WO2016085087A9 - 고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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최진우
김진우
원동훈
장승현
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    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
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    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to a high refractive index (meth) acrylic compound, a manufacturing method thereof, an optical sheet including the same, and an optical display device including the same.
  • the liquid crystal display device includes a base film and an optical sheet formed on the base film.
  • the optical sheet may include an optical pattern, and a light guide plate may be disposed below the optical sheet.
  • an additional optical sheet may be disposed between the optical sheet and the light guide plate.
  • the optical sheet refracts light incident from the light guide plate, and the refractive index of the optical sheet must be increased in order to increase the luminance of the liquid crystal display.
  • a conventional high refractive index monomer when using a conventional high refractive index monomer to increase the refractive index of the optical sheet, there was a disadvantage that the yellowing phenomenon occurs in the optical sheet, poor adhesion.
  • a protective sheet or another optical sheet may be further formed on the optical sheet.
  • scratches may occur on the optical pattern by contact between the optical pattern layer of the optical sheet and the protective sheet. This can lower the luminance of the liquid crystal display device, and therefore, the optical sheet needs to improve scratch resistance and the like in addition to the refractive index.
  • An object of the present invention is to provide a (meth) acrylic compound having a high refractive index, a method of manufacturing the same, an optical sheet including the same, and an optical display device including the same.
  • Another object of the present invention is to provide a (meth) acrylic compound, a method for manufacturing the same, an optical sheet including the same, and an optical display device including the same, which can improve not only excellent brightness and transparency, but also scratch resistance and adhesion. .
  • One aspect of the present invention relates to a (meth) acrylic compound.
  • the (meth) acrylic compound is represented by the following formula (1).
  • R 1 , R 2 , R 3 are each independently , , , , , , , Or a (meth) acryl group-containing substituent;
  • One or two of the above R 1 , R 2 and R 3 is a (meth) acryl group-containing substituent;
  • Each Z is independently -OH, -NO 2 , -NH 2 , Electron Donating Group (EDG) or Electron Withdrawing Group (EWG); * Is the joint).
  • the (meth) acryl group-containing substituent may be represented by the following Chemical Formula 2a.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Q 1 and Q 2 are each independently alkylene having 1 to 10 carbon atoms, arylene having 6 to 12 carbon atoms, carbon number Heteroarylene of 2 to 10, cycloalkylene of 3 to 10 carbon atoms or heterocycloalkylene of 2 to 10 carbon atoms, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 5, m is 0 or 1 An integer, at least one of n and m is an integer of 1 or more, and * represents a binding site).
  • the (meth) acryl group-containing substituent may be represented by any one of the following Formulas 2b to 2h.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 3, and * represents a bonding site.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, l is an integer of 1 to 4, and * is a bond)
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • the (meth) acrylic compound may be a non-halogen (meth) acrylic compound containing no halogen element.
  • Another aspect of the present invention relates to a method for producing a (meth) acrylic compound.
  • the method for preparing the (meth) acrylic compound is prepared by reacting a triazine compound with a compound represented by any one of the following Formulas 3a to 3g to prepare an intermediate, and the intermediate is represented by the following formula (4) It may be a method of preparing a (meth) acrylic compound represented by the above formula (1) comprising the step of reacting with the compound.
  • Z in Formulas 3d to 3g are each independently -OH, -NO 2 , -NH 2 , Electron Donating Group (EDG) or Electron Withdrawing Group (EWG))
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Q 1 and Q 2 are each independently alkylene having 1 to 10 carbon atoms, arylene having 6 to 12 carbon atoms). , Heteroarylene having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkylene having 3 to 10 carbon atoms or heterocycloalkylene having 2 to 10 carbon atoms, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 5, m is 0 or Is an integer of 1)
  • Another aspect of the invention relates to an optical sheet.
  • the optical sheet may include any one of the (meth) acrylic compound.
  • the optical sheet may include a base film and an optical pattern layer formed on the base film, and the optical pattern layer may include the (meth) acrylic compound.
  • the optical pattern layer may have a refractive index of about 1.60 to about 1.75.
  • the optical sheet may have a luminance gain value of 2.0% or more measured using a luminance meter when the backlight unit is an LED lamp.
  • Another aspect of the invention relates to an optical display device.
  • the optical display device may include the optical sheet.
  • the present invention has the effect of providing a (meth) acrylic compound having a high refractive index and improving brightness, transparency, scratch resistance and adhesion, a manufacturing method thereof, an optical sheet including the same, and an optical display device including the same.
  • FIG. 1 is a perspective view of an optical sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view of an optical display device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • AG pol means a pol having an antiglare (AG) layer having a strength of 2H.
  • (meth) acryl refers to acrylic and / or methacryl.
  • the (meth) acrylic compound according to the present invention may be represented by the following Chemical Formula 1.
  • R 1 , R 2 , R 3 are each independently , , , , , , , Or a (meth) acryl group-containing substituent;
  • One or two of the above R 1 , R 2 and R 3 is a (meth) acryl group-containing substituent;
  • Each Z is independently -OH, -NO 2 , -NH 2 , Electron Donating Group (EDG) or Electron Withdrawing Group (EWG); * Is the joint).
  • the electron donating group (EDG) or the electron withdrawing group (EWG) may be, for example, -COOH, -OCH 3 , -I, -Br, -Cl, -F or -CHO. May be, but is not necessarily limited thereto.
  • the (meth) acrylic compound includes a triazine structure, contains an S or O atom adjacent to an aromatic group, contains a substituent Z which can further increase the polarization rate, and further includes a polar molecule. Through this, the (meth) acrylic compound can achieve a high refractive index effect by reducing the relative symmetry and molecular density.
  • the (meth) acryl group-containing substituent may be represented by the following Chemical Formula 2a.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Q 1 and Q 2 are each independently alkylene having 1 to 10 carbon atoms, arylene having 6 to 12 carbon atoms, carbon number Heteroarylene of 2 to 10, cycloalkylene of 3 to 10 carbon atoms or heterocycloalkylene of 2 to 10 carbon atoms, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 5, m is 0 or 1 An integer, at least one of n and m is an integer of 1 or more, and * represents a binding site).
  • the (meth) acryl group-containing substituent may be represented by any one of the following Formulas 2b to 2h, but is not necessarily limited thereto.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 3, and * represents a bonding site.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, l is an integer of 1 to 4, and * is a bond)
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site).
  • Chemical Formula 2b may be, for example, represented by Chemical Formulas 2i to 2l, but is not necessarily limited thereto.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and * is a bonding site.
  • the (meth) acrylic compound may have a refractive index (RI) of about 1.60 or greater, for example about 1.60 to about 1.75, specifically about 1.63 to about 1.73, more specifically about 1.65 to about 1.72. Can be. In the above range, the (meth) acrylic compound has an advantage of increasing luminance when applied to an optical sheet or the like.
  • RI refractive index
  • the (meth) acrylic compound may be a non-halogen (meth) acrylic compound that does not contain a halogen element.
  • the (meth) acrylic compound may prevent yellowing and increase environmental friendliness.
  • the optical sheet including the acrylic compound may have a scratch resistance of about 3 g or more, for example, about 3 g to about 20 g, specifically about 4 g to about 15 g.
  • the scratch resistance is placed on the optical pattern layer of the optical sheet, the 40 "TV AG Pol is placed on the optical sheet, and the reciprocating 40" TV AG Pol three times at 5 cm intervals with a weight between 0 and 100 g, and then the optical Measure the weight of the first weight at which the pattern layer begins to be damaged. The greater the weight of the weight, the higher the scratch resistance.
  • the optical sheet including the acrylic compound may be excellent in transparency.
  • the optical sheet has an advantage of good visibility through excellent transparency.
  • the optical sheet including the acrylic compound may have a brightness gain of about 2.0% or more, for example, about 2.0% to about 6.0%, specifically about 2.3% to about 6.0%. In the above range, there is an advantage in that the efficiency and visibility of the optical display device are good.
  • the method for preparing the (meth) acrylic compound may include at least one of (meth) acrylic compounds represented by the following Chemical Formulas 3a to 3g; Alternatively, an intermediate may be prepared by reacting with a compound represented by the following Formula 4. Thereafter, the intermediate is a compound represented by Formula 4; Or one or more compounds represented by Formulas 3a to 3g; It may be reacted with a (meth) acrylic compound containing two or more substituents, and represented by the formula (1).
  • the reaction sequence at this time is not particularly limited.
  • the method for preparing the (meth) acrylic compound is, for example, by reacting at least one of the compounds represented by the triazine-based compound with Formula 3a to Formula 3g to prepare an intermediate, the intermediate is represented by the formula It may be a method of producing a (meth) acrylic compound represented by the formula (1) by reacting with a compound represented by 4 (hereinafter, the reaction in this order may be referred to as S1). Description of the (meth) acrylic compound represented by Formula 1 prepared by such a reaction is the same as described above.
  • the method of preparing the (meth) acrylic compound may include, for example, reacting a triazine compound with a compound represented by Formula 4 to prepare an intermediate, and expressing the intermediate as Formula 3a to Formula 3g. It may be a method of producing a (meth) acrylic compound represented by the formula (1) by reacting with one or more of the compounds (hereinafter, the reaction in this order may be referred to as S2). Description of the (meth) acrylic compound represented by Formula 1 prepared by such a reaction is the same as described above.
  • the triazine-based compound includes a triazine structure and can be applied without limitation as long as it has a good leaving group.
  • the triazine-based compound having a good leaving group is triazine chloride, triazine bromide, methoxy triazine, paratoluene sulfonic acid triazine -toluene sulfonic acidic triazine) and the like, but are not necessarily limited thereto.
  • the triazine structure included in the triazine-based compound may be a 1,3,5-triazine structure.
  • it may be advantageous to control two or more kinds of substituents included in the (meth) acrylic compound represented by Formula 1 during the manufacturing process.
  • the triazine-based compound may react with one or more of the compounds represented by the following Chemical Formulas 3a to 3g to form an intermediate.
