CN114207200A - 聚酰胺复合纤维和加工丝 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种能够得到伸缩性优异的织物的聚酰胺复合纤维或由该聚酰胺复合纤维制成的加工丝。本发明的聚酰胺复合纤维是由两种组成不同的结晶性聚酰胺(A)和结晶性聚酰胺(B)组成的偏心芯鞘型聚酰胺复合纤维,其中聚酰胺复合纤维在30℃且相对湿度为90RH%的环境中静置72小时后的吸水率为5.0%以下,并且热收缩应力为0.15cN/dtex以上。

Description

聚酰胺复合纤维和加工丝
技术领域
本发明涉及由聚酰胺构成的偏心芯鞘型复合纤维及由其构成的加工丝。
背景技术
一直以来,聚酰胺纤维因为较聚酯纤维更柔软且触感也良好,而被广泛使用于衣料用途。属于衣料用聚酰胺纤维的代表的尼龙6或尼龙66等由单一种类聚合物构成的单一纤维丝条,因为纤维本身几乎无伸缩性,故进行假捻加工等赋予伸缩性,用于具有伸缩性的织物(也称作编织物,包含机织物和针织物)用途。然而,此种对单一纤维丝条实施了假捻加工等的加工物,仍难以获得具有可充分令人满意的伸缩性的织物。
因此,有提案通过使用具有弹性的纤维而获得具伸缩性的织物的方法,或并用性质不同的2种聚合物,通过染色步骤等的热处理制成具有表现卷曲的潜在卷曲性能的复合纤维,而获得具伸缩性的织物的方法(参照专利文献1)。再者,作为具有潜在卷曲性能的聚酰胺复合纤维,也有提案将具有粘度差的2种聚酰胺配设为并列型或偏心芯鞘型的复合纤维(参照专利文献2)。
此外,有提案一种复合纤维与加工丝,为通过制成含有非晶聚酰胺的高热收缩性聚酰胺复合纤维或由其构成的加工丝,即使在经线方向上施加了高张力的状态下进行湿热或干热处理,仍以高于织物的拘束力的应力进行收缩,而可对经线方向表现卷曲性(参照专利文献3)。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:国际专利公开第2018/110523号
专利文献2:日本专利特开2002-363827号公报
专利文献3:国际专利公开第2017/221713号
发明内容
发明所欲解决的问题
然而,在由性质不同的2种聚酰胺获得专利文献1记载的复合纤维时,由于聚酰胺独特的膨润性,因通过精练步骤或染色步骤等的加工步骤而丧失其伸缩性,有制品无法获得充分伸缩性的情形。此外,专利文献2记载的聚酰胺复合纤维也相同。
再者,此种专利文献2记载的由聚酰胺构成的复合纤维,即使于原丝或加工丝的状态下卷曲性优越,仍于织物的精练或染色加工的湿热步骤中,容易发生聚酰胺纤维特有的皱纹产生,或于热定型步骤的干热步骤中难以去除在湿热步骤中所产生的皱纹,故为了维持织物的质量,必须于湿热步骤中一边对织物赋予张力、一边进行加工。如此,专利文献2记载的聚酰胺复合纤维中,由于在湿热步骤中对织物施加张力,故无法充分表现原丝或加工丝所具有的卷曲,结果有成为缺乏伸缩性的织物的课题。
此外,专利文献3记载的高热收缩性聚酰胺复合纤维中,由于非晶聚酰胺聚合物经时性进行吸湿结晶化,故收缩特性也经时性降低,有成为伸缩性低的织物的情形。
因此,本发明的目的在于解决上述课题,提供可获得具有优越伸缩性的织物的聚酰胺复合纤维及由此构成的加工丝。
(解决问题的技术手段)
本发明的聚酰胺复合纤维为由2种组成彼此不同的结晶性聚酰胺(A)及结晶性聚酰胺(B)构成的偏心芯鞘型聚酰胺复合纤维,其中,将上述聚酰胺复合纤维在温度30℃且相对湿度90RH%的环境静置72小时后的吸水率为5.0%以下,且热收缩应力为0.15cN/dtex以上。
根据本发明的聚酰胺复合纤维的优选形态,上述聚酰胺复合纤维的硬直非晶量为40~60%,伸缩伸长率为30%以上。
根据本发明的聚酰胺复合纤维的优选形态,上述结晶性聚酰胺(A)为尼龙6或其共聚物。
根据本发明的聚酰胺复合纤维的优选形态,上述结晶性聚酰胺(B)为尼龙610或其共聚物。
根据本发明的聚酰胺复合纤维的优选形态,上述结晶性聚酰胺(A)为芯成分,上述结晶性聚酰胺(B)为鞘成分。
本发明中,可获得由上述聚酰胺复合纤维制成的加工丝。
根据本发明的上述加工丝的优选形态,其伸缩伸长率为100%以上。
发明效果
根据本发明,可获得能制得具有优越伸缩性的织物的聚酰胺复合纤维和加工丝。再者,根据本发明,可获得即使在经线方向上施加了高张力的状态下进行湿热或干热,仍以高于织物的拘束力的应力进行收缩,而可对经线方向充分表现卷曲性,能制得具有优越伸缩性的织物的聚酰胺复合纤维和加工丝。
附图说明
图1为例示本发明的偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维的剖面的模式剖面图。
图2(A)至图2(C)为例示本发明其他偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维的剖面的模式剖面图。
具体实施方式
以下说明本发明的聚酰胺复合纤维及使用其的加工丝。
此外,本说明书中,“质量”与“重量”含义相同。
