WO2016199743A1 - アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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organic
phenyl
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寛史 大熊
長岡　誠
駿河　和行
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保土谷化学工業株式会社
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    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Definitions

  • the present invention relates to a compound suitable for an organic electroluminescent device which is a self-luminous device suitable for various display devices, and to the device, and more specifically, an arylamine compound and an organic electroluminescent device using the compound (hereinafter referred to as organic EL) Also referred to as an element).
  • organic EL organic electroluminescent device using the compound
  • the organic EL element is a self-luminous element, it is brighter than the liquid crystal element and has excellent visibility and enables clear display. Therefore, active research has been done.
  • organic EL device using the organic material practical by developing a laminated structure device in which various functions are shared by the respective materials.
  • Such an organic EL device is formed by laminating tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ), which is a phosphor capable of transporting electrons, and an aromatic amine compound capable of transporting holes. It is As a result, both charges were injected into the phosphor layer to emit light, and a high luminance of 1000 cd / m 2 or more was obtained at a voltage of 10 V or less.
  • each layer in the laminated structure is further subdivided, and the efficiency is increased by an electroluminescent device provided with an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer and a cathode on a substrate. And durability has come to be achieved.
  • the light emitting layer can also be produced by doping a charge transporting compound generally referred to as a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound, or a material that emits delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally referred to as a host material
  • a fluorescent compound generally referred to as a fluorescent compound
  • a phosphorescent compound or a material that emits delayed fluorescence.
  • the choice of the organic material in the organic EL element greatly affects various characteristics such as the efficiency and durability of the element.
  • the organic EL element charges injected from both electrodes are recombined in the light emitting layer to obtain light emission. Therefore, in the organic EL element, it is important how efficiently both holes and electrons are transferred to the light emitting layer, and it is necessary to make the element excellent in carrier balance.
  • the hole injection property is enhanced, and the electron blocking property that blocks electrons injected from the cathode is improved, thereby improving the probability of the hole and the electron recombining, and further, the exciton generated in the light emitting layer When confined, high luminous efficiency can be obtained. Therefore, the role played by the hole transport material is important, and a hole transport material with high hole injection property, high hole mobility, high electron blocking property, and high electron resistance is required. ing.
  • the heat resistance and the amorphous property of the material are also important.
  • heat generated at the time of device operation causes thermal decomposition even at low temperatures, and the materials deteriorate.
  • crystallization of the thin film occurs even in a short time, and the device is degraded. Therefore, the material to be used is required to have high heat resistance and good amorphousness.
  • Examples of hole transport materials that have been used in organic EL devices include N, N'-diphenyl-N, N'-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine (NPD) and various aromatic amine derivatives (patent Reference 1 and 2).
  • NPD N, N'-diphenyl-N, N'-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine (NPD) and various aromatic amine derivatives (patent Reference 1 and 2).
  • NPD has good hole transportability
  • its glass transition point (Tg) which is an indicator of heat resistance, is as low as 96 ° C., and deterioration of device characteristics due to crystallization occurs under high temperature conditions.
  • Patent Documents 3 and 4 propose an arylamine compound having a substituted carbazole structure as a compound having improved properties such as heat resistance and hole injection property.
  • heat resistance and luminous efficiency etc. have been improved, it can not be said that it is still sufficient and further drive voltage reduction and further light emission efficiency improvement It has been demanded.
  • the object of the present invention is as a material of an organic EL device, (1) excellent in hole injecting property, (2) excellent in hole transporting ability, (3) electron blocking ability, (4) thin film state It is an object of the present invention to provide an organic compound having high stability in (5) and (5) excellent heat resistance.
  • Another object of the present invention is to provide an organic EL device which is (1) high in luminous efficiency and power efficiency, (2) low in practical driving voltage and (3) long life using this compound. .
  • the present inventors pay attention to the fact that the aromatic tertiary amine structure has high hole injecting / transporting ability, and the heat resistance and thin film of the aromatic tertiary amine structure are also provided.
  • Monoamine compounds having a novel triarylamine structure were designed and chemically synthesized in anticipation of the effect on stability. Then, various organic EL devices were produced on trial using the compound, and the characteristics of the devices were carefully evaluated. As a result, the present invention has been completed.
  • the present invention is an arylamine compound represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 to Ar 4 which may be the same or different, each represents an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group or a fused polycyclic aromatic group, n represents an integer of 1 to 3;
  • L represents a bivalent group of an aromatic hydrocarbon, a bivalent group of an aromatic heterocyclic ring, or a bivalent group of a fused polycyclic aromatic group,
  • R 1 to R 3 which may be the same or different, are a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl oxy group having 5 to 10 carbon atoms, an aromatic
  • Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and are an aromatic hydrocarbon group or a fused polycyclic aromatic group having no hetero atom
  • L is a phenylene group
  • L is a 1,4-phenylene group, Is preferred.
  • the above-mentioned arylamine compound is used in the organic layer.
  • An element is provided.
  • the organic layer is preferably a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole injection layer or a light emitting layer.
  • the arylamine compound of the present invention is a novel compound, and has higher hole mobility, excellent electron blocking ability, stable thin film state, and excellent heat resistance than conventional hole transport materials. .
  • the arylamine compound of the present invention has a high hole injection property, a high mobility, a high electron blocking property, and a high stability to electrons, as compared with conventional materials. Therefore, in the organic EL device using the arylamine compound of the present invention as a constituent material of the hole injection layer and / or the hole transport layer, excitons generated in the light emitting layer can be confined, and holes and electrons are further generated. The probability of recombining can be improved, and high luminous efficiency can be obtained. In addition, the driving voltage is reduced to improve the durability.
  • the arylamine compound of the present invention has excellent electron blocking ability, is superior in hole transportability to conventional materials, and has high stability in a thin film state. Therefore, in the organic EL device using the arylamine compound of the present invention as a constituent material of the electron blocking layer, the driving voltage is lowered while the light emission efficiency is high, the current resistance is improved, and the maximum light emission luminance is improved. .
  • the arylamine compound of the present invention is superior in hole transportability to a conventional material and has a wide band gap. Therefore, using the arylamine compound of the present invention as a host material and supporting a fluorescent emitter, a phosphorescent emitter, or a material emitting a delayed fluorescence called a dopant to form a light emitting layer, the driving voltage is lowered, An organic EL device with improved luminous efficiency can be realized.
  • the arylamine compound of the present invention is useful as a constituent material of the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer or the light emitting layer of the organic EL device.
  • the organic EL device of the present invention has high luminous efficiency and power efficiency, which can lower the practical driving voltage of the device. In addition, the light emission start voltage can be lowered to improve the durability.
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of Compound 2 of Example 1.
  • FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of compound 10 of Example 2.
  • FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of compound 41 of Example 3.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of compound 42 of Example 4.
  • 5 is a 1 H-NMR chart of Compound 57 of Example 5.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of Compound 62 of Example 6.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of compound 91 of Example 7.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of compound 92 of Example 8.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of compound 70 of Example 9.
  • FIG. 16 is a 1 H-NMR chart of compound 94 of Example 10.
  • FIG. 2 is a view showing Compound 1 to Compound 10 which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing Compound 11 to Compound 18, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing compounds 19 to 26 which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing Compound 27 to Compound 34, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 6 is a view showing Compound 35 to Compound 44, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 6 is a view showing Compound 45 to Compound 54, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 16 is a view showing Compound 55 to Compound 64 which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 16 is a diagram showing Compound 65 to Compound 74 which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram showing Compound 75 to Compound 82, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 16 is a diagram showing Compound 83 to Compound 92, which are arylamine compounds of the present invention.
  • FIG. 16 is a diagram showing Compound 93 to Compound 95, which are arylamine compounds of the present invention.
  • the arylamine compound of the present invention is a novel compound and is represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 which may be the same or different, each represent an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group or a fused polycyclic aromatic group.
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group or fused polycyclic aromatic group represented by Ar 1 to Ar 4 include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group Group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, furyl group, pyrrolyl group, thienyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzo Thienyl group, indolyl group, carbazolyl group
  • the aromatic hydrocarbon group, the aromatic heterocyclic group or the fused polycyclic aromatic group represented by Ar 1 to Ar 4 may be unsubstituted or may have a substituent.
  • substituents include the following groups in addition to the deuterium atom, the cyano group and the nitro group.
  • a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom etc .
  • Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n- Hexyl group etc
  • An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyloxy group, an ethyloxy group, a propyloxy group and the like
  • An alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group and the like
  • Aryloxy groups such as phenyloxy, tolyloxy and the like
  • Arylalkyloxy group such as benzyloxy group, phenethyloxy group etc .
  • substituents may be unsubstituted, they may be further substituted by the substituents exemplified above.
  • substituents do not have to be present independently to form a ring, but they may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. May be formed.
  • n represents the number of groups L and is an integer of 1 to 3.
  • n is 2 or 3
  • a plurality of L may be the same or different.
  • L represents a divalent group of aromatic hydrocarbon, a divalent group of aromatic heterocyclic ring, or a divalent group of fused polycyclic aromatic group.
  • the divalent group of the aromatic hydrocarbon, the divalent group of the aromatic heterocyclic ring or the divalent group of the fused polycyclic aromatic group represented by L is selected from the aromatic hydrocarbon, the aromatic heterocycle or the fused polycyclic aromatic group It can be done by removing two hydrogen atoms.
  • aromatic hydrocarbon, aromatic heterocyclic ring or fused polycyclic aromatic ring in this case include benzene, biphenyl, terphenyl, tetrakisphenyl, styrene, naphthalene, anthracene, acenaphthalene, fluorene, phenenethrene, indane, Pyrene, triphenylene, pyridine, pyrimidine, triazine, pyrrole, furan, thiophene, quinoline, isoquinoline, benzofuran, benzothiophene, indoline, carbazole, carboline, benzoxazole, benzothiazole, quinoxaline, benzoimidazole, pyrazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, naphthyridine , Phenanthroline, acridinin, etc.
  • the aromatic hydrocarbon, the aromatic heterocycle or the fused polycyclic aromatic may be unsubstituted or may have a substituent.
  • substituents those similar to the substituents which may be possessed by the aromatic hydrocarbon group, the aromatic heterocyclic group or the fused polycyclic aromatic group represented by Ar 1 to Ar 4 above can be mentioned You can raise it.
  • the aspect which a substituent can take is also the same.
  • R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, and a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 5 to 10 carbon atoms Cycloalkyl group, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms, aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group, fused polycyclic ring Represents an aromatic group or an aryloxy group.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbons, the alkenyl group having 2 to 6 carbons and the alkyloxy group having 1 to 6 carbons may be linear or branched.
