藉由採用傾斜延伸,可獲得具有相對於膜之長度方向而言為角度α之配向角(於角度α之方向上具有遲相軸)之長條狀之延伸膜,例如於與偏光元件之積層時變得可為卷對卷式,可將製造步驟簡化。
作為傾斜延伸中所使用之延伸機,例如可列舉可於橫及/或縱方向上附加左右不同之速度之進給力或拉伸力或捲取力之拉幅式延伸機。於拉幅式延伸機中存在有橫向單軸延伸機、同時雙軸延伸機等,但只要可將長條狀之樹脂膜連續地傾斜延伸,則可使用任意之恰當之 延伸機。
A-6.導電層及附導電層之各向同性基材
有機EL顯示裝置用圓偏光板100亦可於障壁層30與黏著劑層40之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。又,有機EL顯示裝置用圓偏光板100亦可於相位差層20與障壁層30之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
導電層可藉由任意之恰當之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍覆法、噴霧法等),於任意之恰當之基材上成膜金屬氧化物膜而形成。包含金屬氧化物之導電層可藉由蝕刻法等而進行圖案化。
作為金屬氧化物,例如可列舉:氧化銦、氧化錫、氧化鋅、銦-錫複合氧化物、錫-銻複合氧化物、鋅-鋁複合氧化物、銦-鋅複合氧化物等。其中,較佳為銦-錫複合氧化物(ITO)。
於導電層包含金屬氧化物之情形時,該導電層之厚度較佳為50nm以下,更佳為35nm以下。導電層之厚度之下限較佳為10nm。導電層之厚度若為此種範圍,則可提供更能夠表現本發明之效果的有機EL顯示裝置用圓偏光板。
附導電層之各向同性基材於各向同性基材之至少單面包含導電層。附導電層之各向同性基材較佳為於各向同性基材之單面包含導電層。附導電層之各向同性基材例如可藉由任意之恰當之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍覆法、噴霧法等),於各向同性基材上成膜金屬氧化物膜而形成。
作為各向同性基材,可採用任意之恰當之各向同性基材。此處,所謂「各向同性」係指面內相位差Re(550)為0nm~10nm,厚度方向之相位差Rth(550)為-10nm~+10nm。作為此種各向同性基材,例如可列舉以降
Figure 105122105-A0202-12-0037-32
烯系樹脂或烯烴系樹脂等不具有共軛系之樹脂為主 骨架之材料、於丙烯酸系樹脂之主鏈中具有內酯環或戊二醯亞胺環等環狀結構之材料等。若使用此種材料,則可於形成各向同性基材時,將隨著分子鏈之配向的相位差之表現抑制為較小。
各向同性基材之厚度較佳為50μm以下,更佳為35nm以下。導電層之厚度之下限較佳為10nm。導電層之厚度若為此種範圍,則可提供更能夠表現出本發明之效果的有機EL顯示裝置用圓偏光板。
上述導電層或上述附導電層之各向同性基材之導電層可藉由蝕刻法或印刷等而進行圖案化。可藉由圖案化而形成導通部與絕緣部。作為用以進行此種圖案化之圖案化方法,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之方法。作為此種圖案化方法,例如可列舉:濕式蝕刻法、網版印刷法。
作為濕式蝕刻法,可採用任意之恰當之方法。作為濕式蝕刻法之具體操作,例如可列舉US2011/0253668A號公報中所記載之操作。該公報係作為參考而引用至本說明書中。
濕式蝕刻法所使用之遮罩可與所需之導電圖案而藉由任意之恰當之形狀形成。於蝕刻處理後,形成遮罩之區域成為導通部,未形成遮罩之區域成為絕緣部。該遮罩例如包含感光性樹脂等。作為形成該遮罩之方法,例如可列舉網版印刷法等。
於形成遮罩後,例如使附導電層之各向同性基材浸漬於蝕刻液中而進行蝕刻處理。作為蝕刻液之具體例,例如可列舉:硝酸、磷酸、乙酸、鹽酸、及該等之混合液等。於蝕刻處理後,藉由常法將遮罩除去。
於網版印刷法中,例如與所需之導電圖案相應地選擇性塗佈導通部形成用材料而形成導通部。另一方面,絕緣部係於形成導通部之以外之區域塗佈絕緣部形成用材料而形成。較佳為絕緣部形成用材料包含非導電性之光散射體。於該實施形態中,導通部與絕緣部可包含 由相同樹脂所構成之樹脂基質,亦可包含由相互不同之樹脂構成之樹脂基質。