  • each Z is independently -OH, -NO 2 , -NH 2 , Electron Donating Group (EDG) or Electron Withdrawing Group (EWG))
  • the electron donating group (EDG) or the electron withdrawing group (EWG) may be, for example, -COOH, -OCH 3 , -I, -Br, -Cl, -F or -CHO. May be, but is not necessarily limited thereto.
  • Z can each independently be -OH, -NO 2 , -NH 2 , COOH, -OCH 3 , -I, -Br, -Cl, -F or -CHO and the like.
  • the (meth) acrylic compound can achieve the effect of high refractive index by reducing the relative symmetry.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently -O- or -S-, Q 1 and Q 2 are each independently alkylene having 1 to 10 carbon atoms, arylene having 6 to 12 carbon atoms). , Heteroarylene having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkylene having 3 to 10 carbon atoms or heterocycloalkylene having 2 to 10 carbon atoms, Y is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 0 to 5, m is 0 or Is an integer of 1)
  • the compound represented by Chemical Formula 4 may be, for example, a compound represented by the following Chemical Formulas 4a to 4g, but is not necessarily limited thereto.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and n is an integer of 0 to 3).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, Y is hydrogen or a methyl group, and l is an integer of 1 to 4).
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • Formula 4a may be, for example, represented by the following Formulas 4h to 4k, but is not necessarily limited thereto.
  • X 1 and X 2 are each independently —O— or —S—, and Y is hydrogen or a methyl group.
  • the reaction for preparing the (meth) acrylic compound is a substitution reaction of a triazine compound with the formulas 3a to 3g, or a substitution reaction of the triazine compound with the compound represented by the formula (4).
  • the substitution reaction can be carried out, for example, in the presence of an organic base.
  • the triazine-based compound may use cyanuric chloride.
  • the substitution reaction is carried out by reacting with the organic base (organic base) by dropping the chloro group (Cl) of cyanuric chloride to form a salt, and the cyanuric chloride and the formulas 3a to 3b.
  • An ether bond or a thioether bond is formed between at least one compound of Formula 3g or cyanuric chloride and the compound represented by Formula 4.
  • the reaction for preparing the intermediate by reacting the triazine-based compound with a compound represented by Chemical Formulas 3a to 3g is performed at about 0 ° C to about 50 ° C, for example, about 25 ° C to about 40, in the presence of a triehtylamine organic base. At ° C., for about 30 minutes to about 20 hours, for example about 4 to about 8 hours.
  • a (meth) acrylic compound can be produced in a high yield in the above range.
  • the molar ratio of the triazine compound and the compound represented by Formulas 3a to 3g during the reaction may vary depending on the number of functional groups in the molecule of the (meth) acrylic compound to be prepared, for example, about 1: 1: To about 1: 2.2.
  • the organic base may comprise a general organic base comprising an amine, such as triehtylamine, imidazole, dibutylamine or mixtures thereof.
  • the amount of the organic base is used. It may be about 50 mol (mol) to about 250 mol (mol), for example about 80 mol (mol) to 220 mol (mol) with respect to 100 mol (mol) of the triazine-based compound.
  • a (meth) acrylic compound can be manufactured in high yield in the said range.
  • the substitution reaction may be carried out in a solvent, for example, tetrahydrofuran (THF), toluene, dichloro methane, dioxane, dimethyl Formamide (dimethyl formamide, DMF), enmethyl formamide (NMF), or a mixture thereof.
  • a solvent for example, tetrahydrofuran (THF), toluene, dichloro methane, dioxane, dimethyl Formamide (dimethyl formamide, DMF), enmethyl formamide (NMF), or a mixture thereof.
  • the amount of the solvent may be about 1000 parts by weight to about 2000 parts by weight, for example, about 1200 parts by weight to about 1500 parts by weight based on 100 parts by weight of the triazine-based compound.
  • the (meth) acrylic compound may be prepared in a high yield relative to the solvent used in the above range.
  • the reaction of the intermediate with at least one of the compounds represented by Formula 4 to prepare a (meth) acrylic compound represented by Formula 1 is about -10 ° C in the presence of an organic base which is triethyltamine (triehtylamine). From about 10 ° C., for example from about 0 ° C. to about 5 ° C., for about 30 minutes to about 20 hours, for example from about 4 hours to about 8 hours.
  • a (meth) acrylic compound can be produced in a high yield in the above range.
  • the molar ratio of the intermediate and the compound represented by Formula 4 may vary depending on the number of functional groups in the molecule of the (meth) acrylic compound to be prepared, for example, about 1: 1 to about 1: 1: May be 2.2.
  • the organic base may include a general organic base including amines such as triehtylamine, imidazole, dibutylamine or mixtures thereof.
  • the amount of the organic base is used. It may be about 50 mol (mol) to about 250 mol (mol), for example about 80 mol (mol) to about 220 mol (mol) relative to about 100 mol (mol) of the intermediate.
  • a (meth) acrylic compound can be manufactured in high yield in the said range.
  • the reaction may be carried out in a solvent, for example, tetrahydrofuran (THF), toluene, dichloro methane, dioxane, dimethyl form Amide (dimethyl formamide, DMF), ethylene formamide (n-methyl formamide, NMF) or a mixture thereof may be included.
  • a solvent for example, tetrahydrofuran (THF), toluene, dichloro methane, dioxane, dimethyl form Amide (dimethyl formamide, DMF), ethylene formamide (n-methyl formamide, NMF) or a mixture thereof may be included.
  • the amount of the solvent may be about 1000 parts by weight to about 2000 parts by weight, for example, about 1200 parts by weight to about 1500 parts by weight based on 100 parts by weight of the intermediate. It is possible to raise the yield higher than the solvent used in the above range.
  • Another aspect of the present invention relates to an optical sheet including the (meth) acrylic compound.
  • the (meth) acrylic compound represented by Chemical Formula 1 may be applied to an optical sheet on which an optical pattern layer is formed.
  • an optical sheet may include a cured product of the composition for forming an optical pattern including the (meth) acrylic compound represented by Chemical Formula 1.
  • the optical sheet may be formed by a conventional optical sheet forming method using the composition for forming an optical pattern.
  • the optical sheet is formed by coating the composition for forming the optical pattern on at least one surface of the transparent base film to form a coating layer, and then using a pattern roll on the coating layer to imprint the pattern on the coating layer, by curing Can be prepared.
  • the curing method may include at least one of thermosetting and photocuring.
  • the photocuring may comprise, for example, irradiated with a light amount of about 10 mJ / cm 2 to about 5000mJ / cm 2 from the UV wavelength.
  • the thermal curing may include, for example, curing for about 1 minute to about 100 minutes at about 50 °C to about 100 °C.
  • the optical pattern forming composition comprises a (meth) acrylic compound represented by the formula (1);
  • a diluent monomer, a crosslinking agent, and an initiator may be included.
  • the refractive index of the optical sheet is more excellent, and can give an elastic effect and scratch resistance improvement effect.
  • the (meth) acrylic compound represented by Chemical Formula 1 may be about 30% by weight to about 100% by weight, for example, about 35% by weight to about 90% by weight, specifically about 40% by weight, based on the total composition of the optical pattern forming composition. % To about 80% by weight. In the above range, the refractive index of the optical sheet may be further increased, and the composition for forming the optical pattern may have an appropriate viscosity to improve workability at the time of forming the optical sheet.
  • the diluent monomer may be a non-phosphorus monomer.
  • a non-phosphorus monomer may include, for example, a monofunctional or bifunctional (meth) acrylic monomer which is a nonalkylene oxide monomer containing no alkylene oxide group.
  • the optical sheet may have improved refractive index and degree of crosslinking.
  • the diluent monomer may, for example, have a refractive index of about 1.55 or greater, for example about 1.55 to about 1.75, specifically about 1.60 to about 1.73, and more specifically about 1.60 to about 1.72.
  • a refractive index of about 1.55 or greater for example about 1.55 to about 1.75, specifically about 1.60 to about 1.73, and more specifically about 1.60 to about 1.72.
  • the difference in refractive index with the (meth) acrylic compound represented by Formula 1 is small, so that transparency and refractive index of the optical sheet may be improved.
  • the diluent monomer may be included in about 0% to about 30% by weight, for example, about 5% to about 30% by weight, specifically about 10% to about 25% by weight, based on solids, of the total optical pattern forming composition.
  • the refractive index of the optical sheet may be further increased, and the composition for forming the optical pattern may have an appropriate viscosity to improve workability at the time of forming the optical sheet.
  • the crosslinking agent may be a bifunctional or higher functional (meth) acrylic monomer, and may be cured together with the monomer of Formula 1 and / or a non-phosphorus monomer to increase the degree of crosslinking of the optical sheet, thereby improving scratch resistance of the optical sheet.
  • the crosslinking agent may be, for example, a tri- to 9-functional, for example tri- to 6-functional (meth) acrylic monomer.
  • Such (meth) acrylic monomers may be included in one kind or two or more kinds.
  • the crosslinking agent may be a bifunctional or higher (meth) acrylic monomer containing an aromatic structure.
  • the optical sheet may have improved refractive index and adhesion.
  • the crosslinking agent may be included in about 0% to about 20% by weight, for example, about 1% to about 15% by weight, specifically about 3% to about 10% by weight, based on the solid content of the composition for forming an optical pattern.
  • the composition for forming an optical pattern may have an excellent crosslinking degree, thereby improving scratch resistance and impact resistance of the optical sheet, and may have an effect of improving adhesion.
  • the initiator may be, for example, acetphenones such as diethoxyacetphenone, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin Benzoin ethers such as isobutyl ether, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] benzenemethanami Benzophenones such as nium blomide and (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride, thioxanthones such as 2,4-diethyl thioxanthone and 1-chloro-4-dichlorothioxanthone, 2,4,6 -Trimethylbenzoyldiphenylbenzoyl
  • the optical sheet 100 has a light emitting surface that is an upper surface and a light incident surface that is a lower surface, and serves to emit light incident from the lower surface to the upper surface.
