WO2016203621A1 - 防汚組成物、防汚層、防汚フィルム、および防汚テープ - Google Patents

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WO2016203621A1
WO2016203621A1 PCT/JP2015/067643 JP2015067643W WO2016203621A1 WO 2016203621 A1 WO2016203621 A1 WO 2016203621A1 JP 2015067643 W JP2015067643 W JP 2015067643W WO 2016203621 A1 WO2016203621 A1 WO 2016203621A1
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WO
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antifouling
layer
tape
silicone oil
base material
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PCT/JP2015/067643
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麻美 久保
昌嗣 東
内藤　友也
香織 新家
永恵 清水
倉田　直記
太樹 末吉
鈴木　聡
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日東電工株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
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    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the present invention relates to an antifouling composition.
  • the present invention also relates to an antifouling layer comprising such an antifouling composition.
  • this invention relates to the antifouling film containing such an antifouling layer, and the antifouling tape containing such an antifouling layer.
  • the antifouling film suitable for the aquatic organism adhesion preventing adhesive film and the antifouling tape suitable for the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape can be preferably employed.
  • antifouling paint In order to prevent such damage, antifouling paint has been conventionally applied to underwater structures. Antifouling paints have long contained toxic antifouling agents such as organotin compounds and now cuprous oxide. The adhesion growth of marine organisms can be almost suppressed by the toxicity of antifouling paints, but toxic antifouling agents such as organotin compounds and cuprous oxide have a considerable adverse effect on the human body and the environment. It becomes. Further, when the antifouling paint is dried after being applied, about 30% by weight of the organic solvent (VOC) is volatilized, which adversely affects the work environment and the surrounding environment. In spray painting, it is said that 10 to 20% by weight of the paint is scattered by the wind in addition to VOC emission into the atmosphere.
  • VOC organic solvent
  • antifouling paints so far have an adhesion inhibiting effect on marine organisms, they have a great adverse effect on the human body and the environment, and the current situation is that many problems have not been solved. .
  • an antifouling tape composed of two layers of silicone rubber and an adhesive
  • the silicone rubber layer responsible for the antifouling effect does not contain an antifouling agent such as oil, and is a silicone rubber itself.
  • the antifouling agent is not included, the adhesion of marine organisms can be suppressed by its water repellency in the short term, but the antifouling effect cannot be sustained in the long term.
  • an antifouling tape is composed of two layers of silicone rubber and an adhesive, there is a great concern about strength.
  • silicone rubber has a very low strength at break, and therefore, when such an antifouling tape is peeled off after use, it is difficult to peel off as a tape state, which is not practical.
  • Patent Document 4 a sheet-like tape has been proposed in which a silicone elastomer is provided on a base material via a primer and an adhesive layer is provided on the opposite side of the base material (see Patent Document 4).
  • Patent Document 4 since there is no description regarding the adhesive composition that can be used in water and no description regarding adhesive strength, Patent Document 4 is not realistic in considering application to an aquatic organism adhesion prevention adhesive tape.
  • Patent Document 4 does not have such description at all, and is not realistic in considering application to an aquatic organism adhesion prevention adhesive tape.
  • an antifouling layer As a means for effectively preventing the attachment of marine organisms to underwater structures, an antifouling layer, a base material layer, and an adhesive layer are included in this order, and the antifouling layer includes a silicone resin to prevent aquatic organisms from attaching.
  • An adhesive tape has been developed (Patent Document 5).
  • the antifouling effect can be maintained over a long period of time, and in particular, the barnacle that is a typical marine organism causing various problems. Adhesion can be effectively prevented.
  • An object of the present invention is to provide an antifouling composition that can effectively prevent the attachment of molds and algae.
  • the subject of this invention is providing the antifouling layer which consists of such an antifouling composition.
  • the subject of this invention is providing the antifouling film containing such an antifouling layer and the antifouling tape containing such an antifouling layer.
  • Antifouling composition of the present invention An antifouling composition comprising a silicone resin and an antifouling agent,
  • the antifouling agent includes a polyether-modified silicone oil and a non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil.
  • the content ratio of the antifouling agent to the silicone resin is 2% by weight or more.
  • the content ratio of the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is 0.1% by weight to 90% by weight.
  • the content of the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is 1% by weight to 70% by weight.
  • the antifouling layer of the present invention comprises the antifouling composition of the present invention.
  • the antifouling film of the present invention includes the antifouling layer and the base material layer of the present invention.
  • the antifouling film of the present invention is an aquatic organism adhesion preventing film.
  • the antifouling tape of the present invention includes the antifouling layer and the adhesive layer of the present invention.
  • a base material layer is included between the antifouling layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the antifouling tape of the present invention is an aquatic organism adhesion prevention tape.
  • an antifouling composition that can effectively prevent the attachment of molds and algae.
  • the antifouling layer which consists of such an antifouling composition can be provided.
  • the antifouling film containing such an antifouling layer and the antifouling tape containing such an antifouling layer can be provided.
  • the antifouling composition of the present invention contains a silicone resin. Only one kind of such silicone resin may be used, or two or more kinds may be used.
  • Arbitrary appropriate content rates can be employ
  • the content of the silicone resin in the antifouling composition is preferably 30% to 98% by weight, more preferably 40% to 97% by weight, and further preferably 45% to 96% by weight. Particularly preferred is 50 to 95% by weight.
  • the content ratio of the silicone resin in the antifouling composition is less than 30% by weight, the mechanical properties of the antifouling layer made of the antifouling composition may be deteriorated.
  • the content rate of the silicone resin in an antifouling composition exceeds 98 weight%, there exists a possibility that the antifouling effect of an antifouling composition cannot fully be expressed.
  • any appropriate silicone resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a silicone resin may be a silicone resin that is liquid at room temperature or a silicone resin that is solid at room temperature.
  • a silicone resin may be a condensation type silicone resin or an addition type silicone resin.
  • Such a silicone resin may be a one-component silicone resin that is dried alone or a two-component silicone resin.
  • the two-component silicone resin preferably contains a curing agent.
  • the silicone resin among the above, a two-component silicone resin is preferable, and a two-component heat addition type silicone resin is more preferable.
  • examples of such two-pack heat addition type silicone resins include KE-1950-10 (A / B), KE-1950-20 (A / B), and KE-1950 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the silicone resin can be easily peeled off due to elastic deformation of the resin surface due to water pressure at the time of water washing removal, etc.
  • a silicone resin having such physical properties is preferable.
  • Such a silicone resin has a 100% modulus (tensile stress) of the silicone resin of preferably 0.1 MPa to 10 MPa, more preferably 0.1 MPa to 6 MPa.
  • Such silicone resin is preferably soluble in an organic solvent.
  • the antifouling composition of the present invention contains an antifouling agent.
  • the content of the antifouling agent relative to the silicone resin is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% by weight to 200% by weight, and further preferably 3% by weight to 180% by weight. Particularly preferred is 4 to 150% by weight, and most preferred is 5 to 120% by weight.
  • the content ratio is within the above range, the antifouling effect of the antifouling composition can be sufficiently exhibited, and the appearance characteristics and mechanical characteristics of the antifouling layer made of the antifouling composition can be sufficiently expressed. If the content is too small, the antifouling effect of the antifouling composition may not be sufficiently exhibited. If the content is too high, the appearance of the final molded product or the film may be poor, and the antifouling layer composed of the antifouling composition may be reduced in strength and the antifouling property may not be maintained. .
  • Antifouling agent includes polyether-modified silicone oil and non-reactive silicone oil other than polyether-modified silicone oil. Only one kind of polyether-modified silicone oil may be used, or two or more kinds may be used. Only one kind of non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the antifouling agent contains polyether-modified silicone oil and non-reactive silicone oil other than polyether-modified silicone oil, the antifouling composition of the present invention can effectively prevent the adhesion of molds and algae. .
  • the antifouling agent when the antifouling agent contains a polyether-modified silicone oil and does not contain a non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil, the antifouling agent does not contain a polyether-modified silicone oil, and When the non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil is included, the antifouling composition of the present invention cannot effectively prevent the adhesion of molds and algae.
  • the antifouling agent contains a polyether-modified silicone oil and a non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil, so that the oil is a surface of the antifouling layer comprising the antifouling composition.
  • the antifouling effect can be sustained, and the antifouling effect can be sufficiently exhibited even after the aquatic organism is attached and then removed.
  • the content of the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is preferably 0.1% by weight to 90% by weight, more preferably 1% by weight to 80% by weight, and still more preferably 3% by weight to 70% by weight. % By weight, particularly preferably 5% by weight to 50% by weight.
  • the content ratio of the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is within the above range, the antifouling effect of the antifouling layer can be sufficiently exhibited, and the appearance characteristics and machine of the antifouling layer comprising the antifouling composition Characteristics can be fully expressed, and in particular, adhesion of molds and algae can be more effectively prevented.
  • the polyether-modified silicone oil has an HLB of preferably 4 to 15.
  • HLB is a hydrophilic / lipophilic balance that numerically indicates the balance between the hydrophilicity and lipophilicity of oil, and is an abbreviation for Valau of Hydrophile and Liophile Balance.
  • the HLB of the polyether-modified silicone oil includes, for example, selection of a chain length between a polyether polyoxyalkylene chain (group) and a dimethylsiloxane chain (group), and a hydrophilic polyethylene among the polyether polyoxyalkylene chains (group). It can be controlled by selection of chain lengths of oxide and hydrophobic hydrophobic oxide.
  • the polyether-modified silicone oil is a polysiloxane having a siloxane bond in the main chain and having one or more polyoxyalkylene groups as a substituent.
  • the main chain may form a ring.
  • the bonding position of the polyoxyalkylene group in the polyether-modified silicone oil can be any appropriate bonding position.
  • a polyoxyalkylene group may be bonded to both ends of the main chain, a polyoxyalkylene group may be bonded to one end of the main chain, or a polyoxyalkylene group may be bonded to a side chain. It may be.
  • a side-chain type (linear type) polyether-modified silicone oil in which a polyoxyalkylene group is bonded to a side chain is selected as the polyether-modified silicone oil. Is preferred.
  • the side chain type (linear type) polyether-modified silicone oil is preferably represented by the general formula (1).
  • each R independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 represents a hydrogen atom or 1 to 15 carbon atoms
  • R 3 represents an alkyl group
  • R 3 is a polyoxyalkylene group represented by — (C 2 H 4 O) a — (C 3 H 6 O) b —, a is 1 to 50, and b is 0 to 30, m is 1 to 7000, and n is 1 to 50.
  • R is preferably a methyl group.
  • polyether-modified silicone oil examples include trade names “KF-6011” (HLB: 14.5), “KF-6011P” (HLB: 14.5), “KF-6012” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. (HLB: 7.0), “KF-6013” (HLB: 10.0), “KF-6015” (HLB: 4.5), “KF-6016” (HLB: 4.5), “KF -6017 “(HLB: 4.5),” KF-6017P "(HLB: 4.5),” KF-6043 "(HLB: 14.5),” KF-6004 "(HLB: 9.0), etc.
  • the main chain is a polysiloxane composed of a siloxane bond and may have a substituent.
  • the main chain may form a ring.
  • non-reactive silicone oils other than polyether-modified silicone oil include straight silicone oil and modified silicone oil (excluding polyether-modified silicone oil).
  • the substituent in the straight silicone oil is preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the bonding position of the substituent in the straight silicone oil can be any appropriate bonding position.
  • the substituent may be bonded to both ends of the main chain, the substituent may be bonded to one end of the main chain, or the substituent may be bonded to the side chain.
  • the non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil is preferably represented by the general formula (2).
  • R 1 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a polyether group, or a hydroxyl group
  • R 2 is the same or different Differently, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a polyether group or a fluoroalkyl group
  • n represents an integer of 0 to 150.
  • R 1 in the general formula (2) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a hydroxyl group.