A-7.黏著劑層
黏著劑層40如上所述具有障壁功能。藉由對本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板之黏著劑層賦予障壁功能,因與障壁層之協同效應,而可獲得具有優異之有機EL面板保護功能之圓偏光板。進而,與於有機EL面板形成障壁層之情形相比,可以優異之製造效率而製作有機EL顯示裝置。作為具有障壁功能之黏著劑,例如可列舉以橡膠系聚合物為基礎聚合物之橡膠系黏著劑組合物。
作為橡膠系聚合物,例如可列舉:藉由使1種共軛二烯化合物進行聚合而獲得之共軛二烯系聚合物、藉由使2種以上共軛二烯化合物進行聚合而獲得之共軛二烯系共聚物、藉由使共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物進行共聚而獲得之共軛二烯系共聚物、及該等之氫化物。
作為共軛二烯化合物,若為具有可聚合之共軛二烯之單體,則無特別限定。作為共軛二烯化合物之具體例,可列舉:1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-庚二烯、1,3-己二烯。該等中,就工業上之取得容易性之觀點而言,較佳為1,3-丁二烯、異戊二烯。共軛二烯化合物可單獨使用,亦可組合而使用。
作為芳香族乙烯基化合物,若為具有可與共軛二烯化合物進行共聚合之芳香族乙烯基結構的單體,則無特別限定。作為芳香族乙烯基化合物之具體例,可列舉:苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、二苯乙烯等。該等中,就工業上之取得容易性之觀點而言,較佳為苯乙烯。芳香族乙烯基化合物可單獨使用,亦可組合而使用。
二烯系共聚物可為無規共聚物亦可為嵌段共聚物。又,亦可共聚合共軛二烯化合物、芳香族乙烯基化合物以外之化合物,而獲得二烯系共聚物。
藉由將共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物進行共聚合而獲得之共軛二烯系共聚物較佳為共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物之莫耳比為共軛二烯化合物/芳香族乙烯基化合=10/90~90/10(莫耳%)。
作為此種共軛二烯系(共)聚合物之具體例,可列舉:丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丁二烯-異戊二烯-苯乙烯無規共聚物、異戊二烯-苯乙烯無規共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SIS)、丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)。該等可單獨使用,亦可組合而使用。該等中,較佳為異戊二烯-苯乙烯共聚物。又,亦可使用該等之氫化物。
作為橡膠系聚合物,除了共軛二烯系(共)聚合物以外,亦可使用異丁烯(IB)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)等。橡膠系聚合物可單獨使用,亦可組合而使用。
於本發明中可使用之橡膠系聚合物於全部橡膠系聚合物中,包含較佳為50重量%以上、更佳為70重量%以上、進而較佳為80重量%以上、尤佳為90重量%以上之上述共軛二烯系(共)聚合物。共軛二烯系(共)聚合物之含量之上限並無特別限定,可為100重量%(即,僅包含共軛二烯系(共)聚合物之橡膠系聚合物)。
如上所述,黏著劑組合物包含橡膠系聚合物作為基礎聚合物。黏著劑組合物中之橡膠系聚合物之含量較佳為40重量%以上、更佳為50重量%以上、進而較佳為60重量%以上。橡膠系聚合物之含量之上限並無特別限定,例如為90重量%以下。
黏著劑組合物除了橡膠系聚合物以外,亦可進而包含任意之恰當之添加劑。作為添加劑之具體例,可列舉:交聯劑(例如多異氰酸酯、環氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、黏著賦予劑(例如松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚樹脂、乙烯基甲苯樹脂等)、塑化劑、填充劑、抗老化劑。黏著劑組合物中所添加之添加劑之種類、組合、添加量等可根據目的而恰當地設定。黏著劑組合物中之添加劑之含量(總量)較佳為60重量%以下,更佳為50重量%以下,進而較佳為40重量%以下。