  • the optical sheet 100 may specifically include a base film 110 and an optical pattern layer 120 formed on the base film 110.
  • the base film 110 may include a light incident surface and serve to support the optical pattern layer 120.
  • the thickness of the base film 110 is not limited, but may be about 10 ⁇ m to about 300 ⁇ m, specifically about 50 ⁇ m to about 125 ⁇ m. In the above range, the base film 110 has advantageous properties for the optical sheet 120.
  • the base film 110 may be formed of the same or different materials as the optical pattern layer 120, and may be, for example, a transparent film formed of a thermoplastic resin or a composition including the same.
  • the thermoplastic resin may be a polyester resin, a polyacetal resin, a (meth) acrylic resin, a polycarbonate resin, a styrene resin, a vinyl resin, a polyphenylene ether including a polyethylene terephthalate resin, a polyethylene naphthalate resin, and the like.
  • transparency of the optical sheet may be more excellent.
  • the optical pattern layer 120 includes a light exit surface and serves to deflect and exit the light incident from the base film 110.
  • the optical pattern layer 120 means that an exit surface (one or more optical patterns) having a specific shape is repeated on the base film.
  • 1 illustrates an optical pattern in the form of a prism having a triangular cross section, but the optical pattern is not limited thereto.
  • the optical pattern may include a prism, a microlens pattern, a lenticular lens pattern, an emboss pattern, or a combination thereof, each having a polygonal cross section (a polygon having 4 to 10 sides).
  • Optical sheet 100 includes a base film 110 and an optical pattern layer 120 formed on the base film 110, the optical pattern layer 120 is the formula It may include a (meth) acrylic compound represented by 1.
  • the optical sheet 100 may include a non-halogen-based (meth) acrylic compound represented by Formula 1 that does not contain a halogen element. Through this, the optical sheet 100 may prevent yellowing and increase environmental friendliness.
  • the optical pattern layer 120 has a refractive index of about 1.60 to about 1.75, specifically about 1.64 to about 1.75, more specifically about 1.66 to about 1.75, and even more specifically about 1.66 to about 1.75 Can be. In the above range, the optical sheet has an advantage of having high brightness.
  • the optical sheet 100 includes the (meth) acrylic compound and has scratch resistance of about 3 g or more, for example, about 3 g to about 20 g, specifically about 4 g. To about 15 g. In the above range, the optical sheet can prevent damage to the pattern due to contact with the protective sheet or another optical sheet. In this case, the scratch resistance of the optical pattern is excellent, and thus the luminance of the liquid crystal display device may be further improved.
  • the optical sheet 100 includes a (meth) acrylic compound represented by Chemical Formula 1, thereby having excellent transparency and visibility.
  • the optical sheet 100 includes the (meth) acrylic compound represented by Formula 1, so that the brightness gain value is about 2.0% or more, for example, about 2.0% to about 6.0%, Specifically, about 2.3% to about 6.0%. It is excellent in the efficiency and visibility of an optical display device in the said range.
  • FIG. 2 is a perspective view of an optical display device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the optical display device 400 includes a light source 410, a light guide plate 420 for guiding light emitted from the light source 410, and a reflective sheet disposed below the light guide plate 420.
  • a diffusion sheet 430 disposed on the light guide plate 420, and an optical sheet 440 disposed on the diffusion sheet 430, and the optical sheet 440 is provided according to embodiments of the present invention.
  • the optical sheet 100 may be included.
  • the light source cover 410a may be disposed outside the light source 410 of the backlight unit.
  • a liquid crystal display panel and an antireflection layer are sequentially stacked on the optical display device 400 to form an optical display device.
  • the light source 410 generates light, and various light sources such as a line light source lamp or a surface light source lamp, CCFL, or LED may be used.
  • the light guide plate 420 guides the light generated by the light source 410 to the diffusion sheet 430, and may be omitted when the direct light source is adopted.
  • the reflective sheet 450 serves to reflect the light generated from the light source 410 and to supply it in the direction of the diffusion sheet 430.
  • the diffusion sheet 430 diffuses and scatters light incident through the light guide plate 420 to supply the optical sheet 440.
  • the optical sheet 440 refracts light incident through the diffusion sheet 430 to condense light onto a plane of a liquid crystal display panel (not shown).
  • the optical sheet 440 may be formed according to various design goals such as high light collecting efficiency, wide viewing angle, moiré prevention, unevenness , and optical wet out with other films. Various design variations and combinations, such as angles, are possible and have been applied commercially.
  • An optical sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the acryl-based compound prepared in Preparation Examples 2 to 20 was applied.
  • An optical sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the acryl-based compound prepared in Preparation Examples 21 to 26 was applied.
  • Example 1 Preparation Example 1 1.680 7 ⁇ 3.17 100 ⁇ Example 2 Preparation Example 2 1.700 8 ⁇ 2.84 100 ⁇ Example 3 Preparation Example 3 1.720 6 ⁇ 2.92 100 ⁇ Example 4 Preparation Example 4 1.650 5 ⁇ 2.92 100 ⁇ Example 5 Preparation Example 5 1.690 6 ⁇ 2.89 100 ⁇ Example 6 Preparation Example 6 1.670 4 ⁇ 3.11 100 ⁇ Example 7 Preparation Example 7 1.680 5 ⁇ 2.95 100 ⁇ Example 8 Preparation Example 8 1.660 5 ⁇ 2.55 100 ⁇ Example 9 Preparation Example 9 1.669 5 ⁇ 3.12 100 ⁇ Example 10 Preparation Example 10 1.668 5 ⁇ 3.10 100 ⁇ Example 11 Preparation Example 11 1.710 6 ⁇ 3.21 100 ⁇ Example 12 Preparation Example 12 1.660 6 ⁇ 2.95 100 ⁇ Example 13 Preparation Example 13 1.6
  • Refractive index The refractive index of the optical sheets produced in Examples and Comparative Examples was measured using a refractometer (model name: 3T, Japan ATAGO ABBE). The light source for the measurement was a D-beam sodium lamp of 589.3 nm.
  • Luminance gain (%) 3.97-inch liquid crystal display in which LED lamps (Samsung LEDs, 8 elements) are used as light sources, and light guide plates (3M's ESR) and diffuser plates (LMS and DLAS-38D) are sequentially stacked.
  • LED lamps Scsung LEDs, 8 elements
  • 3M's ESR light guide plates
  • luminance meter model name: BM7, TOPCON, Japan, 20 mA
  • Adhesive force After coating the composition for optical pattern formation on a transparent PET base film and cured at 350 mJ / cm 2 conditions, and then cut into a total of 100 matrix structures in length x length (10 x 10), and then The tape was adhered on it, and the method of measuring by the number of matrices separated from the base film while strongly releasing vertically was performed five times. The average value of the number of matrices remaining without falling out of five times is shown in Table 1. Moreover, it evaluated as (circle) when the number of matrices which fell out of 5 times was 0, and evaluated it as x when the number of matrices which fell out was 1 or more.
  • Examples 1 to 20 corresponding to the scope of the present invention can be seen that not only the excellent refractive index and excellent transparency, but also the transparency, scratch resistance and adhesion.
  • Comparative Examples 1 to 6 which do not fall within the scope of the present invention, have problems such as decrease in luminance due to low refractive index and decrease in transparency due to yellowing.

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Abstract

본 발명의 고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다. 본 발명의 (메트)아크릴계 화합물은 각각 독립적으로 싸이오페놀기(thiophenol group), 싸이오벤조싸이아졸기(2-thiobenzothiazole group), 싸이아디아졸 디싸이올기(1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol), Z 치환된 메트캅토싸이아졸기(S-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl group), Z가 1 내지 5개 치환된 페놀기를 함유하고, Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이고; *는 결합부위이다); 및 1개 또는 2개의 (메트)아크릴기를 함유 하고, 상기 인 (메트)아크릴계 1,3,5-트리아진 화합물을 포함한다.

Description

고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치
본 발명은 고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 기재필름 및 기재필름 상에 형성된 광학시트를 포함한다. 광학 시트는 광학패턴을 포함하며, 광학시트의 하부에는 도광판이 배치될 수 있다. 또한, 광학시트와 도광판 사이에 추가의 광학시트가 배치될 수도 있다. 광학시트는 도광판으로부터 입사되는 광을 굴절시켜 출사시키는데, 액정표시장치의 휘도를 높이기 위해서는 광학시트의 굴절률을 높여야 한다. 그러나, 종래의 고굴절률 모노머를 사용할 경우 광학시트의 굴절률을 높이는 데에 한계가 있었다. 또한, 종래의 고굴절률 모노머를 사용하여 광학시트의 굴절률을 높이는 경우, 광학시트에 황변 현상이 발생하고, 부착성 좋지 않은 등의 단점이 있었다.
광학시트 상부에는 보호시트 또는 또 다른 광학시트가 더 형성될 수 있다. 이러한 경우, 광학시트의 광학패턴층과 보호시트 등의 접촉으로 광학패턴에 스크래치가 생길 수 있다. 이러한 점은, 액정표시장치의 휘도를 낮출 수 있으므로, 광학시트는 굴절률 이외에도 내스크래치성 등을 개선할 필요가 있다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2013-0074115호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 굴절률이 높은 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 휘도, 투명성이 우수할 뿐만 아니라 내스크래치성 및 부착력을 향상시킬 수 있는 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점은 (메트)아크릴계 화합물에 관한 것이다.
하나의 구체예에 따르면, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 하기의 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000001
(상기의 R1, R2, R3는 각각 독립적으로
Figure PCTKR2015007758-appb-I000002
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000003
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000004
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000005
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000006
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000007
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000008
또는 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; 상기 R1, R2 및 R3 중 1 또는 2개가 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이고; *는 결합부위이다).
다른 구체예에 따르면, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2a로 표시될 수 있다.
