WO2016078389A1 - 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用 - Google Patents

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    • G02F1/1368—Active matrix addressed cells in which the switching element is a three-electrode device

Definitions

  • the present invention relates to the field of liquid crystal display materials, and in particular to a liquid crystal compound containing a difluoromethoxy bridge and its use. Background technique
  • liquid crystals have been widely used in the field of information display, and at the same time, the application in optical communication has also made some progress (S.T. Wu, D.K. Yang. Reflective Liquid Crystal Displays. Wiley, 2001).
  • the application fields of liquid crystal compounds have been significantly expanded to various display devices, electro-optical devices, electronic components, sensors, and the like. For this reason, many different structures have been proposed, and particularly in the field of nematic liquid crystals, nematic liquid crystal compounds have hitherto been most widely used in flat panel displays. Especially in systems for TFT active matrices.
  • the liquid crystal display has experienced a long development path along with the discovery of liquid crystal.
  • Austrian botany Friedrich Reinitzer discovered the first liquid crystal material, cholesteryl benzoate.
  • Manguin invented the friction orientation method for making single-domain liquid crystals and studying optical anisotropy.
  • E. Bose established the Swarm doctrine and received experimental support from L.S. Ormstein and F. Zernike (1918), followed by De Gennes for statistical ups and downs.
  • G.W.Oseen and H.Zocherl founded the continuum theory in 933 and was perfected by F.C. Frank (1958).
  • M. Born (1916) and K ⁇ ichtennecker (1926) discovered and studied the dielectric anisotropy of liquid crystals.

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Abstract

