WO2016104278A1 - 高収縮性ポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物 - Google Patents

高収縮性ポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物 Download PDF

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WO2016104278A1
WO2016104278A1 PCT/JP2015/085198 JP2015085198W WO2016104278A1 WO 2016104278 A1 WO2016104278 A1 WO 2016104278A1 JP 2015085198 W JP2015085198 W JP 2015085198W WO 2016104278 A1 WO2016104278 A1 WO 2016104278A1
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WO
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polyamide
shrinkage
yarn
fiber
heat
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PCT/JP2015/085198
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健志 山中
健太郎 ▲たか▼木
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東レ株式会社
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
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    • D03D15/283—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres

Definitions

  • the present invention relates to a polyamide fiber having high shrinkage and a mixed yarn and a woven or knitted fabric using the polyamide fiber as a part thereof.
  • polyester fibers have a higher Young's modulus than polyamide fibers, so the texture after heat treatment and shrinkage is hard. There was a problem with comfort as clothing.
  • the polyamide fiber has a low Young's modulus and a soft texture, and has excellent properties such as wear resistance. Therefore, the polyamide fiber is suitably used for clothing applications. A lot of development has been done.
  • Patent Document 1 discloses a highly shrinkable polyamide fiber having a boiling water shrinkage ratio of 15% or more.
  • Patent Document 2 discloses a highly shrinkable polyamide fiber having a shrinkage stress of 220 to 400 mg / d.
  • Patent Document 3 discloses a highly shrinkable polyamide fiber having a shrinkage stress of 0.15 cN / dtex or more.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 3-64516 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-73231 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-100300
  • the high-shrinkage polyamide fiber disclosed in Patent Document 1 is for blending with other fibers to form a different-shrinkage mixed yarn, but even if the boiling water shrinkage rate (B) is high.
  • the heat shrinkage stress (H) was low, the fiber was not sufficiently shrunk, and a mixed yarn with bulkiness and a feeling of swelling could not be obtained.
  • the heat shrinkage stress (H) is small, so that it does not shrink sufficiently. It was not possible to obtain a high-density fabric with bulkiness and swell.
  • the high-shrinkage polyamide fibers disclosed in Patent Documents 2 and 3 have poor spinnability due to poor compatibility between the polymers in the fibers, and a soft texture is mainstream in clothing applications, and due to high-speed yarn production. Since high-efficiency production is the mainstream, there was a problem that it was not possible to cope with single yarn fineness and high-speed spinning. Since the fineness of the single yarn could not be reduced, a high-density fabric with a feeling of swelling and softness could not be obtained. In addition, since the polymer used for producing the fiber is produced by copolymerization, there is a problem that it takes time and effort to produce the copolymer and the production cost is increased.
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and provides a polyamide fiber having high shrinkage having a high shrinkage characteristic such as heat shrinkage stress (H) and boiling water shrinkage (B), and thereby A woven or knitted fabric using a polyamide fiber and / or a mixed yarn having a high shrinkage at least partially has a bulkiness. It is an object to provide a high-density woven or knitted fabric with a soft feeling.
  • H heat shrinkage stress
  • B boiling water shrinkage
  • the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention has high heat shrinkage stress (H) and boiling water shrinkage (B) and excellent shrinkage characteristics, and is compatible with crystalline polyamide and amorphous polyamide as constituent components. Therefore, single yarn fineness and high speed spinning can be achieved.
  • the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention is a fiber made of crystalline polyamide and amorphous polyamide.
  • Crystalline polyamide is a polyamide that forms crystals and has a melting point, and is a polymer in which a so-called hydrocarbon group is connected to the main chain via an amide bond, and is composed of polycoupleramide, polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene sebaca.
  • Crystalline polyamide is a high molecular weight product composed of diamines and dibasic acids.
  • Specific diamines include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2, 2 , 4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, metaxylylenediamine and the like.
  • Dibasic acids include glutaric acid, pimelic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, hexadecenedioic acid, eicosandioic acid, diglycolic acid, 2, Examples include 2,4-trimethyladipic acid, xylylene dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. Any crystalline polyamide may be used for the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention, but polycapramide and polyhexamethylene adipamide are preferred from the viewpoints of production cost and fiber strength retention.
  • the non-crystalline polyamide in the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention is a polyamide which does not form crystals and does not have a melting point, such as a polycondensate of isophthalic acid / terephthalic acid / hexamethylenediamine, isophthalic acid / terephthalic acid / Hexamethylenediamine / bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane polycondensate, isophthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine polycondensate Polycondensate of terephthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, isophthalic acid / terephthalic acid / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine / 2,2 , 4-Trimethylhexamethylenediamine polycondensate,
  • amorphous polyamide used for the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention may be any, but a polycondensate of isophthalic acid / terephthalic acid / hexamethylenediamine is preferred from the viewpoints of production cost and fiber shrinkage characteristics.
  • the weight ratio of the amorphous polyamide is less than 10% by weight, the shrinkage characteristics of the heat shrinkage stress (H) and the boiling water shrinkage (B) are reduced.
  • the fabric does not shrink sufficiently even if heat treatment is performed, and the fabric is soft and has a high density. Can't get.
  • the weight ratio here refers to a peak area (A) of a signal (usually around 3 ppm) derived from hydrogen at the ⁇ -position of a carboxyl group that forms an amide bond, as measured by proton NMR of a highly shrinkable polyamide fiber, and an aromatic
  • the mass number of the repeating unit of polyamide is measured by performing mass spectrometry on the same highly shrinkable polyamide fiber.
  • the weight ratio is calculated from the product of the obtained repetition ratio and the mass number of each polyamide repeating unit.
  • pigments For high-shrinkage polyamide fibers, pigments, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, flame retardants, plasticizers, mold release agents, lubricants, foaming agents, antistatic agents, moldability improving agents are added as necessary.
  • a reinforcing agent or the like may be added.
  • the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention is a compatible system in which crystalline polyamide and amorphous polyamide are compatible with each other. Judgment of compatible system and incompatible system is based on the result of 3000 times TEM observation, when a phase separation structure of a sea island having a dispersed phase with a diameter of 10 nm or more is observed. When no phase separation structure was observed, it was determined as a compatible system.
  • compatible systems during fiber production, when the molten polymer is discharged from the spinneret discharge hole, the swell of the yarn (ballast effect) is small and excellent in spinnability. This makes it possible to spin at a high speed.
  • the ballast effect is large and the spinnability is poor and stable spinning cannot be performed, it is impossible to realize single-fine fine yarn and high-speed spinning.
  • the high-shrinkage polyamide fiber of the present invention has a boiling water shrinkage (B) of 20 to 50%.
  • B boiling water shrinkage
  • the boiling water shrinkage (B) of the highly shrinkable polyamide fiber is preferably 25 to 45%.
  • the high shrinkage polyamide fiber of the present invention has a heat shrinkage stress (H) of 0.15 cN / dtex or more.
  • the heat shrinkage stress (H) mentioned here is a KE-2 type heat shrinkage stress measuring machine manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd., and the fiber yarn to be measured is tied into a loop having a circumference of 16 cm, and the yarn fineness (decitex)
  • the initial load of 1/30 g is applied, the temperature is increased at a rate of 100 ° C./min, and the peak value of the obtained thermal stress curve is measured as the maximum thermal stress (cN / dtex).
  • the heat shrinkage stress (H) in such a range, when a mixed fiber is produced, it is bulkier by pulling and contracting fibers having different shrinkage characteristics when heat-treated with boiling water or steam. A blended yarn is obtained.
  • fabrics when they are heat-treated with boiling water, steam, etc., fibers with different shrinkage characteristics are pulled tightly and sufficiently shrunk to obtain a dense fabric with a feeling of swelling and softness. it can. If it is less than 0.15 cN / dtex, the heat-shrinkage stress (H) is not sufficient even when heat treatment is performed, and the yarn length difference is difficult to be obtained and sufficient bulkiness can be obtained.
  • the heat shrinkage stress (H) of the highly shrinkable polyamide fiber is preferably 0.20 cN / dtex or more, more preferably 0.25 cN / dtex or more. Also, if the heat shrinkage stress becomes too high, when the woven fabric is produced, the shrinking power becomes too high, and the eyes at the intersection of the woven fabric are clogged too much. Since it becomes easy to generate
  • the high-shrinkage polyamide of the present invention exhibits shrinkage characteristics within the above ranges of boiling water shrinkage (B) and heat shrinkage stress (H). That is, it is important to simultaneously satisfy the boiling shrinkage rate (B) representing the dimensional change when heat-treated with boiling water, steam, or the like, and the heat shrinkage stress (H) representing the power (force) to shrink.
  • B boiling shrinkage rate
  • H heat shrinkage stress
  • the high shrinkage polyamide fiber of the present invention preferably has a total fineness of 5 to 80 dtex.
  • the single yarn fineness of the highly shrinkable polyamide fiber is preferably 0.9 to 3.0 dtex.
  • 0.9 to 2.0 dtex is more preferable, and 0.9 to 1.3 dtex is more preferable. is there.
  • the fabric When the single yarn fineness is 3.0 dtex or more, the fabric is hard and stiff, but when the single yarn fineness is within the above range, the mixed yarn that has been heat-treated with boiling water or steam is used. Even in the used sewn product or high-density woven or knitted fabric, good softness can be obtained when worn and comfortable comfort can be realized.
  • the high elongation of the high-shrinkage polyamide fiber of the present invention may be a high elongation that is usually used for clothing. From the viewpoint of high-order processing, the elongation is 25 to 50% and the strength is 2.5 cN / dtex. The above is more preferable.