[화학식 2a]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000009
(상기에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이며, n 및 m 중 최소한 하나 이상은 1 이상의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다).
또 다른 구체예에 따르면, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2b 내지 화학식 2h 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2b]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000010
(상기의 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 3의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다)
[화학식 2c]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000011
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2d]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000012
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, l은 1 내지 4의 정수이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2e]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000013
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2f]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000014
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2g]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000015
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2h]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000016
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
또 다른 구체예에 따르면, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 할로겐 원소를 포함하지 않는 비할로겐 (메트)아크릴계 화합물일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 (메트)아크릴계 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
하나의 구체예에 따르면, 상기 (메트)아크릴계 화합물의 제조방법은 트리아진계 화합물과 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 반응시켜 중간체를 제조하고, 그리고 상기 중간체를 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법일 수 있다.
[화학식 3a]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000017
[화학식 3b]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000018
[화학식 3c]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000019
[화학식 3d]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000020
[화학식 3e]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000021
[화학식 3f]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000022
[화학식 3g]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000023
(상기 화학식 3d 내지 화학식 3g에서 Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이다)
[화학식 4]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000024
(상기 화학식 4에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이다)
본 발명의 또 다른 관점은 광학시트에 관한 것이다.
하나의 구체예에 따르면, 상기 광학시트는 상기의 (메트)아크릴계 화합물 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
다른 구체예에 따르면, 상기 광학시트는 기재필름 및 상기 기재필름 상에 형성된 광학패턴층을 포함하고, 상기 광학패턴층은 상기 (메트)아크릴계 화합물을 포함할 수 있다.
다른 구체예에 따르면, 상기 광학패턴층은 굴절률이 약 1.60 내지 약 1.75가 될 수 있다.
또 다른 구체예에 따르면, 상기 광학패턴층 위에 에이지 폴(AG Pol)과 0 g ~ 100 g 사이의 무게를 가지는 분동을 1g 단위로 순차적으로 올린 상태에서, 에이지 폴(AG Pol)을 3회 왕복시킨 후 상기 광학패턴층이 손상되기 시작하는 최초의 분동의 무게가 3 g 내지 약 20 g이 될 수 있다.
또 다른 구체예에 따르면, 광학시트는 백라이트 유닛이 엘이디(LED) 램프일 때, 휘도계를 사용하여 측정한 휘도 gain 값이 2.0% 이상이 될 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 광학표시장치에 관한 것이다.
하나의 구체예에 따르면, 상기 광학표시장치는 상기의 광학시트를 포함할 수 있다.
본 발명은 굴절률이 높고, 휘도, 투명성, 내스크래치성 및 부착력을 향상시킬 수 있는 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치를 제공하는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 구체예에 따른 광학시트의 사시도이다.
도 2는 본 발명의 구체예에 따른 광학표시장치의 사시도이다.
도 3은 본 발명의 제조예 2에 따른 (메트)아크릴계 화합물의 1H-NMR 그래프이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 장치의 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 구성요소를 지칭한다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.
본 명세서에서 "에이지 폴(AG pol)"은 2H의 강도를 갖는 안티글레어(AG)층을 구비한 폴(pol)을 의미한다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 (메트)아크릴계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000025
(상기의 R1, R2, R3는 각각 독립적으로
Figure PCTKR2015007758-appb-I000026
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000027
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000028
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000029
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000030
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000031
,
Figure PCTKR2015007758-appb-I000032
또는 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; 상기 R1, R2 및 R3 중 1 또는 2개가 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이고; *는 결합부위이다).
상기 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)는 예를 들어, -COOH, -OCH3, -I, -Br, -Cl, -F 또는 -CHO 등이 될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기의 (메트)아크릴계 화합물은 트리아진(triazine) 구조를 포함하고, 방향족기에 인접한 S 또는 O원자를 포함하고, 분극률을 더욱 높일 수 있는 치환기 Z를 포함하고, 또한 극성분자를 포함한다. 이를 통해, (메트)아크릴계 화합물은 상대적인 대칭성 감소 및 분자밀도를 감소 시킴으로써 고굴절률의 효과를 달성할 수 있다.
구체적으로, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2a로 표시될 수 있다.
[화학식 2a]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000033
(상기에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이며, n 및 m 중 최소한 하나 이상은 1 이상의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다).
예를 들어, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2b 내지 화학식 2h 중 어느 하나로 표현될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식 2b]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000034
(상기의 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 3의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다)
[화학식 2c]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000035
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2d]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000036
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, l은 1 내지 4의 정수이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2e]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000037
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2f]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000038
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2g]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000039
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
[화학식 2h]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000040
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
또한 상기 화학식 2b는, 예를 들어 하기의 화학식 2i 내지 화학식 2l으로 표현될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식 2i]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000041
[화학식 2j]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000042
[화학식 2k]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000043
[화학식 2l]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000044
(상기 화학식 2i 내지 화학식 2l에서 X1 및 X2는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기 이고, *는 결합부위이다.)
구체예에서, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 굴절률(Refractive Index: RI)이 약 1.60 이상, 예를 들면 약 1.60 내지 약 1.75, 구체적으로 약 1.63 내지 약 1.73, 더욱 구체적으로 약 1.65 내지 약 1.72가 될 수 있다. 상기의 범위에서 상기 (메트)아크릴계 화합물은 광학시트 등에 적용 시 휘도를 높일 수 있는 장점이 있다.
다른 구체예에서, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 할로겐 원소를 포함하지 않는 비할로겐 (메트)아크릴계 화합물일 수 있다. 할로겐 원소를 포함하지 않는 경우 상기 (메트)아크릴계 화합물은 황변 현상을 방지할 수 있고, 친환경성을 높일 수 있다.
또 다른 구체예에서, 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 광학시트는 내스크래치성이 약 3 g 이상, 예를 들어 약 3 g 내지 약 20 g, 구체적으로는 약 4 g 내지 약 15 g일 수 있다. 상기의 범위에서 보호시트 또는 광학시트와의 접촉으로 인한 광학패턴의 영향을 적게 받아, 액정표시장치의 휘도를 떨어뜨리지 않는 장점이 있다. 상기 내스크래치성은 광학시트의 광학패턴층에, 40" TV용 AG Pol을 올려 놓고, 0 ~ 100 g 사이의 분동을 올린 상태에서 5 cm 간격으로 40" TV용 AG Pol을 3회 왕복시킨 후 광학패턴층이 손상되기 시작하는 최초의 분동의 무게를 측정한다. 상기에서 분동의 무게가 클수록 내스크래치성이 높음을 의미한다.
또 다른 구체예에서, 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 광학시트는 투명성이 우수할 수 있다. 이러한 경우, 광학시트는 우수한 투명성을 통해 시인성이 좋은 장점이 있다.
또 다른 구체예에서, 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 광학시트는 휘도 gain 값이 약 2.0% 이상, 예를 들어 약 2.0% 내지 약 6.0%, 구체적으로 약 2.3% 내지 약 6.0%일 수 있다. 상기의 범위에서 광학표시장치의 효율 및 시인성이 좋은 장점이 있다.
이하, 본 발명에 따른 (메트)아크릴계 화합물의 제조방법에 대해 상세히 설명하면 다음과 같다.
상기 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법은 (메트)아크릴계 화합물을 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g 로 표시되는 화합물 중 하나 이상; 또는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 반응하여 중간체를 제조할 수 있다. 이후, 상기 중간체를 하기 화학식 4로 표시되는 화합물; 또는 화학식 3a 내지 화학식 3g 로 표시되는 화합물 중 하나 이상; 과 반응시켜 2종 이상의 치환기를 포함하고, 전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다. 이 때의 반응 순서는 특별히 제한되지 않는다.
일 구체예에서, 상기 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법은 예를 들어, 트리아진계 화합물과 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g로 표시되는 화합물 중 하나 이상을 반응시켜 중간체를 제조하고, 상기 중간체를 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 반응시켜 전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법일 수 있다(이하, 이러한 순서의 반응을 S1이라 하는 경우가 있다). 이러한 반응으로 제조된 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물에 대한 설명은 전술한 바와 동일하다.
다른 구체예에서, 상기 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법은 예를 들어, 트리아진계 화합물과 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 반응시켜 중간체를 제조하고, 상기 중간체를 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g 로 표시되는 화합물 중 하나 이상과 반응시켜 전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 방법일 수 있다(이하, 이러한 순서의 반응을 S2라 하는 경우가 있다). 이러한 반응으로 제조된 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물에 대한 설명은 전술한 바와 동일하다.
상기 트리아진계 화합물은 트리아진 구조를 포함하고, 좋은 이탈기(good leaving group)를 가지는 것이면 제한 없이 적용 가능하다. 구체적으로 상기 좋은 이탈기(good leaving group)를 가지는 트리아진계 화합물은 트리아진 클로라이드(triazine chloride), 트리아진 브로마이드(triazine bromide), 메톡시 트리아진(methoxy triazine), 파라톨루엔 설포닉산 트리아진(para-toluene sulfonic acidic triazine) 등이 가능하고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
일 구체예에서, 상기 트리아진계 화합물에 포함되는 트리아진 구조는 1,3,5-트리아진 구조일 수 있다. 이러한 경우, 제조공정 중 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물에 포함되는 치환기의 종류를 2종 이상으로 제어하기에 유리할 수 있다.
상기 트리아진계 화합물은 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g로 표시되는 화합물 중 하나 이상과 반응하여 중간체를 형성할 수 있다.
