WO2016075857A1 - 熱可塑性エラストマー組成物、防水構造、止水構造及び防音構造 - Google Patents

熱可塑性エラストマー組成物、防水構造、止水構造及び防音構造 Download PDF

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WO2016075857A1
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elastomer composition
sheet
waterproof
soundproof
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田中　秀夫
正則 伊垣
道雄 小川
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早川ゴム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a plasticized polyvinyl butyral resin separated and recovered from milled ends, laminated glass for automobiles and the like produced when cutting a sheet made of polyvinyl butyral resin used as an interlayer film for, for example, architectural and automotive laminated glass And a thermoplastic elastomer composition comprising a mixture of recycled rubber obtained by collecting and recycling used vulcanized rubber products, and a waterproof structure, a waterproof structure and a soundproof structure using the same.
  • Patent Document 1 discloses that a recovered plasticized polyvinyl butyral resin is used as a raw material for producing a flooring material, a composition for a flooring material including the recovered plasticized polyvinyl butyral resin, and a recovered flooring material including the recovered plasticized polyvinyl butyral resin. Is disclosed. This document also discloses that a resin mixture composed of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and a compatible resin is used as a raw material component for producing a flooring material, and an auxiliary agent such as a filler is mixed as necessary. .
  • the compatible resin is selected from PVB, PVC, PVAs, PEVA, PVF or NBR.
  • crystalline calcium carbonate filler and 3% of pigment and stabilizer are added to 100 parts of a mixture of 85% of plasticized polyvinyl butyral resin and 15% of non-plasticized polyvinyl butyral resin, and 120 parts on a Banbury mixer. It is disclosed that they are mixed at ⁇ 130 ° C. and molded into a flooring material via a calendar roll. This flooring material has a high hardness of 95 to 97 on the Shore hardness A scale.
  • Patent Document 2 contains 50 to 500 parts by weight of a polyvinyl butyral resin having a polymerization degree of 350 or more and a butyralization degree of 65 mol% or more with respect to 100 parts by weight of NBR as an adhesive for additive plating of 25 to 50 parts by weight of an acrylonitrile component. Is disclosed. In this case, it is said that the protrusion of the protrusion on the surface of the adhesive layer having a thickness of 20 to 50 ⁇ m can be suppressed.
  • an adhesive mixture of 100 parts of NBR, 150 parts of epoxy resin, 70 parts of resol type phenol resin, 200 parts of polyvinyl butyral resin, and 40 parts of silica is applied to a laminate, and an adhesive layer having a thickness of 40 ⁇ m is formed. It describes forming and evaluating the adhesion between the plating film and the adhesive layer and solder heat resistance.
  • Patent Document 3 since the method of dissolving and separating and regenerating polyvinyl butyral resin used as an interlayer film of laminated glass in an organic solvent is time-consuming and costly, the laminated glass can be replaced with a metal hammer or the like. After pulverization, the intermediate film is taken out, and a mixture of polyvinyl butyral resin constituting the intermediate film and a filler such as paper, vegetable fiber, glass fiber, carbon, inorganic material, etc. is melted and molded into a molded product Is disclosed. In order to improve moldability, a molding method is also disclosed in which an olefin resin or a thermoplastic resin is added to the mixture and melted.
  • Patent Document 2 is a compound in which polyvinyl butyral resin is blended with NBR as an additive for additive plating to improve the adhesion between the plating film and the adhesive layer and the solder heat resistance. There is no disclosure of moldability of the formulation.
  • Patent Document 3 is a method of taking out an interlayer film of laminated glass and melting and molding a mixture with a filler, an olefin resin or a thermoplastic resin. It does not disclose the adhesiveness between products.
  • the purpose is to propose a reusable product that is environmentally, industrially and economically acceptable and various structures using the reusable product. Specifically, it is cured by heating. It is a thermoplastic elastomer composition that is low in elasticity and can maintain elasticity even when subjected to a long-term heat history, and is excellent in moldability. Moreover, the thermoplastic elastomer compositions are bonded to each other by a technique such as solvent welding or heat fusion. The purpose is to make it possible to use it for, for example, a waterproof structure, a water-stop structure, a soundproof structure and the like by utilizing the ability to strongly bond.
  • the recovered plasticized polyvinyl butyral resin In contrast to the case where the recovered plasticized polyvinyl butyral resin is mixed with other resins, polymers, or additives such as fillers, it may be cured by heating or with time and may not be reused.
  • the thermoplastic elastomer composition comprising a mixture of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and the recycled rubber regenerated from the vulcanized rubber product is difficult to be thermally cured even if it is a sheet-like member, for example.
  • the present invention has been achieved by utilizing the fact that it is excellent in moldability and also excellent in adhesiveness between sheet-like members.
  • Polyvinyl butyral resin is made from polyvinyl alcohol.
  • polyvinyl butyral resin is used as an interlayer film for laminated glass, for example, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene is used as a plasticizer in order to improve cold resistance, penetration resistance and adhesion.
  • Glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-capriate, etc. are added.
  • Recycled rubber is, for example, pulverized recovered vulcanized rubber product to remove substances other than vulcanized rubber such as fibers, and the resulting powdered or chip-like vulcanized rubber is softened, adhesive, and regenerative agent. And the like, and a mixture obtained by pressurizing the mixture with water vapor in a pressure vessel, applying a mechanical shearing force with a roll or the like, and winding it into a sheet can be used.
  • Vulcanized rubber products used as raw materials for recycled rubber include truck and bus tires mainly made of natural rubber (NR), passenger car tires and belts mainly made of styrene butadiene rubber (SBR), and butyl rubber (IIR).
  • the inner tube for tires and oil-resistant packing mainly composed of acrylonitrile butadiene rubber (NBR), etc. are mentioned.
  • These vulcanized rubber products include these raw rubber or other ethylene propylene rubber (EPDM), In many cases, polyethylene (PE), vinyl acetate (EVA) and the like are mixed as a modifier.
  • the Mooney viscosity of the recycled rubber is from 20 to 100 (ML1 + 4, 100 ° C.), preferably from 40 to 80 (ML1 + 4, 100 ° C.).
  • examples of the filler include calcium carbonate and barium sulfate.
  • ester plasticizers include phthalate esters such as di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) diisononyl phthalate (DINP) and diundecyl phthalate, dioctyl adipate (DOA), diisononyl adipate (DINA), and the like.
  • phthalate esters such as di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) diisononyl phthalate (DINP) and diundecyl phthalate, dioctyl adipate (DOA), diisononyl adipate (DINA), and the like.
  • thermoplastic elastomer composition comprising a mixture mixed in an amount of not more than parts by weight.
  • the recycled rubber regenerated from the vulcanized rubber is regenerated from a vulcanized rubber product mainly composed of at least one of nitrile rubber, butyl rubber and natural rubber. It is the thermoplastic elastomer composition characterized.
  • the third invention is the thermoplastic elastomer composition according to the first or second invention, wherein the inorganic filler is at least one of calcium carbonate and barium sulfate.
  • a fourth invention is characterized in that, in any one of the first to third inventions, the ester plasticizer is added so that the weight ratio with respect to the inorganic filler is 1% or more and 10% or less. It is a thermoplastic elastomer composition.
  • a plurality of waterproof sheets obtained by molding the thermoplastic elastomer composition into a sheet shape are joined to each other by solvent welding or heat-sealing to provide continuous waterproofing. It is a waterproof structure characterized by forming a surface.
