WO2016153198A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2016153198A1
WO2016153198A1 PCT/KR2016/002435 KR2016002435W WO2016153198A1 WO 2016153198 A1 WO2016153198 A1 WO 2016153198A1 KR 2016002435 W KR2016002435 W KR 2016002435W WO 2016153198 A1 WO2016153198 A1 WO 2016153198A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
layer
organic
sub
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2016/002435
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
박정근
김원삼
강문성
박보람
정호영
하종진
박정환
이선희
이규민
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DukSan Neolux Co Ltd
Original Assignee
DukSan Neolux Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DukSan Neolux Co Ltd filed Critical DukSan Neolux Co Ltd
Priority to US15/561,707 priority Critical patent/US10428084B2/en
Priority to CN201680018406.XA priority patent/CN108055845B/zh
Publication of WO2016153198A1 publication Critical patent/WO2016153198A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/166—Electron transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30—Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/35—Devices specially adapted for multicolour light emission comprising red-green-blue [RGB] subpixels
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • Materials used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like according to their functions.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and as efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases.
  • the lifespan tends to increase.
  • simply improving the organic material layer does not maximize the efficiency. This is because long life and high efficiency can be simultaneously achieved when an optimal combination of energy level and T 1 value between each organic material layer and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the material is achieved.
  • a light emitting auxiliary layer (multiple hole transport layer) must exist between the hole transport layer and the light emitting layer, and different light emission according to each light emitting layer It is time to develop the auxiliary layer.
  • electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to form recombination in the light emitting layer to form excitons.
  • positive polaron accumulates at the interface between the light emitting layer and the hole transport layer, resulting in interfacial deterioration, thereby reducing lifetime and efficiency.
  • surplus polaron in the light emitting layer attacks weak bonding of the light emitting material, and thus the light emitting material is deformed, resulting in a decrease in lifespan and efficiency and a decrease in color purity. have.
  • the light emitting auxiliary layer should exist between the hole transporting layer and the light emitting layer, and should be a material having a suitable HOMO value between the light emitting layer and the hole transporting layer in order to prevent the positive polaron from accumulating at the light emitting layer interface. In order to increase the balance, it must be a material having hole mobility within a suitable driving voltage range (in a ble element driving voltage range of a full device).
  • materials forming the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc., are stable and efficient. Supported by materials must be preceded, and development of materials for the light emitting auxiliary layer and the hole transport layer is urgently required.
  • the present invention has been proposed to solve the above problems, and provides a compound having an efficient electron blocking ability and a hole transporting capacity, and at the same time using the compound, high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance of the device It is an object of the present invention to provide a compound capable of improving color purity and lifespan, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula.
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by Formula 1 and an electronic device thereof.
  • the compound of the present invention as a material for an organic electric device, the luminous efficiency, heat resistance, color purity, and lifetime of the organic electric device are due to the homogeneous (HOMO) energy level and high T 1 value, which is easy to achieve charge balance in the light emitting layer. Etc., and the driving voltage can be lowered.
  • HOMO homogeneous
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • first, second, A, B, (a), and (b) can be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the nature, order or order of the components are not limited by the terms. If a component is described as being “connected”, “coupled” or “connected” to another component, that component may be directly connected to or connected to that other component, but there may be another configuration between each component. It is to be understood that the elements may be “connected”, “coupled” or “connected”.
  • a component such as a layer, film, region, plate, etc.
  • it is not only when the other component is “on top of” but also another component in between. It is to be understood that this may also include cases.
  • a component is said to be “directly above” another part, it should be understood to mean that there is no other part in the middle.
  • halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • alkenyl group or “alkynyl group”, unless stated otherwise, has a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, and includes a straight or branched chain group, and is not limited thereto. It is not.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, and is limited herein. It is not.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
  • fluorenyl group or “fluorenylene group” means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R “are all hydrogen in the following structures, unless otherwise stated, and" Substituted fluorenyl group “or” substituted fluorenylene group “means that at least one of the substituents R, R ', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a carbon It includes the case of forming a compound by spying together.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • the aryl group or arylene group includes monocyclic, ring aggregate, conjugated ring system, spiro compound and the like.
  • heterocyclic group includes not only aromatic rings, such as “heteroaryl groups” or “heteroarylene groups,” but also non-aromatic rings, and each carbon number includes one or more heteroatoms unless otherwise specified. It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise indicated, and heterocyclic groups are monocyclic, ring aggregates, conjugated multiple ring systems, spies, including heteroatoms. Means a compound or the like.
  • Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 in place of the carbon forming the ring.
  • a “heterocyclic group” includes the following compounds.
  • ring includes monocyclic and polycyclic rings, includes hydrocarbon rings as well as heterocycles including at least one heteroatom, and includes aromatic and nonaromatic rings.
  • polycyclic includes ring assemblies, fused multiple ring systems and spiro compounds, such as biphenyl, terphenyl, and the like, including aromatics as well as nonaromatics, hydrocarbons
  • the ring as well includes heterocycles comprising at least one heteroatom.
  • ring assemblies means that two or more ring systems (single or conjugated ring systems) are directly connected to each other through a single bond or a double bond and directly between such rings. It means that the number of linkages is one less than the total number of ring systems in this compound. Ring aggregates may have the same or different ring systems directly connected to each other via a single bond or a double bond.
  • conjugated multiple ring systems refers to a covalently fused ring form of at least two atoms, including a ring system in which two or more hydrocarbons are fused together and at least one heteroatom. And heterocyclic systems having at least one conjugated form. These conjugated several ring systems can be aromatic rings, heteroaromatic rings, aliphatic rings or combinations of these rings.
  • spiro compound has a "spiro union", and a spiro linkage means a linkage formed by two rings sharing one atom only.
  • atoms shared by the two rings are called spiro atoms, and according to the number of spiro atoms in a compound, they are respectively referred to as 'monospyro-', 'diespyro-' and 'trispyro-' It is called a compound.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxy group
  • an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group is used herein.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium, halogen, amino groups, nitrile groups, nitro groups, C 1 -C 20 alkyl groups, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 8 -C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Substituted by at least one substituent selected from the group consisting of a group, a germanium group, and a C 2 -C 20
  • the group name corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc. exemplified in each symbol and examples of the substituents in this specification may describe 'the name of the group reflecting the singer', but is described as 'the parent compound name'. You may. For example, in the case of phenanthrene, which is a kind of aryl group, the monovalent group is phenanthryl and the divalent group may be grouped with a singer, such as phenanthryl, to describe the group name. Regardless, it may be described as the parent compound name 'phenanthrene'.