[화학식 3a]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000045
[화학식 3b]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000046
[화학식 3c]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000047
[화학식 3d]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000048
[화학식 3e]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000049
[화학식 3f]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000050
[화학식 3g]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000051
(상기 화학식 3d 내지 화학식 3g에서, Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이다)
상기 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)는 예를 들어, -COOH, -OCH3, -I, -Br, -Cl, -F 또는 -CHO 등이 될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
일 구체예에서, Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, COOH, -OCH3, -I, -Br, -Cl, -F 또는 -CHO 등 일 수 있다. 이러한 경우, (메트)아크릴계 화합물은 상대적인 대칭성을 감소 시킴으로써 고굴절률의 효과를 달성할 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000052
(상기 화학식 4에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이다)
구체예에서, 상기의 화학식 4로 표현되는 화합물은 예를 들어, 하기의 화학식 4a 내지 화학식 4g로 표시되는 화합물일 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식 4a]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000053
(상기의 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 3의 정수이다)
[화학식 4b]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000054
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이다)
[화학식 4c]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000055
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, l은 1 내지 4의 정수이다)
[화학식 4d]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000056
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이다)
[화학식 4e]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000057
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이다)
[화학식 4f]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000058
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이다)
[화학식 4g]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000059
(상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이다)
또한 상기 화학식 4a는, 예를 들어 하기의 화학식 4h 내지 화학식 4k으로 표현될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식4h]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000060
[화학식4i]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000061
[화학식4j]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000062
[화학식4k]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000063
(상기 화학식2h 내지 화학식2k에서 X1 및 X2는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기 이다.)
구체적으로, (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 반응은 트리아진계 화합물과 화학식 3a 내지 화학식 3g의 치환반응, 또는 트리아진계 화합물과 화학식 4로 표시되는 화합물의 치환반응이다. 상기 치환반응은 예를 들면, 유기 염기의 존재 하에서 진행될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 트리아진계 화합물은 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride)를 사용할 수 있다. 이러한 경우, 치환 반응은 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride)의 클로로기(Cl)가 떨어져 유기 염기(유기 베이스)와 반응하여 염(salt)이 만들어지면서, 상기 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride)와 화학식3a 내지 화학식3g 중 하나 이상의 화합물, 또는 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride)와 화학식 4로 표시되는 화합물 사이에 에터(ether)결합 또는 싸이오에터(thioether)결합을 형성한다.
상기 트라이진계 화합물과 화학식 3a 내지 화학식 3g로 표시되는 화합물을 반응시켜 중간체를 제조하는 반응은 트리에틸아민(triehtylamine) 유기 베이스 존재 하에 약 0℃ 내지 약 50℃, 예를 들면 약 25℃ 내지 약 40℃에서, 약 30분 내지 약 20 시간, 예를 들면 약 4 내지 약 8 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 고수율로 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다.
구체예에서, 상기 반응 시 상기 트라이진계 화합물와 화학식 3a 내지 화학식 3g로 표시되는 화합물의 몰 비는 제조하고자 하는 (메트)아크릴계 화합물의 분자 내 관능기 개수에 따라 달라질 수 있으나, 예를 들면 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.2일 수 있다.
구체예에서, 상기 유기 염기는 트리에틸아민(triehtylamine), 이미다졸, 다이부틸아민 또는 이들의 혼합물 등 아민을 포함하는 일반적인 유기 염기를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 유기 염기(유기 베이스)의 사용량은. 트리아진계 화합물 100 몰(mol)에 대하여 약 50 몰(mol) 내지 약 250 몰(mol), 예를 들면 약 80 몰(mol) 내지 220 몰(mol)일 수 있다. 상기의 범위에서 고수율로 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다.
구체예에서, 상기 치환 반응은 용매 중에서 수행될 수 있으며, 상기 용매는 예를 들면, 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF), 톨루엔(toluene), 디클로로 메탄(dichloro methane), 디옥세인(dioxane), 디메틸 포름아마이드(dimethyl formamide, DMF), 엔메틸 포름아마이드(n-methyl formamide, NMF) 또는 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
상기 용매의 사용량은 트리아진계 화합물 100 중량부에 대하여, 약 1000 중량부 내지 약 2000 중량부, 예를 들면 약 1200 중량부 내지 약 1500 중량부 일 수 있다. 상기 범위에서 사용 용매 대비 고수율로 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 중간체를 화학식 4로 표시되는 화합물 중 하나 이상과 반응시켜 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 제조하는 반응은 트리에틸아민(triehtylamine)인 유기 염기 존재 하에 약 -10℃ 내지 약 10℃, 예를 들면 약 0℃ 내지 약 5℃에서, 약 30분 내지 약 20시간, 예를 들면 약 4 시간 내지 약 8 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 고수율로 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다.
구체예에서, 상기 반응 시 상기 중간체와 화학식 4로 표시되는 화합물의 몰 비는 제조하고자 하는 (메트)아크릴계 화합물의 분자내 관능기 개수에 따라 달라질 수 있으나, 예를 들면 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.2일 수 있다.
구체예에서, 상기 유기 염기(유기 베이스)는 트리에틸아민(triehtylamine), 이미다졸, 다이부틸아민 또는 이들의 혼합물 등 아민을 포함하는 일반적인 유기 베이스를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 유기 베이스의 사용량은. 상기 중간체 약 100 몰(mol)에 대하여 약 50 몰(mol) 내지 약 250 몰(mol), 예를 들면 약 80 몰(mol) 내지 약 220 몰(mol)일 수 있다. 상기의 범위에서 고수율로 (메트)아크릴계 화합물을 제조할 수 있다.
구체예에서, 상기 반응은 용매 중에서 수행될 수 있으며, 상기 용매는 예를 들면, 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF), 톨루엔(toluene), 디클로로 메탄(dichloro methane), 디옥세인(dioxane), 디메틸 포름아마이드(dimethyl formamide, DMF), 엔메틸 포름아마이드(n-methyl formamide, NMF) 또는 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
상기 용매의 사용량은 상기 중간체 100 중량부에 대하여, 약 1000 중량부 내지 약 2000 중량부, 예를 들면 약 1200 중량부 내지 약 1500 중량부 일 수 있다. 상기 범위에서 사용 용매 대비 높은 수율을 올릴 수 있다.
상기에서 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물의 제조방법은 (S1)반응 후에 (S2)반응을 수행하는 것으로 설명하였지만, 이는 제조방법을 명확히 이해시키기 위한 것으로써, (S2)반응을 먼저 한 후에 (S1)반응을 하는 것도 가능하고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 광학시트에 관한 것이다.
전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물은 광학패턴층이 형성된 광학시트로 적용될 수 있다. 예를 들면, 이러한 광학시트는 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 광학패턴 형성용 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 광학시트는 상기 광학패턴 형성용 조성물을 이용하여 통상의 광학시트 형성 방법으로 형성할 수 있다. 일 구체예에서, 광학시트는 투명 기재필름의 적어도 일면에 상기 광학패턴 형성용 조성물을 코팅하여 코팅층을 형성한 후, 상기 코팅층에 패턴롤을 이용하여 코팅층에 패턴을 인각한 후, 경화하는 방법으로 제조될 수 있다. 이 때, 경화 방법은 열경화, 광경화 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 광경화는 예를 들면, UV 파장에서 약 10 mJ/cm2 내지 약 5000mJ/cm2의 광량으로 조사하는 것을 포함할 수 있다. 상기 열경화는 예를 들면, 약 50℃ 내지 약 100℃에서 약 1분 내지 약 100분 동안 경화하는 것을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 광학패턴 형성용 조성물은 전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 포함하고; 그 외에 희석용 단량체, 가교제 및 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 광학시트의 굴절률이 더욱 우수하며, 탄성 효과 및 내스크래치 개선 효과를 부여할 수 있다.
전술한 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물은 전체 광학패턴 형성용 조성물 중 고형분 기준 약 30중량% 내지 약 100중량%, 예를 들면 약 35중량% 내지 약 90중량%, 구체적으로 약 40중량% 내지 약 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 광학시트의 굴절률을 더욱 높일 수 있고, 광학패턴 형성용 조성물이 적정 점도를 갖도록 하여 광학시트의 형성 시 작업성을 향상할 수 있다.
상기 희석용 단량체는 비인계 단량체일 수 있다. 이러한 경우, 광학패턴 형성용 조성물의 점도를 낮추는 효과가 우수하여, 광학패턴의 형성이 유리할 수 있다. 이러한 비인계 단량체는 예를 들면, 알킬렌옥시드기를 포함하지 않는 비알킬렌옥시드계 단량체인 1관능 또는 2관능 (메타)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 광학시트는 굴절률 및 가교도가 향상될 수 있다.
상기 희석용 단량체는 예를 들면, 굴절률이 약 1.55 이상, 예를 들면 약 1.55 내지 약 1.75, 구체적으로 약 1.60 내지 약 1.73, 더욱 구체적으로 약 1.60 내지 약 1.72가 될 수 있다. 상기 범위에서, 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물과의 굴절률 차이가 적어, 광학시트의 투명성 및 굴절률이 향상될 수 있다.
상기 희석용 단량체는 전체 광학패턴 형성용 조성물 중 고형분 기준 약 0중량% 내지 약 30중량%, 예를 들면 약 5중량% 내지 약 30중량%, 구체적으로 약 10중량% 내지 약 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 광학시트의 굴절률을 더욱 높일 수 있고, 광학패턴 형성용 조성물이 적정 점도를 갖도록 하여 광학시트의 형성 시 작업성을 향상할 수 있다.
상기 가교제는 2관능 이상의 (메트)아크릴계 모노머로서, 화학식 1의 모노머 및/또는 비-인계 모노머와 함께 경화되어 광학시트의 가교도를 높여 광학시트의 내스크래치성을 높일 수 있다. 상기 가교제는 예를 들면 3관능 내지 9관능, 예를 들면 3관능 내지 6관능의 (메트)아크릴계 모노머가 될 수 있다. 이러한 (메트)아크릴계 모노머는 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
구체적으로, 가교제는 방향족 구조를 포함하는 2관능 이상의 (메트)아크릴계 모노머일 수 있다. 이러한 경우, 광학시트는 굴절률 및 부착성이 향상될 수 있다.
상기 가교제는 광학패턴 형성용 조성물 중 고형분 기준 약 0중량% 내지 약 20중량%, 예를 들면 약 1중량 내지 약 15중량%, 구체적으로 약 3중량% 내지 약 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학패턴 형성용 조성물은 가교도가 우수하여 광학시트의 내스크래치성, 내충격성을 높일 수 있고, 부착성 개선 효과가 있을 수 있다.