  • a sixth invention is the waterproof structure according to the fifth invention, wherein a silicone-based sealing material is used for joining the structure and the waterproof sheet and fixing an end portion of the waterproof sheet. It is.
  • the water leaking portion of the structure is closed by a waterstop material obtained by molding the thermoplastic elastomer composition in a sheet form or three-dimensionally.
  • the water-stopping structure is characterized in that the periphery of the water leaking part and the structure are joined with a silicone sealant to stop the water leaking part.
  • the eighth invention is a soundproof structure characterized in that a soundproof sheet molded from the above thermoplastic elastomer composition surrounds a member that is a source of noise.
  • the ninth invention is the soundproof structure according to the eighth invention, characterized in that overlapping portions of the soundproof sheets are joined.
  • a tenth aspect of the invention is a soundproof structure according to the eighth aspect of the invention, comprising a plurality of the soundproof sheets, wherein a joint tape is attached to a joint portion of the soundproof sheets and joined.
  • a sound absorbing material is provided between the noise generating member and the soundproof sheet. Structure.
  • thermoplastic elastomer composition comprising a mixture of a recovered plasticized polyvinyl butyral resin and a recycled rubber obtained by recovering a used vulcanized rubber product is excellent in moldability, sheet or three-dimensional
  • the molded product that has been molded is hard to be cured by heating, and for example, when molded into a sheet, the adhesion between the sheets is excellent. Therefore, the plasticized polyvinyl butyral resin and recycled rubber that can be effectively used for waterproof structures, water-stop structures and soundproof structures can be reused in a form that is environmentally, industrially and economically acceptable. can do.
  • FIG. 5 is a sectional view taken along line AA in FIG. 4. It is a figure which shows the soundproof structure of the air-conditioner outdoor unit using the soundproof sheet which consists of a thermoplastic elastomer composition which concerns on Embodiment 4.
  • FIG. 5 is a sectional view taken along line AA in FIG. 4. It is a figure which shows the soundproof structure of the air-conditioner outdoor unit using the soundproof sheet which consists of a thermoplastic elastomer composition which concerns on Embodiment 4.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a waterproof structure of a rooftop roof using a waterproof sheet 1 made of a thermoplastic elastomer composition according to Embodiment 1 of the present invention.
  • the waterproof sheet 1 is a sheet of a thermoplastic elastomer composition made of a mixture of a recovered plasticized polyvinyl butyral resin and a recycled rubber, such as acrylonitrile butadiene recycled rubber, which has been collected and recycled from a used vulcanized rubber product. It is formed by molding.
  • the waterproof sheet 1 in which a plasticized polyvinyl butyral resin and acrylonitrile butadiene recycled rubber are mixed has good adhesiveness, low curability by heating, and has elasticity even after heating.
  • a thermoplastic elastomer composition having similar properties can be obtained by using, for example, recycled butyl rubber, recycled natural rubber or the like instead of acrylonitrile butadiene recycled rubber.
  • Polyvinyl butyral resin is manufactured using polyvinyl alcohol as a raw material.
  • the recovered plasticized polyvinyl butyral resin is, for example, one obtained by recovering a sheet-like plasticized polyvinyl butyral resin used as an intermediate film for architectural or automotive laminated glass, or cutting a polyvinyl butyral resin sheet, etc. This is a collection of scraps produced during the process.
  • triethylene glycol di-2-ethylbutyrate 3GH as a plasticizer is used to improve cold resistance, penetration resistance, adhesion, and the like.
  • Triethylene glycol di-2-ethylhexanoate 3GO
  • triethylene glycol di-2-capryate 3
  • acrylonitrile butadiene recycled rubber for example, pulverized recovered vulcanized rubber of acrylonitrile butadiene, removes substances other than vulcanized rubber such as fibers, and the resulting powdered vulcanized rubber is softened, adhesive, recycled A material or the like is added and the mixture is steam-pressurized in a pressure-resistant container, and then a mechanical shearing force is applied by a roll or the like to form a sheet to obtain a wound recycled rubber.
  • acrylonitrile butadiene recycled rubber for example, pulverized recovered vulcanized rubber of acrylonitrile butadiene, removes substances other than vulcanized rubber such as fibers, and the resulting powdered vulcanized rubber is softened, adhesive, recycled A material or the like is added and the mixture is steam-pressurized in a pressure-resistant container, and then a mechanical shearing force is applied by a roll or the like to form a sheet to obtain a wound recycled rubber.
  • Vulcanized rubber products used as raw materials for recycled rubber include truck and bus tires mainly made of natural rubber (NR), passenger car tires and belts mainly made of styrene butadiene rubber (SBR), and butyl rubber (IIR). And an inner tube for tires.
  • NR natural rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • IIR butyl rubber
  • these raw rubbers or other ethylene propylene rubber (EPDM), polyethylene (PE), vinyl acetate (EVA) and the like are often mixed as a modifier.
  • the Mooney viscosity of the acrylonitrile butadiene recycled rubber is preferably 20 or more and 100 or less (ML1 + 4, 100 ° C.), more preferably 40 or more and 80 or less (ML1 + 4, 100 ° C.).
  • thermoplastic elastomer composition An inorganic filler can be mixed into the thermoplastic elastomer composition.
  • examples of the filler include calcium carbonate and barium sulfate, and these can be used alone or in combination. When other fillers are used, care must be taken for thermosetting.
  • Ester plasticizer may be added to the thermoplastic elastomer composition.
  • Ester plasticizers include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), diisonoyl phthalate (DINP), phthalate esters such as diundecyl phthalate, adipine such as dioctyl adipate (DOA), diisonoyl adipate (DINA) Examples thereof include acid esters, sebacic acid esters, polyesters, trimet acid series, and epoxy soybean oil series, and these can be used alone or in combination. The ester plasticity is not limited to these.
  • thermoplastic elastomer composition that constitutes the waterproof sheet 1 is that the recovered plasticized polyvinyl butyral resin is 100 parts by weight, the recycled rubber regenerated from vulcanized rubber is 10 to 100 parts by weight, and the inorganic filler Is a mixture mixed in the range of 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less.
  • the waterproof sheet 1 is excellent in a moldability and heat-resistant sclerosis
  • the adhesiveness is further improved, and the elasticity after heating is maintained, and the elasticity can be maintained even when subjected to a long-term heat history.
  • the waterproof sheet 1 has various uses.
  • the waterproof sheet 1 can be used to construct a waterproof structure of the roof A of the constructed structure 10.
  • a plurality of waterproof sheets 1 are arranged to cover the entire roof A.
  • Adjacent waterproof sheets 1, 1 have their end portions 1a, 1a overlapped in the thickness direction, and the waterproof sheets 1, 1 are joined together by solvent welding or hot air fusion to form a continuous waterproof surface on the roof A. is doing.
  • Solvents used for solvent welding of the waterproof sheet 1 include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, n-octanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol and other alcohols, methyl cellosolve Cellsolves such as ethyl cellosolve and butylcellosolve, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexane and isophorone, amides such as N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone , Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, aromatics such as pyridine and dimethyl sulfoxide, other acetic acid, terpineol, butyl carbitol, etc. It
  • the waterproof sheet 1 has a great advantage over conventional soft vinyl chloride resin sheets that it can be solvent-welded using alcohols that have a particularly low environmental impact.