  • pyrimidine it may be described as 'pyrimidine' irrespective of the valence, or as the 'name of the group' of the singer, such as pyrimidinyl group in the case of monovalent and pyrimidinylene in the case of divalent. have.
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electric device 100 may include a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110.
  • An organic material layer including the compound according to the present invention is provided between the two electrodes 180.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence.
  • at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, a buffer layer 141, and the like. It may also serve as a hole blocking layer.
  • the organic electronic device may further include a protective layer or a light efficiency improvement layer (Capping layer) on one surface of the at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • a protective layer or a light efficiency improvement layer Capping layer
  • Compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic layer is a hole injection layer 130, a light emitting auxiliary layer 151, a hole transport layer 140, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer 160, an electron injection layer ( 170, may be used as a host or dopant of the light emitting layer 150 or a material of the light efficiency improving layer.
  • the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, hole transport layer 140 and / or light emitting auxiliary layer 151 material, preferably the hole transport layer 140 and / or light emitting auxiliary layer 151 material Can be used as
  • a light emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer, and in each light emitting layer (R, G, B), Therefore, it is necessary to develop different light emitting auxiliary layers.
  • the light emitting auxiliary layer it is difficult to infer the characteristics of the organic material layer used even if a similar core is used, since the correlation between the hole transport layer and the light emitting layer (host) must be understood.
  • the hole transport layer and / or the light emitting auxiliary layer are formed using the compound represented by Formula 1 to optimize the energy level and T 1 value between the organic material layers, the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the organic materials, and the like. Therefore, the life and efficiency of the organic electric element can be improved at the same time.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD.
  • the anode 120 is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130 thereon.
  • the organic material layer including a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160 and an electron injection layer 170 By forming an organic material layer including a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160 and an electron injection layer 170, and then depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon have.
  • the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150
  • an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
  • the organic material layer is a solution or solvent process (e.g., spin coating process, nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blading) using various polymer materials. It can be produced in fewer layers by methods such as ding process, screen printing process, or thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electric element according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type according to the material used.
  • WOLED White Organic Light Emitting Device
  • Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
  • CCM color conversion material
  • the organic electroluminescent device may be one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photosensitive member, an organic transistor, a monochromatic or white illumination device.
  • Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • X and Y are independently of each other O or S, and a and b are integers of 0 or 1. Provided that at least one of a and b is 1;
  • a or b is "0" it means that X or Y is not present, and carbon of both benzene rings is directly bonded. That is, when a or b is "0", it is as if X and Y are a single bond.
  • Ar One To Ar 3 are independently of each other 6 -C 60 of Aryl group; Fluorenyl groups; C containing at least one hetero atom of O, N, S, Si, and P 2 -C 60 of Heterocyclic group; C One -C 60 of An alkyl group; C 6 -C 60 of Aromatic ring and C 3 -C 60 of Fused ring of aliphatic ring; And -L'-N (R ') (R "); may be selected from the group consisting of.
  • Ar 1 to Ar 3 is an aryl group, preferably C 6 -C 30 Aryl groups, more preferably C 6 -C 18 , and more preferably C 6 -C 12 It may be an aryl group, for example, may be phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthryl and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 is a heterocyclic group, it may preferably be a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 -C 12 heterocyclic group, for example pyridyl, pyrimidyl, tria True, carbazole, dibenzothienyl, dibenzofuryl and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 are fluorenyl groups, for example, 9,9-dimethyl-9 H -fluorenyl, 9,9-diphenyl-9 H -fluorenyl, 9,9'-spiro Bifluorenyl and the like.
  • R 1 to R 3 are each independently of deuterium; Tritium; Halogen group; Of C 6 -C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; Of C 6 -C 60 Of aromatic rings and C 3 -C 60 Fused ring of aliphatic ring; An alkyl group of C 1 -C 50 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; An alkoxyl group of C 1 -C 30 ; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R ') (R "); wherein, when there are a plurality of neighboring R 1 to R 3 , neighboring R 1 , neighboring R 2, or neighboring R are present. 3 may combine with each other to form a ring, wherein l and n are each an integer of 0 to 4, and m is an
  • a plurality of R 1 and a plurality of R 3 may be identical to or different from each other.
  • 1, m, and n are 0, it means that hydrogen is couple
  • 1, m, and n may all be 0.
  • R 1 to R 3 is an aryl group, preferably of C 6 -C 30 Aryl group, more preferably of C 6 -C 12 It may be an aryl group, in the case of a heterocyclic group may be a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 -C 5 heterocyclic group, for example phenyl, biphenyl, naphthyl, pyridine, pyri Midine, triazine and the like.
  • L 1 , L 2, and L ′ are each independently a single bond; C 6 -C 60 arylene group; Fluorenylene groups; A C 2 -C 60 heterocyclic group comprising at least one hetero atom of O, N, S, Si, and P; Of C 6 -C 60 Of aromatic rings and C 3 -C 60 Fused ring of aliphatic ring; And an aliphatic hydrocarbon group; may be selected from the group consisting of.
  • L 1 , L 2 and L ' are an arylene group
  • it may be preferably an arylene group of C 6 -C 30 , more preferably an arylene group of C 6 -C 12 , preferably in the case of a heterocyclic group
  • It may be a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 -C 12 heterocyclic group, illustratively phenylene, biphenylene, naphthylene, dimethylfluorene, diphenylfluorene, spy Robobifluorene, dibenzothiophene, dibenzofuran, pyridine and the like.
  • R' and R" are each independently of C 6 -C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; And of C 6 -C 60 Of aromatic rings and C 3 -C 60 It may be selected from the group consisting of; fused ring group of aliphatic ring.
  • R 1 to R 3 , R ′ and R ′′ are an aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, or fused ring group
  • Ar 1 to Ar 3 is an alkyl group
  • Ar 2 of Formula 1 may be biphenyl, where Formula 1 may be represented by Formula 2 as follows.
  • Chemical Formula 1 may be represented by the following Chemical Formula 3 or Chemical Formula 4.
  • Chemical Formula 3 "a" in Formula 1 is “0", and Formula 4 corresponds to "b” in Formula 1.
  • Chemical Formulas 2 to 4 may be defined in the same manner as defined in Chemical Formula 1. That is, in Chemical Formulas 2 to 4, X, Y, Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 3 , L 1 , L 2 , a, b, l, m, and n are the same as defined in Formula 1 The same can be defined.
  • the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds.
  • the present invention is a first electrode; Second electrode; And an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • At least one of the layers, and the organic layer may include at least one of the compounds. That is, the organic layer may be formed of one kind of compound represented by Formula 1 or a mixture of two or more kinds.
  • Scheme 1 may be synthesized by the following Scheme 2.