  • R 1 to R 3 may be independently present to form no ring, but they may be combined to form a ring via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom It may be done.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 3 include a methyl group, an ethyl group and n -Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl Groups, vinyl groups, allyl groups, isopropenyl groups, 2-butenyl groups and the like.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 3 may be unsubstituted but has a substituent. It is also good. Examples of the substituent include the following groups in addition to the deuterium atom, the cyano group and the nitro group.
  • a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom etc .
  • An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyloxy group, an ethyloxy group, a propyloxy group and the like;
  • An alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group and the like;
  • Aryloxy groups such as phenyloxy, tolyloxy and the like;
  • Arylalkyloxy group such as benzyloxy group, phenethyloxy group etc .
  • Aromatic hydrocarbon group or fused polycyclic aromatic group such as phenyl group, biphenyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group , Triphenylen
  • substituents may be unsubstituted or may be substituted by any of the above exemplified substituents.
  • substituents do not have to be present independently to form a ring, but they may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. May be formed.
  • alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms or the cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 3 include methyloxy group, ethyloxy group, n-propyloxy group, isopropyl Oxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group, cyclooctyloxy group, 1-adamantyloxy group, 2 -Adamantyloxy group etc. can be mentioned.
  • These groups may be unsubstituted or may have a substituent.
  • a substituent which the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 3 may have. The same thing as what was shown as can be mentioned. The aspect which a substituent can take is also the same.
  • the aromatic hydrocarbon group, the aromatic heterocyclic group or the fused polycyclic aromatic group represented by R 1 to R 3 includes the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 4 and the aromatic heterocycle described above Mention may be made of the same ones as described for the groups or fused polycyclic aromatic groups. These groups may be unsubstituted or may have a substituent. As the substituent, those similar to the substituents which may be possessed by the aromatic hydrocarbon group, the aromatic heterocyclic group or the fused polycyclic aromatic group represented by Ar 1 to Ar 4 above can be mentioned You can raise it. The aspect which a substituent can take is also the same.
  • aryloxy group represented by R 1 to R 3 include phenyloxy group, biphenylyloxy group, terphenylyloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, phenanthrenyloxy group And fluorenyloxy group, indenyloxy group, pyrenyloxy group, perylenyloxy group and the like. These groups may be unsubstituted or may have substituents. As the substituent, those similar to the substituents which may be possessed by the aromatic hydrocarbon group, the aromatic heterocyclic group or the fused polycyclic aromatic group represented by Ar 1 to Ar 4 above can be mentioned You can raise it. The aspect which a substituent can take is also the same.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different and are preferably an aromatic hydrocarbon group or a fused polycyclic aromatic group having no hetero atom (eg, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, etc.) It is more preferably a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group or a fluorenyl group, and particularly preferably a phenyl group having a substituent or a fluorenyl group having a substituent.
  • a substituent of the phenyl group a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group or a fluorenyl group is preferable.
  • a substituent of the fluorenyl group a methyl group or a phenyl group is preferable.
  • Ar 1 or Ar 2 has a substituent
  • Ar 1 or Ar 2 have such substituents, L to the benzene ring, and is bonded to such a benzene ring, Ar 3, Ar 4 and It is preferable to have a structure different from that of R 1 to R 3 .
  • Ar 3 and Ar 4 which may be the same or different, are preferably an aromatic hydrocarbon group or a fused polycyclic aromatic group having no hetero atom, and do not have an aromatic hydrocarbon group or a hetero atom It is more preferable that it is a condensed polycyclic aromatic group, and such an aromatic hydrocarbon group and a condensed polycyclic aromatic group are unsubstituted.
  • Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and are preferably a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group or a fluorenyl group, and an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted biphenylyl group, an unsubstituted group It is more preferable that it is a naphthyl group of the following, or a fluorenyl group having a substituent.
  • a substituent of a fluorenyl group a methyl group is preferable.
  • Ar 3 and Ar 4 are preferably the same group, and more preferably, Ar 3 , Ar 4 and R 2 are the same group.
  • the “same group” includes the case where the basic skeletons are the same and have different substituents, or the case where the basic skeleton and the substituents are the same and the substitution positions are different, but the presence or absence of the substituent, the type of the substituent and the substitution It is particularly preferred if the positions of the radicals are all identical.
  • L is preferably an aromatic hydrocarbon divalent group or a fused polycyclic aromatic divalent group having no hetero atom, and is obtained by removing two hydrogen atoms from benzene, biphenyl, naphthalene or phenanthrene.
  • a group is more preferable, a bivalent group (phenylene group) formed by removing two hydrogen atoms from benzene is particularly preferable, and an unsubstituted phenylene group is most preferable.
  • bonding mode of phenylene group bonding at para position is preferable, that is, 1,4-phenylene group is preferable.
  • N is preferably 1 from the viewpoint of synthesis.
  • R 1 and R 3 may be the same or different, and are preferably a hydrogen atom or a deuterium atom, and from the viewpoint of synthesis, a hydrogen atom is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group or a fused polycyclic aromatic group having no hetero atom is preferable, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group or a fluorenyl group is more preferable, and an unsubstituted phenyl group, An unsubstituted biphenylyl group, an unsubstituted naphthyl group or a fluorenyl group having a substituent is more preferable.
  • a substituent of the fluorenyl group a methyl group is preferable.
  • arylamine compounds of the present invention specific examples of preferred compounds are shown in FIGS. 12 to 22, but the arylamine compounds of the present invention are not limited to these compounds.
  • Me in the structural formula represents a methyl group.
  • the arylamine compound of the present invention is a novel compound and can be synthesized, for example, as follows. First, using any primary or secondary aromatic amine derivative and an aromatic halide, a known cross coupling reaction such as Ullmann coupling or suzuki coupling is performed to obtain a secondary or tertiary aromatic amine derivative. Synthesize. The obtained secondary or tertiary aromatic amine derivative is halogenated by a known method to obtain a halogeno secondary amine derivative or a halogeno tertiary amine derivative (these are generically called a halide).
  • a boronic acid or a boronic acid ester derivative can be synthesized by reacting the resulting halide with pinacolborane, bis (pinacolato) diboron, trimethyl borate and the like.
  • any aromatic hydrocarbon compound (for example, 1,3,5-triphenylbenzene derivative) is halogenated by a known method to obtain a halogenoaromatic hydrocarbon compound.
  • a target arylamine compound can be synthesized by performing known cross coupling reaction such as Suzuki coupling using the obtained halogenoaromatic hydrocarbon compound and the above boronic acid or boronic acid ester derivative.
  • the above-mentioned production method is an example, and other than that, as in Examples 7 to 10, known cross-coupling reactions and halogenation reactions can be appropriately combined to obtain a target arylamine compound.
  • Purification of the obtained compound can be carried out by purification by column chromatography, adsorption purification with silica gel, activated carbon, activated clay or the like, recrystallization with a solvent, crystallization method, sublimation purification method or the like.
  • Identification of compounds can be performed by NMR analysis. As a physical property value, measurement of a glass transition point (Tg) and a work function can be performed.
  • the glass transition point (Tg) is an indicator of the stability of the thin film state.
  • the glass transition point (Tg) can be determined by using a powder and a high sensitivity differential scanning calorimeter (DSC3100S manufactured by Bruker AXS).
  • the work function is an index of hole transportability.
  • the work function can be measured by preparing a thin film of 100 nm on an ITO substrate and using an ionization potential measuring device (PYS-202 type manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.).
  • the arylamine compound of the present invention is suitable as a material of an organic layer in an organic EL device.
  • the organic EL device (hereinafter sometimes referred to as the organic EL device of the present invention) formed using the arylamine compound of the present invention is, for example, a glass substrate or a transparent plastic substrate (for example, a polyethylene terephthalate substrate)
  • An anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially formed on a substrate.
  • the organic EL device of the present invention may further have an electron blocking layer between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • a hole blocking layer may be provided between the light emitting layer and the electron transporting layer.
  • You may have an electron injection layer between an electron carrying layer and a cathode.
  • the organic EL device of the present invention it is possible to omit or combine several organic layers, for example, to form a layer which serves as a hole injection layer and a hole transport layer, an electron injection layer and an electron transport A layer that doubles as a layer can also be formed.
  • a layer which serves as a hole injection layer and a hole transport layer an electron injection layer and an electron transport A layer that doubles as a layer can also be formed.
  • the transparent anode 2, the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the electron blocking layer 5, the light emitting layer 6, the electron transport layer 7, the electron injection layer 8 and the cathode 9 are formed on the glass substrate 1.
  • the layer configuration of the organic EL element formed in this order is shown.
  • each layer which comprises the organic EL element of this invention is demonstrated.
  • an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used for the anode 2.
  • Hole injection layer 3 In addition to the arylamine compound of the present invention, known compounds such as porphyrin compounds represented by copper phthalocyanine; starburst type triphenylamine derivatives; various triphenylamine tetramers etc. can be used in the hole injection layer 3 Materials: Acceptable heterocyclic compounds such as hexacyanoazatriphenylene; and coated polymeric materials can be used.
  • a plurality of materials may be mixed and provided for film formation.
  • the partial structure of P-doped trisbromophenylamine hexachloroantimony, radialene derivative (see WO 2014/009310) or the like, or benzidine derivative such as TPD is included in the partial structure thereof.
  • a high molecular compound or the like may be used.
  • the positive hole injection layer 3 can be obtained.
  • a spin coat method and an inkjet method other than a vapor deposition method using these materials, the positive hole injection layer 3 can be obtained.
  • Each layer described below can be similarly obtained by forming a thin film by a known method such as a spin coating method or an inkjet method in addition to the vapor deposition method.
  • the hole transport layer 4 In addition to the arylamine compound of the present invention, known compounds having hole transportability can be used for the hole transport layer 4. The following can be illustrated as a well-known compound which has hole transportability.
  • Benzidine derivatives such as N, N'-diphenyl-N, N'-di (m-tolyl) benzidine (TPD), N, N'-diphenyl-N, N'-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine (NPD), N, N, N ', N'- tetrabiphenylyl benzidine etc; 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC); Various triphenylamine trimers or tetramers; Although these materials may be separately used for film formation, a plurality of materials may be mixed and provided for film formation.
  • the hole transport layer 4 may have a single layer structure or a multiple layer structure.
  • materials usually used in the layer are further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony, radialene derivative (for example, see WO 2014/009310), etc.