本发明的聚酰胺复合纤维为由聚合物组成彼此不同的、属于2种的、结晶性聚酰胺(A)及结晶性聚酰胺(B)构成的偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维,其特征在于,将聚酰胺复合纤维在温度30℃及相对湿度90RH%的环境静置72小时后的吸水率为5.0%以下,且热收缩应力为0.15cN/dtex以上。
本发明的聚酰胺复合纤维为偏心芯鞘型的复合纤维,由聚合物组成彼此不同的、属于2种的结晶性聚酰胺(A)及结晶性聚酰胺(B)构成。所谓偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维,指2种以上的聚酰胺形成偏芯的芯鞘构造的复合纤维。
本发明的聚酰胺复合纤维中,必须具有由2种结晶性聚酰胺接合而成的复合剖面,聚合物组成彼此不同的2种结晶性聚酰胺实质上不分离而以接合状态存在。本发明中,优选为以结晶性聚酰胺(A)作为芯成分,以结晶性聚酰胺(B)作为鞘成分,由结晶性聚酰胺(B)被覆结晶性聚酰胺(A)的偏心芯鞘型。
在此,本发明中所谓偏心,意指于聚酰胺复合纤维的剖面中,芯成分的重心点位置与复合纤维剖面的中心不同。
图1为例示本发明的偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维(以下也称为“聚酰胺偏心芯鞘型复合纤维”)的剖面的模式剖面图。图1中,聚酰胺偏心芯鞘型复合纤维10A为由芯成分(结晶性聚酰胺(A))1与鞘成分(结晶性聚酰胺(B))2构成,属于芯成分的结晶性聚酰胺(A)的重心点位置与复合纤维剖面的中心不同。
此外,图2(A)至图2(C)为例示本发明的另一聚酰胺偏心芯鞘型复合纤维的剖面的模式剖面图。图2(A)、图2(B)及图2(C)分别表示偏心芯鞘型的芯成分(结晶性聚酰胺(A))1与鞘成分(结晶性聚酰胺(B))2的形状配置状态不同的聚酰胺偏心芯鞘型复合纤维10B~10C的形态,与图1同样地,属于芯成分的结晶性聚酰胺(A)的重心点位置与复合纤维剖面的中心不同。
此外,结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率,为以结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=6:4~4:6(质量比)为优选形态。通过将质量比优选地依此方式设为6:4~4:6,可将本发明的聚酰胺复合纤维的吸水率控制为5.0%以下,而且对所得织物赋予优越的伸缩性。
本发明的聚酰胺复合纤维为由聚合物组成彼此不同的2种结晶性聚酰胺构成。结晶性聚酰胺、即形成结晶并具有熔点的聚酰胺,也即所谓使烃基经由酰胺键连结于主链的聚合物。作为结晶性聚酰胺,具体而言可举例如聚己酰胺、聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚己二酰丁二胺、1,4-环己烷双胺与线状脂肪族二羧酸的缩合聚合型聚酰胺等,以及它们的共聚物或它们的混合物等。其中,从容易再现均匀的丝、显现稳定机能的观点而言,优选使用均聚的聚酰胺。
结晶性聚酰胺(A)可举例如尼龙6、尼龙66、尼龙4、尼龙610、尼龙11、尼龙12等及以它们为主成分的共聚物等,其为与结晶性聚酰胺(B)不同种类的聚酰胺。结晶性聚酰胺(A)在不妨碍本发明效果的前提下,在其重复结构中可含有内酰胺、氨基羧酸、二胺及二羧酸以外的成分。其中,由制纱性或强度方面而言,在重复结构中含有多元醇等的弹性体除外。
此外,由制纱性、强度及防剥离性的观点而言,结晶性聚酰胺(A)优选为重复结构的90%以上为单一的内酰胺、单一的氨基羧酸、或单一组合的二胺及二羧酸的聚合物,进而优选为重复结构的95%以上。此种成分为由热稳定性的观点而言,以尼龙6或其共聚物为特别优选形态。
此外,结晶性聚酰胺(B)例如可由以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元与二胺单元的组合而获得。它们中,最优选使用聚合性稳定且卷曲加工丝的黄化少、染色性良好的尼龙610及其共聚物。在此,癸二酸可通过例如由蓖麻油的种子进行精制而制造,定位为植物来源原料。
作为构成癸二酸单元以外的二羧酸单元的二羧酸,可举例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、及对苯二甲酸等,在不损及本发明效果的范围内可调配它们。
此外,关于这些二羧酸,优选为来自植物的二羧酸。作为上述癸二酸单元以外的二羧酸单元的共聚合量,在总二羧酸单元中优选为0~40摩尔%、进而优选为0~20摩尔%、更进而优选为0~10摩尔%的形态。
作为构成二胺单位的二胺,可举例如碳原子数2以上的二胺、优选为碳原子数4~12的二胺;具体而言可举例如丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、三亚甲二胺、壬二胺、甲基戊二胺、苯二胺、及乙胺丁醇等。此外,关于这些二胺,优选为来自植物的二胺。
