WO2016072192A1 - 電池セル、およびレドックスフロー電池 - Google Patents

電池セル、およびレドックスフロー電池 Download PDF

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毅 寒野
克也 山西
伊藤　岳文
桑原　雅裕
森内　清晃
山口　英之
勇人 藤田
高輔 白木
清明 林
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住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a battery cell used for an electrolyte circulation type battery and a redox flow battery using the battery cell.
  • An electrolyte circulation type battery typically a redox flow battery (RF battery).
  • An RF battery is a battery that charges and discharges using a difference in redox potential between ions contained in a positive electrode electrolyte and ions contained in a negative electrode electrolyte (see, for example, Patent Document 1).
  • the RF battery ⁇ includes a battery cell 100 separated into a positive electrode cell 102 and a negative electrode cell 103 by a diaphragm 101 that transmits hydrogen ions.
  • a positive electrode 104 is built in the positive electrode cell 102, and a positive electrode electrolyte solution tank 106 for storing a positive electrode electrolyte is connected via conduits 108 and 110.
  • the conduit 108 is provided with a pump 112, and these members 106, 108, 110, 112 constitute a positive electrode circulation mechanism 100P that circulates the positive electrode electrolyte.
  • a negative electrode electrode 105 is built in the negative electrode cell 103, and a negative electrode electrolyte solution tank 107 that stores a negative electrode electrolyte is connected via conduits 109 and 111.
  • the conduit 109 is provided with a pump 113, and these members 107, 109, 111, 113 constitute a negative electrode circulation mechanism 100N for circulating the negative electrode electrolyte.
  • the electrolyte stored in the tanks 106 and 107 is circulated in the cells 102 and 103 by the pumps 112 and 113 during charging and discharging. When charging / discharging is not performed, the pumps 112 and 113 are stopped and the electrolytic solution is not circulated.
  • the battery cell 100 is usually formed inside a structure called a battery cell stack 200 as shown in FIG.
  • the battery cell stack 200 is configured by sandwiching a laminated structure called a sub-stack 200 s from both sides by two end plates 210 and 220, and tightening by a tightening mechanism 230 (in the illustrated configuration, a plurality of stacks).
  • Substack 200s is used).
  • the substack 200 s is formed by stacking cell units including the cell frame 120, the positive electrode 104, the diaphragm 101, the negative electrode 105, and the cell frame 120, and supplying and discharging the stack. It has a structure sandwiched between plates 190 and 190 (see the lower diagram in FIG. 10).
  • the cell frame 120 provided in the cell unit includes a frame 122 having a through window and a bipolar plate 121 that closes the through window, and is arranged so that the positive electrode 104 is in contact with one surface side of the bipolar plate 121.
  • the negative electrode 105 is disposed on the other surface side of the bipolar plate 121 so as to be in contact therewith. In this configuration, one battery cell 100 is formed between the bipolar plates 121 of the adjacent cell frames 120.
  • Distribution of the electrolyte solution to the battery cell 100 via the supply / discharge plates 190, 190 in the sub stack 200 s is performed by the supply manifolds 123, 124 formed in the frame body 122 and the discharge manifolds 125, 126. .
  • the positive electrode electrolyte is supplied from the liquid supply manifold 123 to the positive electrode 104 through an inlet slit formed on one side (the front side of the paper) of the frame 122, and the outlet slit formed at the top of the frame 122 Then, the liquid is discharged to the drainage manifold 125.
  • the negative electrode electrolyte is supplied from the liquid supply manifold 124 to the negative electrode 105 through an inlet slit (shown by a dotted line) formed on the other surface side (back side of the paper surface) of the frame body 122. Is discharged to the drainage manifold 126 through an outlet slit (shown by a dotted line) formed in the upper portion of the liquid.
  • An annular sealing member 127 such as an O-ring or a flat packing is disposed between the cell frames 120, and leakage of the electrolyte from the sub stack 200s is suppressed.
  • the input / output of electric power between the battery cell 100 provided in the sub stack 200s and the external device is performed by a current collecting structure using a current collecting plate made of a conductive material.
  • a pair of current collecting plates is provided for each sub-stack 200s, and each current collecting plate is electrically connected to the bipolar plate 121 of the cell frame 120 positioned at both ends in the stacking direction among the stacked cell frames 120. Has been.
  • the demand for redox flow batteries is expected to increase as a means for storing new energy, and battery cells having excellent battery performance are required. For example, if the internal resistance of the battery cell can be reduced, further improvement in the battery performance of the battery cell is expected.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and one of its purposes is to provide a battery cell having excellent battery performance.
  • a battery cell includes a frame having a through window and a manifold that is a flow path for an electrolyte solution, a cell frame including a bipolar plate that closes the through window, and one surface of the bipolar plate. And a negative electrode electrode disposed on the other surface side of the bipolar plate.
  • the battery cell is used for an electrolyte flow type battery.
  • the battery cell includes a thickness of a portion of the frame where the manifold is formed, a thickness of a portion of the bipolar plate that blocks the through window, a thickness of a portion of the positive electrode facing the bipolar plate, and
  • a redox flow battery includes a cell stack in which a plurality of the battery cells are stacked, a positive electrode circulation mechanism that circulates a positive electrode electrolyte in the cell stack, and a negative electrode electrolyte in the cell stack.
  • a negative electrode circulation mechanism includes a cell stack in which a plurality of the battery cells are stacked, a positive electrode circulation mechanism that circulates a positive electrode electrolyte in the cell stack, and a negative electrode electrolyte in the cell stack.
  • the battery cell and redox flow battery have low internal resistance and excellent battery performance.
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a cell frame included in the battery cell of Embodiment 1.
  • FIG. FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II in FIG.
  • FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a cell frame and a bipolar plate provided in a battery cell of Embodiment 2. It is a schematic block diagram of the cell frame which combined the frame and bipolar plate of FIG. FIG. 5 is a VV cross-sectional view of FIG. 4.
  • FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a cell frame and a bipolar plate included in a battery cell of Embodiment 3. It is a schematic block diagram of the cell frame which combined the frame and bipolar plate of FIG.
  • FIG. 8 is a sectional view taken along line VIII-VIII in FIG. It is an operation
  • the present inventors paid attention to the electric resistance of the electrode in the process of examining the battery cell having excellent battery performance. This is because it has been found that the electrode disposed in the battery cell tends to increase the internal resistance of the battery cell as its thickness increases. Therefore, the present inventors have examined combinations of the thicknesses of the constituent elements of the battery cell including the electrode, and completed the battery cells listed below.
  • the battery cell according to the embodiment is arranged on one side of the bipolar plate, a cell frame including a frame having a through window and a manifold that is a flow path for an electrolyte, and a bipolar plate that closes the through window. And a negative electrode electrode disposed on the other surface side of the bipolar plate.
  • the battery cell is used for an electrolyte flow type battery.
  • the battery cell includes a thickness of a portion of the frame where the manifold is formed, a thickness of a portion of the bipolar plate that blocks the through window, a thickness of a portion of the positive electrode facing the bipolar plate, and
  • the battery cell is excellent in battery performance. This is because the increase in the internal resistance of the battery cell due to the electrode thickness is suppressed because the electrode thicknesses Pt and Nt are as thin as 1.5 mm or less.
  • the thickness of the bipolar plate is generally about 0.6 mm to 1 mm, and the thickness of the electrodes arranged on both sides of the thin bipolar plate is about 2 mm to 3 mm. The thicknesses of these bipolar plates and electrodes have been determined for the purpose of lowering the electrical resistance of the bipolar plates and suppressing the pressure loss of the electrolyte solution passed through the electrodes.