  • radialene derivative for example, see WO 2014/009310
  • a polymer compound having a structure of a benzidine derivative such as TPD in its partial structure can be used.
  • a coating type polymer material such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (PSS) is used be able to.
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly (styrene sulfonate)
  • Electrode blocking layer 5 For the electron blocking layer 5, in addition to the arylamine compound of the present invention, a compound having a known electron blocking action can be used. The following can be illustrated as a compound which has a well-known electron blocking effect.
  • Carbazole derivatives such as 4,4 ′, 4 ′ ′-tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA), 9,9-bis [4- (carbazol-9-yl) phenyl] fluorene, 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene (mCP), 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane (Ad-Cz) and the like;
  • a compound having a triphenylsilyl group and a triarylamine structure For example, 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (Triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene and the
  • Light emitting layer 6 For the light emitting layer 6, known light emitting materials can be used. As known light emitting materials, metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 and various metal complexes; anthracene derivatives; bisstyryl benzene derivatives; pyrene derivatives; oxazole derivatives; polyparaphenylene vinylene derivatives; Can.
  • known light emitting materials metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 and various metal complexes; anthracene derivatives; bisstyryl benzene derivatives; pyrene derivatives; oxazole derivatives; polyparaphenylene vinylene derivatives; Can.
  • the light emitting layer 6 may be composed of a host material and a dopant material.
  • a host material in addition to the arylamine compound of the present invention and the light emitting material, a heterocyclic compound having an indole ring as a partial structure of a fused ring; a heterocyclic compound having a carbazole ring as a partial structure of a fused ring; Derivatives; benzimidazole derivatives; polydialkylfluorene derivatives; anthracene derivatives; and the like can be used.
  • an amine derivative having a fluorene ring as a partial structure of a fused ring As a dopant material, an amine derivative having a fluorene ring as a partial structure of a fused ring; quinacridone, coumarin, rubrene, perylene, pyrene and derivatives thereof, benzopyran derivative, indenophenanthrene derivative, rhodamine derivative, aminostyryl derivative, etc. are used be able to.
  • the light emitting layer 6 may have a single layer structure or a multiple layer structure.
  • a phosphorescence material as a light emitting material.
  • a phosphorescence light emitter a phosphorescence light emitter of metal complex such as iridium and platinum can be used.
  • green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3 ; blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr 6; red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir (acac); and the like can be used. .
  • the host material at this time for example, the following hole injecting / transporting host materials can be used.
  • Carbazole derivatives such as 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), TCTA, mCP, etc .; Arylamine compounds of the present invention;
  • the following electron transporting host materials can be used.
  • TPBI p-Bis (triphenylsilyl) benzene
  • TPBI 2,2 ', 2''-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl-) 1H-benzimidazole)
  • the doping of the phosphorescent light emitting material into the host material is preferably carried out by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light emitting layer to avoid concentration quenching.
  • PICCB a material that emits delayed fluorescence
  • PIC-TRZ a material that emits delayed fluorescence
  • CC2TA a material that emits delayed fluorescence
  • PXZ-TRZ a material that emits delayed fluorescence
  • 4CzIPN a material that emits delayed fluorescence
  • a hole blocking layer (not shown) can be provided between the light emitting layer 6 and the electron transporting layer 7.
  • a known compound having a hole blocking function can be used for the hole blocking layer.
  • Phenanthroline derivatives such as vasocuproin (BCP); Metal complexes of quinolinol derivatives, such as aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinate) -4- Phenyl phenolate (BAlq) and the like; Various rare earth complexes; Triazole derivatives; Triazine derivatives; Oxadiazole derivatives;
  • the hole blocking layer may have a single layer structure or a multiple layer structure.
  • Electrode transport layer 7 The following known compounds can be used for the electron transport layer 7.
  • Metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 , BAlq; Various metal complexes; Triazole derivatives; Triazine derivatives; Oxadiazole derivatives; Pyridine derivatives; A pyrimidine derivative; Benzimidazole derivatives; Thiadiazole derivatives; Anthracene derivatives; Carbodiimide derivatives; Quinoxaline derivatives; Pyridoindole derivatives; Phenanthroline derivatives; Silole derivatives; Although these materials may be separately used for film formation, a plurality of materials may be mixed and provided for film formation.
  • the electron transport layer 7 may have a single layer structure or a multiple layer structure.
  • the electron injection layer 8 may be made of an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride; an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride; a metal oxide such as aluminum oxide; This can be omitted in the preferred choice of and.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride
  • an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride
  • a metal oxide such as aluminum oxide
  • an electrode material having a low work function such as aluminum or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as an electrode material.
  • Example 1 Compound 2 Synthesis of N, N-bis (biphenyl-4-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine; (Step 1) In the nitrogen substituted reaction vessel, 50.7 g of 1,3,5-triphenylbenzene and 500 ml of chloroform After adding Bromine 29.1g was added and stirred at room temperature for 16 hours to adjust the reaction solution. A saturated aqueous sodium sulfite solution was added to the reaction solution and the mixture was stirred, and a liquid separation operation was performed to collect an organic layer. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was dispersed and washed with hexane. As a result, 55.0 g (yield 86%) of white powder of 2-bromo-1,3,5-triphenylbenzene was obtained.
  • Step 2 In the nitrogen substituted reaction vessel, 5.0 g of the obtained 2-bromo-1,3,5-triphenylbenzene, 6.9 g of 4- ⁇ N, N-bis (biphenyl-4-yl) amino ⁇ phenyl boronic acid, 8.3 g of tripotassium phosphate, 90 ml of 1,4-dioxane and 10 ml of water was added and nitrogen gas was bubbled for 30 minutes to obtain a mixture. In such a mixture, 0.087 g of palladium (II) acetate and 0.25 g of tricyclohexylphosphine was added and heated, and stirred at 85 ° C. for 6 hours to obtain a reaction solution.
  • N- (biphenyl-4-yl) -N-phenyl-N- (1,1) obtained in a nitrogen substituted reaction vessel 17.0 g of 1 ': 4', 1 ''-terphenyl-4-yl) amine and 340 ml of dimethylformamide After adding N-bromosuccinimide 7.0 g And stirred for 13 hours at room temperature to obtain a mixture. To the mixture was added methanol, and the precipitated solid was collected by filtration.
  • Example 3 Compound 41 N- (biphenyl-4-yl) -N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine Synthetic; In the nitrogen substituted reaction vessel, N- (biphenyl-4-yl) -N- (4-bromophenyl)- 71.9 g of N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amine and 360 ml of tetrahydrofuran was added and cooled to -78.degree. C. to obtain a mixture.
  • Example 4 Compound 42 Synthesis of N, N-bis (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine; In Example 1, Instead of 4- ⁇ N, N-bis (biphenyl-4-yl) amino ⁇ phenylboronic acid N, N-bis (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)- The reaction was carried out using N- ⁇ 4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2-yl) phenyl ⁇ amine under the same conditions. As a result, 11.0 g (yield 91%) of white powder of compound 42 was obtained. (Compound 42)
  • Example 5 Compound 57 N- (biphenyl-4-yl) -N- ⁇ p- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) phenyl ⁇ -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ Phenyl] amine synthesis;
  • the mixture was heated with 1.4 g of tetrakistriphenylphosphine palladium added thereto, and stirred at 85 ° C. for 4 hours to obtain a reaction solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and toluene was added to carry out a liquid separation operation to collect an organic layer.
  • the organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to give a crude product. Hexane was added to the obtained crude product to carry out crystallization purification, and the precipitated solid was collected by filtration.
  • Example 6 Compound 62 N- (biphenyl-4-yl) -N- (9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine Synthetic; In the nitrogen substituted reaction vessel, 10.0 g of 2-amino-9,9-biphenyl-9H-fluorene, 7.3 g of 4-bromobiphenyl, Sodium tert-butoxide 4.3 g and toluene 100 ml was added and nitrogen gas was bubbled for 40 minutes to obtain a mixture.
  • N- (biphenyl-4-yl) -N- (4-bromophenyl) -N- (9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl) amine obtained in a nitrogen-substituted reaction vessel 12.9 g
  • 100 ml of tetrahydrofuran was cooled to -68.degree. C. to obtain a mixture.
  • 15 ml of a hexane solution (1.6 M) of n-butyllithium was added dropwise to the mixture over 20 minutes, the mixture was stirred for 40 minutes.
  • 3 ml of trimethyl borate was added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred at -68 ° C. for 1 hour.
  • Example 7 Compound 91 N- ⁇ p- (phenanthrenyl-9-yl) phenyl ⁇ -N- (1,1 ': 4', 1 ''-terphenyl-4-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6 Synthesis of -triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine;
  • 100.0 g of 4-bromodiphenylamine, 123.0 g of bis (pinacolato) diboron, 98.9 g of potassium acetate and 1000 ml of 1,4-dioxane was added and nitrogen gas was bubbled for 30 minutes to obtain a mixture.
  • the mixed solution was added with 6.6 g of ⁇ 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene ⁇ palladium, heated, and stirred at 100 ° C. for 6 hours to obtain a reaction solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, then toluene and water were added thereto to carry out a liquid separation operation, and the organic layer was collected.
  • the organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. Hexane was added to the concentrated solution, the mixture was cooled in a freezer, and the precipitated solid was collected by filtration.
  • Example 8 Compound 92 N- (biphenyl-4-yl) -N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -N- [4 '- ⁇ (2,4,6-triphenyl) -1,1' The synthesis of -biphenyl-4-yl ⁇ phenyl] amine; In the nitrogen substituted reaction vessel, 4- ⁇ N- (biphenyl-4-yl) -N- obtained in Example 3 20.0 g of (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amino ⁇ phenylboronic acid, 12.9 g of 1-bromo-4-iodobenzene, 11.5 g of potassium carbonate, 160 ml of toluene, 40 ml ethanol and 40 ml water was added and nitrogen gas was bubbled for 45 minutes to obtain a mixture.
  • the mixed solution was added with 1.0 g of tetrakistriphenylphosphine palladium, heated, and stirred at 74 ° C. for 8 hours to obtain a reaction solution. After cooling the reaction solution to room temperature, water was added and liquid separation operation was performed to collect an organic layer. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. Toluene was dissolved in the concentrate and dropped into methanol. The precipitated solid was collected by filtration.
  • reaction solution was cooled to room temperature, toluene and water were added, and a liquid separation operation was performed to collect an organic layer.
  • the organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to give a crude product. Crystallization purification was performed by adding methanol to the crude product. The precipitated solid was collected by filtration.