  • R 2 in the general formula (2) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a 4-trifluorobutyl group.
  • the silicone oil represented by the general formula (2) has a number average molecular weight of preferably 180 to 20000, more preferably 1000 to 10,000.
  • the viscosity of the silicone oil represented by the general formula (2) is preferably 10 centistokes to 10000 centistokes, more preferably 100 centistokes to 5000 centistokes.
  • silicone oil represented by the general formula (2) include, for example, terminal hydroxyl group-containing dimethyl silicone oil R 1 at both ends or one end is a hydroxyl group, all of R 1 and R 2 is a methyl group And dimethyl silicone oils in which some of the methyl groups of these dimethyl silicone oils are substituted with phenyl groups.
  • Non-reactive silicone oils other than the polyether-modified silicone oil include, for example, trade names “KF96L”, “KF96”, “KF69”, “KF99”, “KF50”, “KF54” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. "KF410", “KF412”, “KF414", “FL”, “KF-6104", “KF-6100”; trade names “BY16-846", “SF8416”, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., “SH200”, “SH203”, “SH230”, “SF8419”, “FS1265”, “SH510”, “SH550”, “SH710”, “FZ-2110”, “FZ-2203”, and the like.
  • the content of the non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is preferably 10% by weight to 99.9% by weight, more preferably 20% by weight to 99% by weight, The amount is preferably 30% by weight to 97% by weight, and particularly preferably 50% by weight to 95% by weight.
  • the content ratio of the non-reactive silicone oil other than the polyether-modified silicone oil in the antifouling agent is within the above range, the antifouling effect of the antifouling layer can be sufficiently exhibited, and the antifouling composition comprising the antifouling composition can be used. Appearance characteristics and mechanical characteristics of the dirty layer can be sufficiently exhibited, and in particular, adhesion of molds and algae can be more effectively prevented.
  • the antifouling composition of the present invention may contain other antifouling agents as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other antifouling agents include liquid paraffin, surfactants, liquid hydrocarbons, fluorinated oils, antibacterial agents, waxes, petrolatum, animal fats, fatty acids, diatomaceous adhesion inhibitors, agricultural chemicals, pharmaceuticals ( Medetomidine etc.), enzyme activity inhibitors (alkylphenol, alkylresorcinol etc.), biological repellents and the like. These may be only one kind or two or more kinds.
  • the antifouling effect of the antifouling layer may be more fully expressed, and the appearance characteristics and mechanical properties of the antifouling layer comprising the antifouling composition may be increased. In some cases, the characteristics can be expressed sufficiently, and in particular, the adhesion of molds and algae can be more effectively prevented.
  • liquid paraffin any appropriate liquid paraffin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • liquid paraffin include P-40, P-55, P-60, P-70, P-80, P-100, P-120, P-150, P-200, P manufactured by MORESCO. -260, P-350, hydrocarbon liquid paraffin manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • surfactant examples include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant.
  • anionic surfactant any appropriate anionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • anionic surfactants include, for example, alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, ⁇ -sulfo fatty acid or ester salts, alkane sulfonates, Examples thereof include saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphate esters or salts thereof. Only one type of anionic surfactant may be used, or two or more types may be used.
  • nonionic surfactant any appropriate nonionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoxide, fatty acid glycerin monoester. Examples thereof include esters and alkylamine oxides. Only one type of nonionic surfactant may be used, or two or more types may be used.
  • amphoteric surfactant any appropriate amphoteric surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • amphoteric surfactants include carboxy type or sulfobetaine type amphoteric surfactants. Only one amphoteric surfactant may be used, or two or more amphoteric surfactants may be used.
  • any appropriate cationic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Only one type of cationic surfactant may be used, or two or more types may be used.
  • liquid hydrocarbon any appropriate liquid hydrocarbon can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • liquid hydrocarbon any appropriate liquid hydrocarbon can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples thereof include hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, 1-tetradecene and the like.
  • fluorinated oil any appropriate fluorinated oil can be adopted as the fluorinated oil as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • fluorinated oils include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane, and the like.
  • Perfluoropolyether is preferred in terms of chemical stability.
  • the perfluoropolyether for example, the structural formula: A- (C 3 F 6 O) x (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-B (wherein the end group A is —F, —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3 , —OF, —OCF 3 , —OC 2 F 5 , —OC 3 F 7 , —OCF (CF 3 )
  • the terminal group B is any of —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3
  • x, y, z are 0 or positive And x + y + z> 1 and the viscosity at 25 ° C.
  • perfluoropolyether is from 50 cs to 500,000 cs).
  • specific examples of the perfluoropolyether include, for example, CF 3 O— (CF 2 CF (CF 3 ) O) x (CF 2 O) y —CF 3 (wherein x and y are as described above). ), CF 3 O- (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-CF 3 ( wherein, y, z are as defined above), CF 3 O- (CF 2 CF (CF 3) O) x-CF 3 (wherein x is as described above) and F- (CF 2 CF 2 CF 2 O) x-C 2 F 5 (wherein x is as described above) Etc.
  • antibacterial agent any appropriate antibacterial agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • antibacterial agents include so-called antibacterial agents and herbicides.
  • antibacterial agents include, for example, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, viteltanol, bromconazole, captahol, captan, carbendazim, quinomethionate, chlorothalonil, clozolinate, cyprozinyl, diclofluanide, diclofene, diclomedin, dichlorane, Dietofencarb, dimethomorph, diniconazole, dithianon, epoxiconazole, famoxadone, fenarimol, fenbuconazole, fenfram, fenpiclonil, fentin, fluazinam, fludioxonil, fluorimide, fluquinconazole, fursulfamide, flutolanil, holpet, hexachlorobenzene, hexaconazole, imi Benconazole, Ipoconazole, Iprodi
  • examples of natural antibacterial agents include Chinese herbal ingredients such as Soso bamboo extract, hinokitiol, garlic extract and licorice.
  • inorganic antibacterial agents such as silver, copper, zinc, tin, lead, and gold, are mentioned.
  • zeolites, hydroxyapatite, calcium carbonate, silica gel, aluminum calcium silicate, polysiloxane compounds, zirconium phosphate, zirconium sulfate, ion exchangers, zinc oxide, etc. are used as carriers for these inorganic antibacterial agents as necessary. it can.
  • Examples of the synthetic antibacterial agent include 2-pyridinethiol-1-oxide, p-chloro-m-cresol, polyhexamethylene hyguanide, hydrochloride, benzethonium chloride, alkylpolyaminoethylglycine, benzisothiazoline, 5- And chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2,2′-dithio-bis- (pyridine-1-oxide), and the like.
  • herbicides for example, bensulfuron methyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, flucetosulfuron, azimusulfuron, primissulfuron, prosulfuron, rimsulfuron, halosulfuron methyl, nicosulfuron , Thifensulfuron methyl, tritosulfuron, foramsulfuron, amidosulfuron, chlorosulfuron, iodosulfuron, metsulfuron methyl, sulfosulfuron, flazasulfuron, chlorimuron ethyl, triflusulfuron methyl, oxas Ruflon, sulfometuron methyl, trifloxysulfuron sodium, flupirsulfuron ethyl sodium, imazamox, imazetapill, imazaquin
  • the antifouling composition of the present invention may contain any appropriate other additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other additives include a UV absorber as a weathering agent.
  • Specific examples of such ultraviolet absorbers include trade names “TINUVIN 571”, “TINUVIN 460”, “TINUVIN 213”, “TINUVIN 234”, “TINUVIN 329”, “TINUVIN 326” manufactured by BASF, and the like.
  • the addition amount of such an ultraviolet absorber is preferably 0.5% by weight or more and less than 10% by weight with respect to the matrix resin (preferably a silicone resin). When the addition amount of the ultraviolet absorber relative to the matrix resin is less than 0.5% by weight, the effect as a weather resistance may not be sufficiently exhibited. When the addition amount of the ultraviolet absorber with respect to the matrix resin is 10% by weight or more, the curing reaction of the matrix resin may be inhibited.
  • the filler may be added to the antifouling composition of the present invention in order to improve the strength.
  • the filler include silica particles and diatomaceous earth.
  • grains by which the surface was hydrophobized from a dispersible viewpoint are preferable.
  • examples of such a surface treatment method include a surface treatment method using dimethylpolysiloxane, dimethyldichlorosilane, hexamethylenedisilazane, cyclic dimethylsiloxane, and the like.
  • the average particle size is preferably 5 nm to 300 nm.
  • the particle whose surface is subjected to hydrophobic treatment is too small, there is a possibility that sufficient strength cannot be imparted to the antifouling layer comprising the antifouling composition. If the particle whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is too large, the particle may not be uniformly dispersed in the antifouling composition, and when an impact is applied to the antifouling layer comprising the antifouling composition. There is a risk that cracks are likely to occur.
  • the amount of such particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is preferably 0.1% by weight to 10% by weight with respect to the matrix resin.
  • the amount of the particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is less than 0.1% by weight, there is a possibility that sufficient strength cannot be imparted to the antifouling layer comprising the antifouling composition.
  • the amount of particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is more than 10% by weight, the viscosity of the antifouling layer forming material comprising the antifouling composition becomes very high. There is a possibility that it cannot be uniformly dispersed, or when it is applied on the base material layer, there is a possibility that it cannot be precisely applied.
  • Examples of such particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment include hydrophobic fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., specifically, trade name “AEROSIL (registered trademark) RX” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. "Series” (RX50, RX200, RX300, etc.), “AEROSIL (registered trademark) RY series” (RY50, RY200, RY200S, etc.), “AEROSIL (registered trademark) NY50 series”, “AEROSIL (registered trademark) NAX series", “ AEROSIL (registered trademark) R series "and the like.
  • the antifouling layer of the present invention comprises the antifouling composition of the present invention.
  • the antifouling layer of the present invention can be formed by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a method for example, it can be formed by applying the antifouling composition of the present invention on any appropriate substrate and curing it as necessary. That is, the antifouling layer of the present invention is formed from the antifouling composition of the present invention.
  • this invention even if reaction of the compositions contained in an antifouling composition occurs by hardening an antifouling composition, it treats that the composition itself of an antifouling composition does not change.
  • antifouling layer and the adhesive force between the aquatic organisms is preferably 0.10 N / mm 2 or less, more preferably 0.08 N / mm 2 or less, more preferably 0. 05 N / mm 2 or less, particularly preferably 0.04 N / mm 2 or less.
  • the lower limit of the adhesion between the antifouling layer and the aquatic organism is preferably as small as possible. However, in consideration of materials and the like, in practice, it is preferably 0.005 N / mm 2 or more, more preferably 0. 0.001 N / mm 2 or more.
  • a measuring adapter mountain adapter on the extension rod
  • a digital force gauge manufactured by SHIMPO, FGN-50B
  • Select an antifouling film or antifouling tape with a barnacle attached including the antifouling layer of the present invention as the outermost surface layer
  • measure the diameter of the barnacle with calipers reset the measured value of the measuring instrument, and then remove the antifouling film.
  • the thickness of the antifouling layer may be any appropriate thickness depending on the application or use environment of the antifouling film or antifouling tape of the present invention.
  • the thickness of the antifouling layer is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m. When the thickness of the antifouling layer falls within the above range, the antifouling effect works effectively for a long time, and it has excellent handling properties, and the joints of the antifouling film or antifouling tape of the present invention have small irregularities and dirt. It is hard to stick. When the thickness of the antifouling layer is less than 5 ⁇ m, the period during which the antifouling effect is effective is shortened and may not be practical.
  • the antifouling film or antifouling tape of the present invention becomes thick and increases in weight, resulting in poor handling and a joint portion of the antifouling film or antifouling tape of the present invention. There is a possibility that the unevenness of the surface becomes large and dirt is easily attached.
  • the antifouling film of the present invention includes the antifouling layer and the base material layer of the present invention.