  • a hot air machine such as Leister is used to send hot air between the waterproof sheets 1 and 1 so that the waterproof sheets 1 and 1 are heated to about 150 to 250 ° C.
  • a hot-air fusion method in which heating, melting, and joining can be used.
  • the sealing material 2 can be used.
  • the sealing material 2 include a silicone-based sealing material.
  • the same sealing material 2 can be used for joining the waterproof sheet 1 and the structure 10.
  • the sealing material 2 is excellent in adhesiveness to the waterproof sheet 1 without performing surface treatment or primer treatment on the waterproof sheet 1 in advance.
  • the silicone sealant a one-component or two-component silicone sealant used at a general construction site can be used.
  • the thermoplastic elastomer composition constituting the waterproof sheet 1 of Embodiment 1 is a mixture of a recovered plasticized polyvinyl butyral resin, a recycled rubber recovered from a used vulcanized rubber product and regenerated, and an inorganic filler. Therefore, it is excellent in moldability, hard to be cured even when a molded product molded into a sheet is heated, and is excellent in adhesion between the waterproof sheets 1 and 1. Therefore, the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and recycled rubber can be reused as the waterproof sheet 1 in a form that can be accepted environmentally, industrially, and economically.
  • FIG. 2 shows a usage state of the water-stopping material 11 made of the thermoplastic elastomer composition according to Embodiment 2 of the present invention.
  • Embodiment 2 demonstrates the case where the water stop material 11 is used as a member which constructs the water stop structure of the water channel (structure) 20.
  • the thermoplastic elastomer composition constituting the waterstop material 11 is obtained by molding a mixture of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin, regenerated butyl rubber and filler into a joint material having a bellows portion at the center by extrusion molding.
  • Recycled butyl rubber is based on a polymer with excellent airtightness and watertightness, so it is suitable for use as a waterstop and waterproof material.
  • the irrigation channel 20 is constructed by arranging a plurality of concrete members 21 and 21 in a predetermined direction.
  • a joint portion 22 is provided between the concrete members 21, 21, and the joint portion 22 serves as a water leakage portion of the water channel 20.
  • the joint part 22 which becomes a water leak location with the water stop material 11 is blocked, and the gap between the terminal portion 11a around the water leak location of the water stop material 11 and the water channel inner surface of the concrete member 21 is the same silicone system as in the first embodiment. It is joined with the sealing material 2 and stopped. Since the silicone-based sealing material 2 is excellent in water resistance, it is optimal as a sealing material for the water blocking material 11.
  • the water stop material 11 is provided with an expansion / contraction part 11b between both terminal parts 11a and 11a.
  • the stretchable part 11b is formed in a bellows shape.
  • the water stop material 11 is three-dimensionally molded along the vertical and bottom surfaces of the water channel 20.
  • the primer 3 for improving the adhesiveness generally used conventionally is provided in the joint surface of the silicone type sealing material 2 in the concrete member 21, whereby the water blocking material 11 is caused to flow into the concrete member by the water flow. 21 and 21 are prevented from peeling off and separating.
  • the primer 3 can be omitted.
  • the water stop material 11 can be molded into an arbitrary shape according to the shape and structure of the water channel 20, and may be molded into a sheet shape, for example.
  • the thermoplastic elastomer composition constituting the waterstop material 11 of the second embodiment is composed of a mixture of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and the recycled rubber recovered from the used vulcanized rubber product and regenerated. As in the first embodiment, it is excellent in moldability and hardly hardens even when heated after molding. Therefore, the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and recycled rubber can be reused as the waterstop material 11 in an environmentally, industrially and economically acceptable form.
  • Embodiment 3 to 5 show the soundproof structure of the drain pipe using the soundproof sheet 12 made of the thermoplastic elastomer composition according to Embodiment 3 of the present invention.
  • the soundproof structure of the drainage pipe 31 is constructed by covering the drainage pipe 31 with the soundproof sheet 12.
  • the thermoplastic elastomer composition constituting the soundproof sheet 12 is the same as that of the first embodiment.
  • the drain pipe 31 extends down from the toilet 35 installed on the floor 34 above the building 30.
  • the drain pipe 31 is a member that becomes a source of noise when water flows.
  • the building 30 is, for example, a two-family house or an apartment house, and is a house where drainage noise is likely to be a problem.
  • a sound absorbing material 33 is provided between the drain pipe 31 and the soundproof sheet 12.
  • the sound absorbing material 33 can be made of a foam material, fiber, or the like.
  • the terminal portions 12a and 12a of the soundproof sheet 12 are overlapped in the thickness direction and joined by the above-described solvent welding or hot air fusion.
  • the connection portions of the soundproof sheets 12, 12 arranged in the longitudinal direction of the drain pipe 31 are covered with the joint tape 5.
  • the joint tape 5 can be comprised with the thermoplastic elastomer composition similar to the thermoplastic elastomer composition which comprises the said soundproof sheet 12, for example.
  • the end portions 5a and 5a of the joint tape 5 are also overlapped in the thickness direction and joined by solvent welding or hot air fusion.
  • the joint tape 5 and the soundproof sheet 12 can be joined by solvent welding or hot air fusion.
  • the soundproof sheet 12 and the joint tape 5 can suppress the leakage of noise from the drain pipe 31.
  • thermoplastic elastomer composition constituting the soundproof sheet 12 and the joint tape 5 of Embodiment 3 is a mixture of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and the recycled rubber recovered from the used vulcanized rubber product and regenerated. Therefore, like Embodiment 1, it is excellent in moldability, hard to be cured even when heated after molding, and excellent in adhesiveness. Therefore, the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and recycled rubber can be reused as the soundproof sheet 12 and the joint tape 5 in a form that can be accepted environmentally, industrially, and economically.
  • FIG. 6 shows a soundproof structure using a soundproof sheet 13 made of a thermoplastic elastomer composition according to Embodiment 4 of the present invention.
  • the soundproof sheet 13 is used to construct a soundproof structure for the air conditioner outdoor unit 40.
  • the thermoplastic elastomer composition constituting the soundproof sheet 13 is the same as that of the first embodiment.
  • the air conditioner outdoor unit 40 is provided with a compressor 41, and a soundproof sheet 13 is provided so as to cover the compressor 41.
  • a sound absorbing material 43 similar to that of the third embodiment is provided between the soundproof sheet 13 and the compressor 41.
  • the compressor 41 is a member that is a source of noise during operation.
  • the soundproof sheet 13 can suppress noise leakage from the compressor 41.
  • thermoplastic elastomer composition constituting the soundproof sheet 13 of Embodiment 4 is composed of a mixture of the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and the recycled rubber recovered from the used vulcanized rubber product and regenerated, Like Embodiment 1, it is excellent in moldability, hardly hardens even when heated after molding, and also excellent in adhesiveness. Therefore, the recovered plasticized polyvinyl butyral resin and recycled rubber can be reused as the soundproof sheet 13 in a form that can be environmentally, industrially and economically acceptable.
  • Table 1 lists Examples 1 to 8 of the present invention, and Table 2 lists Examples 9 to 15 of the present invention.
  • IIR recycled rubber refers to butyl recycled rubber
  • NBR recycled rubber refers to acrylonitrile butadiene recycled rubber
  • NR recycled rubber refers to recycled natural rubber. It is rubber.
  • Steparic acid is a processing aid and is added to the compositions of all the examples.