  • the compound may be synthesized by the reaction pathway of Scheme 3 below.
  • Sub 1-28-1 (135 g, 348 mmol) in a round bottom flask, PPh 3 (228g, 867mmol), o- Dichlorobenzene (900mL) is added. Then heated to reflux for 24 hours at 180 °C state. After the reaction is completed, it is cooled to room temperature and concentrated. The concentrated compound was silica column and recrystallized to give the product Sub 1-28-2 (91.8g, 75%).
  • Sub 1-28-2 (30g, 84mmol), Iodobenzene (20.7g, 102mmol), Pd 2 (dba) 3 in round bottom flask Add (3g, 3.3mmol), P (t-Bu) 3 (1.8g, 8.4mmol), NaO (t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL). Then heated to reflux for 8 hours at 110 °C. After completion of the reaction, dilute with distilled water at room temperature and extract with Methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was recrystallized with Methylene chloride and Hexane to give the product Sub 1-28 (28g, 76%).
  • Sub 1 is as follows, and FD-MS values thereof are shown in Table 1 below.
  • the compounds of Sub 1 are not limited to the examples below.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction pathway of Scheme 13.
  • Sub 1 compound (1 equivalent) was added to a round bottom flask, and Sub 2 compound (1 equivalent), Pd 2 (dba) 3 (0.03 to 0.05 equivalent), P (t-Bu) 3 (0.08 equivalent), NaO ( t-Bu) (3 equiv) and Toluene (3 mmol) are added. Thereafter, the mixture is heated to reflux at 100 ° C. After completion of the reaction, dilute with distilled water at room temperature and extract with Methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was recrystallized with Toluene and Acetone to give the product.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a hole transport layer material.
  • vacuum 4,4 ', 4''-Tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine hereinafter abbreviated as "2-TNATA"
  • ITO layer anode
  • Compound 1-1 of the present invention was vacuum deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • CBP 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl
  • Ir (ppy) ) 3 tris (2-phenylpyridine) -iridium
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolineoleito) aluminum
  • BAlq 3 tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to the same method as Example 1 except for using the compounds 1-2 to 1-128 of the present invention shown in Table 5 below instead of the compounds 1-1 of the present invention as the hole transport layer material. .
  • Comparative Examples 1 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1 except for using the following Comparative Compound A to Comparative Compound E instead of Compound 1-1 of the present invention as a hole transport layer material, respectively. It was.
  • the electroluminescent (EL) characteristics were measured with a PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured as described above and the comparative example, and the McScience at 5000 cd / m 2 reference luminance.
  • the T95 life was measured using the life measurement equipment manufactured by the company, and the measurement results are shown in Table 5 below.
  • Comparative Examples 2 to 5 in which the heterocyclic ring of the heterocyclic compound is the core, compared to Comparative Example 1 using NPB as the hole transport layer, using Comparative Compounds B to E as the hole transport layer showed excellent device results in terms of driving voltage, efficiency and lifetime. Indicated.
  • the difference between the comparative compound used in Comparative Examples 2 and 3 and the compound of the present invention is the same heterogeneous but different in the substitution position of the amine group, as shown in the electron cloud distribution diagram shown in Figs.
  • the HOMO level depends on the amine group, and the electron cloud distributions of the compounds A and B of the present invention in which the amine group is substituted with the comparative compound B having the amine group substituted at the terminal, the comparative compound C and the cyclic heterocyclic compound core phenyl It can be seen that they are different.
  • the electron cloud of HOMO As the electron cloud of HOMO is generated in different regions, the energy level and chemical properties of the compound are changed, and the hole transport characteristics of the compound of the present invention having an appropriate energy level are superior to that of the comparative compound. It is believed to maximize driving voltage, efficiency and lifespan.
  • the substitution position of the amine group is the same, but the hetero element type is different, Comparative Compound D, Comparative Compound E, and Compound A, Compound B belonging to the general formula (1) of the present invention, the type of hetero element is different.
  • the electron cloud distribution of HOMO is significantly different, the compound of the present invention has an appropriate energy level, thereby increasing the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons, thereby increasing the inside of the light emitting layer rather than the hole transport layer interface In this case, the light emission is good and the driving voltage of the device is lowered, and at the same time, efficiency and life can be maximized.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • a hole injection layer is formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, and then N, N'-Bis (1-naphthalenyl) -N on the hole injection layer.
  • NPB N'-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine
  • Compound 1-1 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer by vacuum deposition at a thickness of 20 nm, and then CBP was used as a host material on the light emitting auxiliary layer, and (piq) 2 Ir (acac). ) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] was used as a dopant material and doped at a weight ratio of 95: 5 to form a light emitting layer by vacuum deposition to a thickness of 30 nm.
  • a hole blocking layer was formed by vacuum depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer.
  • LiF which is an alkali metal halide
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • Example 130 to [ Example 151] Red Organic light emitting device Luminous auxiliary layer )
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to the same method as Example 129 except for using the compound 1-2 to 1-109 of the present invention shown in Table 6 as a light emitting auxiliary layer material instead of the compound 1-1 of the present invention. .
  • Comparative Example 6 was an organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 113, except that the light emitting auxiliary layer was not formed, and Comparative Examples 7 to 10 were each compounds of the present invention as light emitting auxiliary layer materials.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 129, except that Comparative Compound B to Comparative Compound E were used instead of 1-1.
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices manufactured as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the Max Science at 2500 cd / m 2 reference luminance was measured.
  • the T95 life was measured using the life measurement equipment manufactured by the company. The measurement results are shown in Table 6 below.
  • the driving voltage, the light emitting efficiency and the life can be remarkably improved. That is, when the light emitting auxiliary layer is formed of the comparative compound than when the light emitting auxiliary layer is not formed (Comparative Example 6), it can be seen that the driving voltage is slightly increased but the efficiency and the life are remarkably improved. Rather than forming the light emitting auxiliary layer using the comparative compound E, the driving voltage can be lowered when the light emitting auxiliary layer is formed using the compound of the present invention, and efficiency and life can be maximized.