  • the antifouling film of the present invention may have any appropriate other layer as long as the antifouling layer and the base material layer of the present invention are included, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the antifouling film of the present invention is preferably formed by directly laminating the antifouling layer of the present invention and a base material layer. More preferably, the antifouling film of the present invention comprises the antifouling layer of the present invention and a base material layer.
  • the thickness of the antifouling film of the present invention is set to any appropriate thickness as long as the effects of the present invention are not impaired by the thickness of each layer included in the film.
  • the thickness of the antifouling film of the present invention is preferably 10 ⁇ m to 2000 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 800 ⁇ m, and further preferably 100 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • By adjusting the thickness of the antifouling film of the present invention within the above range it is possible to provide an antifouling film having sufficient strength and good sticking workability.
  • the thickness of the antifouling film of the present invention is less than 10 ⁇ m, the strength may be insufficient.
  • the thickness of the antifouling film of the present invention exceeds 2000 ⁇ m, the thickness is too large, and thus there is a possibility that the application work cannot be easily performed.
  • FIG. 1 shows a schematic sectional view of an example of the antifouling film of the present invention.
  • the antifouling film 10 of this invention contains the antifouling layer 2 and the base material layer 3 in this order.
  • a release film 1 may be provided on the surface of the antifouling layer 2 or the surface of the base material layer 3.
  • the antifouling tape of the present invention includes the antifouling layer and the adhesive layer of the present invention.
  • the antifouling tape of the present invention may have any other appropriate layer as long as the antifouling layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are included, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the antifouling tape of the present invention preferably comprises a base material layer between the antifouling layer of the present invention and the adhesive layer.
  • the antifouling tape of the present invention is more preferably formed by directly laminating the antifouling layer, the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention in this order. More preferably, the antifouling tape of the present invention comprises the antifouling layer of the present invention, a base material layer, and an adhesive layer.
  • the thickness of the antifouling tape of the present invention is set to any appropriate thickness as long as the effects of the present invention are not impaired by the thickness of each layer included in the tape.
  • the thickness of the antifouling tape of the present invention is preferably 10 ⁇ m to 2000 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 800 ⁇ m, and further preferably 100 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • By adjusting the thickness of the antifouling tape of the present invention within the above range it is possible to provide an antifouling tape that has sufficient strength and good application workability.
  • the thickness of the antifouling tape of the present invention is less than 10 ⁇ m, the strength may be insufficient.
  • the thickness of the antifouling tape of the present invention exceeds 2000 ⁇ m, the thickness is too large, and thus there is a possibility that the application work cannot be easily performed.
  • FIG. 2 shows a schematic sectional view of an example of the antifouling tape of the present invention.
  • the antifouling tape 100 of this invention contains the antifouling layer 2, the base material layer 3, and the adhesive layer 4 in this order.
  • a release film 1 may be provided on the surface of the antifouling layer 2 or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4.
  • the base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the laminate may be formed by, for example, a laminate or may be formed by coextrusion.
  • the material of the base material layer examples include polyurethane resin, polyurethane acrylic resin, rubber resin, vinyl chloride resin, polyester resin, silicone resin, elastomers, fluororesin, polyamide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.). Can be mentioned.
  • the material of such a base material layer may be only one type, or two or more types.
  • polyurethane resin is particularly preferable.
  • polyurethane resins include ether-based polyurethanes, ester-based polyurethanes, carbonate-based polyurethanes, and the like, and carbonate-based polyurethanes from the viewpoint of excellent durability and strength and sufficient effects of the present invention.
  • Polyurethane is particularly preferred.
  • a grade of a polyurethane resin a non-yellowing grade and a non-yellowing grade are preferable, and a non-yellowing grade is more preferable.
  • the base layer has an elastic modulus at 23 ° C. of preferably 0.1 MPa to 100 MPa. By adjusting the elastic modulus within the above range, an antifouling film or an antifouling tape excellent in adhesion between the antifouling layer and the base material layer can be provided.
  • the base material layer preferably has an elongation recovery rate at 23 ° C. of 70% or more.
  • an antifouling film and an antifouling tape excellent in adhesion between the antifouling layer and the base material layer can be provided.
  • the base material layer has an elongation at break of preferably 100% to 1000%, more preferably 150% to 900%, and further preferably 200% to 800%.
  • the antifouling film and antifouling tape of the present invention can follow the shape of various adherends well and not only can be applied to a flat surface, It can be satisfactorily affixed to curved surface portions, 90-degree angle portions, acute angle portions, and the like present on the hull surface.
  • the elongation at break of the base material layer is less than 100%, it cannot sufficiently follow the shapes of various adherends, and unbonded portions of wrinkles and adhesives are generated, which causes appearance defects and adhesion defects. There is a fear.
  • the strength of the base material layer may be reduced.
  • the base material layer has a stress at break of preferably 20 MPa or more, more preferably 25 MPa to 200 MPa, still more preferably 30 MPa to 150 MPa, and particularly preferably 35 MPa to 100 MPa.
  • the elongation at break and the stress at break are, for example, in accordance with JIS 7161, JIS 7162, and JIS 7127, a tensile tester (AUTOGRAPH AGS-X, manufactured by Shimadzu Corporation) and analysis software (TRAPEZIUM X, Shimadzu Corporation). Can be used.
  • the thickness of the base material layer is preferably 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 800 ⁇ m, and still more preferably 20 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the antifouling film and antifouling tape of the present invention can be easily and well attached to parts other than flat surfaces such as curved surfaces and acute surfaces. Appearance defects such as wrinkles and floats hardly occur on the rear surface.
  • the thickness of the base material layer is too thin, the handling property is deteriorated, the role as a base material cannot be played, and there is a possibility that it is not practical.
  • the thickness of the base material layer is too thick, it becomes impossible to sufficiently follow the shape of the adherend, the unevenness of the joint portion of the antifouling film or antifouling tape becomes large, and there is a possibility that it is likely to get dirty.
  • the base material layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include olefin resins, silicone polymers, liquid acrylic copolymers, tackifiers, anti-aging agents, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and antistatic agents. , Polyethyleneimine, fatty acid amide, fatty acid ester, phosphate ester, lubricant, surfactant, filler and pigment (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, etc.).
  • the base material layer preferably contains an ultraviolet absorber.
  • the base material layer does not contain an ultraviolet absorber, the base material is likely to be deteriorated by sunlight during outdoor use, and it may be difficult to maintain the initial base material strength.
  • the base material layer is frequently cut when the used antifouling film or antifouling tape of the present invention is peeled off from the adherend, and the working efficiency is remarkably deteriorated. There is a fear.
  • a primer may be applied to the base material layer in advance, or a silane coupling agent may be added in advance.
  • adhesion to the base material layer may be low due to the low surface energy that is a characteristic of the silicone resin. If the adhesion between the antifouling layer and the base material layer is low, the antifouling layer that exhibits the antifouling effect peels off from the base material layer due to impact or physical damage during use, and the original antifouling effect continues. It may not be possible.
  • a primer is applied to the surface of the base material layer in advance to improve the adhesion to the antifouling layer, or silanol groups and alkoxysilane groups that react with the silicone resin are introduced into the base material layer with a silane coupling agent.
  • the adhesion can be improved by performing a condensation reaction with a reactive group on the base material layer during application of the condensation type silicone resin.
  • silane coupling agent Only one type of silane coupling agent may be used, or two or more types may be used. Specific examples of the silane coupling agent include trade names “KBM5103”, “KBM1003”, “KBM903”, “KBM403”, and “KBM802” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer is preferably 0.01% by weight to 10% by weight.
  • the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer is preferably 0.01% by weight to 10% by weight.
  • any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the material for such an adhesive layer include acrylic resin adhesives, epoxy resin adhesives, amino resin adhesives, vinyl resin (vinyl acetate polymers, etc.) adhesives, and curable acrylic resin adhesives. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive and a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive. Only one type of material for the pressure-sensitive adhesive layer may be used, or two or more types may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, preferably 30 N / 20 mm or less, more preferably 20 N / 20 mm or less, and further preferably 15 N / 20 mm or less. .
  • the antifouling film and antifouling tape of the present invention can be easily peeled off from the adherend by adjusting the 180 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min within the above range. When the adhesive strength of the adhesive layer exceeds 30 N / 20 mm at 23 ° C.
  • the lower limit of the 180-degree peel adhesive force at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 N / 20 mm or more from the viewpoint of maintaining sufficient adhesive force.
  • the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is preferably 1. It is 1 time or more, More preferably, it is 1.2 times or more, More preferably, it is 1.5 times or more.
  • the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is 1.1 times or more the compression elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact. Good adhesiveness can be expressed even in water.
  • the upper limit of the magnification of the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer that is in contact with seawater with respect to the compression elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact is From the viewpoint, it is preferably 100 times or less.
  • seawater here means the simulated seawater (artificial seawater) marketed.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 ⁇ m or more. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 ⁇ m, it is impossible to sufficiently follow the shape of the adherend, the adhesion area is reduced, and there is a possibility that sufficient adhesive force cannot be expressed.
  • the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of handleability.
  • the antifouling film of the present invention can be produced by any appropriate method. Examples of such a method include a method of forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material onto a separately prepared substrate layer on the substrate layer.
  • the antifouling tape of the present invention can be produced by any appropriate method.
  • a method of forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material on the base material layer after pasting a separately prepared base material layer and an adhesive layer, and one of the base material layers A method for forming an anti-smudge layer by applying an anti-smudge layer forming material on the other side of the base material layer by applying an adhesive layer forming material on the surface of the base material, and a base material layer forming material And a cohesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer forming material to form a base material layer / pressure-sensitive adhesive layer laminate, and then applying the antifouling layer forming material on the base material layer to form the antifouling layer, etc.
  • a method of forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material on the base material layer after pasting a separately prepared base material layer and an adhesive layer, and one of the base material layers A method for forming an anti-smudge layer by applying
  • Examples of the method for applying the antifouling layer forming material on the base material layer include spraying, brushing, roller, curtain flow, roll, dip, and coater.
  • the antifouling layer-forming material is applied onto the base material layer by these methods, and the antifouling layer is formed, for example, by drying at a temperature from room temperature to 250 ° C. (preferably from room temperature to 180 ° C.). can do.
  • a fine coater such as a comma coater is used to apply the antifouling layer forming material onto the base material layer.
  • the antifouling film or antifouling tape of the present invention can be used for any appropriate application.
  • an underwater structure a ship, a buoy, a port facility, an offshore oil field facility, a water channel for a power plant cooling water, a factory cooling water, or the like can be used to sufficiently express the effects of the present invention.
  • Waterways, floating floating passages, etc.), seabed probes, sensor devices, marine power generation facilities such as tidal power generation, ocean current power generation, wave power generation, offshore wind power generation, seawater piping in ships, submarine cables, submarine pipelines, mooring ropes It can be used for sea anchors and the like.
  • the antifouling film and antifouling tape of the present invention can effectively prevent the adhesion of molds and algae by using them in such applications. Therefore, the antifouling film of the present invention is preferably an aquatic organism adhesion prevention film, and the antifouling tape of the present invention is preferably an aquatic organism adhesion prevention tape.
  • Wallemia sevi (2) Test algae Anacystis nidulans 2. Anacystis montana 3. Anacystis thermal male 4). Anabaena sp. 5. Ankitrodesmus angustus 6). Chlorella vulgaris 7). Cladophora glomerata 8). Chlamydomonas reinhardii 9. Chlorococcus sp. 10. Calothrix palietina 11. Cylindrocapsa sp. 12 Chlorella emersonii 13 Hormidium sp. 14 Nostocares sp. 15. Navicula sp. 16. Oscillatoria lutea 17. Pleurococcus sp. 18. Scytonema hofmannii 19.
  • Evaluation 2 The adhesion area of bacteria and algae with respect to the total area of the sample is less than 10%.