  • the fineness unevenness (U%) in the longitudinal direction of the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention is preferably 1.2% or less, and 1.0% or less from the viewpoint of the Yokomura quality of the fabric when used as a woven fabric for clothing. More preferred. More preferably, it is 0.8% or less.
  • the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention preferably has a rigid amorphous amount of 20 to 45%.
  • the rigid amorphous amount is a value calculated as follows. Assuming that the content of crystalline polyamide is 100% using the difference between the heat of fusion and the heat of cold crystallization obtained from the normal DSC measurement ( ⁇ Hm ⁇ Hc) and the specific heat difference obtained from the temperature-modulated DSC measurement ( ⁇ Cp) Based on the formulas (1) and (2), the crystallinity (Xc) and the movable amorphous amount (Xma) were obtained. Furthermore, the rigid amorphous amount (Xra) was calculated from the equation (3).
  • Xc (%) ( ⁇ Hm ⁇ Hc) / ⁇ Hm 0 ⁇ 100 (1)
  • Xma (%) ⁇ Cp / ⁇ Cp 0 ⁇ 100 (2)
  • Xra (%) 100 ⁇ (Xc + Xma) (3)
  • ⁇ Hm 0 and ⁇ Cp 0 are the heat of fusion of the crystalline polyamide constituting the highly shrinkable polyamide fiber and the specific heat difference before and after the Tg of the amorphous polyamide, respectively.
  • the rigid amorphous amount of the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention depends on the restraining force of the crystal part when the fiber structure is formed and the shrinkability of the amorphous part that has mobility when heat treatment is performed.
  • a desired boiling water shrinkage rate (B) and heat shrinkage stress (H) can be expressed.
  • B boiling water shrinkage rate
  • H heat shrinkage stress
  • the amount of rigid amorphous can be expressed to 20% or more
  • the restraint force of a crystal part expresses and the power (force
  • a method for producing the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention by melt spinning will be described.
  • the melting part of melt spinning will be described.
  • a pressure melter method or an extruder method can be used.
  • the crystalline polyamide and amorphous polyamide mixed polymer flowing into the spinning pack is discharged from a known spinneret.
  • the melting temperature and spinning temperature are preferably the melting point of polyamide + 20 ° C. to the melting point + 60 ° C.
  • the method of mixing the crystalline polyamide and the amorphous polyamide includes a chip blending method in which the crystalline polyamide chip and the amorphous polyamide chip are mixed together, and a master in which the crystalline polyamide polymer and the amorphous polyamide polymer are previously mixed by melt kneading.
  • a chip method and a melt kneading method in which a crystalline polyamide polymer and an amorphous polyamide are kneaded with an extruder during melting.
  • a master chip method and a melt kneading method that can knead more firmly are preferable.
  • melt-kneading it is more preferable to knead firmly with a short-axis or double-axis extruder. More specifically, it is preferable to use one or more sets of kneading elements (kneading discs, paddles) having a strong kneading action and shearing action for the shape and combination of screw elements that can be used in the present invention. It is preferable that Q / N, which is a ratio of the amount Q (kg / h) and the extruder rotation speed N (rpm), is in the range of 0.01 to 0.03. By setting it as this range, it becomes possible to implement
  • the compatibility system of the crystalline polyamide and the amorphous polyamide can be further stabilized by adding a compatibilizing agent.
  • the compatibilizer include organic silane compounds such as alkoxysilanes having at least one functional group selected from an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, a hydroxyl group, a mercapto group, and a ureido group. A functional epoxy compound etc. are mentioned, These can also be used simultaneously 2 or more types.
  • the blending ratio of the compatibilizer is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crystalline polyamide. When the added amount is 0.01 parts by weight or more, a compatibility improving effect is obtained, and 10 parts by weight or less is preferable because the melt viscosity of the crystalline polyamide is not significantly increased and the fluidity is not impaired. .
  • a method of continuously performing the spinning-drawing step (direct spinning drawing method), a method of winding the undrawn yarn once and drawing (two-step method), or Although it can be produced by any method such as a method in which the spinning speed is set to 3000 m / min or higher and the drawing process is substantially omitted (high-speed spinning method), direct spinning from the viewpoint of high-efficiency production and production cost.
  • high-speed spinning method direct spinning from the viewpoint of high-efficiency production and production cost.
  • a one-step method of stretching and high speed spinning is preferred.
  • the production of melt spinning by the direct spinning drawing method will be exemplified.
  • the polyamide yarn discharged from the spinneret is cooled, solidified and lubricated in the same manner as in ordinary melt spinning, and then taken up at 1500 to 4000 m / min by the first godet roller. After stretching at 1.0 to 3.0 times between the dead rollers, it is wound on a package at 3000 m / min or more, preferably 3500 to 4500 m / min.
  • the target polyamide yarn is strongly stretched.
  • the degree can be obtained.
  • the first godet roller may be used as a heating roller to perform heat stretching to perform stretching with increased polymer fluidity.
  • the amount of rigid amorphous is increased, and the heat shrinkage stress (H) is improved by setting the crystalline polyamide and the amorphous polyamide to an appropriate weight ratio.
  • the heat shrinkage stress (H) of the yarn can be appropriately designed by performing heat setting using the second godet roller as a heating roller.
  • the boiling shrinkage (B) can be reduced by reducing the amount of movable amorphous.
  • the heat setting temperature is preferably 110 to 180 ° C.
  • the high-shrinkage polyamide fiber of the present invention is used for at least a part of the mixed yarn of the present invention.
  • a yarn length difference appears due to a difference in shrinkage characteristics when heat-treated with boiling water, steam or the like, and a bulky blended yarn can be obtained.
  • the fiber having different shrinkage referred to here is a fiber having a different boiling water shrinkage ratio (B) when heat-treated with boiling water or steam.
  • chemical fibers include polyamide fibers typified by polycapramide and polyhexamethylene adipamide, polyester fibers typified by polyethylene terephthalate, and polypropylene typified by polypropylene.
  • Polyolefin fiber and the like For clothing use, polyamide fibers and polyester fibers are preferred. Polyamide fibers are more preferred for sportswear, down jacket, outer and inner applications.
  • the difference in boiling water shrinkage between the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention and the fiber having different shrinkage characteristics is preferably 10 to 30% from the viewpoint of soft feeling and bulging feeling. More preferably, the difference in boiling water shrinkage is 15 to 30%.
  • the difference in heat shrinkage stress between the highly shrinkable polyamide fiber of the present invention and the fiber having different shrinkage characteristics is preferably 0.10 to 0.40 cN / dtex from the viewpoint of soft feeling and bulge feeling. More preferably, the difference in heat shrinkage stress is 0.15 to 0.30 cN / dtex.
  • the blended yarn of the present invention can be processed according to a known method.
  • the fiber blending method air fiber blending, synthetic twisting, composite false twisting and the like can be applied.
  • air fiber blending is preferable because the fiber blending is easy to control and the manufacturing cost is low.
  • the air-mixing method include interlace processing, Taslan processing, and processing using a swirling airflow.
  • the woven or knitted fabric of the present invention uses at least a part of the high shrinkage polyamide fiber and / or mixed yarn of the present invention.
  • the high-shrinkage polyamide fibers shrink sufficiently, and the fibers with different shrinkage characteristics are pulled and shrunk.
  • a high-density woven or knitted fabric with a feeling of swelling and softness can be obtained.
  • the woven or knitted fabric of the present invention can be woven or knitted according to a known method.
  • the structure of the woven or knitted fabric is not limited.
  • the structure may be any of a plain structure, a twill structure, a satin structure, a changed structure thereof, or a mixed structure, but the texture of the woven fabric has a solid texture.
  • a flat structure having many restraint points, a ripstop structure combining a flat structure, a stone structure, and a Nanako structure are preferable.
  • the structure may be any of a round knitted fabric, interlocked fabric, warp knitted fabric half, satin, jacquard, or their modified or mixed tissue, depending on the intended use.
  • a half-textured fabric such as a single tricot knitted fabric is preferable from the viewpoint that the knitted fabric is thin and stable and has an excellent elongation rate.
  • the use of the woven or knitted fabric of the present invention is not limited, but is preferably used for clothing, and more preferably sports such as down jackets, windbreakers, golf wear, and rain wear. Casual wear and ladies' men's clothing. In particular, it can be suitably used for sportswear and down jackets.
  • fusing point The data processing was implemented in Universal Analysis2000 using TA Instrument Q1000 for a differential scanning calorimeter (DSC). The measurement was carried out under a nitrogen flow (50 mL / min), in a temperature range of ⁇ 50 to 300 ° C., a heating rate of 10 ° C./min, and a sample weight of about 5 g (calorific data normalized by weight after measurement). The melting point was measured from the melting peak.
  • Relative Viscosity 0.25 g of a sample was dissolved in 25 ml of sulfuric acid having a concentration of 98% by mass so as to be 1 g / 100 ml, and the flow time (T1) at 25 ° C. was measured using an Ostwald viscometer. Subsequently, the flow time (T2) of only sulfuric acid having a concentration of 98% by mass was measured.
  • the ratio of T1 to T2, that is, T1 / T2 was defined as sulfuric acid relative viscosity.
  • Total fineness and single yarn fineness The total fineness and single yarn fineness were measured according to JIS L1013.