  • the electrolyte supplied from the manifold of the frame body to the bipolar plate can be quickly dispersed over the entire surface of the bipolar plate.
  • the electrolyte is sufficiently supplied to the entire surface of the electrode disposed on the surface of the bipolar plate, so that the battery performance of the battery cell is improved.
  • the thinner the electrode the higher the flow resistance of the electrolyte in the plane direction of the bipolar plate, and the more difficult it is to disperse the electrolyte over the entire surface of the bipolar plate. It is preferable.
  • the frame body includes an inner peripheral edge concave portion formed by making a peripheral edge portion surrounding the through-window over the entire circumference thinner than other portions of the frame body,
  • the bipolar plate may be a part having a predetermined width over the entire outer periphery of the bipolar plate, and may include an outer peripheral engagement portion that engages with the inner peripheral recess.
  • the bipolar plate can be disposed in the through window of the frame body and the position of the bipolar plate with respect to the frame body can be determined only by fitting the bipolar plate into the position of the inner peripheral recess of the frame body. Therefore, the productivity of the battery cell can be improved.
  • Examples of the battery cell according to the embodiment include a form in which the outer peripheral edge engaging portion is formed thinner than the other portions of the bipolar plate.
  • the outer peripheral edge engaging portion that engages with the inner peripheral edge concave portion of the bipolar plate is a thin portion formed thinner than other portions of the bipolar plate, thereby stabilizing the fitting state of the bipolar plate with respect to the frame body. be able to.
  • a redox flow battery includes a cell stack formed by stacking a plurality of battery cells according to the above embodiment, a positive electrode circulation mechanism that circulates a positive electrode electrolyte in the cell stack, and the cell stack.
  • the above redox flow battery is excellent in battery performance. This is because the battery performance of the battery cell provided in the redox flow battery is higher than before.
  • the RF battery according to this embodiment includes a battery cell 100, a positive electrode circulation mechanism 100P, and a negative electrode circulation mechanism 100N, similarly to the conventional RF battery ⁇ described with reference to FIG.
  • the battery cell 100 in this embodiment is used in the form of a battery cell stack 200 shown in FIG.
  • the battery cell stack 200 has a configuration in which a plurality of cell units including the diaphragm 101, the electrodes 104 and 105, and the pair of cell frames 120 and 120 are stacked.
  • the main difference between the RF battery of this embodiment and the conventional one is in the thickness of the cell frame and electrode of the cell unit.
  • the cell frame 1 and the electrodes 104 and 105 of this embodiment will be described with reference to FIGS.
  • symbol as FIG. 10 is attached
  • the cell frame 1 includes a frame body 12 and a bipolar plate 11.
  • the frame 12 includes a through window 22w that penetrates in the thickness direction, and the bipolar plate 11 is disposed so as to fill the through window 22w.
  • the outer peripheral edge of the bipolar plate 11 is embedded in the inner peripheral edge portion of the through window 22 w of the frame 12.
  • the frame body 12 is a member that supports a bipolar plate 11 described later. Similar to the conventional configuration, the frame 12 includes liquid supply manifolds 123 and 124, drainage manifolds 125 and 126, inlet slits 123s and 124s, and outlet slits 125s and 126s.
  • An entrance slit 123s and an exit slit 125s indicated by solid lines are provided on the front side of the paper surface, and an entrance slit 124s and an exit slit 126s indicated by dotted lines are provided on the back side of the paper surface.
  • Each of the slits 123s to 126s extends from the manifolds 123 to 126 toward the center line of the frame body 12, and is connected to the through window 22w (the inlet slit 124s and the outlet slit 126s are partially omitted).
  • the outer peripheries of the manifolds 123 to 126 and the slits 123s to 126s are surrounded by a seal member 127 such as an O-ring so that the electrolyte does not leak from the inside to the outside of the seal member 127.
  • the O-ring is compressed when a plurality of cell frames 1 are stacked and tightened, and functions as a seal.
  • the seal member 127 may be doubled. Further, although not shown, a seal member may be provided so as to surround the outer periphery of the manifold.
  • the frame body 12 of this example is formed by bonding two frame-shaped plate materials having a symmetrical cross-sectional shape.
  • the penetrating window side (the lower side in the drawing) of the frame-shaped plate material is formed thin, and when the two frame-shaped plate materials are bonded together, the outer edge portion of the bipolar plate 11 is accommodated between the thin-walled portions of both frame-shaped plate materials. A space is formed.
  • the material of the frame 12 is preferably excellent in insulating properties, and more preferably has acid resistance.
  • a material of the frame 12 for example, vinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated paraffin, or the like can be used.
  • the bipolar plate 11 is a member that has one surface in contact with the positive electrode 104 and the other surface in contact with the negative electrode 105.
  • the bipolar plate 11 of this example is a plate material having a substantially uniform thickness.
  • the bipolar plate 11 disposed at the end is brought into contact / conduction with the current collector plate.
  • a comb-teeth shape that disperses the electrolyte supplied through the entrance slits 123 s and 124 s over the entire surface of the bipolar plate 11.
  • Distribution grooves 11g and 11g are formed. Both the flow grooves 11g, 11g are arranged so that their comb teeth mesh with each other. In the drawing, only the flow grooves 11g and 11g on the right side of the bipolar plate 11 are shown, but actually, a pair of flow grooves is also formed on the left side of the bipolar plate 11.
  • the distribution groove on the left side is arranged such that the distribution grooves 11g and 11g shown in the figure are moved symmetrically with respect to the center line of the bipolar plate 11.
  • the comb-shaped flow grooves 11g and 11g can quickly disperse the electrolyte supplied from the inlet slit 123s (124s) to the bipolar plate 11 over the entire surface of the bipolar plate 11. Therefore, the electrolyte can be spread over the entire surface of the positive electrode 104 and the negative electrode 105 disposed on one side and the other side of the bipolar plate 11 shown in FIG. Battery performance will not be reduced.
  • the shape of the flow groove 11g is not limited to the comb shape shown in the figure, and any shape may be used as long as the electrolyte solution can be dispersed on the entire surface of the bipolar plate 11.
  • the shape of the flow channel can be formed in a tree shape.
  • the outer edge portion of the bipolar plate 11 is sandwiched between two frame-shaped plate members constituting the frame body 12 as shown in FIG.
  • the bipolar plate 11 is integrally fixed to the frame body 12 by this sandwiching.
  • a groove is formed in the outer edge portion of the bipolar plate 11, and an O-ring 21o is disposed in the groove.
  • the material of the bipolar plate 11 is preferably excellent in conductivity, and more preferably has acid resistance and flexibility.
  • it can be made of a conductive material containing a carbon material, specifically, a conductive plastic made of graphite and a chlorinated organic compound.
  • a conductive plastic in which a part of the graphite is replaced with at least one of carbon black and diamond-like carbon may be used.
  • the chlorinated organic compound include vinyl chloride, chlorinated polyethylene, and chlorinated paraffin.
  • Each of the positive electrode 104 and the negative electrode 105 is disposed on one surface side (the right side on the paper surface) and the other surface side (the left side on the paper surface) as shown in the partial cross-sectional view of FIG.
  • Both electrodes 104 and 105 are porous bodies having deformability, and are compressed between the cell frames 1 to be laminated. In the drawing, it is depicted that there is a gap between the electrodes 104 and 105 and the adjacent member. However, the gap is not actually formed because of the deformability of the electrodes 104 and 105.