黏著劑層40之厚度例如1μm~300μm左右,較佳為1μm~200μm,更佳為2μm~100μm,進而較佳為25μm~100μm。
黏著劑層40如上所述具有障壁性,代表性而言,具有對水分及氣體(例如氧)之障壁性。黏著劑層於厚度100μm、40℃、90%RH之條件下之水蒸氣透過率(透濕度)較佳為200g/m2/24hr以下,更佳為150g/m2/24hr以下,進而較佳為100g/m2/24hr以下,尤佳為50g/m2/24hr以下,最佳為20g/m2/24hr以下。上述水蒸氣透過率(透濕度)之下限值越低越好,實際中較佳為1g/m2/24hr。黏著劑層之上述水蒸氣透過率(透濕度)若為此種範圍,則由於與上述之障壁層之障壁性之協同效應,於將圓偏光板貼合於有機EL面板上之情形時,可良好地保護有機EL面板不受空氣中之水分及氧氣影響。
較佳為於黏著劑層之表面貼合有剝離膜直至供於使用。再者,於剝離膜之一面,亦可預先貼合下文所說明之補強膜,以削減步驟。
A-8.保護膜
保護膜50可利用可作為偏光元件之保護層而使用之任意之恰當之膜而形成。作為成為該膜之主成分的材料之具體例,可列舉:三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂,或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降
Figure 105122105-A0202-12-0042-33
烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明樹脂等。又,亦可列舉:(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。除此以外,例如亦可列舉矽氧烷系聚合物等玻璃質系聚合物。又,亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所記載之聚合物膜。作為該膜之材料,例如可使用含有於側鏈上具有經取代或未經取代之醯亞胺基之熱塑性樹脂、於側鏈上具有經取代或未經取代之苯基以及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物,例如可列舉含有包含異丁烯及N-甲基順丁烯二醯亞胺之交替共聚物、與丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。此種聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為120℃以上,進而較佳為125℃以上,尤佳為130℃以上。其原因在於,可使耐久性優異。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降
Figure 105122105-A0202-12-0042-34
基共聚物等)。較佳可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更佳可列舉以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%,較佳為70~100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,例如可列舉: Mitsubishi