  • a fiber sample is wound 200 times with a measuring instrument having a frame circumference of 1.125 m with a tension of 1/30 (g). It was dried at 105 ° C for 60 minutes, transferred to a desiccator, allowed to cool in an environment of 20 ° C and 55RH for 30 minutes, and the weight per 10,000 m was calculated from the value obtained by measuring the weight of the skein.
  • the total fineness of the fiber was calculated as%. The measurement was performed 4 times, and the average value was defined as the total fineness. The value obtained by dividing the total fineness by the number of filaments was defined as the single yarn fineness.
  • E. Thermal contraction stress (H) Using a KE-2 type heat shrinkage stress measuring machine manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd., the fiber yarn to be measured is tied into a loop with a circumference of 16 cm, an initial load of 1/30 g of the fineness of the yarn is applied, and the temperature rises from room temperature to 210 ° C. Measurement was performed at a temperature rate of 100 ° C./min, and the peak value of the obtained thermal stress curve was defined as the maximum thermal stress.
  • the measuring method of rigid amorphous amount is the difference between the heat of fusion obtained from normal DSC measurement and the heat of cold crystallization ( ⁇ Hm- ⁇ Hc), and the specific heat difference obtained from temperature modulated DSC measurement ( ⁇ Cp).
  • the crystallinity (Xc) and the movable amorphous amount (Xma) were determined based on the formulas (1) and (2), assuming that the crystalline polyamide content was 100%.
  • the rigid amorphous amount (Xra) was calculated from the equation (3). The amount of rigid amorphous was calculated from the average value of two measurements of temperature-modulated DSC and DSC.
  • Xc (%) ( ⁇ Hm ⁇ Hc) / ⁇ Hm 0 ⁇ 100 (1)
  • Xma (%) ⁇ Cp / ⁇ Cp 0 ⁇ 100 (2)
  • Xra (%) 100 ⁇ (Xc + Xma) (3)
  • ⁇ Hm 0 and ⁇ Cp 0 are the specific heat difference between the heat of fusion of the crystalline polyamide and the Tg of the amorphous polyamide, respectively.
  • the measurement conditions for normal DSC and temperature modulation DSC were as follows.
  • This method is a method in which heating and cooling are repeated with a constant period and amplitude, and the temperature is raised on an average, and the entire DSC signal (Total Heat Flow) is reversible such as glass transition. It can be separated into components (Reversing Heat Flow) and irreversible components (Non-Reversing Heat Flow) such as enthalpy relaxation, curing reaction, and desolvation. However, the melting peak of the crystal appears in both the reversible component and the irreversible component.
  • TMS Tetramethylsilane
  • 1 H-NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • Crystals from the peak area (A) of the signal (usually around 3 ppm) derived from the ⁇ -position hydrogen of the carboxyl group forming the amide bond and the peak area (B) of the signal derived from the aromatic hydrocarbon (usually around 7 ppm)
  • Mass spectrometry Matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry MALDI-MS
  • time-of-flight mass spectrometry TOF-MS
  • time-of-flight matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry MALDI-TOF-MS
  • the yarn is exposed to RuO 4 vapor and coated to clarify the boundary between the yarn and the embedding resin. Thereafter, it is embedded in a resin, a thin section is produced, and stained with a phosphotungstic acid (PTA) aqueous solution for 15 min.
  • PTA phosphotungstic acid
  • the observation object obtained as described above was observed using a transmission electron microscope (H-7100, manufactured by Hitachi, Ltd.) at an applied voltage of 100 kV. The observation magnification was 3000 times and the fiber cross section was observed.
  • spinnability The spinnability of the polyamide yarn is determined by judging that it is a poor spinnability (x) when continuous spinning is performed for 8 hours and the yarn breakage occurs three times or more. In the case of less than the number of times, it was determined that the spinnability was good ( ⁇ ).
  • the obtained nylon 6 yarn had a fineness of 78.8 dtex, a strength of 4.0 cN / dtex, an elongation of 59%, a boiling water shrinkage of 10%, and a heat shrinkage stress of 0.09 cN / dtex.
  • (C) Tube Knitted Fabric Fabrication A blended yarn sample was adjusted with a tube knitting machine so as to have a stitch of 50 to fabricate a tube knitted fabric.
  • the obtained tubular knitted fabric is scoured at 80 ° C. for 20 minutes, then adjusted to pH 4 with Kayanol Yellow N5G 1% owf and acetic acid, dyed at 100 ° C. for 30 minutes, and then at 80 ° C. for 20 minutes. Fix treatment was performed, and finally heat treatment was performed at 170 ° C. for 30 seconds to improve the texture.
  • the resulting fabric is scoured at 80 ° C. for 20 minutes, subsequently adjusted to pH 4 using Kayanol Yellow N5G 1% owf and acetic acid, dyed at 100 ° C. for 30 minutes, and then subjected to Fix treatment at 80 ° C. for 20 minutes. Finally, heat treatment was performed at 170 ° C. for 30 seconds to improve the texture.
  • Example 1 Polycaprolactam (N6) (relative viscosity ⁇ r: 2.62, melting point 222 ° C.) as a crystalline polyamide and isophthalic acid (6I) / terephthalic acid (6T) / hexamethylenediamine polycondensate as an amorphous polyamide A copolymer having an acid / terephthalic acid copolymer ratio of 7/3, a crystalline polyamide / non-crystalline polyamide weight ratio of 90/10, and a biaxial extruder at 275 ° C.
  • Example 2 Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the crystalline polyamide / non-crystalline polyamide was 80/20 and the first godet roller was drawn at a stretching temperature of 80 ° C. A polyamide yarn was obtained.
  • Example 3 Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of crystalline polyamide / non-crystalline polyamide was 70/30 and the first godet roller was drawn at a stretching temperature of 80 ° C. A polyamide yarn was obtained.
  • Example 4 The weight ratio of crystalline polyamide / non-crystalline polyamide is 50/50, the discharge amount is changed, oiling and entanglement are performed, and then the first goded roller is drawn at a stretching temperature of 120 ° C. Spinning was carried out under the same spinning conditions as in Example 1 to obtain a 44 dtex 26 filament raw yarn.
  • Example 5 Polyhexamethylene adipamide (N66) (relative viscosity ⁇ r: 2.82, melting point 263 ° C.) is used as the crystalline polyamide, and isophthalic acid (6I) / terephthalic acid (6T) / hexamethylene is used as the amorphous polyamide.
  • stretched 2.8 times between the first goded roller and heated second goded roller (heat set temperature: 150 ° C) at 80 ° C stretching temperature
  • Spinning was carried out under the same spinning conditions as in Example 1 except that the yarn was taken out to obtain a 44 dtex 26 filament raw yarn.
  • Example 6 The same spinning conditions as in Example 5 except that polyhexamethylene sebacimide (N610) (relative viscosity ⁇ r: 2.82, melting point 219 ° C.) was used as the crystalline polyamide, and the spinning temperature was changed to 275 ° C. Spinning was carried out to obtain a polyamide yarn of 44 dtex 26 filaments.
  • N610 polyhexamethylene sebacimide
  • Example 7 Polycaprolactam (relative viscosity ⁇ r: 2.62, melting point 222 ° C.) was used as the crystalline polyamide, and isophthalic acid / isophthalic acid (6I) / terephthalic acid (6T) / hexamethylenediamine polycondensate as the amorphous polyamide.
  • a copolymer having a copolymerization ratio of terephthalic acid of 7/3 is used, the weight ratio of crystalline polyamide / amorphous polyamide is 60/40, and a compatibilizing agent (polyfunctional epoxy compound: bisphenol F type epoxy resin) is 2 %
  • Q / N 0.177
  • Q discharge rate (kg / h)
  • N is the number of revolutions of the extruder (rpm)]
  • a chip was produced.
  • the obtained master chip was melted and discharged (spinning temperature 275 ° C.) using a spinneret having 26 holes and round holes.
  • the yarn discharged from the spinneret was cooled and solidified, and after refueling, a wound undrawn yarn was obtained once at a take-up speed of 800 m / min. Subsequently, the film was stretched at a magnification of 3.6 times, heat-heated (heat set temperature: 170 ° C.), and wound on a package at 600 m / min to obtain a polyamide yarn of 66 dtex 26 filament by a two-step method. .
  • Example 8 Spinning and drawing were carried out under the same spinning conditions as in Example 7 except that the discharge amount was changed, the spinneret having 10 holes and round holes and the draw ratio was changed to 3.8 times. A polyamide yarn was obtained.
  • Example 9 Spinning and drawing were carried out under the same spinning conditions as in Example 7 except that the discharge amount was changed and the draw ratio was changed to 3.8 times to obtain a polyamide yarn of 88 dtex 26 filaments.
  • Example 10 Polycaprolactam (relative viscosity ⁇ r: 2.62) is used as the crystalline polyamide, and terephthalic acid (6T) / 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine polycondensate is used as the amorphous polyamide. Spinning and drawing were performed under the same spinning conditions as in Example 7 except that the weight ratio of the amorphous polyamide was 60/40, to obtain a 66 dtex 26 filament polyamide yarn.
  • 6T terephthalic acid
  • Example 11 After being drawn by the first godet roller at a stretching temperature of 140 ° C. and stretched 1.3 times between the heated second godet rollers (heat setting temperature: 150 ° C.), the winding speed (winder) Speed) Spinning was carried out under the same spinning conditions as in Example 4 except that the package was wound at 4400 m / min to obtain a 44 dtex 26 filament raw yarn.
  • Example 1 Spinning was carried out under the same spinning conditions as in Example 1 except that the weight ratio of crystalline polyamide / amorphous polyamide was 95/5 to obtain a polyamide yarn of 33 dtex 26 filaments.