本发明涉及一种如式I所示结构的液晶化合物，其中，R选自H和未取代或其中一个或多个H由卤素取代的含有1-12个碳原子的烷基或烷氧基；A1、A2和A3各自独立地选自：单键、1，4-环己基、1，4-苯基，其中1，4-苯基中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代；Z1和Z2各自独立地选自单键或-(CH2)2-。本发明所述化合物具有旋转粘度低、介电各向异性大、互溶性好和性能稳定的特点应用至组合物后可降低器件的驱动电压，具有广阔的应用前景。

Description

一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用
技术领域
本发明涉及液晶显示材料领域， 具体涉及一种含有二氟甲氧基桥键的液 晶化合物及其应用。 背景技术
目前， 液晶在信息显示领域得到广泛应用， 同时在光通讯中的应用也取 得了一定的进展 (S.T. Wu, D.K.Yang.Reflective Liquid Crystal Displays. Wiley, 2001)。 近几年， 液晶化合物的应用领域已经显著拓宽到各类显示器件、 电光 器件、 电子元件、 传感器等。 为此， 已经提出许多不同的结构， 特别是在向 列型液晶领域， 向列型液晶化合物迄今已经在平板显示器中得到最为广泛的 应用。 特别是用于 TFT有源矩阵的系统中。
液晶显示伴随液晶的发现经历了漫长的发展道路。1888 年奥地利植物学 家 Friedrich Reinitzer 发现了第一种液晶材料安息香酸胆固醇（cholesteryl benzoate)。 1917 年 Manguin发明了摩擦定向法， 用以制作单畴液晶和研究 光学各向异性。 1909 年 E.Bose 建立了攒动（Swarm) 学说， 并得到 L.S.Ormstein及 F.Zernike 等人的实验支持 (1918 年）， 后经 De Gennes论述 为统计性起伏。 G.W.Oseen 和 H.Zocherl933 年创立连续体理论， 并得到 F.C.Frank 完善（1958 年）。 M.Born(1916 年） 和 K丄 ichtennecker(1926年） 发 现并研究了液晶的介电各向异性。 1932 年， W.Kast据此将向列相分为正、 负性两大类。 1927 年， V.Freedericksz 和 V.Zolinao发现向列相液晶在电场 (或磁场） 作用下， 发生形变并存在电压阈值 (Freederichsz 转变）。 这一发现 为液晶显示器的制作提供了依据。
1968 年美国 RCA公司 R. Williams发现向列相液晶在电场作用下形成 条紋畴， 并有光散射现象。 G.H.Heilmeir 随即将其发展成动态散射显示模式， 并制成世界上第一个液晶显示器 (LCD)。 七十年代初， Helfrich及 Schadt发 明了 TN 原理， 人们利用 TN 光电效应和集成电路相结合， 将其做成显示器 件 (TN-LCD), 为液晶的应用开拓了广阔的前景。 七十年代以来， 由于大规模

Claims

集成电路和液晶材料的发展， 液晶在显示方面的应用取得了突破性的发展，1983 ~ 1985 年 T.Scheffer 等人先后提出超扭曲向列相（Super Twisred Nematic ： STN) 模式以及 RBrody 在 1972 年提出的有源矩阵（Active matrix ： AM) 方式被重新采用。传统的 TN-LCD技术已发展为 STN-LCD及 TFT-LCD 技术， 尽管 STN 的扫描线数可达 768 行以上，但是当温度升高时 仍然存在着响应速度、 视角以及灰度等问题， 因此大面积、 高信息量、 彩色显示大多采用有源矩阵显示方式。 TFT-LCD 已经广泛用于直视型 电视、大屏幕投影电视、计算机终端显示和某些军用仪表显示，相信 TFT-LCD 技术具有更为广阔的应用前景。 其中 "有源矩阵"包括两种类型： 1、在作为基片的硅晶片上的 OMS(金 属氧化物半导体） 或其它二极管。 2、 在作为基片的玻璃板上的薄膜晶体管 (TFT)。 单晶硅作为基片材料限制了显示尺寸， 因为各部分显示器件甚至模块组 装在其结合处出现许多问题。 因而， 第二种薄膜晶体管是具有前景的有源矩 阵类型， 所利用的光电效应通常是 TN 效应。 TFT包括化合物半导体， 如 Cdse, 或以多晶或无定形硅为基础的 TFT。 目前， TFT-LCD 产品技术已经成熟， 成功地解决了视角、 分辨率、 色 饱和度和亮度等技术难题， 其显示性能已经接近或超过 CRT 显示器。 大尺 寸和中小尺寸 TFT-LCD 显示器在各自的领域已逐渐占据平板显示器的主流 地位。 但是因受液晶材料本身的限制， TFT-LCD仍然存在着响应不够快， 电压不够低， 电荷保持率不够高等诸多缺陷。 因此寻找低粘度、 高介电各向 异性的单晶化合物尤为重要。 早在 1989年德国默克公司在专利 US5045229中对含有二氟甲氧基桥键 的液晶化合物单体进行阐述， 但并未得到理想的相应化合物。 