Rayon公司製造之ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本專利特開2004-70296號公報中所記載之分子內具有環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得之高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,就具有較高之耐熱性、較高之透明性、較高之機械強度之方面而言,尤佳為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為具有上述內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,可列舉:於日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報等中所記載之具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之質量平均分子量(亦稱為「重量平均分子量」)較佳為1000~2000000,更佳為5000~1000000,進而較佳為10000~500000,尤佳為50000~500000。
上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為125℃以上,進而較佳為130℃以上,尤佳為135℃以上,最佳為140℃以上。其原因在於,可使耐久性優異。上述具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。
再者,於本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸系」係指丙烯酸系及/或甲基丙烯酸系。
保護膜亦可視需要實施硬塗處理、抗反射處理、抗黏處理、防眩處理等表面處理。保護膜之厚度較佳為5mm以下,更佳為1mm以下,進而較佳為1μm~500μm,尤佳為5μm~150μm。
於採用內側保護膜之情形時,該內側保護膜較佳為光學各向同 性。於本說明書中,所謂「光學各向同性」係指面內相位差Re(550)為0nm~10nm,厚度方向之相位差Rth(550)為-10nm~+10nm。
A-8.有機EL顯示裝置用圓偏光板之製造方法
以下,對本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板之製造方法之代表性實施形態進行說明。以下所說明之實施形態係本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板之製造方法之代表性實施形態,本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板之製造方法並不限定於此。本實施形態係藉由卷對卷方式將偏光元件與相位差層連續地進行積層之方式,可以非常優異之製造效率製造有機EL顯示裝置用圓偏光板。
首先,準備構成相位差層20之相位差膜。該相位差膜為長條狀,且於相對於長條方向為規定角度α之方向上具有遲相軸。此種相位差膜之材料、特性及製造方法等如上述A-4項中所述。
其次,視需要於相位差膜之一面,經由黏著劑藉由卷對卷方式貼合補強膜,而獲得相位差膜/補強膜之積層體。代表性而言,藉由卷對卷方式將賦予有黏著劑之補強膜與相位差膜進行貼合。
作為補強膜之材料,可採用任意之恰當之材料。例如可列舉:塑膠、紙、金屬膜、不織布等。較佳為塑膠。補強膜可由1種材料構成,亦可由2種以上材料構成。例如亦可由2種以上之塑膠構成。
作為上述塑膠,例如可列舉:聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚烯烴系樹脂等。作為聚酯系樹脂,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等。作為聚烯烴系樹脂,例如可列舉:烯烴單體之均聚物、烯烴單體之共聚物等。作為聚烯烴系樹脂,具體而言例如可列舉:均聚丙烯;以乙烯成分為共聚合成分之嵌段系、無規系、接枝系等之丙烯系共聚物;反應TPO;低密度、高密度、線性低密度、超低密度等之乙烯系聚合物;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯系共聚物等。較佳為聚酯系樹脂,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。此種樹脂具有較高之尺寸穩定性、強韌性、耐熱性,且就可成為副料之觀點而言,亦具有通用性優異之優點。