  • Q is the discharge rate (kg / h)
  • N is the rotation speed of the extruder (rpm )]
  • Example 5 except that the weight ratio of crystalline polyamide / non-crystalline polyamide is 70/30, 2% by weight of a compatibilizer (polyfunctional epoxy compound: bisphenol F type epoxy resin) is added, and the discharge amount is changed. Spinning was carried out under similar spinning conditions to obtain a polyamide yarn having 88 dtex 26 filaments.
  • a compatibilizer polyfunctional epoxy compound: bisphenol F type epoxy resin
  • Spinning was carried out under the same spinning conditions as in Example 5 except that the weight ratio of crystalline polyamide / amorphous polyamide was 70/30, and an attempt was made to obtain a polyamide yarn of 44 dtex 26 filaments.
  • Table 1 shows polymer compositions and spinning conditions of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6
  • Table 2 shows raw yarn characteristics and fabric evaluation results
  • Table 3 shows raw yarn characteristics and mixed yarn evaluation results.
  • the wefts are caused by a difference in shrinkage between the warp and the wefts through a heat treatment process.
  • a high-density woven fabric that exhibits excellent shrinkage due to a synergistic effect of the shrinking action and the action of the wefts pulling the warp and shrinking, and is suitable for apparel and has a soft and soft feeling.
  • the blended yarns that partially use the polyamide yarns of Examples 1 to 6 of the present invention are subjected to a heat treatment process, so that the core yarns and the sheath yarns are subjected to a difference in shrinkage between the core yarns and the sheath yarns.
  • An excellent shrinkage was expressed by a synergistic effect of the action of the yarn shrinking and the action of the core yarn pulling the sheath yarn to shrink, and a bulky mixed yarn was obtained.
  • the polyamide yarns of Examples 1 to 11 of the present invention can be obtained by adjusting the weight ratio of the crystalline polyamide and the amorphous polyamide appropriately or by using a compatibilizer such as using a compatibilizing agent. Achieved finer and higher speed yarn production. Further, it can be seen that the obtained polyamide yarn has a small U% and small unevenness in fineness.
  • Comparative Examples 2 and 3 since there is a large difference in the solidification rate between the crystalline polyamide and the amorphous polyamide, the compatibility between the crystalline polyamide and the amorphous polyamide is poor, the heat shrinkage stress (H) is low, and sufficient The density was not obtained, and the fabric was inferior in swelling. In particular, the fabric of Comparative Example 3 having a large total fineness was inferior in soft feeling. Further, the obtained polyamide yarn had a high U%, and unevenness in fineness was observed.

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Abstract

　熱収縮応力（Ｈ）、沸騰水収縮率（Ｂ）が高い収縮特性を有するポリアミド繊維によって、少なくとも一部に高収縮性ポリアミド繊維を用いた混繊糸は嵩高性を有し、少なくとも一部に高収縮性を有するポリアミド繊維および／又は混繊糸を用いた織編物は、ふくらみ感、ソフト感のある高密度な織編物とすることができる高収縮ポリアミド繊維を提供する。高収縮性ポリアミド繊維は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドが相溶し、それぞれの重量比率が結晶性ポリアミド：非晶性ポリアミド＝９０：１０～５０：５０、沸騰水収縮率（Ｂ）が２０～５０％、熱収縮応力（Ｈ）が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする。

Description

高収縮性ポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物
　本発明は高収縮性を有するポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物に関するものである。
　近年、これまでの繊維には見られなかった特殊繊維を用いた織物などの縫製品の開発が活発である。その中で高収縮性を付与した繊維を利用した例は多く、例えば熱収縮性の異なる２種の繊維を混合した混繊糸や、熱収縮性の高い原糸を製織した後に沸騰水やスチーム等で熱処理して嵩高性やふくらみ感を持たせ、風合いや表面特性を改良した織物の開発が数多くなされている。
　高収縮性を付与した繊維の代表例として、高収縮性ポリエステル繊維あるが、ポリエステル繊維はポリアミド繊維と比較してヤング率が高い特性があるために、熱処理して収縮させた後の風合いが硬く、衣料用途としての快適性に問題があった。一方、ポリアミド繊維はヤング率が低く柔らかな風合いが得られ、耐摩耗性などの優れた特性を有することから衣料用途に好適に用いられるが、更なる、機能付与のために高収縮性ポリアミド繊維について、多数の開発が行なわれている。
　例えば特許文献１には、沸騰水収縮率が１５％以上である高収縮性ポリアミド繊維が開示されている。また、特許文献２には、収縮応力が２２０～４００ｍｇ／ｄの高収縮性ポリアミド繊維が開示されている。また、特許文献３には、収縮応力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である高収縮性ポリアミド繊維が開示されている。
日本国特開平３－６４５１６号公報 日本国特開２０００－７３２３１号公報 日本国特開２００７－１００２７０号公報
　しかしながら、特許文献１に開示されている高収縮性ポリアミド繊維は、他の繊維と混繊して異収縮混繊糸とするためのものであるが、沸騰水収縮率（Ｂ）が高くても熱収縮応力（Ｈ）が低い場合、十分に収縮されず、嵩高性やふくらみ感のある混繊糸を得ることができなかった。また、沸騰水収縮率（Ｂ）が高くて熱収縮応力（Ｈ）が低い高収縮性ポリアミド繊維を用いた織物に熱処理を施しても、熱収縮応力（Ｈ）が小さいため十分に収縮されず、嵩高性やふくらみ感のある高密度の織物を得ることはできなかった。
　特許文献２、３に開示されている高収縮性ポリアミド繊維は、繊維中のポリマー同士の相溶性が悪いために曳糸性に乏しく、衣料用途において、やわらかい風合いが主流であり、かつ高速製糸による高効率生産が主流であるため、単糸細繊度化や高速紡糸に対応することができないという問題があった。単糸細繊度化できないことからふくらみ感、ソフト感のある高密度な織物は得られなかった。また、この繊維を製造するために用いられるポリマーは共重合によって製造されるため、共重合ポリマーを製造するのに手間がかかり、製造コストも高くなるという問題があった。
　そこで、本発明では上記問題点を解決するものであり、熱収縮応力（Ｈ）、沸騰水収縮率（Ｂ）が高い収縮特性を有する高収縮性を有するポリアミド繊維を提供すること、およびこれによって、少なくとも一部に高収縮性ポリアミド繊維を用いた混繊糸が嵩高性を有し、少なくとも一部に高収縮性を有するポリアミド繊維および／又は混繊糸を用いた織編物が、ふくらみ感、ソフト感のある高密度な織編物とすることを提供することを課題とする。
　上記目的を達成するために、本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、主として、次の構成を有する。すなわち、
（１）結晶性ポリアミドと、非晶性ポリアミドからなる繊維であって、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドが相溶し、それぞれの重量比率が結晶性ポリアミド／非晶性ポリアミド＝９０／１０～５０／５０、沸騰水収縮率（Ｂ）が２０～５０％、熱収縮応力（Ｈ）が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする高収縮性ポリアミド繊維。
（２）総繊度が５～８０ｄｔｅｘであり単糸繊度が０．９～３．０ｄｔｅｘであることを特徴とする（１）記載の高収縮性ポリアミド繊維。
（３）剛直非晶量が２０～４５％であることを特徴とする（１）または（２）記載の高収縮性ポリアミド繊維。
（４）混繊糸の一部に（１）～（３）いずれかに記載の高収縮性ポリアミド繊維を用いることを特徴とする混繊糸。
（５）織編物の一部に（１）～（３）いずれかに記載の高収縮性ポリアミド繊維および／または（４）記載の混繊糸を用いることを特徴とする織編物。