  • the energy level of the compound is changed due to the difference between the substitution position of the amine group and the hetero element, and when comparing the compound of the present invention with the comparative compound, the compound of the present invention provides more suitable HOMO and LUMO energy. Since the electron balance in the light emitting layer of holes and electrons is increased, the device characteristics are improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. 또한, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 유기전기소자의 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물이 포함되면, 구동전압을 낮추면서 발광효율, 색순도 및 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 중요한 요소이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
또한 최근 유기전기발광소자에 있어서 정공 수송층에서의 발광문제 및 구동전압 문제를 해결하기 위해서 정공 수송층과 발광층 사이에 발광보조층(다층의 정공수송층)이 존재하여야 하며, 각각의 발광층에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 발광층 내에서 재조합(recombination)이 이루어져 엑시톤(exciton)을 형성하게 된다. 하지만 낮은 구동전압을 만들기 위해 정공 이동도(hole mobility)가 빠른 물질을 사용할 경우 양성 폴라론(Polaron)이 발광층과 정공수송층 계면에 쌓이게 되며, 이로 인해 계면열화가 발생하여, 수명 및 효율을 감소시키며, 또한 발광층 내 전하균형(Charge Balance)이 맞지 않아 발광층 내 잉여 폴라론(Polaron)이 발광물질의 약한 결합(bonding)을 공격하여 발광물질이 변형되므로 수명 및 효율 감소, 색순도 저하 등의 현상을 나타내고 있다.
따라서 발광보조층은 상기 정공수송층과 발광층 사이에 존재하여 양성 폴라론(Polaron)이 발광층 계면에 쌓이는 것을 방지하기 위해 발광층과 정공수송층 사이의 알맞은 HOMO 값을 갖는 물질이어야 하며, 발광층 내 전하균형(Charge Balance)을 증가시키기 위해, 적당한 구동전압 범위 내(full device의 ble 소자 구동전압 범위 내) 정공 이동도(hole mobility)를 갖는 물질이어야 한다.
하지만 이는 단순히 발광 보조층 물질의 코어에 대한 구조적 특성으로 이루어질 수 없으며, 발광 보조층 물질의 코어 및 sub-치환기의 특성 그리고 발광보조층과 정공수송층, 발광보조층과 발광층 간의 알맞은 조합이 이루어졌을 때 고효율 및 고수명의 소자가 구현될 수 있는 것이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하며 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로, 효율적인 전자저지능력 및 정공수송능력을 갖는 화합물을 제공함과 동시에, 이러한 화합물을 이용하여 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명 등을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 화합물을 유기전기소자의 재료로 이용함으로써, 발광층 내에 전하균형을 이루기에 용이한 호모(HOMO) 에너지 레벨과 높은 T1 값 등으로 인해, 유기전기소자의 발광효율, 내열성, 색순도, 수명 등을 향상시킬 수 있고 구동전압을 낮출 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000002
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000003
본 발명에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.
본 발명에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.
본 발명에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 이 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두개의 원자의 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 시클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000005
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(130), 발광보조층(151), 정공수송층(140), 전자수송보조층, 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 예컨대, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151) 재료로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151) 재료로 사용될 수 있다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
이미 설명한 것과 같이, 일반적으로 유기전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요하다.
한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 정공수송층 및/또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000006
상기 화학식 1에서 각 기호는 아래와 같이 정의된다.
X 및 Y는 서로 독립적으로 O 또는 S이고, a와 b는 0 또는 1의 정수이다. 단, a와 b 중 적어도 하나는 1이다. 여기서 a 또는 b가 "0"인 경우 X 또는 Y가 존재하지 않는 것을 의미하므로 양쪽 벤젠링의 탄소가 직접 결합하게 된다. 즉, a 또는 b가 "0"인 경우는 X 및 Y가 단일결합인 것과 같다.
Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C1-C60의 알킬기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; 및 -L'-N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1 내지 Ar3가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C18, 또한 더욱 바람직하게는 C6-C12의 아릴기일 수 있고, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸, 페난트릴 등일 수 있다. Ar1 내지 Ar3가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C12의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피리딜, 피리미딜, 트리아진일, 카바졸, 다이벤조싸이엔일, 다이벤조퓨릴 등일 수 있다. Ar1 내지 Ar3가 플루오렌일기인 경우, 예시적으로 9,9-다이메틸-9H-플루오렌일, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌일, 9,9'-스파이로바이플루오렌일 등일 수 있다.
R1 내지 R3는 서로 독립적으로 중수소; 삼중수소; 할로겐기; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 복수의 이웃한 R1 내지 R3가 존재할 경우 이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리 또는 이웃한 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, l과 n은 각각 0~4의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이다.
l과 n이 2이상의 정수인 경우, 복수의 R1끼리, 복수의 R3끼리는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. l, m, n이 0인 경우는, R1-R3 위치에 수소가 결합된 것을 의미한다. 바람직하게는, l, m, n이 0이 모두 0일 수 있다. R1 내지 R3가 아릴기인 경우 바람직하게는 C6-C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C12의 아릴기 수 있으며, 헤테로고리기인 경우에는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C5의 헤테로고리기일수 있으며, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 피리딘, 피리미딘, 트리아진 등일 수 있다.
L1, L2 및 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; 및 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1, L2 및 L'가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6-C12의 아릴렌기일 수 있고, 헤테로고리기인 경우에는 바람직하게는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C12의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 페닐렌, 바이페닐렌, 나프틸렌, 다이메틸플루오렌, 다이페닐플루오렌, 스파이로바이플루오렌, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 피리딘 등이 될 수 있다.
Ar1 내지 Ar3, 및 R1 내지 R3가 -L'-N(R')(R")인 경우, R' 및 R"는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; 및 C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R3, R' 및 R"가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 또는 융합고리기인 경우, 상기 Ar1 내지 Ar3가 알킬기인 경우, R1 내지 R3가 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기인 경우, L1, L2, L'이 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 헤테로고리기, 또는 융합고리기인 경우, 이들 각각은 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
상기 화학식 1의 Ar2는 바이페닐일 수 있으며, 이때 화학식 1은 하기와 같이 화학식 2로 표시될 수 있다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000007
또한, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시될 수 있다. 화학시 3은 화학식 1에서 "a"가 "0"인 경우이고, 화학식 4는 화학식 1에서 "b"가 "0"인 경우에 해당한다.
<화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000008
상기 화학식 2 내지 화학식 4에서 각 기호는 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다. 즉, 상기 화학식 2 내지 화학식 4에서, X, Y, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R3, L1, L2, a, b, l, m, 및 n 등은 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다.
구체적으로, 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000009
Figure PCTKR2016002435-appb-I000010
Figure PCTKR2016002435-appb-I000011
Figure PCTKR2016002435-appb-I000012
Figure PCTKR2016002435-appb-I000013
Figure PCTKR2016002435-appb-I000014
Figure PCTKR2016002435-appb-I000015
Figure PCTKR2016002435-appb-I000016
본 발명의 다른 측면에서, 본발명은 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하고, 이러한 유기물층에는 상기 화합물 중 적어도 하나가 포함될 수 있다. 즉, 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물로 형성될 수 있다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final products)은 하기 반응식에서와 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 합성될 수 있으나, 본 발명의 권리범위가 이러한 합성예로 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000017
I. Sub 1의 합성
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000018
또한, 예시적으로 Sub 1의 b가 "0"인 경우의 화합물은 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있을 것이다.