此外,视需要可于结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)中添加调配颜料、热稳定剂、抗氧化剂、耐气候剂、阻燃剂、增塑剂、脱模剂、滑剂、发泡剂、抗静电剂、成形性改良剂、及强化剂等而使用。
本发明的聚酰胺复合纤维在温度30℃及相对湿度90RH%(温度30℃×相对湿度90RH%)的环境下静置72小时后的吸水率必须为5.0%以下。在此所谓吸水率,为根据JIS L1013测定的值。通过将以温度30℃×相对湿度90RH%进行72小时处理时的吸水率设为5.0%以下,则精练步骤或染色加工步骤等湿热条件下的聚酰胺纤维的膨润小、这些步骤时的织物的伸展变小。通过这样,可不需对织物施加多余张力而进行精练步骤或染色加工步骤等的步骤。其结果,可获得具有优越伸缩性的织物。
相对于此,吸水率越高、则聚酰胺纤维有因含水而发生膨润的倾向,若吸水率超过5.0%,则于精练或松弛处理步骤、及染色步骤容易发生皱纹或纹路(grain),通常由于进行拉伸加工故伸缩性降低。
吸水率优选为4%以下。此外,吸水率的下限值并无特定,实施上为1.0%左右。
吸水率可通过结晶性聚酰胺(A)及结晶性聚酰胺(B)的聚合物选择与芯鞘复合比率来控制。
本发明的聚酰胺复合纤维必须热收缩应力为0.15cN/dtex以上。在此所谓“热收缩应力”,指使用热收缩应力测定机(例如Kanebo Engineering公司制,型式“KE-2型”),将所测定的纤维丝条连结成周长16cm的环,施加丝条的纤度(分特克斯detex)的1/30g的初荷重,由40℃以升温速度100℃/分钟升温至210℃为止进行测定,将所得热应力曲线的峰值作为最大热应力(cN/dtex)而测定的。
通过将热收缩应力设为0.15cN/dtex以上,即使在经线方向上施加了高张力的状态下进行湿热处理或干热处理,仍以高于织物的拘束力的应力进行收缩,而可对经线方向充分表现卷曲性,可获得具有良好伸缩性的织物。在热收缩应力未满0.15cN/dtex时,在施加高张力的湿热步骤中,由于未表现充分的卷曲,故成为伸缩性劣化的织物。
热收缩应力优选为0.20cN/dtex以上、进而优选为0.25cN/dtex以上。此外,若热收缩应力过高,则于织物的交错点的网孔容易发生堵塞,妨碍伸缩性,故热收缩应力的上限优选为0.50cN/dtex。热收缩应力可通过使用高粘度聚合物、进而以低纺丝温度及低纺速高拉伸倍率的热拉伸条件控制纤维的硬直非晶量等来进行控制。
本发明的聚酰胺复合纤维以硬直非晶量为40~60%为优选形态。所谓硬直非晶(Rigid amorphous)为通过实施例的项目所说明的方法,求得其量的非晶,为结晶与可动非晶(Mobile amorphous;以往的完全非晶)的中间状态,即使为玻璃化转变温度(Tg)以上仍分子运动冻结,在高于Tg的温度下成为流动状态的非晶(例如参照十时稔,“DSC(3)-高分子のガラス転移挙動編(高分子的玻璃转移行为编)-”,纤维学会志(纤维与工业(繊維と工業)),Vol.65,No.10(2009))。
硬直非晶量由“100%-结晶化度-可动非晶量”表示。本发明中,聚酰胺复合纤维中包含结晶部、硬直非晶部与可动非晶部。热收缩应力依赖于形成纤维构造时的硬直非晶链的拘束力、与具有于实施热处理时所表现的可动性的非晶链的收缩性。通过将硬直非晶量设为上述范围,可表现热收缩应力。
硬直非晶量可通过纺丝进行控制。硬直非晶量为与热收缩应力同样地,可通过使用高粘度聚合物与制造方法的设计来控制。
通过使硬直非晶量为40%以上,则表现硬直非晶链的拘束力,不致损害具有可动性的非晶链的收缩性,可获得所需的热收缩应力。此外,通过硬直非晶量为60%以下,则表现硬直非晶链的拘束力,可保持具有可动性的非晶链的收缩力,可获得所需的热收缩应力。硬直非晶量优选为45~55%。
本发明的聚酰胺复合纤维以伸缩伸长率为30%以上为优选形态。所谓伸缩伸长率为原丝的卷曲性的指标,值越高表示卷曲表现能力越高。
本发明的聚酰胺复合纤维在形成纤维时,通过结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的定向差而表现收缩差、并表现卷曲。然而,一般而言,聚酰胺纤维在织物的精练或染色加工步骤中容易发生皱纹,为了维持织物的质量,以对经线方向施加了高张力的状态下进行加工,故有该收缩差因外力(高张力)的影响而降低的可能性。为了维持该收缩差,通过原丝具有一定的热收缩应力,可保持原丝的卷曲性,若伸缩伸长率为30%以上,可得到具有更优越的伸缩性的织物。伸缩伸长率进而优选为100~200%。伸缩伸长率通过结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)这两成分的收缩差而表现,故其收缩差越大、则伸缩伸长率越高。
本发明的聚酰胺复合纤维以作为丝条的总纤度为20~120dtex为优选形态。尤其在使用为运动服、羽绒外套、外衣及内衣用途的情况,总纤度进而优选为30~90dtex。此外,聚酰胺复合纤维的单纤维纤度并无特定,通常以1.0~5.0dtex的范围使用。
接着,说明本发明的聚酰胺复合纤维的通过熔融纺丝进行的制造方法。