である。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、熱収縮応力（Ｈ）、沸騰水収縮率（Ｂ）が高く収縮特性に優れると共に、構成成分である結晶性ポリアミドおよび非晶性ポリアミドが相溶しているので、単糸細繊度化や高速紡糸することができる。熱収縮応力（Ｈ）、沸騰水収縮率（Ｂ）が高い収縮特性を有する高収縮性ポリアミド繊維によって、少なくとも一部に高収縮性ポリアミド繊維を用いた混繊糸は嵩高性を有し、少なくとも一部に高収縮性を有するポリアミド繊維および／又は混繊糸を用いた織編物は、ふくらみ感、ソフト感のある高密度な織編物とすることができる。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドからなる繊維である。結晶性ポリアミドは、結晶を形成し融点を有するポリアミドであり、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結されたポリマーであり、ポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリテトラメチレンアジパミド、１，４－シクロヘキサンビス（メチルアミン）と線状脂肪族ジカルボン酸との縮合重合型ポリアミドなど、及び、これらの共重合体もしくはこれらの混合物が挙げられる。ただし、均一な系を再現しやすく、安定した機能発現の点からホモのポリアミドを用いることが好ましい。
　結晶性ポリアミドは、ジアミン類、二塩基酸類からなる高分子量体であり、具体的なジアミン類としてはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス－（４，４’－アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンなどがあげられる。二塩基酸類としてはグルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４－トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。本発明の高収縮性ポリアミド繊維に用いる結晶性ポリアミドはいかなるものでもよいが、製造コスト、繊維の強度保持の両面からポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミドが好ましい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維における非結晶性ポリアミドは、結晶を形成せず融点をもたないポリアミドであり、例えば、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、イソフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、テレフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体、テレフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体等がある。また、これらの重縮合体を構成するテレフタル酸成分及び／又はイソフタル酸成分のベンゼン環が、アルキル基やハロゲン原子で置換されたものも含まれる。さらに、これらの非晶性ポリアミドは２種類以上併用してもよい。本発明の高収縮性ポリアミド繊維に用いる非晶性ポリアミドはいかなるものでもよいが、製造コスト、繊維の収縮特性の両面からイソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体が好ましい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維における、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの重量比率は、結晶性ポリアミド／非晶性ポリアミド＝９０／１０～５０／５０である。非晶性ポリアミドの重量比率が１０重量％未満の場合、熱収縮応力（Ｈ）および沸騰水収縮率（Ｂ）の収縮特性が小さくなり、混繊糸を作製した際には、熱処理を施しても糸長差が発現しにくく十分な嵩高性を得ることができず、また、織物を作製した際には、熱処理を施しても十分に収縮されずふくらみ感、ソフト性のある高密度な織物を得ることができない。また、非晶性ポリアミドの重量比率が５０重量％を超えると、熱収縮応力（Ｈ）および沸騰水収縮率（Ｂ）の収縮特性が高くなり過ぎ、熱処理後の織物の密度が過密になり、風合いが硬くなり、ふくらみ感、ソフト性に劣る。そのため、製造コスト、繊維の収縮特性の両面から結晶性ポリアミド／非晶性ポリアミド＝８０／２０～６０／４０であることが好ましく、７０／３０～６０／４０であることがより好ましい。
　ここでいう重量比率とは、高収縮性ポリアミド繊維のプロトンＮＭＲを測定し、アミド結合を形成するカルボキシル基のα位の水素に由来するシグナル（通常３ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ａ）と、芳香族炭化水素に由来するシグナル（通常７ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ｂ）から結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの繰り返し比を求める（Ａ＝結晶性ポリアミドの繰り返し数×２＋非晶性ポリアミドの繰り返し数×２、Ｂ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×４）。同じ高収縮性ポリアミド繊維について、質量分析を行うことで、ポリアミドの繰り返し単位の質量数を測定する。求めた繰り返し比とそれぞれのポリアミドの繰り返し単位の質量数の積から重量比率を算出されるものである。
　また高収縮性ポリアミド繊維には、必要に応じて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、滑剤、発泡剤、帯電防止剤、成形性改良剤、強化剤等を添加してもよい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドが互いに相溶している相溶系である。相溶系と非相溶系の判断は、３０００倍のＴＥＭ観察結果において、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されたときは非相溶系、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されなかったときは相溶系と判定した。相溶系においては、繊維製造の際、紡糸口金吐出孔から溶融ポリマーを吐出した際の糸条の膨らみ（バラス効果）が小さく曳糸性に極めて優れ、これまでにない単糸細繊度化糸条の紡糸が可能となるばかりでなく、高速紡糸が可能となる。一方、非相溶系においては、バラス効果が大きく曳糸性に乏しく安定製糸できないため、単糸細繊度糸化や高速紡糸は実現できない。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、沸騰水収縮率（Ｂ）が２０～５０％である。かかる範囲とすることにより、混繊糸を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に収縮特性の異なる繊維との収縮差により糸長差が発現し、嵩高い混繊糸が得られる。また、織物を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に十分に収縮しふくらみ感、ソフト感のある高密度な織物を得ることができる。沸騰水収縮率（Ｂ）が２０％未満の場合、混繊糸を作製した際には、熱処理を施しても糸長差が発現しにくく十分な嵩高性を得ることができず、また、織物を作製した際には、熱処理を施しても十分に収縮されずふくらみ感、ソフト性のある高密度な織物を得ることができない。沸騰水収縮率（Ｂ）が５０％を超えると、織物を作製した際には、熱処理を施した際に寸法変化が大きくなり過ぎ、織物の密度が過密になり、風合いが硬くなり、ふくらみ感、ソフト感が劣ることに加えて、織物の交錯点での目の詰まりかたに斑が生じ、収縮斑が生じるため、得られる織物の品位が劣る。高収縮性ポリアミド繊維の沸騰水収縮率（Ｂ）は好ましくは、２５～４５％である。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、熱収縮応力（Ｈ）が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。ここでいう熱収縮応力（Ｈ）とは、カネボウエンジニアリング社製ＫＥ－２型熱収縮応力測定機を用い、測定する繊維糸条を結び周長１６ｃｍのループとし、糸条の繊度（デシテックス）の１／３０ｇの初荷重を掛け、昇温速度１００℃／分で測定して、得られた熱応力曲線のピーク値を最大熱応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）として測定されるものである。熱収縮応力（Ｈ）をかかる範囲とすることにより、混繊糸を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に収縮特性の異なる繊維をひきつれて収縮することによって、より嵩高い混繊糸が得られる。また、織物を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に収縮特性の異なる繊維を糸ひきつれて十分に収縮し、よりふくらみ感、ソフト性のある高密度な織物を得ることができる。０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、混繊糸を作製した際には、熱処理を施しても熱収縮応力（Ｈ）が足りず、糸長差が発現しにくく十分な嵩高性を得ることができず、また、織物を作製した際には、熱処理を施しても均一に収縮されず収縮斑を生じ、ふくらみ感、ソフト性のある高密度な織物を得ることができない。高収縮性ポリアミド繊維の熱収縮応力（Ｈ）は好ましくは０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは０．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、熱収縮応力が高くなりすぎると、織物を作製した際には、収縮するパワーが高くなり過ぎ、織物の交錯点での目が詰まりすぎるため、摩擦に弱くなり、毛羽や毛玉等が発生しやすくなるため、得られる織物の品位が低下する傾向がある。このため高収縮性ポリアミド繊維の熱収縮応力（Ｈ）の上限は好ましくは０．５０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
　本発明の高収縮性ポリアミドは、沸騰水収縮率（Ｂ）と熱収縮応力（Ｈ）が前記範囲で収縮特性を発現することが重要である。つまり、沸騰水やスチーム等で熱処理した際の寸法変化を表す沸騰収縮率（Ｂ）と収縮するパワー（力）を表す熱収縮応力（Ｈ）を同時に満たすことが重要である。かかる範囲とすることにより、混繊糸を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に収縮特性の異なる繊維との糸長差が発現し、さらに収縮特性の異なる繊維をひきつれて収縮することによって、より嵩高い混繊糸が得られる。また、織物を作製した際には、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に収縮特性の異なる繊維を糸ひきつれて十分に収縮し、よりふくらみ感、ソフト性のある高密度な織物を得ることができる。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、総繊度が５～８０ｄｔｅｘであることが好ましい。特に、スポーツウエア、ダウンジャケット、アウターおよびインナー用基布として用いる際の布帛の強度と軽量性の観点から、８～５０ｄｔｅｘがより好ましく、さらに好ましくは８～４０ｄｔｅｘである。また、高収縮性ポリアミド繊維の単糸繊度は、０．９～３．０ｄｔｅｘであることが好ましい。特に、スポーツウエア、ダウンジャケット、アウターおよびインナー用基布として用いる際の布帛の強度とソフト性の観点から、０．９～２．０ｄｔｅｘがより好ましく、さらに好ましくは０．９～１．３ｄｔｅｘである。単糸繊度が３．０ｄｔｅｘ以上である場合、布帛が硬くごわついた着心地となってしまうが、単糸繊度が、前記範囲であるとき、沸騰水やスチーム等で熱処理した混繊糸を用いた縫製品あるいは高密度の織編物においても、着用した際に良好なソフト性が得られ快適な着心地が実現できる。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維の強伸度は、衣料用途の場合、通常使用される強伸度であればよく、高次加工の観点から伸度２５～５０％、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維の長手方向の繊度ムラ（Ｕ％）は、衣料用途の織物として使用する場合、布帛のヨコムラ品位の観点から１．２％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましい。さらに好ましくは０．８％以下である。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維は、剛直非晶量が２０～４５％であることが好ましい。剛直非晶量は、以下のとおり算出される値である。通常のＤＳＣ測定から得られた融解熱量と冷結晶化熱量の差（ΔＨｍ－ΔＨｃ）、温度変調ＤＳＣ測定から得られた比熱差（ΔＣｐ）を用いて、結晶性ポリアミド含有率を１００％と仮定し、式（１）、（２）に基づいて、結晶化度（Ｘｃ）および可動非晶量（Ｘｍａ）を求めた。さらに、式（３）より剛直非晶量（Ｘｒａ）を算出した。なお、剛直非晶量は、温度変調ＤＳＣおよびＤＳＣの２回測定の平均値より算出した。