<반응식 3>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000019
1.1. Sub 1-1 합성 예시
<반응식 4>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000020
(1) Sub 1-I-1 합성
둥근바닥플라스크에 2-Bromodibenzothiophene (100g, 380mmol), 2-Nitrophenyl boronic acid (76g, 456mmol), Pd(PPh3)4 (18g, 15mmol), NaOH (46g, 1140mmol), THF (1.2L)/H2O (0.6L)을 넣는다. 그런 후에 70 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드(Methylene chloride)와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 메틸클로라이드(Methylene chloride)와 헥산(Hexane)으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1-1 (99g, 85%)을 얻었다.
(2) Sub 1-1-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-1 (99g, 323mmol), PPh3 (218g, 808mmol), o-Dichlorobenzene (1.0L)을 넣은 후, 180 ℃에서 24시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각 후 농축시킨다. 농축되어 생성된 화합물을 silica column 및 재결정하여 생성물 Sub 1-1-2 (70g, 80%)를 얻었다.
(3) Sub 1-1-3의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-2 (70g, 293mmol), N-Bromosuccinimide (52g, 293mmol), Methylene chloride (1L)를 넣는다. 그런 후에 상온에서 4시간 동안 교반한다. 반응이 완료되면 증류수를 넣은 후, Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1-3 (86g, 83%)을 얻었다.
(4) Sub 1-1-4의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-3 (30g, 84mmol), Iodobenzene (20.7g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1-4 (28g, 76%)를 얻었다.
(5) Sub 1-1-5의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-4 (20g, 47mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.3g, 56mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.5g, 1.9mmol), KOAc (13.8g, 141mmol), DMF (150mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1-5 (17g, 76%)를 얻었다.
(6) Sub 1-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-5 (17g, 35.8mmol), 1-Bromo-4-iodobenzene (12.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1 (12g, 65%)를 얻었다.
2. Sub 1-2 합성법 예시
<반응식 5>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000021
(1) Sub 1-2-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 반응식 4의 중간 생성물 Sub 1-1-3 (30g, 84mmol)과, 4-Iodo-1,1'-biphenyl (28.6g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-2-1 (32g, 76%)를 얻었다.
(2) Sub 1-2-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2-1 (23.7g, 47mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.3g, 56mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.5g, 1.9mmol), KOAc (13.8g, 141mmol), DMF (150mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-2-2 (22g, 84%)를 얻었다.
(3) Sub 1-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2-2 (19.7g, 35.8mmol), 1-Bromo-4-iodobenzene (12.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-1 (14.5g, 70%)를 얻었다.
3. Sub 1-4 합성법 예시
<반응식 6>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000022
(1) Sub 1-4-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 반응식 4의 중간 생성물 Sub 1-1-3 (30g, 84mmol)과, 2-Bromonaphthalene (21.1g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-4-1 (34.6g, 86%)를 얻었다.
(2) Sub 1-4-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-4-1 (22.5g, 47mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.3g, 56mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.5g, 1.9mmol), KOAc (13.8g, 141mmol), DMF (150mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-4-2 (22.7g, 92%)를 얻었다.
(3) Sub 1-4의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-4-2 (18.8g, 35.8mmol), 1-Bromo-4-iodobenzene (12.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-4 (13.9g, 70%)를 얻었다.
4. Sub 1-6 합성법 예시:
<반응식 7>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000023
(1) Sub 1-6-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 반응식 4의 중간 생성물 Sub 1-1-3 (30g, 84mmol)과, 2-Bromodibenzothiophene (26.8g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-6-1 (32g, 72%)를 얻었다.
(2) Sub 1-6-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-6-1 (25g, 47mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.3g, 56mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.5g, 1.9mmol), KOAc (13.8g, 141mmol), DMF (150mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-4-2 (23.5g, 86%)를 얻었다.
(3) Sub 1-6의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-6-2 (20.8g, 35.8mmol), 1-Bromo-4-iodobenzene (12.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-6 (12g, 55%)를 얻었다.
5. Sub 1-8 합성법 예시:
<반응식 8>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000024
(1) Sub 1-8-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 2-Bromodibenzofuran (50g, 202mmol), 2-Nitrophenyl boronic acid (40.5g, 242mmol), Pd(PPh3)4 (9.3g, 8mmol), NaOH (24g, 606mmol), THF (600mL)/H2O (300mL)을 넣는다. 그런 후에 70 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-8-1 (43g, 74%)을 얻었다.
(2) Sub 1-8-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8-1 (43g, 110mmol), PPh3 (72g, 276mmol), o-Dichlorobenzene (350mL)을 넣는다. 그런 후에 180 ℃ 상태에서 24시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 종결되면 상온으로 식힌 후 농축한다. 농축되어 생성된 화합물을 silica column 및 재결정하여 생성물 Sub 1-8-2 (23g, 82%)을 얻었다.
(3) Sub 1-8-3의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8-2 (23g, 89mmol), N-Bromosuccinimide (16g, 89mmol), Methylene chloride (300mL)를 넣는다. 그런 후에 상온에서 4시간 동안 교반한다. 반응이 완료되면 증류수를 넣은 후, Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-8-3 (21g, 70%)을 얻었다.
(4) Sub 1-8-4의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8-3 (21g, 62mmol), Iodobenzene (15.3g, 75mmol), Pd2(dba)3 (2.3g, 2.5mmol), P(t-Bu)3 (1.3g, 6.2mmol), NaO(t-Bu) (18g, 187mmol), Toluene (200mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-8-4 (16g, 63%)를 얻었다.
(5) Sub 1-8-5의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8-4 (19.4g, 47mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.3g, 56mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.5g, 1.9mmol), KOAc (13.8g, 141mmol), DMF (150mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-8-5 (18g, 84%)를 얻었다.
(6) Sub 1-8의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8-5 (16.4g, 35.8mmol), 1-Bromo-4-iodobenzene (12.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-8 (10g, 58%)를 얻었다.
6. Sub 1-15 합성법 예시:
<반응식 9>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000025
둥근바닥플라스크에 반응식 4의 중간단계에서 생성한 Sub 1-1-5 (17g, 35.8mmol), 1,3-Dibromobenzene (10.1g, 42.9mmol), Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-15 (9.8g, 54%)를 얻었다.