  • “Formability” in Tables 1 and 2 means that the formulations of each Example were kneaded at 140 ° C. for about 10 minutes using a test kneader and then about 2 mm thick with a roll at 80 ° C. to 100 ° C. It is the result of having observed the surface state of the said sheet when it rolls to this sheet
  • “ ⁇ ” means that the surface of the sheet is almost smooth
  • “ ⁇ ” means that the surface of the sheet is uneven or sticks to the roll
  • “ ⁇ ” means that the surface of the sheet is It shows a case where the unevenness is large or the adhesiveness to the roll is high and the molding is difficult.
  • Adhesiveness means that the thermoplastic elastomer composition according to each example is processed into a sheet having a thickness of about 2 mm, two sheets of this sheet are overlapped, and solvent welding or heat fusion is performed while pressing the overlapped portion. This is a result of confirming the adhesion state (bonded state) by performing a 180 ° peel test after leaving for one day.
  • the 180 ° peel test is a test in which one sheet is pulled back at the adhesive portion and peeled from the other sheet.
  • ⁇ indicates a case where cohesive failure occurs in the sheet
  • ⁇ indicates a case where interfacial debonding occurs in a part of the joint surface
  • ⁇ indicates that the joint surface is This is a case where interface peeling occurs.
  • a sample obtained by forming a thermoplastic elastomer composition according to each example into a sheet having a thickness of about 2 mm is used.
  • This sheet is punched into the shape of dumbbell No. 1 specified by JIS K6251, and the punched sample is hung with a clip on a gear type deterioration tester specified by JIS K7212, and heated for 7 days while rotating in an atmosphere of 100 ° C. Allow to cool for more than 1 day after treatment. Then, it is a result of observing the state of the bent portion when the sample is bent about 180 ° starting from the central portion of the sample in the longitudinal direction and the both ends of the sample in the longitudinal direction are brought into contact with each other.
  • ⁇ indicates that the sample is bent without cracks
  • ⁇ indicates that a crack with a width of about 1 mm to less than 2 mm has occurred
  • ⁇ indicates that a crack with a width of 2 mm or more has occurred. It is.
  • Examples 1 to 3 are thermoplastic elastomer compositions in which 10 parts by weight of recycled rubber and 10 to 200 parts by weight of a filler are added to 100 parts by weight of a plasticized polyvinyl butyral resin.
  • the moldability of Example 1 is slightly inferior to that of Examples 2 and 3, but the density is as low as 1.13 due to the small amount of filler, and the flexibility is excellent.
  • Example 2 has a good balance between physical properties and cost when molded into a sheet shape, and is suitable for a waterproof sheet and a waterstop material.
  • 200 parts by weight of barium sulfate, which is a high-density filler, is blended, so that the density is as high as 2.08, which is a thermoplastic elastomer composition suitable for a soundproofing material.
  • the calcium carbonate is heavy calcium carbonate made by Takehara Chemical Co., Ltd., and the barium sulfate is pulverized barite mineral (barite powder), but other calcium carbonate and barium sulfate that are popular in the market are also used. it can.
  • Example 4 is a mixture of 100 parts by weight of butyl-based recycled rubber with 100 parts by weight of plasticized polyvinyl butyral resin.
  • Recycled rubber is a regenerated vulcanized rubber product in which a filler, a reinforcing agent such as carbon black, and a vulcanizing agent are blended in a polymer. Therefore, generally, 30 to 70 parts by weight of the filler is used. Contains. Therefore, when a large amount of recycled rubber is blended, the effect of a filler that improves moldability can be expected, but when blended excessively, the compatibility of the recycled rubber with the plasticized polyvinyl butyral resin deteriorates and a homogeneous phase is obtained. There is a tendency for moldability to deteriorate.
  • Example 5 100 parts by weight of plasticized polyvinyl butyral resin was added to 30 parts by weight of butyl-based recycled rubber and 70 parts by weight of calcium carbonate, but butyl-based recycled rubber having excellent airtightness and calcium carbonate having excellent reinforcing properties. Can be applied to waterproof sheets and waterproofing materials.
  • Example 6 shows an example in which 20 parts by weight of a natural rubber-based recycled rubber is used for 100 parts by weight of a plasticized polyvinyl butyral resin, and Example 7 uses 70 parts by weight of an acrylonitrile-butadiene rubber-based recycled rubber.
  • Example 8 is obtained by adding 20 parts by weight of butyl-based recycled rubber, 60 parts by weight of calcium carbonate, and 120 parts by weight of barium sulfate to 100 parts by weight of plasticized polyvinyl butyral resin, and has a density as high as 1.87 and is suitable for a soundproofing material.
  • Example 9 was obtained by adding 180 parts by weight of a filler to 30 parts by weight of natural rubber-based recycled rubber, and is also suitable for a soundproofing material.
  • Examples 10 to 12 show examples of high filler added with 200 parts by weight of filler and 50 to 100 parts by weight of recycled rubber.
  • ester plasticizers were added so that the weight ratio with respect to the filler was 1% to 10%, but the moldability was improved by the softening effect of the plasticizers, and after heat deterioration The 180 ° bending test results tend to be improved.
  • Table 3 shows Comparative Examples 1 to 8
  • Table 4 shows Comparative Examples 9 to 16.
  • Comparative Examples 1 to 3 were obtained by adding 5 to 30 parts by weight of recycled rubber and 5 to 10 parts by weight of calcium carbonate to 100 parts by weight of plasticized polyvinyl butyral resin. There are few moldability.
  • Comparative Examples 10 to 12 are those in which an ester plasticizer is added, but Comparative Example 10 has a small softening effect due to a small addition amount, and Comparative Examples 11 and 12 are molded with a large surface adhesion because the addition amount is too large. It is difficult.
  • Comparative Examples 13 to 16 were obtained by adding an additive-free polymer such as IIR, NBR, NR, and SBR to 100 parts by weight of a plasticized polyvinyl butyral resin. Later cracks or cracks with a width of 2 mm or more occur in the 180 ° bending test. In other words, it can be seen that the polymer without additives does not provide the elasticity maintaining effect as shown in the examples of the present invention.
  • an additive-free polymer such as IIR, NBR, NR, and SBR
  • the butyl rubber used was butyl 268 manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd.
  • the acrylonitrile butadiene rubber used was N230S manufactured by JSR Co., Ltd.
  • the natural rubber RSS # 3 was the styrene butadiene rubber used 1502 manufactured by JSR Co., Ltd.
  • the present invention can be used as, for example, various waterproof structures, water-stop structures, and soundproof structures.