補強膜可視需要含有任意之恰當之添加劑。作為添加劑,例如可列舉:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗靜電劑、填充劑、顏料等。添加劑之種類、數目、量可根據目的而恰當地設定。特別是於補強膜之材料為塑膠之情形時,較佳為以抗劣化等為目的而含有上述之添加劑之複數種。
作為抗氧化劑,可採用任意之恰當之抗氧化劑。作為此種抗氧化劑,例如可列舉:酚系抗氧化劑、磷系加工熱穩定劑、內酯系加工熱穩定劑、硫系耐熱穩定劑、酚-磷系抗氧化劑等。抗氧化劑之含有比例相對於補強膜之基底樹脂(於補強膜為摻合物之情形時該摻合物為基底樹脂)100重量份,較佳為1重量份以下,更佳為0.5重量份以下,進而較佳為0.01~0.2重量份。
作為紫外線吸收劑,可採用任意之恰當之紫外線吸收劑。作為此種紫外線吸收劑,例如可列舉:苯并三唑系紫外線吸收劑、三
Figure 105122105-A0202-12-0045-35
系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑之含有比例相對於補強膜之基底樹脂100重量份,較佳為2重量份以下,更佳為1重量份以下,進而較佳為0.01重量份~0.5重量份。
作為光穩定劑,可採用任意之恰當之光穩定劑。作為此種光穩定劑,例如可列舉:受阻胺系光穩定劑、苯甲酸酯系光穩定劑等。光穩定劑之含有比例相對於補強膜之基底樹脂100重量份,較佳為2重量份以下,更佳為1重量份以下,進而較佳為0.01重量份~0.5重量份。
作為填充劑,可採用任意之恰當之填充劑。作為此種填充劑, 例如可列舉無機系填充劑等。作為無機系填充劑,具體而言例如可列舉:碳黑、氧化鈦、氧化鋅等。填充劑之含有比例相對於形成補強膜之基底樹脂(於補強膜為摻合物之情形時該摻合物為基底樹脂)100重量份,較佳為20重量份以下,更佳為10重量份以下,進而較佳為0.01重量份~10重量份。
進而,作為添加劑,以賦予抗靜電性為目的,亦可較佳地列舉:界面活性劑、無機鹽、多元醇、金屬化合物、碳等無機系、低分子量系及高分子量系抗靜電劑。尤其就污染、維持黏著性之觀點而言,較佳為高分子量系抗靜電劑或碳。
作為補強膜之厚度,可採用任意之恰當之厚度。補強膜之厚度較佳為5μm~300μm,更佳為10μm~250μm,進而較佳為15μm~200μm,尤佳為20μm~150μm。進而,補強膜及下述之黏著劑之總厚度較佳為相位差膜之厚度之1倍~4倍。
補強膜可為單層,亦可為2層以上之積層體。
補強膜於23℃下之拉伸彈性模數(GPa)與厚度(μm)之積(GPa‧μm)較佳為20~500,更佳為30~300。該值可藉由補強膜之形成材料、添加劑之種類及量、以及於補強膜為積層體之情形時調整各層之厚度比進行控制。於上述積未達20(GPa‧μm)之情形時,存在補強膜之韌性不充分,與相位差膜積層時產生皺褶而有損外觀之情形。於上述積超過500(GPa‧μm)之情形時,存在補強膜之韌性過強,自相位差膜剝離時之處理性變得不充分之情形。
較佳為補強膜之線膨脹係數儘可能小。線膨脹係數較佳為5ppm/℃~50ppm/℃,更佳為10ppm/℃~30ppm/℃。較佳為補強膜之因加熱引起之尺寸變化率亦儘可能小。例如於180℃下進行5分鐘加熱後之尺寸變化率較佳為0.1%~5.0%,更佳為0.5%~3.0%。藉由使用線膨脹係數及/或因加熱引起之尺寸變化率較小之補強膜,即使於障壁層 形成過程之高溫環境下,亦可抑制相位差膜之尺寸變化,而可減輕分子之配向變化。其結果為,可良好地維持相位差膜之光學特性(遲相軸方向、相位差值等)。
補強膜於一實施形態中進行延伸。延伸條件可根據目的、所需之線膨脹係數等而變化。延伸倍率較佳為1.5倍~10倍,更佳為3.0倍~5.0倍。延伸溫度較佳為補強膜之玻璃轉移溫度(Tg)~(Tg+50℃)。延伸較佳為雙軸延伸。其原因在於,可減輕熱性質及機械性質之面內之各向異性。作為雙軸延伸方法,可為拉幅機同時雙軸延伸法、利用輥與拉幅機之逐次雙軸延伸法之任意方法。又,亦可使用管式法。