  • N- (biphenyl-4-yl) -N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -N- ⁇ p- (4,4,5,5-tetramethyl-1, 7.3 g (yield 68%) of a white solid of 3,2-dioxaborane-2-yl) biphenyl ⁇ amine were obtained.
  • Example 9 Compound 70 Synthesis of N- (biphenyl-4-yl) -N- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine; (Step 1) In the nitrogen substituted reaction vessel, 50.0 g of N- (4-bromobiphenyl) -4-biphenylamine, 47.0 g of bis (pinacolato) diboron, 37.8 g of potassium acetate and 500 ml of 1,4-dioxane was added and nitrogen gas was bubbled for 50 minutes to obtain a mixture.
  • Step 2 N- (biphenyl-4-yl) -N- ⁇ 4- (4,4,5,5) obtained in a nitrogen substituted reaction vessel 51.2 g of 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborane-2-yl) phenyl ⁇ amine, 20.0 g of 2-bromo-1,3,5-triphenylbenzene, 22.1 g of tripotassium phosphate, 200 ml of 1,4-dioxane and 60 ml of water was added and nitrogen gas was bubbled for 35 minutes to obtain a mixture. 0.6 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added to the mixture and heated, and the mixture was stirred at 86 ° C.
  • Step 3 N- (biphenyl-4-yl) -N- ⁇ 4- (2,4,6-) obtained in a nitrogen substituted reaction vessel 6.0 g of triphenylphenyl) phenyl ⁇ amine, 3.9 g of 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole, 1.6 g of sodium tert-butoxide and 60 ml of toluene was added and nitrogen gas was bubbled for 45 minutes to obtain a mixture. In the mixture, 0.1 g of palladium acetate and 0.2 g of tri-tert-butylphosphine was added and heated, and stirred at 104 ° C. for 3 hours to obtain a reaction solution.
  • Example 10 Compound 94 Synthesis of N- (biphenyl-4-yl) -N- ⁇ 4- (dibenzofuran-4-yl) phenyl ⁇ -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine;
  • N- (biphenyl-4-yl) -N- ⁇ 4- (dibenzofuran-4-yl) phenyl ⁇ -N- [4- ⁇ (2,4,6-triphenyl) phenyl ⁇ phenyl] amine In the nitrogen substituted reaction vessel, 10.0 g of 1-bromo-4-iodobenzene, 7.9 g of 4-dibenzofuranyl boronic acid, 9.8 g of potassium carbonate, 80 ml of toluene, 20 ml ethanol and 40 ml water was added and nitrogen gas was bubbled for 40 minutes to obtain a mixture.
  • the glass transition temperature of the arylamine compound of the present invention was determined using a high sensitivity differential scanning calorimeter (DSC3100S, manufactured by Bruker AXS). Glass transition point (° C) Compound of Example 1 (Compound 2) 110 Compound of Example 2 (Compound 10) 121 Compound of Example 3 (Compound 41) 121 Compound of Example 4 (Compound 42) 135 Compound of Example 5 (Compound 57) 128 Compound of Example 6 (Compound 62) 145 Compound of Example 7 (Compound 91) 143 Compound of Example 8 (Compound 92) 144 Compound of Example 9 (Compound 70) 134 Compound of Example 10 (Compound 94) 123
  • the arylamine compound of the present invention had a glass transition temperature of 100 ° C. or more, and the thin film state was stable.
  • a vapor deposited film having a film thickness of 100 nm was produced on an ITO substrate, and the work function was measured by an ionization potential measuring device (PYS-202 type manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.).
  • the compound of the present invention exhibited a suitable energy level and had a good hole transport ability, as compared with the work function 5.4 eV of common hole transport materials such as NPD and TPD. .
  • Element Example 1 A hole injection layer 3, a hole transport layer 4, an electron blocking layer 5, a light emitting layer 6, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8, and an ITO electrode previously formed as a transparent anode 2 on a glass substrate 1.
  • the cathode (aluminum electrode) 9 was vapor-deposited in this order to prepare an organic EL device as shown in FIG.
  • the ITO surface was washed by UV / ozone treatment. Thereafter, the ITO electrode-attached glass substrate was mounted in a vacuum evaporator, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less.
  • the hole injection layer 3 was formed. Specifically, a compound HIM-1 of the following structural formula was vapor-deposited so as to cover the transparent anode 2 to form a layer having a thickness of 5 nm.
  • the hole transport layer 4 was formed. Specifically, a compound HTM-1 of the following structural formula was vapor-deposited on the hole injection layer 3 to form a layer having a thickness of 60 nm.
  • the electron blocking layer 5 was formed. Specifically, the compound (compound 2) of Example 1 was vapor-deposited on the hole transport layer 4 to form a layer having a thickness of 5 nm. (Compound 2)
  • the electron transport layer 7 was formed.
  • the electron injection layer 8 was formed. Specifically, lithium fluoride was vapor-deposited on the electron transport layer 7 to form a layer having a thickness of 1 nm.
  • the glass substrate on which the organic film and aluminum were formed was moved into a glove box substituted with dry nitrogen, and a glass substrate for sealing was bonded using a UV curing resin to obtain an organic EL element.
  • Element Example 2 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1 except that the compound (Compound 10) of Example 2 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did. (Compound 10)
  • Element Example 3 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1, except that the compound (Compound 41) of Example 3 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did. (Compound 41)
  • Element Example 4 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1 except that the compound (Compound 42) of Example 4 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of electron blocking layer 5 did. (Compound 42)
  • Example 5 An organic EL device was manufactured under the same conditions as Example 1 except that the compound (Compound 57) of Example 5 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer did. (Compound 57)
  • Element Example 6 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1 except that the compound (Compound 62) of Example 6 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did. (Compound 62)
  • Element Example 7 An organic EL device was produced under the same conditions, except that the compound of Example 7 (Compound 91) was used instead of the compound of Example 1 (Compound 2) as the material of the electron blocking layer 5 in Element Example 1. did. (Compound 91)
  • Element Example 8 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1 except that the compound (Compound 92) of Example 8 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did. (Compound 92)
  • Element Example 9 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1, except that the compound (Compound 70) of Example 9 was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did. (Compound 70)
  • Element Example 10 An organic EL device was produced under the same conditions, except that the compound of Example 10 (Compound 94) was used instead of the compound of Example 1 (Compound 2) as the material of the electron blocking layer 5 in Element Example 1. did. (Compound 94)
  • Element Comparative Example 1 An organic EL device was produced under the same conditions as that in the device example 1, except that the compound HTM-A of the following structural formula was used instead of the compound (compound 2) of the example 1 as the material of the electron blocking layer 5 .
  • Element Comparative Example 2 An organic EL device was produced under the same conditions as that of Device Example 1, except that the compound HTM-B of the following structural formula was used instead of the compound (Compound 2) of Example 1 as the material of the electron blocking layer 5 did.
  • the element lifetimes of the organic EL elements produced in element examples 1 to 10 and element comparative examples 1 and 2 were measured. The results are shown in Table 1.
  • the device life is equivalent to 95% of the emission luminance of 1900 cd / m 2 (when the initial luminance is 100%) when constant current driving is performed with the emission luminance (initial luminance) of 2000 cd / m 2 at the start of light emission: The time to decay to 95%) was measured.
  • the driving voltage is 4.15 to 4.18 V in the element comparative examples 1 to 2 while it is 3.65 to 3.87 V in the element embodiments 1 to 10, and all can be driven at low voltage.
  • Met. Regarding the luminous efficiency it was 4.42 to 5.76 cd / A in the element comparative example 1 to 2, but high in efficiency to 8.04 to 9.23 cd / A in the element example 1 to 10
  • the power efficiency was 3.41 to 4.43 lm / W in the element comparative examples 1 to 2, while the efficiency was 6.78 to 7.51 lm / W in the element examples 1 to 10, which is high.
  • the element life was 74 to 81 hours in the element comparative examples 1 and 2, but the element life was greatly extended to 183 to 250 hours in the element examples 1 to 10.
  • the organic EL device using the arylamine compound of the present invention has a low driving voltage, high luminous efficiency, and a long lifetime as compared with the conventional organic EL device.
  • the arylamine compound of the present invention is excellent as a compound for an organic EL device because it has a high hole transportability, an excellent electron blocking ability, and a stable thin film state.
  • an organic EL element is manufactured using the compound, high light emission efficiency and power efficiency can be obtained, the practical driving voltage can be lowered, and durability can be improved. For example, it has become possible to expand to home appliances and lighting applications.