发明内容 针对上述背景，本发明提供一种新型的液晶化合物,该化合物具有二氟甲 氧基桥键单元结构。 该化合物具有旋转粘度低、 介电各向异性大、 互溶性好 和性能稳定的特点， 具有如式所示的结构 I： ( I ) 其中， R选自 H和未取代或其中一个或多个 H由卤素取代的含有 1-12 个碳原子的烷基或烷氧基； A1¾ A2 和 A3各自独立地选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其 中 1, 4-苯基中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代； 1和22各自独立地选自单键或 -(CH2)2-。 其中， 本发明所述的液晶化合物优选： R选自 H和未取代或其中一个或多个 H由卤素取代的含有 1-5 个碳原子 的烷基或烷氧基； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘元素， 优选氟元 素； A1¾ A2 和 A3各自独立地选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其中1, 4-苯基中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘元素， 优选氟元素； 21和22 均为单键。 本发明所述的液晶化合物进一步优选： R选自 H 和未取代含有 1-5 个碳原子的烷基； 选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其中 1, 4-苯基中的氢各自 独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘 元素， 优选氟元素； A2 和 A3各自独立地选自： 1, 4- 环己基、 1, 4-苯基， 其中 1, 4-苯基 中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘元素， 优选氟元素； 21和22 均为单键。 以及更优选所述液晶化合物选自如下通式结构化合物： II -4 II -6 I 包括如下步骤： ) 以化合物 Π-1为起始原料， 以弱酸（优选为盐酸）为催化剂， 二氯 甲烷为溶剂， 在室温与二氢吡喃反应， 得到化合物 II -2; (b) 化合物 II-2 以四氢呋喃为溶剂， 氮气保护， 在 -75°C ~-85°C, 与丁 基锂反应， 形成锂试剂； 再与碘甲烷反应， 得到化合物 Π-3; (c) 化合物 II -3以对甲苯磺酸吡啶鐺为催化剂， 搅拌加热反应得到化合 物 Π -4; (d) 化合物 Π-5以三氟甲基磺酸为催化剂， 与 1,3-丙二硫醇回流脱水， 过滤得到化合物 II -6; (e) 化合物 Π-4与化合物 Π-6, 以氟化氢三乙胺为脱水剂， 溴素为催化 剂， 反应得到目标化合物 I； 其中， R、 A2、 A3、 21及 2的指代同上。 采用上述制备方法能够批量化稳定得到含有二氟甲氧基桥键液晶化合物， 所得化合物具有介电各向异性大、 互溶性好和品质稳定的优势。 此外， 本发明还要求保护含有二氟甲氧基桥键液晶化合物的液晶组合物。 其中含有二氟甲氧基桥键液晶化合物以合理的方式加入， 加入量以 1-80%为 宜， 更优选 3-50%。 本领域技术人员可以预见， 基于上述液晶化合物的加入， 能够进一步提高已有惯用液晶组合物的介电各向异性， 具有降低器件的驱动 电压的技术效果。 本发明的又一目的在于保护上述含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其 组合物在液晶显示领域的应用。 具体即上述化合物或组合物在液晶显示装置中的应用，所述的液晶显示装 置包括但并不限于 TN、 ADS, FFS 或 IPS 液晶显示器。 将液晶组合物应用 至液晶显示装置后， 具有降低驱动电压的优点。 本发明中各性能测试参数缩写如下所示： Δε表示在 25°C和 1kHz 下的介电各向异性； γΐ 表示在 25 °C下的旋转粘度 (mPa-s)。 △n为光学各向异性， no为折射率 （ 589nm, 25 °C ); C.p为液晶组合物的清亮点 （°C ); VHR电荷保持率（％): 将混合液晶注入液晶盒内， 放入恒温箱中， 待温 度稳定后， 进入测试程序， 手动取点得到电荷保持率数值。 测量电压为 5V, 加电时间为 5ms, Holding Time为 500ms。 