Ｘｃ（％）＝（ΔＨｍ－ΔＨｃ）／ΔＨｍ0×１００　　　（１）
Ｘｍａ（％）＝ΔＣｐ／ΔＣｐ0×１００　　　　　　　　（２）
Ｘｒａ（％）＝１００－（Ｘｃ＋Ｘｍａ）　　　　　　　　（３）
ここで、ΔＨｍ0およびΔＣｐ0はそれぞれ、高収縮性ポリアミド繊維を構成する結晶性ポリアミドの融解熱量および非晶性ポリアミドのＴｇ前後での比熱差である。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維の剛直非晶量は、繊維構造を形成した際の結晶部の拘束力と、熱処理を施した際に可動性をもつ非晶部の収縮性に依存する。剛直非晶量をかかる範囲とすることにより、所望の沸騰水収縮率（Ｂ）と熱収縮応力（Ｈ）を発現させることができる。剛直非晶量を２０％以上とすることで、結晶部の拘束力が発現し、可動性をもつ非晶部の収縮性を損なうことなく、所望の熱収縮応力（Ｈ）を得ることができる。また、４５％以下とすることで、結晶部の拘束力が発現し非晶部の収縮するパワー（力）を保持することができ、所望の熱収縮応力（Ｈ）を得ることができる。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維の溶融紡糸による製造方法について説明する。
　溶融紡糸の溶融部について説明する。結晶性ポリアミドおよび非晶性ポリアミドを溶融するに際し、プレッシャーメルター法あるいはエクストルーダー法が挙げられる。紡糸パックへ流入した結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミド混合ポリマーは、公知の紡糸口金より吐出される。また、溶融温度、紡糸温度（いわゆるポリマー配管や紡糸パックまわりの保温温度）は、ポリアミドの融点＋２０℃～融点＋６０℃が好ましい。
　結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドを混合する方法は、結晶性ポリアミドチップと非晶性ポリアミドチップ同士を混合するチップブレンド法、予め溶融混練により結晶性ポリアミドポリマーと非晶性ポリアミドポリマーを混合するマスターチップ法、溶融時にエクストルーダーにより結晶性ポリアミドポリマーと非晶性ポリアミドを混練する溶融混練法が挙げられる。相溶系を形成するためには、より強固に混練できるマスターチップ法、溶融混練法が好ましい。溶融混練では、短軸あるいは複軸のエクストルーダーにより強固に混練することがより好ましい。より具体的には、本発明で使用しうるスクリューエレメントの形状及びその組合せは、混練作用及び剪断作用の強いニーディングエレメント（ニーディングディスク、パドル）を一組以上使用することが好ましく、ポリマー吐出量Ｑ（ｋｇ／ｈ）とエクストルーダーの回転数Ｎ（ｒｐｍ）の比であるＱ／Ｎが０．０１～０．０３の範囲であることが好ましい。かかる範囲とすることでポリマー同士を強く混練することで相溶系を実現することが可能となる。
　結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドを混合するとき、相溶化剤を配合することにより、結晶性ポリアミドおよび非晶性ポリアミドの相溶系をより安定化することができる。相溶化剤の具体的な例としては、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシシランなどの有機シラン化合物および多官能エポキシ化合物などが挙げられ、これらは２種以上同時に使用することもできる。相溶化剤の配合割合は結晶性ポリアミド１００重量部に対して、０．０１～１０重量部が好ましく、更に好ましくは０．１～５重量部である。０．０１重量部以上の添加量においては相溶性向上効果が得られ、１０重量部以下は結晶性ポリアミドの溶融粘度の著しい増加がなく流動性を損なわないことから、かかる範囲とすることが好ましい。
　本発明の高収縮性ポリアミド繊維の製造方法プロセスについて、紡糸－延伸工程を連続して行う方法（直接紡糸延伸法）、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸する方法（２工程法）、あるいは紡糸速度を３０００ｍ／ｍｉｎ以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する方法（高速紡糸法）等、いずれの方法においても製造可能であるが、高効率生産、製造コストの面から直接紡糸延伸法、高速紡糸法の一工程法が好ましい。
　溶融紡糸の直接紡糸延伸法での製造について例示する。
　紡糸口金から吐出されたポリアミド糸条は、通常の溶融紡糸と同様、冷却、固化され、給油した後に第一ゴデットローラーにて１５００～４０００ｍ／ｍｉｎで引き取り、第一ゴデットローラーと第二ゴデットローラー間にて１．０～３．０倍で延伸を行った後で、３０００ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは３５００～４５００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取る。
　この際、第一ゴデットローラーと第二ゴデットローラー間の周速度の比率（延伸倍率）や、巻き取り速度（ワインダー速度）を適切に設計することにより、狙いとするポリアミド糸条の強伸度を得ることが可能となる。
　また、第一ゴデットローラーを加熱ローラーとして熱延伸を施すことで、ポリマーの流動性を高くした延伸を実施してもよい。流動性を高めることで剛直非晶量を増加させ、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドを適正な重量比率とすることで熱収縮応力（Ｈ）が向上する。
　また、第二ゴデットローラーを加熱ローラーとして熱セットを施すことで、糸条の熱収縮応力（Ｈ）を適切に設計することができる。延伸後に熱セットを施すことで、可動非結晶量を減少させることで沸騰収縮率（Ｂ）を低減させることがでる。熱セット温度は１１０～１８０℃であることが好ましい。
　また、巻き取りまでの工程で公知の交絡装置を用い、交絡を施すことも可能である。必要であれば複数回交絡を付与することで交絡数を上げることも可能である。さらには、巻き取り直前に、追加で油剤を付与するのも可能である。
　本発明の混繊糸は、本発明の高収縮ポリアミド繊維を少なくとも一部に用いる。高収縮性ポリアミド繊維と収縮特性の異なる繊維と混繊することにより、沸騰水やスチーム等で熱処理した際の収縮特性差により糸長差が発現し、嵩高い混繊糸が得られる。ここでいう異収縮性を示す繊維とは、沸騰水やスチーム等で熱処理した際の沸騰水収縮率（Ｂ）の異なる繊維のことである。化学繊維、天然繊維に限定されるものではないが、化学繊維の例としては、ポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミドに代表されるポリアミド系繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系繊維やポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系繊維などである。衣料用途では、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維が好ましい。スポーツウエア、ダウンジャケット、アウターおよびインナー用途では、ポリアミド系繊維がより好ましい。
　また、本発明の高収縮性ポリアミド繊維と収縮特性の異なる繊維との沸騰水収縮率差は、１０～３０％であることが、ソフト感とふくらみ感の点で好ましい。さらに好ましくは、沸騰水収縮率差が１５～３０％であるとよい。
　また、本発明の高収縮性ポリアミド繊維と収縮特性の異なる繊維との熱収縮応力差は、０．１０～０．４０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが、ソフト感とふくらみ感の点で好ましい。さらに好ましくは、熱収縮応力差が０．１５～０．３０ｃＮ／ｄｔｅｘであるとよい。
　本発明の混繊糸は、公知の方法に従い糸加工可能である。混繊法としては、エア混繊、合撚、複合仮撚等が適用可能であるが、エア混繊が混繊の制御をし易くまた製造コストも低く好ましい。エア混繊方法としてはインターレース加工、タスラン加工、旋回気流を利用した加工を挙げることができる。
　本発明の織編物は、本発明の高収縮ポリアミド繊維および／又は混繊糸を少なくとも一部に用いる。高収縮性ポリアミド繊維と収縮特性の異なる繊維と製織、製編することにより、沸騰水やスチーム等で熱処理した際に、高収縮ポリアミド繊維が十分に収縮し、収縮特性の異なる繊維をひきつれて収縮し、ふくらみ感、ソフト性のある高密度な織編物が得られる。
　本発明の織編物は、公知の方法に従い製織、製編可能である。また、織編物の組織は限定されるものではない。織物の場合、その組織は、使用される用途によって平組織、綾組織、朱子組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、織物の地合いがしっかりしたふくらみ感のある織物とするには、拘束点の多い平組織、平組識と石目、ナナコ組識を組み合わせたリップストップ組識が好ましい。編物の場合、その組織は、使用される用途によって丸編地の天竺組織、インターロック組織、経編地のハーフ組織、サテン組織、ジャカード組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、編地が薄くて安定性が有り、かつ、伸長率にも優れる点からシングルトリコット編地のハーフ組織地などが好ましい。
　本発明の織編物を一部に用いる縫製品は、その用途を限定されるものでないが、衣料用が好ましく、より好ましくは、ダウンジャケット、ウインドブレイカー、ゴルフウエアー、レインウエアなどに代表されるスポーツ、カジュアルウェアや婦人紳士衣料である。特にスポーツウエア、ダウンジャケットに好適に用いることができる。
　次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
　Ａ．融点
　示差走査熱量計（ＤＳＣ）にＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いＵｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。測定は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。融解ピークから融点を測定した。
　Ｂ．相対粘度
　試料０．２５ｇを、濃度９８質量％の硫酸２５ｍｌに対して１ｇ／１００ｍｌになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８質量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
　Ｃ．総繊度、単糸繊度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３に準じ総繊度および単糸繊度を測定した。繊維試料を、１／３０（ｇ）の張力で枠周１．１２５ｍの検尺機にて２００回巻かせを作成する。１０５℃で６０分乾燥しデシケーターに移し、２０℃５５ＲＨ環境下で３０分放冷し、かせの重量を測定して得られた値から１００００ｍ当たりの重量を算出し、公定水分率を４．５％として繊維の総繊度を算出した。測定は４回行い、平均値を総繊度とした。また、総繊度をフィラメント数で除した値を単糸繊度とした。
　Ｄ．沸騰水収縮率（Ｂ）
　繊維試料を５０ｃｍのループにし、繊度の１／３０（ｇ）の初荷重を掛けて長さＡを求め、次いでフリーにして沸騰水中に３０分間浸漬した後、自然乾燥し、再び繊度の１／３０（ｇ）の初荷重を掛けて長さＢを求め、次の式で沸騰水収縮率（Ｂ）を算出した。