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Abstract

本発明によれば、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が提供される。本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、従来の正孔輸送材料より、正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定で耐熱性に優れている。

Description

アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関し、詳しくはアリールアミン化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）に関する。
　有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能である。そのため、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。かかる有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）と正孔を輸送することのできる芳香族アミン化合物とを積層することにより形成されるものである。これにより両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させ、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造における各層の役割をさらに細分化し、基板上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。更に、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。
　発光層は、一般的に、ホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物、燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。
　有機ＥＬ素子では、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。そのため、有機ＥＬ素子では、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めると、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低温でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体がある（特許文献１および２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、また高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こる。
　また、特許文献１および２の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０－３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物がある。しかし、かかる芳香族アミン誘導体は電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できない。よって、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。
　更に、特許文献３および４では、耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されている。これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などは改良されているものの、未だ十分とはいえずさらなる低駆動電圧化やさらなる高発光効率化が求められている。
特開平８－４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 特開２００６－１５１９７９号公報 国際公開第２００８／６２６３６号
　本発明の目的は、有機ＥＬ素子の材料として、（１）正孔の注入性に優れ、（２）正孔の輸送性能に優れ、（３）電子阻止能力を有し、（４）薄膜状態での安定性が高く且つ（５）耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供することである。
　本発明の他の目的は、この化合物を用いて、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）実用駆動電圧が低く、（３）長寿命である有機ＥＬ素子を提供することである。
　本発明者らは上記目的を達成するために、芳香族三級アミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることに着目し、また、芳香族三級アミン構造の耐熱性と薄膜安定性への効果に期待して、新規なトリアリールアミン構造を有するモノアミン化合物を設計して化学合成した。そして、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。
１）本発明は、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　式中、
　　　Ａｒ１～Ａｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香
　　族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
　　　ｎは１～３の整数を表し、
　　　Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳
　　香族の２価基を表し、
　　　Ｒ１～Ｒ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ
　　素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、
　　炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭
　　素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキ
　　シ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはア
　　リールオキシ基を表す。
　本発明のアリールアミン化合物においては、
２）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であること、
３）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であり、該芳香族炭化水素基または該縮合多環芳香族基は置換基を有していないこと、
４）Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であるこ
と、
５）Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子であること、
６）Ｌがフェニレン基であること、
７）Ｌが１，４－フェニレン基であること、
が好ましい。
　また、本発明によれば、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、前記有機層に、前記アリールアミン化合物が用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、前記有機層が正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層または発光層であることが好ましい。
　本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、従来の正孔輸送材料より、正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定で耐熱性に優れている。
　本発明のアリールアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高い。そのため、本発明のアリールアミン化合物を正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用した有機ＥＬ素子では、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができる。また、駆動電圧が低下して、耐久性が向上する。
　本発明のアリールアミン化合物は、優れた電子阻止能力を有すると共に従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性が高い。そのため、本発明のアリールアミン化合物を電子阻止層の構成材料として使用した有機ＥＬ素子では、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、最大発光輝度が向上する。
　本発明のアリールアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。そのため、本発明のアリールアミン化合物をホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体、燐光発光体または遅延蛍光を放射する材料を担持させて発光層を形成すると、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。
　このように、本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層あるいは発光層の構成材料として有用である。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くすることができる。また、発光開始電圧を低くさせ、耐久性を改良することができる。
実施例１の化合物２の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例２の化合物１０の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例３の化合物４１の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例４の化合物４２の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例５の化合物５７の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例６の化合物６２の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例７の化合物９１の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例８の化合物９２の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例９の化合物７０の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例１０の化合物９４の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 素子実施例及び素子比較例のＥＬ素子構成を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物１～化合物１０を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物１１～化合物１８を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物１９～化合物２６を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物２７～化合物３４を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物３５～化合物４４を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物４５～化合物５４を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物５５～化合物６４を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物６５～化合物７４を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物７５～化合物８２を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物８３～化合物９２を示す図である。 本発明のアリールアミン化合物である化合物９３～化合物９５を示す図である。
　本発明のアリールアミン化合物は新規化合物であり、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
＜Ａｒ１～Ａｒ４＞
　Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などをあげることができる。
　Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
　　ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
　等；
　　炭素数１～６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル
　基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル
　基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基
　等；
　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチルオキ
　シ基、プロピルオキシ基等；
　　アルケニル基、例えばビニル基、アリル基等；
　　アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基等；
　　アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
　シ基等；
　　芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフェ
　ニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナン
　トレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル
　基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等；
　　芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
　基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、
　ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、
　ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾ
　イミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル
　基、カルボリニル基等；
　　アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基等；
　　アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基等；
尚、炭素数１～６のアルキル基、アルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
＜Ｌ＞
　ｎは、基Ｌの数を表し、１～３の整数である。ｎが２または３の場合、複数存在するＬは同一でも異なっていてもよい。
　Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基を表す。Ｌで表される芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族から水素原子を２個取り除いてできる。この場合の芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニンなどをあげることができる。
　この場合の芳香族炭化水素、芳香族複素環又は縮合多環芳香族は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
＜Ｒ１～Ｒ３＞
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基および炭素数１～６のアルキルオキシ基は、直鎖状でも分枝状でもよい。
　Ｒ１～Ｒ３は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ１～Ｒ３で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基または炭素数２～６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などをあげることができる。
　Ｒ１～Ｒ３で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基または炭素数２～６のアルケニル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
　　ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
　等；
　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチルオキ
　シ基、プロピルオキシ基等；
　　アルケニル基、例えばビニル基、アリル基等；
　　アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基等；
　　アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
　シ基等；
　　芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフェ
　ニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナン
　トレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル
　基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等；
　　芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
　基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、
　ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、
　ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾ
　イミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル
　基、カルボリニル基等；
尚、炭素数１～６のアルキルオキシ基、アルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ１～Ｒ３で表される炭素数１～６のアルキルオキシ基または炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などをあげることができる。これらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ｒ１～Ｒ３で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基または炭素数２～６のアルケニル基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
　Ｒ１～Ｒ３で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、上記Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基に関して示したものと同様のものをあげることができる。これらの基は無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、上記Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
　Ｒ１～Ｒ３で表されるアリールオキシ基としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。これらの基は無置換でもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、上記Ａｒ１～Ａｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基として示したものと同様のものをあげることができる。置換基がとりうる態様も同様である。
＜好適な態様＞
　Ａｒ１およびＡｒ２は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、またはヘテロ原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子など）を有さない縮合多環芳香族基であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であることがより好ましく、置換基を有するフェニル基または置換基を有するフルオレニル基であることが特に好ましい。ここで、フェニル基の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基が好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましい。
　合成上の観点から、Ａｒ１またはＡｒ２が置換基を有する場合、かかる置換基を有するＡｒ１またはＡｒ２は、ベンゼン環と、かかるベンゼン環に結合しているＬ、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲ１～Ｒ３とからなる構造とは異なる構造を有していることが好ましい。
　Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であることが好ましく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であって、かかる芳香族炭化水素基および縮合多環芳香族基が無置換であることがより好ましい。あるいは、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基であることが好ましく、無置換のフェニル基、無置換のビフェニリル基、無置換のナフチル基、置換基を有するフルオレニル基であることがより好ましい。ここで、フルオレニル基の置換基としては、メチル基が好ましい。
　合成上の観点から、Ａｒ３とＡｒ４は同一の基であることが好ましく、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲ２が同一の基であることがより好ましい。「同一の基」には、基本骨格が同じで異なる置換基を有する場合や、基本骨格および置換基が同じで置換位置が異なる場合も含まれるが、置換基の有無、置換基の種類および置換基の位置が全て同一の場合が特に好ましい。
　Ｌとしては、芳香族炭化水素の２価基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族の２価基が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、またはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基がより好ましく、ベンゼンから水素原子を２個取り除いてできる２価基（フェニレン基）が特に好ましく、無置換のフェニレン基が最も好ましい。フェニレン基の結合様式としては、パラ位同士での結合が好ましく、すなわち１，４－フェニレン基であることが好ましい。
　ｎは、合成上の観点から、１が好ましい。
　Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子が好ましく、合成上の観点から、水素原子がより好ましい。
　Ｒ２としては、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基またはフルオレニル基がより好ましく、無置換のフェニル基、無置換のビフェニリル基、無置換のナフチル基または置換基を有するフルオレニル基がより好ましい。フルオレニル基の置換基としてはメチル基が好ましい。