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Abstract

　熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化されたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、加硫ゴムより再生された再生ゴムが１０重量部以上１００重量部以下、無機系充填剤が１０重量部以上２００重量部以下の範囲で混合された混合物からなる。

Description

熱可塑性エラストマー組成物、防水構造、止水構造及び防音構造
　本発明は、例えば建築用や自動車用合わせガラス等の中間膜として使用されるポリビニルブチラール樹脂製シートを裁断等した際に生じた端材や自動車用合わせガラス等より分離回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物からなる熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用した防水構造、止水構造、防音構造に関するものである。
　例えば特許文献１には、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂のフローリング材製造用原料としての用途、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂を含むフローリング材用組成物及び回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂を含むフローリング材について開示されている。この文献には、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と相容性レジンからなるレジン混合物をフローリング材の製造用原料成分とし、必要に応じて充填剤等の補助剤を混合することも開示されている。相容性レジンとしては、ＰＶＢ、ＰＶＣ、ＰＶＡ類、ＰＥＶＡ、ＰＶＦまたはＮＢＲから選択される。また、可塑化ポリビニルブチラール樹脂８５％と非可塑化ポリビニルブチラール樹脂１５％の混合物１００部に、結晶性炭酸カルシウム充填剤１００部、及び３％の顔料と安定剤を添加し、バンバリーミキサー上で１２０～１３０℃で混合し、カレンダーロールを介してフローリング材に成型することが開示されている。このフローリング材はショア硬度Ａスケールで９５～９７と高硬度となっている。
　特許文献２には、アディティブめっき用接着剤として、アクリロニトリル成分２５～５０重量部のＮＢＲ１００重量部に対し、重合度３５０以上でブチラール化度６５モル％以上のポリビニルブチラール樹脂を５０～５００重量部配合することが開示されている。このものでは、厚さ２０～５０μｍの接着剤層の表面の突起物の脱落を抑制できるとしている。また、この文献には、ＮＢＲ１００部、エポキシ樹脂１５０部、レゾール型フェノール樹脂７０部、ポリビニルブチラール樹脂２００部、シリカ４０部の接着剤混合物を積層板に塗工し、厚み４０μｍの接着剤層を形成し、めっき被膜と接着剤層の密着力やはんだ耐熱性を評価することが記載されている。
　特許文献３には、合わせガラスの中間膜として使用されるポリビニルブチラール樹脂を有機溶剤に溶解して分離再生する方法は時間とコストがかかるため、この方法に代えて、合わせガラスを金属ハンマー等で粉砕した後、中間膜を取り出し、その中間膜を構成しているポリビニルブチラール樹脂と紙、植物繊維、ガラス繊維、カーボン、無機材料等の充填剤との混合物を溶融して成型品に成型する方法が開示されている。成型性をよくするために、この混合物にオレフィン系樹脂または熱可塑性樹脂を添加して溶融する成型方法も開示されている。
特開平４－２７９３０６号公報 特開平３－２８２８４号公報 特開２００５－１９３４４３号公報
　ところで、特許文献１のものは、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂をフローリング材に再利用するものであるが、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂と相容性レジンの混合物に補助剤等を添加しており、その組成物からなるシートの熱硬化性やシート同士の接着性について開示されていない。
　また、特許文献２は、アディティブめっき用接着剤としてＮＢＲにポリビニルブチラール樹脂を配合し、めっき被膜と接着剤層の密着力やはんだ耐熱性を改良したものであるが、配合物の熱硬化性や配合物の成型性について開示されていない。
　また、特許文献３は、合わせガラスの中間膜を取り出し、充填剤やオレフィン系樹脂または熱可塑性樹脂との混合物を溶融して成型する方法であるが、成型性及び成型品の熱硬化性や成型品同士の接着性について開示されていない。
　本発明は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂の殆どが埋め立て処分されていることに鑑み、この回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物であって、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な再利用品及びその再利用品を利用した各種構造を提案することを目的としており、具体的には、加熱による硬化性が低く、長期の熱履歴を受けても弾性を維持できる熱可塑性エラストマー組成物であって成型性にも優れ、しかも、その熱可塑性エラストマー組成物同士を溶剤溶着や熱融着等の手法によって強く接着することができる性能を利用して例えば防水構造、止水構造及び防音構造等に利用できるようにすることにある。
　本発明者らは、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と他の樹脂やポリマー、または充填剤等の添加剤を混合しても、加熱または経時により硬化して再利用できなくなる場合があることに対し、回収した可塑化されたポリビニルブチラール樹脂と、加硫ゴム製品より再生された再生ゴムとの混合物よりなる熱可塑性エラストマー組成物は例えばシート状の部材にしても熱硬化し難く、かつ、シートの成型性に優れ、また、シート状の部材同士の接着性にも優れることを利用して本発明に至った。
　ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコールを原料としている。ポリビニルブチラール樹脂を例えば合わせガラス用中間膜として使用する場合には、耐寒性、耐貫通性、接着性を向上させるために可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－カプリエート等が添加されている。
　また、再生ゴムは、例えば回収した加硫ゴム製品を粉砕し、繊維等の加硫ゴム以外の物質を除去し、得られた粉末状またはチップ状加硫ゴムに軟化剤、粘着剤、再生剤等を添加し、これらの混合物を耐圧容器内で水蒸気加圧した後、ロール等により機械的せん断力を与え、シート状にして巻き取って得られたものを使用することができる。
　再生ゴムの原料となる加硫ゴム製品としては、天然ゴム（ＮＲ）を主体としたトラック、バス用タイヤ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を主体とした乗用車用タイヤやベルト、ブチルゴム（ＩＩＲ）を主体としたタイヤ用のインナーチューブ及びアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を主体とした耐油性パッキン等が挙げられるが、これらの加硫ゴム製品には、これらの原料ゴムまたは他のエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）やポリエチレン（ＰＥ）、酢酸ビニル（ＥＶＡ）等が改質剤として混合されている場合が多い。再生ゴムのムーニー粘度は、２０以上１００以下（ＭＬ１＋４、１００℃）、好ましくは、４０以上８０以下（ＭＬ１＋４、１００℃）であることが望ましい。
　また、充填剤としては、例えば炭酸カルシウムや硫酸バリウム等を挙げることができる。
　また、エステル系可塑剤としては、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）等のアジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、ポリエステル系、トリメリット酸系、その他、エポキシ大豆油系等を挙げることができる。
　第１の発明は、回収した可塑化されたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、加硫ゴムより再生された再生ゴムが１０重量部以上１００重量部以下、無機系充填剤が１０重量部以上２００重量部以下の範囲で混合された混合物からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
　第２の発明は、第１の発明において、加硫ゴムより再生された再生ゴムは、ニトリルゴム、ブチルゴム及び天然ゴムの少なくとも１種のゴムを主体とした加硫ゴム製品より再生されたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
　第３の発明は、第１または２の発明において、無機系充填剤は、炭酸カルシウムと硫酸バリウムの少なくとも１つであることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