7. Sub 1-16 합성법 예시:
<반응식 10>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000026
둥근바닥플라스크에 반응식 5에서 생성된 Sub 1-2-2 (19.7g, 35.8mmol), 1,3-Dibromoenzene (10.1g, 42.9mmol)와, Pd(PPh3)4 (1.7g, 1.4mmol), NaOH (4.3g, 107mmol), THF (160mL) / H2O (80ml)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride로 녹인 후, silica 필터 후 농축한다. 농축된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-16 (13g, 62%)를 얻었다.
8. Sub 1-28의 합성법 예시:
<반응식 11>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000027
(1) Sub 1-28-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 2-Chloroaniline (67.2g, 525mmol), 1,4-Dibromodibenzothiophene (150g, 438mmol),　Pd2(dba)3 (16.2g, 17.4mmol), P(t-Bu)3 (15g, 43.8mmol), NaO(t-Bu) (126g, 1317mmol), Toluene (1.5L)을 넣는다. 그런 후에 70 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-28-1 (135g, 79%)을 얻었다.
(2) Sub 1-28-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-28-1 (135g, 348mmol), PPh3 (228g, 867mmol), o-Dichlorobenzene (900mL)을 넣는다. 그런 후에 180 ℃ 상태에서 24시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 종결되면 상온으로 식힌 후, 농축한다. 농축되어 생성된 화합물을 silica column 및 재결정하여 생성물 Sub 1-28-2 (91.8g, 75%)를 얻었다.
(3) Sub 1-28의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-28-2 (30g, 84mmol), Iodobenzene (20.7g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-28 (28g, 76%)를 얻었다.
9. Sub 1-32의 합성법 예시:
<반응식 12>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000028
(1) Sub 1-32-1의 합성법
둥근바닥플라스크에 2-Chloroaniline (67.2g, 525mmol), 1,4-Dibromodibenzofuran (143g, 438mmol),　Pd2(dba)3 (16.2g, 17.4mmol), P(t-Bu)3 (15g, 43.8mmol), NaO(t-Bu) (126g, 1317mmol), Toluene (1.5L)을 넣는다. 그런 후에 70 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-32-1 (129g, 79%)을 얻었다.
(2) Sub 1-32-2의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-32-1 (129g, 346mmol), PPh3 (227g, 865mmol), o-Dichlorobenzene (900mL)을 넣는다. 그런 후에 180 ℃ 상태에서 24시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 종결되면 상온으로 식힌 후, 농축한다. 농축되어 생성된 화합물을 silica column 및 재결정하여 생성물 Sub 1-32-2 (87.2g, 75%)를 얻었다.
(3) Sub 1-32의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1-32-2 (28g, 84mmol), Iodobenzene (20.7g, 102mmol), Pd2(dba)3 (3g, 3.3mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 8.4mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 255mmol), Toluene (240mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 8시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub 1-32 (26g, 76%)를 얻었다.
한편, Sub 1의 예시는 아래와 같으며, 이에 대한 FD-MS 값은 표 1과 같다. ㄱ그러나, Sub 1의 화합물이 아래 예시로 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000029
Figure PCTKR2016002435-appb-I000030
[표 1]
Figure PCTKR2016002435-appb-I000031
Sub 2 합성 예시
예시적으로, 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 13의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 13>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000032
1. Sub 2-28의 합성예시
<반응식 14>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000033
4-bromo-1,1'-biphenyl (5.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, [1,1'-biphenyl]-4-amine (3.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반 환류 시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-28을 6.2g (수율: 80%) 얻었다.
Sub 2의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들에 대한 FD-MS 값은 표 2와 같다.
Figure PCTKR2016002435-appb-I000034
Figure PCTKR2016002435-appb-I000035
[표 2]
Figure PCTKR2016002435-appb-I000036
Product의 합성법
둥근바닥플라스크에 Sub 1 화합물(1당량)을 넣고, Sub 2 화합물을 (1당량), Pd2(dba)3 (0.03~0.05당량), P(t-Bu)3 (0.08당량), NaO(t-Bu) (3당량), Toluene (3mmol)을 넣는다. 그런 후에 100℃ 상태에서 가열 환류 시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 화합물을 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물을 얻었다.
화합물 1-1의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000037
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (5g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-1 (6.4g, 86%)를 얻었다.
화합물 1-2의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000038
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (5g, 10mmol), Sub 2-32 (3.6g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-2 (5.8g, 74%)를 얻었다.
화합물 1-3의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000039
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (5g, 10mmol), Sub 2-33 (4.9g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-3 (6.8g, 75%)를 얻었다.
화합물 1-4의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000040
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (5g, 10mmol), Sub 2-34 (4.9g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-4 (7g, 77%)를 얻었다.
화합물 1-5의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000041
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (5g, 10mmol), Sub 2-53 (3.5g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-5 (6.8g, 88%)를 얻었다.
화합물 1-6의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000042
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2 (5.8g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-6 (6.2g, 76%)를 얻었다.
화합물 1-16의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000043
둥근바닥플라스크에 Sub 1-4 (5.5g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-16 (5.4g, 68%)를 얻었다.
화합물 1-26의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000044
둥근바닥플라스크에 Sub 1-6 (6.1g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-26 (6.3g, 74%)를 얻었다.
화합물 1-36의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000045
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8 (4.9g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-36 (6.5g, 89%)를 얻었다.
화합물 1-38의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000046
둥근바닥플라스크에 Sub 1-8 (4.9g, 10mmol), Sub 2-33 (4.9g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-38 (7g, 79%)를 얻었다.
화합물 1-71의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000047
둥근바닥플라스크에 Sub 1-15 (5g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-71 (6.3g, 85%)를 얻었다.
화합물 1-73의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000048
둥근바닥플라스크에 Sub 1-15 (5g, 10mmol), Sub 2-33 (4.9g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-73 (6.7g, 74%)를 얻었다.
화합물 1-75의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000049
둥근바닥플라스크에 Sub 1-16 (5.8g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-75 (6.3g, 77%)를 얻었다.
화합물 1-105의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000050
둥근바닥플라스크에 Sub 1-26 (4.3g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-105 (5.9g, 88%)를 얻었다.
화합물 1-107의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000051
둥근바닥플라스크에 Sub 1-28 (4.3g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-107 (4.3g, 65%)를 얻었다.
화합물 1-111의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000052
둥근바닥플라스크에 Sub 1-32 (4.1g, 10mmol), Sub 2-28 (3.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-111 (3.8g, 58%)를 얻었다.
화합물 1-113의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000053
둥근바닥플라스크에 Sub 1-26 (4.3g, 10mmol), Sub 2-1 (1.7g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-113 (3.0g, 59%)를 얻었다.