　本発明のアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を図１２～図２２に示すが、本発明のアリールアミン化合物は、これらの化合物に限定されるものではない。尚、構造式中のＭｅは、メチル基を表す。
　図１２～図２２に表された例示化合物のうち、化合物８４～８６、９２および９３は式（１）においてｎ＝２の場合に該当する。化合物８７および８８は、ｎ＝３の場合に該当する。
＜製造方法＞
　本発明のアリールアミン化合物は、新規な化合物であり、例えば以下のように合成できる。
　まず、任意の１級または２級芳香族アミン誘導体と芳香族ハロゲン化物とを用いて、ウルマンカップリングやｓｕｚｕｋｉカップリングなど既知のクロスカップリング反応を行い、２級または３級芳香族アミン誘導体を合成する。
　得られた２級または３級芳香族アミン誘導体を既知の方法によりハロゲン化して、ハロゲノ２級アミン誘導体またはハロゲノ３級アミン誘導体（これらを総称してハロゲン化物と呼ぶ。）を得る。
　得られたハロゲン化物とピナコールボラン、ビス（ピナコラート）ジボロン、ホウ酸トリメチル等との反応を行うことによって、ボロン酸またはボロン酸エステル誘導体を合成できる。
　一方、任意の芳香族炭化水素化合物（例えば、１，３，５－トリフェニルベンゼン誘導体）を既知の方法でハロゲン化して、ハロゲノ芳香族炭化水素化合物を得る。
　得られたハロゲノ芳香族炭化水素化合物と上記ボロン酸またはボロン酸エステル誘導体とを用いてＳｕｚｕｋｉカップリングなど、既知のクロスカップリング反応を行うことによって目的のアリールアミン化合物を合成することができる。
　上記の製造方法は一例であり、それ以外にも例えば実施例７～１０のように、既知のクロスカップリング反応やハロゲン化反応を、適宜組み合わせて、目的のアリールアミン化合物を得ることもできる。
　得られた化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なうことができる。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行うことができる。
　ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。ガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって求めることができる。
　仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製してイオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２型）を用いて測定することができる。
＜有機ＥＬ素子＞
　本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子中の有機層の材料として好適である。本発明のアリールアミン化合物を使用して形成される有機ＥＬ素子（以下、本発明の有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）は、例えば、ガラス基板や透明プラスチック基板（例えばポリエチレンテレフタレート基板）などの基板上に順次、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極が形成された構成を有する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、更に、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有してもよい。発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有してもよい。電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有してもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、有機層を何層か省略するあるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた層を形成すること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた層を形成することなどもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
　例えば図１１には、ガラス基板１上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８および陰極９がこの順に形成されている、有機ＥＬ素子の層構成が示されている。以下、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
（陽極２）
　本発明の有機ＥＬ素子において、陽極２には、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
（正孔注入層３）
　正孔注入層３には、本発明のアリールアミン化合物のほか、公知の化合物、例えば銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；や塗布型の高分子材料；を用いることができる。
　これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。複数の材料を併用する場合には、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いてもよい。
　これらの材料を用いて、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うと、正孔注入層３を得ることができる。以下に述べる各層も、同様に、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことで得ることができる。
（正孔輸送層４）
　正孔輸送層４には、本発明のアリールアミン化合物のほか、正孔輸送性を有する公知の化合物を使用することができる。正孔輸送性を有する公知の化合物としては、以下を例示することができる。
　　ベンジジン誘導体、例えば
　　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン
　　（ＴＰＤ）、
　　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン
　　（ＮＰＤ）、
　　　Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン等；
　　１，１－ビス［４－(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン
　　（ＴＡＰＣ）；
　　種々のトリフェニルアミン３量体または４量体；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、正孔輸送層４は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
　また、正孔輸送層４では、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開第２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　正孔注入層兼正孔輸送層を形成する場合には、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
（電子阻止層５）
　電子阻止層５には、本発明のアリールアミン化合物のほか、公知の電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の電子阻止作用を有する化合物としては、以下を例示することができる。
　　カルバゾール誘導体、例えば
　　　４，４’,４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン
　　（ＴＣＴＡ）、
　　　９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレ
　　ン、
　　　１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、
　　　２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン
　　(Ａｄ－Ｃｚ)など；
　　トリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物、
　例えば
　　　９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－
　　（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンなど；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、電子阻止層５は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
（発光層６）
　発光層６には、公知の発光材料を使用することができる。公知の発光材料としては、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体；アントラセン誘導体；ビススチリルベンゼン誘導体；ピレン誘導体；オキサゾール誘導体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；などを用いることができる。
　また、発光層６は、ホスト材料とドーパント材料とで構成しても良い。ホスト材料としては、本発明のアリールアミン化合物および前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール誘導体；チアゾール誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；ポリジアルキルフルオレン誘導体；アントラセン誘導体；などを用いることができる。
　ドーパント材料としては、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体；キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレンおよびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；インデノフェナントレン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体；などを用いることができる。
　これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、発光層６は単層構造でも複数層の構造でもよい。
　また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体；ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体；Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体；などを使用することができる。
　このときのホスト材料としては、例えば以下の正孔注入・輸送性のホスト材料を使用することができる。
　　カルバゾール誘導体、例えば４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェ
　ニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなど；
　　本発明のアリールアミン化合物； 
あるいは、以下の電子輸送性のホスト材料を使用することができる。
　　ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)；
　　２，２’,２’’－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－
　１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）；
このようなホスト材料を用いると、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってすることが好ましい。
　また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
（正孔阻止層）
　発光層６と電子輸送層７との間には、正孔阻止層（図示せず）を設けることができる。正孔阻止層には、公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の正孔阻止作用を有する化合物としては、
　　フェナントロリン誘導体、例えばバソクプロイン（ＢＣＰ）；
　　キノリノール誘導体の金属錯体、例えば
　　　アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－
　　フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）など；
　　　各種の希土類錯体；
　　　トリアゾール誘導体；
　　　トリアジン誘導体；
　　　オキサジアゾール誘導体；
　これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。また、これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、正孔阻止層は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
（電子輸送層７）
　電子輸送層７には、以下の公知の化合物を使用することができる。
　　Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；
　　各種金属錯体；
　　トリアゾール誘導体；
　　トリアジン誘導体；
　　オキサジアゾール誘導体；
　　ピリジン誘導体；
　　ピリミジン誘導体；
　　ベンズイミダゾール誘導体；
　　チアジアゾール誘導体；
　　アントラセン誘導体；
　　カルボジイミド誘導体；
　　キノキサリン誘導体；
　　ピリドインドール誘導体；
　　フェナントロリン誘導体；
　　シロール誘導体；
これらの材料は、単独で成膜に供してもよいが、複数の材料を混合して成膜に供してもよい。また、電子輸送層７は、単層構造でも複数層の構造でもよい。
（電子注入層８）
　電子注入層８には、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；酸化アルミニウムなどの金属酸化物；などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
（陰極９）
　陰極９では、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以下、本発明の実施形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例１：化合物２＞
Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
（手順１）
　窒素置換した反応容器に、
　　　１，３，５－トリフェニルベンゼン　　　　　５０．７ｇおよび
　　　クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　５００ｍｌ
を加えた後、
　　　臭素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．１ｇ
を加え、室温で１６時間攪拌し、反応液を調整した。かかる反応液に、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え攪拌した後、分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮することで粗製物を得た。粗製物にヘキサンを加えて分散洗浄を行った。その結果、２－ブロモ－１，３，５－トリフェニルベンゼンの白色粉体５５．０ｇ（収率８６％）を得た。
（手順２）
　窒素置換した反応容器に、
　　　得られた２－ブロモ－１，３，５－トリフェニルベンゼン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニル
　　ボロン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９ｇ、
　　リン酸三カリウム　　　　　　　　　　　　　　　８．３ｇ、
　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　　　９０ｍｌおよび
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。かかる混合液に、
　　酢酸パラジウム（II）　　　　　　　　　　　０．０８７ｇおよび
　　トリシクロヘキシルホスフィン　　　　　　　０．２５ｇ
を加えて加熱し、８５℃で６時間撹拌し、反応液を得た。かかる反応液に水５０ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、粗製物を得た。得られた粗製物にトルエンを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を室温まで冷却し、析出する固体をろ過によって採取した。トルエンを用いた再結晶を行った。その結果、化合物２の白色粉体７．７ｇ（収率８４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
　　　　　　　７．８７（２Ｈ）
　　　　　　　７．７５（４Ｈ）
　　　　　　　７．６７（４Ｈ）
　　　　　　　７．６０（２Ｈ）
　　　　　　　７．５４（４Ｈ）
　　　　　　　７．４９（１Ｈ）
　　　　　　　７．４０（１２Ｈ）
　　　　　　　７．２１（４Ｈ）
　　　　　　　６．９６（４Ｈ）
＜実施例２：化合物１０＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　Ｎ－（４－ブロモフェニル）－４－ビフェニルアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８．０ｇ、
　　　４－ビフェニルボロン酸　　　　　　　　　　　２５．５ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　３２．４ｇ、
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００ｍｌ、
　　　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　７６ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１３ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
　　　テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム　２．７ｇ
を加えて加熱し、７３℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液に水１００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体にｏ－ジクロロベンゼンを加えて加熱溶解し、更に、シリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミンの黄色粉体２０．１ｇ（収率４３％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（１，１’：４’，
　　１’’－ターフェニル－４－イル）アミン　　　　２０．０ｇ、
　　　ヨードベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　１５．４ｇ、
　　　銅粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１３．９ｇ、
　　　３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸　　　１．２ｇ、
　　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．５ｇおよび
　　　ドデシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
を加えて加熱し、１８０℃で１６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を１００℃まで冷却した後、トルエンを加え、析出する固体をろ過によって採取した。採取した固体を水洗し、その後メタノールを用いて洗浄した。洗浄した固体をｏ－ジクロロベンゼンに溶解させ、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニル－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミンの白色粉体１７．１ｇ（収率７２％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニル－Ｎ－（１，
　　１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．０ｇおよび
　　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　３４０ｍｌ
を加えた後、
　　　Ｎ－ブロモスクシンイミド　　　　　　　　　７．０ｇ
を加え、室温で１３時間撹拌して混合液を得た。混合液にメタノールを加え、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミンの白色粉体１７．２ｇ（収率８７％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニ
　　ル）－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）
　　アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ、
　　　ビス（ピナコレート）ジボロン　　　　　　　　２．８ｇ、
　　　酢酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　２．２ｇおよび
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に、｛１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．２ｇを加えて加熱し、９７℃で５時間撹拌し、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却し、水とトルエンを加えての分液操作を行って有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物をトルエンに溶解し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。ろ過後、ろ液を減圧下で濃縮し、析出する固体をろ過によって採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボラン－２－イル）フェニル｝－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミンの灰色粉体４．４ｇ（収率８１％）を得た。
　実施例１の手順２において、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニルボロ
　　ン酸
に代えて
　　　Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（４，４，５，５－テト
　　ラメチル－［１，３，２］ジオキサボラン－２－イル）フェニル｝－Ｎ
　　－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１０の白色粉体３．８ｇ（収率７５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１０）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
　　　　　　　７．８７（２Ｈ）
　　　　　　　７．８５（４Ｈ）
　　　　　　　７．８３（２Ｈ）
　　　　　　　７．７４（４Ｈ）
　　　　　　　７．６８（２Ｈ）
　　　　　　　７．５７（６Ｈ）
　　　　　　　７．４９（２Ｈ）
　　　　　　　７．４０（１１Ｈ）
　　　　　　　７．２２（４Ｈ）
　　　　　　　６．９７（４Ｈ）
＜実施例３：化合物４１＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニル）－
　　Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．９ｇおよび
　　　テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　３６０ｍｌ