作為補強膜用黏著劑,可使用任意之恰當之黏著劑。作為黏著劑之基礎聚合物之具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚胺基甲酸酯系聚合物、聚酯系聚合物。黏著劑較佳為含有如下之(甲基)丙烯酸系聚合物,該(甲基)丙烯酸系聚合物包含具有碳數1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分(單體單元)。再者,所謂「主成分」係表示於構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體單元(成分)中構成比例最高之單體。此種黏著劑之詳細情況例如於日本專利特開2014-141649號公報中有記載,相應之記載作為參考而引用至本說明書中。
於相位差膜與障壁層直接積層之實施形態(以下,稱為「實施形態(A)」)中,其次於相位差膜表面(於具備補強膜之情形時係於相位差膜/補強膜之積層體之相位差膜表面)形成障壁層。具體而言,使用接著劑於相位差膜表面(於包含補強膜之情形時係於相位差膜/補強膜之積層體之相位差膜表面)貼合障壁層。作為接著劑,例如可使用UV硬化型之接著劑、熱硬化型之接著劑,就生產性或特性之方面而言,較佳為UV硬化型之接著劑。作為接著劑之種類,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之接著劑。作為此種接著劑,例如可列 舉:環氧系接著劑、丙烯酸系接著劑、硫醇系接著劑。利用接著劑所形成之接著劑層之厚度可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之厚度。此種厚度較佳為0.01μm~10μm。
其次,於本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板於障壁層與黏著劑層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材之情形時,於實施形態(A)中,於障壁層表面設置導電層或附導電層之各向同性基材。具體而言,例如可藉由任意之恰當之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍覆法、噴霧法等),於障壁層表面上成膜金屬氧化物膜而形成。
於本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板於相位差膜與障壁層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材之情形時,於相位差膜表面(於包含補強膜之情形時係於相位差膜/補強膜之積層體之相位差膜表面)設置導電層或附導電層之各向同性基材。具體而言,例如可藉由任意之恰當之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍覆法、噴霧法等),於相位差膜上成膜金屬氧化物膜而形成。其後,使用接著劑而於導電層或附導電層之各向同性基材之表面貼合障壁層。作為接著劑,例如可使用UV硬化型之接著劑、熱硬化型之接著劑,就生產性或特性之方面而言,較佳為UV硬化型之接著劑。作為接著劑之種類,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之接著劑。作為此種接著劑,例如可列舉:環氧系接著劑、丙烯酸系接著劑、硫醇系接著劑。藉由接著劑所形成之接著劑層之厚度可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之恰當之厚度。此種厚度較佳為0.01μm~10μm。
藉由上述方式而製作具備相位差層與障壁層之光學積層體(圓偏光板用中間體)。根據至此為止之記載可知,本實施形態之光學積層體為長條狀(於記載例中為捲筒狀)。如上所述,藉由將特定之相位差 膜、與視需要之特定之補強膜組合使用,可維持藉由傾斜延伸而所獲得之相位差膜之光學特性及機械特性,並且於其表面上形成障壁層。因此,可卷對卷式地供給形成有障壁層之相位差膜。即,如此而獲得之光學積層體係於本發明中實際獲得之成果之一,且係實現本發明之圓偏光板及其優異之效果的手段之一。