  • Evaluation 3 The adhesion area of bacteria and algae with respect to the total area of the sample is 10% or more and less than 30%.
  • Evaluation 4 The adhesion area of bacteria and algae with respect to the total area of the sample is 30% or more and less than 60%.
  • Evaluation 5 The adhesion area of bacteria and algae with respect to the entire area of the sample is 60% or more (complete growth).
  • Example 1 ⁇ Production of antifouling film (antifouling layer / laminate of substrate layer)> Silicone resin (addition type liquid silicone resin (LIMS), trade name “KE-1950-50”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 100 parts by weight, silicone oil (trade name “KF96-100cs”, non-fouling agent) Reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .: 85 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 5 parts by weight, UV absorber (trade name “TINUVIN 571”) 2 parts by weight, nanosilica (trade name “Aerosil RX-300”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.): 1 part by weight, liquid paraffin (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.): 5 parts by weight, The mixture was stirred using a homomixer to obtain
  • the obtained antifouling composition was applied to the surface of a polycarbonate-based polyurethane substrate (trade name “DUS451”, manufactured by Sea Dam Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and thickness 200 ⁇ m.
  • Antifouling film (1) base material layer with antifouling layer (antifouling layer (1B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (1A) (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • Antifouling film (1) having a thickness of 200 ⁇ m (base layer with antifouling layer (antifouling layer (1B) (thickness 100 ⁇ m) / base layer (1A) (thickness 100 ⁇ m))) on the base layer (1A) side
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1C) was bonded using a hand roller, and “antifouling layer (1B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (1A) (thickness 100 ⁇ m) / pressure-sensitive adhesive layer (1C) (thickness 50 ⁇ m)
  • An antifouling tape (1) was obtained.
  • the antifouling tape (1) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Silicone oil (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as antifouling agent: 70 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) (Product made): Except having used 20 weight part, it carries out similarly to Example 1, "An antifouling layer (2B) (thickness 100 micrometers) / base material layer (2A) (thickness 100 micrometers) / adhesive layer (2C) ( An antifouling tape (2) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (2) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Silicone oil as antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 60 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) Product: Except that 30 parts by weight were used, the same procedure as in Example 1 was performed, and “antifouling layer (3B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (3A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (3C) ( An antifouling tape (3) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (3) was subjected to an anti-algal and anti-fungal test. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Silicone oil as an antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 30 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) Product: Except that 60 parts by weight were used, the same procedure as in Example 1 was performed, and “antifouling layer (4B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (4A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (4C) ( An antifouling tape (4) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (4) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Silicone oil (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 90 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) (Product made): Except having used 60 weight part, it carries out similarly to Example 1, "An antifouling layer (5B) (thickness 100 micrometers) / base material layer (5A) (thickness 100 micrometers) / adhesive layer (5C) ( An antifouling tape (5) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (5) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 Silicone oil as an antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 60 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6017”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) Product: Except that 30 parts by weight were used, the same procedure as in Example 1 was performed, and “antifouling layer (6B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (6A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (6C) ( An antifouling tape (6) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (6) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 Silicone oil as an antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 60 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6043”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) Product: Except that 30 parts by weight were used, the same procedure as in Example 1 was carried out, and “antifouling layer (7B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (7A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (7C) ( An antifouling tape (7) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (7) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 Silicone oil as the antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 89 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) (Product made): Except having used 1 weight part, it carries out similarly to Example 1, and carries out "An antifouling layer (8B) (thickness of 100 micrometers) / base material layer (8A) (thickness of 100 micrometers) / adhesive layer (8C) ( An antifouling tape (8) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (8) was subjected to an anti-algal and anti-fungal test. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 Silicone oil (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone): 87 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone) (Product made): Except having used 3 weight part, it carried out similarly to Example 1, "An antifouling layer (9B) (thickness of 100 micrometers) / base material layer (9A) (thickness of 100 micrometers) / adhesive layer (9C) ( An antifouling tape (9) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (9) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 Silicone oil as the antifouling agent (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 20 parts by weight and polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) (Product made): Except having used 70 weight part, it carried out similarly to Example 1, "Anti-fouling layer (10B) (thickness 100 micrometers) / base material layer (10A) (thickness 100 micrometers) / adhesive layer (10C) ( An antifouling tape (10) having a thickness of 50 ⁇ m) was obtained. The antifouling tape (10) was subjected to an anti-algal mold test. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 Silicone oil (trade name “KF96-100cs”, non-reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as an antifouling agent: The same as in Example 1 except that 90 parts by weight was used.
  • An antifouling tape (C1) consisting of (C1B) (thickness 100 ⁇ m) / base material layer (C1A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (C1C) (thickness 50 ⁇ m) ”was obtained.
  • An anti-algal mold test was conducted on the antifouling tape (C1). The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Polyether-modified silicone oil (trade name “KF6013”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as an antifouling agent: The same procedure as in Example 1 was carried out except that 30 parts by weight was used, and the “antifouling layer (C2B) (thickness) 100 ⁇ m) / base material layer (C2A) (thickness 100 ⁇ m) / adhesive layer (C2C) (thickness 50 ⁇ m) ”was obtained. The anti-algae mold test was conducted on the antifouling tape (C2). The results are shown in Table 1. In addition, when the antifouling tape (C2) was immersed in seawater for 1 month, it was found that the antifouling layer was peeled off and could not be used as an antifouling tape.
  • the antifouling film and antifouling tape of the present invention can effectively prevent the attachment of molds and algae, underwater structures (ships, buoys, port facilities, offshore oilfield facilities, waterways for power plant cooling water, Waterways for factory cooling water, floating floating passages, etc.), seabed probes, sensor devices, marine power generation facilities such as tidal power generation, ocean current power generation, wave power generation, offshore wind power generation, sea water piping in ships, submarine cables, sea bottom It can be suitably used for pipelines, mooring ropes, sea anchors, and the like.

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Abstract

カビ類や藻類の付着を効果的に防止できる、防汚組成物を提供する。また、そのような防汚組成物からなる防汚層を提供する。さらに、そのような防汚層を含む防汚フィルム、および、そのような防汚層を含む防汚テープを提供する。　本発明の防汚組成物は、シリコーン樹脂と防汚剤を含む防汚組成物であって、該防汚剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含む。

Description

防汚組成物、防汚層、防汚フィルム、および防汚テープ
　本発明は、防汚組成物に関する。また、本発明は、そのような防汚組成物からなる防汚層に関する。さらに、本発明は、そのような防汚層を含む防汚フィルム、および、そのような防汚層を含む防汚テープに関する。本発明の防汚層は、例えば、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）に水中生物が付着して繁殖することを防止するための、水生生物付着防止粘着フィルムに好適な防汚フィルムおよび水生生物付着防止粘着テープに好適な防汚テープに好ましく採用し得る。
　船舶などの水中構造物は、海水に接触する部分において、フジツボ、カキ、ムラサキイガイ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、アオサ、アオノリ、付着珪藻などの海洋生物が付着して繁殖し、流体抵抗の増加や熱伝導性の低下といった設備機械性能の低下や、付着した海洋生物の海外への拡散など、好ましくない状態を引き起こしている。また、付着した海洋生物を除去する作業には大きな労力と膨大な時間が必要であり、経済的な損失を被っている。