　第４の発明は、第１から３のいずれか１つの発明において、エステル系可塑剤が、無機系充填剤に対する重量割合で１％以上１０％以下となるように添加されていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
　第５の発明は、建設された構造物の防水構造において、上記熱可塑性エラストマー組成物をシート状に成型した複数の防水シートの端部同士を溶剤溶着または熱融着により接合して連続した防水面を形成していることを特徴とする防水構造である。
　第６の発明は、第５の発明において、上記構造物と上記防水シートとの接合及び上記防水シートの端部の固定には、シリコーン系シーリング材が使用されていることを特徴とする防水構造である。
　第７の発明は、建設された構造物の止水構造において、上記熱可塑性エラストマー組成物をシート状または立体的に成型した止水材によって上記構造物の漏水箇所を塞ぎ、上記止水材の漏水箇所周りと、上記構造物とをシリコーン系シーリング材で接合し、上記漏水箇所を止水することを特徴とする止水構造である。
　第８の発明は、上記熱可塑性エラストマー組成物で成型された防音シートで騒音の発生源となる部材を囲むことを特徴とする防音構造である。
　第９の発明は、第８の発明において、上記防音シートの重なり合う部分が接合されていることを特徴とする防音構造である。
　第１０の発明は、第８の発明において、複数の上記防音シートを備え、上記防音シートの接合部にジョイントテープを貼り付けて接合することを特徴とする防音構造である。
　第１１の発明は、第８から１０のいずれか１つの発明において、上記騒音の発生源となる部材と、上記防音シートとの間には、吸音材が設けられていることを特徴とする防音構造である。
　本発明によれば、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物からなる熱可塑性エラストマー組成物は成型性に優れ、シート又は立体的に成型した成型物が加熱により硬化し難く、例えばシート状に成型した場合にシート同士の接着性にも優れる。したがって、防水構造、止水構造及び防音構造に有効に利用することができ、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂及び再生ゴムを、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な形態で再利用することができる。
実施形態１に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防水シートを使用した屋上屋根の防水構造を示す斜視図である。 実施形態２に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる止水材を使用した用水路の止水構造を示す斜視図である。 実施形態３に係り、階上の床に設置された便器に接続された排水管に防音構造を設ける場合を説明する図である。 実施形態３に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防音シートを使用した排水管の防音構造を示す図である。 図４におけるＡ－Ａ線断面図である。 実施形態４に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防音シートを使用したエアコン室外機の防音構造を示す図である。
　以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
　（実施形態１）
　図１は、本発明の実施形態１に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防水シート１を使用した屋上屋根の防水構造を示す斜視図である。防水シート１は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴム、例えばアクリロニトリルブタジエン再生ゴムとの混合物からなる熱可塑性エラストマー組成物をシート状に成型してなるものである。可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、アクリロニトリルブタジエン再生ゴムとを混合した防水シート１は、接着性がよく、しかも加熱による硬化性が低く、加熱後においても弾性を有している。尚、アクリロニトリルブタジエン再生ゴムの代わりに、例えば再生ブチルゴム、再生天然ゴム等を使用しても同様な性質を有する熱可塑性エラストマー組成物となる。
　ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコールを原料として製造される。回収された可塑化ポリビニルブチラール樹脂とは、例えば建築用や自動車用合わせガラス等の中間膜として使用されたシート状の可塑化ポリビニルブチラール樹脂を回収したもの、または、ポリビニルブチラール樹脂製シートを裁断等した際に生じた端材を回収したものである。
　可塑化ポリビニルブチラール樹脂を合わせガラスの中間膜として使用する場合には、耐寒性、耐貫通性、接着性等を改良するために、可塑剤として、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－カプリエート等が用いられる。
　また、アクリロニトリルブタジエン再生ゴムは、例えば回収したアクリロニトリルブタジエンの加硫ゴムを粉砕し、繊維等の加硫ゴム以外の物質を除去し、得られた粉末状加硫ゴムに軟化剤、粘着剤、再生材等を添加し、これらの混合物を耐圧容器内で水蒸気加圧した後、ロール等により機械的せん断力を作用させ、シート状にして巻き取り再生ゴムとして得ることができる。
　再生ゴムの原料となる加硫ゴム製品としては、天然ゴム（ＮＲ）を主体としたトラック、バス用タイヤ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を主体とした乗用車用タイヤやベルト、ブチルゴム（ＩＩＲ）を主体としたタイヤ用のインナーチューブ等が挙げられる。これらの加硫ゴム製品には、これらの原料ゴムまたは他のエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）やポリエチレン（ＰＥ）、酢酸ビニル（ＥＶＡ）等が改質剤として混合されている場合が多い。
　アクリロニトリルブタジエン再生ゴムのムーニー粘度は、２０以上１００以下（ＭＬ１＋４、１００℃）が好ましく、より好ましいのは４０以上８０以下（ＭＬ１＋４、１００℃）である。
　上記熱可塑性エラストマー組成物に無機系充填剤を混合することもできる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムを挙げることができ、これらを１種または２種混合することができる。充填剤はこれら以外を適用する場合は熱硬化性について注意を要する。
　上記熱可塑性エラストマー組成物にエステル系可塑剤を添加することもできる。エステル系可塑剤としてはフタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノイル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノイル（ＤＩＮＡ）等のアジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、ポリエステル類、トリメット酸系、エポキシ大豆油系等を挙げることができ、これらを１種または２種以上混合することができる。エステル系可塑性はこれらに限られるものではない。
　防水シート１を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂が１００重量部に対し、加硫ゴムより再生された再生ゴムが１０重量部以上１００重量部以下、無機系充填剤が１０重量部以上２００重量部以下の範囲で混合された混合物からなる。これにより、防水シート１は、成型性及び耐熱硬化性に優れ、しかも、防水シート１同士の接着に優れるため連続した防水面を形成することができる。
接着性がより一層よくなり、しかも加熱後の弾性も維持されるとともに、長期の熱履歴を受けても弾性を維持できる。
　防水シート１は、様々な用途があり、例えば図１に示すように、建設された構造物１０の屋上屋根Ａの防水構造を構築するのに使用することができる。複数の防水シート１が、屋上屋根Ａの全体を覆うように配置されている。隣り合う防水シート１、１は、その端末部１ａ、１ａ同士が厚み方向に重ねられ、防水シート１、１同士が溶剤溶着または熱風融着により接合されて連続した防水面を屋上屋根Ａに形成している。
　防水シート１の溶剤溶着に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、イソホロン等のケトン類、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチレンクロライド、クロロホルム等の塩素化炭化水素類、ピリジン、ジメチルスルホキシド等の芳香族類、その他酢酸、テルピネオール、ブチルカルビトール等を挙げることができ、これらを１種または２種以上混合することができる。
　一般に、構造物の防水技術の分野では、軟質塩化ビニル樹脂シートが用いられることが多く、軟質塩化ビニル樹脂シート同士を溶剤溶着するにはテトラヒドロフランを使用している。本実施形態に係る防水シート１は、特に環境への影響が少ないアルコール類を使用して溶剤溶着することができることが従来の軟質塩化ビニル樹脂シートに比べて大きな利点となっている。
　防水シート１を熱融着する場合は、例えばライスター等の熱風機（図示せず）を使用して防水シート１、１の間に熱風を送り、防水シート１、１を１５０～２５０℃程度まで加熱し、融解して接合する熱風融着法を用いることができる。このとき、高温状態の防水シート１は軟化の度合いが大きいため、接合作業に注意を要する。