本发明所使用的结晶性聚酰胺中,结晶性聚酰胺(A)的相对粘度优选为设为3.1~3.8。此外,结晶性聚酰胺(B)的相对粘度优选设为2.6~2.8。结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的相对粘度比(A/B)优选形态设为1.2~1.4。
通过选择此种范围的相对粘度的结晶性聚酰胺,在加热处理后,表现收缩差,形成3维螺旋构造而表现卷曲。此外,制丝步骤中,受到熔融热,聚酰胺由非晶转移为结晶。此时,由于相对粘度较高的结晶性聚酰胺(A)的分子拘束力较高,故其由非晶转移为结晶的速度也较相对粘度较低的结晶性聚酰胺(B)慢。从而,在从纺丝嘴吐出后,若在聚酰胺由非晶转移为结晶中进行冷却,则容易生成中间状态的硬直非晶,复合纤维的硬直非晶量增加,热收缩应力与伸缩伸长率提高。
此外,本发明的聚酰胺复合纤维为具有2种结晶性聚酰胺接合而成的复合剖面,且为属于芯成分的结晶性聚酰胺(A)被属于鞘成分的结晶性聚酰胺(B)被覆的偏心芯鞘型构造。在结晶性聚酰胺(A)未被属于鞘成分的结晶性聚酰胺(B)被覆的以往的并列型构造的情况,将上述具相对粘度差的结晶性聚酰胺分别进行熔融并于纺丝组件内形成复合剖面,在纺丝嘴吐出时,聚合物流动阻力不同,由于流动速度差,故容易发生丝弯曲,作业性恶化。从而,在具有熔融粘度差的结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的制造时,通过采用本发明的偏心芯鞘型构造,可以通常设备进行稳定制造。
接着,说明本发明的聚酰胺复合纤维的通过熔融纺丝及复合纺丝进行的制造方法。
首先,针对本发明的聚酰胺复合纤维的通过熔融纺丝的高速直接纺丝进行的制造方法,例示说明如下。
将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)分别熔融,使用齿轮泵进行计量并输送,直接通过通常方法以成为芯鞘构造的方式形成复合流,使用偏心芯鞘型复合纤维用纺丝嘴,以成为图1例示的剖面的方式由纺丝嘴吐出。将所吐出的聚酰胺复合纤维丝条,通过烟囱型等的丝条冷却装置吹抵冷却风而冷却至30℃。接着,对经冷却的丝条,通过给油装置进行给油并集束,通过拉取罗拉以1500~4000m/分钟进行拉取,使其通过拉取罗拉与拉伸罗拉,此时按照拉取罗拉与拉伸罗拉的周速度的比以1.5~3.0倍进行拉伸。进而,将丝条通过拉伸罗拉进行热定型,以3000m/分钟以上的卷取速度卷取为卷装。
此外,另外针对本发明的聚酰胺复合纤维的通过熔融纺丝的高速直接纺丝进行的制造方法,例示说明如下。
将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)分别熔融,使用齿轮泵进行计量并输送,直接通过通常方法以成为芯鞘构造的方式形成复合流,使用偏心芯鞘型复合纤维用纺丝嘴,以成为图1例示的剖面的方式由纺丝嘴吐出。将所吐出的聚酰胺复合纤维丝条,通过烟囱型等的丝条冷却装置吹抵冷却风而冷却至30℃。接着,对冷却了的丝条,通过给油装置进行给油并集束,通过拉取罗拉以3000~4500m/分钟进行拉取,使其通过拉取罗拉与拉伸罗拉,此时按照拉取罗拉与拉伸罗拉的周速度的比以1.0~1.2倍进行微拉伸。进而,将丝条以3000m/分钟以上的卷取速度卷取为卷装。
尤其以相对粘度较高的结晶性聚酰胺(A)的熔点为基准,适当设计纺丝温度。若纺丝温度变高,则结晶部增大而硬直非晶量降低,若纺丝温度变低则可动非晶量增大而有硬直非晶量稍微降低的倾向。因此,纺丝温度优选为较结晶性聚酰胺(A)的熔点高35~70℃的温度,进而优选为高45~60℃的温度。通过适当设定纺丝温度,可控制本发明的聚酰胺复合纤维的硬直非晶量,可获得所需的热收缩应力与伸缩伸长率。
此外,通过适当设计牵引拉伸(拉取速度),则本发明的聚酰胺复合纤维的硬直非晶量增加,热收缩应力与伸缩伸长率提高。拉取速度优选为1500~4000m/分钟。
在获得拉伸丝的情况,通过以拉取罗拉作为加热罗拉实施热拉伸,则本发明的聚酰胺复合纤维的硬直非晶量增加,热收缩应力提高。拉伸倍率优选为1.5~3.0倍、进而优选为2.0~3.0倍。此外,热拉伸温度优选为30~90℃、进而优选为40~60℃。
此外,通过以拉伸罗拉作为加热罗拉实施热定型,可适当设计本发明的聚酰胺复合纤维的热收缩应力。热定型温度优选为130~180℃。
此外,在卷取之前的步骤也可使用公知的交织装置,实施交织。视需要也可通过赋予多次交织而提高交织数。进而,在临近卷取时,也可追加赋予油剂。
由本发明的聚酰胺复合纤维制成的加工丝,为将本发明的偏心芯鞘型的聚酰胺复合纤维使用于丝条的至少一部分而成的。丝加工的制造方法并无限定,若例示可举例如混纤法或假捻加工法。作为混纤法,可应用空气混纤、合捻及复合假捻等,空气混纤可容易控制混纤、且制造成本也较低,故可优选地使用。作为假捻加工法,优选为配合纤度或捻数而使用针式、摩擦式及皮带式等实施假捻。
由本发明的聚酰胺复合纤维制成的加工丝,以伸缩伸长率为100%以上为优选形态。通过将伸缩伸长率设为100%以上,则充分的卷曲表现与假捻丝的卷曲彼此相乘,得到具有优越伸缩性的织物。伸缩伸长率越高则卷曲性越增加,但容易发生加工皱纹,为了抑制皱纹而以于经线方向上施加高张力的状态进行制造,则容易妨碍织物的伸缩性,故进而优选形态为伸缩伸长率为120~200%。