を加え、－７８℃まで冷却して混合液を得た。混合液に、ｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１００ｍｌをゆっくり滴下し、同温で１時間撹拌した。続いて、ホウ酸トリメチル１９ｍｌをゆっくり滴下し、同温で１時間撹拌した。続いて、室温まで昇温した後、さらに１時間攪拌した。続いて、１Ｎ塩酸水溶液を加えて、１時間撹拌した。分液操作を行うことによって有機層を採取した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物に酢酸エチル／ｎ－ヘキサンの混合溶液を用いた晶析精製を行った。その結果、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ｝フェニルボロン酸の灰色粉体４４．６ｇ（収率６７％）を得た。
　実施例１の手順２において、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニルボロ
　　ン酸
に代えて
　　　４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９
　　Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ｝フェニルボロン酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物４１の白色粉体４．９ｇ（収率８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４１）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図３に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
　　　　　　　７．８７（２Ｈ）
　　　　　　　７．８１（１Ｈ）
　　　　　　　７．７６（３Ｈ）
　　　　　　　７．６５（２Ｈ）
　　　　　　　７．６０（２Ｈ）
　　　　　　　７．５７－７．５２（３Ｈ）
　　　　　　　７．５０（１Ｈ）
　　　　　　　７．４０（１３Ｈ）
　　　　　　　７．２９（１Ｈ）
　　　　　　　７．１９（２Ｈ）
　　　　　　　７．１３（１Ｈ）
　　　　　　　６．９５（４Ｈ）
　　　　　　　１．５５（６Ｈ）
＜実施例４：化合物４２＞
Ｎ，Ｎ－ビス（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　実施例１において、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニルボロ
　　ン酸
に代えて
　　　Ｎ，Ｎ－ビス（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－
　　Ｎ－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサ
　　ボラン－２－イル）フェニル｝アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物４２の白色粉体１１．０ｇ（収率９１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４２）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図４に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９２（２Ｈ）
　　　　　　　７．８７（２Ｈ）
　　　　　　　７．８０（２Ｈ）
　　　　　　　７．７４（２Ｈ）
　　　　　　　７．６０（２Ｈ）
　　　　　　　７．５６（２Ｈ）
　　　　　　　７．５０（１Ｈ）
　　　　　　　７．４０（１４Ｈ）
　　　　　　　７．２９（２Ｈ）
　　　　　　　７．１０（２Ｈ）
　　　　　　　６．９７（２Ｈ）
　　　　　　　６．９３（２Ｈ）
　　　　　　　１．５５（１２Ｈ）
＜実施例５：化合物５７＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛ｐ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル｝－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（４－ビフェニル）アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ、
　　　２－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４，
　　４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．７ｇ、
　　　リン酸三カリウム　　　　　　　　　　　　　２６．２ｇ、
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　２００ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．４ｇを加えて加熱し、８５℃で４時間撹拌して反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加えての分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物にヘキサンを加えて晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－［ｐ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル］アミンの白色固体２０．７ｇ（収率７７％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－［ｐ－（９，９－
　　ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル］アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ、
　　　１－ブロモ－４－ヨードベンゼン　　　　　　　１５．５ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　６．６ｇおよび
　　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気して混合液を得た。混合液に
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇおよび
　　　キサントホス　　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ
を加えて加熱し、１０５℃で２時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えてろ過し、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、濃縮液を得た。濃縮液に対し、メタノールを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－［ｐ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル］アミンの白色固体１９．０ｇ（収率７０％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニ
　　ル）－Ｎ－［ｐ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）
　　フェニル］アミン　　　　　　　　　　　　　　１８．０ｇおよび
　　　テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
を加え、－６８℃まで冷却し、混合液を得た。混合液に、ｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）２２ｍｌを４５分かけて滴下し、その後４５分間撹拌した。次いで、ホウ酸トリメチル４ｍｌを１５分かけて滴下し、その後－６８℃のまま１時間撹拌した。さらに室温で２時間撹拌し、１Ｎ塩酸６０ｍｌを加えて２時間撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、ヘキサンを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、４－［Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛ｐ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル｝アミノ］フェニルボロン酸の白色固体１２．５ｇ（収率７４％）を得た。
　実施例１の手順２において、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニルボロ
　　ン酸
に代えて
　　　４－［Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛ｐ－（９，９－ジメチ
　　ル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）フェニル｝アミノ］フェニルボロン
　　酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物５７の白色固体５．５ｇ（収率４３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５７）
　得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図５に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９７－７．９２（４Ｈ）、
　　　　　　　７．９０（３Ｈ）
　　　　　　　７．７７（５Ｈ）
　　　　　　　７．７０（２Ｈ）
　　　　　　　７．６３（３Ｈ）
　　　　　　　７．５７（２Ｈ）
　　　　　　　７．５２（１Ｈ）
　　　　　　　７．４４（１３Ｈ）
　　　　　　　７．２５（４Ｈ）
　　　　　　　６．９９（４Ｈ）
　　　　　　　１．７１（６Ｈ）
＜実施例６：化合物６２＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　２－アミノ－９，９－ビフェニル－９Ｈ－フルオレン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ、
　　　４－ブロモビフェニル　　　　　　　　　　　　７．３ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　４．３ｇおよび
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇおよび
　　　トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンのトルエン溶液（５０ｗｔ％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
を加えて加熱し、８０℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にトルエンを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミンの白色固体１２．０ｇ（収率８２％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル
　　－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミン　　　　　１１．９ｇ、
　　　１－ブロモ－４－ヨードベンゼン　　　　　　　８．３ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　３．５ｇおよび
　　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇおよび
　　　キサントホス　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ
を加えて加熱し、１２０℃で４時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えてろ過し、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミンの白色固体１３．２ｇ（収率８４％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモフェニ
　　ル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）ア
　　ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．９ｇおよび
　　　テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
を加え、－６８℃まで冷却し、混合液を得た。混合液にｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１５ｍｌを２０分かけて滴下後、４０分間撹拌した。次いで、ホウ酸トリメチル３ｍｌを１５分かけて滴下後、－６８℃のまま１時間撹拌した。さらに室温で２時間撹拌し、１Ｎ塩酸を６０ｍｌ加えて２時間撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、ヘキサンを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ｝フェニルボロン酸の緑白色固体７．３ｇ（収率６０％）を得た。
　実施例１の手順２において、
　　　４－｛Ｎ，Ｎ－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ｝フェニルボロ
　　ン酸
に代えて
　　　４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジフェニル－
　　９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ｝フェニルボロン酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物６２の黄白色固体７．５ｇ（収率８１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６２）
　得られた黄白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９３（２Ｈ）
　　　　　　　７．９０（１Ｈ）
　　　　　　　７．８８（２Ｈ）
　　　　　　　７．８３（１Ｈ）
　　　　　　　７．７５（２Ｈ）
　　　　　　　７．６４－７．６１（４Ｈ）
　　　　　　　７．５５（３Ｈ）
　　　　　　　７．５３－７．４８（２Ｈ）
　　　　　　　７．４３（１Ｈ）
　　　　　　　７．３６（１１Ｈ）
　　　　　　　７．３１（１１Ｈ）
　　　　　　　７．１７（２Ｈ）
　　　　　　　７．１４（１Ｈ）
　　　　　　　６．９４（４Ｈ）
＜実施例７：化合物９１＞
Ｎ－｛ｐ－（フェナントレニル－９－イル）フェニル｝－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　４－ブロモジフェニルアミン　　　　　　　　１００．０ｇ、
　　　ビス（ピナコラト）ジボロン　　　　　　　　１２３．０ｇ、
　　　酢酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　９８．９ｇおよび
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、｛１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム６．６ｇを加えて加熱し、１００℃で６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエン、水を加えて分液操作を行い、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にヘキサンを加えて冷凍庫で冷却し、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－フェニル｛ｐ－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）フェニル｝アミンの白色固体５６．１ｇ（収率４７％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－フェニル｛ｐ－（４，４，５，５－テトラメチル－１，
　　３，２－ジオキサボラン－２－イル）フェニル｝アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４．８ｇ、
　　　２－ブロモ－１，３，５－トリフェニルベンゼン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５．０ｇ、
　　　リン酸三カリウム　　　　　　　　　　　　　７１．７ｇ、
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　６５０ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３．９ｇを加えて加熱し、９０℃で１１時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行い、有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、Ｎ－フェニル－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの白色固体７１．６ｇ（収率９０％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－フェニル－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）
　　フェニル｝フェニル］アミン　　　　　　　　　　３０．０ｇ、
　　　４－ブロモ－１，１’：４’，１’ ’－ターフェニル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．６ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　９．１ｇおよび
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇおよび
　　　トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンのトルエン溶液（５０ｗｔ％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
を加えて加熱し、８０℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、メタノールを用いた晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－フェニル－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの黄緑色固体３７．９ｇ（収率８５％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－フェニル－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニ
　　ル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニ
　　ル｝フェニル］アミン　　　　　　　　　　　　　３６．９ｇ、
　　　Ｎ－ブロモスクシンイミド　　　　　　　　　　９．１ｇおよび
　　　クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　３７０ｍｌ
を加え、室温で３時間撹拌し、混合液を得た。混合液を減圧下で濃縮し、メタノールを加え、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（１，１’：４’，１’’－ターフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの黄白色固体３１．４ｇ（収率７６％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（１，１’：４’，
　　１’’－ターフェニル－４－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－
　　トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミン　　　６．２ｇ、
　　　９－フェナントレンボロン酸　　　　　　　　　２．１ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ、
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　　６０ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３ｇを加えて加熱し、８５℃で１４時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水５０ｍｌを加えろ過した。析出した固体をろ過により採取した。得られた粗製物にトルエンを加えて加熱溶解させた。溶液にシリカゲルを加えて撹拌した後、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。濃縮液に対し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、化合物９１の白色固体２．７ｇ（収率３９％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９１）
　得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図７に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０４（１Ｈ）
　　　　　　　８．９７（１Ｈ）
　　　　　　　８．２０（１Ｈ）
　　　　　　　８．１０（１Ｈ）
　　　　　　　７．９５（２Ｈ）
　　　　　　　７．９０（７Ｈ）
　　　　　　　７．８５（３Ｈ）
　　　　　　　７．８４－７．８２（１Ｈ）
　　　　　　　７．７９（３Ｈ）
　　　　　　　７．７４（１Ｈ）
　　　　　　　７．６１（６Ｈ）
　　　　　　　７．５０（２Ｈ）
　　　　　　　７．４４（８Ｈ）
　　　　　　　７．３９（２Ｈ）
　　　　　　　７．３３（４Ｈ）
　　　　　　　７．０８（２Ｈ）
　　　　　　　７．０３（２Ｈ）
＜実施例８：化合物９２＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－［４’－｛（２，４，６－トリフェニル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　実施例３で得られた４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－
　　（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ｝フェ
　　ニルボロン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ、
　　　１－ブロモ－４－ヨードベンゼン　　　　　　　１２．９ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１１．５ｇ、
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０ｍｌ、
　　　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．０ｇを加えて加熱し、７４℃で８時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にトルエンを溶解させ、メタノール中に滴下した。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモ－４－ビフェニル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミンの黄緑色固体１９．８ｇ（収率８０％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（４－ブロモ－４－ビ
　　フェニル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）
　　アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ、
　　　ビス（ピナコラト）ジボロン　　　　　　　　　５．１ｇ、
　　　酢酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　３．３ｇおよび
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