具体实施方式 实施例 1: 4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基-苯氧基) -二氟甲基卜3,5,2'-三 三联苯（化合物 7 ) 的合成 1 2-(3,4,5-三氟-苯氧基) -四氢吡喃 （ 2 ) 的合成 1 2 500ml干燥洁净的三口瓶中加入 70g 3,4,5-三氟苯酚， 72g 2,3-二氢吡喃， 140ml二氯甲烷， 搅拌， 室温下缓慢滴加 5滴浓盐酸， 滴毕室温反应 3小时, 反应液用 10%的氢氧化钠水溶液 100ml x 2洗涤两次， 20g无水硫酸钠干賴 30分钟， 抽滤， 滤液旋干待用。 2) 2-(3,4,5-三氟 -2-甲基-苯氧基) -四氢吡喃 （化合物 3 ) 的合成 2 1L干燥洁净的三口 97g 2-(3,4,5-三氟-苯氧基) -四氢吡喃 （化合 2 ), 500ml 四氢呋喃， ,气保护， 液氮降温至 -75°C ~ -85°C , 滴加 200ml 丁基锂， 滴毕控温反应 lh, 滴加 89g碘甲烷， 滴毕， 控温 -75°C ~ -85°C反应 30分钟后自然升温至 -20°C , 用氯化铵水溶液水解破坏。 分液， 水相用 100ml x 2乙酸乙酯提取两次， 合并有机相， 有机相用 100ml X 2氯化钠水溶液洗涤 两次， 30g无水硫酸钠干燥 30min, 抽滤， 滤液旋干， 1.5倍乙醇结晶， 得 白色固体。 理论产量： 102g,实际产量： 64g, 收率： 62.7% , 白色固体， GC: 99.6%, 熔点： 67.65 °C。 3) 3,4,5-三氟 -2-甲基 -苯酚（化合物 4 ) 的合成 3 4 100ml干燥洁净的三口瓶中加入 10g2-(3,4,5-三氟 -2-甲基 -苯氧基)-四氢吡 喃（化合物 3 ), 2g对甲苯磺酸吡啶鑰， 50ml乙醇， 搅拌加热至 60°C ~ 70°C , 计时反应 3小时。 旋干反应液， 加入 20ml二氯甲烷， 溶解产品， 用 10ml X 2 氯化钠水溶液洗涤两次， 10g无水硫酸钠干燥分钟， 旋干。 理论产量： 6.5g, 实际产量： 6.5g, 收率： 100% (按理论计）， 无色液体， GC: 99.155%。 6 ) 的合成 C3H CF3SO3" 5 6 1L三口瓶中加入 137g 3,5,2'-三氟 -4"-丙基 -[1,1';4',1"]三联苯 -4-甲酸（化 合物 5 )、 47mLl,3-丙二硫醇、 42mL三氟甲基磺酸、 145mL 甲苯和 145mL异 辛烷， 一侧口安装分水器， 升温至回流， 反应 6小时， 缓慢冷却 0°C , 抽滤， 得到固体。 干燥后进行下一步投料。 5 )4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基-苯氧基) -二氟甲基] -3,5,2'-三氟 -4"-丙基 -[1,1';4',1" 三联苯（化合物 7 ) 的合成 7 2L三口瓶中加入 200mL 二氯甲烷、 39mL三乙胺和 45.4g 3,4,5-三氟 -2- 甲基 -苯酚（化合物 4 ), 降温至 20°C , 加入由 142g三氟甲基磺酸鐺盐（化合 物 6 ) 和 400mL 二氯甲烷组成的溶液， 搅拌 1小时。 控温 -75°C以下， 滴加 77g氟化氢三乙胺， 继续搅拌 1小时。 控温 -75°C以下， 由 15mL溴素和 30mL 二氯甲烷组成的溶液， 回温至 -10°C后进行后处理。 10L桶中， 加入 1L水， 开动搅拌， 倒入反应液， 搅拌分钟， 缓慢加入碳酸氢钠固体（产生大量气体) 至溶液 PH近中性， 静置分液， 水相用 500ml二氯甲烷提取一次， 合并有机 相， 70°C旋干溶剂得固体， 用 2倍乙醇和 1倍甲苯重结晶三次， 抽滤晾干白 色固体。 理论产量： 128.6g, 实际产量： 103g, 收率 80.0% 气相纯度 ( GC ) 99.9%, 熔点： 70.9 °C , Δη为 0.197, Δε为 31.5 , γΐ 为 208mPa-s。 质谱分析碎片： 173、 346、 375、 536 (分子离子峰) ； H-NMR 核 磁 谱 图 （ CDC13,300MHz ) ： 5H:0.90-2.60(m,10H) 6.10-7.60(m,10H)。 实施例 2: 4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基 -苯氧基)】 -二氟甲基 -3,5-二氟 -4'-丙基联苯（化合物 10 ) 的合成 1L三口瓶中加入 102g4，-丙基 -3,5-二氟联苯甲酸（化合物 8 )、 47mLl,3- 丙二硫醇、 42mL 三氟甲基磺酸、 145mL 甲苯和 145mL异辛烷， 一侧口安 装分水器， 升温至回流， 反应 6小时， 缓慢冷却 0°C , 抽滤， 得到固体。 干 燥后进行下一步投料。 