由本发明的聚酰胺复合纤维制成的加工丝,如上述那样优选形态为伸缩伸长率为100%以上。伸缩伸长织物为将本发明的聚酰胺复合纤维或加工丝使用于至少一部分而构成。根据本发明,即使于湿热步骤中对经线方向施加了高张力的情况下仍可充分表现卷曲,可提供具有优越伸缩性的织物。
由本发明的聚酰胺复合纤维或加工丝构成的伸缩伸长织物,可以公知方法进行机织制(织制)及针织制(编制)。此外,织物的组织并无限定。
在机织物的情况,其组织视所使用的用途,可为平纹组织、斜纹组织、缎纹组织或这些的变化组织、及混合组织中的任一者。为了获得织物纹理明确并具蓬松感的织物,优选为拘束点较多的平纹组织、或组合了平纹组织与石卯花纹(石目)、进而方平组织的抗撕裂(ripstop)组织。
在针织物的情况,其组织视所使用的用途,可为圆编物的平针组织、双罗纹组织、经编物的半组织、缎纹组织、提花组织(jacquard texture)或这些的变化组织、及混合组织的任一者;从编物较薄并具稳定性、且伸长率也优异的观点而言,优选为单面经编(singletricot)针织物的半组织物等。
此外,由本发明的聚酰胺复合纤维或加工丝构成的织物的用途并无限定,优选为衣料用途,进而优选为以羽绒外套、风衣、高尔夫服饰、雨衣等为代表的运动、休闲服饰或妇人绅士衣料用途。特别可适合使用于运动服饰及羽绒外套。
[实施例]
接着通过实施例,具体说明本发明的聚酰胺复合纤维和加工丝。
A.熔点
使用TA Instruments公司制Q1000进行热分析,通过Universal Analysis2000实施数据处理。热分析为于氮气流下(50mL/分钟),以温度范围-50~300℃、升温速度10℃/分钟、碎片试料质量约5g(热量数据为利用测定后质量进行规格化)实施测定。根据融解峰测定熔点。
B.相对粘度
将聚酰胺的碎片试料0.25g,以成为1g/100ml的方式溶解于浓度98质量%的硫酸25ml,使用奥氏粘度计,测定25℃温度下的流下时间(T1)。接着,测定仅浓度98质量%的硫酸的流下时间(T2)。将T1相对于T2的比、即T1/T2设为硫酸相对粘度。
C.总纤度
根据JIS L1013。将纤维试料以1/30(g)的张力,使用纱框周长1.125m的测长机制作200圈绞纱。以105℃的温度进行干燥60分钟并移至干燥器,在温度20℃、相对湿度55%RH环境下放冷30分钟,测定绞纱重量,从所获得的值计算出每10000m的质量,将公定回潮率设为4.5%,计算出纤维丝条的总纤度。测定为实施5次,将平均值设为总纤度。
D.热收缩应力
使用Kanebo Engineering公司制KE-2型热收缩应力测定机,将纤维试料连结成为周长16cm的环,施加丝线的总纤度的1/30g的初荷重,测定从40℃以升温速度100℃/分使温度变化至210℃时的荷重,将所获得的热应力曲线的峰值设为热收缩应力。
E.伸缩伸长率
对纤维试料卷取绞纱,在90℃温度的沸水中浸渍20分钟后风干,施加2mg/d的荷重30秒并求得长度A,接着施加100mg/d的荷重30秒并求得长度B。以下式计算伸缩伸长率。
伸缩伸长率(%)=〔(B-A)/B〕×100
F.硬直非晶量
硬直非晶量为使用TA Instruments公司制Q1000作为测定机器而测定。使用由差示扫描热量测定(以下简称为DSC)所得的融解热量(△Hm)与冷结晶化热量(△Hc)的差(△Hm-△Hc)、由温度调变DSC测定所得的比热差(△Cp),进而使用聚酰胺为100%结晶(完全结晶)的理论值与聚酰胺为100%非晶(完全非晶)的理论值。在此,△Hm0为聚酰胺(完全结晶)的熔融热量。此外,△Cp0为聚酰胺(完全非晶)的玻璃化转变温度(Tg)前后的比热差。
根据下式(1)与(2),求得结晶化度(Xc)与可动非晶量(Xma)。进而,通过下式(3)计算出硬直非晶量(Xra)。此外,硬直非晶量为根据测定它们2次的平均值所算出的。
(1) Xc(%)=(△Hm-△Hc)/△Hm0×100
(2) Xma(%)=△Cp/△Cp0×100
(3) Xra(%)=100-(Xc+Xma)
DSC及温度调变DSC的测定条件表示如下。
(DSC测定)
测定装置:TA Instruments公司制Q1000
数据处理:TA Instruments公司制Universal Analysis 2000
环境:氮气流(50mL/分钟)
试料量:约10mg
试料容器:铝制标准容器
温度与热量校正:高纯度铟(Tm=156.61℃、△Hm=28.71J/g)
温度范围:约-50~300℃
升温速度:10℃/分钟第1次的升温过程(first run)
(温度调变DSC测定)
测定装置:TA Instruments公司制Q1000
数据处理:TA Instruments公司制Universal Analysis2000
环境:氮气流(50mL/分钟)
试料量:约5mg
试料容器:铝制标准容器