  • the material of the electrodes 104 and 105 is preferably excellent in conductivity, and more preferably has acid resistance.
  • the electrodes 104 and 105 can be made of a woven fabric or a nonwoven fabric made of carbon fiber.
  • carbon paper or the like can be used as the electrodes 104 and 105.
  • the thickness Ft of the frame body 12 is 4 mm or more. As shown in FIG. 1, the frame body 12 is provided with manifolds 123 to 126, slits 123s to 126s, and the like. Therefore, it is necessary to give the frame body 12 a certain thickness to maintain the strength of the frame body 12. Because there is. If Ft becomes too thick, the thickness of the portion that does not contribute to charge / discharge becomes too thick, and the charge / discharge capacity per volume of the battery cell decreases, so the upper limit of Ft is 8 mm. Considering the balance between strength and charge / discharge capacity, a preferable Ft is 4 mm or more and 6 mm or less.
  • the thickness Bt of the bipolar plate 21 is Ft ⁇ 3.0 mm or more. Since Ft ⁇ Bt + Pt + Nt, the thickness Pt of the positive electrode 104 and the thickness Nt of the negative electrode 105 become smaller as Bt increases. Bt may be Ft ⁇ 1.0 mm or more. If Bt becomes too thick, the electrodes 104 and 105 become too thin. Therefore, the upper limit of Bt is preferably set to Ft ⁇ 0.5 mm.
  • the thickness Pt of the positive electrode 104 and the thickness Nt of the negative electrode 105 are 1.5 mm or less. By making both the electrodes 104 and 105 thin, an increase in the internal resistance of the battery cell can be effectively suppressed. Since the effect tends to be promoted by making the electrodes 104 and 105 thinner, Pt and Nt are preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.60 mm or less, and 0 More preferably, it is 30 mm or less. On the other hand, the lower limit value of Pt and Nt is preferably 0.25 mm from the viewpoint of handling properties of the electrodes 104 and 105. Note that Pt and Bt need not have the same value.
  • the battery performance of a battery cell can be improved rather than before. This is because the increase in the internal resistance of the battery cell due to the electrodes 104 and 105 can be suppressed because the electrodes 104 and 105 included in the battery cell are thin.
  • FIGS. 3 is a schematic diagram of the frame body 22 and the bipolar plate 21 constituting the cell frame 2
  • FIG. 4 is a schematic diagram of the cell frame 2 with the bipolar plate 21 attached to the frame body 22
  • FIG. 5 is a VV cross section of FIG. FIG. In these drawings, illustration of the flow grooves formed on the surface of the bipolar plate 21 is omitted.
  • the difference between the cell frame 2 and the first embodiment is that the peripheral edge of the through window 22w of the frame 22 and the outer peripheral edge of the bipolar plate 21 are engaged, that is, the bipolar plate 21 is fitted into the frame 22. It is in the point of adopting a fitting structure. Accordingly, in the following description, the fitting structure and the configuration related thereto will be mainly described. Needless to say, the thickness Ft of the frame 22, the thickness Bt of the bipolar plate 21, the thickness Pt of the positive electrode 104, and the thickness of the negative electrode Nt are described in the embodiment even when the fitting structure is adopted. Is selected so as to satisfy the above-described value, and an increase in the internal resistance of the battery cell is suppressed.
  • the fitting structure is adjusted so that when the cell frame 2 is viewed from the front, the outer peripheral edge portion of the bipolar plate 21 arranged so as to close the through window 22w of the frame body 22 overlaps the frame body 22 over the entire circumference.
  • the frame 22 is configured by denting a portion overlapping with the bipolar plate 21.
  • the peripheral edge surrounding the through window 22w of the frame body 22 over the entire circumference is thinner than the other parts of the frame body 22, and the thinned portion is the inner part for fitting the bipolar plate 21 therein.
  • a peripheral recess 22c is formed.
  • the inner peripheral edge recess 22 c in this example is formed only on one surface side of the frame body 22. That is, the surface on the back side of the inner peripheral edge recess 22c is connected flatly to the portion outside the surface (see FIG. 5).
  • the inner peripheral recess 22c and the outer peripheral engagement portion which is a part having a predetermined width over the entire outer periphery of the bipolar plate 21 are framed. Engage in the thickness direction of the body 22 (see also FIG. 5). As a result, the penetrating window 22w of the frame body 22 is closed with the bipolar plate 21.
  • the frame body 22 and the bipolar plate 21 are arranged so that the electrolyte does not flow between the one surface side and the other surface side of the bipolar plate 21. It is necessary to seal between.
  • an annular groove is formed in a portion of the bipolar plate 21 that overlaps with the inner peripheral recess 22c, and an O-ring 21o is disposed in the groove, thereby forming a seal structure.
  • the O-ring 21o is compressed when a plurality of cell frames 2 are stacked and tightened, and functions as a seal.
  • a seal structure may be formed by flat packing, heat sealing, or applying an adhesive to the inner peripheral recess 22 c and bonding the inner peripheral recess 22 c and the bipolar plate 21.
  • the bipolar plate 21 can be disposed in the through window 22 w of the frame 22 simply by fitting the bipolar plate 21 into the inner peripheral recess 22 c of the frame 22. it can. Further, the bipolar plate 21 can be positioned with respect to the frame body 22 by fitting the bipolar plate 21 into the inner peripheral recess 22c. Therefore, the productivity of the cell frame 2 can be improved.
  • the outer dimension of the inner peripheral edge recess 22c is slightly larger (for example, about 1 mm to 1.5 mm) than the outer dimension of the bipolar plate 21 to facilitate fitting of the bipolar plate 21 into the frame body 22.
  • an electrolyte leakage channel 9 is formed between the frame 22 and the bipolar plate 21 and extends from the inlet slit 123s to the outlet slit 125s.
  • the leak channel 9 is a gap between the members, and its channel resistance is very small. Therefore, the electrolyte introduced into the bipolar plate 21 from the inlet slit 123 s easily flows into the leak channel 9. Since the electrolyte flowing into the leak channel 9 is discharged to the outlet slit 125s with almost no contact with the positive electrode disposed on the bipolar plate 21, the more electrolyte flowing through the leak channel 9, the more the battery cell. Charge / discharge efficiency decreases. Therefore, it is preferable to provide a dividing structure (not shown) that divides the leak channel 9 described below.
  • the leak flow path 9 includes a first lateral path 9d connected to the inlet slit 123s on the lower side of the cell frame 2, and a second lateral path connected to the outlet slit 125s on the upper side of the cell frame 2. 9u and two vertical paths 9sr and 9sl that connect both horizontal paths 9d and 9u.
  • the dividing structure for dividing the leak flow path 9 is roughly divided into the following three configurations. (1) A configuration in which the leakage channel 9 is divided by sandwiching the dividing member in the leakage channel 9. (2) A configuration in which a part of the bipolar plate 21 protrudes toward the frame body 22 so that the leak channel 9 is divided by the protruding portion. (3) A configuration in which a part of the frame body 22 projects toward the bipolar plate 21 so that the leak channel 9 is divided by the projecting portion.
  • the dividing member is preferably made of an elastic material having deformability that can be press-fitted into the leak channel 9.
  • a long rubber material or the like can be used as the dividing member.
  • the position where the dividing member is arranged in the leak channel 9 is not particularly limited.
  • the dividing member may be fitted in a portion closer to the lower side of each of the vertical paths 9sr and 9sl (closer to the first horizontal path 9d). .
  • the electrolyte introduced into the first lateral path 9d quickly spreads into the first lateral path 9d and is uniformly dispersed in the width direction of the bipolar plate 21 (left and right direction in the drawing).