　上記のような被害を防止するため、従来、防汚塗料が水中構造物に塗装されている。防汚塗料には、古くは有機スズ化合物や現在では亜酸化銅などの毒性防汚剤が含まれている。防汚塗料の毒性によって海洋生物の付着成長はほぼ抑制できるが、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤は人体や環境に少なからず悪影響を与えるため、長期的にみれば深刻な問題となる。また、防汚塗料を塗装後に乾燥させる際には、３０重量％程度の有機溶剤（ＶＯＣ）が揮発し、作業環境や周辺の環境に悪影響を与えている。スプレー式塗装では、ＶＯＣの大気中への排出の他に、塗料の１０～２０重量％は風により周囲に飛散していると言われている。一方で、長年使用した防汚塗料を塗り替える際には、古くなった防汚塗料をサンドブラストや金属研磨機で剥離するが、その際に、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤を含んだ大量の塗膜片が周囲に飛散して作業者や環境に悪影響を与えると共に、剥離した防汚塗料は産業廃棄物として処理されるため、大きな問題となっている。
　以上の様に、これまでの防汚塗料では、海洋生物に対する付着阻害効果はあるものの、人体や環境に対して大きな悪影響があり、多くの問題が解決されないまま現在に至っているのが現状である。
　そこで、銅薄と粘着剤とをプライマーを介して貼り合わせた粘着テープが提案されている（特許文献１、２参照）。しかし、このような粘着テープにおいては、海洋生物の付着抑制を銅薄の銅成分によって実現させているため、環境への悪影響の可能性があるという問題がある。また、このような粘着テープは、ＦＲＰ板に対するピール接着力が２．６ｋｇ／２５ｍｍまたは７．５ｋｇ／２５ｍｍ（プライマー前処理後）と非常に大きく設計されており、使用後の粘着テープを貼り替える場合に粘着テープが人力で容易に剥がれるとは考えにくく、結局、削り取るなどの行為が必要なため、大きな労力が必要となる。また、銅は比重が８．９４ｇ／ｃｍ３と重い物質であり、船舶などの移動構造物に使用することは、燃費を悪化させ経済的に好ましくない。
　また、シリコーンゴムと粘着剤の２層から成る防汚テープが提案されている（特許文献３参照）。しかし、防汚効果を担うシリコーンゴム層にはオイルなどの防汚剤が含まれておらず、シリコーンゴムそのものである。防汚剤が含まれていない場合は、短期的には海洋生物の付着はその撥水性によって抑制できるものの、長期間にはその防汚効果が持続できない。また、このような防汚テープは、シリコーンゴムと粘着剤の２層で構成されているため、強度的に非常に不安がある。一般的に、シリコーンゴムは破断点強度が極めて低いため、このような防汚テープを使用後に剥がす場合、テープ状態として剥がすことが困難であり現実的ではない。
　また、基材上に下塗り剤を介してシリコーンエラストマーを設け、基材の逆側には粘着層を設けたシート状テープが提案されている（特許文献４参照）。しかし、特許文献４には、水中で使用できる粘着剤組成に関する記述や接着力に関する記述などが全く無いため、水生生物付着防止粘着テープへの適用を考える上では現実性に乏しい。また、防汚テープを水中構造物に施工する際には、曲面や鋭角面に施工できるように柔軟性や伸び性の設計が必要であり、また、使用後に防汚テープを剥離する際には基材が途中で破壊しないような強度設計が必要であるが、特許文献４にはそのような記述が全く無いため、水生生物付着防止粘着テープへの適用を考える上では現実性に乏しい。
　最近、水中構造物への海洋生物の付着を効果的に防止する手段として、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含み、該防汚層がシリコーン樹脂を含む、水生生物付着防止粘着テープが開発されている（特許文献５）。
　この特許文献５の実施例１～１３で評価している水生生物付着防止粘着テープによれば、長期間にわたって防汚効果を持続でき、特に、各種問題を引き起こす代表的な海洋生物であるフジツボの付着を効果的に防止できている。
　ここで、水中構造物に付着しやすく、各種問題を引き起こす代表的な海洋生物としては、フジツボ以外に、カビ類や藻類も良く知られている。しかし、特許文献５の実施例１～１３で評価している水生生物付着防止粘着テープにおいては、カビ類や藻類の付着については十分な効果を発現できていないという問題がある。
特公昭６３－６２４８７号公報 特公平１－５４３９７号公報 特許第３０００１０１号公報 特開２００２－６９２４６号公報 特開２０１３－１４７６２９号公報
　本発明の課題は、カビ類や藻類の付着を効果的に防止できる、防汚組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、そのような防汚組成物からなる防汚層を提供することにある。さらに、本発明の課題は、そのような防汚層を含む防汚フィルム、および、そのような防汚層を含む防汚テープを提供することにある。
　本発明の防汚組成物は、
　シリコーン樹脂と防汚剤を含む防汚組成物であって、
　該防汚剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含む。
　１つの実施形態においては、上記シリコーン樹脂に対する上記防汚剤の含有割合が２重量％以上である。
　１つの実施形態においては、上記防汚剤中の上記ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合が０．１重量％～９０重量％である。
　１つの実施形態においては、上記防汚剤中の上記ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合が１重量％～７０重量％である。
　本発明の防汚層は、本発明の防汚組成物からなる。
　本発明の防汚フィルムは、本発明の防汚層と基材層を含む。
　１つの実施形態においては、本発明の防汚フィルムは、水生生物付着防止フィルムである。
　本発明の防汚テープは、本発明の防汚層と粘着剤層を含む。
　１つの実施形態においては、上記防汚層と上記粘着剤層の間に基材層を含む。
　１つの実施形態においては、本発明の防汚テープは、水生生物付着防止テープである。
　本発明によれば、カビ類や藻類の付着を効果的に防止できる、防汚組成物を提供することができる。また、本発明によれば、そのような防汚組成物からなる防汚層を提供することができる。さらに、本発明によれば、そのような防汚層を含む防汚フィルム、および、そのような防汚層を含む防汚テープを提供することができる。
本発明の防汚フィルムの一例の概略断面図である。 本発明の防汚テープの一例の概略断面図である。
≪防汚組成物≫
　本発明の防汚組成物はシリコーン樹脂を含む。このようなシリコーン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　防汚組成物中のシリコーン樹脂の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。防汚組成物中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは３０重量％～９８重量％であり、より好ましくは４０重量％～９７重量％であり、さらに好ましくは４５重量％～９６重量％であり、特に好ましくは５０重量％～９５重量％である。防汚組成物中のシリコーン樹脂の含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚組成物の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚組成物からなる防汚層の機械的特性が十分に発現できる。防汚組成物中のシリコーン樹脂の含有割合が３０重量％未満の場合、防汚組成物からなる防汚層の機械的特性が低下するおそれがある。防汚組成物中のシリコーン樹脂の含有割合が９８重量％を超える場合、防汚組成物の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。
　シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。このようなシリコーン樹脂としては、常温で液状のシリコーン樹脂であってもよいし、常温で固体状のシリコーン樹脂であってもよい。また、このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であってもよいし、付加型のシリコーン樹脂であってもよい。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる１液型のシリコーン樹脂であってもよいし、２液型のシリコーン樹脂であってもよい。２液型のシリコーン樹脂は、好ましくは、硬化剤を配合する。
　本発明においては、シリコーン樹脂としては、上記の中でも、２液型のシリコーン樹脂が好ましく、２液型の加熱付加型シリコーン樹脂がより好ましい。このような２液型の加熱付加型シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＥ－１９５０－１０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－２０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－３０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－３５（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－４０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－５０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－６０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９５０－７０（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９８７（Ａ／Ｂ）、ＫＥ－１９８８（Ａ／Ｂ）、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＬＲ７６６５シリーズ、ＬＲ３０３３シリーズ、モメンティブ（株）製のＴＳＥ３０３２シリーズなどが挙げられる。
　本発明の防汚フィルムや防汚テープにおける水生生物の易除去性を向上させるために、シリコーン樹脂としては、水洗除去時の水圧などによって樹脂表面が弾性変形することにより付着物の剥離が容易になるような物性を有するシリコーン樹脂が好ましい。このようなシリコーン樹脂は、該シリコーン樹脂の１００％モジュラス（引張応力）が、好ましくは０．１ＭＰａ～１０ＭＰａであり、より好ましくは０．１ＭＰａ～６ＭＰａである。また、このようなシリコーン樹脂は、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。
　本発明の防汚組成物は防汚剤を含む。
　防汚組成物中、シリコーン樹脂に対する防汚剤の含有割合は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～２００重量％であり、さらに好ましくは３重量％～１８０重量％であり、特に好ましくは４重量％～１５０重量％であり、最も好ましくは５重量％～１２０重量％である。上記の含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚組成物の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚組成物からなる防汚層の外観特性や機械的特性が十分に発現できる。上記含有割合が少なすぎると、防汚組成物の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。上記含有割合が多すぎると、最終成形品や被膜の外観が不良となるおそれがあり、また、防汚組成物からなる防汚層の強度が低下して防汚性を持続できなくなるおそれがある。
　防汚剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含む。ポリエーテル変性シリコーンオイルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。防汚剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含むことにより、本発明の防汚組成物は、カビ類や藻類の付着を効果的に防止できる。すなわち、防汚剤がポリエーテル変性シリコーンオイルを含んで、且つ、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含まない場合や、防汚剤がポリエーテル変性シリコーンオイルを含まず、且つ、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含む場合には、本発明の防汚組成物は、カビ類や藻類の付着を効果的に防止することができない。
　また、本発明において、防汚剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含むことにより、これらオイルが、防汚組成物からなる防汚層の表面へ効果的にしみ出すことができ、防汚効果が持続できるとともに、水生生物が付着した後にそれを除去した後もなお防汚効果が十分に発現できる。
　防汚剤中のポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合は、好ましくは０．１重量％～９０重量％であり、より好ましくは１重量％～８０重量％であり、さらに好ましくは３重量％～７０重量％であり、特に好ましくは５重量％～５０重量％である。防汚剤中のポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚組成物からなる防汚層の外観特性や機械的特性が十分に発現でき、特に、カビ類や藻類の付着をより効果的に防止できる。
　ポリエーテル変性シリコーンオイルは、そのＨＬＢが、好ましくは４～１５である。ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢが上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚組成物からなる防汚層の外観特性や機械的特性が十分に発現でき、特に、カビ類や藻類の付着をより効果的に防止できる。なお、ＨＬＢとは、オイルの親水性と親油性とのバランスを数値的に示した親水性親油性バランスのことであり、Ｖａｌａｕ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ　ａｎｄ　Ｌｉｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅの略称である。ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢは、例えば、ポリエーテルポリオキシアルキレン鎖（基）とジメチルシロキサン鎖（基）との鎖長の選択、ポリエーテルポリオキシアルキレン鎖（基）のうち、親水性のポリエチレンオキサイドとこれよりも疎水性のポリプロピレンオキサイドのそれぞれの鎖長の選択、などにより制御し得る。
　ポリエーテル変性シリコーンオイルは、主鎖がシロキサン結合を有するポリシロキサンであり、１個以上のポリオキシアルキレン基を置換基として有するものである。主鎖は環を形成していてもよい。
　ポリエーテル変性シリコーンオイルにおけるポリオキシアルキレン基の結合位置は、任意の適切な結合位置であり得る。例えば、ポリオキシアルキレン基が主鎖の両末端に結合されていてもよいし、ポリオキシアルキレン基が主鎖の片末端に結合されていてもよいし、ポリオキシアルキレン基が側鎖に結合されていてもよい。
　本発明の効果をより十分に発現させるためには、ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ポリオキシアルキレン基が側鎖に結合された、側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイルを選択することが好ましい。
　側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイルは、好ましくは、一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立して炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１～４のアルキレン基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１～１５のアルキル基を表し、Ｒ３は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ－で表されるポリオキシアルキレン基であり、ａは１～５０であり、ｂは０～３０であり、ｍは１～７０００であり、ｎは１～５０である。
　一般式（１）中、Ｒは、好ましくはメチル基である。
　ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、例えば、信越シリコーン（株）製の、商品名「ＫＦ－６０１１」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ－６０１１Ｐ」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ－６０１２」（ＨＬＢ：７．０）、「ＫＦ－６０１３」（ＨＬＢ：１０．０）、「ＫＦ－６０１５」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ－６０１６」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ－６０１７」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ－６０１７Ｐ」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ－６０４３」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ－６００４」（ＨＬＢ：９．０）等の側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の、商品名「ＫＦ－６０２８」（ＨＬＢ：４．０）、「ＫＦ－６０２８Ｐ」（ＨＬＢ：４．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の、商品名「ＫＦ－６０３８」（ＨＬＢ：３．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ、アルキル共変性タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；などが挙げられる。
　ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルとしては、主鎖がシロキサン結合からなるポリシロキサンであり、置換基を有していてもよい。主鎖は環を形成していても良い。ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル（ポリエーテル変性シリコーンオイルを除く）が挙げられる。
　ストレートシリコーンオイルにおける置換基は、好ましくは、メチル基、フェニル基である。
　ストレートシリコーンオイルにおける置換基の結合位置は、任意の適切な結合位置であり得る。例えば、置換基が主鎖の両末端に結合されていてもよいし、置換基が主鎖の片末端に結合されていてもよいし、置換基が側鎖に結合されていてもよい。
　ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルは、好ましくは、一般式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（２）中、Ｒ１は、同一または異なって、炭素数１～１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フルオロアルキル基、ポリエーテル基、または水酸基を表し、Ｒ２は、同一または異なって、炭素数１～１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ポリエーテル基、フルオロアルキル基を表し、ｎは０～１５０の整数を表す。一般式（２）中のＲ１としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、水酸基である。一般式（２）中のＲ２としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、４－トリフルオロブチル基である。
　一般式（２）で表されるシリコーンオイルは、数平均分子量が、好ましくは１８０～２００００であり、より好ましくは１０００～１００００である。
　一般式（２）で表されるシリコーンオイルは、粘度が、好ましくは１０センチストークス～１００００センチストークスであり、より好ましくは１００センチストークス～５０００センチストークスである。
　一般式（２）で表されるシリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、両末端または片末端のＲ１が水酸基である末端水酸基含有ジメチルシリコーンオイル、Ｒ１およびＲ２の全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたフェニルメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。
　ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、信越シリコーン（株）製の、商品名「ＫＦ９６Ｌ」、「ＫＦ９６」、「ＫＦ６９」、「ＫＦ９９」、「ＫＦ５０」、「ＫＦ５４」、「ＫＦ４１０」、「ＫＦ４１２」、「ＫＦ４１４」、「ＦＬ」、「ＫＦ－６１０４」、「ＫＦ－６１００」；東レダウコーニング（株）製の、商品名「ＢＹ１６－８４６」、「ＳＦ８４１６」、「ＳＨ２００」、「ＳＨ２０３」、「ＳＨ２３０」、「ＳＦ８４１９」、「ＦＳ１２６５」、「ＳＨ５１０」、「ＳＨ５５０」、「ＳＨ７１０」、「ＦＺ－２１１０」、「ＦＺ－２２０３」；などが挙げられる。
　防汚剤中のポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルの含有割合は、好ましくは１０重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは２０重量％～９９重量％であり、さらに好ましくは３０重量％～９７重量％であり、特に好ましくは５０重量％～９５重量％である。防汚剤中のポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚組成物からなる防汚層の外観特性や機械的特性が十分に発現でき、特に、カビ類や藻類の付着をより効果的に防止できる。
　本発明の防汚組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の防汚剤を含んでいても良い。このような他の防汚剤としては、例えば、流動パラフィン、界面活性剤、液状炭化水素、フッ化オイル、抗菌剤、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸、珪藻付着防止剤、農薬、医薬品（メデトミジンなど）、酵素活性阻害剤（アルキルフェノール、アルキルレゾルシノールなど）、生物忌避剤などが挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。防汚層が、このような他の防汚剤を含む場合、防汚層の防汚効果がより十分に発現できる場合があるとともに、防汚組成物からなる防汚層の外観特性や機械的特性がより十分に発現できる場合があり、特に、カビ類や藻類の付着をより一層効果的に防止できる場合がある。
　流動パラフィンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な流動パラフィンを採用し得る。流動パラフィンとしては、例えば、（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製のＰ－４０、Ｐ－５５、Ｐ－６０、Ｐ－７０、Ｐ－８０、Ｐ－１００、Ｐ－１２０、Ｐ－１５０、Ｐ－２００、Ｐ－２６０、Ｐ－３５０、和光純薬工業（株）製の炭化水素系流動パラフィンなどが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、などが挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なアニオン界面活性剤を採用し得る。このようなアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などが挙げられる。アニオン界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ノニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なノニオン界面活性剤を採用し得る。このようなノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。ノニオン界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　両性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な両性界面活性剤を採用し得る。このような両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシ型またはスルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　カチオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なカチオン界面活性剤を採用し得る。このようなカチオン界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　液状炭化水素としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な液状炭化水素を採用し得る。例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、１－テトラデセンなどが挙げられる。
　フッ化オイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なフッ化オイルを採用し得る。このようなフッ化オイルとしては、例えば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。化学的安定性の点でパーフルオロポリエーテルが好ましい。パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、構造式：Ａ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｘ（ＣＦ２Ｏ）ｙ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｚ―Ｂ（式中、末端基Ａは、－Ｆ、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、－ＯＦ、－ＯＣＦ３、－ＯＣ２Ｆ５、－ＯＣ３Ｆ７、－ＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３のいずれかあり、末端基Ｂは、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３のいずれかあり、ｘ、ｙ、ｚは０または正の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＞１であって、２５℃における粘度が５０ｃｓ～５０００００ｃｓである。）で表される化合物が挙げられる。パーフルオロポリエーテルの具体例としては、例えば、ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｘ（ＣＦ２Ｏ）ｙ－ＣＦ３（式中、ｘ、ｙは上記の通りである。）、ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２Ｏ）ｙ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｚ－ＣＦ３（式中、ｙ、ｚは上記の通りである）、ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｘ－ＣＦ３（式中、ｘは上記の通りである）、及び、Ｆ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘ－Ｃ２Ｆ５（式中、ｘは上記の通りである）などが挙げられる。
　抗菌剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な抗菌剤を採用し得る。このような抗菌剤としては、いわゆる抗菌剤、除草剤などが挙げられる。
　いわゆる抗菌剤としては、例えば、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、キノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリナート、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロフェン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオルイミド、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル、ホルペット、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イポコナゾール、イプロジオン、クレソキシムメチル、マンゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メトコナゾール、メチラム、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメート）、ヌアリモル、オキシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、フタリド、プロシミドン、プロピネブ、キントゼン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、チオフェネートメチル、チラム、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリホリン、トリチコナゾール、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラムなどが挙げられる。また、天然物の抗菌剤として、例えば、孟宗竹抽出物、ヒノキチオール、ニンニクエキス、カンゾウなどの漢方成分が挙げられる。また、銀、銅、亜鉛、錫、鉛、金などの無機抗菌剤が挙げられる。また、必要に応じて、これら無機抗菌剤の担体として、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、シリカゲル、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ポリシロキサン化合物、リン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、イオン交換体、酸化亜鉛などが使用できる。合成物の抗菌剤としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイド、ｐ－クロロ－ｍ－クレゾール、ポリヘキサメチレンヒグアナイド、ハイドロクロライド、塩化ベンゼトニウム、アルキルポリアミノエチルグリシン、ベンズイソチアゾリン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２，２’－ジチオ－ビス－（ピリジン－１－オキサイド）などが挙げられる。
　除草剤としては、例えば、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フルセトスルフロン、アジムスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、リムスルフロン、ハロスルフロンメチル、ニコスルフロン、チフェンスルフロンメチル、トリトスルフロン、ホラムスルフロン、アミドスルフロン、クロルスルフロン、ヨードスルフロン、メトスルフロンメチル、スルホスルフロン、フラザスルフロン、クロリムロンエチル、トリフルスルフロンメチル、オキサスルフロン、スルホメツロンメチル、トリフロキシスルフロンナトリウム、フルピルスルフロンエチルナトリウム、イマザモックス、イマゼタピル、イマザキン、イマザピル、イマザピック、フルカルバゾンナトリウム、プロポキシカルバゾンナトリウム、ビスピリバックナトリウム、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバックナトリウム、フルメツラム、ペノキススラム、メトスラム、メタゾスルフロン、プロピリスルフロン、ベンタゾン、アトラジン、シマジン、ジメタメトリン、ピリデート、ピリダホル、テルブチラジン、テルブトリン、ブロモキシニル、アイオキシニル、メトリブジン、レナシル、ブロマシル、デスメディファム、フェンメディファム、メタミトロン、シメトリン、プロメトリン、ジウロン、イソウロン、リニュロン、シデュロン、クロロトルロン、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾビシクロン、イソキサフルトール、テフリルトリオン、テンボトリオン、イソキサクロルトール、メソトリオン、スルコトリオン、ベンゾイルヘキサジオン、プラチラクロール、ブタクロール、カフェンストロール、フェントラザミド、メフェナセット、エトベンザニド、テニルクロール、フルフェナセット、インダノファン、アニロホス、メトラクロール、メタザクロール、アラクロール、プロパクロール、ピペロホス、ジメテナミド、アセトクロール、ナプロパミド、チオベンカルブ、モリネート、ベンフレセート、ピリブチカルブ、エトフメセート、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ダラポン、ブチレート、ペントキサゾン、ピラクロニル、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ピラゾジル、オキシフルオルフェン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、ピラフルフェンエチル、フルアゾレート、フルチアセットメチル、ブタフェナシル、ベンズフェンジゾン、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、アクトニフェン、フルミクロラック、プロフェキサジノン、セトキシジム、クレソジム、テプラロキシジム、アロキシジム、フェノキサプロップ－Ｐ－エチル、ジクロホップメチル、フルアジホップ－Ｐ－ブチル、キザロホップ－Ｐ－エチル、シハロホップブチル、グルホシネート、グルホシネートＰ、ビアラホス、グリホサート、グリホサートイソプロピルアミン、スルホサート、ピクロラム、トリクロピル、クロメプロップ、ＭＣＰＢ、２，４－Ｄ，ＭＣＰＡ、ジカンバ、キンクロラック、メコプロップ、ジクロルクロップ、ジフルフェニカン、フルルタモン、ピコリナフェン、フルリドン、ノルフルラゾン、ベンフルブタミド、フルロクロリドン、パラコート、ジクワット、ブタミホス、ペンディメタリン、トリフルラリン、ジチオピル、チアゾピル、アミプロホスメチル、ブロモブチド、クミルロン、ダイムロン、イソキサベン、ジクロベニル、フルポキサム、クロルチアミド、オキサジクロメホン、イプフェンカルバゾン、フェノキサスルホン、ＳＷ－０６５、ペラルゴン酸、クロマゾン、およびその塩などが挙げられる。
　本発明の防汚組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を含んでいても良い。このような他の添加剤としては、例えば、耐候剤として紫外線吸収剤が挙げられる。このような紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ製の、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」などが挙げられる。このような紫外線吸収剤の添加量は、マトリックス樹脂（好ましくは、シリコーン樹脂）に対して、好ましくは０．５重量％以上１０重量％未満である。マトリックス樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が０．５重量％未満の場合は、耐候剤としての効果が十分に発現されないおそれがある。マトリックス樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が１０重量％以上の場合は、マトリックス樹脂の硬化反応を阻害するおそれがある。
　本発明の防汚組成物には、強度を向上させるために、フィラーなどを添加させることができる。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子、珪藻土などが挙げられる。また、フィラーとしては、分散性の観点から、表面が疎水性処理された粒子が好ましい。このような表面処理方法としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチレンジシラザン、環状ジメチルシロキサンなどで表面処理する方法が挙げられる。このような表面が疎水性処理された粒子の大きさとしては、好ましくは、平均粒径が５ｎｍ～３００ｎｍである。このような表面が疎水性処理された粒子が小さ過ぎると、防汚組成物からなる防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子が大き過ぎると、防汚組成物中に該粒子が均一に分散できなくなるおそれがあり、防汚組成物からなる防汚層に衝撃が加わった際にクラックが生じやすくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量は、マトリックス樹脂に対して、好ましくは０．１重量％～１０重量％である。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が０．１重量％未満の場合、防汚組成物からなる防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が１０重量％より多い場合、防汚組成物からなる防汚層の形成材料の粘度が非常に高くなり、防汚剤など添加した材料が均一に分散できなくなるおそれや、基材層上に塗工する場合、精密に塗工できなくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の疎水性フュームドシリカが挙げられ、具体的には、日本アエロジル社製の、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸシリーズ」（ＲＸ５０、ＲＸ２００、ＲＸ３００など）、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹシリーズ」（ＲＹ５０、ＲＹ２００、ＲＹ２００Ｓなど）、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＹ５０シリーズ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡＸシリーズ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒシリーズ」などが挙げられる。
≪防汚層≫
　本発明の防汚層は、本発明の防汚組成物からなる。
　本発明の防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で形成し得る。このような方法としては、例えば、本発明の防汚組成物を任意の適切な基材上に塗布し、必要に応じて硬化させることによって形成し得る。すなわち、本発明の防汚層は、本発明の防汚組成物から形成される。なお、本発明においては、防汚組成物を硬化させることによって防汚組成物に含まれる組成同士の反応が起こっても、防汚組成物の組成自体は変わらないものとして扱う。
　本発明の防汚層において、防汚層と水生生物との付着力は、好ましくは０．１０Ｎ／ｍｍ２以下であり、より好ましくは０．０８Ｎ／ｍｍ２以下であり、さらに好ましくは０．０５Ｎ／ｍｍ２以下であり、特に好ましくは０．０４Ｎ／ｍｍ２以下である。防汚層と水生生物との付着力の下限値は、小さければ小さいほど良いが、材料等を考慮して、現実的には、好ましくは０．００５Ｎ／ｍｍ２以上であり、より好ましくは０．００１Ｎ／ｍｍ２以上である。防汚層と水生生物との付着力を上記範囲内に調整することにより、本発明の防汚層は、水生生物の付着をきわめて効果的に防止できる。
　なお、防汚層と水生生物との付着力の測定方法としては、例えば、デジタルフォースゲージ（ＳＨＩＭＰＯ製、ＦＧＮ－５０Ｂ）本体に計測用アダプタ（延長棒に山形アダプタ）を取り付けて測定機とし、フジツボの付着した防汚フィルムまたは防汚テープ（本発明の防汚層を最外表面層として含む）を選び、フジツボの直径をノギスで測定し、測定機の測定値をリセットした後、該防汚フィルムまたは該防汚テープの表面に付着したフジツボの外殻下部に測定用アダプタを静かに接触させ、該防汚フィルムまたは該防汚テープの表面と平行になるように測定機をスライドさせ、フジツボを剥離したときに測定機に表示される最大負荷値（Ｎ）を記録し、先に測定しておいたフジツボの直径からフジツボの付着面積（ｍｍ２）を円の面積公式によって計算し、記録した最大負荷値を付着面積で除して、単位面積あたりの負荷（Ｎ／ｍｍ２）を計算で求め、これを、付着力とする。
　防汚層の厚みは、本発明の防汚フィルムまたは防汚テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。防汚層の厚みは、好ましくは５μｍ～５００μｍである。防汚層の厚みが上記範囲内に収まることにより、防汚効果が十分に長く有効に働くとともに、ハンドリング性に優れ、本発明の防汚フィルムまたは防汚テープのつなぎ目部分の凹凸が小さく、汚れが付きにくい。防汚層の厚みが５μｍより薄いと、防汚効果が有効に働く期間が短くなり、実用的ではなくなるおそれがある。防汚層の厚みが５００μｍより厚いと、本発明の防汚フィルムまたは防汚テープが分厚くなって重量が大きくなるため、ハンドリング性が悪くなり、本発明の防汚フィルムまたは防汚テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。
≪防汚フィルム、防汚テープ≫