　防水シート１の端末部１ａを構造物１０に固定する場合には、シーリング材２を使用することができる。シーリング材２は、シリコーン系シーリング材を挙げることができる。防水シート１と構造物１０との接合も同様なシーリング材２を使用することができる。このシーリング材２は、防水シート１に対して表面処理やプライマー処理を事前に行わなくても、防水シート１への接着性に優れている。シリコーン系シーリング材は、一般の建設現場で使用されている１液性または２液性のシリコーン系シーリング材を使用することができる。
　実施形態１の防水シート１を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴム及び無機系充填剤との混合物からなるものなので、成型性に優れ、シート状に成型した成型物が加熱されても硬化し難く、しかも、防水シート１、１同士の接着性にも優れる。したがって、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂及び再生ゴムを防水シート１として、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な形態で再利用することができる。
　（実施形態２）
　図２は、本発明の実施形態２に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる止水材１１の使用状態を示すものである。実施形態２では、止水材１１を用水路（構造物）２０の止水構造を構築する部材として使用した場合を説明する。止水材１１を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と再生ブチルゴム及び充填剤との混合物を押出成型により中央部に蛇腹部を有する継手材に成型したものである。再生ブチルゴムは気密性、水密性に優れたポリマーをベースとしているため、止水材、防水材としての用途に適している。
　用水路２０は、複数のコンクリート部材２１、２１を所定方向に並べることによって建設されている。コンクリート部材２１、２１の間には、目地部２２が設けられており、この目地部２２が用水路２０の漏水箇所となる。止水材１１で漏水箇所となる目地部２２が塞がれ、止水材１１の漏水箇所周りとなる端末部１１ａと、コンクリート部材２１の水路内面との間が実施形態１と同様なシリコーン系シーリング材２で接合されて止水される。シリコーン系シーリング材２は耐水性に優れるため、止水材１１のシール材としては最適である。
　止水材１１は、両端末部１１ａ、１１ａの間に伸縮部１１ｂが設けられている。伸縮部１１ｂは、蛇腹状となるように形成されている。また、止水材１１は用水路２０の縦面及び底面に沿うように立体的に成型されたものである。止水材１１に伸縮部１１ｂを設けることで、例えば地震等が発生してコンクリート部材２１、２１の間隔が変化した場合には、コンクリート部材２１、２１の間隔の変化に追従することが可能になる。また、コンクリート部材２１におけるシリコーン系シーリング材２の接合面には、従来から一般に使用されている接着性を向上させるためのプライマー３を設けており、これにより、水流によって止水材１１がコンクリート部材２１、２１から剥離して離脱するのを抑制している。このプライマー３は省略することもできる。止水材１１は、用水路２０の形状や構造に応じて任意の形状に成型することができるものであり、例えばシート状に成型したものであってもよい。
　実施形態２の止水材１１を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物からなるものなので、実施形態１と同様に、成型性に優れ、成型後に加熱されても硬化し難くい。したがって、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂及び再生ゴムを止水材１１として、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な形態で再利用することができる。
　（実施形態３）
　図３～図５は、本発明の実施形態３に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防音シート１２を使用した排水管の防音構造を示している。実施形態３では、防音シート１２により排水管３１を覆うことによって排水管３１の防音構造を構築している。防音シート１２を構成する熱可塑性エラストマー組成物は実施形態１のものと同じである。
　図３に示すように、排水管３１は、建築物３０の階上の床３４に設置された便器３５から階下へ延びている。この排水管３１は、水が流れるときに騒音の発生源となる部材である。尚、建築物３０は、例えば２世帯住宅や集合住宅等であり、排水音が問題となりやすい住宅である。
　図４及び図５に示すように、排水管３１と防音シート１２との間には吸音材３３が設けられている。吸音材３３は、発泡材や繊維等で構成することができる。防音シート１２の端末部１２ａ、１２ａ同士は厚み方向に重ね合わされて上記した溶剤溶着や熱風融着により接合されている。また、排水管３１の長手方向に並ぶ防音シート１２、１２の接続部は、ジョイントテープ５によって覆われている。ジョイントテープ５は、例えば上記防音シート１２を構成する熱可塑性エラストマー組成物と同様な熱可塑性エラストマー組成物によって構成することができる。ジョイントテープ５の端末部５ａ、５ａ同士も厚み方向に重ね合わされて溶剤溶着や熱風融着により接合されている。ジョイントテープ５と防音シート１２とは、溶剤溶着や熱風融着により接合することができる。
　実施形態３によれば、排水管３１から騒音が漏れるのを防音シート１２及びジョイントテープ５によって抑制することができる。
　実施形態３の防音シート１２及びジョイントテープ５を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物からなるものなので、実施形態１と同様に、成型性に優れ、成型後に加熱されても硬化し難く、しかも、接着性にも優れる。したがって、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂及び再生ゴムを防音シート１２やジョイントテープ５として、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な形態で再利用することができる。
　（実施形態４）
　図６は、本発明の実施形態４に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる防音シート１３を使用した防音構造を示している。実施形態４では、防音シート１３をエアコン室外機４０の防音構造の構築に使用している。防音シート１３を構成する熱可塑性エラストマー組成物は実施形態１のものと同じである。
　エアコン室外機４０にはコンプレッサー４１が配設されており、このコンプレッサー４１を覆うように防音シート１３が設けられている。防音シート１３とコンプレッサー４１との間には、実施形態３と同様な吸音材４３が設けられている。コンプレッサー４１は、作動時に騒音の発生源となる部材である。
　実施形態４によれば、コンプレッサー４１から騒音が漏れるのを防音シート１３によって抑制することができる。
　実施形態４の防音シート１３を構成する熱可塑性エラストマー組成物は、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂と、使用済みとなった加硫ゴム製品を回収し再生した再生ゴムとの混合物からなるものなので、実施形態１と同様に、成型性に優れ、成型後に加熱されても硬化し難く、しかも、接着性にも優れる。したがって、回収した可塑化ポリビニルブチラール樹脂及び再生ゴムを防音シート１３として、環境的、産業的及び経済的に受け入れることが可能な形態で再利用することができる。
　次に、表１に基づいて本発明の実施例について説明するが、本発明は実施例に限定して解釈されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１には本発明の実施例１～８が、表２には本発明の実施例９～１５が記載されている。表１、表２の「ＩＩＲ系再生ゴム」とはブチル系再生ゴムであり、「ＮＢＲ系再生ゴム」とはアクリロニトリルブタジエン再生ゴムのことであり、「ＮＲ系再生ゴム」とは天然ゴムの再生ゴムのことである。また、「ステアリン酸」は加工助剤であり、全ての実施例の組成物に添加している。
　また、表１、表２の「成型性」とは、各実施例の配合物を、試験用ニーダーを用いて１４０℃で約１０分間混練した後、８０℃～１００℃のロールで約２ｍｍ厚のシートに圧延したときの当該シートの表面状態を観察した結果である。「○」とはシートの表面がほぼ平滑な場合であり、「△」とはシートの表面に凹凸がある、またはロールへの粘着性がある場合であり、「×」とはシートの表面の凹凸が大きい、またはロールへの粘着性が高く成型が困難である場合を示している。
　また、「接着性」とは、各実施例に係る熱可塑性エラストマー組成物を約２ｍｍ厚のシートに加工し、このシートを２枚重ね合わせ、重ねた部分を圧着しながら溶剤溶着または熱融着させ、１日放置後、１８０°剥離試験を行い、接着状態（接合状態）を確認した結果である。１８０°剥離試験とは、一方のシートを接着部分で折り返すようにして引っ張って他方のシートから剥離する試験のことである。接着性の欄において、「○」とはシートに凝集破壊が起こった場合であり、「△」とは接合面において一部に界面剥離が起こった場合であり、「×」とは接合面が界面剥離した場合である。