  • the electrolytic solution flowing in the longitudinal path 9sr (9sl) hits the dividing member and flows in the center direction (electrode side) of the bipolar plate 21.
  • the electrolytic solution comes into contact with the electrodes arranged on the surface of the bipolar plate 21 and contributes to charging / discharging.
  • a cell frame 3 having a fitting structure slightly different from that in the second embodiment will be described with reference to FIGS.
  • the main difference between the cell frame 3 of the third embodiment and the second embodiment is that a portion of the bipolar plate 31 that engages with the inner peripheral edge recess 32c of the frame body 32 is set to be larger than the other portions of the bipolar plate 31. This is because it is formed thin, and a part of the leak channel 9 is meandered.
  • the difference from the second embodiment will be mainly described.
  • the thickness Ft of the frame 32, the thickness Bt of the bipolar plate 31, the thickness Pt of the positive electrode 104, and the thickness of the negative electrode Nt are the values described in the embodiment. It selects so that it may satisfy
  • FIG. 6 is a schematic view of the frame 32 and the bipolar plate 31 of the third embodiment.
  • the frame body 32 and the bipolar plate 31 have a configuration for meandering the leak channel 9.
  • the frame body 32 of the present embodiment includes a first convex portion 32x that protrudes toward the inner peripheral concave portion 32c.
  • the frame body 32 includes a second convex portion 32y that protrudes from the inner peripheral edge concave portion 32c toward the through window 22w.
  • the bipolar plate 31 of the present embodiment includes a first recess 31x formed by cutting out a portion corresponding to the first protrusion 32x of the frame 32 as a configuration for meandering the leak flow path 9.
  • the outer peripheral edge engaging portion that engages with the inner peripheral edge recess 32 c of the frame body 32 (the portion on the outer side than the portion indicated by the dotted line) is the other side of the bipolar plate 31.
  • the thin portion 31c is formed thinner than the portion.
  • the front surface of the thin portion 31c is flush with the other portions, and therefore the back surface of the thin portion 31c is lower than the other portions.
  • a portion of the thin portion 31 c corresponding to the second convex portion 32 y of the frame body 32 includes a second concave portion 31 y formed by spreading toward the center line side of the bipolar plate 31.
  • the portion other than the thin portion 31 c of the bipolar plate 31 fits into the through window of the frame body 32, and the bipolar plate 31 with respect to the frame body 32 is fitted.
  • the engaged state is more stable than in the second embodiment.
  • the battery cell of the present invention can be suitably used for construction of a fluid flow storage battery such as an RF battery.
  • the RF battery of the present invention is a storage battery for the purpose of stabilizing fluctuations in power generation output, storing power when surplus generated power, load leveling, etc. for power generation of new energy such as solar power generation and wind power generation.
  • it can be used as a large-capacity storage battery that is attached to a general power plant for the purpose of measures against voltage sag, power failure, and load leveling.