　本発明の防汚フィルムは、本発明の防汚層と基材層を含む。本発明の防汚フィルムは、本発明の防汚層と基材層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。本発明の防汚フィルムは、好ましくは、本発明の防汚層と基材層が直接に積層されてなる。本発明の防汚フィルムは、より好ましくは、本発明の防汚層と基材層とからなる。
　本発明の防汚フィルムの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。本発明の防汚フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～２０００μｍであり、より好ましくは５０μｍ～８００μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ～５００μｍである。本発明の防汚フィルムの厚みを上記範囲内に調整することにより、十分な強度を有するとともに貼付施工性の良好な防汚フィルムを提供することができる。本発明の防汚フィルムの厚みが１０μｍ未満の場合、強度が不足するおそれがある。本発明の防汚フィルムの厚みが２０００μｍを超える場合、厚みが大き過ぎるため、容易に貼付施工ができないおそれがある。
　図１に、本発明の防汚フィルムの一例の概略断面図を示す。図１において、本発明の防汚フィルム１０は、防汚層２と基材層３をこの順に含む。図１に示すように、防汚層２の表面や、基材層３の表面には、剥離フィルム１が設けられていても良い。
　本発明の防汚テープは、本発明の防汚層と粘着剤層を含む。本発明の防汚テープは、本発明の防汚層と粘着剤層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。本発明の防汚テープは、好ましくは、本発明の防汚層と粘着剤層の間に基材層を含む。本発明の防汚テープは、より好ましくは、本発明の防汚層と基材層と粘着剤層がこの順に直接に積層されてなる。本発明の防汚テープは、さらに好ましくは、本発明の防汚層と基材層と粘着剤層とからなる。
　本発明の防汚テープの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。本発明の防汚テープの厚みは、好ましくは１０μｍ～２０００μｍであり、より好ましくは５０μｍ～８００μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ～５００μｍである。本発明の防汚テープの厚みを上記範囲内に調整することにより、十分な強度を有するとともに貼付施工性の良好な防汚テープを提供することができる。本発明の防汚テープの厚みが１０μｍ未満の場合、強度が不足するおそれがある。本発明の防汚テープの厚みが２０００μｍを超える場合、厚みが大き過ぎるため、容易に貼付施工ができないおそれがある。
　図２に、本発明の防汚テープの一例の概略断面図を示す。図２において、本発明の防汚テープ１００は、防汚層２と基材層３と粘着剤層４をこの順に含む。図２に示すように、防汚層２の表面や、粘着剤層４の表面には、剥離フィルム１が設けられていても良い。
　基材層は、１層のみであってもよいし、２層以上の積層体であってもよい。基材層が２層以上の積層体である場合は、該積層体は、例えば、ラミネートで成形してもよいし、共押出しによって成形してもよい。
　基材層の材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）などが挙げられる。このような基材層の材料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　基材層としては、特に、ポリウレタン樹脂が好ましい。このようなポリウレタン樹脂としては、例えば、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタンなどが挙げられ、耐久性や強度に優れる点、および、本発明の効果を十分に発現できる点から、カーボネート系ポリウレタンが特に好ましい。また、ポリウレタン樹脂のグレードとしては、難黄変グレードと無黄変グレードが好ましく、無黄変グレードがより好ましい。
　基材層は、その２３℃における弾性率が、好ましくは０．１ＭＰａ～１００ＭＰａである。上記弾性率を上記範囲内に調整することによって、防汚層と基材層との密着性に優れた防汚フィルムや防汚テープを提供し得る。
　基材層は、その２３℃における伸長回復率が、好ましくは７０％以上である。上記伸長回復率を上記範囲内に調整することによって、防汚層と基材層との密着性に優れた防汚フィルムや防汚テープを提供し得る。
　基材層は、その破断伸びが、好ましくは１００％～１０００％であり、より好ましくは１５０％～９００％であり、さらに好ましくは２００％～８００％である。基材層の破断伸びを上記範囲内に調整することによって、本発明の防汚フィルムや防汚テープは、様々な被着体の形状に良好に追従でき、平面に良好に貼付できるだけでなく、船体表面に存在するような曲面部分、９０度角の部分、鋭角部分などにも良好に貼付できる。基材層の破断伸びが１００％未満の場合、様々な被着体の形状に十分に追従できず、皺や接着剤の未接着部分が発生してしまい、外観不良や接着不良の原因となるおそれがある。基材層の破断伸びが１０００％を超えると、基材層の強度が低下するおそれがある。
　基材層は、その破断点応力が、好ましくは２０ＭＰａ以上であり、より好ましくは２５ＭＰａ～２００ＭＰａであり、さらに好ましくは３０ＭＰａ～１５０ＭＰａであり、特に好ましくは３５ＭＰａ～１００ＭＰａである。基材層の破断点応力を上記範囲内に調整することによって、使用済みの本発明の防汚フィルムや防汚テープを被着体から剥がす際に基材層が切断されることを抑制できる。基材層の破断点応力が２０ＭＰａ未満の場合、使用済みの本発明の防汚フィルムや防汚テープを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。基材層の破断点応力が大き過ぎると、基材層の取扱性が悪くなるおそれがある。
　なお、上記破断伸びおよび破断点応力は、例えば、ＪＩＳ７１６１、ＪＩＳ７１６２、ＪＩＳ７１２７に準じて、引っ張り試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｘ、（株）島津製作所製）および解析ソフト（ＴＲＡＰＥＺＩＵＭ　Ｘ、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
　基材層の厚みは、本発明の防汚フィルムや防汚テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは１μｍ～１０００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～８００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～５００μｍである。基材層の厚みを上記範囲内に調整することにより、本発明の防汚フィルムや防汚テープは、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難い。基材層の厚みが薄過ぎると、ハンドリング性が悪くなり、基材としての役割を果たせず、実用的ではなくなるおそれがある。基材層の厚みが厚過ぎると、被着体の形状に十分に追従できなくなり、防汚フィルムや防汚テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。
　基材層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、界面活性剤、充填剤や顔料（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど）などが挙げられる。
　本発明の防汚フィルムや防汚テープの耐候性を向上させるためには、基材層が紫外線吸収剤を含むことが好ましい。基材層が紫外線吸収剤を含んでいない場合、野外での使用において太陽光によって基材が劣化しやすくなり、当初の基材強度を維持することが難しくなるおそれがある。そして、基材が劣化してしまうと、使用済みの本発明の防汚フィルムや防汚テープを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。
　基材層には、防汚層との密着性を向上させるために、プライマーをあらかじめ塗工しておいてもよいし、シランカップリング剤をあらかじめ添加しておいてもよい。防汚層がシリコーン樹脂を含む場合、シリコーン樹脂の特性である低表面エネルギーが原因で、基材層への密着性が低い場合がある。防汚層と基材層の密着性が低いと、防汚効果を発揮する防汚層が、使用中の衝撃や物理的ダメージによって基材層から剥離してしまい、本来の防汚効果が持続できないおそれがある。そのため、基材層の表面にプライマーをあらかじめ塗工して防汚層との密着性を高めたり、シリコーン樹脂と反応するシラノール基やアルコキシシラン基をシランカップリング剤によって基材層中に導入し、縮合型シリコーン樹脂の塗工時に基材層上の反応基と縮合反応させて密着性を向上させたりすることができる。
　シランカップリング剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。具体的なシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業（株）製の、商品名「ＫＢＭ５１０３」、「ＫＢＭ１００３」、「ＫＢＭ９０３」、「ＫＢＭ４０３」、「ＫＢＭ８０２」などが挙げられる。
　基材層にシランカップリング剤が含まれる場合、基材層中のシランカップリング剤の含有割合は、好ましくは０．０１重量％～１０重量％である。基材層中のシランカップリング剤の含有割合を上記範囲内に収めることにより、基材層が硬くなり過ぎることを抑制できるとともに、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できる。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が１０重量％を超える場合、シランカップリング剤が架橋点となって基材層が硬くなってしまうおそれがある。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が０．０１重量％未満の場合、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できないおそれがある。
　粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の材料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　粘着剤層は、その２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が、好ましくは３０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは２０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１５Ｎ／２０ｍｍ以下である。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力を上記範囲内に調整することにより、本発明の防汚フィルムや防汚テープを被着体から剥がし易くすることができる。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が３０Ｎ／２０ｍｍを超える場合、使用済みの本発明の防汚フィルムや防汚テープを被着体から剥がすことが困難になり、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力の下限は、十分な粘着力を維持できる観点から、好ましくは３Ｎ／２０ｍｍ以上である。
　粘着剤層は、海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対して、好ましくは１．１倍以上であり、より好ましくは１．２倍以上であり、さらに好ましくは１．５倍以上である。粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率の１．１倍以上であれば、水中においても良好な接着性を発現できる。粘着剤層を海水に接触させた際の、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率の、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対する倍率の上限は、取扱性の観点から、好ましくは１００倍以下である。なお、ここにいう海水とは、市販されている模擬海水（人工海水）のことを意味する。
　粘着剤層の厚みは、本発明の防汚フィルムや防汚テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上である。粘着剤層の厚みが１０μｍより薄いと、被着体の形状に十分に追従できなくなり、接着面積が減少してしまい、十分な粘着力が発現できないおそれがある。粘着剤層の厚みの上限は、取扱性の観点から、好ましくは１００μｍ以下である。
　本発明の防汚フィルムは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、別途準備した基材層に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法などが挙げられる。
　本発明の防汚テープは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、別途準備した基材層と粘着剤層を貼付した後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、基材層の一方の面に粘着剤層形成材料を塗布して粘着剤層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層形成材料を塗布して防汚層を形成する方法、基材層形成材料と粘着剤層形成材料を共押出しして基材層／粘着剤層の積層体を形成させた後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、などが挙げられる。
　防汚層形成材料を基材層上に塗布する方法としては、例えば、スプレー、ハケ塗り、ローラー、カーテンフロー、ロール、ディップ、コーターなどが挙げられる。これらの方法で防汚層形成材料を基材層上に塗布して、例えば、室温から２５０℃までの温度（好ましくは、室温から１８０℃の温度）で乾燥させることにより、防汚層を形成することができる。特に、本発明の防汚フィルムや防汚テープにおいては、コンマコーターなどの精密コーターを採用して防汚層形成材料を基材層上に塗布することは、好ましい実施形態の一つである。
≪用途≫
　本発明の防汚フィルムや防汚テープは、任意の適切な用途に用い得る。このような用途としては、本発明の効果を十分に発現し得る点で、例えば、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）、海底探査機、センサー装置、潮流発電・海流発電・波力発電・洋上風力発電のような海洋発電設備、船舶内の海水配管、海底ケーブル、海底パイプライン、係留ロープ、シーアンカーなどに用い得る。本発明の防汚フィルムや防汚テープは、これらのような用途に用いることで、カビ類や藻類の付着を効果的に防止し得る。したがって、本発明の防汚フィルムは、好ましくは、水生生物付着防止フィルムであり、本発明の防汚テープは、好ましくは、水生生物付着防止テープである。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
＜防藻防カビ試験＞
（混合胞子液の調製）
　ラウリル酸ソーダ水溶液（０．０５ｇ／Ｌ）に、下記の７１種の試験菌および２３種の試験藻類の全てを、含有割合が１０６±２００００個／ｍｌなるように添加し、混合胞子液を調製した。
（１）試験菌
１．Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ａｌｔｅｒｎａｔａ
２．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ
３．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ
４．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓ
５．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ
６．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｈｕｍｉｇａｔｕｓ
７．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｔｅｒｒｅｕｓ
８．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｒｅｓｔｒｉｃｔｕｓ
９．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｃｈｒａｃｅｕｓ
１０．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｃａｎｄｉｄｕｓ
１１．Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅｎｕｉｓ
１２．Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ
１３．Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ
１４．Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕａｎｓ
１５．Ｃａｎｄｉｄｅ　ａｌｂｉｃａｎｓ
１６．Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ
１７．Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ
１８．Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐｈａｅｒｏｓｐｅｒｍｕｍ
１９．Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ
２０．Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｒｅｓｉｎａｅ
２１．Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ　ｌｕｎａｔａ
２２．Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ　ａｕｓｔｒａｌｉｅｎｓｉｓ
２３．Ｅｐｉｃｏｃｃｕｍ　ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ
２４．Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ｔｏｎｏｐｈｉｌｕｍ
２５．Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ｒｙｂｕｍ
２６．Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ｃｈｅｖａｌｉｅｒｉ
２７．Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ａｍｓｔｅｌｏｄａｍｉ
２８．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｅｍｉｔｅｃｔｕｍ
２９．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ
３０．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｏｌａｎｉ
３１．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ
３２．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｍｏｎｉｌｉｆｏｒｍｅ
３３．Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｕｍ
３４．Ｇｅｏｔｒｉｃｈａｍ　ｃａｎｄｉｄｕｍ
３５．Ｇｅｏｔｒｉｃｈａｍ　ｌａｃｔｕｓ
３６．Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ
３７．Ｍｏｎｉｌｉａ　ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ
３８．Ｍｏｎｉｌｉａ　ｎｉｇｒａｌ
３９．Ｍｕｃｏｒ　ｒａｃｅｍｏｓｕｓ
４０．Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｍ　ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ
４１．Ｍｕｃｏｒ　ｓｐｉｎｅｓｃｅｎｓ
４２．Ｎｉｇｒｏｓｐｏｒａ　ｏｘｙｚａｅ
４３．Ｎｉｇｒｏｓｐｏｒａ　ｓｐｈａｅｒｉｃａ
４４．Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ　ｓｉｔｏｐｈｉｌａ
４５．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｒｅｑｕｅｎｔａｎｃｅ
４６．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｓｌａｎｄｉｃｕｍ
４７．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ
４８．Ｐｕｌｌｕｌａｒｉ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
４９．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｅｘｐａｎｓｕｍ
５０．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ
５１．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｅｏ－ｖｉｒｉｄｅ
５２．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ
５３．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｎｉｇｒｉｃａｎｓ
５４．Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｌｉｌａｃｉｎｕｍ
５５．Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ　ａｄｕｓｔａ
５６．Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ　ｎｅｇｌｅｃｔａ
５７．Ｐｈｏｍａ　ｃｉｔｒｉｃａｒｐａ
５８．Ｐｈｏｍａ　ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｕｓ
５９．Ｐｈｏｍａ　ｇｌｏｍｅｒａｔａ
６０．Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｎｉｇｒｉｃａｎｓ
６１．Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｏｒｙｚａｅ
６２．Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｓｔｏｒｏｎｉｆｅｒ
６３．Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｓｏｒａｎｉ
６４．Ｓｃｅｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ＰＢＭｉｏｓｐｅｒｍｕｍ
６５．Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ
６６．Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ
６７．Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｋｏｎｉｎｇｉｉ
６８．Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　Ｔ－１
６９．Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｈａｒｚｉａｎｕｍ
７０．Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ　ａｔｒｕｍ
７１．Ｗａｌｌｅｍｉａ　ｓｅｂｉ
（２）試験藻類
１．Ａｎａｃｙｓｔｉｓ　ｎｉｄｕｌａｎｓ
２．Ａｎａｃｙｓｔｉｓ　ｍｏｎｔａｎａ
３．Ａｎａｃｙｓｔｉｓ　ｔｈｅｒｍａｌｅ
４．Ａｎａｂａｅｎａ　ｓｐ．
５．Ａｎｋｉｓｔｒｏｄｅｓｍｕｓ　ａｎｇｕｓｔｕｓ
６．Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ
７．Ｃｌａｄｏｐｈｏｒａ　ｇｌｏｍｅｒａｔａ
８．Ｃｈｌａｍｙｄｏｍｏｎａｓ　ｒｅｉｎｈａｒｄｉｉ
９．Ｃｈｌｏｒｏｃｏｃｃｕｍ　ｓｐ．
１０．Ｃａｌｏｔｈｒｉｘ　ｐａｒｉｅｔｉｎａ
１１．Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｐｓａ　ｓｐ．
１２．Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｅｍｅｒｓｏｎｉｉ
１３．Ｈｏｒｍｉｄｉｕｍ　ｓｐ．
１４．Ｎｏｓｔｏｃａｌｅｓ　ｓｐ．
１５．Ｎａｖｉｃｕｌａ　ｓｐ．
１６．Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ　ｌｕｔｅａ
１７．Ｐｌｅｕｒｏｃｏｃｃｕｓ　ｓｐ．
１８．Ｓｃｙｔｏｎｅｍａ　ｈｏｆｍａｎｎｉｉ
１９．Ｓｅｈｉｚｏｔｈｒｉｘ　ｓｐ．
２０．Ｔｒｉｂｏｎｅｍａ　ｓｐ．
２１．Ｔｒｅｎｔｅｐｏｈｌｉａ　ｏｄｏｒａｔａ
２２．Ｔｒｅｎｔｅｐｏｈｌｉａ　ａｕｒｅａ
２３．Ｕｌｏｔｒｉｃｈａｃｅａｅ　ｓｐ．
（試験）
　シャーレに無機塩寒天培地を流し込み、固化後に、評価対象の粘着テープの防汚層側を上にして置床した。その後、混合胞子液を、評価対象の粘着テープの表面が浸漬する程度まで撒き掛けた。その後、１４日間培養し、下記の基準によって評価を行った。
評価１：菌および藻類が全く発育しない。
評価２：サンプル全面積に対する菌および藻類の付着面積が１０％未満。
評価３：サンプル全面積に対する菌および藻類の付着面積が１０％以上３０％未満。
評価４：サンプル全面積に対する菌および藻類の付着面積が３０％以上６０％未満。
評価５：サンプル全面積に対する菌および藻類の付着面積が６０％以上（完全発育）。
＜１８０度ピール接着力の測定＞
　試験対象の粘着テープの粘着剤層の粘着剤をポリエステルフィルム（商品名「Ｓ－１０」、東レ（株）製、厚み３８μｍ）にハンドローラーを使用して転写し、基材付きの粘着シートを得た。これを８０ｍｍ×２０ｍｍの試験片サイズにカットした。被着体として３０ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのエポキシ樹脂にガラスクロスを入れて強化したプラスチックＦＲＰ板を使用した。被着体に試験片を２ｋｇローラーで１往復して貼り合わせ、２３℃で３０分放置後、初期の１８０度ピール接着力を測定した。引張速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
〔実施例１〕
＜防汚フィルム（防汚層／基材層の積層体）の製造＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂（ＬＩＭＳ）、商品名「ＫＥ－１９５０－５０」、信越シリコーン（株）製）：１００重量部、防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：８５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：５重量部、紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」、ＢＡＳＦ製）：２重量部、ナノシリカ（商品名「アエロジルＲＸ－３００」、日本アエロジル（株）製）：１重量部、流動パラフィン（キシダ化学（株）製）：５重量部を配合し、ホモミキサーを用いて撹拌して、均一な液状とし、脱泡して、防汚組成物を得た。
　得られた防汚組成物を、ポリカーボネート系ポリウレタン基材（商品名「ＤＵＳ４５１」、シーダム（株）製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚フィルム（１）（防汚層付基材層（防汚層（１Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（１Ａ）（厚み１００μｍ）））を得た。
＜粘着剤層の作成＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、東亜合成（株）製）：９４重量部、アクリル酸（ＡＡ）：６重量部、光重合開始剤として２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ製）：０．１重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整し、（メタ）アクリル系モノマー混合物を得た。この（メタ）アクリル系モノマー混合物に、アクリル系オリゴマー（ジシクロペンタニルメタクリレート／メチルメタクリレート＝６０重量％／４０重量％）：５重量部、架橋剤として１、６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１６重量部を添加し、これをセパレーター（商品名「ＭＲＦ５０」、三菱樹脂（株）製、厚み５０μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、カバーセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、厚み５０μｍの粘着剤層（１Ｃ）を得た。
　粘着剤層（１Ｃ）の１８０度ピール接着力を測定した結果、４．８Ｎ／２０ｍｍであった。
＜防汚テープの作成＞
　厚み２００μｍの防汚フィルム（１）（防汚層付基材層（防汚層（１Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（１Ａ）（厚み１００μｍ）））の基材層（１Ａ）側に、粘着剤層（１Ｃ）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせ、「防汚層（１Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（１Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（１Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（１）を得た。
　防汚テープ（１）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例２〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：７０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（２Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（２Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（２Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（２）を得た。
　防汚テープ（２）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例３〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：６０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（３Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（３Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（３Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（３）を得た。
　防汚テープ（３）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例４〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：３０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：６０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（４Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（４Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（４Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（４）を得た。
　防汚テープ（４）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例５〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：９０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：６０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（５Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（５Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（５Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（５）を得た。
　防汚テープ（５）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例６〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：６０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越シリコーン（株）製）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（６Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（６Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（６Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（６）を得た。
　防汚テープ（６）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例７〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：６０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０４３」、信越シリコーン（株）製）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（７Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（７Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（７Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（７）を得た。
　防汚テープ（７）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例８〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：８９重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：１重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（８Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（８Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（８Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（８）を得た。
　防汚テープ（８）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例９〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：８７重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：３重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（９Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（９Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（９Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（９）を得た。
　防汚テープ（９）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔実施例１０〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：７０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（１０Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（１０Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（１０Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（１０）を得た。
　防汚テープ（１０）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔比較例１〕
　防汚剤としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、非反応性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）製）：９０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（Ｃ１Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（Ｃ１Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（Ｃ１Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（Ｃ１）を得た。
　防汚テープ（Ｃ１）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
〔比較例２〕
　防汚剤としてポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越シリコーン（株）製）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、「防汚層（Ｃ２Ｂ）（厚み１００μｍ）／基材層（Ｃ２Ａ）（厚み１００μｍ）／粘着剤層（Ｃ２Ｃ）（厚み５０μｍ）」からなる防汚テープ（Ｃ２）を得た。
　防汚テープ（Ｃ２）について、防藻防カビ試験を行った。結果を表１に示した。
　なお、防汚テープ（Ｃ２）を海水中に１ヶ月間浸漬したところ、防汚層に剥がれがしょうじてしまっており、防汚テープとして使用できないことが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明の防汚フィルムや防汚テープは、カビ類や藻類の付着を効果的に防止し得るため、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）、海底探査機、センサー装置、潮流発電・海流発電・波力発電・洋上風力発電のような海洋発電設備、船舶内の海水配管、海底ケーブル、海底パイプライン、係留ロープ、シーアンカーなどに好適に利用できる。
　　１　　　　　　剥離フィルム
　　２　　　　　　防汚層
　　３　　　　　　基材層
　　４　　　　　　粘着剤層
　１０　　　　　　防汚フィルム
１００　　　　　　防汚テープ

Claims (10)

  1. 　シリコーン樹脂と防汚剤を含む防汚組成物であって、
    　該防汚剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含む、
    　防汚組成物。
  2. 　前記シリコーン樹脂に対する前記防汚剤の含有割合が２重量％以上である、請求項１に記載の防汚組成物。
  3. 　前記防汚剤中の前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合が０．１重量％～９０重量％である、請求項１または２に記載の防汚組成物。
  4. 　前記防汚剤中の前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有割合が１重量％～７０重量％である、請求項３に記載の防汚組成物。
  5. 　請求項１から４までのいずれかに記載の防汚組成物からなる、防汚層。
  6. 　請求項５に記載の防汚層と基材層を含む、防汚フィルム。
  7. 　水生生物付着防止フィルムである、請求項６に記載の防汚フィルム。
  8. 　請求項５に記載の防汚層と粘着剤層を含む、防汚テープ。
  9. 　前記防汚層と前記粘着剤層の間に基材層を含む、請求項８に記載の防汚テープ。
  10. 　水生生物付着防止テープである、請求項８または９に記載の防汚テープ。
     
     
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