　また、「加熱劣化後の１８０°曲げ試験」とは、試料として、各実施例に係る熱可塑性エラストマー組成物を約２ｍｍ厚のシートにしたものを用いる。このシートをＪＩＳ　Ｋ６２５１に規定されるダンベル１号形状に打ち抜き、打ち抜いた試料を、ＪＩＳ　Ｋ７２１２に規定されるギヤー式劣化試験機にクリップで吊し、１００℃の雰囲気中で回転させながら７日間加熱処理を行った後、１日以上放冷する。その後、試料の長手方向中央部を起点として約１８０°折り曲げ、該試料の長手方向両端部が互いに重なるように接触させたときの曲げ部の状態を観察した結果である。「○」とは亀裂が入ることなく折れ曲がった場合であり、「△」とは幅１ｍｍ程度～２ｍｍ未満の亀裂が入った場合であり、「×」とは幅２ｍｍ以上の亀裂が入った場合である。
　実施例１～３は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に再生ゴム１０重量部、充填剤を１０重量部～２００重量部添加した熱可塑性エラストマー組成物である。実施例１は実施例２及び３に比べ成型性はやや劣るが、充填剤が少ないため密度も１．１３と低く柔軟性に優れる。実施例２はシート状に成型した場合の物性とコストのバランスが良く防水シートや止水材に適している。実施例３は密度の高い充填剤である硫酸バリウムを２００重量部配合しているので、密度が２．０８と高くなっており、防音材に適する熱可塑性エラストマー組成物となっている。
　また、炭酸カルシウムは竹原化学工業株式会社製重質炭酸カルシウム、硫酸バリウムは同社のバライト鉱物の粉砕品（バライト粉）を使用したが、市場で普及している他の炭酸カルシウム及び硫酸バリウムも使用できる。
　実施例４は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部にブチル系再生ゴムを１００重量部配合したものである。再生ゴムは、ポリマーに充填剤、カーボンブラック等の補強剤及び加硫剤等が配合された加硫ゴム製品を再生したものであるため、一般的には充填剤を３０重量部～７０重量部含んでいる。よって再生ゴムを多く配合した場合は、成型性を向上させる充填剤の効果が期待できるが、過度に配合すると再生ゴムの可塑化ポリビニルブチラール樹脂への相溶性が悪くなり、均質な相が得られず成型性が悪くなる傾向にある。
　実施例５は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部にブチル系再生ゴムを３０重量部、炭酸カルシウムを７０重量部添加した配合であるが、気密性に優れるブチル系再生ゴムと補強性に優れる炭酸カルシウムがバランスよく配合されているため防水シートや止水材に適用できる。
　実施例６は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に天然ゴム系再生ゴムを２０重量部、実施例７はアクリロニトリルブタジエンゴム系再生ゴムを７０重量部使用した例を示す。
　実施例８は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部にブチル系再生ゴムを２０重量部、炭酸カルシウム６０重量部及び硫酸バリウム１２０重量部を添加したもので密度が１．８７と大きく防音材に適する。実施例９は天然ゴム系再生ゴム３０重量部に充填剤１８０重量部を添加したもので同様に防音材に適する。
　実施例１０～１２は充填剤を２００重量部、再生ゴムを５０～１００重量部添加した高充填剤の例を示す。
　実施例１３～１５は、エステル系可塑剤を、充填剤に対する重量割合で１％～１０％になるように添加したものであるが、可塑剤による軟化効果により成型性が向上し、加熱劣化後の１８０°曲げ試験結果も向上する傾向にある。
　次に、表３に比較例１～８を、表４に比較例９～１６を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　比較例１～３は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に再生ゴムを５重量部～３０重量部、炭酸カルシウムを５重量部～１０重量部添加したものであるが再生ゴム、充填剤とも添加量が少なく成型性が悪い。
　比較例４、５は再生ゴムを１２０重量部と１５０重量部添加し、炭酸カルシウム１０重量部と１５０重量部を添加したものであるが、再生ゴムの添加量が多過ぎるため均質な相を形成できず成型性、加熱劣化後の１８０°曲げ試験で試料に幅１ｍｍ程度の亀裂が発生し、悪い結果となった。
　比較例６～９は再生ゴム１０重量部～７０重量部添加に対し充填剤を２２０重量部～３００重量部添加したものであるが、充填剤の添加量が多すぎるため加熱劣化後の１８０°曲げ試験で試料に幅１ｍｍ程度の亀裂が発生し、悪い結果となり、また、成型性、接着性も悪い傾向にある。
　比較例１０～１２はエステル系可塑剤を添加したものであるが、比較例１０は添加量が少ないことで軟化効果が少なく、比較例１１、１２は添加量が多過ぎるため表面粘着が大きく成型は困難である。
　比較例１３～１６は可塑化ポリビニルブチラール樹脂１００重量部にＩＩＲ、ＮＢＲ、ＮＲ、ＳＢＲ等の添加剤無添加のポリマーを添加したもので、ポリマー量、充填剤量とも適正であるが、加熱劣化後の１８０°曲げ試験で幅２ｍｍ以上の亀裂又は割れが発生する。つまり、添加剤無添加のポリマーでは、本発明の実施例に示すような弾性維持効果が得られないことが分かる。
　尚、ブチルゴムは日本ブチル株式会社製のブチル２６８、アクリロニトリルブタジエンゴムはＪＳＲ株式会社製のＮ２３０Ｓ、天然ゴムはＲＳＳ＃３、スチレンブタジエンゴムはＪＳＲ株式会社製の１５０２を使用した。
　上述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。
　以上説明したように、本発明は、例えば、各種防水構造、止水構造及び防音構造として使用することができる。
１　　　　　防水シート
１ａ　　　　端末部
１ｂ　　　　伸縮部
２　　　　　シーリング材
１０　　　　構造物
１１　　　　止水材
１２　　　　防音シート
２０　　　　用水路
２１　　　　コンクリート部材
２２　　　　目地部
３１　　　　排水管
４１　　　　コンプレッサー

Claims (11)

  1. 　回収した可塑化されたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、加硫ゴムより再生された再生ゴムが１０重量部以上１００重量部以下、無機系充填剤が１０重量部以上２００重量部以下の範囲で混合された混合物からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
  2. 　請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物において、
    　加硫ゴムより再生された再生ゴムは、ニトリルゴム、ブチルゴム及び天然ゴムの少なくとも１種のゴムを主体とした加硫ゴム製品より再生されたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
  3. 　請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物において、
    　無機系充填剤は、炭酸カルシウムと硫酸バリウムの少なくとも１つであることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
  4. 　請求項１から３のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物において、
    　エステル系可塑剤が、無機系充填剤に対する重量割合で１％以上１０％以下となるように添加されていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 　建設された構造物の防水構造において、
    　請求項１から４のいずれか１つの熱可塑性エラストマー組成物をシート状に成型した複数の防水シートの端部同士を溶剤溶着または熱融着により接合して連続した防水面を形成していることを特徴とする防水構造。
  6. 　請求項５に記載の防水構造において、
    　上記構造物と上記防水シートとの接合及び上記防水シートの端部の固定には、シリコーン系シーリング材が使用されていることを特徴とする防水構造。
  7. 　建設された構造物の止水構造において、
    　請求項１から４のいずれか１つの熱可塑性エラストマー組成物をシート状または立体的に成型した止水材によって上記構造物の漏水箇所を塞ぎ、
    　上記止水材の漏水箇所周りと、上記構造物とをシリコーン系シーリング材で接合し、上記漏水箇所を止水することを特徴とする止水構造。
  8. 　請求項１から４のいずれか１つの熱可塑性エラストマー組成物で成型された防音シートで騒音の発生源となる部材を囲むことを特徴とする防音構造。
  9. 　請求項８に記載の防音構造において、
    　上記防音シートの重なり合う部分が接合されていることを特徴とする防音構造。
  10. 　請求項８に記載の防音構造において、
    　複数の上記防音シートを備え、
    　上記防音シートの接合部にジョイントテープを貼り付けて接合することを特徴とする防音構造。
  11. 　請求項８から１０のいずれか１つに記載の防音構造において、
    　上記騒音の発生源となる部材と、上記防音シートとの間には、吸音材が設けられていることを特徴とする防音構造。
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