  • Redox flow battery 1, 2, 3 Cell frame 11, 21, 31 Bipolar plate 11g Flow groove 31c Thin portion (outer peripheral edge engaging portion) 21o O-ring 31x First concave portion 31y Second concave portion 12, 22, 32 Frame body 32c Inner peripheral concave portion 22w Through window 22x, 32x 1st convex part 32y 2nd convex part 9 Leakage flow path 9d 1st horizontal direction path 9u 2nd horizontal direction path 9sr, 9sl Vertical direction path 100 Battery cell 101 Diaphragm 102 Positive electrode cell 103 Negative electrode cell 100P For positive electrode Circulation mechanism 100N Negative electrode circulation mechanism 104 Positive electrode 105 Negative electrode 106 Positive electrolyte tank 107 Negative electrolyte tank 108, 109, 110, 111 Conduit 112, 113 Pump 120 Cell frame 121 Bipolar plate 122 Frame 123, 124 Supply Manifold for liquid 125,126 Manifold for drainage 123s 124s entrance slit 125s, 126s exit

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Abstract

　電池性能に優れる電池セルを提供する。　貫通窓と電解液の流通路であるマニホールドを有する枠体、および前記貫通窓を塞ぐ双極板を備えるセルフレームと、前記双極板の一面側に配置される正極電極と、前記双極板の他面側に配置される負極電極と、を備え、電解液流通型電池に用いられる電池セルである。この電池セルは、前記枠体における前記マニホールドが形成される部分の厚さ、前記双極板における前記貫通窓を塞ぐ部分の厚さ、前記正極電極における前記双極板に対向する部分の厚さ、および前記負極電極における前記双極板に対向する部分の厚さをそれぞれ、Ｆｔ、Ｂｔ、Ｐｔ、およびＮｔとしたとき、Ｆｔ≧４ｍｍ、Ｂｔ≧Ｆｔ－３．０ｍｍ、Ｐｔ≦１．５ｍｍ、およびＮｔ≦１．５ｍｍを満たす。

Description

電池セル、およびレドックスフロー電池
　本発明は、電解液循環型電池に用いられる電池セル、および電池セルを用いたレドックスフロー電池に関するものである。
　太陽光発電や風力発電といった新エネルギーを蓄電する大容量の蓄電池の一つに電解液循環型電池、代表的にはレドックスフロー電池（ＲＦ電池）がある。ＲＦ電池は、正極用電解液に含まれるイオンと負極用電解液に含まれるイオンの酸化還元電位の差を利用して充放電を行う電池である（例えば、特許文献１参照）。図９のＲＦ電池αの動作原理図に示すように、ＲＦ電池αは、水素イオンを透過させる隔膜１０１で正極セル１０２と負極セル１０３とに分離された電池セル１００を備える。正極セル１０２には正極電極１０４が内蔵され、かつ正極用電解液を貯留する正極電解液用タンク１０６が導管１０８，１１０を介して接続されている。導管１０８にはポンプ１１２が設けられており、これら部材１０６，１０８，１１０，１１２によって正極用電解液を循環させる正極用循環機構１００Ｐが構成されている。同様に、負極セル１０３には負極電極１０５が内蔵され、かつ負極用電解液を貯留する負極電解液用タンク１０７が導管１０９，１１１を介して接続されている。導管１０９にはポンプ１１３が設けられており、これらの部材１０７，１０９，１１１，１１３によって負極用電解液を循環させる負極用循環機構１００Ｎが構成されている。各タンク１０６，１０７に貯留される電解液は、充放電の際にポンプ１１２，１１３によりセル１０２，１０３内に循環される。充放電を行なわない場合、ポンプ１１２，１１３は停止され、電解液は循環されない。
　上記電池セル１００は通常、図１０に示すような、電池用セルスタック２００と呼ばれる構造体の内部に形成される。電池用セルスタック２００は、サブスタック２００ｓと呼ばれる積層構造物をその両側から二枚のエンドプレート２１０，２２０で挟み込み、締付機構２３０で締め付けることで構成されている（図示する構成では、複数のサブスタック２００ｓを用いている）。サブスタック２００ｓは、図１０の上図に示すように、セルフレーム１２０、正極電極１０４、隔膜１０１、負極電極１０５、およびセルフレーム１２０で構成されるセルユニットを積層し、その積層体を給排板１９０，１９０（図１０の下図参照）で挟み込んだ構成を備える。セルユニットに備わるセルフレーム１２０は、貫通窓を有する枠体１２２と貫通窓を塞ぐ双極板１２１とを有しており、双極板１２１の一面側には正極電極１０４が接触するように配置され、双極板１２１の他面側には負極電極１０５が接触するように配置される。この構成では、隣接する各セルフレーム１２０の双極板１２１の間に一つの電池セル１００が形成されることになる。
　サブスタック２００ｓにおける給排板１９０，１９０を介した電池セル１００への電解液の流通は、枠体１２２に形成される給液用マニホールド１２３，１２４と、排液用マニホールド１２５，１２６により行われる。正極用電解液は、給液用マニホールド１２３から枠体１２２の一面側（紙面表側）に形成される入口スリットを介して正極電極１０４に供給され、枠体１２２の上部に形成される出口スリットを介して排液用マニホールド１２５に排出される。同様に、負極用電解液は、給液用マニホールド１２４から枠体１２２の他面側（紙面裏側）に形成される入口スリット（点線で示す）を介して負極電極１０５に供給され、枠体１２２の上部に形成される出口スリット（点線で示す）を介して排液用マニホールド１２６に排出される。各セルフレーム１２０間には、Ｏリングや平パッキンなどの環状のシール部材１２７が配置され、サブスタック２００ｓからの電解液の漏れが抑制されている。
　サブスタック２００ｓに備わる電池セル１００と外部機器との間の電力の入出力は、導電性材料で構成された集電板を用いた集電構造によって行われる。集電板は、各サブスタック２００ｓにつき一対設けられており、各集電板はそれぞれ、積層される複数のセルフレーム１２０のうち、積層方向の両端に位置するセルフレーム１２０の双極板１２１に導通されている。
特開２０１４－１３９９０５号公報
　近年、新エネルギーの蓄電手段としてレドックスフロー電池の需要の増加が期待されており、電池性能に優れる電池セルが求められている。例えば、電池セルの内部抵抗を低減することができれば、電池セルの電池性能の更なる向上が期待される。
　本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、その目的の一つは、電池性能に優れる電池セルを提供することにある。
　本発明の一形態に係る電池セルは、貫通窓と電解液の流通路であるマニホールドとを有する枠体、および前記貫通窓を塞ぐ双極板を備えるセルフレームと、前記双極板の一面側に配置される正極電極と、前記双極板の他面側に配置される負極電極と、を備え、電解液流通型電池に用いられる電池セルである。この電池セルは、前記枠体における前記マニホールドが形成される部分の厚さ、前記双極板における前記貫通窓を塞ぐ部分の厚さ、前記正極電極における前記双極板に対向する部分の厚さ、および前記負極電極における前記双極板に対向する部分の厚さをそれぞれ、Ｆｔ、Ｂｔ、Ｐｔ、およびＮｔとしたとき、次の式を満たす。
　Ｆｔ≧４ｍｍ
　Ｂｔ≧Ｆｔ－３．０ｍｍ
　Ｐｔ≦１．５ｍｍ
　Ｎｔ≦１．５ｍｍ
　本発明の一形態に係るレドックスフロー電池は、上記電池セルを複数積層してなるセルスタックと、前記セルスタックに正極用電解液を循環させる正極用循環機構と、前記セルスタックに負極用電解液を循環させる負極用循環機構と、を備える。
　上記電池セル及びレドックスフロー電池は、内部抵抗が低く、電池性能に優れる。