沸騰水収縮率（Ｂ）（％）＝〔（Ａ－Ｂ）／Ａ〕×１００
　Ｅ．熱収縮応力（Ｈ）
　カネボウエンジニアリング社製ＫＥ－２型熱収縮応力測定機を用い、測定する繊維糸条を結び周長１６ｃｍのループとし、糸条の繊度の１／３０ｇの初荷重を掛け、室温から２１０℃まで昇温速度１００℃／分で測定して、得られた熱応力曲線のピーク値を最大熱応力とした。
　Ｆ．剛直非晶量
　剛直非晶量の測定方法は、通常のＤＳＣ測定から得られた融解熱量と冷結晶化熱量の差（ΔＨｍ－ΔＨｃ）、温度変調ＤＳＣ測定から得られた比熱差（ΔＣｐ）を用いて、結晶性ポリアミド含有率を１００％と仮定し、式（１）、（２）に基づいて、結晶化度（Ｘｃ）および可動非晶量（Ｘｍａ）を求めた。さらに、式（３）より剛直非晶量（Ｘｒａ）を算出した。なお、剛直非晶量は、温度変調ＤＳＣおよびＤＳＣの２回測定の平均値より算出した。
Ｘｃ（％）＝（ΔＨｍ－ΔＨｃ）／ΔＨｍ0×１００　　　（１）
Ｘｍａ（％）＝ΔＣｐ／ΔＣｐ0×１００　　　　　　　　（２）
Ｘｒａ（％）＝１００－（Ｘｃ＋Ｘｍａ）　　　　　　　　（３）
ここで、ΔＨｍ0およびΔＣｐ0はそれぞれ、結晶性ポリアミドの融解熱量および非晶性ポリアミドのＴｇ前後での比熱差である。
　また、通常ＤＳＣおよび温度変調ＤＳＣの測定条件は以下の条件で実施した。
（ａ）通常ＤＳＣ
　示差走査熱量計（ＤＳＣ）にＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いＵｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。測定は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。
（ｂ）温度変調ＤＳＣ
　示差走査熱量計（ＤＳＣ）にＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ１０００を用いＵｎｉｖｅｒｓａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００にてデータ処理を実施した。測定は窒素流下（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、温度範囲－５０～２７０℃、昇温速度２℃／ｍｉｎ、温度変調周期６０秒、温度変調振幅±１℃、試料重量約５ｇ（熱量データは測定後重量で規格化）にて測定を実施した。
　該手法は、加熱と冷却を一定の周期および振幅で繰り返しながら平均的に昇温して測定する方法であり、全体のＤＳＣ　シグナル（Ｔｏｔａｌ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ：全熱流）を、ガラス転移などの可逆的な成分（Ｒｅｖｅｒｓｉｎｇ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ）と、エンタルピー緩和、硬化反応、脱溶媒などの不可逆的な成分（Ｎｏｎｒｅｖｅｒｓｉｎｇ　Ｈｅａｔ　Ｆｌｏｗ）とに分離できる。ただし結晶の融解ピークは、可逆成分と、不可逆成分のどちらにも現れる。
　Ｇ．結晶性ポリアミド、非晶性ポリアミドの重量比率
（ａ）ＮＭＲ測定
　核磁気共鳴分光法（1Ｈ－ＮＭＲ）を用いテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内部標準物質（０ｐｐｍ）として測定した。アミド結合を形成するカルボキシル基のα位の水素に由来するシグナル（通常３ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ａ）と、芳香族炭化水素に由来するシグナル（通常７ｐｐｍ付近）のピーク面積（Ｂ）から結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの繰り返し比を求める（Ａ＝結晶性ポリアミドの繰り返し数×２＋非晶性ポリアミドの繰り返し数×２、Ｂ＝非晶性ポリアミドの繰り返し数×４）。
（ｂ）質量分析
　マトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＭＳ）、飛行時間型質量分析法（ＴＯＦ－ＭＳ）、飛行時間型マトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）を用い繰り返し単位の質量数を決定した。
（ｃ）重量比率
結晶性ポリアミドの重量比率（％）＝（Ａ／２）×（結晶性ポリアミドの質量数）
非晶性ポリアミドの重量比率（％）＝（Ａ／２－Ｂ／４）×（非晶性ポリアミドの質量数）
　Ｈ．相溶性
　糸条をＲｕＯ4蒸気に曝し、糸と包埋樹脂との境界を明確にするためのコートをする。その後樹脂に包埋し、薄切片を製作、リンタングステン酸（ＰＴＡ）水溶液で１５ｍｉｎ染色する。以上のようにして得られた観察対象物を、透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ－７１００）を用い、加圧電圧１００ｋＶで観察した。観察倍率は３０００倍で繊維横断面を観察した。ＴＥＭ観察結果において、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されたときは非相溶系（×）、直径１０ｎｍ以上の分散相を有する海島の相分離構造が観察されなかったときは相溶系（○）と判定した。
　Ｉ．紡糸性
　ポリアミド糸条の紡糸性は、８時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が３回以上発生した場合は紡糸性不良（×）であると判定し、紡糸時の断糸が２回以下の場合は紡糸性良好（○）と判定した。
　Ｊ．繊度ムラ（Ｕ％）
　繊維試料を、Ｚｅｌｌｗｅｇｅｒ　Ｕｓｔｅｒ社製　ＵＳＴＥＲ　ＴＥＳＴＥＲ　ＩＩＩで、試料長：２５０ｍ、測定糸速度：５０ｍ／ｍｉｎ、測定レンジ（１２．５％ＨＩ）で１／２Ｉｎにて４回測定し、その平均値をＵ％値とした。
　Ｋ．混繊糸の評価
（ａ）鞘糸の製造
　相対粘度２．７０のポリカプロラクタム（Ｎ６）を使用し、口金吐出孔を６０個有する紡糸口金から紡糸温度２７５℃で溶融吐出させた。溶融吐出させた後、糸条を冷却、給油、交絡した後に２５６０ｍ／ｍｉｎのゴデローラーで引き取り、続いて１．７倍に延伸した後に１５５℃で熱固定し、巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎで８０ｄｔｅｘ６０フィラメントのナイロン６糸条を得た。なお、得られたナイロン６糸条は、繊度７８．８ｄｔｅｘ、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５９％、沸騰水収縮率１０％、熱収縮応力０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘであった。
（ｂ）混繊糸の製造
　上記（ａ）で得られたナイロン６糸条と実施例１～６および比較例１、５で得られたポリアミド糸条を、インターレース加工機を用いて、交絡圧２．０ｋｇ／ｃｍ2の交絡処理を施して混繊加工を行い、１１３ｄｔｅｘの混繊糸を得た。
（ｃ）筒編地作製
　混繊糸試料を、筒編機にて度目５０となるように調整して筒編地を作製した。
　得られた筒編地を８０℃で２０分精練を行い、続いてＫａｙａｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎ５Ｇ　１％ｏｗｆ、酢酸を用いてｐＨ４に調整し、１００℃で３０分間染色を行い、その後、８０℃で２０分間Ｆｉｘ処理を行い、最後に風合いの改良のため１７０℃で３０秒間熱処理を行った。
（ｄ）筒編地評価
　筒編地を熟練技術者（５名）の触感により嵩高感（ふくらみ感）それぞれについて、以下の５段階で実施した。各技術者の評価点の平均値の小数点一桁を四捨五入して、５点を◎、４点を○、３点を△、１～２点を×とした。
５点：非常に優れる
４点：やや優れる
３点：どちらでもない
２点：やや劣る
１点：劣る　。
　Ｌ．織物評価
（ａ）経糸の製造
　相対粘度２．７０のポリカプロラクタム（Ｎ６）を使用し、口金吐出孔を２０個有する紡糸口金から紡糸温度２７５℃で溶融吐出させた。溶融吐出させた後、糸条を冷却、給油、交絡した後に２５６０ｍ／ｍｉｎのゴデローラーで引き取り、続いて１．７倍に延伸した後に１５５℃で熱固定し、巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎで２２ｄｔｅｘ２０フィラメントのナイロン６糸条を得た。
（ｂ）織物の製造
　上記（ａ）で得られたナイロン６糸条を経糸（経糸密度９０本／２．５４ｃｍ）に用い、実施例および比較例で得られたポリアミド糸条を緯糸に用い平織物を製織した（目付け４０ｇ／ｃｍ2）。
　得られた織物を８０℃で２０分精練を行い、続いてＫａｙａｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎ５Ｇ　１％ｏｗｆ、酢酸を用いてｐＨ４に調整し、１００℃で３０分間染色を行い、その後、８０℃で２０分間Ｆｉｘ処理を行い、最後に風合いの改良のため１７０℃で３０秒間熱処理を行った。
（ｃ）織物評価
　織物を熟練技術者（５名）の触感により高密度感、ソフト感およびふくらみ感それぞれについて、以下の５段階で実施した。各技術者の評価点の平均値の小数点一桁を四捨五入して、５点を◎、４点を○、３点を△、１～２点を×とした。
５点：非常に優れる
４点：やや優れる
３点：どちらでもない
２点：やや劣る
１点：劣る　。
　［実施例１］
　結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（Ｎ６）（相対粘度ηｒ：２．６２、融点２２２℃）と、非結晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が９０／１０で２軸エクストルーダーを用い２７５℃でＱ／Ｎ＝０．０１７［Ｑは吐出量（ｋｇ／ｈ）、Ｎはエクストルーダーの回転数（ｒｐｍ）］にて溶融混練し、２６孔、丸孔の吐出孔を有する紡糸口金を用いて溶融吐出した（紡糸温度２７５℃）。紡糸口金から吐出された糸条は、冷却固化し、給油、交絡後、非加熱の第一ゴデッドローラー（延伸温度：室温）で引き取り、加熱第二ゴデットローラー（熱セット温度：１５０℃）間で２．４倍に延伸を行なった後で、巻き取り速度（ワインダー速度）４０００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取りをおこない、３３ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例２］
　結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比を８０／２０とし、８０℃の延伸温度にて第一ゴデットローラーで引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸を実施し、３３ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例３］
　結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比を７０／３０とし、８０℃の延伸温度にて第一ゴデットローラーで引き取ったこと以外は、実施例１と同様に紡糸を実施し、３３ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例４］
　結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比を５０／５０とし、吐出量を変更し、給油、交絡をおこなった後、１２０℃の延伸温度にて第一ゴデッドローラーで引き取ったこと以外は、実施例１と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントの原糸を得た。
　［実施例５］
　結晶性ポリアミドとして、ポリヘキサメチレンアジパミド（Ｎ６６）（相対粘度ηｒ：２．８２、融点２６３℃）を用い、非結晶性ポリアミドとして、イソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の重量比が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比を７０／３０とし、紡糸温度２９５℃、吐出量を変更し、給油、交絡をおこなった後、８０℃の延伸温度にて第一ゴデッドローラーと加熱第二ゴデッドローラー（熱セット温度：１５０℃）との間で２．８倍に延伸して引き取ったこと以外は、実施例１と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントの原糸を得た。