其次,視需要自上述光學積層體剝離補強膜,藉由卷對卷方式而於剝離面貼合偏光元件。於一實施形態中,將剝離補強膜而獲得之障壁層/相位差膜之積層體與偏光板(偏光元件/保護膜之積層體),以偏光元件與相位差膜鄰接之方式藉由卷對卷方式加以貼合。於另一實施形態中,將障壁層/相位差膜之積層體、偏光元件、保護膜一次藉由卷對卷式進行貼合。於又一實施形態中,將障壁層/相位差膜之積層體與偏光元件藉由卷對卷式進行貼合,繼而藉由卷對卷方式而貼合保護膜。偏光板或偏光元件為長條狀(於記載例中為捲筒狀),且於長條方向具有吸收軸。於本發明之實施形態中,可如上所述於傾斜方向(相對於長條方向為角度α之方向)具有遲相軸之相位差膜上形成障壁層,因此可使用藉由通常之縱單軸延伸所獲得之偏光元件而進行卷對卷方式之積層。
最後,於障壁層表面形成黏著劑層。構成黏著劑層之黏著劑如上述A-6項中所述。
藉由以上方式獲得本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板。
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板亦可藉由所謂批次式而製造。即,亦可將形成有障壁層之相位差膜及偏光板(偏光元件/保護膜之積層體)裁斷為特定尺寸而進行貼合。或者,亦可將形成有障壁層之相位差膜、偏光元件及保護膜分別裁斷為特定尺寸而進行貼合。若為批次式,則於捲筒狀態下無需控制偏光元件之吸收軸與相位差膜之遲相軸之角度,因此可使用藉由縱延伸或橫延伸而獲得之相位差膜。
B.有機EL顯示裝置
本發明之有機EL顯示裝置於其視認側具備上述A項中所記載之有機EL顯示裝置用圓偏光板。有機EL顯示裝置用圓偏光板係以黏著劑層成為有機EL面板側之方式(偏光元件成為視認側之方式)進行積層。
[實施例]
以下,藉由實施例而對本發明加以具體說明,但本發明不受該等實施例所限定。
≪評價項目≫ <發光劣化評價>
於玻璃基板上製成有機EL元件(發光面2mm□)之後,積層實施例、比較例中所獲得之有機EL顯示裝置用圓偏光板,觀察元件之發光劣化。發光劣化係以亮度之半衰期為基準,藉由在60℃、90%RH之環境下進行保管,根據半衰時間是否有500小時以上而判斷。將半衰時間為500小時以上之情形設為「○」,將半衰時間未達500小時之情形設為「×」。
[製造例1]
(偏光元件之製作)
將長條狀之聚乙烯醇膜於含碘之水溶液中進行染色後,於含硼酸之水溶液中在速率比不同之輥間單軸延伸至6倍,而獲得於長度方向具有吸收軸之長條狀之偏光元件。該長條狀之偏光元件於延伸後捲取為捲繞體。
[製造例2]
(保護膜之準備)
作為保護膜,使用長條狀之三乙醯纖維素膜(厚度為40μm、Konica Minolta公司製造、商品名:KC4UYW)。該保護膜係以捲繞體之形式準備。再者,該保護膜之面內相位差Re(550)為5nm,厚度方 向之相位差Rth(550)為45nm。
[製造例3]
(相位差膜之準備)
使用顯示逆色散之波長相依性之市售之相位差膜(帝人公司製造、商品名「PUREACE WR」)。該相位差膜之面內相位差Re(550)為147nm,Re(450)/Re(550)為0.89,光彈性係數為65×10-12Pa-1(m2/N)。
[製造例4]
(薄玻璃之準備)
採用厚度為50μm之薄玻璃(日本電氣硝子公司製造、商品名:OA-10)。
[製造例5]
(附導電層之各向同性基材之製作)
將於兩面形成有硬化性樹脂層之聚環烯膜投入至捲取式濺鍍裝置,於硬化樹脂層之一個表面形成厚度為27nm之非晶質之氧化銦錫層(透明電極膜)。
其後,將上述之形成有氧化銦錫層(透明電極膜)之聚環烯膜藉由卷對卷方式投入至空氣循環式烘箱中,於130℃下進行90分鐘之加熱處理,使透明電極膜自非晶質轉化為結晶質,而獲得透明電極膜之表面電阻值為100Ω/□之透明導電性膜(附導電層之各向同性基材)。
[製造例6]
(黏著劑層之準備)
作為黏著劑層之材料,準備將厚度設為100μm之丙烯酸系之黏著劑(水蒸氣透過率:1000g/m2/day)與2種橡膠系黏著劑(50g/m2/day)。該等黏著劑為夾入至隔離件之間之狀態,修正為50mm×80mm之尺寸。
[實施例1]
將製造例1中所獲得之偏光元件、製造例2中所獲得之保護膜、及製造例3中所獲得之相位差膜分別切出200mm×300mm。經由聚乙烯醇系接著劑而將偏光元件與保護膜貼合。將偏光元件/保護膜之積層體與相位差膜,經由丙烯酸系黏著劑層而以偏光元件與相位差膜鄰接之方式加以貼合,製作具有保護膜/偏光元件/相位差膜(第1相位差膜)之構成的圓偏光板。其後,將所製作之圓偏光板修整為50mm×80mm之尺寸。再者,相位差膜係於貼合時,以其遲相軸與偏光元件之吸收軸成45°之角度之方式切出。又,偏光元件之吸收軸係以與長度方向平行之方式進行配置。