実施形態１の電池セルに備わるセルフレームの概略構成図である。 図１のＩＩ－ＩＩ断面図である。 実施形態２の電池セルに備わるセルフレームの枠体と双極板の概略構成図である。 図３の枠体と双極板とを組み合わせたセルフレームの概略構成図である。 図４のＶ－Ｖ断面図である。 実施形態３の電池セルに備わるセルフレームの枠体と双極板の概略構成図である。 図６の枠体と双極板とを組み合わせたセルフレームの概略構成図である。 図７のＶＩＩＩ－ＶＩＩＩ断面図である。 レドックスフロー電池の動作原理図である。 電池用セルスタックの概略構成図である。
［本発明の実施形態の説明］
　最初に本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
　本発明者らは、電池性能に優れる電池セルを検討する過程で、電極の電気抵抗に着目した。電池セルに配置される電極は、その厚さが厚くなるほど、電池セルの内部抵抗を上昇させる傾向にあることが分かったからである。そこで、本発明者らは、電極を含む電池セルの構成要素の厚さの組み合わせを検討し、以下に列挙する電池セルを完成させた。
＜１＞実施形態に係る電池セルは、貫通窓と電解液の流通路であるマニホールドとを有する枠体、および前記貫通窓を塞ぐ双極板を備えるセルフレームと、前記双極板の一面側に配置される正極電極と、前記双極板の他面側に配置される負極電極と、を備え、電解液流通型電池に用いられる電池セルである。この電池セルは、前記枠体における前記マニホールドが形成される部分の厚さ、前記双極板における前記貫通窓を塞ぐ部分の厚さ、前記正極電極における前記双極板に対向する部分の厚さ、および前記負極電極における前記双極板に対向する部分の厚さをそれぞれ、Ｆｔ、Ｂｔ、Ｐｔ、およびＮｔとしたとき、次の式を満たす。
　Ｆｔ≧４ｍｍ
　Ｂｔ≧Ｆｔ－３．０ｍｍ
　Ｐｔ≦１．５ｍｍ
　Ｎｔ≦１．５ｍｍ
　上記電池セルは、電池性能に優れる。それは、電極の厚さＰｔ，Ｎｔが１．５ｍｍ以下と薄くなっているため、電極の厚さに起因する電池セルの内部抵抗の上昇が抑えられるからである。ここで、従来は、双極板の厚さを０．６ｍｍ～１ｍｍ程度とすることが一般的で、その薄い双極板の両側に配置される電極の厚さは２ｍｍ～３ｍｍ程度となっている。これら双極板と電極の厚さは、双極板の電気抵抗を低くすることと、電極に通液される電解液の圧力損失を抑えることと、を目的として決定されていた。
＜２＞実施形態に係る電池セルとして、前記双極板の一面側と他面側とにそれぞれ、電解液の流路となる流通溝が形成されている形態を挙げることができる。
　双極板の表面に流通溝を形成することで、枠体のマニホールドから双極板に供給された電解液を速やかに、双極板の全面に分散させることができる。その結果、双極板の表面に配置される電極の全面に電解液が十分に供給されるので、電池セルの電池性能が向上する。特に電極が薄くなるほど双極板の平面方向への電解液の流通抵抗が高くなり、双極板の全面に電解液が分散し難くなるので、電極を薄くすればするほど双極板に流通溝を形成することが好ましい。
＜３＞実施形態に係る電池セルとして、前記枠体は、前記貫通窓を全周にわたって取り囲む周縁部が前記枠体の他の部分よりも薄くなることで形成される内周縁凹部を備え、前記双極板は、その外周縁全周にわたる所定幅の部分であって、前記内周縁凹部と係合する外周縁係合部を備える形態を挙げることができる。
　上記構成とすることで、枠体の内周縁凹部の位置に双極板を嵌め込むだけで、枠体の貫通窓に双極板を配置でき、かつ枠体に対する双極板の位置を決めることができる。そのため、電池セルの生産性を向上させることができる。
＜４＞実施形態に係る電池セルとして、前記外周縁係合部が、前記双極板のその他の部分よりも薄く形成されている形態を挙げることができる。
　双極板における内周縁凹部に係合する外周縁係合部が、双極板のその他の部分よりも薄く形成されている薄肉部となっていることで、枠体に対する双極板の嵌め込み状態を安定させることができる。
＜５＞実施形態に係るレドックスフロー電池は、上記実施形態に係る電池セルを複数積層してなるセルスタックと、前記セルスタックに正極用電解液を循環させる正極用循環機構と、前記セルスタックに負極用電解液を循環させる負極用循環機構と、を備える。
　上記レドックスフロー電池は、電池性能に優れる。レドックスフロー電池に備わる電池セルの電池性能が従来よりも高いからである。
［本発明の実施形態の詳細］
　以下、実施形態に係るレドックスフロー電池（ＲＦ電池）の実施形態を説明する。なお、本発明は実施形態に示される構成に限定されるわけではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内の全ての変更が含まれることを意図する。
＜実施形態１＞
　本実施形態に係るＲＦ電池は、図９を用いて説明した従来型のＲＦ電池αと同様に、電池セル１００と、正極用循環機構１００Ｐと、負極用循環機構１００Ｎと、を備える。本実施形態における電池セル１００は、図１０に示す電池用セルスタック２００の形態で用いられている。電池用セルスタック２００は既に述べたように、隔膜１０１、電極１０４，１０５、および一対のセルフレーム１２０，１２０を備えるセルユニットを複数積層した構成を備える。本実施形態のＲＦ電池における従来との主な相違点は、セルユニットのセルフレームおよび電極の厚さにある。以下、図１，２に基づいて本実施形態のセルフレーム１および電極１０４，１０５を説明する。なお、セルフレーム１における従来と同様の構成については、図１０と同一の符号を付す。
　≪セルフレーム≫
　図１に示すように、セルフレーム１は、枠体１２と双極板１１とを備える。枠体１２はその厚さ方向に貫通する貫通窓２２ｗを備えており、その貫通窓２２ｗを埋めるように双極板１１が配置される。双極板１１の外周縁は、枠体１２の貫通窓２２ｗの内周縁部分に埋め込まれている。
　［枠体］
　図１に示すように、枠体１２は、後述する双極板１１を支持する部材である。この枠体１２は、従来の構成と同様に、給液用マニホールド１２３，１２４と、排液用マニホールド１２５，１２６と、入口スリット１２３ｓ，１２４ｓと、出口スリット１２５ｓ，１２６ｓと、を備える。実線で示される入口スリット１２３ｓと出口スリット１２５ｓは紙面手前側に設けられ、点線で示される入口スリット１２４ｓと出口スリット１２６ｓは紙面奥側に設けられている。各スリット１２３ｓ～１２６ｓはそれぞれ、マニホールド１２３～１２６から枠体１２の中心線に向かって伸び、貫通窓２２ｗに繋がっている（入口スリット１２４ｓと出口スリット１２６ｓは一部図示を省略する）。マニホールド１２３～１２６とスリット１２３ｓ～１２６ｓの外周は、Ｏリングなどのシール部材１２７で囲まれており、シール部材１２７の内側から外側に電解液が漏れないようになっている。Ｏリングは、複数のセルフレーム１を積層して締め付けた際に圧縮され、シールとして機能する。シール部材１２７は二重になっていても良い。また、図示していないが、マニホールドの外周を取り囲むようにシール部材が設けられていても良い。
　本例の枠体１２は、図２の部分断面図に示すように、断面形状が左右対称の２枚の枠状板材を張り合わせることで形成されている。枠状板材の貫通窓側（紙面下側）は、薄肉に形成されており、２枚の枠状板材を張り合わせたときに、両枠状板材の薄肉部の間に双極板１１の外縁部分を収納する空間が形成されている。
　枠体１２の材料は、絶縁性に優れることが好ましく、加えて耐酸性を有することがより好ましい。枠体１２の材料として、例えば、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィンなどを利用することができる。
　［双極板］
　双極板１１は、図２の断面図に示すように、その一面側が正極電極１０４に接触し、他面側が負極電極１０５に接触する部材である。本例の双極板１１は、ほぼ一様な厚さを有する板材である。積層される双極板１１のうち、端部に配置される双極板１１は、集電板に接触・導通される。