　［実施例６］
　結晶性ポリアミドとして、ポリヘキサメチレンセバシミド（Ｎ６１０）（相対粘度ηｒ：２．８２、融点２１９℃）を用い、紡糸温度を２７５℃に変更したこと以外は、実施例５と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例７］
　結晶性ポリアミドとしてポリカプロラクタム（相対粘度ηｒ：２．６２、融点２２２℃）を用い、非結晶性ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が６０／４０、相溶化剤（多官能エポキシ化合物：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）を２重量％添加して、２軸エクストルーダーを用い２７５℃でＱ／Ｎ＝０．０１７［Ｑは吐出量（ｋｇ／ｈ）、Ｎはエクストルーダーの回転数（ｒｐｍ）］にて溶融混練しマスターチップを作製した。得られたマスターチップを、２６孔、丸孔の吐出孔を有する紡糸口金を用いて溶融吐出した（紡糸温度２７５℃）。紡糸口金から吐出された糸条は、冷却固化し、給油の後、８００ｍ／ｍｉｎの引き取り速度で一旦巻き取り未延伸糸を得た。続いて、３．６倍で延伸し、熱板熱固定（熱セット温度：１７０℃）の後、６００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取りを行い、６６ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を２工程法で得た。
　［実施例８］
　吐出量を変更し、１０孔、丸孔の吐出孔を有する紡糸口金、延伸倍率を３．８倍に変更した以外は実施例７と同様の紡糸条件において紡糸、延伸を実施し、３３ｄｔｅｘ１０フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例９］
　吐出量を変更し、延伸倍率を３．８倍に変更した以外は実施例７と同様の紡糸条件において紡糸、延伸を実施し、８８ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例１０］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタム（相対粘度ηｒ：２．６２）を用い、非結晶性ポリアミドとしてテレフタル酸（６Ｔ）／２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン重縮合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が６０／４０とした以外は実施例７と同様の紡糸条件において紡糸、延伸を実施し、６６ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［実施例１１］
　１４０℃の延伸温度にて第一ゴデッドローラーで引き取ったこと、加熱第二ゴデットローラー（熱セット温度：１５０℃）間で１．３倍に延伸を行なった後で、巻き取り速度（ワインダー速度）４４００ｍ／ｍｉｎでパッケージに巻き取りをおこなったこと以外は、実施例４と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントの原糸を得た。
　［比較例１］
　結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比を９５／５とした以外は、実施例１と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、３３ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［比較例２］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合体でポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合比率が８５／１５の共重合体（相対粘度ηｒ：２．６９、融点１９８℃）を用い、非結晶ポリアミドとしてイソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が７０／３０、２軸エクストルーダーを用い２７５℃でＱ／Ｎ＝０．０１７［Ｑは吐出量（ｋｇ／ｈ）、Ｎはエクストルーダーの回転数（ｒｐｍ）］にて溶融混練し、マスターチップを作製した。得られたマスターチップを吐出量を変更して紡糸した以外は、実施例７と同様の紡糸条件において紡糸、延伸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［比較例３］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合体でポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合比率が８５／１５の共重合体（相対粘度ηｒ：２．６９、融点：１９８℃）を用い、非結晶性ポリアミドとして、イソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が７０／３０、相溶化剤（多官能エポキシ化合物：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）を２重量％添加、吐出量を変更した以外は、実施例５と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、８８ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　［比較例４］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合体でポリカプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの共重合比率が８５／１５の共重合体（相対粘度ηｒ：２．６９、融点：１９８℃）を用い、非晶性ポリアミドとして、イソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が７０／３０とした以外は、実施例５と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得ようとした。
　［比較例５］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタム（相対粘度ηｒ：２．６２、融点：２２２℃）を用い、非結晶性ポリアミドとして、イソフタル酸（６Ｉ）／テレフタル酸（６Ｔ）／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体でイソフタル酸／テレフタル酸の共重合比率が７／３の共重合体を用い、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミドの重量比が３０／７０とした以外は、実施例４と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
［比較例６］
　結晶性ポリアミドとして、ポリカプロラクタム（相対粘度ηｒ：２．６２、融点：２２２℃）と、ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学製、相対粘度ηｒ：２．７０、融点：２３７℃）を、ポリカプロラクタム／ナイロンＭＸＤ６重量比が５０／５０とした以外は、実施例４と同様の紡糸条件において紡糸を実施し、４４ｄｔｅｘ２６フィラメントのポリアミド糸条を得た。
　表１に実施例１～１１、比較例１～６のポリマー組成と製糸条件、表２に原糸特性と織物評価結果、表３に原糸特性と混繊糸評価結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１～１１のポリアミド糸条を一部（緯糸）に用いた織物は、熱処理工程を経ることで、経糸と緯糸の収縮差によって緯糸が収縮する作用と、緯糸が経糸をひきつれて収縮する作用の相乗効果により優れた収縮を発現し、衣料用に好適なふくらみ感、ソフト感のある高密度な織物が得られた。
　表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１～６のポリアミド糸条を一部に用いた混繊糸は、熱処理工程を経ることで、芯糸と鞘糸の収縮差によって芯糸が収縮する作用と、芯糸が鞘糸をひきつれて収縮する作用の相乗効果により優れた収縮を発現し、嵩高い混繊糸が得られた。
　実施例１～４では、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの重量比を適切に調整し相溶させることによって、適切な沸騰水収縮率（Ｂ）と熱収縮応力（Ｈ）とすることにより、優れた嵩高性のある混繊糸が得られた。また、衣料用に好適なふくらみ感、ソフト感のある高密度な織物が得られることがわかる。
　実施例７～９では、適切な総繊度および単糸繊度とすることによって、衣料用に好適なふくらみ感、ソフト感のある高密度な織物が得られることがわかる。
　また、本発明の実施例１～１１のポリアミド糸条は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの重量比を適切に調整したり、さらに相溶化剤を用いるなど相溶系とすることによって、単糸細繊度化と高速製糸を実現した。また、得られたポリアミド糸条は、Ｕ％が小さく繊度ムラが小さいことがわかる。
　比較例１では、非晶性ポリアミド重量比が少ないために、熱収縮応力（Ｈ）と沸騰水収縮率（Ｂ）いずれも低く、嵩高性に劣った混繊糸であった。また、十分な密度も得られず、ふくらみ感に劣った織物であった。
　比較例２、３では、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの固化速度に大きな差異があるため、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの相溶性が乏しく、熱収縮応力（Ｈ）が低く、十分な密度も得られず、ふくらみ感に劣った織物であった。特に、総繊度の太い比較例３の織物はソフト感にも劣っていた。また、得られたポリアミド糸条は、Ｕ％が高く繊度ムラが認められた。
　比較例４では、単糸繊度の細いポリアミド糸条の高速製糸を試みたが、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドの相溶性が乏しいために、紡糸口金より吐出した際の糸条の膨らみ（バラス効果）が大きく、曳糸性に非常に乏しく安定製糸できず、ポリアミド糸条を採取することができなかった。
　比較例５では、非晶性ポリアミド重量比が多いために、沸騰水収縮率（Ｂ）が高く、熱処理工程で芯糸が収縮しすぎて衣料用に不適な嵩高性の混繊糸であった。また、熱処理工程で緯糸が収縮しすぎて密度が過密になり、ふくらみ感、ソフト感に劣っていた。
　比較例６では、ポリアミド糸条が、２種類の結晶性ポリアミドから構成されるため、熱収縮応力（Ｈ）が低く、十分な密度も得られず、ふくらみ感に劣った織物であった。

Claims (5)

  1. 　結晶性ポリアミドと、非晶性ポリアミドからなる繊維であって、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドが相溶し、それぞれの重量比率が結晶性ポリアミド／非晶性ポリアミド＝９０／１０～５０／５０、沸騰水収縮率（Ｂ）が２０～５０％、熱収縮応力（Ｈ）が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする高収縮性ポリアミド繊維。
  2. 　総繊度が５～８０ｄｔｅｘであり単糸繊度が０．９～３．０ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１記載の高収縮性ポリアミド繊維。
  3. 　剛直非晶量が２０～４５％であることを特徴とする請求項１または２記載の高収縮性ポリアミド繊維。
  4. 　混繊糸の一部に請求項１～３いずれかに記載の高収縮性ポリアミド繊維を用いることを特徴とする混繊糸。
  5. 　織編物の一部に請求項１～３いずれかに記載の高収縮性ポリアミド繊維および／または請求項４記載の混繊糸を用いることを特徴とする織編物。
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