温度与热量校正:高纯度铟(Tm=156.61℃、△Hm=28.71J/g)
温度范围:约-50~210℃
升温速度:2℃/分钟
G.强度及伸长率
将纤维试料利用ORIENTEC公司制“TENSILON”(注册商标)、UCT-100,以JIS L1013(化学纤维丝纱试验方法、2010年)所示的定速伸长条件实施测定。伸长率为根据拉伸强度-伸展曲线中显示出最大强力的点的伸长求得。此外,强度为将最大强力除以纤度的值设为强度。测定实施10次,将平均值设为强度与伸长率。
H.温度30℃、相对湿度90RH%的环境下的吸水率
根据JIS-L-1013(2010年版),在绝对干燥状态与温度30℃、相对湿度90RH%静置72小时后测定质量,测定其回潮率。
I.机织物评价
(a)纬线的制造
使用聚己内酰胺(N6)(相对粘度2.70、熔点222℃),并使用具有12个纺丝嘴吐出孔的纺丝嘴,以275℃的温度实施熔融吐出。经熔融吐出后,将所得丝条冷却并给油、交织后,以2570m/分钟的拉取罗拉进行拉取,接着拉伸为1.7倍后以155℃的温度进行热定型,以卷取速度4000m/分钟获得70dtex12单丝的尼龙6丝条。
(b)机织物的制造
将实施例4~11及比较例1~3所得偏心芯鞘型聚酰胺复合丝使用为经线(经线密度90支/2.54cm),并将上述(a)所得尼龙6丝条使用于纬线(纬线密度90支/2.54cm),织造平纹组织物(经线/复合纤维)(表观密度40g/cm2)。此外,将实施例1~3所得偏心芯鞘型聚酰胺复合假捻加工丝使用为经线(经线密度90支/2.54cm),并将上述(a)所得尼龙6丝线使用为纬线(纬线密度90支/2.54cm),织造平纹组织物(经线/加工丝)(表观密度40g/cm2)。
将所获得织物以80℃的温度实施精练20分钟,接着使用Kayanol Yellow N5G 1%owf、使用乙酸调整为pH4,再以100℃的温度实施30分钟染色,然后,以80℃的温度实施20分钟的固色(Fix)处理,最后为了改良质感而以170℃的温度实施热处理30秒钟。
(c)机织物的经线方向的伸长率(伸缩性)
使用拉张试验机,测定将实施例1~10及比较例1~4所得的宽50mm×300mm的织物试料,以抓持间隔200mm朝织物的经线方向,以拉张速度200mm/分钟、伸长至14.7N时的伸长率,按照以下3阶段“A”、“B”及“C”进行评价。将15%以上判定为具有伸缩性。
A(良):20%以上
B(可):15%以上且未满20%
C(不可):未满15%
[实施例1]
使用相对粘度3.3、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A),使用相对粘度2.7、熔点225℃的尼龙610(N610)作为结晶性聚酰胺(B)。以结晶性聚酰胺(A)作为芯成分,以结晶性聚酰胺(B)作为鞘成分,分别进行熔融,使用偏心芯鞘型复合纤维用纺丝嘴(12孔、圆孔),将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率(质量比)设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=5:5进行熔融吐出(纺丝温度270℃)。由纺丝嘴所吐出的丝条,为通过丝条冷却装置将丝条冷却固化,经给油装置供给含水油剂后,经流体交织喷嘴装置赋予交织后,以拉取罗拉(室温25℃)以3700m/分钟进行拉取,在拉伸罗拉(室温25℃)间进行拉伸至1.1倍后,以卷取速度4000m/分钟卷取为卷装。获得62dtex12单丝、伸缩伸长率49%、吸水率3.8%、热收缩应力0.16cN/dtex、硬直非晶量41%的聚酰胺复合纤维丝条。
使用所得聚酰胺复合纤维丝条,以通过190℃的加热器温度实施了1.25拉伸倍率的状态,在捻数(D/Y)1.95的条件下进行盘式假捻,得到伸缩伸长率为130%的假捻加工丝。使用所得假捻加工丝作为经线形成机织物。所得机织物伸缩性优越。结果示于表1。
[实施例2]
除了使用相对粘度3.6、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A)以外,以与实施例1相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率53%、吸水率3.8%、热收缩应力0.21cN/dtex、硬直非晶量46%的聚酰胺复合纤维丝条。
将所得聚酰胺复合纤维丝条以与实施例1相同的方法,进行盘式假捻,得到伸缩伸长率为150%的假捻加工丝。使用所得假捻加工丝作为经线形成机织物。所得机织物伸缩性优越。结果示于表1。
[实施例3]
除了使用相对粘度3.6、熔点200℃的尼龙6与尼龙66的共聚物(N6/N66)作为结晶性聚酰胺(A)以外,以与实施例1相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率67%、吸水率3.6%、热收缩应力0.25cN/dtex、硬直非晶量53%的聚酰胺复合纤维丝条。