　図１に示すように、本実施形態の双極板１１の一面側と他面側には、入口スリット１２３ｓ，１２４ｓを介して供給された電解液を双極板１１の全面にわたって分散させる櫛歯状の流通溝１１ｇ，１１ｇが形成されている。両流通溝１１ｇ，１１ｇは、互いの櫛歯が噛み合うように配置されている。図中では、双極板１１の右側の流通溝１１ｇ，１１ｇだけ図示されているが、実際には双極板１１の左側にも一組の流通溝が形成されている。左側の流通溝は、双極板１１の中心線を挟んで図示する流通溝１１ｇ，１１ｇを線対称に移動したような配置となっている。櫛歯状の流通溝１１ｇ，１１ｇによって、入口スリット１２３ｓ（１２４ｓ）から双極板１１に供給された電解液を速やかに双極板１１の全面に分散させることができる。そのため、図２に示す双極板１１の一面側と他面側に配置する正極電極１０４と負極電極１０５の全面に電解液を行き渡らせることができ、電極１０４，１０５を薄くしても、電池セルの電池性能が低下しない。
　ここで、流通溝１１ｇの形状は、図示する櫛歯状に限定されるわけではなく、双極板１１の全面に電解液を分散させることができる形状であればどのような形状でも構わない。例えば、流通溝の形状を樹状に形成することもできる。
　上記双極板１１の外縁部分は、図２に示すように、枠体１２を構成する２枚の枠状板材に挟み込まれている。この挟み込みによって、双極板１１は枠体１２に一体に固定されている。双極板１１の外縁部分には溝が形成されており、その溝にＯリング２１ｏが配置されている。このシール構造によって、双極板１１の一面側と他面側との間の電解液の流通を抑制している。
　双極板１１の材料は、導電性に優れることが好ましく、加えて耐酸性および可撓性を有することがより好ましい。例えば、炭素材を含有する導電性材料からなることが挙げられ、具体的には、黒鉛と塩素化有機化合物とからなる導電性プラスチックが挙げられる。その黒鉛の一部をカーボンブラックとダイヤモンドライクカーボンの少なくとも一方に置換した導電性プラスチックでもよい。この塩素化有機化合物には、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィンなどが挙げられる。このような材料から双極板１１を構成することで、電気抵抗を小さく、かつ耐酸性および可撓性に優れる双極板１１とすることができる。
　≪電極≫
　正極電極１０４および負極電極１０５はそれぞれ、図２の部分断面図に示すように、双極板１１の一面側（紙面右側）と他面側（紙面左側）に配置される。両電極１０４，１０５は、変形性を有する多孔体であって、積層されるセルフレーム１の間で圧縮される。図中では電極１０４，１０５と隣接する部材との間に隙間があるように描かれているが、実際には電極１０４，１０５の変形性の故に当該隙間は形成されない。
　電極１０４，１０５の材料は、導電性に優れることが好ましく、加えて耐酸性を有することがより好ましい。例えば、炭素材の繊維からなる織布や不織布によって電極１０４，１０５を構成することができる。その他、カーボンペーパーなどを電極１０４，１０５として利用することができる。
　≪枠体、双極板、および電極の厚さ≫
　枠体１２におけるマニホールド（図中点線で示す）が形成される部分の厚さ、双極板１１における貫通窓を塞ぐ部分の厚さ、正極電極１０４における双極板１１に対向する部分の厚さ、および負極電極１０５における双極板１１に対向する部分の厚さをそれぞれ、Ｆｔ、Ｂｔ、Ｐｔ、およびＮｔとしたとき、以下の式を満たすように、セルフレーム１と電極１０４，１０５を作製する。
　Ｆｔ≧４ｍｍ
　Ｂｔ≧Ｆｔ－３．０ｍｍ
　Ｐｔ≦１．５ｍｍ
　Ｎｔ≦１．５ｍｍ
　枠体１２の厚さＦｔは、４ｍｍ以上とする。枠体１２には、図１に示すようにマニホールド１２３～１２６やスリット１２３ｓ～１２６ｓなどが設けられるため、枠体１２にある程度の厚さを持たせて、枠体１２の強度を保持する必要があるからである。あまりＦｔが厚くなると、充放電に寄与しない部分の厚みが厚くなり過ぎ、電池セルの体積当たりの充放電容量が低下するので、Ｆｔの上限値は８ｍｍとする。強度と充放電容量のバランスを考慮すると、好ましいＦｔは、４ｍｍ以上６ｍｍ以下である。
　双極板２１の厚さＢｔは、Ｆｔ－３．０ｍｍ以上である。Ｆｔ≒Ｂｔ＋Ｐｔ＋Ｎｔであるので、Ｂｔが厚くなるほど、正極電極１０４の厚さＰｔと、負極電極１０５の厚さＮｔが小さくなる。Ｂｔは、Ｆｔ－１．０ｍｍ以上とすることもできる。Ｂｔが厚くなりすぎると、電極１０４，１０５が薄くなりすぎるので、Ｂｔの上限値は、Ｆｔ－０．５ｍｍとすることが好ましい。
　正極電極１０４の厚さＰｔと負極電極１０５の厚さＮｔは、１．５ｍｍ以下とする。両電極１０４，１０５を薄くすることで、電池セルの内部抵抗の上昇を効果的に抑制することができる。その効果は、電極１０４，１０５を薄くしていくことで促進される傾向にあるため、ＰｔとＮｔは、１．０ｍｍ以下とすることが好ましく、０．６０ｍｍ以下とすることがより好ましく、０．３０ｍｍ以下とすることがさらに好ましい。一方、ＰｔとＮｔの下限値は０．２５ｍｍとすることが、電極１０４，１０５のハンドリング性の点で好ましい。なお、ＰｔとＢｔは同じ値である必要はない。
　≪効果≫
　以上説明した構成によれば、電池セルの電池性能を従来よりも向上させることができる。それは、電池セルに備わる電極１０４，１０５の厚さが薄いため、電極１０４，１０５に起因する電池セルの内部抵抗の上昇を抑制できるからである。
＜実施形態２＞
　実施形態２では、実施形態１とは異なる構成のセルフレーム２を備える形態を図３～図５に基づいて説明する。図３はセルフレーム２を構成する枠体２２と双極板２１の概略図、図４は枠体２２に双極板２１を取り付けたセルフレーム２の概略図、図５は図４のＶ－Ｖ断面図である。これらの図では、双極板２１の表面に形成される流通溝の図示を省略している。
　このセルフレーム２における実施形態１との相違点は、枠体２２の貫通窓２２ｗの周縁部と双極板２１の外周縁とが係合する構造、即ち枠体２２に双極板２１を嵌め込んだ嵌込構造を採用している点にある。従って、以降の説明では嵌込構造とそれに関連する構成の説明を主に行う。言うまでもないが、嵌込構造を採用する場合でも、枠体２２の厚さＦｔ、双極板２１の厚さＢｔ、正極電極１０４の厚さＰｔ、および負極電極Ｎｔの厚さは、実施形態で説明した値を満たすように選択し、電池セルの内部抵抗の上昇を抑制する。
　［嵌込構造］
　嵌込構造は、セルフレーム２を正面視したときに、枠体２２の貫通窓２２ｗを塞ぐように配置した双極板２１の外周縁部分が全周にわたって枠体２２に重複するように寸法を調整すると共に、枠体２２における双極板２１と重複する部分を凹ませることで構成される。本例においては、枠体２２の貫通窓２２ｗを全周にわたって取り囲む周縁部が枠体２２の他の部分よりも薄くなっており、その薄くなった部分が、双極板２１を嵌め込むための内周縁凹部２２ｃを形成している。本例における内周縁凹部２２ｃは、枠体２２の一面側にのみ形成されている。つまり、内周縁凹部２２ｃの裏側の面は、その面よりも外側の部分に平坦に繋がっている（図５を参照）。
　上記内周縁凹部２２ｃに双極板２１を嵌め込むことで、図４に示すように、内周縁凹部２２ｃと双極板２１の外周縁全周にわたる所定幅の部分である外周縁係合部とが枠体２２の厚み方向に係合する（図５を合わせて参照）。その結果、枠体２２の貫通窓２２ｗが双極板２１で塞がれた状態になる。ここで、図５に示すように、嵌込構造を採用する場合、双極板２１の一面側と他面側との間で電解液が流通しないようにするために、枠体２２と双極板２１との間をシールする必要がある。本例では、双極板２１における内周縁凹部２２ｃと重複する部分に環状の溝を形成し、その溝にＯリング２１ｏを配置することで、シール構造を形成している。Ｏリング２１ｏは、複数のセルフレーム２を積層して締め付けた際に圧縮され、シールとして機能する。その他、平パッキンや熱融着、あるいは内周縁凹部２２ｃに接着剤を塗布し、内周縁凹部２２ｃと双極板２１を接着することで、シール構造を形成しても構わない。
　上記嵌込構造を採用することで、図４に示すように、枠体２２の内周縁凹部２２ｃに双極板２１を嵌め込むだけで枠体２２の貫通窓２２ｗに双極板２１を配置することができる。また、内周縁凹部２２ｃに双極板２１を嵌め込むことによって、枠体２２に対する双極板２１の位置決めを行うことができる。そのため、セルフレーム２の生産性を向上させることができる。