화합물 1-126의 합성
Figure PCTKR2016002435-appb-I000054
둥근바닥플라스크에 Sub 1-28 (4.3g, 10mmol), Sub 2-2 2.2g, 10mmol), Pd2(dba)3 (3g, 0.4mmol), P(t-Bu)3 (1.8g, 0.8mmol), NaO(t-Bu) (24.6g, 30mmol), Toluene (50mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃에서 3시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹여 silica filter를 한다. Filter가 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 1-126 (3.5g, 62%)를 얻었다.
[표 3]
Figure PCTKR2016002435-appb-I000055
Figure PCTKR2016002435-appb-I000056
유기전기소자의 제조평가
[ 실시예 1] 그린 유기발광소자 ( 정공수송층 )
본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 “2-TNATA”로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하, “CBP”로 약기함)을 호스트 물질로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하, “Ir(ppy)3”으로 약기함)을 도판트 물질로 사용하고 90:10 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서 상기 발광층 상에 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 “BAlq”로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 “Alq3”로 약기함)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 1] 내지 [ 실시예 128] 그린 유기발광소자 ( 정공수송층 )
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 각각 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-128을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 1] 내지 [ 비교예 5] 그린 유기 발광 소자의 제작 및 시험 ( 정공수송층 )
비교예 1 내지 비교예 6은 각각 정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 A 내지 비교화합물 E를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 A> <비교화합물 B> <비교화합물 C>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000057
<비교화합물 D> <비교화합물 E>
Figure PCTKR2016002435-appb-I000058
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였는데, 측정결과는 하기 표 5와 같다.
[표 5]
Figure PCTKR2016002435-appb-I000059
Figure PCTKR2016002435-appb-I000060
Figure PCTKR2016002435-appb-I000061
Figure PCTKR2016002435-appb-I000062
상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 정공수송층으로 사용할 경우 구동전압을 낮추면서, 발광효율 및 수명이 현저히 향상되는 것을 확인할 수 있다. 즉, NPB를 정공수송층으로 사용한 비교예 1보다는 오환의 헤테로고리화합물이 코어인 비교화합물 B 내지 비교화합물 E를 정공수송층으로 사용한 비교예 2~5가 구동전압, 효율 그리고 수명면에서 우수한 소자 결과를 나타내었다.
또한, 비교예 2와 비교화합물 3과는 아민위치가 상이하고, 비교예 4와 비교화합물 5와는 헤테로원소의 종류가 상이한 본 발명의 화합물을 정공수송층 재료로 사용한 실시예 1 내지 실시예 128의 경우 소자의 구동전압을 낮추면서, 효율 및 수명이 향상된다는 것을 알 수 있다.
헤테로원소의 종류는 동일하지만 아민기의 치환위치만 상이한 비교예 2 및 비교예 3에 사용된 비교화합물과 본 발명의 화합물과의 차이를 살펴보면, 도 2 및 도 3에 도시된 전자구름 분포도와 같이 HOMO level은 아민기에 의해 좌우되는데, 말단에 아민기가 치환된 비교화합물 B, 비교화합물 C와 오환의 헤테로고리 화합물 코어 중심 페닐에 아민기가 치환된 본 발명의 화합물 A, B의 전자구름분포도가 현저하게 상이함을 알 수 있다.
즉, 비교화합물 B와 본 발명의 화합물 A(화합물 1-117에 해당함)를 비교해보면, 비교화합물 B의 HOMO의 전자구름은 아민기부터 S가 치환된 부분까지 형성되는 반면, 본 발명의 화합물 A는 아민기부터 N이 치환된 부분까지 HOMO 전자구름이 형성되는 것을 확인할 수 있다.
이와 같이 HOMO의 전자구름이 상이한 영역에서 생기면서 에너지 레벨(energy level) 및 화합물의 화학적 물성이 달라지게 되고, 적절한 에너지 레벨을 갖는 본 발명의 화합물의 정공수송 특성이 비교화합물보다 더 우수해져서 소자의 구동전압, 효율 및 수명을 극대화 시키는 것으로 판단된다.
또한, 아민기의 치환 위치는 동일하지만 헤테로원소 종류가 상이만 비교화합물 D, 비교화합물 E와, 본발명의 화학식 1에 속하는 화합물 A, 화합물 B를 비교해보면, 헤테로원소 종류가 달라지면서도 상기와 같이 HOMO 의 전자구름 분포가 현저히 달라지는 것을 확인할 수 있는바, 본 발명의 화합물이 적적한 에너지 레벨을 가지게 되어 이로 인해 정공과 전자의 발광층 내 전하균형(charge balance)이 증가되어 정공 수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어져 소자의 구동전압이 낮아지면서 동시에 효율 및 수명이 극대화될 수 있는 것이다.
결론적으로, 아민기의 치환위치 및 헤테로원소의 종류에 따라 화합물의 물성 및 소자의 결과가 현저히 달라질 수 있음을 알 수 있다.
[ 실시예 129] 레드 유기발광소자 ( 발광보조층 )
본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 “NPB”로 약기함)를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 20 nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 CBP를 호스트 물질로, (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]를 도판트 물질로 사용하고 95:5 중량비로 도핑하여 30 nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3를 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 130] 내지 [ 실시예 151] 레드 유기발광소자 ( 발광보조층 )
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-109를 사용한 점을 제외하고는 실시예 129와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 6] 내지 [ 비교예 10] 레드 유기발광소자 ( 발광보조층 )
비교예 6은 발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 113과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였으며, 비교예 7 내지 비교예 10은 발광보조층 물질로 각각 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 B 내지 상기 비교화합물 E를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 129와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정결과는 하기 표 6과 같다.
[표 6]
Figure PCTKR2016002435-appb-I000063
상기 표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층으로 사용할 경우 구동전압, 발광효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있다. 즉, 발광보조층이 형성되지 않은 경우(비교예 6)보다 비교화합물로 발광보조층을 형성한 경우, 구동 전압은 소폭 상승하지만 효율 및 수명이 현저하게 향상되는 것을 확인할 수 있고, 비교화합물 B 내지 비교화합물 E를 사용하여 발광보조층을 형성하는 것보다 본 발명의 화합물을 사용하여 발광보조층 형성시 구동전압을 낮출 수 있고, 효율과 수명을 극대화시킬 수 있다.
이는 이미 설명한 것과 같이, 아민기의 치환 위치와 헤테로원소의 차이로 인해 화합물의 에너지 레벨이 달라지게 되고 본 발명의 화합물을 비교화합물과 비교해 볼 때, 본 발명의 화합물이 보다 적절한 HOMO, LUMO 에너지를 가지게 되어 정공과 전자의 발광층 내 전자균형이 증가되어 결국 소자 특성이 향상되는 것이다. 이러한 결과는 아민기의 치환위치 및 헤테로원소의 종류에 따라 화합물의 물성 및 소자의 결과가 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명 하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATION
본 특허출원은 2015년 3월 26일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2015-0042166호에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.