2 ) 4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基 -苯氧基)] -二氟甲基 -3,5-二氟 -4'-丙基联苯（化合 物 10 ) 的合成 10 2L三口瓶中加入 200mL 二氯甲烷、 39mL三乙胺和 45.4g3,5-二氟 -4-(3- 氟丙氧基) -苯酚（化合物 4 ), 降温至 20°C , 加入由 117g三氟甲基磺酸鑰盐 (化合物 10 )和 200mL 二氯甲烷组成的溶液，搅拌 1小时。控温 -75°C以下， 滴加 77g氟化氢三乙胺， 继续搅拌 1小时。 控温 -75°C以下， 由 15mL溴素和 30mL 二氯甲烷组成的溶液， 回温至 -10°C后进行后处理。 10L桶中， 加入 1L 水， 开动搅拌， 倒入反应液， 搅拌分钟， 缓慢加入碳酸氢钠固体（产生大量 气体） 至溶液 PH近中性， 静置分液， 水相用 500ml二氯甲烷提取一次， 合 并有机相， 70°C旋干溶剂得粘稠状物质， 用 2倍乙醇和 0.5倍石油醚重结晶 三次， 抽滤晾干白色固体。 理论产量： 106g, 实际产量： 69g, 收率 65.1%。 气相纯度 ( GC ) 99.9%, Δη为 0.109, Δε为 23.0, γΐ 为 52.1mPa-s。 质谱分析碎片： 252、 281、 442 (分子离子峰）； H-NMR 核 磁 谱 图 （ CDC13,300MHz ) ： 5H:0.90-2.60(m,10H), 6.10-7.50(m,7H)。 实施例 3: 4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基-苯氧基)卜二氟甲基 -2，,3,5-三氟-4'-丙基联苯（化合 物 13 ) 的合成 C3H CF3SO3" 11 12 1L三口瓶中加入 65g4，-丙基 -2，,3,5-三氟联苯甲酸（化合物 11 )、28mLl,3- 丙二硫醇、 25mL 三氟甲基磺酸、 90mL 甲苯和 90mL异辛烷， 一侧口安装 分水器， 升温至回流， 反应 6小时， 缓慢冷却 0°C , 抽滤， 得到固体。 干燥 后进行下一步投料。 2 ) 4-[(3,4,5-三氟 -2-甲基 -苯氧基)] -二氟甲基 -3,5-二氟 -4'-丙基联苯（化合 物 10 ) 的合成 13 1L 三口瓶中加入 lOOmL 二氯甲烷、 20mL 三乙胺和 23g3,5-二氟 -4-(3- 氟丙氧基) -苯酚（化合物 4 ), 降温至 20°C , 加入由 60.6g三氟甲基磺酸鑰盐 (化合物 11 )和 lOOmL 二氯甲烷组成的溶液，搅拌 1小时。控温 -75°C以下， 滴加 38g氟化氢三乙胺， 继续搅拌 1小时。 控温 -75°C以下， 由 8mL溴素和 15mL 二氯甲烷组成的溶液， 回温至 -10°C后进行后处理。 5L桶中，加入 0.5L 水， 开动搅拌， 倒入反应液， 搅拌分钟， 缓慢加入碳酸氢钠固体（产生大量 气体） 至溶液 PH近中性， 静置分液， 水相用 250ml二氯甲烷提取一次， 合 并有机相， 70°C旋干溶剂得粘稠状物质， 用 2倍乙醇和 0.5倍石油醚重结晶 三次， 抽滤晾干白色固体。 理论产量： 60.6g, 实际产量： 38.2g, 收率 63%。 气相纯度 ( GC ) 99.9%, Δη为 0.090, Δε为 26.5 , γΐ 为 59.8mPa-s。 质谱分析碎片： 270、 299、 460 (分子离子峰）； H-NMR 核 磁 谱 图 （ CDC13,300MHz ) ： 5H:0.90-2.60(m,10H), 6.10-7.50(m，6H)。 实施例 4-17 依据实施例 1-3的技术方案， 简单更换含有相应基团的原料可合成以下 ）： 取以下重量份数的液晶化合物并配制液晶组合物， 具体的配比及所得 液晶组合物的性能参数由下表所示。 具有二氟甲基醚桥键结构的液晶化合物在 TN、 IPS, FFS、 ADS -TFT 式中的应用， 结果见表 1-表 3。 表 1 液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数 表 2 液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数 表 3 液晶化合物的液晶组合物的性能参数 液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数 由表 1-5可以看出： 直接加入了本发明化合物或使用本发明化合物替代 传统的介电各向异性化合物（化合物 14 )的液晶组合物， 旋转粘度适中、 Δη 数值适中、 电荷保持率高， 尤其具有很大的介电各向异性。 同时， 本发明所 述液晶组合物， 其中化合物的加入量以 1-80%为宜， 更优选 3-50%。 除试验例所例举的组合物外， 添加本发明提供的其它具有二氟甲基醚桥 键结构的液晶化合物的其他液晶组合物能得到同样优良的光学和电学性能。 虽然， 上文中已经用一般性说明、 具体实施方式及试验， 对本发明作了 详尽的描述， 但在本发明基础上， 可以对之作一些修改或改进， 这对本领域 技术人员而言是显而易见的。 因此， 在不偏离本发明精神的基础上所做的这 些修改或改进， 均属于本发明要求保护的范围。 工业实用性 本发明提供了一种液晶化合物，该化合物具有旋转粘度低、介电各向异性 大、 互溶性好和性能稳定的特点， 应用至组合物后可降低液晶显示装置的驱 动电压。 本发明所述的液晶显示装置包括但并不限于 TN、 ADS , FFS 或 IPS 液晶显示器。本发明所述的液晶化合物 /液晶组合物在液晶显示领域具有广阔 的应用前景及良好的工业实用性。 权 利 要 求 书