其次,於製造例4中所準備之薄玻璃(40mm×70mm)之兩面,經由包含丙烯酸系接著劑之接著劑層(厚度為5μm)而貼合上述圓偏光板與製造例5中所獲得之附導電層之各向同性基材,照射紫外線而使接著劑硬化。此時,積層構成係相對於薄玻璃而言,將偏光元件與透明導電膜設為外表面。
繼而,於附導電層之各向同性基材之表面積層有製造例6中所準備之水蒸氣透過率為50g/m2/day之橡膠系黏著劑層。具體而言,將黏著劑層之隔離件之一個剝離,將剝離面與附導電層之各向同性基材貼合。
藉由以上方式獲得包含偏光元件/保護膜/相位差膜/薄玻璃/附導電層之各向同性基材/黏著劑層之構成的有機EL顯示裝置用圓偏光板(1)。
將結果表示於表1中。
[實施例2]
將製造例1中所獲得之偏光元件、製造例2中所獲得之保護膜、及製造例3中所獲得之相位差膜分別切出200mm×300mm。經由聚乙烯醇系接著劑而將偏光元件與保護膜貼合。將偏光元件/保護膜之積 層體與相位差膜,經由丙烯酸系黏著劑層而以偏光元件與相位差膜鄰接之方式加以貼合,製作具有保護膜/偏光元件/相位差膜(第1相位差膜)之構成的圓偏光板。其後,將所製作之圓偏光板修整為50mm×80mm之尺寸。再者,相位差膜係於貼合時,以其遲相軸與偏光元件之吸收軸成45°之角度之方式切出。又,偏光元件之吸收軸係以與長度方向平行之方式進行配置。
其次,於製造例5中所獲得之附導電層之各向同性基材之導電層之相反面上,經由包含丙烯酸系接著劑之接著劑層(厚度為5μm)而貼合上述圓偏光板,製成積層體。
其次,將製造例4中所準備之薄玻璃與上述積層體之附導電層之各向同性基材側,經由包含丙烯酸系接著劑之接著劑層(厚度為5μm)而進行貼合,照射紫外線而使接著劑硬化。
繼而,於薄玻璃之表面積層有製造例6中所準備之水蒸氣透過率為50g/m2/day之橡膠系黏著劑層。具體而言,將黏著劑層之隔離件之一個剝離,將剝離面與附導電層之各向同性基材貼合。
藉由以上方式獲得包含偏光元件/保護膜/相位差膜/附導電層之各向同性基材/薄玻璃/黏著劑層之構成的有機EL顯示裝置用圓偏光板(2)。
將結果表示於表1中。
[比較例1]
使用同樣厚度之PET基材代替薄玻璃,除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得有機EL顯示裝置用圓偏光板(1C)。
將結果表示於表1中。
[比較例2]
使用水蒸氣透過率為1000g/m2/day之丙烯酸系黏著劑代替水蒸氣透過率為50g/m2/day之橡膠系黏著劑層,除此以外,與實施例2同樣 地進行而獲得有機EL顯示裝置用圓偏光板(2C)。
將結果表示於表1中。
Figure 105122105-A0202-12-0054-12
[產業上之可利用性]
本發明之有機EL顯示裝置用圓偏光板係適宜地用於有機EL顯示裝置。
10‧‧‧偏光元件
20‧‧‧相位差層
30‧‧‧障壁層
40‧‧‧黏著劑層
50‧‧‧保護膜
100‧‧‧有機EL顯示裝置用圓偏光板

Claims (4)

  1. 一種有機EL顯示裝置用圓偏光板,其依序具備偏光元件、作為λ/4板而發揮功能之相位差層、障壁層、及具有障壁功能之黏著劑層,該障壁層係厚度為5μm~100μm之薄玻璃,該黏著劑層於厚度100μm、40℃、90%RH之條件下之水蒸氣透過率(透濕度)為200g/m2/24hr以下,該黏著劑層由以橡膠系聚合物為基礎聚合物之橡膠系黏著劑組合物所形成,且該橡膠系聚合物為共軛二烯系共聚物或共軛二烯系共聚物之氫化物。
  2. 如請求項1之有機EL顯示裝置用圓偏光板,其中於上述障壁層與上述黏著劑層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
  3. 如請求項1之有機EL顯示裝置用圓偏光板,其中於上述相位差層與上述障壁層之間具備導電層或附導電層之各向同性基材。
  4. 一種有機EL顯示裝置,其具備如請求項1至3中任一項之有機EL顯示裝置用圓偏光板。
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