아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000064
    상기 화학식 1에서,
    X 및 Y는 서로 독립적으로 O 또는 S이고, a와 b는 0 또는 1의 정수이며, 단 a와 b 중 적어도 하나는 1이며,
    Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C1-C60의 알킬기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; 및 -L'-N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1 내지 R3는 서로 독립적으로 중수소; 삼중수소; 할로겐기; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 복수의 이웃한 R1 내지 R3가 존재할 경우 이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리 또는 이웃한 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    l과 n은 각각 0~4의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이며,
    L1, L2 및 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기; 및 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    R' 및 R"는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; 및 C6-C60의 방향족 고리와 C3-C60의 지방족 고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R3, R' 및 R"가 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 또는 융합고리기인 경우, 상기 Ar1 내지 Ar3가 알킬기인 경우, R1 내지 R3가 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기인 경우, L1, L2, L'이 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 헤테로고리기, 또는 융합고리기인 경우, 이들 각각은 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 4 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2>
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000065
    상기 화학식 2에서, X, Y, Ar1, Ar3, R1 내지 R3, L1, L2, a, b, l, m, 및 n은 제 1항에서 정의된 것과 동일하다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 3> <화학식 4>
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000066
    상기 화학식 3 또는 화학식 4에서, X, Y, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R3, L1, L2, l, m, 및 n은 제 1항에서 정의된 것과 동일하다.
  4. 제 1항에 있어서
    상기 화학식 1은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000067
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000068
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000069
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000070
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000071
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000072
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000073
    Figure PCTKR2016002435-appb-I000074
    .
  5. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층에 포함되며, 상기 화합물은 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  9. 제 5항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
PCT/KR2016/002435 2015-03-26 2016-03-11 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Ceased WO2016153198A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/561,707 US10428084B2 (en) 2015-03-26 2016-03-11 Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same and electronic device thereof
CN201680018406.XA CN108055845B (zh) 2015-03-26 2016-03-11 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0042166 2015-03-26
KR1020150042166A KR102312728B1 (ko) 2015-03-26 2015-03-26 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016153198A1 true WO2016153198A1 (ko) 2016-09-29

Family

ID=56978510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2016/002435 Ceased WO2016153198A1 (ko) 2015-03-26 2016-03-11 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10428084B2 (ko)
KR (1) KR102312728B1 (ko)
CN (1) CN108055845B (ko)
WO (1) WO2016153198A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018034444A1 (ko) * 2016-08-17 2018-02-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018185571A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、表示装置及び照明装置
US11225488B2 (en) 2017-04-07 2022-01-18 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, display device, and lighting device
US12065419B2 (en) 2018-05-11 2024-08-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, display device, and lighting device

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190129946A (ko) 2017-03-17 2019-11-20 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 표시 장치, 및 조명 장치
KR102485113B1 (ko) * 2017-12-18 2023-01-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111253302B (zh) * 2018-12-03 2026-04-10 北京鼎材科技股份有限公司 一种化合物及其在有机电致发光器件中的应用
CN110483533A (zh) * 2019-07-08 2019-11-22 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种化合物及其制备方法和应用
KR20210092367A (ko) 2020-01-15 2021-07-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 아민 화합물
KR102598520B1 (ko) * 2021-09-08 2023-11-07 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN115057786A (zh) * 2022-06-17 2022-09-16 京东方科技集团股份有限公司 Oled材料及其制备方法、oled元件、显示基板和显示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110004408A (ko) * 2008-03-31 2011-01-13 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 신규의 공여체-수용체 플루오렌 스캐폴드, 이의 제조방법 및 용도
KR20130127563A (ko) * 2012-05-02 2013-11-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20130134202A (ko) * 2012-05-30 2013-12-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20140067910A (ko) * 2012-11-26 2014-06-05 유니버셜 디스플레이 코포레이션 지연 형광을 갖는 유기 발광 화합물
US20140353640A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101498278B1 (ko) * 2012-01-18 2015-03-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101555680B1 (ko) * 2015-03-03 2015-09-25 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN107428769B (zh) * 2015-08-27 2020-03-27 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机发光元件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110004408A (ko) * 2008-03-31 2011-01-13 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 신규의 공여체-수용체 플루오렌 스캐폴드, 이의 제조방법 및 용도
KR20130127563A (ko) * 2012-05-02 2013-11-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20130134202A (ko) * 2012-05-30 2013-12-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20140067910A (ko) * 2012-11-26 2014-06-05 유니버셜 디스플레이 코포레이션 지연 형광을 갖는 유기 발광 화합물
US20140353640A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018034444A1 (ko) * 2016-08-17 2018-02-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US11296279B2 (en) 2016-08-17 2022-04-05 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same and electronic device thereof
US11225488B2 (en) 2017-04-07 2022-01-18 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, display device, and lighting device
CN109928980A (zh) * 2017-04-07 2019-06-25 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备、显示装置及照明装置
JPWO2018185571A1 (ja) * 2017-04-07 2020-02-13 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、表示装置及び照明装置
CN112961167A (zh) * 2017-04-07 2021-06-15 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备、显示装置及照明装置
CN109153685A (zh) * 2017-04-07 2019-01-04 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备、显示装置及照明装置
WO2018185571A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、表示装置及び照明装置
JP7143279B2 (ja) 2017-04-07 2022-09-28 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子用材料、発光材料、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
CN109153685B (zh) * 2017-04-07 2022-11-22 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备、显示装置及照明装置
US11834457B2 (en) 2017-04-07 2023-12-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, display device, and lighting device
CN112961167B (zh) * 2017-04-07 2024-06-07 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备、显示装置及照明装置
US12421202B2 (en) 2017-04-07 2025-09-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, display device and lighting device
US12065419B2 (en) 2018-05-11 2024-08-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, display device, and lighting device

Also Published As

Publication number Publication date
CN108055845A (zh) 2018-05-18
US20180201621A1 (en) 2018-07-19
KR102312728B1 (ko) 2021-10-14
KR20160115114A (ko) 2016-10-06
US10428084B2 (en) 2019-10-01
CN108055845B (zh) 2020-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016140497A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020226300A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2022191466A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016148425A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016003225A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015041416A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015178585A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018016786A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015056965A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014058183A1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014061960A1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019022435A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016013816A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020085797A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014178532A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019093666A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015088183A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020149710A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017052099A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020101169A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020149711A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015080404A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019027163A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019031833A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017217654A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16769016

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15561707

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16769016

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1