1、 一种含有二氟甲氧基桥键液晶化合物， 其特征在于： 具有如式 I所示
Figure imgf000020_0001
( I )
其中， R选自 H和未取代或其中一个或多个 H由卤素取代的含有 1-12 个碳原子的烷基或烷氧基；
A1¾ A2 和 A3各自独立地选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其 中 1, 4-苯基中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代；
1和22各自独立地选自单键或 -(CH2)2-。
2、 根据权利要求 1所述的化合物， 其特征在于： R选自 H 和未取代或 其中一个或多个 H由卤素取代的含有 1-5 个碳原子的烷基或烷氧基；所述卤 素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 破元素， 优选氟元素；
A1¾ A2 和 A3各自独立地选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其中 1, 4-苯基中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘元素， 优选氟元素；
21和22 均为单键。
3、 根据权利要求 1或 2所述的化合物， 其特征在于： 所述 R选自 H 和 未取代含有 1-5 个碳原子的烷基；
选自： 单键、 1, 4-环己基、 1, 4-苯基， 其中 1, 4-苯基中的氢各自 独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘 元素；
A2 和 A3各自独立地选自： 1, 4- 环己基、 1, 4-苯基， 其中 1, 4-苯基 中的氢各自独立地可被一个或多个卤素取代； 所述卤素为氟元素、 氯元素、 溴元素、 碘元素； 21和22 均为单键。
4、 根据权利要求 3所述的化合物， 其特征在于： 所述卤素为氟元素。
5、 根据权利要求 1所述的化合物， 其特征在于： 所述液晶化合物选自如 下通式结构化合物：
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
其中， R选自含有 1-5个碳原子的烷基。
6、 根据权利要求 5所述的化合物， 其特征在于： 所述液晶
Figure imgf000022_0002
7、 权利要求 1-6任一项所述化合物的制备方法， 其特征在于： 合成路线 如下：
Figure imgf000022_0003
II -1 II -2
CF3S03
Figure imgf000022_0004
II -6
Figure imgf000023_0001
II -4 II -6
Figure imgf000023_0002
I 具体包括如下步骤：
(a) 以化合物 II-l为起始原料， 以弱酸为催化剂， 二氯甲烷为溶剂， 在 室温与二氢吡喃反应， 得到化合物 II -2;
(b) 化合物 ΙΙ-2 以四氢呋喃为溶剂， 氮气保护， 在 -75°C ~-85°C, 与丁 基锂反应， 形成锂试剂； 再与碘甲烷反应， 得到化合物 Π-3;
(c) 化合物 Π-3以对甲苯磺酸吡啶鑰为催化剂， 搅拌加热反应得到化合 物 Π -4;
(d) 化合物 Π-5以三氟甲基磺酸为催化剂， 与 1,3-丙二硫醇回流脱水， 过滤得到化合物 II -6;
(e) 化合物 Π-4与化合物 Π-6, 以氟化氢三乙胺为脱水剂， 溴素为催化 剂， 反应得到目标化合物 I；
其中， R、 A2、 A3、 21及 2的指代同上。
8、 含有权利要求 1-6任一项所述液晶化合物的液晶组合物。
9、 根据权利要求 8所述的组合物， 其特征在于： 所述液晶化合物的加入 量为 1-80%, 优选 3-50%。
10、权利要求 1-6任一项所述液晶化合物或权利要求 8或 9所述组合物在 液晶显示领域的应用。
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