を加え、３０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に｛１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリド０．３ｇを加えて加熱し、８０℃で１９時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にメタノールを加えて晶析精製を行った。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－｛ｐ－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）ビフェニル｝アミンの白色固体７．３ｇ（収率６８％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９，９－ジメチル－
　　９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ－｛ｐ－（４，４，５，５－テトラ
　　メチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）ビフェニル｝アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２ｇ、
　　　２－ブロモ－１，３，５－トリフェニルベンゼン　３．６ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２ｇ、
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３ｇを加えて加熱し、８５℃で９時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮して粗製物を得た。粗製物にトルエンおよびヘキサンを加えてシリカゲルを用いた吸着精製を行った。その結果、化合物９２の黄白色固体６．７ｇ（収率８８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９２）
　得られた黄白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図８に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９４（２Ｈ）
　　　　　　　７．８９（２Ｈ）
　　　　　　　７．８４（２Ｈ）
　　　　　　　７．７９（２Ｈ）
　　　　　　　７．７３（２Ｈ）
　　　　　　　７．６９（２Ｈ）
　　　　　　　７．６２（２Ｈ）
　　　　　　　７．５９－７．５５（３Ｈ）
　　　　　　　７．５３－７．４９（４Ｈ）
　　　　　　　７．４６－７．４３（２Ｈ）
　　　　　　　７．４０（１Ｈ）
　　　　　　　７．３３（１４Ｈ）
　　　　　　　７．２４（１Ｈ）
　　　　　　　７．１０（２Ｈ）
　　　　　　　１．５９（６Ｈ）
＜実施例９：化合物７０＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
（手順１）
　窒素置換した反応容器に、
　　　Ｎ－（４－ブロモビフェニル）－４－ビフェニルアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇ、
　　　ビス（ピナコラト）ジボロン　　　　　　　　４７．０ｇ、
　　　酢酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３７．８ｇおよび
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　５００ｍｌ
を加え、５０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に｛１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリド２．５ｇを加えて加熱し、１８０℃で５時間撹拌し、反応液を得た。反応液を９０℃まで冷却した後、トルエンおよび飽和食塩水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。濃縮液にメタノールを加えて晶析精製を行い、析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）フェニル｝アミンの黄色固体３８．９ｇ（収率６８％）を得た。
（手順２）
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（４，４，５，
　　５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）フェニ
　　ル｝アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．２ｇ、
　　　２－ブロモ－１，３，５－トリフェニルベンゼン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ、
　　　リン酸三カリウム　　　　　　　　　　　　　２２．１ｇ、
　　　１，４－ジオキサン　　　　　　　　　　　　２００ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｌ
を加え、３５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６ｇを加えて加熱し、８６℃で８時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えた。析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体にトルエンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮し、メタノールを加えて晶析精製を行った。析出した固体をろ過により採取した。その結果、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（２，４，６－トリフェニルフェニル）フェニル｝アミンの白色固体２８．３ｇ（収率９９％）を得た。
（手順３）
　窒素置換した反応容器に
　　　得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（２，４，６－
　　トリフェニルフェニル）フェニル｝アミン　　　　　６．０ｇ、
　　　３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール　３．９ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　　１．６ｇおよび
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｌ
を加え、４５分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に、
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇおよび
　　　トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン　　　　　　　０．２ｇ
を加えて加熱し、１０４℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加えた。析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体にトルエンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。析出した固体にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、化合物７０の白色固体６．７ｇ（収率８８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７０）
　得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図９に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．２３（１Ｈ）
　　　　　　　８．０４（１Ｈ）
　　　　　　　７．９３（２Ｈ）
　　　　　　　７．８８（２Ｈ）
　　　　　　　７．８４－７．７９（４Ｈ）
　　　　　　　７．７５（２Ｈ）
　　　　　　　７．６４（５Ｈ）
　　　　　　　７．５５－７．５０（６Ｈ）
　　　　　　　７．４１（１２Ｈ）
　　　　　　　７．３３（１Ｈ）
　　　　　　　７．２０（２Ｈ）
　　　　　　　６．９８（２Ｈ）
　　　　　　　６．９２（２Ｈ）
＜実施例１０：化合物９４＞
Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－｛４－（ジベンゾフラン－４－イル）フェニル｝－Ｎ－［４－｛（２，４，６－トリフェニル）フェニル｝フェニル］アミンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　１－ブロモ－４－ヨードベンゼン　　　　　　　１０．０ｇ、
　　　４－ジベンゾフラニルボロン酸　　　　　　　　７．９ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　９．８ｇ、
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｌ、
　　　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌおよび
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ
を加え、４０分間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．８ｇを加えて加熱し、７４℃で６時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて分液操作を行って有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮した。析出した固体をろ過により採取した。その結果、４－（４－ブロモフェニル）ジベンゾフランの黄色固体５．６ｇ（収率４９％）を得た。
　窒素置換した反応容器に
　　　得られた４－（４－ブロモフェニル）ジベンゾフラン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９ｇ、
　　　実施例９の手順２で得られたＮ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ
　　－｛４－（２，４，６－トリフェニルフェニル）フェニル｝アミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ、
　　　ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド　　　　　　１．６ｇおよび
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｌ
を加え、１時間窒素ガスを通気し、混合液を得た。混合液に
　　　酢酸パラジウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇおよび
　　　トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン　　　　　　０．２ｇ
を加えて加熱し、１０３℃で３時間撹拌し、反応液を得た。反応液を室温まで冷却した。析出した固体をろ過により採取した。固体にモノクロロベンゼンを加えて加熱溶解した後、シリカゲルを加えて撹拌し、熱時ろ過を行った。ろ液を減圧下で濃縮した。析出した固体にメタノールを加えて分散洗浄を行った。その結果、化合物９４の白色固体７．５ｇ（収率８７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９４）
　得られた白色固体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．２４（１Ｈ）
　　　　　　　８．１５（１Ｈ）
　　　　　　　８．０３（２Ｈ）
　　　　　　　７．９５（２Ｈ）
　　　　　　　７．９０（２Ｈ）
　　　　　　　７．８３（２Ｈ）
　　　　　　　７．７９（２Ｈ）
　　　　　　　７．７３（２Ｈ）
　　　　　　　７．６７－７．５１（８Ｈ）
　　　　　　　７．４３（１１Ｈ）
　　　　　　　７．３０（４Ｈ）
　　　　　　　７．０２（４Ｈ）
＜ガラス転移点の測定＞
　本発明のアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）を用いてガラス転移点を求めた。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ガラス転移点（℃）
　　実施例１の化合物（化合物２）　　　　　１１０
　　実施例２の化合物（化合物１０）　　　　１２１
　　実施例３の化合物（化合物４１）　　　　１２１
　　実施例４の化合物（化合物４２）　　　　１３５
　　実施例５の化合物（化合物５７）　　　　１２８
　　実施例６の化合物（化合物６２）　　　　１４５
　　実施例７の化合物（化合物９１）　　　　１４３
　　実施例８の化合物（化合物９２）　　　　１４４
　　実施例９の化合物（化合物７０）　　　　１３４
　　実施例１０の化合物（化合物９４）　　　１２３
　本発明のアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であった。
＜仕事関数の測定＞
　本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２型）で仕事関数を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　仕事関数（ｅＶ）
　　実施例１の化合物（化合物２）　　　　５．７１
　　実施例２の化合物（化合物１０）　　　５．６７
　　実施例３の化合物（化合物４１）　　　５．６３
　　実施例４の化合物（化合物４２）　　　５．５５
　　実施例５の化合物（化合物５７）　　　５．６６
　　実施例６の化合物（化合物６２）　　　５．６７
　　実施例７の化合物（化合物９１）　　　５．７０
　　実施例８の化合物（化合物９２）　　　５．６３
　　実施例９の化合物（化合物７０）　　　５．５０
　　実施例１０の化合物（化合物９４）　　５．７０
　本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していた。
＜素子実施例１＞
　ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８および陰極（アルミニウム電極）９を、この順に蒸着し、図１１に示すような有機ＥＬ素子を作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
　正孔注入層３を形成した。具体的には、透明陽極２を覆うように下記構造式の化合物ＨＩＭ－１を蒸着し、膜厚５ｎｍの層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　続いて、正孔輸送層４を形成した。具体的には、正孔注入層３上に下記構造式の化合物ＨＴＭ－１を蒸着し、膜厚６０ｎｍの層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　続いて、電子阻止層５を形成した。具体的には、正孔輸送層４の上に実施例１の化合物（化合物２）を蒸着し、膜厚５ｎｍの層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２）
　続いて、発光層６を形成した。具体的には、電子阻止層５の上に下記構造式のピレン誘導体ＥＭＤ－１と下記構造式のアントラセン誘導体ＥＭＨ－１を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚２０ｎｍの層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　続いて、電子輸送層７を形成した。具体的には、発光層６の上に下記構造式の化合物ＥＴＭ－１およびＥＴＭ－２を、蒸着速度比がＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　続いて、電子注入層８を形成した。具体的には、電子輸送層７の上にフッ化リチウムを蒸着し、膜厚１ｎｍの層を形成した。
　最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極９を形成した。
　有機膜およびアルミニウムを成膜したガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。
＜素子実施例２＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例２の化合物（化合物１０）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１０）
＜素子実施例３＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例３の化合物（化合物４１）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４１）
＜素子実施例４＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例４の化合物（化合物４２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４２）
＜素子実施例５＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例５の化合物（化合物５７）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５７）
＜素子実施例６＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例６の化合物（化合物６２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６２）
＜素子実施例７＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例７の化合物（化合物９１）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９１）
＜素子実施例８＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例８の化合物（化合物９２）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９２）
＜素子実施例９＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例９の化合物（化合物７０）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７０）
＜素子実施例１０＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて実施例１０の化合物（化合物９４）を用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９４）
＜素子比較例１＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて下記構造式の化合物ＨＴＭ－Ａを用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
＜素子比較例２＞
　素子実施例１において、電子阻止層５の材料として実施例１の化合物（化合物２）に代えて、下記構造式の化合物ＨＴＭ－Ｂを用いた点以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　素子実施例１～１０および素子比較例１～２で作製した有機ＥＬ素子の素子寿命を測定した。結果を表１に示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
　素子実施例１～１０および素子比較例１～２で作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　駆動電圧については、素子比較例１～２で４．１５～４．１８Ｖであったのに対し、素子実施例１～１０では３．６５～３．８７Ｖであり、いずれも低電圧駆動が可能であった。
　発光効率について、素子比較例１～２で４．４２～５．７６ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例１～１０では８．０４～９．２３ｃｄ／Ａといずれも高効率であった。
　電力効率について、素子比較例１～２で３．４１～４．４３ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例１～１０では６．７８～７．５１ｌｍ／Ｗといずれも高効率であった。
　素子寿命について、素子比較例１～２で７４～８１時間であったのに対し、素子実施例１～１０では１８３～２５０時間と大きく長寿命化していた。
　以上の結果から明らかなように、本発明のアリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、低駆動電圧、高発光効率、長寿命であった。
　本発明のアリールアミン化合物は、正孔輸送能力が高く、電子阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製すると、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
１　ガラス基板
２　透明陽極
３　正孔注入層
４　正孔輸送層
５　電子阻止層
６　発光層
７　電子輸送層
８　電子注入層
９　陰極

Claims (12)

  1. 　下記一般式（１）で表される、アリールアミン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　式中、
    　　　Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよ
    　　く、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基
    　　を表し、
    　　　Ｌは、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合
    　　多環芳香族の２価基を表し、
    　　　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子、
    　　重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素
    　　数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭
    　　素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、
    　　炭素数５～１０のシクロアル基またはアリールオキシ基を表し、
    　　　ｎは１～３の整数を表す。
  2. 　Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  3. 　Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基またはヘテロ原子を有さない縮合多環芳香族基であり、該芳香族炭化水素基または該縮合多環芳香族基は置換基を有していない、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  4. 　Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、またはフルオレニル基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  5. 　Ｒ１およびＲ３は、同一でも異なってもよく、水素原子または重水素原子である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  6. 　Ｌがフェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  7. 　Ｌが１，４－フェニレン基である、請求項１記載のアリールアミン化合物。
  8. 　一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    　前記有機層に、請求項１に記載のアリールアミン化合物が用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記有機層が正孔輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記有機層が電子阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記有機層が正孔注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記有機層が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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