　ここで、嵌込構造を採用する場合、作製時の公差によって、内周縁凹部２２ｃの外寸と双極板２１の外寸とを同じにすることは難しく、また同じにすることができた場合には枠体２２に双極板２１を嵌め込み難くなるという問題がある。そこで、双極板２１の外寸よりも内周縁凹部２２ｃの外寸を若干（例えば、１ｍｍ～１．５ｍｍ程度）大きくし、枠体２２への双極板２１の嵌め込みを容易にしている。しかし、この場合、セルフレーム２を正面視したときに、枠体２２と双極板２１との間に形成され、入口スリット１２３ｓから出口スリット１２５ｓに至る電解液のリーク流路９が形成される。リーク流路９は、部材間の隙間であって、その流路抵抗が非常に小さいため、入口スリット１２３ｓから双極板２１に導入された電解液は、リーク流路９に流れ込み易い。リーク流路９に流れ込んだ電解液は、双極板２１上に配置される正極電極に殆ど接触しないまま出口スリット１２５ｓに排出されるため、リーク流路９を流れる電解液が多くなるほど、電池セルの充放電効率が低下する。そこで、次に説明するリーク流路９を分断する分断構造（図示略）を設けることが好ましい。
　［分断構造］
　リーク流路９は、図４に示すように、セルフレーム２の下方側で入口スリット１２３ｓに繋がる第一横方向経路９ｄと、セルフレーム２の上方側で出口スリット１２５ｓに繋がる第二横方向経路９ｕと、両横方向経路９ｄ，９ｕを繋ぐ二本の縦方向経路９ｓｒ，９ｓｌと、で構成されている。このリーク流路９を分断する分断構造には、大きく分けて次の三つの構成が存在する。
（１）分断部材をリーク流路９に挟み込むことでリーク流路９を分断する構成。
（２）双極板２１の一部が枠体２２側に突出することでその突出した部分によってリーク流路９を分断する構成。
（３）枠体２２の一部が双極板２１側に突出することでその突出した部分によってリーク流路９を分断する構成。
　上記三つの構成のうち、特に（１）の分断部材を説明する。分断部材は、リーク流路９に圧入できる変形性を有する弾性材で構成することが好ましい。例えば、長尺のゴム材などを分断部材として利用することができる。リーク流路９における分断部材を配置する位置は特に限定されないが、例えば、各縦方向経路９ｓｒ，９ｓｌの下方寄り（第一横方向経路９ｄ寄り）の部分に分断部材を嵌め込むことが挙げられる。この場合、第一横方向経路９ｄに導入された電解液は、速やかに第一横方向経路９ｄに拡がり、双極板２１の幅方向（紙面左右方向）に均一的に分散する。次いで、縦方向経路９ｓｒ（９ｓｌ）を流れる電解液は分断部材に当たって、双極板２１の中心方向（電極側）に流れる。その結果、電解液は、双極板２１の表面に配置される電極に接触し、充放電に寄与することになる。
＜実施形態３＞
　実施形態３では、実施形態２とは若干異なる嵌込構造を備えるセルフレーム３を図６～８に基づいて説明する。実施形態３のセルフレーム３における実施形態２との主な相違点は、双極板３１における枠体３２の内周縁凹部３２ｃに係合する所定幅の部分を、双極板３１のその他の部分よりも薄く形成したこと、およびリーク流路９の一部を蛇行させたことにある。以下、実施形態２との相違点を中心に説明する。言うまでもないが、本実施形態においても、枠体３２の厚さＦｔ、双極板３１の厚さＢｔ、正極電極１０４の厚さＰｔ、および負極電極Ｎｔの厚さは、実施形態で説明した値を満たすように選択し、電池セルの内部抵抗の上昇を抑制する。
　図６は、実施形態３の枠体３２と双極板３１の概略図である。これらの枠体３２と双極板３１はリーク流路９を蛇行させるための構成を備えている。リーク流路９を蛇行させる構成として、本実施形態の枠体３２は、内周縁凹部３２ｃに向かって突出する第一凸部３２ｘを備える。さらに、この枠体３２は、内周縁凹部３２ｃから貫通窓２２ｗに向かって突出する第二凸部３２ｙを備える。
　一方、本実施形態の双極板３１は、リーク流路９を蛇行させる構成として、枠体３２の第一凸部３２ｘに対応する部分を切り欠くことで形成される第一凹部３１ｘを備える。また、この双極板３１の裏面側のうち、枠体３２の内周縁凹部３２ｃに係合する外周縁係合部（点線で示す部分よりも外方側の部分）は、双極板３１のその他の部分よりも薄く形成された薄肉部３１ｃとなっている。薄肉部３１ｃの紙面手前側の面は、その他の部分と面一になっており、従って薄肉部３１ｃの紙面裏側の面が、その他の部分よりも紙面手前側に下がった状態となっている。この薄肉部３１ｃのうち、枠体３２の第二凸部３２ｙに対応する部分は、双極板３１の中心線側に拡がることで形成される第二凹部３１ｙを備える。
　上記構成を備える双極板３１を枠体３２に嵌め込んだ場合、図７，８に示すように、セルフレーム３の一面側（図７では紙面手前側、図８では紙面右側）にリーク流路９が形成されるだけでなく、他面側（図７では紙面奥側、図８では紙面左側）にもリーク流路９が形成される。そこで、両リーク流路９を図示しない分断部材で分断する。
　以上説明した実施形態３の構成によれば、図８に示すように、双極板３１の薄肉部３１ｃ以外の部分が、枠体３２の貫通窓に嵌まり込み、枠体３２に対する双極板３１の係合状態が、実施形態２の場合よりも安定する。
　本発明の電池セルは、ＲＦ電池などの流体流通型の蓄電池の構築に好適に利用可能である。また、本発明のＲＦ電池は、太陽光発電、風力発電などの新エネルギーの発電に対して、発電出力の変動の安定化、発電電力の余剰時の蓄電、負荷平準化などを目的とした蓄電池として利用できる他、一般的な発電所に併設されて、瞬低・停電対策や負荷平準化を目的とした大容量の蓄電池としても利用することができる。
α　レドックスフロー電池（ＲＦ電池）
１，２，３　セルフレーム
　１１，２１，３１　双極板
　　１１ｇ　流通溝　３１ｃ　薄肉部（外周縁係合部）　２１ｏ　Ｏリング
　　３１ｘ　第一凹部　３１ｙ　第二凹部
　１２，２２，３２　枠体
　　３２ｃ　内周縁凹部　２２ｗ　貫通窓
　　２２ｘ，３２ｘ　第一凸部　３２ｙ　第二凸部
９　リーク流路
　９ｄ　第一横方向経路　９ｕ　第二横方向経路
　９ｓｒ，９ｓｌ　縦方向経路
１００　電池セル　１０１　隔膜　１０２　正極セル　１０３　負極セル
　１００Ｐ　正極用循環機構　１００Ｎ　負極用循環機構
　１０４　正極電極　１０５　負極電極　１０６　正極電解液用タンク
　１０７　負極電解液用タンク　１０８，１０９，１１０，１１１　導管
　１１２，１１３　ポンプ
　１２０　セルフレーム　１２１　双極板　１２２　枠体
　１２３，１２４　給液用マニホールド
　１２５，１２６　排液用マニホールド
　１２３ｓ，１２４ｓ　入口スリット　１２５ｓ，１２６ｓ　出口スリット
　１２７　シール部材
　１９０　給排板　２１０，２２０　エンドプレート
２００　電池用セルスタック　２００ｓ　サブスタック
　２３０　締付機構

Claims (5)

  1. 　貫通窓と電解液の流通路であるマニホールドとを有する枠体、および前記貫通窓を塞ぐ双極板を備えるセルフレームと、
    　前記双極板の一面側に配置される正極電極と、
    　前記双極板の他面側に配置される負極電極と、
    　を備え、電解液流通型電池に用いられる電池セルであって、
    　前記枠体における前記マニホールドが形成される部分の厚さ、前記双極板における前記貫通窓を塞ぐ部分の厚さ、前記正極電極における前記双極板に対向する部分の厚さ、および前記負極電極における前記双極板に対向する部分の厚さをそれぞれ、Ｆｔ、Ｂｔ、Ｐｔ、およびＮｔとしたとき、
    　Ｆｔ≧４ｍｍ、
    　Ｂｔ≧Ｆｔ－３．０ｍｍ、
    　Ｐｔ≦１．５ｍｍ、
    　およびＮｔ≦１．５ｍｍ
    　を満たす電池セル。
  2. 　前記双極板の一面側と他面側とにそれぞれ、電解液の流路となる流通溝が形成されている請求項１に記載の電池セル。
  3. 　前記枠体は、前記貫通窓を全周にわたって取り囲む周縁部が前記枠体の他の部分よりも薄くなることで形成される内周縁凹部を備え、
    　前記双極板は、その外周縁全周にわたる所定幅の部分であって、前記内周縁凹部と係合する外周縁係合部を備える請求項１または請求項２に記載の電池セル。
  4. 　前記外周縁係合部が、前記双極板のその他の部分よりも薄く形成されている請求項３に記載の電池セル。
  5. 　請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の電池セルを複数積層してなるセルスタックと、
    　前記セルスタックに正極用電解液を循環させる正極用循環機構と、
    　前記セルスタックに負極用電解液を循環させる負極用循環機構と、
    　を備えるレドックスフロー電池。
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