상기 개시제는 예를 들면, 디에톡시아세트페논, 벤질디메킬케탈, 1-하이드록시사이클로헥실-페닐케톤 등의 아세트 페논류, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르류, 벤조페논, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-N, N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸] 벤젠메타나미늄블로미드, (4-벤조일벤질) 트리메틸암모늄클로라이드 등의 벤조페논류, 2,4-디에틸티옥산톤, 1-클로로-4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤류, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐벤조일옥사이드 등을 포함할 수 있다. 상기 개시제는 전술한 예시 중 1종 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 구체예에 따른 광학시트의 사시도이다. 도 1을 참조하면, 광학시트(100)는 상부면인 광출사면과 하부면인 광입사면을 가져 하부면으로부터 입사된 광을 상부면으로 출사시키는 기능을 한다. 광학시트(100)은 구체적으로, 기재필름(110) 및 기재필름(110) 상에 형성된 광학패턴층(120)을 포함할 수 있다.
기재필름(110)은 광입사면을 포함하고 광학패턴층(120)을 지지하는 역할을 수행할 수 있다. 기재필름(110)의 두께는 제한되지 않지만 약 10 ㎛ 내지 약 300 ㎛, 구체적으로는 약 50 ㎛ 내지 약 125 ㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 기재필름(110)은 광학시트(120)에 유리한 물성을 갖는다.
기재필름(110)은 광학패턴층(120)과 동일 또는 이종의 물질로 형성될 수 있는데, 예를 들면 열가소성 수지 또는 이를 포함하는 조성물로 형성된 투명필름일 수 있다. 구체적으로 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리아세탈 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 스티렌계 수지, 비닐계 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함하는 폴리올레핀계 수지, 시클로올레핀계 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지, 폴리(메트)아크릴레이트계 수지, 폴리아릴술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 불소계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 광학시트의 투명성이 더욱 우수할 수 있다.
광학패턴층(120)은 광출사면을 포함하고 기재필름(110)으로부터 입사된 광을 굴절시켜 출사시키는 역할을 한다. 광학패턴층(120)은 특정한 형태가 반복되는 형태의 출사면(하나 이상의 광학패턴)이 기재필름 상에 형성된 것을 의미한다. 도 1은 단면이 삼각형인 프리즘 형태인 경우의 광학패턴을 예시하나, 광학패턴은 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 광학패턴은 단면이 다각형(변의 수가 4 내지 10인 다각형)인 프리즘, 마이크로렌즈 패턴, 렌티큘러 렌즈 패턴, 엠보 패턴 또는 이들의 조합을 모두 포함할 수 있다.
본 발명의 하나의 구체예에 따른 광학시트(100)는 기재필름(110) 및 기재필름(110) 상부에 형성된 광학패턴층(120)을 포함하고, 상기 광학패턴층(120)은 상기의 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기의 광학시트(100)는 할로겐 원소를 포함하지 않는 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐계 (메트)아크릴계 화합물을 포함할 수 있다. 이를 통해, 광학시트(100)는 황변 현상을 방지할 수 있고 친환경성을 높일 수 있다.
다른 구체예에서, 상기의 광학패턴층(120)은 굴절률이 약 1.60 내지 약 1.75, 구체적으로 약 1.64 내지 약 1.75, 더욱 구체적으로 약 1.66 내지 약 1.75, 더 더욱 구체적으로는 약 1.66 내지 약 1.75가 될 수 있다. 상기의 범위에서 광학시트는 고휘도를 가질 수 있는 장점이 있다.
다른 구체예에서, 상기의 광학시트(100)는 상기의 (메트)아크릴계 화합물을 포함하며, 내스크래치성이 약 3 g 이상, 예를 들어 약 3 g 내지 약 20 g, 구체적으로는 약 4 g 내지 약 15 g일 수 있다. 상기의 범위에서 광학시트는 보호시트 또는 또 다른 광학시트와의 접촉으로 인해 패턴의 손상을 방지할 수 있다. 이러한 경우, 광학패턴 내스크래치성이 우수하여, 액정표시장치의 휘도가 더욱 향상될 수 있다. 또 다른 구체예에서, 상기의 광학시트(100)는 상기의 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 포함함으로써, 투명성과 시인성이 우수하다.
또 다른 구체예에서, 상기의 광학시트(100)는 상기의 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물을 포함함으로써, 휘도 gain 값이 약 2.0% 이상, 예를 들어 약 2.0% 내지 약 6.0%, 구체적으로 약 2.3% 내지 약 6.0%가 될 수 있다. 상기의 범위에서 광학표시장치의 효율 및 시인성이 우수하다.
이하, 본 발명의 구체예에 따른 광학표시장치를 도 2를 참고하여 설명한다. 도 2는 본 발명의 구체예에 따른 광학표시장치의 사시도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치(400)는 광원(410), 광원(410)으로부터 발광되는 빛을 안내하는 도광판(420), 도광판(420)의 하부에 배치되는 반사시트(450), 도광판(420)의 상부에 배치되는 확산시트(430), 및 확산시트(430)의 상부에 배치되는 광학시트(440)를 포함하고, 광학시트(440)는 본 발명 구체예들의 광학시트(100)를 포함할 수 있다.
백라이트 유닛의 광원(410) 외부에는 광원 커버(410a)가 배치될 수 있다. 또한, 여기에서는 비록 도시되지 않았지만, 광학표시장치(400) 상에 액정표시패널과 반사방지층이 차례로 적층되어 광학표시장치를 구성하게 된다.
광원(410)은 광을 발생시키는 것으로, 선광원 램프 또는 면광원 램프, CCFL 또는 LED 등 다양한 광원들이 사용될 수 있다.
도광판(420)은 광원(410)에서 발생된 광을 확산시트(430)로 가이드하는 것으로서, 직하형 광원을 채택하는 경우에는 생략될 수 있다.
반사시트(450)는 광원(410)에서 발생된 광을 반사시켜 확산시트(430)의 방향으로 공급하는 역할을 수행한다.
확산시트(430)는 도광판(420)을 통해 입사되는 광을 확산 및 산란시켜 광학시트(440)로 공급하는 역할을 수행한다.
광학시트(440)는 확산시트(430)를 통해 입사되는 광을 굴절시켜 액정표시패널(미도시)의 평면에 집광시키는 역할을 수행한다. 광학시트(440)는 높은 집광효율, 넓은 시야각, 모아레 현상 방지, 무라(unevenness) 현상방지, 다른 필름과의 광학적 결합(wet out) 방지 등 다양한 설계 목표에 따라 집광부의 형태 및 집광부 경사면의 각도 등 다양한 설계치의 변형 및 조합들이 가능하며, 상업적으로 적용되고 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
실시예
제조예 1
1L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 400 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 싸이오페놀(thiophenol) 59.7g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 20 분간 드롭방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 3시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 흰색을 띄는 하기의 화학식 5-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 5-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000064
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 1,3-디싸이오페놀 트리아진 클로라이드(1,3-dithiophenol triazine chloride) 5g(15mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 1.1mL(15mmol)를 0에서 교반시켰다. THF(tetra hydro furan) 100mL를 넣고, 이 후에 히드록시에틸 아크릴레이트(hydroxyethyl acrylate) 3.48g(30mmol)을 20 분간 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 하기의 화학식 5-2로 표시되는 흰색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.68)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.41 ~ 7.39 (d, 2H), 7.35 ~ 7.32 (t, 3H), 7.27 ~ 7.24 (m, 5H), 6.48 (d, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.86 (d, 1H), 4.30 (d, 2H), 3.88 (d, 2H)
[화학식 5-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000065
제조예 2
2L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 900 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 2-싸이오벤조싸이아졸(2-thiobenzothiazole) 90.3g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 60 분 간 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 8시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 아세톤/헥세인(acetone/hexane) 용매를 이용하여 재결정하여 엷은 노란색을 띄는 하기의 화학식 6-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 6-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000066
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 1,3-디싸이오벤조싸이아졸 트리아진 클로라이드(1,3-dithiobenzothiazole triazine chloride) 5g(11.2mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8mL(11.2mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 히드록시에틸 아크릴레이트(hydroxyethyl acrylate) 2.6g(22.4mmol)을 20 분간 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=10:1) 정제하여 하기의 화학식 6-2로 표시되는 흰색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.70)을 얻어 내었다. 그리고 상기 화합물의 1H-NMR 그래프는 도3에 도시하였다.
[화학식 6-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000067
제조예 3
1 L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 400 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 4-(4-하이드록시페닐싸이오)페놀(4-(4(hydroxyphenylthio)phenol) 117.7 g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 12 분 간 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 8시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=3:1) 정제하여 화학식 7-1로 표시되는 흰 색을 띄는 중간체를 수득하였다.