将所得聚酰胺复合纤维丝条以与实施例1相同的方法,进行盘式假捻,得到伸缩伸长率为200%的假捻加工丝。使用所得假捻加工丝作为经线形成机织物。所得机织物获得了较实施例1与实施例2更优越的伸缩性。结果示于表1。
表1
Figure BDA0003489666730000171
[实施例4]
使用相对粘度3.6、熔点200℃的尼龙6与尼龙66的共聚物(N6/N66)作为结晶性聚酰胺(A),使用相对粘度2.7、熔点225℃的尼龙610(N610)作为结晶性聚酰胺(B)。以结晶性聚酰胺(A)作为芯成分,以结晶性聚酰胺(B)作为鞘成分,分别进行熔融,使用偏心芯鞘型复合纤维用纺丝嘴(12孔、圆孔),将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率(质量比)设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=5:5进行熔融吐出(纺丝温度270℃)。由纺丝嘴所吐出的丝条,通过丝条冷却装置将丝条冷却固化,由给油装置供给非含水油剂后,由流体交织喷嘴装置赋予交织,然后,以微加热拉取罗拉(温度50℃)以1700m/分钟进行拉取,在加热拉伸罗拉(热定型温度:150℃)间进行拉伸至2.4倍,然后,以卷取速度4000m/分钟卷取为卷装。获得62dtex12单丝、伸缩伸长率117%、吸水率3.6%、热收缩应力0.29cN/dtex、硬直非晶量55%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成机织物。所得机织物获得较实施例5更优越的伸缩性。结果示于表2。
[实施例5]
使用相对粘度3.3、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A),使用相对粘度2.7、熔点225℃的尼龙610(N610)作为结晶性聚酰胺(B)。以结晶性聚酰胺(A)作为芯成分,以结晶性聚酰胺(B)作为鞘成分,分别进行熔融,使用偏心芯鞘型复合纤维用纺丝嘴(12孔、圆孔),将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=5:5进行熔融吐出(纺丝温度270℃)。由纺丝嘴所吐出的丝条,通过丝条冷却装置将丝条冷却固化,从给油装置供给非含水油剂后,由流体交织喷嘴装置赋予交织,然后以微加热拉取罗拉(温度50℃)以1700m/分钟进行拉取,在加热拉伸罗拉(热定型温度:150℃)间进行拉伸至2.4倍后,以卷取速度4000m/分钟卷取为卷装。获得62dtex12单丝、伸缩伸长率83%、吸水率3.8%、热收缩应力0.20cN/dtex、硬直非晶量46%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物伸缩性优越。结果示于表2。
[实施例6]
除了将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=4:6以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率81%、吸水率3.3%、热收缩应力0.18cN/dtex、硬直非晶量45%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物伸缩性优越。结果示于表2。
[实施例7]
除了将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=6:4以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率87%、吸水率4.3%、热收缩应力0.23cN/dtex、硬直非晶量47%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物为伸缩性优越。结果示于表2。
[实施例8]
除了使用相对粘度3.6、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A),使用相对粘度2.7、熔点225℃的尼龙610与尼龙510的共聚物(N610/N510)作为结晶性聚酰胺(B)以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率103%、吸水率4.1%、热收缩应力0.20cN/dtex、硬直非晶量46%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物获得较实施例5更优越的伸缩性。结果示于表2。
[实施例9]
除了使用微加热拉取罗拉(50℃)以2050m/分钟进行拉取,在加热拉伸罗拉(热定型温度:150℃)间进行拉伸至2.0倍以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率82%、吸水率3.8%、热收缩应力0.18cN/dtex、硬直非晶量43%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物伸缩性优越。结果示于表2。