[화학식 7-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000068
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 4-(4-하이드록시페닐싸이오)페놀 트리아진 클로라이드(4-(4-hydroxyphenylthio)phenol triazine chloride) 2.18 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8 mL(11.2 mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 히드록시에틸 아크릴레이트(hydroxyethyl acrylate) 1.16 g(10.0 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 하기의 화학식 7-2로 표시되는 흰 색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.72)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.30 ~ 7.26 (d, 8H), 6.82 ~ 6.80 (d, 8H), 6.49 (d, 1H), 6.18 (dd, 1H), 5.85 (d, 1H), 4.30 (d, 2H), 3.88 (d, 2H)
[화학식 7-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000069
제조예 4
1L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 500 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 싸이오페놀(thiophenol) 59.7g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 드롭방식(dropwise)로 20분간 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 3시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 흰색을 띄는 하기의 화학식 8-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 8-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000070
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 1,3-디싸이오페놀 트리아진 클로라이드(1,3-dithiophenol triazine chloride) 3.31 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8 mL(11.0 mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 히드록시부틸 아크릴레이트(hydroxybutyl acrylate) 1.16 g(10 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=2:1) 정제하여 하기의 화학식 8-2로 표시되는 흰 색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.65)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.41 ~ 7.39 (d, 2H), 7.35 ~ 7.32 (t, 3H), 7.27 ~ 7.24 (m, 5H), 6.48 (d, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.86 (d, 1H), 4.50 (s, 4H), 1.44 (s, 4H)
[화학식 8-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000071
제조예 5
1L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 500 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 하이드로퀴논(hydroquinone) 59.5 g(0.54 mol)이 용해된 200 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 60 분 간 드롭방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 8 시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 흰색을 띄는 하기의 화학식 9-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 9-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000072
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 하이드로퀴논 트리아진 클로라이드(hydroquinone triazine chloride) 3.31 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8 mL(11.0 mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 히드록시에틸 아크릴레이트(hydroxyethyl acrylate) 1.16 g(10 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=3:1) 정제하여 하기의 화학식 9-2로 표시되는 무색을 띄는 액상형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.69)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 6.81 ~ 6.79 (d, 4H), 6.73 ~ 6.71 (d, 4H), 6.48 (d, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.86 (d, 1H), 4.33 (d, 2H), 3.87 (d, 2H)
[화학식 9-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000073
제조예 6
1L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 500 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 싸이오페놀(thiophenol) 59.7g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 드롭방식(dropwise)로 20분간 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 3시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 흰색을 띄는 하기의 화학식 10-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 10-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000074
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 1,3-디싸이오페놀 트리아진 클로라이드(1,3-dithiophenol triazine chloride) 3.31 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8 mL(11 mmol)를 0℃에서 교반시켰다. 이후에 2-머캡토에틸 아크릴레이트(2-mercaptoethyl acrylate) 1.6 g(10 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=5:1) 정제하여 하기의 화학식 10-2으로 표시되는 옅은 노란색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.67)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.41 ~ 7.39 (d, 2H), 7.35 ~ 7.32 (t, 3H), 7.27 ~ 7.24 (m, 5H), 6.48 (d, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.86 (d, 1H), 4.41 (d, 2H), 3.61 (d, 2H)
[화학식 10-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000075
제조예 7
2L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 900 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 2-싸이오벤조싸이아졸(2-thiobenzothiazole) 90.3g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 드롭방식(dropwise)로 60분간 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 8시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 고체 생성물은 아세톤/헥세인(acetone/hexane) 용매를 이용하여 재결정하여 화학식 11-1로 표시되는 엷은 노란색을 띄는 하기의 화학식11-1로 표시되는 중간체를 수득하였다.
[화학식 11-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000076
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 1,3-디싸이오벤조싸이아졸 트리아진 클로라이드(1,3-dithiobenzothiazole triazine chloride) 4.45 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 0.8 mL(11 mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 2-머캡토에틸 아크릴레이트(2-mercaptoethyl acrylate) 1.6 g(10 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=20:1) 정제하여 하기의 화학식 11-2로 표시되는 노란색을 띄는 고체형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.68)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 8.25 (d, 2H), 7.70 (d, 2H), 7.43 (t, 2H), 7.38 (m, 2H), 6.45 (d, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.86 (d, 1H), 4.30 (d, 2H), 3.86 (d, 2H)
[화학식 11-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000077
제조예 8
1 L 둥근바닥플라스크에 트리에틸아민(triethylamine) 39.5mL(0.54mol), 시아누릭 클로라이드(cyanuric chloride) 50g(0.271mol)과 테트라하이드로퓨란(THF) 500 mL를 넣어준 후 교반 시켰다. 이후에 하이드로퀴논(hydroquinone) 59.5 g(0.54mol)이 용해된 100 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)을 30 분 간 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 이후 8시간 실온에서 반응시켰다. 반응 완료 후 생성되는 염(salt)은 감압 제거 시켰다. 얻어진 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=3:1) 정제하여 화학식 12-1로 표시되는 무색을 띄는 액상형 중간체를 수득하였다.
[화학식 12-1]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000078
250mL 둥근바닥플라스크에 상기에서 제조된 중간체 하이드로퀴논 트리아진 클로라이드(hydroquinone triazine chloride) 2.6 g(10 mmol), 트리에틸아민(triethylamine) 1.6 mL(22 mmol)를 0에서 교반시켰다. 이후에 히드록시에틸 아크릴레이트(hydroxyethyl acrylate) 2.3 g(20 mmol)을 드롭 방식(dropwise)으로 한 방울씩 떨어뜨렸다. 전체 반응물은 0에서 1시간 가량 교반시킨 후, 필터링하여 생성된 염(salt)을 제거시켰다. 얻어진 고체 생성물은 크로마토그래피(chromatography, elution: hexane/ethyl acetate=7:1) 정제하여 하기의 화학식 12-2로 표시되는 무색을 띄는 액상형 아크릴계 화합물(굴절률: 1.66)을 얻어 내었다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 6.81 ~ 6.79 (d, 2H), 6.73 ~ 6.71 (d, 2H), 6.42 (d, 2H), 6.13 (dd, 2H), 5.88 (d, 2H), 4.30 (d, 4H), 3.80 (d, 4H)
[화학식 12-2]
Figure PCTKR2015007758-appb-I000079
제조예 9
Thiophenol 대신 4-(4-hydroxyphenylthio)phenol을 사용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000080
제조예 10
hydroxyethyl acrylate 대신 thiobutyl acrylate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000081
제조예 11
Thiophenol 대신 hydroquinone을 0.27mmol만 사용하여 중간체를 제조하고, 2-mercaptoethyl acrylate 10mmol의 사용 시 2-hydroxyethyl acrylate 10mmol을 더 적용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000082
제조예 12
Thiophenol 대신 1,3,5-trihydroxy benzene을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000083
제조예 13
1,3,5-trihydroxy benzene 대신 1,2,3,4,5,6-hexahydroxy benzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 12와 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000084
제조예 14
1,3,5-trihydroxy benzene 대신 1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol 를 사용한 것을 제외하고는 제조예 12와 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000085
제조예 15
Hydroxyethyl acrylate 대신 2-(2-hydroxyethylthio)ethyl acrylate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000086
제조예 16
Hydroxyethyl acrylate 대신 2-(2-hydroxyethylthio)ethyl acrylate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000087
제조예 17
Hydroxyethyl acrylate 대신 S-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl prop-2-enethioate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000088
제조예 18
Hydroxyethyl acrylate 대신 S-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl prop-2-enethioate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 3 과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000089
제조예 19
Hydroxyethyl acrylate 대신 4-hydroxyphenyl acrylate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000090
제조예 20
Hydroxyehtyl acrylate 대신 4-hydroxyphenyl acrylate를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000091
제조예 21
싸이오페놀(thiophenol) 대신 파라페닐 페놀(paraphenyl phenol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000092
제조예 22
싸이오페놀(thiophenol) 대신 페닐마그네슘 클로라이드(Mg-Ph-Cl)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000093
제조예 23
싸이오페놀(thiophenol) 대신 페놀(phenol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000094
제조예 24
싸이오페놀(thiophenol) 대신 2-히드록시 나프탈렌(2-hydroxy naphthalene)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000095
제조예 25
싸이오페놀(thiophenol) 대신 아닐린(aniline)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000096
제조예 26
싸이오페놀(thiophenol) 대신 3-메틸페놀(3-methylphenol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 하기의 화합물을 합성하고, 그 존재를 확인하였다.
Figure PCTKR2015007758-appb-I000097
실시예 1
상기에서 제조된 제조예 1의 아크릴계 화합물을 42 중량부, 비인계 모노머(HRI-84, 대림화학 제조, 굴절률: 1.602) 40 중량부, TBP-102(한농화학 제조, Ethoxylated naphthalene type diacrylate, 굴절률: 1.531) 12 중량부, 가교제(Miramer PU662NT, 미원 스페셜 케미칼 제조, 굴절률: 1.503) 3 중량부 및 개시제(Irgacure-TPO, BASF 제조, 굴절률: 1.6) 3 중량부를 혼합하고 교반하여 광학패턴 형성용 조성물을 제조하였다.
투명한 기재필름용 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(제조사: MITSUBISHI, 상품명: T910E, 두께: 75 ㎛)의 일면에 광학패턴 형성용 조성물을 코팅하고, 높이가 12 ㎛로 동일하고 피치가 24 ㎛이고 꼭지각이 90°인 삼각형의 패턴이 인각된 패턴롤을 이용하여 코팅물에 패턴을 인가하고, 350mJ/cm2　조건에서 경화시켜 광학시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 20
제조예 2 내지 20에서 제조된 아크릴계 화합물을 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 광학시트를 제조하였다.
비교예 1 내지 6
제조예 21 내지 26에서 제조된 아크릴계 화합물을 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 광학시트를 제조하였다.
제조된 광학시트에 대해 하기 방법으로 물성을 평가하여 표 1에 나타내었다.