[实施例10]
除了将纺丝温度设为280℃以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率82%、吸水率3.8%、热收缩应力0.18cN/dtex、硬直非晶量43%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物为伸缩性优越。结果示于表2。
[实施例11]
除了将纺丝温度设为260℃以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率95%、吸水率3.8%、热收缩应力0.22cN/dtex、硬直非晶量49%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物伸缩性优越。结果示于表2。
[比较例1]
除了使用相对粘度2.7、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A)以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝的聚酰胺复合丝条。几乎无相对粘度差的比较例1的复合丝条,为加热处理后的收缩差小而伸缩伸长率低至13%的卷缩,热收缩应力为0.13cN/dtex、硬直非晶量是低至39%的值。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物,所得织物伸缩性劣化。结果示于表2。
[比较例2]
除了将结晶性聚酰胺(A)与结晶性聚酰胺(B)的复合比率设为结晶性聚酰胺(A):结晶性聚酰胺(B)=7:3以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝的聚酰胺复合丝条。将吸水率较高的聚酰胺(A)的比率提高的比较例2的聚酰胺复合丝条,吸水率高达5.8%的值。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线,与实施例5同样地形成机织物,但由于残留皱纹,故于经线方向上提高张力至不残留皱纹的程度而进行加工,结果获得伸缩性劣化的织物。结果示于表2。
[比较例3]
除了使用相对粘度3.3、熔点222℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(A),使用相对粘度2.7、熔点225℃的尼龙6(N6)作为结晶性聚酰胺(B)以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝的聚酰胺复合纤维丝条。使用吸水率较高的同类聚酰胺所制作的比较例3的聚酰胺复合纤维丝条,吸水率为高达6.2%的值。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线,与实施例5同样地形成织物,但由于残留皱纹,故于经线方向上提高张力至不残留皱纹的程度而进行加工,结果获得伸缩性劣化的织物。结果示于表2。
[比较例4]
除了将纺丝温度设为300℃以外,以与实施例5相同的方法,获得62dtex12单丝、伸缩伸长率53%、吸水率3.8%、热收缩应力0.13cN/dtex、硬直非晶量36%的聚酰胺复合纤维丝条。使用所得聚酰胺复合纤维丝条作为经线形成织物。所得织物伸缩性劣化。结果示于表2。
Figure BDA0003489666730000211
以上使用特定形态详细说明了本发明,但本领域的技术人员知道,在未脱离本发明意图与范围的情况下可进行对本发明进行各种变更及变形。此外,本申请为根据2019年7月31日申请的日本专利申请(特愿2019-141540),将其全部内容引入本文。
附图符号说明
1:芯成分(结晶性聚酰胺(A))
2:鞘成分(结晶性聚酰胺(B))
10A~10D:聚酰胺偏心芯鞘型复合纤维

Claims (7)

1.一种聚酰胺复合纤维,为由结晶性聚酰胺(A)和结晶性聚酰胺(B)构成的偏心芯鞘型聚酰胺复合纤维,结晶性聚酰胺(A)和结晶性聚酰胺(B)是组成彼此不同的2种聚酰胺,
将所述聚酰胺复合纤维在温度30℃且相对湿度90RH%的环境静置72小时后的吸水率为5.0%以下,并且
所述聚酰胺复合纤维的热收缩应力为0.15cN/dtex以上。
2.如权利要求1所述的聚酰胺复合纤维,其中,所述聚酰胺复合纤维的硬直非晶量为40~60%,伸缩伸长率为30%以上。
3.如权利要求1或2所述的聚酰胺复合纤维,其中,所述结晶性聚酰胺(A)为尼龙6或其共聚物。
4.如权利要求1~3中任一项所述的聚酰胺复合纤维,其中,所述结晶性聚酰胺(B)为尼龙610或其共聚物。
5.如权利要求1~4中任一项所述的聚酰胺复合纤维,其中,所述结晶性聚酰胺(A)为芯成分,所述结晶性聚酰胺(B)为鞘成分。
6.一种加工丝,由权利要求1~5中任一项所述的聚酰胺复合纤维制成。
7.如权利要求6所述的加工丝,其伸缩伸长率为100%以上。
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