　 제조예 굴절률 내스크래치성(g) 투명성 휘도gain(%) 부착력 평가후 매트릭스 개수 부착력 평가 결과
실시예 1 제조예1 1.680 7 ○ 3.17 100 ○
실시예 2 제조예2 1.700 8 ○ 2.84 100 ○
실시예 3 제조예3 1.720 6 ○ 2.92 100 ○
실시예 4 제조예4 1.650 5 ○ 2.92 100 ○
실시예 5 제조예5 1.690 6 ○ 2.89 100 ○
실시예 6 제조예6 1.670 4 ○ 3.11 100 ○
실시예 7 제조예7 1.680 5 ○ 2.95 100 ○
실시예 8 제조예8 1.660 5 ○ 2.55 100 ○
실시예 9 제조예9 1.669 5 ○ 3.12 100 ○
실시예 10 제조예10 1.668 5 ○ 3.10 100 ○
실시예 11 제조예11 1.710 6 ○ 3.21 100 ○
실시예 12 제조예12 1.660 6 ○ 2.95 100 ○
실시예 13 제조예13 1.682 7 ○ 3.14 100 ○
실시예 14 제조예14 1.676 5 ○ 3.13 100 ○
실시예 15 제조예15 1.650 6 ○ 3.06 100 ○
실시예 16 제조예16 1.690 4 ○ 3.12 100 ○
실시예 17 제조예17 1.655 6 ○ 2.85 100 ○
실시예 18 제조예18 1.666 5 ○ 2.96 100 ○
실시예 19 제조예19 1.660 5 ○ 2.92 100 ○
실시예 20 제조예20 1.680 4 ○ 3.16 100 ○
비교예 1 제조예21 1.620 1 ○ 0.00 55 Ⅹ
비교예 2 제조예22 1.600 2 ○ 0.30 80 Ⅹ
비교예 3 제조예23 1.615 2 ○ 0.50 100 ○
비교예 4 제조예24 1.630 2 Ⅹ (황변발생) 2.50 100 ○
비교예 5 제조예25 1.620 1 Ⅹ (황변발생) 1.00 75 Ⅹ
비교예 6 제조예26 1.600 2 ○ 0.90 100 ○
물성 평가방법
(1) 굴절률: 굴절계(모델명: 3T, 일본 ATAGO ABBE)를 사용하여 실시예 및 비교예에서 제조된 광학 시트의 굴절률을 측정하였다. 측정을 위한 광원은 589.3 nm의 D광선 나트륨램프를 이용하였다.
(2) 내스크래치성: 광학시트의 광학패턴층의 바로 위에, 안티글레어(AG)층이 광학패턴층에 맞닿도록 40" TV용 AG Pol(AG 층의 연필강도: 2H)을 올려 놓고, 0 g ~ 100 g 사이의 분동을 올린 상태에서 5 cm 간격으로 40" TV용 AG Pol을 3회 왕복시킨 후 광학패턴층이 손상되기 시작하는 최초의 분동의 무게를 측정한다. 분동은 1g 단위로 순차적으로 증가시켜 측정하였다. 분동의 무게가 클수록 내스크래치성이 높음을 의미한다.
(3) 투명성: 광학패턴 형성용 조성물을 메틸에틸케톤(MEK)에 50% 농도로 희석한 후 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)에 #3 BAR를 이용하여 clear Coating한다. 코팅전 PET의 투과도를 a, 코팅 후 PET의 투과도를 b라고 할 때, (b-a)/a x 100이 -1% 내지 +1%일 때 ○, -1% 미만 또는 +1% 초과일 때 ×으로 평가한다. 투과도는 파장 380 내지 780nm에서 측정한다.
(4) 휘도 gain(%): 광원으로 LED 램프(삼성 LED, 8개 소자)를 사용하고, 도광판(3M사 ESR), 확산판(LMS, DLAS-38D)이 순차로 적층된 3.97 인치 액정디스플레이 패널용 백라이트 유닛을 사용하여, 휘도계 (모델명: BM7, 일본 TOPCON사, 전류 20 mA)를 사용하여 5 지점의 휘도를 측정하여 평균값 A를 구하였다. 동일 관원을 사용하고, 도광판(3M사 ESR), 확산판(LMS, DLAS-38D)이 순차로 적층된 3.97 인치 액정디스플레이 패널용 백라이트 유닛에서 확산판 위에 실시예와 비교예의 광학시트를 각각 더 올려놓고(광학시트의 기재필름이 확산판 쪽을 향하도록 함), 동일 휘도계를 사용하여 5 지점의 휘도를 측정하여 평균값 B를 구하였다. (B-A)/A×100으로 휘도 gain을 구하였다.
(5) 부착력: 투명 PET 기재필름에 광학패턴 형성용 조성물을 코팅하고 350 mJ/cm2 조건에서 경화한 다음, 가로x세로(10개x10개)로 총 100개의 매트릭스 구조로 절개한 후, 그 위에 테이프를 접착하고, 수직으로 강하게 이형하면서 기재필름으로부터 떨어져 나온 매트릭스의 개수로 측정하는 방법을 5회 실시하였다. 5회 중 떨어지지 않고 남아 있는 매트릭스의 개수의 평균값을 표 1에 기재하였다. 또한, 5회 중 떨어져 나온 매트릭스의 개수가 0 개일 때 ○으로 평가하고, 떨어져 나온 매트릭스의 개수가 1개 이상일 때 ×로 평가하였다.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 범위에 해당되는 실시예 1 내지 실시예 20은 굴절률이 우수하여 휘도가 우수할 뿐만 아니라, 투명성, 내스크래치성 및 부착력도 우수한 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1 내지 20에서는 50% 이상의 높은 수율을 달성할 수 있다.
반면에 본 발명의 범위에 해당되지 않는 비교예 1 내지 비교예 6의 경우에는 낮은 굴절률에 의한 휘도 감소 및 황변에 의한 투명성 감소 등의 문제점이 있다.
본 발명은 상기 구체예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 구체예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.

Claims (11)

  1. 하기의 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000098
    (상기의 R1, R2, R3는 각각 독립적으로
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000099
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000100
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000101
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000102
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000103
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000104
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000105
    또는 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; 상기 R1, R2 및 R3 중 1 또는 2개가 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이고; *는 결합부위이다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2a로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물:
    [화학식 2a]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000106
    (상기에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이며, n 및 m 중 최소한 하나 이상은 1 이상의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다).
  3. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴기 함유 치환기는 하기 화학식 2b 내지 화학식 2h 중 어느 하나로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물:
    [화학식 2b]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000107
    (상기의 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 3의 정수이고, *는 결합부위를 나타낸다)
    [화학식 2c]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000108
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
    [화학식 2d]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000109
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, l은 1 내지 4의 정수이고, *는 결합부위이다)
    [화학식 2e]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000110
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
    [화학식 2f]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000111
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
    [화학식 2g]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000112
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다)
    [화학식 2h]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000113
    (상기의 X1 및 X2 는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, *는 결합부위이다).
  4. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 할로겐 원소를 포함하지 않는 비할로겐 (메트)아크릴계 화합물인 것을 특징으로 하는 (메트)아크릴계 화합물.
  5. 트리아진계 화합물과 하기 화학식 3a 내지 화학식 3g 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 반응시켜 중간체를 제조하고; 그리고
    상기 중간체를 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 반응시키는;
    단계를 포함하는 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴계 화합물의 제조방법:
    [화학식 3a]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000114
    [화학식 3b]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000115
    [화학식 3c]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000116
    [화학식 3d]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000117
    [화학식 3e]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000118
    [화학식 3f]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000119
    [화학식 3g]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000120
    (상기 화학식 3d 내지 화학식 3g에서 Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이다)
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000121
    (상기 화학식 4에서 X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 -O- 또는 -S-이고, Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌, 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴렌, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로시클로알킬렌이고, Y는 수소 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, m은 0 또는 1의 정수이다)
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000122
    (상기의 R1, R2, R3는 각각 독립적으로
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000123
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000124
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000125
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000126
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000127
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000128
    ,
    Figure PCTKR2015007758-appb-I000129
    또는 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; 상기 R1, R2 및 R3 중 1 또는 2개가 (메트)아크릴기 함유 치환기이고; Z는 각각 독립적으로 -OH, -NO2, -NH2, 전자주게기(Electron Donating Group, EDG) 또는 전자끌게기(Electron Withdrawing Group, EWG)이고; *는 결합부위이다).
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학시트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 광학시트는 기재필름 및 상기 기재필름 상에 형성된 광학패턴층을 포함하고,
    상기 광학패턴층은 상기 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 광학시트.
  8. 제7항에 있어서, 상기 광학패턴층은 굴절률이 약 1.60 내지 약 1.75인 것을 특징으로 하는 광학시트.
  9. 제7항에 있어서, 상기 광학패턴층 위에 에이지 폴(AG Pol)과 0 g ~ 100 g 사이의 무게를 가지는 분동을 1g 단위로 순차적으로 올린 상태에서, 에이지 폴(AG Pol)을 3회 왕복시킨 후 상기 광학패턴층이 손상되기 시작하는 최초의 분동의 무게가 약 3 g 내지 약 20 g인 것을 특징으로 하는 광학시트.
  10. 제6항에 있어서, 상기 광학시트는 백라이트 유닛이 엘이디(LED) 램프일 때, 휘도계를 사용하여 측정한 휘도 gain 값이 약 2.0% 내지 약 6.0%인 것을 특징으로 하는 광학시트.
  11. 제6항의 광학시트를 포함하는 광학표시장치.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019151549A1 (ko) * 2018-02-01 2019-08-08 에스엠에스주식회사 고굴절 아크릴 모노머 및 이를 이용한 광경화 조성물
KR102117555B1 (ko) * 2018-02-09 2020-06-01 에스엠에스주식회사 고굴절 아크릴 모노머 및 이를 이용한 광경화 조성물
CN114276307A (zh) * 2021-12-30 2022-04-05 宁波东旭成新材料科技有限公司 一种丙烯酸酯单体的合成方法
KR20240027466A (ko) * 2022-08-23 2024-03-04 삼성에스디아이 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 감광성 수지막 및 컬러필터

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0928785A (ja) * 1995-07-18 1997-02-04 Asahi Denka Kogyo Kk 眼科用レンズ
KR100379760B1 (ko) * 2001-02-24 2003-04-10 한국화학연구원 고굴절 트리아진형 단량체
KR100684884B1 (ko) * 2005-09-12 2007-02-20 연세대학교 산학협력단 트리아진계 단량체 및 이를 포함하는 중합 조성물
CN102574952B (zh) * 2009-08-13 2014-11-12 日产化学工业株式会社 透明的高折射率树脂组合物
BR112014006186B1 (pt) * 2011-09-16 2020-11-24 Benz Research And Development Corp. Método de fabricação de uma lente intraocular capaz de reduzir a transmitância da radiação de ultravioleta em 370 nm e lente intraocular dobrável ou lente comparativa branco

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